TWI422663B

TWI422663B - 再剝離用黏著片

Info

Publication number: TWI422663B
Application number: TW97104826A
Authority: TW
Inventors: Akinori Morino; Sumio Shimooka; Akihiro Kuwashita
Original assignee: Dainippon Ink & Chemicals
Priority date: 2006-08-30
Filing date: 2008-02-12
Publication date: 2014-01-11
Also published as: JP2009275231A; JP5063262B2; JP2009057394A; TW200846439A

Description

再剝離用黏著片

本發明係關於一種再剝離用黏著片，其係於黏貼在黏附物之後，可再剝離。

以進行商品或服務之廣告宣傳為目的，在化妝品、化妝用品、飲料及食品等之包裝容器、設置在自動販賣機及自動剪票機等公共場所之設備、或是電車及汽車等公共場所所利用之車輛等，黏貼已印刷文字或影像之黏著片。針對此等之黏著片，尋求於一定期間黏貼之後，黏著劑不會殘留於黏附物上，且基材片不會被切斷，完美地予以剝離之再剝離性。但是，為了顯現再剝離性，一般而言，必須設計減弱黏著力，黏附於具有凹凸之黏附物或彎曲面等之情形下，會有隨時間經過而發生剝離之問題。

另一方面，以商品之品名表示，或是為了使用者或修理員等之操作說明書或零件替換程序為目的，在複印機、印表機、傳真機、個人電腦、電視、空氣調節器、冰箱及洗衣機等之各種電器製品；大多採行碳粉匣或墨水匣等再使用之各種關聯性製品；或構成汽車、機車及建築材料等各種內外裝飾零件等之上，黏貼黏著片。由於此等黏著片係長期被黏貼後而使用，因此特別要求黏貼於黏附物之期間，黏著片與黏附物之間，並無浮動之發生或剝離之發生(以下，將有稱為浮動剝離之情形。)，強化黏著力等之不容易剝離黏著片的對策為一般所施行的。

然而近年來，基於對自然環境之關懷，強烈期望循環使用過之製品、或構成此等製品之零件的一部分或全部。例如，藉由熱可塑性樹脂來構成各種電器製品之零件或構件、此等各種關聯性製品之零件或構件等，以進行循環等。具體而言，利用碎解機以將使用過之零件或構件或是超過耐用年數之零件或構件碎解成丸粒狀，將其予以加熱熔融，再作成某些零件或構件後而予以成形，再度使用如此之再循環成形品。於粉碎此等零件等之時，黏著片貼附於零件等，於黏貼此黏著片之零件等與黏著片無相熔性之情形，為了使利用加熱熔融而不相熔之不純物所再循環的零件強度得以不降低，將有去除黏著片之必要。因此，習知利用吹風機加熱黏著片後而予以剝離，或利用研磨機予以刮除，之後，將此零件等碎裂成丸粒狀，再將其熔融後而得到再循環成形品。然而，從零件等剝離黏著片之作業係一種既費事又費時之極為麻煩的作業，藉此，不可避免零件之再循環成本將上升的缺點，因此，於剝離黏著片之際，要求黏著劑不殘留於黏附物，且基材片不會被切斷，能夠容易地再剝離。

但是，若僅重視再剝離性的話，在各種電器製品等，黏貼於已實施所觀察到的壓紋加工之具有凹凸的表面之情形，或黏貼於彎曲的黏附物之情形下，將有黏著片發生浮動剝離的問題。另外，由於從構成各種電器製品等之熱可塑性樹脂發生的氣體釋出，將發生於暫時所黏貼之黏著片與熱可塑性樹脂之間積存氣泡的問題。

為了解決如此問題之技術，於專利文獻1中揭示一種丙烯酸系黏著劑組成物，其特徵在於：相對於(甲基)丙烯酸烷酯單體成分74.999~99.9質量%、與(甲基)丙烯酸烷酯單體成分可進行共聚合之含有羧基的單體0~0.001質量%、與(甲基)丙烯酸烷酯單體成分可進行共聚合之含有羥基的單體0.1~5質量%、及與其他可進行共聚合之單體0~20質量%的單體成分進行自由基共聚合後所得的丙烯酸系共聚物100重量份，含有異氰酸酯系交聯劑0.1~5重量份而成的丙烯酸系黏著劑組成物，該黏著劑組成物乾燥皮膜的動態黏彈性光譜測定中之於120℃的儲存彈性率為2×10⁵ ~7×10⁵ dyn/cm² 及損失正切(tanδ)為0.05~0.4，並且於0℃的儲存彈性率為1×10⁵ ~4×10⁶ dyn/cm² 。

但是，於上述專利文獻1所揭示之黏著加工製品之情形，雖然再剝離性為優異的，但是於複印機、印表機、傳真機或此等複合機等之影像形成裝置，或是各種電器製品等之電子機器具有實施壓紋加工之凹凸表面，黏著力不足，一旦黏貼後經過長期時，將有被剝離之問題點。

另外，已知一種再剝離用黏著膜(參照專利文獻2)，其特徵在於：相對於聚甲基丙烯酸甲酯板之180度撕剝黏著力為0.2N/25mm~5.0N/25mm，固定載重剝離測定法中之30分鐘後的剝離長度為50mm以下，並且將黏著膜貼於聚甲基丙烯酸甲酯板，於常溫下放置1小時後，將撕剝速度 1m/分鐘、撕剝角度180度撕剝時之黏著力設為P1，於60℃放置24小時後，將撕剝速度1m/分鐘、撕剝角度180度撕剝時之黏著力設為P2時的P1與P2之比(P1/P2)為1.4~0.7。該技術係關於一種再剝離用黏著膜，其係具有優越之黏接性，不會發生浮動剝離等，另外，於剝離時，黏著劑將不會污染黏附物而具優越之再剝離性。

再者，已知一種再剝離性黏著膜(參照專利文獻3)，其係於使聚苯乙烯系膜基材、黏著劑層與剝離片予以積層之黏著膜中，相對於聚苯乙烯系黏附物之隨時間經過的黏接力，剝離速度5mm/分鐘下為2.0~4.0N/25mm，並且剝離速度300mm/分鐘下為8.0~12.0N/25mm；及一種再剝離型水性黏著劑組成物(參照專利文獻4)，其特徵在於：其係由含有聚合物粒子[X]與胼衍生物[Y]而成的水性黏著劑組成物，其中，聚合物粒子[X]係由含有羰基與羧基的酸價為3~30之聚合物所構成的平均粒徑為300nm以下者，胼衍生物[Y]係於分子中具有至少二個肼基，由該再剝離型水性黏著劑組成物所形成的皮膜，其玻璃轉移溫度為-25℃以下，凝膠分率為80質量%以上，並且水萃取物量為2質量%以下。此等技術係關於一種具優越之黏著性，並且貼附於黏附物後，即使於長時間放置後，也能夠容易地從黏附物表面剝離之技術，尤其後者係有關使用乳液型黏著劑之技術。

然而，於上述專利文獻2~4中，針對在壓紋加工等之表面上黏貼已實施凹凸的粗糙面情形的問題，則無任何之記載，事實上，若黏貼於壓紋加工面等之粗糙面，經過長期的話，黏著膜容易剝離。

另外，於專利文獻5中，已知一種容易從複印機、印表機等之影像形成裝置或各種電子機器之零件去除黏著片之方法，係於黏貼黏著片之區域形成溝與溝交叉的凹處，當再循環時，利用用於分解之工具等，沿著溝而切開黏著片，將凹處作為記號而剝離黏著片之方法。

但是，已揭示於上述專利文獻5之方法中，於黏貼之零件中必須實施形成凹處之加工，另外，為了切開剝離黏著片，若使用黏著力強的黏著片時，擔憂於剝離途中，基材將斷裂，或黏著劑殘留於黏附物，將有剝離作業效率變差之情形。

專利文獻1：日本專利特開平11-158453號公報

專利文獻2：日本專利特開2004-315775號公報

專利文獻3：日本專利特開2003-183604號公報

專利文獻4：日本專利特開2004-277711號公報

專利文獻5：日本專利特開2003-308020號公報

因而，本發明提供一種再剝離用黏著片，不僅是黏附物之平滑面，對於具有壓紋加工等凹凸之粗糙面，也具有優越之黏接性的同時，一旦完成黏著片之貼附時，黏著片之浮動剝離等將長期不容易發生，另外，於剝離黏著片之際，具優越之再剝離性，不容易發生因黏著劑而造成黏附物污染。

尤其，本發明之其他目的係在於提供一種再剝離用黏著片，對於藉由以聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚苯乙烯、聚苯醚、ABS、聚碳酸酯及此等之複合材料為主要成分之熱可塑性樹脂所構成的平滑表面及粗糙面，顯示優越之黏著性及再剝離性，長期將不會發生浮動剝離。再者，本發明之其他目的係在於提供一種再剝離用黏著片，對於具有以丙烯酸系樹脂為主要成分之表面層的平滑表面及粗糙面，顯示優越之黏著性及再剝離性，長期將不會發生浮動剝離。再者，本發明之其他目的係在於提供一種再剝離用黏著片，解決上述課題，並且對於上述各被黏著物質之彎曲面，也顯示優越之黏著性及再剝離性，長期浮動剝離將不會發生。

再者，本發明之其他目的係在於提供一種黏著片，即使從被黏接物質之熱可塑性樹脂發生氣體釋出，也不會發生氣泡積存於黏著片與熱可塑性樹脂之間。

為了解決上述課題，進行鑽研之結果，得知使用一種保持適度彈性與黏性均衡之黏著劑的黏著片能夠達成本發明之目的。而且，發現長期黏貼後之浮動剝離及再剝離性係藉由測定動態黏彈性光譜中之高溫區域的損失正切而能夠預見，使本發明得以完成。

亦即，本發明係提供一種再剝離用黏著片，其係於基材之至少一面具備黏著劑層的再剝離用黏著片，其特徵係於該黏著劑層之頻率1Hz、-50~150℃中之動態黏彈性光譜的損失正切為：(a)於-20℃以下之低溫區域，上方具有凸的波峰；(b)於10~40℃之中溫區域，下方具有凸的波峰；(c)於70℃之損失正切為0.38~0.57。

本發明之黏著片，不僅是對於黏附物之平滑面，對於具有凹凸之粗糙面或對彎曲面也具有優越之黏著性的同時，一旦完成黏著片之貼附時，黏著片之浮動剝離等將不會長期發生，另外，於剝離黏著片之際，不會因黏著劑而污染黏附物或基材片破裂。因而，適合於以下列為前提之用途：為了以進行商品或服務之廣告宣傳為目的，在化妝品、化妝用品、飲料及食品等之包裝容器、自動販賣機及自動剪票機等公共場所所設置之設備、或是電車及汽車等公共場所所利用之車輛等，或是表示為了使用者或修理員等之操作說明書或零件替換程序之文字及圖案等各種影像資訊，黏貼在複印機、印表機、傳真機、個人電腦、電視、空氣調節器、冰箱及洗衣機等之各種電器製品；大多採行再使用之碳粉匣、或墨水匣等各種關聯性製品；或構成汽車、機車及建築材料等之各種內外裝飾零件等，於一定期間黏貼後而予以剝離。

尤其，因為本發明之黏著片即使對於藉由以聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚苯乙烯、改性聚苯醚、ABS、聚碳酸酯及此等之複合材料為主要成分之熱可塑性樹脂所構成的平滑表面及粗糙面或彎曲面，具有優越之黏接性的同時，也具有優越之剝離性，於再循環貼附本發明黏著片的電器製品之情形下，於剝離黏著片之際，不會發生因黏著劑而污染黏附物，或基材片被切斷，另外，因為剝離作業也為容易的，作為優越之黏著片而黏貼於以再循環為目的之電器製品等構件。

再者，本發明之黏著片，即使從熱可塑性樹脂發生氣體釋出，也能夠防止於黏著片與熱可塑性樹脂之間發生氣泡積存。尤其，於複印機、印表機、電視等之各種家電製品中，於製品完成後，以手貼予以貼附的標籤之情形下，較宜為厚的標籤，若根據本發明之黏著片，由於厚的基材，排斥力為強的，因此即使為氣泡不容易排出之厚度，也能夠作成具有良好之再剝離性與剝離承受性，不容易發生氣泡積存之標籤。

再者，對於具有以丙烯酸系樹脂為主要成分之表面層的平滑表面及粗糙面或彎曲面，因為本發明之黏著片係顯示優越之黏接性及再剝離性，作為化妝品、化妝用品等之包裝容器所使用之管子，或作為黏貼於自動販賣機彎曲面之再剝離用黏著片也為優異的。

實施發明之最佳形態

以下，基於其構造要件，更詳細說明本發明之再剝離用黏著片。還有，於本專利說明書中，所謂(甲基)丙烯酸，係指丙烯酸或甲基丙烯酸，針對丙烯酸或甲基丙烯酸之衍生物也為相同的。另外，所謂循環係指將使用過之製品作為同種或別種之製品原材料而加以再利用之情形，將使用過之製品，於原狀態下或修整一部分後而再使用(rouse)之二種情形。

(再剝離用黏著片之構造)

本發明之再剝離用黏著片係將黏著劑積層於基材片之至少一面而成物作為基本構造，以單面黏著片或雙面黏著片之形式予以形成，必要時將剝離片設置於黏著劑層上。於任一種之情形下，積層於基材片之黏著劑，可以積層在基材片之至少一面的整面，也可以為一部分。

另外，單面黏著片之情形，也可以在黏著劑層與相反側之基材片表面進行印刷。再者，以保護其印刷面，或提高創意性或美觀性為目的，也可以透過黏著劑層或黏接劑層，將透明膜或消光色調之半透明膜積層於印刷面。

(黏著劑層之動態黏彈性特性的規定方法)

構成本發明之再剝離用黏著片之黏著劑層的動態黏彈性特性，其係根據特定頻率及特定溫度之動態黏彈性光譜的損失正切，或根據損失正切及儲存彈性率而加以規定，再者，顯示特定頻率之動態黏彈性光譜的損失正切波峰之溫度，或損失正切之波峰值而加以規定。於動態黏彈性之測定中，使用黏彈性試驗機(Rheometrics公司製之商品名：Ares 2KSTD)，於相同試驗機之測定部位的平行圓盤之間夾入試驗片，測定於頻率1Hz、從-50℃至150℃為止之儲存彈性率(G')與損失彈性率(G")。試驗片也可以單獨將厚度0.5~2.5mm之黏著劑夾入於平行圓盤之間。還有，後者之情形係僅使黏著劑之厚度成為該範圍之方式來加以調整。本發明人等已確認若將作為黏著劑之厚度調整成為上述範圍時，即使基材被夾持於中間，對於黏著劑之動態黏彈性光譜也不會造成影響。

構成本發明之再剝離用黏著片之黏著劑層，於頻率1Hz下之-50℃~150℃範圍的損失正切，於-20℃以下之低溫區域，上方具有凸狀的波峰，從低溫區域至中溫區域減少，於10~40℃之中溫區域，下方具有凸的波峰，從中溫區域上升至高溫區域，採取於70℃特定範圍內之值。

藉由將損失正切設為上述各範圍，將適度之流動性賦與黏著劑。具體而言，即使於黏附物表面之微小凹凸內也發現能夠滲透之流動性的同時，由於並非過度流動，也能夠抑制黏接力之過度上升。再者，藉由黏著劑適度流動之性質，能夠緩和施加於黏著劑之應力。其結果，隨時間經過或高溫環境下予以曝露後，再剝離黏貼於黏附物的黏著片之作業中，不會發生使欲剝離之基材變得容易破裂、黏著劑變成容易殘留於黏附物。另外，即使隨時間經過或高溫環境下，曝露已貼附於黏附物的黏著片時，也不容易發生黏著片之浮動剝離。再者，將黏著片黏貼於熱可塑性樹脂之情形下，即使從熱可塑性樹脂發生氣體釋出，於黏著片與熱可塑性樹脂之間，氣泡積存也將變得不容易發生。

(高溫區域中之黏著劑層的損失正切)

於50~120℃之高溫領域中，構成本發明之再剝離用黏著片之黏著劑層在頻率1Hz、70℃的損失正切為0.38~0.57。於70℃的損失正切適宜為0.43~0.55，更佳為0.46~0.54。另外，於50℃的損失正切適宜為0.38~0.53，更佳為0.40~0.51。另外，於100℃的損失正切適宜為0.40~0.65，更佳為0.44~0.65，尤以0.50~0.60特別理想。再者，於120℃之損失正切適宜為0.40~0.66，更佳為0.45~0.66。其中，尤以0.51~0.62特別理想。

(中溫區域中之黏著劑層的損失正切)

於頻率1Hz、10℃~60℃之間，構成本發明再剝離用黏著片之黏著劑層的損失正切係於下方具有凸的波峰。再者，其波峰值適宜為0.35~0.51，更佳為0.4~0.51。

(顯示低溫區域中之損失正切曲線的凸波峰之溫度)

於頻率1Hz，構成本發明之再剝離用黏著片之黏著劑層，顯示其損失正切曲線的凸波峰之溫度適宜為-20℃以下，更佳為-25℃以下，尤以-30℃以下特別理想。若為此範圍內，於黏貼時，黏著劑層將容易於壓紋面等之凹凸面充分流動，其結果，與黏附物之黏接力變得足夠，隨時間經過，浮動剝離不容易發生。另外，於進行再剝離時，不容易顯現間斷性抗拒感，或嘎啦嘎啦之剝離聲音，能夠進行順利的剝離作業。

(低溫區域中之損失正切的凸波峰值)

構成本發明之再剝離用黏著片之黏著劑層，其損失正切之波峰值較宜為1.3~1.0以下。

(黏著劑層之貯藏彈性率)

於頻率1Hz，構成本發明之再剝離用黏著片的黏著劑層，其於70℃之儲存彈性率較宜為6.0×10⁴ ~2.1×10⁵ (Pa)。另外，於50℃之儲存彈性率較宜為7.0×10⁴ ~2.4×10⁵ (Pa)。另外，於100℃之儲存彈性率較宜為3.0×10⁴ ~1.6×10⁵ (Pa)。另外，於120℃之儲存彈性率較宜為2.0×10⁴ ~1.4×10⁵ (Pa)。再者，於-40℃之儲存彈性率較宜為5.0×10⁶ ~5.0×10⁷ (Pa)。

(初期黏著力)

本發明之再剝離用黏著片的初期黏著力Fa較宜為3.0~9.0 (N/25mm)。另外，初期黏著力Fa較宜為3.0~8.0 (N/25mm)，其中，更佳為3.0~7.0 (N/25mm)。還有，初期黏著力Fa係以相對於依照JIS B 0601²⁰⁰¹ 所定義之輪廓曲線的算術平均高度Ra (³ )為0~0.1μm之聚苯乙烯板成90度撕剝黏接力所定義之值，該90度撕剝黏接力係根據JIS Z 0237，於壓黏速度5mm/s、壓黏次數1次來回，將貼上試驗片之試驗板，於溫度23±2℃、相對濕度50±5%之氣體環境中放置24小時後，拉伸速度50mm/min之條件下所測定的值。

若初期黏著力Fa為上述範圍時，於黏貼黏著片之期間，剝離不容易發生。另外，於進行剝離之際，黏著劑將殘留於黏附物，或是基材片從破壞之黏附物的剝離變得困難也不容易發生。

另外，於本發明之再剝離用黏著片中，將相對於該Ra (³ )為6.8~7.2μm之聚苯乙烯板的初期黏著力設為Fb (N/25mm)時，該Fa與該Fb之關係較宜符合式(1):0.30Fb/Fa1.00　　　(1)

初期黏著力Fb係相對於該Ra(³ )為6.8~7.2μm之聚苯乙烯板成90度撕剝黏接力所定義之值，90度撕剝黏接力係根據JIS Z 0237，於壓黏速度5mm/s、壓黏次數1次來回，將貼上試驗片之試驗板，於溫度23±2℃、相對濕度50±5%之氣體環境中放置24小時後，拉伸速度50mm/min之條件下所測定的值。還有，Fb/Fa之值更佳為符合下式(2)，最好為符合下式(3)。該Fb與Fa之關係於此範圍內，其係意指黏著片不僅對黏附物之平滑面，即使對具有凹凸的粗糙面也具有優越之黏接性。若Fb/Fa之值為此範圍時，可以得到相對於具有凹凸面的粗糙面之良好黏著力，浮動剝離不容易發生。

0.40Fb/Fa1.00　　　(2)

0.50Fb/Fa1.00　　　(3)

(基材片)

使用於本發明之再剝離用黏著片的基材片，不應該為予以特別限定之物，例如，可列舉：塑膠系薄膜、纖維素系薄膜、不織布、紙、布或金屬箔等。

塑膠系薄膜可列舉：聚烯烴(例如，聚丙烯、聚乙烯)、聚酯(例如，聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯)、聚苯乙烯、ABS、聚碳酸酯、聚醯亞胺薄膜、聚氯乙烯、耐綸、聚乙烯醇等；纖維素系薄膜可列舉：賽珞凡(cellophane)、二醋酸纖維素、三醋酸纖維素等。另外，不織布可列舉：紙漿、螺縈、馬尼拉麻、丙烯腈、耐綸、聚酯等；紙可列舉：高級紙、樹脂塗布紙等。尤其，單面黏著片之情形，為了於防止再剝離時基材片之切斷，較宜將塑膠系薄膜作為基材片使用。另外，關於上述材料，能夠以單獨成分為主要成分，也能夠使用此等之複合材料。再者，以改質基材片之目的下，也可以少量添加其他成分。例如，將聚苯乙烯使用於基材片之情形，較宜使用將聚丁二烯少量摻合於主要成分之聚苯乙烯中，使柔軟性得以提高之高衝擊聚苯乙烯(HIPS)，再者，以耐光性為必要之情形下，較宜使用甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚合樹脂(MS樹脂)或丙烯睛-苯乙烯-丙烯酸共聚合樹脂(ASA樹脂)等之與丙烯酸系單體的共聚合樹脂或摻合丙烯酸系樹脂之基材片。

另外，將再剝離用黏著片使用於再循環構件的標籤等之情形下，也較宜將使用於再剝離用黏著片之基材主要成分作成與黏附對象之再循環構件主要成分可進行相同的再循環處理之基材，尤以作成與黏附對象之再循環構件相同的基材特別理想。例如，適用於黏貼在具備由以聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚苯醚、ABS、聚碳酸酯及此等之複合材料為主要成分之熱可塑性樹脂所形成的構件之電器製品等該構件的用途之情形，藉由將與該構件的主要成分相同性質之聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚苯醚、ABS、聚碳酸酯作為基材片之主要成分，由於與該構件之相溶性將提高，必要時不予以再剝離，黏貼黏著片之狀態下，直接連同該構件進行材料再循環也變得可能，能夠進一步提高再循環適合性。

例如，該構件之主要成分為聚丙烯之情形，期望使用聚丙烯作為基材片之主要成分；該構件之主要成分為聚乙烯之情形，期望使用聚乙烯作為基材片之主要成分；該構件之主要成分為聚苯乙烯之情形，期望使用聚苯乙烯作為基材片之主要成分；該構件之主要成分為聚苯醚之情形，期望使用聚苯醚作為基材片之主要成分；該構件之主要成分為ABS之情形，期望使用ABS作為基材片之主要成分；該構件之主要成分為聚碳酸酯之情形，期望使用聚碳酸酯作為基材片之主要成分；該構件之主要成分為聚碳酸酯與ABS的複合材料之情形，期望使用以聚碳酸酯、ABS、或聚碳酸酯與ABS之複合材料為主要成分之熱可塑性樹脂所構成的基材片。

另外，為了抑制因來自熱可塑性樹脂之氣體釋出所造成之黏著片與熱可塑性樹脂之間的氣泡積存，期望使用氣體透過性優越之基材。例如，可列舉：聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯等。

HIPS基材片之情形，拉伸斷裂強度MD較宜為20MPa以上、TD較宜為15MPa以上。若為上述範圍的話，進行再剝離之際，基材並未被切斷而進行剝離將成為可能。再者，拉伸斷裂伸度係MD與TD較宜均為30~60%。若為上述範圍，為了賦與適度之剛性與柔軟性，薄膜變得不容易斷裂的同時，也變得不容易拉伸，再剝離性將進一步提高。

基材片之拉伸斷裂強度及拉伸斷裂伸度係於溫度23±2℃、相對濕度50±5%之氣體環境中，在拉伸速度200mm/min之條件下，拉伸基材片，依基材斷裂時之強度與伸度而加以規定。於規定之時，依基材片之流動方向(MD)、寬度方向(TD)而加以規定。於測定之時，雖然基材片較宜單獨測定，但是，本發明人等確認：即使黏著劑層予以積層之狀態下，也不會對拉伸斷裂強度及拉伸斷裂伸度造成影響。

著色基材之情形，能夠添加利用與基材片相同的樹脂以攪拌氧化鈦等之無機顏料的著色劑(母煉膠)。相對於成為薄膜基底之樹脂100質量份，添加量適宜摻合5~20質量份之含有50質量%氧化鈦的母煉膠，更佳為10~15質量份。藉由設為5質量份以上，基材之隱蔽性將變得良好，藉由設為20質量份以內，起因於母煉膠之基材破裂，或魚眼等之異物將變得不容易發生。

此等基材片之厚度最好因應於使用目的或狀況而予以適當決定，單面黏著片之情形，基於貼銅積層物作業性或抗排斥性之觀點，適宜為15~250μm，更佳為25~115μm，更理想為50~95μm。另一方面，雙面黏著片之情形，適宜為30~200μm，更佳為50~150μm，再者，坪量(paper weight in gsm)適宜為10~100g/m² ，更佳為15~50g/m² 。

(基材片之表面處理)

另外，基於與積層於基材片上之層(黏著劑層或印刷層等)的緊貼性得以提高之目的下，亦可對基材片之單面或雙面實施電暈處理、電漿處理、粗糙面化處理、火焰處理、鉻酸處理、熱風處理、臭氧照射處理，紫外線照射處理或是也可以塗布增黏塗劑。尤其，於積層黏著劑側之基材表面，藉由實施電暈處理或增黏塗劑處理，於是黏著劑層不容易從基材之表面剝離，將本發明之再剝離用黏著片黏貼於黏附物後之再剝離性將提高，能夠進一步防止黏著劑層殘留於黏附物。

增黏塗劑層(anchor coat)係藉由將由吸附墨水之顏料、黏結樹脂與分散劑所構成的增黏塗劑塗布於基材片上而予以形成。顏料能夠使用習知之碳酸鈣、氧化鈦、合成二氧化矽等。其中，將基材片捲成圓筒狀之際，也考量防止基材片背面與增黏塗劑層之結塊，較宜為使粒徑得以自由變化之合成二氧化矽。黏結樹脂能夠使用丙烯酸樹脂、胺甲酸酯樹脂、聚乙烯醇樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚合樹脂、聚酯樹脂等。其中，較宜為大多紫外線硬化型墨水(UV墨水)之黏結樹脂所使用之丙烯酸樹脂。分散劑並未予以特別限定，塗布於利用溶劑容易膨潤或溶解之聚苯乙烯或ABS等基材片上之情形，選擇不使基材片予以溶解之分散劑，較宜為異丙醇、乙醇等之以醇為主體之物。增黏塗劑之摻合較宜為顏料5~10質量份、黏結樹脂20~30質量份、分散劑60~70質量份之範圍內。塗布劑之塗布量適宜為0.5~4.0g/m² ，更佳為1.0~2.0g/m² 。

增黏塗劑之對基材片的塗布法能夠使用照相凹版塗布機、刮刀塗布機、滾筒塗布機等。其中，較宜為照相凹版塗布機。

(黏著劑之調製)

使用於本發明之再剝離用黏著片的黏著劑能夠使用習知之丙烯酸系、橡膠系、乙烯醚系、矽氧烷系之黏著劑。此等黏著劑之中，較宜為丙烯酸系黏著劑。尤其，單體成分較宜為含有具備碳數1~14烷基之(甲基)丙烯酸酯的丙烯酸系共聚物。例如為：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正月桂酯等，能夠單獨使用或併用二種以上後而使用。其中，較宜為以丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯，或併用此等之單體為主要成分，其用量適宜為黏著劑組成中之50~99質量%，更佳為95~99質量%。再者，以(丙烯酸正丁酯/丙烯酸-2-乙基已酯)所示之質量比適宜為70/30~0/100，更佳為45/55~5/95，更理想為35/65~15/85。本發明人等發現：主要單體係藉由設定上述之種類、用量，容易控制於上述動態黏彈性光譜中之低溫區域的損失正切之外，並容易將凸的波峰值控制於目的之範圍。

再者，較宜於0.01~15質量%之範圍添加側鏈上具有羥基、羧基、胺基等官能基之乙烯系單體。例如為：(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、丙烯酸馬來酸酐羧丙酯、二甲胺乙基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯睛、N-乙烯基己內醯胺、丙烯醯胺、苯乙烯、醋酸乙酯、N-羥甲基丙烯醯胺、甲基丙烯酸環氧丙酯等，此等乙烯系單體能夠單獨使用或併用二種以上後而使用。其中，較宜為使用含有羧基之乙烯系單體，更佳為使用丙烯酸、甲基丙烯酸或併用此等之單體；再者，其用量較宜為0.5~4.0質量%。尤其，為了使再剝離性與對彎曲面之黏接性得以提高，較宜併用丙烯酸與甲基丙烯酸後而使用。尤其，使用將丙烯酸與甲基丙烯酸之總量成為黏著劑組成中之1.5~2.5質量%的量，甲基丙烯酸與丙烯酸之比例適宜設為質量比0.5~2.0，更佳為1.0~1.5。本發明人等發現：含有羧基之單體係藉由設定上述之種類、用量，便容易將上述動態黏彈性光譜中之損失正切值控制於目的之範圍內，再剝離性將進一步提高。

丙烯酸系共聚物能夠藉由依照溶液聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合法、紫外線照射法、電子線照射法予以共聚合後而得到。其中，較宜為乳化聚合法。

為了進一步提高黏著劑之凝聚力，使黏著力或再剝離性得以提高，較宜添加交聯劑。例如，交聯劑可列舉：異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、螯合物系交聯劑、噁唑啉系交聯劑等。其中，較宜為噁唑啉系交聯劑。尤其，使用噁唑啉系交聯劑之情形，藉由提高與基材片之緊貼性，因而再剝離性將提高而較佳。再者，與噁唑啉基進行反應之單體，較宜使用丙烯酸與甲基丙烯酸，噁唑啉基相對於羧基之官能基數目比將成為0.05~0.25。另外，為了使黏著力得以提高，也能夠使用習知之賦與黏著的樹脂。

本發明之動態黏彈性光譜中之50℃~120℃的損失正切能夠根據交聯劑之添加量、Tg而加以調整。欲使損失正切予以上升之情形，藉由減少交聯劑之添加量、使用Tg低的交聯劑而予以達成；欲予以降低之情形，藉由增加交聯劑之添加量、使用高Tg的交聯劑而予以達成。

另外，於黏著劑中，例如能夠添加光安定化劑、紫外線吸收劑、可塑劑、軟化劑、填充劑、顏料、難燃劑等習用之添加劑。光安定化可列舉：鏈抑制劑、過氧化氫分解劑、金屬惰性劑及紫外線吸收劑等。藉由使用如此之添加劑，能夠使上述之耐黃變性得以提高。

(黏著劑之型式)

黏著劑之型式能夠使用乳液型、溶劑型、無溶劑型等之黏著劑，用於本發明之再剝離用黏著片的黏著劑較宜為乳液型黏著劑。本發明人等發現：因為乳液型黏著劑不使用溶劑，就環境面而言，為優越之同時，也容易將上述動態黏彈性光譜中之高溫領域的損失正切控制於目的之範圍內。

(丙烯酸系乳液型黏著劑之調製)

本發明中之丙烯酸系乳液型黏著劑之製法並未予以特別限定，能夠使用習知方法。聚合方法能夠採用分批聚合、連續滴下聚合、分開滴下聚合等，例如，聚合溫度約為20~100℃。

於為了得到乳液型黏著劑之乳化聚合之際，為了確保聚合安定性，能夠適量使用陰離子系或非離子系之乳化劑。尤其乳化劑並未予以特別限定，能夠使用習知之乳化劑。陰離子系乳化劑可列舉：月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚環氧乙烷烷基醚硫酸鈉、聚環氧乙烷烷基苯基醚硫酸鈉等；非離子系乳化劑可列舉：聚環氧乙烷烷基醚、聚環氧乙烷烷基苯基醚等。以上之乳化劑能夠單獨使用或併用數種後而使用。另外，陰離子系或非離子系中任一種也可以使用例如已導入丙烯基之自由基聚合性乳化劑。

於為了得到乳液型黏著劑之乳化聚合時，可使用聚合起始劑。聚合起始劑並未予以特別限定，能夠使用習知之聚合起始劑。具體而言，可以使用由二氫氯化-2,2'-偶氮二(2-甲基二乙基甲酮脒)鹽、4,4'-偶氮二(4-氰基)戊酸、二氫氯化-2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)等之偶氮系；過氧化苯甲醯、第三丁基過氧化氫、過氧化氫等之過氧化物；由過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉之組合或過氧化物與抗壞血酸鈉之組合等所構成的氧化還原起始劑。通常，此等之起始劑最好將既定量添加於乳化聚合之各階段，使聚合反應得以進行。

其中，期望使用生成碳自由基之起始劑，較宜使用偶氮系起始劑。碳自由基缺乏脫氫能力，聚合物之接枝化將變得不容易進行，變得能夠容易得到直鏈狀之聚合物。其結果，本發明人等發現：容易將上述動態黏彈性光譜中之高溫領域的損失正切、中溫領域的損失正切之下方的凸波峰值控制於目的之範圍內。

於為了得到乳液型黏著劑之際，可使用還原劑。還原劑可列舉：抗壞血酸、酒石酸、檸檬酸、葡萄糖、甲醛亞硫酸金屬鹽等之還原性有機化合物；硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、重亞硫酸鈉、偏重亞硫酸鈉等之還原性無機化合物。

於為了得到乳液型黏著劑之乳化聚合時，為了調整聚合度，能夠使用鏈轉移劑。如此之鏈轉移劑可列舉：十二烷基巰、丁基巰、2-巰基乙醇、三氯溴甲烷等，能夠使用由此等鏈轉移劑之族群所選出之至少一種以上。其中，將丙烯酸系單體作為單體成分使用之情形下，相對於100質量份之丙烯酸系單體，適宜摻合0.01~0.2質量份之十二烷基巰，更佳摻合0.01~0.04質量份，最好摻合0.015~0.025質量份。

於為了得到乳液型黏著劑之乳化聚合時，乳化聚合後，通常藉由使用氨等之中和劑以進行中和處理，調整成既定之pH，可以得到安定之乳液型黏著劑，其中，較宜為pH8.5~9.5之範圍。

(黏著劑層之厚度)

單面黏著片之情形，使用於本發明之再剝離用黏著片之黏著劑層的厚度，其乾燥後之厚度適宜為3~200μm，更佳為5~50μm，尤以10~25μm特別理想。另外，雙面黏著片之情形，適宜為30~300μm，更佳為50~200μm。在上述下限值之下的情形，所得的再剝離用黏著片之黏接性將變得不足，超過上限值之情形，於印刷或模切加工時，黏著劑之溢出將變得容易發生。

(剝離片)

於本發明之再剝離用黏著片中，必要時，於黏著劑層上設置剝離片。此剝離片可列舉：牛皮紙、玻璃紙及高級紙等之紙；於此等紙上，單面或雙面塗布聚乙烯醇等之合成樹脂或黏土的紙；或是於此等紙上，單面或雙面積層聚乙烯樹脂等的紙；或是於聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯及聚丙烯等之塑膠薄膜上，單面或雙面塗布氟樹脂或矽樹脂等剝離劑之物。針對此剝離片之厚度，雖然並未予以特別限定，一般於20~30μm之範圍。

(再剝離用黏著片之製法)

本發明之再剝離用黏著片之製法並未予以特別限定，能夠依照習知之製法加以製造。例如，單面黏著片之情形，可以利用下列方法而得到：於剝離片上，進行黏著劑溶液之塗布、乾燥、熱硬化，或依照電磁放射線效果等之處理後，便黏著片予以貼合。另外，雙面黏著片之情形，可以利用下列方法而得到：將黏著劑溶液塗布於剝離片上，將該處理後之剝離片貼合於基材片雙面。或是，也能夠利用下列方法而得到：於直接將黏著劑溶液塗布於基材片之後，進行該處理以貼合剝離片。再者，為了使基材片與黏著劑層之緊貼性得以提高，也可以於40~100℃等之高溫下進行貼合。本發明之再剝離用黏著片係藉由選擇製程，能夠作成捲狀、帶狀或片狀而加以製造。

(使用例)

使用進行如此方式所製造之再剝離用黏著片情形的形狀或尺寸並未予以特別限定，能夠因應於用途或目的而加以適當設定，從捲狀、帶狀或片狀之黏著片切割後而使用。尤其，單面黏著片之情形，於要求切割成的形狀或尺寸之前，或切割之後，在未設置基材片的黏著劑層之表面側，進行為了表示商品名、服務或廣告宣傳內容等之各種圖案或文字等之印刷。印刷方式並未予以特別限定，能夠採用膠版印刷方式等之平版印刷法；照相凹版印刷方式等之凹版印刷法、撓性版印刷方式等之凸版印刷法；或網板印刷方式等之孔版印刷法等之各種印刷方式。

再者，以保護其印刷面或提高創意性或美觀性為目的，也可以透過黏著劑層或黏接劑層，將透明薄膜或消光色調之半透明薄膜積層於印刷面。已實施印刷、剪裁成各種形狀、尺寸之再剝離用黏著片的片材、貼紙或標籤係作為黏貼於化妝品、化妝用品、家事用品、醫藥品、食品、飲品、電化製品或文具等之商店所零售之商品等，對一般消費者促銷的醒目標籤等之促銷資材所使用。另外，黏貼在電車、汽車或計程車等之車輛、香煙或飲料等之自動販賣機、自動剪票機、櫥窗等之公共面前所利用的設備等，作為對消費者進行商品或服務之廣告宣傳的促銷資材所使用。再者，黏貼在複印機、印表機、傳真機、個人電腦、電視、空氣調節器、冰箱及洗衣機等之各種電器製品；碳粉匣或墨水匣等大多採行再使用的各種關聯性製品；或構成汽車、機車及建築材料等之各種內外裝飾零件等之上，表示商品及零件之品名，或是表示為了使用者或修理員等之操作說明書或零件交換程序之文字及圖示等各種影像資訊。例如，將消耗品之訂購地址或修理之連絡地址予以記入。或是，也能夠將既定之資訊記入黏著片表面之方式來予以構成。

本發明之再剝離用黏著片係使用於上述用途之情形，為了對黏附物顯示良好之黏接性，不僅於各種電器製品等之平滑面，即使黏貼於具有凹凸之粗糙面的情形，也不會發生浮動剝離，以及因為具優越之再剝離性，即使從長期被黏貼之黏附物，撕剝本發明之再剝離用黏著片的情形，黏著劑也將殘留於黏附物之表面，基材片也不會被切斷。亦即，本實施形態之再剝離用黏著片係適合於製造作為宣傳與廣告媒體、資訊顯示用所使用之片材、貼紙或標籤。

更具體而言，於使用本發明之黏著片或該黏著片之標籤係包含進行再循環之際剝離黏著片或黏著標籤之步驟，並且適用黏貼於具備由以表面輪廓曲線之算術平均高度Ra (³ )為0~10.0μm之聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚苯乙烯、聚苯醚、ABS、聚碳酸酯及此等之複合材料為主要成分之熱可塑性樹脂所形成的構件之電器製品的該構件之用途。其中，適合於黏貼於依照以(長期貼附後之黏接力容易變高)聚苯乙烯、聚苯醚、ABS、聚碳酸酯及此等之複合材料為主要成分之熱可塑性樹脂所形成的構件之用途。另外，藉由使用以與該構件主要成分之同種類的熱可塑性樹脂為主要成分之基材片使用，與該構件之相溶性將提高，必要時不予以再剝離，直接黏貼黏著片之狀態下，該每個構件進行物質再循環也變得可能，能夠進一步提高再循環適合性。還有，作為黏貼本發明之黏著片或使用該黏著片之標籤，使用於再循環用途之構件的材質，不僅為如上述之樹脂製品，也可以為玻璃或金屬等之無機材料所構成的構件。另外，本發明之黏著片係適合黏貼於表面更粗糙的構件之用途，黏貼於Ra (³ )為3.0~10.0μm之上述構件後而使用更為有效，尤其，黏貼於Ra (³ )為5.0~10.0μm之上述構件後而使用特別有效。

再者，即使從上述熱可塑性樹脂，氣體釋出為容易發生之狀況(例如，成型後隨即或高溫環境下)，黏貼本發明黏著片之情形，也能夠抑制於黏著片與熱可塑性樹脂之間發生氣泡之積存。

再者，貼附於具有以丙烯酸系樹脂、或是以上述熱可塑性樹脂為主要成分之表面層的彎曲面，適用必須於一定期間貼附後剝離之用途。尤其，適合於作為黏貼於具有以丙烯酸系樹脂為主要成分之表面層的聚丙烯、聚乙烯、及以其複合材料為主要材料之包裝容器(於化妝品或化妝用品所使用之管容器)的標籤材料而使用。或是，適合黏貼於藉由塗布以丙烯酸系樹脂為主要成分之塗料的金屬、或以聚甲基丙烯酸甲酯或上述熱可塑性樹脂為主要成分之塑膠所形成，其彎曲部分之曲率半徑為200mm以內之彎曲凸面(自動販賣機之彎曲部、電器製品之轉角部分)。另外，本發明之黏著片適合黏貼於較彎曲部分之曲率半徑為小之構件的用途，黏貼於曲率半徑為50mm以內之該構件後而使用更為有效。尤其，黏貼於曲率半徑為10mm以內之該構件後而使用特別有效。

[實施例]

接著，根據本發明之實施例與比較例以詳加說明。以下之實施例與比較例中，「份」係表示質量份。

(實施例1)

於具備攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管、溫度計、滴定漏斗之反應容器中，加入Latemul S-180(花王公司製：有效成分50%)3份、去離子水40份，一面注入氮氣，並一面升溫至60℃。於攪拌中，添加已使二氫氯化-2,2'-偶氮二(2-甲基丙脒)0.05份溶解於去離子水4.95份中之水溶液，接著，於由作為丙烯酸單體之丙烯酸-2-乙基己酯72.3份、丙烯酸丁酯25份、甲基丙烯酸甲酯0.5份、丙烯酸1.0份、甲基丙烯酸1.2份、作為鏈轉移劑之十二烷基巰0.02份所構成的單體混合物中，添加已加入Latemul S-180(2份)、去離子水20份予以乳化後之單體預乳化液之一部分(4份)，使反應容器內溫度保持於60℃的同時，予以聚合60分鐘。接著，使反應容器內溫度保持於60℃的同時，使用各自之滴定漏斗，分別將剩餘之單體預乳化液與二氫氯化-2,2'-偶氮二(2-甲基丙脒)0.2份溶解於去離子水19.8份中之水溶液，使反應容器內溫度保持於60℃的同時，耗時240分鐘滴入而予以聚合。於滴入結束後，於相同溫度下攪拌180分鐘，冷卻內容物之後，使pH成為8.5之方式來利用氨水(有效成分10%)加以調整。相對於此所得的水分散液100份，添加作為平坦劑之Surflynol 420(Air Products Japan公司製)0.8份。進一步添加作為交聯劑之噁唑啉系交聯劑Epocross K-2020E(日本觸媒公司製)，以使噁唑啉基與含有羧基之單體(丙烯酸及甲基丙烯酸)之羧基的莫耳比成為0.15倍之方式來進行添加之後，利用100篩孔金屬網以進行過濾而調製乳液型黏著劑。

接著，於將聚矽烷化合物塗布於聚乙烯積層紙的剝離片(王子製紙公司製之「OKB-150NC」)上，塗布黏著劑後，於80℃予以乾燥90秒鐘，得到乾燥後之厚度20μm的黏著劑層。接著，於此黏著劑層面上貼合Yupo SGS80(Yupo Corporation公司製)，於40℃之氣體環境中放置3天後，得到再剝離用黏著片(1)。

(實施例2) (增黏塗劑之調製)

墨水接受性樹脂係添加丙烯酸樹脂溶液(綜研化學製之「Thermolac FE-32-3」、固形成分45%)50份、作為稀釋溶劑之乙醇與異丙醇之4:1混合溶劑45份、作為抗結塊劑之合成二氧化矽(富士Silicea化學製之「Sylysia 350」)5份，調整合計100份之摻合液。使用塗料調節機，將摻合液分散20分鐘，得到固形成分27.5%之增黏塗劑。

(聚苯乙烯薄膜基材片之製膜)

將含有50%之氧化鈦的母煉膠分批15份添加於分別使60份之苯乙烯與40份之SBR予以接枝聚合的HIPS樹脂100份中而成之摻合物，於200℃，使用T模頭擠出製膜機，予以熔融擠出，得到厚度100μm之未拉伸薄膜。接著，於該薄膜之兩面，成為50mN/m濕潤指數之方式來進行電暈處理。再者，於積層增黏塗劑層之表面，使用照相凹版塗布機以塗布該塗布劑，藉由設置塗布量1.5g/m² 之增黏塗劑層以調製聚苯乙烯薄膜基材片。

除了使用該聚苯乙烯薄膜作為基材片以外，進行相同於實施例1之方式後而得到黏著片(2)。

進行所得的黏著片(2)之評估後，對於HIPS樹脂丸粒(東洋苯乙烯公司製之HIPS樹脂)，添加20%之黏著片(2)，予以均勻混合後，於擠出溫度220℃進行1次再丸粒化。同樣的，未添加黏著片之情形，也進行1次再丸粒化(空白)。接著，將經再丸粒化之丸粒於模具溫度50℃、於熔融溫度220℃以成形成試驗片。遵照JIS K 7113，於溫度23℃、相對濕度50%之氣體環境中，測定拉伸斷裂強度與拉伸斷裂伸度。(拉伸速度：50mm/min、試驗片之形狀：1號型試驗片)。測定機器係使用A and D公司製之Tensilon萬能試驗機「RTA-100」，設定試驗片之標線間距離50mm、抓握具間距離115mm、抓握部分長度各30mm、平行部分之寬度10mm、厚度5mm。同樣的，取代PS樹脂丸粒，將20%之黏著片添加於利用苯乙烯系樹脂所改性之PPE樹脂丸粒(GE Plastics公司製之「Noryl」)中之情形，也同樣地於240℃進行再丸粒化及試料片作成。使黏著片(2)與再循環構件予以一體化，評估再循環情形的拉伸物性之變化，相較於未添加黏著片之情形，確認了添加於任一種樹脂中之情形，拉伸斷裂強度之降低均為9%，拉伸斷裂伸度之增加均為13%，任一種特性變化均具有±20%以下之適合再循環特性。

(實施例3)

除了基材片使用厚度65μm聚苯乙烯基材片以外，進行相同於實施例2之方式，得到黏著片(3)。所得的黏著片(3)也進行相同於實施例2之方式，將20%之黏著片(3)添加於HIPS樹脂丸粒與改性PPE樹脂丸粒後，評估再循環情形的拉伸物性變化，確認了添加於任一種樹脂中之情形，拉伸斷裂強度之降低均為12%，拉伸斷裂伸度之增加均為15%，任一種特性變化均具有±20%以下之適合再循環特性。

(實施例4)

除了於乳液型黏著劑之調整中，將使用於實施例1之交聯劑設為噁唑啉系交聯劑Epocross K-2010(日本觸媒公司製)，使噁唑啉基與羧基的莫耳比成為0.03倍之方式來添加之外，進行相同於實施例1之方式後而得到黏著片(4)。

(實施例5)

除了於乳液型黏著劑之調整中，使揭示於實施例1之噁唑啉基與羧基的莫耳比成為0.1倍之方式來添加之外，進行相同於實施例1之方式後而得到黏著片(5)。

(實施例6)

除了於乳液型黏著劑之調整中，使揭示於實施例1之噁唑啉基與羧基的莫耳比成為0.25倍之方式來添加之外，進行相同於實施例1之方式後而得到黏著片(6)。

(實施例7)

除了於乳液型黏著劑之調整中，將併用實施例1之丙烯酸1.0份、甲基丙烯酸1.2份使用之摻合，變更為單獨之丙烯酸2.2份之外，進行相同於實施例1之方式後而得到黏著片(7)。

(實施例8)

除了於乳液型黏著劑之調整中，將併用實施例1之丙烯酸1.0份、甲基丙烯酸1.2份使用之摻合，變更為單獨之甲基丙烯酸2.2份之外，進行相同於實施例1之方式後而得到黏著片(8)。

(比較例1)

於具備攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管、溫度計、滴定漏斗之反應容器中，加入丙烯酸-2-乙基己酯79份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸0.8份、丙烯酸-2-羥乙酯0.2份與作為聚合觸媒之偶氮雙異丁二腈0.2份溶解於醋酸乙酯100份中，於80℃聚合8小時後冷卻，使固形成分成為30%之方式來添加醋酸乙酯後而得到丙烯酸共聚物溶液。接著，相對於該丙烯酸共聚物溶液100份，添加異氰酸酯系交聯劑(大日本油墨化學工業公司製之「Burnock NC-40」)0.7份，進行15分鐘之攪拌後而調製溶劑型黏著劑。除了黏著劑之調製之外，進行相同於實施例1之方式後而得到黏著片(H1)。

(比較例2)

於具備攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管、溫度計、滴定漏斗之反應容器中，加入丙烯酸丁酯90.3份、醋酸乙烯酸酯8份、丙烯酸1.5份、丙烯酸-2-羥乙酯0.2份與作為聚合觸媒之偶氮雙異丁二腈0.2份溶解於醋酸乙酯100份中，於80℃聚合8小時後而得到丙烯酸共聚物溶液。接著，相對於該丙烯酸共聚物溶液之固形成分100份，添加不均化松香酯(荒川化學公司製之「Super Ester A100」)10份及聚合松香季戊四醇酯(荒川化學公司製之「Pensel D135」)10份，使固形成分成為45%之方式來添加醋酸乙酯，均勻混合後而得到丙烯酸共聚物混合溶液。其後，相對於該丙烯酸共聚物溶液100份，添加異氰酸酯系交聯劑(大日本油墨化學工業公司製之「Burnock NC-40」)1.2份，進行15分鐘之攪拌後而調製溶劑型黏著劑。除了黏著劑之調製之外，進行相同於實施例1之方式後而得到黏著片(H2)。

(參考例1)

於具備攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管、溫度計、滴定漏斗之反應容器中，加入去離子水40份，一面注入氮氣，並一面升溫至75℃。於攪拌下，添加第三丁基氫過氧化物0.03份、L-抗壞血酸0.015份，接著，於由作為丙烯酸單體之丙烯酸-2-乙基己酯75份、丙烯酸丁酯19份、甲基丙烯酸甲酯2份、醋酸乙烯酯1份、丙烯酸1.5份、甲基丙烯酸1.5份、作為鏈轉移劑之十二烷基巰0.02份所構成的單體混合物中，添加Latemul E-118B(花王公司製、有效成分25%)1.6份與去離子水15份予以乳化後之單體預乳化液之一部分(4份)，使反應容器內溫度保持於75℃的同時，予以聚合60分鐘。接著，使反應容器內溫度保持於75℃的同時，使用各自之滴定漏斗，分別將剩餘之單體預乳化液、第三丁基氫過氧化物之水溶液(有效成分1%)15份、L-抗壞血酸之水溶液(有效成分0.5%)15份，使反應容器內溫度保持於75℃的同時，耗時240分鐘滴入而予以聚合。於滴入結束後，於相同溫度下攪拌180分鐘，冷卻內容物之後，使pH成為8.5之方式來利用氨水(有效成分10%)加以調整。相對於此所得的水分散液100份，添加作為平坦劑之Surflynol 420(Air Products Japan公司製)0.8份。進一步添加作為交聯劑之噁唑啉系交聯劑Epocross K-2020E(日本觸媒公司製)，以使噁唑啉基與含有羧基之單體(丙烯酸及甲基丙烯酸)之羧基的莫耳比成為0.2倍之方式來進行添加之後，利用100篩孔金屬網以進行過濾而調製乳液型黏著劑。

除了乳液型黏著劑之調製以外，進行相同於實施例1之方式後而得到再剝離用黏著片(H3)。

(實施例9) (ABS基材片之製膜)

將含有50%氧化鈦之母煉膠20份添加於ABS樹脂100份中，利用壓延法以進行製膜後而得到厚度80μm之未拉伸薄膜。接著，於該薄膜之兩面，成為46mN/m之濕潤指數之方式來進行電暈處理。進一步藉由使用照相凹版塗布機，將實施例2使用之增黏塗劑塗布於該薄膜上，設置塗布量1.5g/m² 之增黏塗劑層以調製ABS薄膜基材片。

除了基材片使用該ABS薄膜之外，進行相同於實施例1之方式後而得到再剝離用黏著片(9)。

進行所得的黏著片(9)之評估後，相對於ABS樹脂丸粒(UMG ABS公司製之難燃ABS樹脂)，添加1%之黏著片(9)均勻混合後，於擠出溫度240℃進行1次再丸粒化。同樣的，未添加黏著片之情形，也進行1次再丸粒化 (空白)。接著，將經再丸粒化之丸粒，於模具溫度50℃於熔融溫度200℃成形成試驗片。遵照JIS K 7113，於溫度23℃、相對濕度50%之氣體環境中，測定拉伸斷裂強度與拉伸斷裂伸度。(拉伸速度：50mm/min、試驗片之形狀：1號型試驗片)。測定機器係使用A and D公司製之Tensilon萬能試驗機「RTA-100」，設定試驗片之標線間距離50mm、抓握具間距離115mm、抓握部分長度各30mm、平行部分之寬度10mm、厚度5mm。使黏著片(9)與再循環構件予以一體化，評估再循環情形的拉伸物性之變化，相較於未添加黏著片之情形，確認了添加於任一種樹脂中之情形，拉伸斷裂強度之降低均為0%，拉伸斷裂伸度之增加均為0%，任一種特性變化均具有±20%以下之適合再循環特性。

(實施例10)

除了基材片使用厚度120μmABS基材片之外，進行相同於實施例4之方式後而得到黏著片(10)。所得的黏著片(10)也進行相同於實施例4之方式，將1%之黏著片(10)添加於ABS樹脂丸粒後，評估再循環情形的拉伸物性之變化，確認了添加於任一種樹脂中之情形，拉伸斷裂強度之降低均為1%，拉伸斷裂伸度之增加均為0%，任一種特性變化均具有±20%以下之適合再循環特性。

(實施例11) (聚碳酸酯基材片之製膜)

將含有50%氧化鈦之母煉膠20份添加於聚碳酸酯樹脂100份中而成的摻合物，利用壓延法以進行製膜後而得到厚度100μm之未拉伸薄膜。接著，於該薄膜之兩面，成為50mN/m之濕潤指數之方式來進行電暈處理。進一步藉由使用照相凹版塗布機，將實施例2使用之增黏塗劑塗布於該薄膜上，設置塗布量1.5g/m² 之增黏塗劑層以調製聚碳酸酯薄膜基材片。

除了使用該聚碳酸酯薄膜作為基材片之外，進行相同於實施例1之方式後而得到黏著片(11)。

進行所得的黏著片(11)之評估後，對於聚碳酸酯與HIPS之合金樹脂丸粒(Daicel Polymer公司製之難燃聚碳酸酯-HIPS合金樹脂)，添加2.5%之黏著片(11)，均勻混合後，於擠出溫度240℃進行1次再丸粒化。同樣的，未添加黏著片之情形，也進行1次再丸粒化(空白)。接著，將經成再丸粒化之丸粒，於模具溫度50℃、於熔融溫度220℃，成形成試驗片。遵照JIS K 7113，於溫度23℃、相對濕度50%之氣體環境中，測定拉伸斷裂強度與拉伸斷裂伸度。(拉伸速度：50mm/min、試驗片之形狀：1號型試驗片)。測定機器係使用A and D公司製之Tensilon萬能試驗機「RTA-100」，設定試驗片之標線間距離50mm、抓握具間距離115mm、抓握部分長度各30mm、平行部分之寬度10mm、厚度5mm。使黏著片(11)與再循環構件予以一體化，評估再循環情形的拉伸物性之變化，相較於未添加黏著片之情形，確認了添加於任一種樹脂中之情形，拉伸斷裂強度之降低均為3%，拉伸斷裂伸度之降低均為4%，任一種特性變化均具有±20%以下之適合再循環特性。

針對於上述實施例、比較例及參考例所得的黏著片，進行以下之評估，將所得的結果顯示於表1~3。另外，將利用實施例1測出的損失正切曲線作成第1圖後而顯示。

(動態黏彈性之測定)

使用黏彈性試驗機(Rheometrics公司製之商品名：Ares 2K STD)，將上述所得的試驗片夾入平行圓盤狀之測定部中，測定於頻率1Hz、從-50℃至150℃為止之貯藏彈性率(G')與損失彈性率(G")。損失正切tanδ係依照下列計算式而算出。試驗片係重疊複數片各實施例及比較例的黏著片，使除去基材厚度之實質黏著劑的厚度成為0.64mm之方式來予以積層後而製得。

損失正切tanδ=G"/G'

但是，於黏著片(2)~(3)及(9)~(11)中，由於因加熱而造成聚苯乙烯基材片、ABS基材片、聚碳酸酯基材片之軟化，測定將變得困難，黏著片(2)~(3)及(9)~(11)之動態黏彈性的測定值係挪用將Yupo SGS80使用於基材片之黏著片(1)的測定值。

(初期黏著力Fa之測定)

遵照JIS Z 0237，於溫度23℃、相對濕度50%之氣體環境中，將黏著片切斷成寬25mm、長100mm，依照JIS B 0601²⁰⁰¹ 所定義之輪廓曲線的算術平均高度Ra(³ )為0.1μm 之聚苯乙烯板，利用2kg之滾筒，以壓黏速度5mm/s、壓黏次數1次來回黏貼後，放置24小時。接著，使用拉伸試驗機(A and D股份公司製之RTA100)，利用50mm/min之速度、90度撕剝，測定黏接力。

(初期黏著力Fb之測定)

遵照JIS Z 0237，於溫度23℃、相對濕度50%之氣體環境中，將黏著片切斷成寬25mm、長100mm，依照JIS B 0601²⁰⁰¹ 所定義之輪廓曲線的算術平均高度Ra(³ )為7.0μm之聚苯乙烯板，利用2kg之滾筒，以壓黏速度5mm/s、壓黏次數1次來回黏貼後，放置24小時。接著，使用拉伸試驗機(A and D股份公司製之RTA100)，利用50mm/min之速度、90度撕剝，測定黏接力。

(輪廓曲線之算術平均高度Ra (³ )之測定)

使用於上述黏著力測定時之聚苯乙烯板，依照JIS B 0601²⁰⁰¹ 所定義之輪廓曲線的算術平均高度Ra (³ )(μm)係遵照下列測定方法所測定的。使用表面形狀測定裝置Surfcom 575A(東京精密股份公司製)，利用接觸尖端5μmR、鑽石、測定力4mN以下、測定基準長度10mm之條件，測定聚苯乙烯板每一試料10處之表面粗糙度，求出輪廓曲線的算術平均高度(Ra (³ );μm)。

(耐剝離性之評估)

於溫度23℃、相對濕度50%之氣體環境中，將黏著片切斷成寬25mm、長100mm，於具有依照JIS B 0601²⁰⁰¹ 所定義之輪廓曲線的算術平均高度Ra(³ )為0.1μm及7.0μm之表面的聚苯乙烯板、聚苯醚板、ABS板及聚碳酸酯板上，利用2kg之滾筒，1次來回壓黏後，放置1小時。接著，於溫度60℃、相對濕度0~5%之環境中，放置60天後，根據目視以判定黏著片的浮動剝離狀態。

○：對於所有的黏附物，無浮動剝離，為沒有問題之狀態。

△：對於一部分的黏附物，無浮動剝離。

╳：對於所有的黏附物，發生浮動剝離。

(再剝離性之評估)

於溫度23℃、相對濕度50%之氣體環境中，將黏著片切斷成寬25mm、長100mm，於具有依照JIS B 0601²⁰⁰¹ 所定義之輪廓曲線的算術平均高度Ra(³ )為0.1μm及7.0μm之表面的聚苯乙烯板、聚苯醚板、ABS板及聚碳酸酯板上，利用2kg之滾筒，1次來回壓黏後，放置1小時。進一步於溫度60℃、相對濕度0~5%之環境中，放置60天，接著，於溫度23℃、相對濕度50%之氣體環境中放置1小時後，沿著撕剝角度135度方向、以1m/分鐘之速度，根據目視以判定撕剝後之狀態。

○：對於所有的黏附物，無糊殘留，容易剝離。

△：對於一部分的黏附物，無糊殘留，能夠剝離。

╳：對於黏附物之糊殘留顯著，再剝離為困難的。

(再循環適合性之評估：再循環再使用性)

於溫度23℃、相對濕度50%之氣體環境中，將黏著片切斷成寬25mm、長100mm，於具有依照JIS B 0601²⁰⁰¹ 所定義之輪廓曲線的算術平均高度Ra(³ )為0.1μm及7.0μm之表面的聚苯乙烯板、聚苯醚板、ABS板及聚碳酸酯板上，利用2kg之滾筒，1次來回壓黏後，放置1小時。進一步於溫度60℃、相對濕度0~5%之環境中，放置60天，接著，於溫度23℃、相對濕度50%之氣體環境中放置1小時。其後，黏著劑殘留於黏附物，使基材片不會破裂之方式，一面留意，並一面剝離黏著片，評估其剝離作業之進行容易性。

○：對於所有的黏附物，即使不刻意設計，黏著劑之殘留或基材片之破裂也不會發生，能夠再剝離，剝離作業性優異。

△：對於一部分的黏附物，即使不刻意設計，黏著劑之殘留或基材片之破裂也不會發生，能夠進行剝離作業性。

╳：藉由用吹風機加熱，且非常慢地予以剝離，雖然再剝離成為可能的，但是剝離作業性為差的。

╳╳：藉由用吹風機加熱，且即使非常慢地加以剝離，黏著劑將殘留於黏附物，且基材片之破裂將發生，剝離作業性極為困難。

(對於彎曲面之耐剝離性及再剝離性之評估1)

利用UV墨水印刷於黏著片後，於其表面，透過15μm之黏著劑層而積層20μm之聚丙烯薄膜，製作寬50mm、長 50mm之顯目標籤。接著，於表面已塗布丙烯酸系樹脂之聚乙烯製擠出管容器之(彎曲面的)該丙烯酸樹脂塗層上，黏貼顯目標籤，於溫度23℃、相對濕度50%之環境中放置3個月，藉由目視以判定顯目標籤之浮動剝離狀態及再剝離性。

◎：無標籤之浮動剝離，並且為再剝離性也無問題之狀態。

○：雖然觀察到無實用上問題程度之僅極少數標籤之浮動，再剝離性為無問題之狀態。

○~△：雖然觀察到僅極少數標籤之浮動及極少量黏著劑殘存於黏附物，均為無實用上問題程度之浮動、黏著劑殘存。

△：雖然無標籤之浮動剝離，但是一旦剝離標籤時，發生黏著劑殘存於容器表面，或基材片之破裂。

╳：雖然再剝離性無問題，但是標籤之浮動剝離顯著發生。

╳╳：標籤之浮動剝離顯著發生，並且一旦剝離標籤時，發生黏著劑殘存於容器表面，或基材片之破裂。

(對於彎曲面之耐剝離性及再剝離性之評估2)

利用膠版印刷於黏著片後，於其表面，透過黏著劑層而積層20μm之聚丙烯薄膜，製作寬50mm、長50mm之標籤。接著，黏貼於曲率半徑25mm之聚甲基丙烯酸甲酯的表面上，於溫度23℃、相對濕度50%之環境中放置3個月，藉由目視以判定標籤之浮動剝離狀態及再剝離性。

◎：無標籤之浮動剝離，並且為再剝離性也無問題之狀態。

╳：雖然再剝離性無問題，但是標籤之浮動剝離顯著發生。

(膨脹之評估)

針對在黏著片上進行網板印刷之後，將Yupo SGS80用於基材片的黏著片(1)及(H1)~(H3)，於其表面，透過15μm之黏著劑層而積層20μm之聚丙烯薄膜，使用聚苯乙烯薄膜基材之黏著片(2)~(3)之情形，於其表面，透過20μm之黏著劑層而積層25μm之聚苯乙烯薄膜，製作寬70mm、長70mm之標籤。接著，黏貼於HIPS板之表面，於溫度60℃、相對濕度90%之環境中放置1天，藉由目視以判定標籤之膨脹狀態。

○：為膨脹未被觀察到之狀態。

○~△：注視時，觀察到不影響外觀程度之極些微膨脹。

△：觀察到些微膨脹。

╳：明顯發生膨脹，為有問題之標籤。

由表1~3可明確得知，根據本發明所得的再剝離用黏著片，不僅是對於黏附物之平滑面，即使對於具有凹凸之粗糙面，也具有優越之黏接性的同時，一旦結束黏著片之黏貼時，黏著片之浮動剝離等將不會長期發生，另外，於剝離黏著片之際，也不會因黏著劑而污染黏附物。

再者，實施例1~8之黏著片，確認了即使黏貼於氣體釋出容易發生之黏附物，也能夠抑制氣泡積存之發生。

[產業上利用之可能性]

若根據本發明之再剝離用黏著片，適合於下列用途：以進行商品或服務之廣告宣傳為目的，在化妝品、化妝用品、飲料及食品等之包裝容器、自動販賣機及自動剪票機等公共場所所設置之設備、或是電車及汽車等公共場所所利用之車輛的黏貼，或是商品之品名表示，或者用以表示為了使用者或修理員等之操作說明書或零件替換程序之文字及圖案等各種影像資訊，黏貼在複印機、印表機、傳真機、個人電腦、電視、空氣調節器、冰箱及洗衣機等之各種電器製品；大多採行再使用之碳粉匣、或墨水匣等各種關聯性製品；或構成汽車、機車及建築材料等之各種內外裝飾零件等，於一定之期間黏貼後而予以剝離。

尤其，本發明之黏著片，適合於下列用途：於進行再循環之步驟，必須剝離黏著片，並且黏貼於具備由以表面輪廓曲線之算術平均高度Ra (³ )為0~10.0μm之聚苯乙烯、聚苯醚、ABS、聚碳酸酯及此等之複合材料為主要成分之熱可塑性樹脂所形成的構件之電器製品的該構件。另外，本發明之黏著片，適合黏貼於表面為較粗糙構件之用途。黏貼於Ra(³ )為3.0~10.0μm之該構件後而使用更為有效，尤其，黏貼於Ra(³ )為5.0~10.0μm之該構件後而使用特別有效。

再者，適合黏貼於具有以丙烯酸樹脂或上述熱可塑性樹脂為主要成分之表面層的彎曲面，一定期間黏貼後必須剝離之用途。尤其，適合作為黏貼於具有以丙烯酸系樹脂為主要成分之表面層之聚丙烯、聚乙烯，及以其複合材料為主要成分之包裝容器(於化妝品或化妝用品所使用之管容器)之標籤材料使用。或者，適合黏貼於塗布以丙烯酸系樹脂為主要成分之塗料的金屬、或是以聚甲基丙烯酸甲酯或上述熱可塑性樹脂為主要成分之塑膠所形成，其彎曲部分之曲率半徑為200mm以內之彎曲凸面(自動販賣機之彎曲部、電器製品之轉角部分)之用途。

第1圖係本發明實施例1之黏著劑的損失正切曲線。

Claims

一種再剝離用黏著片，其係於基材之至少一面具有黏著劑層的再剝離用黏著片，其特徵為該黏著劑層係由含有丙烯酸系共聚物之水分散型丙烯酸系乳液型黏著劑所構成，該丙烯酸系共聚物係聚合以總量而言含有50~99質量%丙烯酸正丁酯及丙烯酸-2-乙基己酯之單體而得；該黏著劑層之頻率1Hz、-50~150℃中之動態黏彈性光譜的損失正切為：(a)於-20℃以下之低溫區域，上方具有凸的波峰；(b)於10~40℃之中溫區域，下方具有凸的波峰；(c)於70℃之損失正切為0.38~0.57。
如申請專利範圍第1項之再剝離用黏著片，其中以(丙烯酸正丁酯/丙烯酸-2-乙基己酯)所示之質量比為35/65~15/85。
如申請專利範圍第1或2項之再剝離用黏著片，其中該黏著劑層係使用含有丙烯酸系共聚物之水分散型丙烯酸系乳液型黏著劑所形成者，該丙烯酸系共聚物係聚合含有丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸及甲基丙烯酸之單體而得。
如申請專利範圍第3項之再剝離用黏著片，其中該丙烯酸及甲基丙烯酸之總量為構成該丙烯酸系共聚物之單體中之1.5~2.5質量%。
如申請專利範圍第4項之再剝離用黏著片，其中相對於該丙烯酸，甲基丙烯酸之比例以質量比而言為0.5~2.0。
如申請專利範圍第1項之再剝離用黏著片，其中該黏著劑層係使用含有丙烯酸系共聚物之水分散型丙烯酸系乳液型黏著劑所形成者，該丙烯酸系共聚物係使用偶氮聚合起始劑來乳化聚合以總量而言含有50~99質量%丙烯酸正丁酯及丙烯酸-2-乙基己酯之單體而得。
如申請專利範圍第1項之再剝離用黏著片，其中該水分散型丙烯酸系乳液型黏著劑含有噁唑啉系交聯劑。
如申請專利範圍第7項之再剝離用黏著片，其中該水分散型丙烯酸系乳液型黏著劑含有噁唑啉系交聯劑，且相對於該丙烯酸系共聚物所含之羧基，噁唑啉基之比例以官能基數比而言為0.05~0.25。
如申請專利範圍第1項之再剝離用黏著片，其係於50~120℃之高溫區域的損失正切係於50℃為0.38~0.53；於100℃為0.40~0.65；於120℃為0.40~0.66。
如申請專利範圍第1或2項之再剝離用黏著片，其中於該黏著劑層之頻率1Hz、70℃的儲存彈性率為6.0×10⁴ ~2.1×10⁵ Pa。