TWI439497B - The method for producing spherical spherical furfuryl alcohol resin particles, the spherical polyfuryl alcohol resin particles obtained therefrom, and the spherical carbon particles and the spherical active carbon particles - Google Patents
The method for producing spherical spherical furfuryl alcohol resin particles, the spherical polyfuryl alcohol resin particles obtained therefrom, and the spherical carbon particles and the spherical active carbon particles Download PDFInfo
- Publication number
- TWI439497B TWI439497B TW099145842A TW99145842A TWI439497B TW I439497 B TWI439497 B TW I439497B TW 099145842 A TW099145842 A TW 099145842A TW 99145842 A TW99145842 A TW 99145842A TW I439497 B TWI439497 B TW I439497B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- spherical
- resin particles
- sterol
- reaction
- particles
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims description 141
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 82
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 82
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 67
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 claims description 60
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 claims description 60
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 claims description 59
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 16
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 claims description 15
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 claims description 15
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 claims description 15
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 15
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 13
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 3
- 206010036790 Productive cough Diseases 0.000 claims 2
- 210000003802 sputum Anatomy 0.000 claims 2
- 208000024794 sputum Diseases 0.000 claims 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 64
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 17
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 14
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 7
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- -1 furan compound Chemical class 0.000 description 4
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 125000002328 sterol group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTIFKKWVNGEOBU-UHFFFAOYSA-N 2-hexadecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O CTIFKKWVNGEOBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQQPJNOXVZFTGE-UHFFFAOYSA-N 2-octadecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O AQQPJNOXVZFTGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQYSALLXMHVJAV-UHFFFAOYSA-M 3-heptyl-2-[(3-heptyl-4-methyl-1,3-thiazol-3-ium-2-yl)methylidene]-4-methyl-1,3-thiazole;iodide Chemical compound [I-].CCCCCCCN1C(C)=CS\C1=C\C1=[N+](CCCCCCC)C(C)=CS1 DQYSALLXMHVJAV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UDTHXSLCACXSKA-UHFFFAOYSA-N 3-tetradecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 UDTHXSLCACXSKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPTFZDRBJGXAMT-UHFFFAOYSA-N 4-nonylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 WPTFZDRBJGXAMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
- C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
- C08G61/125—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one oxygen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/36—Furfuryl alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/14—Furfuryl alcohol polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/32—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/322—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain non-condensed
- C08G2261/3222—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain non-condensed containing one or more oxygen atoms as the only heteroatom, e.g. furan
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/70—Post-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2365/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本發明係關於球狀糠醇樹脂粒子之製造方法，與利用其製得之球狀糠醇樹脂粒子以及將其燒成且碳化，進一步活化以製得之球狀碳粒子和球狀活性碳粒子者。
自過去以來，利用球狀樹脂粒子之性質，其在填充材料、阻燃劑、研磨材料、多孔材料、隔片、碳材料前驅物等之各種領域受到使用。而且，作為這種球狀樹脂粒子之一，對原料使用呋喃類製得之球狀呋喃樹脂粒子係如特開2007-66669號公報等所明確揭示地，令糠醛或糠醇等之呋喃化合物與甲醛或多聚甲醛等之醛類反應加以製造，作為電池之電極材料等之應用正在受到研究，不過在此，必須對原料使用成為有害物質的甲醛之類的醛類，因此，在不得不考慮與糠醇之類的呋喃化合物之反應條件之外，對作業環境等亦不得不加以注意，其固有地存在該等問題。
另外，在特開2007-63377號公報中明確揭示，在糠醛或糠醇等之呋喃化合物之外，在利用甲醛或多聚甲醛等的醛類製造呋喃樹脂之際，為獲得球狀而且粒徑為奈米量級之樹脂粒子，對反應體系照射超聲波，同時使其發生加成縮合反應之技術，在此，依然會在因利用甲醛之類的醛類造成問題之外，存在不得不對反應體系照射超聲波之問題，因此，存在不得不使用特別的製造裝置之問題。
專利文獻1：特開2007-66669號公報
專利文獻2：特開2007-63377號公報
在此，本發明係以相關事實為背景提出者，作為該解決課題之處，在於提供一種可以有利地製造微細球狀之糠醇樹脂粒子之方法，其無需對反應體系照射超聲波，而且亦無需對原料使用有害之醛類，僅單獨利用糠醇，透過使其樹脂化、硬化加以製造，另外，該課題在於提供一種如此處理製得之球狀糠醇樹脂粒子，進一步地，提供一種將這種樹脂粒子燒成還有活化以製得球狀之碳粒子和活性碳粒子。
而且，本發明人為克服上述之課題進行悉心研究之結果，發現在pKa值低於1.5之酸催化劑以及保護膠體之存在下，透過令糠醇發生自縮合反應以樹脂化，進一步地使其硬化，就無需如以往地對反應體系照射超聲波，而且，亦無需對原料使用有害之醛類，可以有利地製造平均粒徑從0.01μm直到1000μm之球狀糠醇樹脂粒子，而且，基於這種深刻見解進一步反復研究，終而完成本發明。
從而，基於這種深刻見解完成之本發明的要旨之處在於一種球狀糠醇樹脂粒子之製造方法，該製造方法之特徵在於，在保護膠體之存在下，利用pKa低於1.5之酸催化劑令糠醇發生自縮合反應以樹脂化，進一步地加熱使其硬化，藉以製得球狀之糠醇樹脂粒子。
再者，若依據這種遵循本發明之球狀糠醇樹脂粒子之製造方法的理想態樣之一，希望前述酸催化劑為烷基苯磺酸，特別地，希望是具有碳數為10以上之烷基的烷基苯磺酸，而且在此，作為反應媒介係有利地使用相對於糠醇為0.5質量倍～25質量倍之水。另外，在此，作為保護膠體係有利地使用***膠。
另外，若依據本發明，會有利地製得一種平均粒徑為0.01μm～1000μm之糠醇樹脂之球狀粒子，另外，透過燒成這種球狀之樹脂粒子會製得球狀碳粒子，進一步地，透過將該製得之球狀碳粒子進行活化處理，可以有效地形成球狀活性碳粒子。
這樣地，若依據本發明，就可以容易地製造平均粒徑從0.01μm直到1000μm之球狀糠醇樹脂粒子，而無需使用對反應體系照射超聲波之特別裝置，而且亦無需對原料使用有害之醛類，因而，可在工業上有利地提供一種由糠醇樹脂構成之微細球狀粒子。
而且，在本發明中，係利用糠醇之單獨體系，令其發生自縮合以樹脂化，進一步地進行由呋喃環之開裂的進展造成之三次元交聯(硬化)，藉以製得微細球狀粒子者，由此可在工業上有利地提供一種糠醇樹脂粒子，另外，將這種球狀樹脂粒子進行碳化還有活化以製得之碳粒子和活性碳粒子，亦可有利地用於各種用途。
然而，依據本發明，製造希望得到之由糠醇樹脂構成之微細球狀粒子時，首先，要以水作為反應媒介，在保護膠體之存在下利用pKa值低於1.5之酸催化劑令糠醇發生自縮合反應，使其樹脂化，進一步地，進行加熱使其硬化。而且，之後將包含形成之樹脂粒子之反應生成液過濾、洗淨，藉以形成平均粒徑為0.01μm～1000μm之微細球狀粒子，再進行選出。
在此，存在於這種糠醇之反應體系的保護膠體，其添加目的係以微細球狀粒子之形態製得生成之糠醇樹脂，其種類不作特殊限定，可以使用以往公知的各種保護膠體。此處，作為更進一步地有利達成本發明之目的者，可以例示***膠、哥地膠、羥烷基瓜爾膠、部分水解聚乙烯醇、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素等，該等之中可以特別合適地使用***膠。
再者，這種保護膠體可以單獨使用，或者亦可組合2種以上使用。另外，亦可與這種保護膠體共同倂用適當之界面活性劑。進一步地，其使用量係依據所用之保護膠體之種類等適當確定，不過一般而言，係相對於糠醇落在0.1～10質量%左右之比例，合適的是落在0.5～5質量%左右之比例，進一步合適的是落在1～3質量%左右之比例的量中加以使用。
而且，在本發明中，與上述之保護膠體共同地，作為用以令糠醇發生自縮合反應(樹脂化)和硬化之催化劑，係使用pKa值低於1.5的酸催化劑，藉此，可有效地實現生成之糠醇樹脂之微細化，有利地形成平均粒徑為0.01μm～1000μm之球狀微粒子。再者，這種酸催化劑之pKa值若達到1.5以上，就會引起糠醇之自縮合反應(樹脂化)和硬化無法充分進行，還有生成之樹脂粒子難以有效微細化等之問題。
此處，這種酸催化劑具體而言可以例舉，鹽酸、硫酸、硝酸、草酸、三氟乙酸、甲磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酸、苯酚磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、十八烷基苯磺酸等，而且，該等酸係單獨或者組合使用，該等之中，烷基苯磺酸特別是具有碳數為10以上之烷基的烷基苯磺酸可以有利地合適使用，從經濟性和易獲得性，還有催化劑機能等之觀點來看，進一步希望的是特別推薦使用十二烷基苯磺酸。
再者，該酸催化劑係依據糠醇之反應條件，進一步地依據保護膠體之種類等適當地確定其使用量，不過一般而言，相對於糠醇係在0.1～10質量%左右之比例，合適的是在0.5～7質量%左右之比例，進一步合適的是在1～5質量%左右之比例使用。因為該酸催化劑之使用量若減少，恐怕就會難以充分達到本發明之目的，另外，其使用量若增多，就會引起反應中途產生大量泡而難以均勻地攪拌，無法形成1μm以下之粒子等的問題。
另外，用以令糠醇發生自縮合反應(樹脂化)，進一步地進行硬化反應所使用之，作為反應媒介之水的量，也是依據反應條件等適當選定，一般而言，相對於混入之糠醇量是在0.5質量倍～25質量倍左右之比例，合適的是在1質量倍～20質量倍左右之比例，進一步合適的是在5質量倍～15質量倍左右之比例使用為佳。再者，因為該水之使用量相對於混入之糠醇若少於0.5質量倍，就會引起反應生成物發生塊狀化等的問題，另外，若多於25質量倍，就會引起反應時間過長，不經濟等的問題。
而且，遵循本發明之糠醇之自縮合反應(樹脂化)和硬化(交聯)之反應之際所採用的反應溫度，從反應效率之觀點來看一般係選定在50℃以上之溫度，合適的是在70℃以上之溫度，較合適的是在80℃以上之溫度發生反應，來嘗試獲得生成之樹脂之微粒子化。再者，該自縮合反應(樹脂化)與硬化(交聯)之反應亦可在分別另一個的步驟中實施，不過在本發明中，係有利地接著自縮合反應連續地進行硬化反應，另外，該等2個反應步驟在可利用相同溫度施行之外，亦可有利地採用在高於自縮合反應(樹脂化)所採用之溫度的溫度中進行硬化(交聯)反應。進一步地，反應時間係在考慮該等反應溫度和反應體系之含水量、生成物之縮合狀況和硬化之狀況等的同時，適當地確定，作為該等2個反應所必須之合計反應時間，一般係採用1～50小時左右。
而且，遵循本發明之球狀糠醇樹脂粒子係如上所述地因糠醇發生反應而生成樹脂粒子，透過將含有該樹脂粒子之反應生成液過濾、洗淨，來選出其平均粒徑為0.01μm以上，合適的是0.1μm以上，上限為1000μm以下之球狀樹脂粒子。
另外，這樣處理所選出之，遵循本發明之球狀糠醇樹脂粒子，係遵循公知的各種技術加以燒成，有利地供以微細之球狀碳粒子者。例如，利用回轉式外熱爐等，在氮氣氛圍下以400～850℃燒成這種樹脂粒子，以進行碳化，藉以有利地製得希望得到之微細球狀碳粒子。
進一步地，透過對這種球狀碳粒子施以適當的活化處理，就會形成希望得到之球狀活性碳粒子。再者，這種球狀碳粒子之活化處理可以遵循常法實施，例如採用氣體活化或藥品活化的任一種，在500～1000℃之溫度實施活化處理，可藉以有利地形成希望得到之活性碳粒子。另外，該活化步驟，在可以接著上述碳化步驟連續地進行之外，亦可作為另一個步驟獨立實施。
以下，將示出若干本發明之實施例，進一步具體地明確說明本發明，惟本發明自然並不因這些實施例之記載受到任何制約。另外，應該理解本發明中，在以下之實施例之外，進一步地在上述之具體記述以外，只要不脫離本發明之要旨，基於本領域技術人員的知識，可以加以各種變更、修正、改良等。再者，以下製得之球狀糠醇樹脂粒子之平均粒徑以及殘碳率、球狀活性碳粒子之比表面積係分別遵循以下所示之方法加以評估者。
利用日機裝株式會社製MicroTrack粒度分佈測定裝置：MT3200II，測定體積平均粒徑(D50
)。
利用外熱式回轉爐，利用將各自之球狀糠醇樹脂粒子進行碳化之時的重量變化量算出殘碳率。
利用日本BEL株式會社製BELSORP-mini測定比表面積。
在具備溫度計、攪拌裝置以及迴流冷卻器之反應容器內混入100質量份之糠醇、147.75質量份之水、0.5質量份之***膠以及2.5質量份之十二烷基苯磺酸(pKa=-2.0)之10%水溶液後，邊攪拌混合內容物，邊加熱直到80℃，使其反應2小時(自縮合反應)。之後，在100℃使其反應5小時(硬化反應)。該反應之後，將反應容器內冷卻直到室溫，接下來透過過濾、洗淨、乾燥製造成希望得到之糠醇樹脂粒子。然後，用SEM相片確認該製得之樹脂粒子為球狀，同時進一步測定該球狀樹脂粒子之體積平均粒徑(D50
)，將其結果示於下述表1。
進一步地，利用外熱式回轉爐，在氮氣氛圍下將該製得之球狀糠醇樹脂粒子在800℃加熱30分鐘，藉以燒成且碳化。繼而，利用外熱式回轉爐，在氮氣與水蒸氣之混合氛圍中，將該製得之球狀碳粒子在900℃活化4小時以製得球狀活性碳粒子。然後，測定所利用之球狀糠醇樹脂粒子之殘碳率以及球狀活性碳粒子的比表面積，將該等結果一併示於下述表1。
在具備溫度計、攪拌裝置以及迴流冷卻器之反應容器內混入100質量份之糠醇、147.75質量份之水、0.05質量份之***膠以及2.5質量份之10%十二烷基苯磺酸水溶液後，邊攪拌混合內容物，邊加熱直到80℃，使其反應2小時(自縮合反應)。之後，在100℃使其反應5小時(硬化)。該反應之後，將反應容器內冷卻直到室溫，接下來透過過濾、洗淨、乾燥製造成希望得到之球狀糠醇樹脂粒子。然後，測定該製得之球狀樹脂粒子之體積平均粒徑(D50
)，將其結果示於下述表1。
進一步地，利用外熱式回轉爐，在氮氣氛圍下將該製得之球狀糠醇樹脂粒子在800℃加熱30分鐘，藉以燒成且碳化。繼而，利用外熱式回轉爐，在(氮氣+水蒸氣)中，將該製得之球狀碳粒子在900℃活化5小時以製得球狀活性碳粒子。測定所利用之球狀糠醇樹脂粒子之殘碳率以及球狀活性碳粒子的比表面積，將該等結果一併示於下述表1。
在具備溫度計、攪拌裝置以及迴流冷卻器之反應容器內混入100質量份之糠醇、72.75質量份之水、0.5質量份之***膠以及2.5質量份之10%十二烷基苯磺酸水溶液後，邊攪拌混合內容物，邊加熱直到80℃，使其反應2小時(自縮合反應)。之後，在100℃使其反應5小時(硬化)。該反應之後，將反應容器內冷卻直到室溫，接下來透過過濾、洗淨、乾燥製造成希望得到之球狀糠醇樹脂粒子。然後，測定該製得之球狀樹脂粒子之體積平均粒徑(D50
)，將其結果示於下述表1。
進一步地，利用外熱式回轉爐，在氮氣氛圍下將該製得之球狀糠醇樹脂粒子在650℃加熱30分鐘，藉以燒成且碳化。繼而，利用外熱式回轉爐，在(氮氣+水蒸氣)中，將該製得之球狀碳粒子在900℃活化5小時以製得球狀活性碳粒子。測定所利用之球狀糠醇樹脂粒子之殘碳率以及球狀活性碳粒子的比表面積，將該等結果一併示於下述表1。
在具備溫度計、攪拌裝置以及迴流冷卻器之反應容器內混入100質量份之糠醇、97.75質量份之水、0.08質量份之***膠以及2.5質量份之10%十二烷基苯磺酸水溶液後，邊攪拌混合內容物，邊加熱直到80℃，使其反應2小時(自縮合反應)。之後，在100℃使其反應5小時(硬化)。該反應之後，將反應容器內冷卻直到室溫，接下來透過過濾、洗淨、乾燥製造成希望得到之球狀糠醇樹脂粒子。然後，測定該製得之球狀樹脂粒子之體積平均粒徑(D50
)，將其結果示於下述表1。
進一步地，利用外熱式回轉爐，在氮氣氛圍下將該製得之球狀糠醇樹脂粒子在650℃加熱30分鐘，藉以燒成且碳化。繼而，利用外熱式回轉爐，在(氮氣+水蒸氣)中，將該製得之球狀碳粒子在800℃活化17小時以製得球狀活性碳粒子。測定所利用之球狀糠醇樹脂粒子之殘碳率以及球狀活性碳粒子的比表面積，將該等結果一併示於下述表1。
在具備溫度計、攪拌裝置以及迴流冷卻器之反應容器內混入100質量份之糠醇、97.75質量份之水、1質量份之羥乙基纖維素以及2.5質量份之10%十二烷基苯磺酸水溶液後，邊攪拌混合內容物，邊加熱直到80℃，使其反應2小時(自縮合反應)。之後，在100℃使其反應5小時(硬化)。該反應之後，將反應容器內冷卻直到室溫，接下來透過過濾、洗淨、乾燥製造成希望得到之球狀糠醇樹脂粒子。然後，測定該製得之球狀樹脂粒子之體積平均粒徑(D50
)，將其結果示於下述表1。
進一步地，利用外熱式回轉爐，在氮氣氛圍下將該製得之球狀糠醇樹脂粒子在500℃加熱30分鐘來燒成，藉以碳化。繼而，利用外熱式回轉爐，在(氮氣+水蒸氣)中，將該製得之球狀碳粒子在800℃活化9小時以製得球狀活性碳粒子。測定所利用之球狀糠醇樹脂粒子之殘碳率以及球狀活性碳粒子的比表面積，將該等結果一併示於下述表1。
在具備溫度計、攪拌裝置以及迴流冷卻器之反應容器內混入100質量份之糠醇、291質量份之水、1質量份之***膠以及10質量份之10%十二烷基苯磺酸水溶液後，邊攪拌混合內容物，邊加熱直到100℃，使其反應7小時，連續地進行自縮合與硬化之反應。該反應之後，將反應容器內冷卻直到室溫，接下來透過過濾、洗淨、乾燥製造成希望得到之球狀糠醇樹脂粒子。然後，測定該製得之球狀樹脂粒子之體積平均粒徑(D50
)，將其結果示於下述表1。
進一步地，利用外熱式回轉爐，在氮氣氛圍下將該製得之球狀糠醇樹脂粒子在650℃加熱30分鐘來燒成，藉以碳化。測定所利用之球狀糠醇樹脂粒子之殘碳率，將其結果一併示於下述表1。
在具備溫度計、攪拌裝置以及迴流冷卻器之反應容器內混入100質量份之糠醇、973質量份之水、2質量份之***膠以及30質量份之10%十二烷基苯磺酸水溶液後，與實施例6同樣地處理，邊攪拌混合內容物，邊加熱直到100℃，使其反應7小時。該反應之後，將反應容器內冷卻直到室溫，接下來透過過濾、洗淨、乾燥製造成希望得到之球狀糠醇樹脂粒子。然後，測定該製得之球狀樹脂粒子之體積平均粒徑(D50
)，將其結果示於下述表1。
在具備溫度計、攪拌裝置以及迴流冷卻器之反應容器內混入100質量份之糠醇、473質量份之水、2質量份之***膠以及30質量份之10%十二烷基苯磺酸水溶液後，與實施例6同樣地處理，邊攪拌混合內容物，邊加熱直到100℃，使其反應7小時。該反應之後，將反應容器內冷卻直到室溫，接下來透過過濾、洗淨、乾燥製造成希望得到之球狀糠醇樹脂粒子。然後，測定該製得之球狀樹脂粒子之體積平均粒徑(D50
)，將其結果示於下述表1。
在具備溫度計、攪拌裝置以及迴流冷卻器之反應容器內混入100質量份之糠醇、300質量份之水、1質量份之***膠以及1質量份之對甲苯磺酸(pKa=-2.8)後，與實施例6同樣地處理，邊攪拌混合內容物，邊加熱直到100℃，使其反應7小時。該反應之後，將反應容器內冷卻直到室溫，接下來透過過濾、洗淨、乾燥製造成希望得到之糠醇樹脂粒子。然後，測定該製得之球狀樹脂粒子之體積平均粒徑(D50
)，將其結果示於下述表1。
進一步地，利用外熱式回轉爐，在氮氣氛圍下將該製得之球狀糠醇樹脂粒子在650℃加熱30分鐘來燒成，藉以碳化。測定所利用之球狀糠醇樹脂粒子之殘碳率，將其結果一併示於下述表1。
在具備溫度計、攪拌裝置以及迴流冷卻器之反應容器內混入100質量份之糠醇、500質量份之水、3質量份之***膠以及2質量份之89%磷酸(pKa=2.2)後，邊攪拌混合內容物，邊加熱直到100℃，使其反應7小時。該反應之後，將反應容器內冷卻直到室溫，反應物未硬化。
在具備溫度計、攪拌裝置以及迴流冷卻器之反應容器內混入100質量份之糠醇、147.75質量份之水、1質量份之非離子界面活性劑(竹本油脂株式會社製，PIONIN D409)以及2.5質量份之10%十二烷基苯磺酸水溶液後，邊攪拌混合內容物，邊加熱直到80℃，使其反應2小時。之後加熱直到100℃，在使其反應之中途，內容物發生塊狀化。
如從該表1之結果明確得知地，遵循本發明技術之實施例1～9中製得之球狀糠醇樹脂粒子均為體積平均粒徑(D50
)在1000μm以下之粒徑者，特別是在較多地使用了作為催化劑之十二烷基苯磺酸和作為保護膠體之***膠之實施例7中，可以獲得粒徑小於1μm之球狀糠醇樹脂粒子。相對於此，在不添加十二烷基苯磺酸，而是使用89%磷酸水溶液作為催化劑之比較例1，和不使用作為保護膠體之***膠和羥乙基纖維素之比較例2中，或形成未硬化之樹脂粒子，或形成塊狀化之樹脂，無法獲得希望得到之球狀糠醇樹脂粒子。
Claims (10)
- 一種球狀糠醇樹脂粒子之製造方法，其特徵在於：在保護膠體之存在下，利用pKa低於1.5之酸催化劑令糠醇發生自縮合反應而樹脂化，再進一步加熱使其硬化，藉以製得球狀之糠醇樹脂粒子。
- 如申請專利範圍第1項之球狀糠醇樹脂粒子之製造方法，其中前述酸催化劑係烷基苯磺酸。
- 如申請專利範圍第1或2項之球狀糠醇樹脂粒子之製造方法，其中前述酸催化劑係具有碳數為10以上之烷基的烷基苯磺酸。
- 如申請專利範圍第1或2項之球狀糠醇樹脂粒子之製造方法，其中球狀糠醇樹脂粒子之平均粒徑為0.01μm~1000μm。
- 如申請專利範圍第1或2項之球狀糠醇樹脂粒子之製造方法，其使用相對於糠醇為0.5質量倍~25質量倍之水作為反應媒介。
- 如申請專利範圍第1或2項之球狀糠醇樹脂粒子之製造方法，其中前述保護膠體係***膠。
- 一種球狀糠醇樹脂粒子，係利用如申請專利範圍第1~6項中任一項之製造方法製得者。
- 一種球狀糠醇樹脂粒子，係利用糠醇之自縮合反應而製得之球狀樹脂粒子，且其特徵在於具有0.01μm~1000μm之平均粒徑。
- 一種球狀碳粒子，係透過燒成如申請專利範圍第7或8項 之樹脂粒子製得者。
- 一種球狀活性碳粒子，係使如申請專利範圍第9項之球狀碳粒子活化而製得者。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010019946A JP5658884B2 (ja) | 2010-02-01 | 2010-02-01 | 球状フルフリルアルコール樹脂粒子の製造方法及びそれによって得られた球状フルフリルアルコール樹脂粒子並びにそれを用いて得られる球状炭素粒子及び球状活性炭粒子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW201134858A TW201134858A (en) | 2011-10-16 |
| TWI439497B true TWI439497B (zh) | 2014-06-01 |
Family
ID=44318890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW099145842A TWI439497B (zh) | 2010-02-01 | 2010-12-24 | The method for producing spherical spherical furfuryl alcohol resin particles, the spherical polyfuryl alcohol resin particles obtained therefrom, and the spherical carbon particles and the spherical active carbon particles |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8568880B2 (zh) |
| EP (1) | EP2532695A4 (zh) |
| JP (1) | JP5658884B2 (zh) |
| KR (1) | KR101498344B1 (zh) |
| CN (1) | CN102712743B (zh) |
| TW (1) | TWI439497B (zh) |
| WO (1) | WO2011092888A1 (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012051870A (ja) | 2010-08-02 | 2012-03-15 | Asahi Organic Chemicals Industry Co Ltd | 経口投与用吸着剤及びその製造方法並びにそれを用いた薬剤 |
| JP5752451B2 (ja) | 2011-03-17 | 2015-07-22 | 旭有機材工業株式会社 | 球状フルフリルアルコール樹脂粒子の製造方法 |
| JP6369716B2 (ja) * | 2014-05-15 | 2018-08-08 | リグナイト株式会社 | 固体フラン樹脂の製造方法、レジンコーテッドサンドの製造方法 |
| JP6390943B2 (ja) * | 2014-05-15 | 2018-09-19 | リグナイト株式会社 | 球状フラン樹脂の製造方法、レジンコーテッドサンドの製造方法 |
| KR101592882B1 (ko) * | 2014-06-27 | 2016-02-15 | 주식회사 퓨어스피어 | 구형 푸란 수지 입자 제조방법 |
| CN108383117B (zh) * | 2017-09-01 | 2020-03-06 | 深圳市环球绿地新材料有限公司 | 高性能球形活性炭、其制备方法和用途 |
| JP6534056B2 (ja) * | 2018-06-04 | 2019-06-26 | リグナイト株式会社 | 球状フラン樹脂の製造方法 |
| US12006399B1 (en) * | 2021-02-10 | 2024-06-11 | Sila Nanotechnologies, Inc. | Polymer and polymer-derived particles comprising polyfurfuryl alcohol and methods thereof |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS27942B1 (zh) * | 1950-11-17 | 1952-03-14 | ||
| FR1458537A (fr) * | 1965-09-27 | 1966-03-04 | Melle Usines Sa | Préparation de produits de polycondensation d'alcool furfurylique |
| GB1408873A (en) * | 1971-09-15 | 1975-10-08 | Leer Koninklijke Emballage | Process of preparing polyfuran foams |
| US4132683A (en) * | 1971-09-15 | 1979-01-02 | Koninklijke Emballage Industrie Van Leer Bv | Process of preparing polyfuran foams |
| JPS4930499A (zh) * | 1972-05-31 | 1974-03-18 | ||
| US4594287A (en) * | 1981-09-25 | 1986-06-10 | Union Oil Company Of California | Densified carbonaceous bodies with improved surface finishes |
| JPS58145728A (ja) * | 1982-02-23 | 1983-08-30 | Takeda Chem Ind Ltd | アルコ−ルの重合用触媒 |
| JPS5956425A (ja) * | 1982-09-27 | 1984-03-31 | Shigeji Ueda | 強度の大きいフラン樹脂の製造方法 |
| US6177484B1 (en) * | 1997-11-03 | 2001-01-23 | Texaco Inc. | Combination catalyst/coupling agent for furan resin |
| JP2001143973A (ja) * | 1999-11-15 | 2001-05-25 | Asahi Glass Co Ltd | 球状活性炭を主体とする高密度電極並びにこれを用いた電気二重層キャパシタ |
| KR101135260B1 (ko) * | 2003-10-22 | 2012-04-12 | 가부시키가이샤 쿠레하 | 경구투여용 흡착제, 신질환 치료 또는 예방제 및 간질환치료 또는 예방제 |
| JP5013572B2 (ja) * | 2005-08-30 | 2012-08-29 | リグナイト株式会社 | アルデヒド系樹脂粒子の製造方法 |
| JP5058467B2 (ja) * | 2005-08-30 | 2012-10-24 | リグナイト株式会社 | 電極材料、二次電池用電極、電気二重層キャパシタ分極性電極用炭素材料、電気二重層キャパシタ分極性電極及びその製造方法 |
| JP2012051870A (ja) * | 2010-08-02 | 2012-03-15 | Asahi Organic Chemicals Industry Co Ltd | 経口投与用吸着剤及びその製造方法並びにそれを用いた薬剤 |
| JP5752451B2 (ja) * | 2011-03-17 | 2015-07-22 | 旭有機材工業株式会社 | 球状フルフリルアルコール樹脂粒子の製造方法 |
-
2010
- 2010-02-01 JP JP2010019946A patent/JP5658884B2/ja active Active
- 2010-09-16 CN CN201080060572.9A patent/CN102712743B/zh active Active
- 2010-09-16 KR KR1020127022374A patent/KR101498344B1/ko active IP Right Grant
- 2010-09-16 WO PCT/JP2010/066065 patent/WO2011092888A1/ja active Application Filing
- 2010-09-16 EP EP10844645.1A patent/EP2532695A4/en not_active Withdrawn
- 2010-12-24 TW TW099145842A patent/TWI439497B/zh not_active IP Right Cessation
-
2012
- 2012-05-16 US US13/472,851 patent/US8568880B2/en active Active - Reinstated
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR101498344B1 (ko) | 2015-03-03 |
| US8568880B2 (en) | 2013-10-29 |
| TW201134858A (en) | 2011-10-16 |
| CN102712743B (zh) | 2016-08-03 |
| EP2532695A4 (en) | 2016-07-20 |
| JP5658884B2 (ja) | 2015-01-28 |
| KR20120127474A (ko) | 2012-11-21 |
| EP2532695A1 (en) | 2012-12-12 |
| JP2011157463A (ja) | 2011-08-18 |
| WO2011092888A1 (ja) | 2011-08-04 |
| US20120225293A1 (en) | 2012-09-06 |
| CN102712743A (zh) | 2012-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI439497B (zh) | The method for producing spherical spherical furfuryl alcohol resin particles, the spherical polyfuryl alcohol resin particles obtained therefrom, and the spherical carbon particles and the spherical active carbon particles | |
| TWI444413B (zh) | A method for producing a spherical furfuryl alcohol resin particle, and a spherical furfuryl alcohol resin particle obtained by the production method, and spherical carbon particles and spherical activated carbon particles | |
| JP4834281B2 (ja) | 多孔性炭素 | |
| CN101591177B (zh) | 一种硅酸镁多孔陶瓷的制备方法 | |
| JP5400892B2 (ja) | 多孔質の活性炭の製造方法 | |
| CN106699227A (zh) | 一种纳米线自增强多孔氮化硅陶瓷及其制备方法 | |
| JP2012507470A5 (zh) | ||
| CN1524644A (zh) | 水溶性铸造用铸模及其制造方法 | |
| JP7241393B2 (ja) | フェノール樹脂粒子硬化物及び球形活性炭の製造方法 | |
| JP5476145B2 (ja) | 球状フラン−アルデヒド樹脂粒子の製造方法 | |
| KR101330364B1 (ko) | 고분자 복합체용 탄소나노튜브 펠렛 합성 방법 | |
| JP2015182902A (ja) | 多孔質炭素材料の製造方法及びそれにより得られる多孔質炭素材料並びに多孔質活性炭材料 | |
| CN108610088A (zh) | 一种氧化铝-莫来石多孔隔热陶瓷及其制备方法 | |
| JP6450973B2 (ja) | 多孔性成形体の製造方法、多孔性炭素化物の製造方法、多孔性活性炭の製造方法 | |
| JP2001288238A (ja) | フェノール樹脂硬化物及びそれを用いた活性炭 | |
| JP7243136B2 (ja) | フェノール樹脂粒子の製造方法及び炭化物粒子の製造方法 | |
| JP2015196130A (ja) | 炭素材料とその製造方法及びそのような炭素材料を用いてなる吸着材並びに吸着式ヒートポンプ | |
| JP7290450B2 (ja) | 球状フェノール樹脂硬化物、球状カーボン及び球状活性炭の製造方法 | |
| JP6088255B2 (ja) | 炭化ケイ素焼結体及びその製造方法 | |
| CN106187293B (zh) | 一种莫来石碳化硅微孔骨料及其制备方法 | |
| JP2010024079A (ja) | 窒化アルミニウム焼結体の製造方法 | |
| JPS62100406A (ja) | 膨脹化黒鉛製品の製造方法 | |
| PL238992B1 (pl) | Sposób otrzymywania monolitów węglowo-krzemionkowych | |
| KR20170070565A (ko) | 난연성 인산구리의 제조방법 및 이로부터 제조된 난연성 인산구리 | |
| JPH02167807A (ja) | 炭素系中空体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |