JP4837311B2 - 血液バック用粘着シート - Google Patents

Description

本発明は血液バック用粘着シート、さらに詳しくは、軟質塩化ビニル樹脂製血液バックへの貼付性に優れ、かつオートクレーブ処理や低温保管時の後でも強度低下や、浮き・剥がれが生じにくい上、粘着シートとして必要な加工性を有する血液バック用粘着シートに関するものである。

従来、血液を入れる血液バックとしては、軟質塩化ビニル樹脂製バックが多く用いられている。そして、血液バックには、血液に関する情報が記載されたラベルが貼付されて使用される。
貼付されたラベルは、オートクレーブ処理やスチーム滅菌処理などの蒸気滅菌を施すと、軟質塩化ビニル樹脂に含まれる可塑剤によりラベルの粘着性が低下したり、また軟質塩化ビニル樹脂の熱収縮により、ラベルの浮き・剥がれが生じる場合がある。血液バックからラベルが剥がれると、血液に関する情報が不明になり重大な問題になる。また、その場合であっても、ラベルが単に剥がれただけならば、剥がれた血液バックを廃棄処分すればよいが、何らかの理由により知らないうちに複数のラベルが剥がれ、入れ替わって再度貼付された場合は、間違った血液情報の血液バックが使用されることになり、さらに致命的な問題になる。
また、血液バック用のラベルとして商品名、容量、成分表示、製造者等の情報を印刷したものが使用されているが、近年、バーコードによる管理システムが整備されており、血液バックラベルにこれらを使用するケースも少なくない。バーコードをラベルに印字することで、バックの情報表示のみならず、それぞれのバック（血液）ごとの情報や履歴の管理（トレーサビリティー）、またそれを活用することで、医療事故の未然防止も可能となる。
また、従来の血液バック用ラベルとしては、紙を基材とするラベルが多く使用されてきた。このようなラベルを血液バックに適用した場合、通常の血球成分、血漿成分等の成分に分離するための遠心分離装置での処理の際に、ラベル基材の強度不足のため、遠心力に耐えうることができずに破れてしまったり、ひび割れができたり、壁面や血液バック面等との摩擦、またオートクレーブ処理時の水蒸気等によってラベル表面の印刷情報が不鮮明となり、バーコードリーダーで読み取ることができないなどといった問題が生じる。そのため、紙基材と比較し強度や耐擦過性に優れ、かつ高い耐湿性や印字性も兼ね備えたフィルム基材への要望が強くなっている。しかしながら、フィルム基材は上記に記載した優位点を有する反面、フィルム自体の強度が強いため、接着剤や粘着剤がオートクレーブ処理やスチーム滅菌処理、遠心分離処理時にかかる応力やバックの熱収縮などから生じる歪みなどに耐えきれなくなり、浮き・剥がれが生じやすいという問題がある。
これらの問題を解決するため、フィルム基材を用いた血液バックラベルには、接着強度に優れたヒートシール剤（感熱性接着剤）を使用する場合が多く、浮き・剥がれの生じにくい血液バック用ヒートシール剤（感熱性接着剤）などが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
接着剤層には粘着剤（感圧性接着剤）も使用可能であるが、ヒートシール剤と比較して、血液バックへの接着強度や凝集力、耐可塑剤性に劣るため、オートクレーブ処理や遠心分離処理後に浮き・剥がれが生じたり、ラベル端面からの糊のはみ出しが発生するなど、要求性能を充分に満足するものはなかった。特に、蒸気滅菌処理（オートクレーブ処理）を行うと、血液バックに含まれる可塑剤が血液バックと粘着剤層との界面、あるいは粘着剤層成分中にブリードし、著しい性能低下、すなわち粘着力や凝集力低下に伴うラベルの浮き・剥がれが生じやすい問題を有していた。
粘着剤を用いる利点としては、貼付の際に専用の設備を必要としない（初期投資が不要な）ことや比較的安価に入手可能、また誰でも簡単に貼付可能なことなどがあり、したがって使用量も多い。近年では、トレーサビリティーへの配慮や見栄えの良さからフィルム基材を用いた粘着ラベルの需要もより一層高まっている。
このような背景のなか、ラベルの浮きを抑制するために、例えば(メタ)アクリル酸を増量して接着性を向上させる方法や粘着剤のガラス転移温度を低くするようなモノマーを使用し、粘着剤を柔らかくする方法が試みられている。しかしながら、前者は、ガラス転移温度を上昇させ、低温接着性の低下を引き起こす。また、後者は、常温での裁断時において粘着剤が刃に付着しやすいなど加工工程での問題を有していた。
特開２００４−２３１９１５号公報

本発明は、このような事情のもとで、軟質塩化ビニル樹脂製血液バックへの貼付性に優れ、かつオートクレーブ処理や低温保管時の後でも強度低下や、浮き・剥がれが生じにくい上、粘着シートとして必要な加工性を有する血液バック用粘着シートを提供することを目的としてなされたものである。

本発明者らは、前記の好ましい性質を有する血液バック用粘着シートを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、支持基材の片面に設けられる粘着剤層の形成に、特定の組成と分子量を有する共重合体と、架橋剤を含む粘着剤組成物を用いることにより、その目的を達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）軟質塩化ビニル樹脂製血液バックへ貼付される、支持基材の片面に粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤層が、
（ａ）アクリル酸ｎ−ブチル６０〜９６質量％、
（ｂ）メタクリル酸メチル１.０〜４.０質量％、
（ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸１.２〜３.３質量％、及び
（ｄ）水酸基含有不飽和単量体０.２〜０.８質量％、
を含む単量体混合物を共重合して得られる重量平均分子量６０万〜１００万の共重合体と、架橋剤を含む粘着剤組成物を用いて形成されたことを特徴とする血液バック用粘着シート、
（２）さらに、共重合体の単量体の（ｅ）成分として、（ａ）及び（ｂ）以外の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体０〜３７.６質量％を含む単量体混合物を共重合する上記(１)項に記載の血液バック用粘着シート、
（３）（ｅ）成分が、アクリル酸２−エチルヘキシルである上記(２)項に記載の血液バック用粘着シート、
（４）（Ａ）ＪＩＳ Ｚ ０２３７に記載の保持力試験における４０℃、９.８Ｎ荷重の保持力が４０,０００秒以上、（Ｂ）軟質塩化ビニル樹脂シートを被着体とした際の貼付２４時間後の２３℃における粘着力（１８０°引き剥がし法、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）が１.８〜２０Ｎ／２５ｍｍ、及び（Ｃ）軟質塩化ビニル樹脂シートに貼付し、オートクレーブ処理（１２１℃、３０分間高圧蒸気滅菌処理）した後の２３℃における粘着力（１８０°引き剥がし法、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）が１５.０〜４０Ｎ／２５ｍｍである、上記(１)〜(３)項のいずれかに記載の血液バック用粘着シート、
（５）単量体混合物における、（ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸と（ｄ）水酸基含有不飽和単量体との合計含有量が、２.０〜３.５質量％である上記(１)〜(４)項のいずれかに記載の血液バック用粘着シート、
（６）粘着剤組成物が、共重合体１００質量部当たり、粘着付与剤０.１〜５５質量部を含む上記(１)〜(５)項のいずれかに記載の血液バック用粘着シート、及び
（７）架橋剤が、ポリイソシアネート化合物を含むものである上記(１)〜(６)項のいずれかに記載の血液バック用粘着シート、
を提供するものである。

本発明によれば、軟質塩化ビニル樹脂製血液バックへの貼付性に優れ、かつオートクレーブ処理や低温保管時の後でも強度低下や、浮き・剥がれが生じにくい上、粘着シートとして必要な加工性を有する血液バック用粘着シートを提供することができる。

本発明の血液バック用粘着シート（以下、単に粘着シートと称することがある。）は、軟質塩化ビニル樹脂製血液バックへ貼付される、支持基材の片面に粘着剤層を有する粘着シートである。
この粘着シートに用いられる支持基材に特に制限はなく、公知のプラスチックフィルムやシート、紙、あるいは内部に空洞を有する合成紙などが使用可能であるが、機械強度や印字性、バーコード読み取り性などに優れ、トレーサビリティーへの適応性の高いプラスチック製基材を用いることが好ましい。
このプラスチック製基材に特に制限はなく、例えばポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などのポリエステル系樹脂、アセテート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂などのプラスチックフィルムやシートが挙げられる。これらのフィルムやシートは、未延伸でもよいし、縦又は横などの一軸方向、あるいは二軸方向に延伸処理されていてもよい。
このようなプラスチック製基材の厚さに特に制限はないが、通常１０〜２５０μｍ程度、好ましくは２５〜２００μｍである。

当該プラスチック製基材は、着色されていてもよいし、無色透明のものでもよい。また、基材の表面又は裏面には、印刷や印字などが施されていてもよい。印刷や印字などを効果的に施すために、当該プラスチック基材には、感熱記録層、あるいは熱転写、インクジェット記録、レーザー印字などが可能な印字受像層、印刷性向上層などが設けられていてもよい。
また、当該プラスチック製基材には、その上に設けられる層との密着性を向上させるために、所望により酸化法や凹凸化法などの表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材の種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。また、プライマー処理を施すこともできる。

本発明の粘着シートにおいて、前記支持基材の片面に有する粘着剤層の形成には、（ａ）アクリル酸ｎ−ブチル、（ｂ）メタクリル酸メチル、（ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸、（ｄ）水酸基含有不飽和単量体、及び場合により（ｅ）上記以外のエチレン系不飽和単量体を含む単量体混合物を共重合して得られる、アクリル系共重合体を含む粘着剤組成物が用いられる。
前記（ｃ）成分のエチレン系不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などが挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、（ｄ）成分の水酸基含有不飽和単量体としては、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどが挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

さらに、場合により用いられる（ｅ）成分のエチレン系不飽和単量体としては、例えば前記（ａ）及び（ｂ）成分以外の(メタ)アクリル酸アルキルエステル；(メタ)アクリル酸アセトアセトキシメチルなどの(メタ)アクリル酸官能基置換アルキルエステル；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルメタクリルアミドなどのアクリルアミド類；(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノアルキル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類；塩化ビニル、ビニリデンクロリドなどのハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系単量体などが挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

当該粘着剤組成物に含まれるアクリル系共重合体の原料として用いられる単量体混合物は、（ａ）アクリル酸ｎ−ブチルを６０〜９６質量％、好ましくは６３〜９６質量％、（ｂ）メタクリル酸メチルを１.０〜４.０質量％、好ましくは１.５〜３.５質量％、（ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸を１.２〜３.３質量％、好ましくは１.４〜３.０質量％、（ｄ）水酸基含有不飽和単量体を０.２〜０.８質量％、好ましくは０.３〜０.７質量％、及び（ｅ）上記以外のエチレン系不飽和単量体を０〜３７.６質量％、好ましくは０〜３３.８質量％の割合で含有する。
単量体混合物中のアクリル酸ｎ−ブチルの含有量を６０質量％以上とし、メタクリル酸メチルの含有量を１.０質量％以上とすることにより、耐可塑剤性が高くなって、滅菌処理後の粘着シートの浮きを抑制することができる。
また、メタクリル酸メチルの含有量を４.０質量％以下とすることにより、常温下での接着強度が向上し、エチレン系不飽和カルボン酸の含有量を１.２質量％以上とすることで、粘着力と凝集力が向上し、３.３質量％以下にすることにより、常温下での接着強度が向上する。
さらに、水酸基含有不飽和単量体の含有量を０.２質量％以上とすることで、プラスチック製基材との密着性や粘着剤の凝集力が効果的に向上し、０.８質量％以下とすることにより、接着力の低下を抑制することができる。
本発明においては、単量体混合物におけるエチレン系不飽和カルボン酸と水酸基含有不飽和単量体との合計含有量が２.０〜３.５質量％であることが好ましい。この合計含有量を２.０質量％以上とすることで、粘着シートを保持するために必要な接着力と凝集力が得られ、３.５質量％以下とすることにより、良好な初期接着性が維持される。

前記単量体混合物を常法に従って共重合させることにより、当該粘着剤組成物における粘着成分であるアクリル系共重合体が得られる。
このアクリル系共重合体は、粘着剤の凝集力向上のために、重量平均分子量が６０万〜１００万であることを要す。この重量平均分子量が６０万未満では可塑剤の移行による浮き・剥がれやウーズ（粘着剤のはみ出し）の問題が発生しやすくなり、また１００万を超えると粘度が上昇し溶液重合が困難になったり、製造上不都合が生じたりする。なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
このアクリル系共重合体は、その共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。また、ガラス転移温度は、−６０〜−４０℃であることが好ましく、−５６〜−４５℃であることがより好ましい。このガラス転移温度が−６０℃以上であれば可塑剤の移行による浮き・剥がれやウーズの問題が発生しにくく、一方−４０℃以下であれば良好な初期接着力が得られやすい。

当該粘着剤組成物においては、前記アクリル系共重合体と共に、架橋剤を含むことが必要である。この架橋剤としては特に制限はなく、従来公知の架橋剤、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アルミニウムキレート化合物、エチレンイミン化合物などが挙げられる。これらの架橋剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、ポリイソシアネート化合物を含む架橋剤が好適である。
ここで、ポリイソシアネート化合物の例としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などの誘導体を挙げることができる。
前記架橋剤の使用量は、その種類に応じて、良好な支持基材との密着性、耐可塑剤性、粘着力（初期接着性）及び保持力などが得られるように適宜選定されるが、前記アクリル系共重合体１００質量部に対して、通常０.００１〜３０質量部、好ましくは０.０１〜１５質量部の範囲で選定される。

当該粘着剤組成物には、粘着付与剤を含有させることが好ましい。この粘着付与剤については特に制限はなく、例えば重合ロジン、重合ロジンエステル、ロジン誘導体などのロジン系樹脂及びその水素化物、ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂及びその水素化物、テルペンフェノール樹脂、クマロン・インデン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂及びその水素化物、脂肪族／芳香族共重合体石油樹脂、スチレン系低分子量重合体などを用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
この粘着付与剤の使用量は、前記アクリル系共重合体１００質量部に対して、通常０.１〜５５質量部である。この粘着付与剤の使用量が上記範囲にあれば、血液バックへの接着性が効果的に向上すると共に、添加量を一定範囲内にとどめることで、粘着シートの加工に必要な凝集力を維持することができ、ウーズの発生を抑制することができる。該粘着付与剤の好ましい使用量は、１１〜４４質量部である。
当該粘着剤組成物には、本発明の効果が損なわれない範囲で、必要に応じ各種添加剤を適宜含有させることができる。この添加剤としては、例えばフィラー、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
ここで、フィラーとしては、例えば酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルクなどの無機フィラーやでんぷんなどの有機フィラーが挙げられる。酸化防止剤としては、例えばアニリド系、フェノール系、ホスファイト系、チオエステル系などが挙げられ、紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などが挙げられる。

当該粘着剤組成物には、必要に応じ、希釈剤を含むことができる。この希釈剤としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどの脂肪族炭化水素化合物、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソプロピルケトンなどのケトン類等が挙げられる。これらの希釈剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
当該粘着剤組成物における固形分濃度については特に制限はなく、当該組成物が塗布可能な粘度になるように、前記希釈剤により調整するのがよい。
本発明の粘着シートの製造方法については特に制限はなく、前記粘着剤組成物を、支持基材に直接塗布乾燥して粘着剤層を形成してもよいし、剥離シート上に粘着剤組成物を塗布乾燥して粘着剤層を設けたのち、これを支持基材に貼着し、該粘着剤層を転写してもよい。この場合、剥離シートは、所望により剥がすことなく、そのまま付着させておいて、該粘着シートの使用時に剥離してもよい。
粘着剤組成物の塗工方法としては、特に制限されるものではなく、従来公知の塗布方法が使用可能であり、例えば、ナイフコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、グラビアコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター等の塗布装置による方法が挙げられる。
支持基材に設けられる粘着剤層の厚みは、通常１０〜５０μｍ、好ましくは１５〜３５μｍ程度である。

このようにして形成された粘着剤層は、その中のアクリル系共重合体が架橋剤により架橋されており、したがって得られる粘着シートは、後で説明する性状を有することができる。
前記剥離シートとしては、例えばグラシン紙、コート紙、キャストコート紙などの紙基材、これらの紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムに、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、フッ素樹脂、長鎖アルキル含有樹脂などの剥離剤を塗布したものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常３０〜２００μｍ程度である。
このようにして得られた本発明の粘着シート（剥離シート付き）の厚さは、プリンターなどに導入できる厚さが好ましく、通常５０〜３００μｍ程度あればよい。

次に、本発明の血液バック用粘着シートは、下記の（Ａ）〜（Ｃ）の性状を全て満たしていることが好ましい。
まず、（Ａ）の性状として、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に記載の保持力試験における４０℃、９.８Ｎ荷重の保持力が４０,０００秒以上であることが好ましい。この保持力が４０,０００秒以上であれば、常温での裁断時に粘着剤が刃に付着するのを抑制することができ、加工性が良好であると共に、オートクレーブ処理後の粘着シート端面からの粘着剤のはみ出し（ウーズ）などを抑制することができる。
次に、（Ｂ）の性状として、軟質塩化ビニル樹脂シートに粘着シートを貼付し、貼付２４時間後に１８０°引き剥がし法により、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がした際の２３℃における強度（粘着力）が１.８〜２０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、２.１〜１５Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましい。この引き剥がし強度（粘着力）が１.８〜２０Ｎ／２５ｍｍの範囲にあれば、貼り付け後に浮き・剥がれが生じにくく、かつ、後処理やオートクレーブ処理を行う前に粘着シートがずれたり、脱落したりするのを抑制することができる上、粘着シートを所定の位置よりずれて貼り付けた場合に、貼り直しが可能である。

さらに、（Ｃ）の性状として、軟質塩化ビニル樹脂シートに貼付し、次いでオートクレーブ処理（１２１℃、３０分間高圧蒸気滅菌処理）した後に、１８０°引き剥がし法により、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がした際の２３℃における強度（粘着力）が１５.０〜４０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、１７〜２９Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましい。この引き剥がし強度（粘着力）が１５.０〜４０Ｎ／２５ｍｍの範囲にあれば、ほとんどの使用条件下での浮き・剥がれを抑制することができると共に、オートクレーブ処理やスチーム滅菌処理、遠心分離処理時にかかる応力や、バックの熱収縮による歪みなどに対し、粘着シートが充分に耐えることができる。
本発明の粘着シートは、平面のシート状であってもよいし、ロール状に巻き取ったものであってもよい。また、軟質塩化ビニル樹脂製血液バック用として、表示ラベルや管理ラベルなどに利用されるが、粘着剤層を貼着するその他の種々の用途にも使用することができる。
本発明の血液バック用粘着シートは、通常支持基材表面に、血液型、採血日時などの血液情報が印刷されている。印刷・印字方式としては、（１）熱転写サーマル方式、（２）ダイレクトサーマル方式、（３）レーザー方式、（４）その他の方式（ドットマトリックス方式、インクジェット方式など）を採用することができる。この粘着シートの血液バックへの貼付は、通常血液バックへの血液の充填前に行われる。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られた粘着シートの性能は、以下に示す方法に従って評価した。
（１）粘着力
粘着シートを、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて軟質塩化ビニル樹脂製血液バックの表面に貼付し、２４時間後及びオートクレーブ処理（１２１℃、３０分）した後に、それぞれ１８０°引き剥がし法により、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて引き剥がした際の強度を測定した。
（２）保持力
粘着シートを、厚さ２ｍｍのステンレス鋼板に貼付け、温度４０℃、荷重９.８Ｎ、貼り合わせ面積２５ｍｍ×２５ｍｍの条件（ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠した測定方法）において、１ｋｇの重りが落下するまでの時間を測定した。
（３）初期貼付性
粘着シートの貼り直しを想定し、軟質塩化ビニル樹脂製血液バックの表面に粘着シートを貼付した直後に、その粘着シートを剥離して、粘着シートにシワや基材の伸び、大きなカールが発生しないか、また剥離する際の強度が、粘着シートを保持するのに必要な強度を有しているかの確認を行い、下記の判定基準に従って評価した。
◎ 粘着シートが適度な貼付強度を有し、かつ貼り直し可能なもの
○ 粘着シートの初期強度、もしくは貼り直し性にやや劣るが、実用上問題ないもの
△ 粘着シートの初期強度、もしくは貼り直し性に劣るため、実用上問題があるもの
× 粘着シートの初期強度にかなり劣る、もしくは貼り直し性がなく、ラベルの保持が困難なもの
（４）オートクレーブ適性
粘着シートを軟質塩化ビニル樹脂製血液バックの表面に貼付して３０分間以上静置し、オートクレーブ処理（１２１℃、３０分）を行った後の浮き・剥がれを目視にて観察し、下記の判定基準に従って評価した。
◎ 粘着シートの浮き・剥がれがないもの
○ 粘着シートの浮き・剥がれが若干あるが、実用上問題ないもの
△ 粘着シートの浮き・剥がれがあり、実用上問題があるもの
× 粘着シートが完全に浮き・剥がれるもの
（５）遠心分離試験
粘着シートを軟質塩化ビニル樹脂製血液バックに貼付し、オートクレーブ処理（１２１℃、３０分）後に遠心分離（３０００Ｇ、２０分間）を行い、粘着シートの浮き・剥がれを目視にて観察し、下記の判定基準に従って評価した。
◎ 粘着シートの浮き・剥がれがないもの
○ 粘着シートの浮き・剥がれが若干あるが、実用上問題ないもの
△ 粘着シートの浮き・剥がれがあり、実用上問題があるもの
× 粘着シートが完全に浮き・剥がれるもの
（６）ウーズ（粘着剤のハミ出し性）
粘着シートを軟質塩化ビニル樹脂製血液バックに貼付し、オートクレーブ処理（１２１℃、３０分）後の外観を目視確認し、下記の判定基準に従って評価した。
◎ 粘着シート端面に全くウーズが確認されないもの
○ 粘着シート端面にウーズが若干あるが、実用上問題ないもの
△ 粘着シート端面にウーズがあり、実用上問題があるもの
× 粘着シート端面から著しくウーズが確認されるもの
（７）総合評価
粘着シートを軟質塩化ビニル樹脂製血液バックに貼付した際の初期貼付性、オートクレーブ処理や遠心分離を行った後の外観、血液バックへの粘着強度、およびウーズの有無などから血液バック用粘着シートとして使用可能かを総合的に判断し、下記の判定基準に従って評価した。
◎ 血液バック用粘着シートとして最適である
○ 血液バック用粘着シートとしての性能に優れており、使用可能と判断されるもの
△ 血液バック用粘着シートとして、実用上問題となる可能性があるもの
× 血液バック用粘着シートとして、使用することが困難と判断されるもの
なお、前記試験で用いた軟質塩化ビニル樹脂製血液バックとしては、算術平均表面粗さＲａ＝６.３μｍの可塑剤入りポリ塩化ビニルフィルムを用いた。

実施例１
溶媒として酢酸エチルを用い、アクリル酸ｎ−ブチル９４.５質量％、メタクリル酸メチル２.５質量％、アクリル酸２.５質量％及びメタクリル酸２−ヒドロキシエチル０.５質量％からなる単量体混合物を共重合させ、重量平均分子量８０万のアクリル系共重合体を４０.０質量％濃度で含む共重合体溶液を製造した。
次に、この共重合体溶液に、アクリル系共重合体１００質量部に対し、粘着付与剤としてロジン系樹脂［荒川化学工業社製、商品名「ＫＥ３５９」、超淡色ロジンエステル樹脂、軟化点１００℃］２０質量部と石油樹脂［三井化学社製、商品名「ＦＴＲ−６１００」、脂肪族／芳香族共重合体石油樹脂、軟化点９５℃］２０質量部を添加し、次いで、架橋剤としてポリイソシアネート［東洋インキ製造社製、商品名「ＢＨＳ−８５１５」］１.０質量部を添加して、粘着剤組成物を調製した。
次に、厚さ７０μｍの剥離シート［リンテック社製、商品名「ＳＰ−８Ｋアオ」、シリコーン樹脂剥離剤／グラシン紙］の剥離処理面上に、前記粘着剤組成物をロールナイフコーターにより、乾燥塗膜の厚さが３０μｍになるように塗工し、９０℃で２分間乾燥して粘着剤層を形成した。次いで、印刷受容層を備えたポリプロピレン系合成紙フィルム［ユポ・コーポレーション社製、商品名「ユポＳＧＰ８０」、厚さ８０μｍ］と貼り合わせ、粘着シートを作製した。
この粘着シートの基材表面に血液情報を印刷したのち、これをラベルサイズ（１０ｃｍ×１０ｃｍ）にカットし、剥離シートを剥がして軟質塩化ビニル樹脂製血液バックの表面に粘着シートを貼付した。粘着シートの貼付時には、粘着シートの剥がれやすさは認められなかった。この状態で１ヶ月間放置した後に、粘着シートの接着状況を目視で観察したが、浮きや剥がれはなかった。粘着力、保持力測定試験、オートクレーブ適性、遠心分離試験の評価を行った。
その結果を、粘着剤組成物の性状と共に、第１表に示す。

実施例２
実施例１において、粘着付与剤を加えなかったこと以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製し、さらに粘着シートを作製した。結果を第１表に示す。
実施例３
実施例１において、アクリル系共重合体の重量平均分子量を６０万に変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製し、さらに粘着シートを作製した。結果を第１表に示す。
実施例４
実施例１において、単量体組成を、アクリル酸ｎ−ブチル６４.５質量％、アクリル酸２−エチルヘキシル３０.０質量％、メタクリル酸メチル２.５質量％、アクリル酸２.５質量％及びメタクリル酸２−ヒドロキシエチル０.５質量％とした以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製し、さらに粘着シートを作製した。結果を第１表に示す。
実施例５
実施例１において、単量体組成を、アクリル酸ｎ−ブチル９５.０質量％、メタクリル酸メチル２.５質量％、メタクリル酸２.０質量％及びメタクリル酸２−ヒドロキシエチル０.５質量％とした以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製し、さらに粘着シートを作製した。結果を第１表に示す。

［注］
１）ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル
２）２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル
３）ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
４）ＡＡｃ：アクリル酸
５）ＭＡＡｃ：メタクリル酸
６）ＨＥＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
７）Ｍｗ：重量平均分子量
８）Ｔｇ：ガラス転移温度
９）ＫＥ３５９：ロジンエステル樹脂
１０）ＦＴＲ−６１００：石油樹脂
１１）粘着付与剤、架橋剤の質量部：共重合体１００質量部に対する値

比較例１
実施例１において、単量体組成を、アクリル酸ｎ−ブチル５０.０質量％、アクリル酸２−エチルヘキシル４４.５質量％、メタクリル酸メチル２.５質量％、アクリル酸２.５質量％及びメタクリル酸２−ヒドロキシエチル０.５質量％とした以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製し、さらに粘着シートを作製した。結果を第２表に示す。
比較例２
実施例１において、単量体組成を、アクリル酸ｎ−ブチル９２.０質量％、メタクリル酸メチル５.０質量％、アクリル酸２.５質量％及びメタクリル酸２−ヒドロキシエチル０.５質量％とした以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製し、さらに粘着シートを作製した。結果を第２表に示す。
比較例３
実施例２において、単量体組成を、アクリル酸ｎ−ブチル９６.５質量％、アクリル酸３.０質量％及びメタクリル酸２−ヒドロキシエチル０.５質量％とした以外は、実施例２と同様にして粘着剤組成物を調製し、さらに粘着シートを作製した。結果を第２表に示す。
比較例４
実施例１において、単量体組成を、アクリル酸ｎ−ブチル９５.０質量％、メタクリル酸メチル３.２質量％、アクリル酸１.０質量％及びメタクリル酸２−ヒドロキシエチル０.８質量％とした以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製し、さらに粘着シートを作製した。結果を第２表に示す。

比較例５
実施例１において、単量体組成を、アクリル酸ｎ−ブチル９３.０質量％、メタクリル酸メチル２.５質量％、アクリル酸３.５質量％及びメタクリル酸２−ヒドロキシエチル１.０質量％とした以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製し、さらに粘着シートを作製した。結果を第２表に示す。
比較例６
実施例２において、単量体組成を、アクリル酸ｎ−ブチル９５.０質量％、メタクリル酸メチル２.５質量％、及びアクリル酸２.５質量％とした以外は、実施例２と同様にして粘着剤組成物を調製し、さらに粘着シートを作製した。結果を第２表に示す。
比較例７
実施例１において、単量体組成を、アクリル酸ｎ−ブチル９３.５質量％、メタクリル酸メチル２.５質量％、アクリル酸２.０質量％及びメタクリル酸２−ヒドロキシエチル２.０質量％とした以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製し、さらに粘着シートを作製した。結果を第２表に示す。
比較例８
実施例１において、アクリル系共重合体の重量平均分子量を４５万に変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製し、さらに粘着シートを作製した。結果を第２表に示す。

［注］
１）ＢＡ、２ＥＨＡ、ＭＭＡ、ＡＡｃ、ＭＡＡｃ、ＨＥＭＡ、Ｍｗ、Ｔｇ、ＫＥ３５９、ＦＴＲ−６１００、粘着付与剤の質量部及び架橋剤の質量部は第１表−１の脚注と同じである。

第１表から分かるように、各実施例で得られた粘着シートは、軟質塩化ビニル樹脂製血液バック貼付用粘着シートとして、いずれも優れた性質を有している。
これに対し、比較例１では、アクリル酸２−エチルヘキシルを多く含み、アクリル酸ｎ−ブチルを必要量含まないため、耐可塑剤性が低下し、オートクレーブ処理後の粘着力が不十分なため、ラベル浮きが発生した。比較例２では、メタクリル酸メチル量が多いことにより、Ｔｇ上昇に伴う初期粘着力が低下した。また、オートクレーブの粘着力も不十分であった。また、比較例３では、メタクリル酸メチルを全く含まないため、耐可塑剤性と粘着剤の凝集力が不足し、ラベルの浮き・剥がれが生じた。比較例４では、架橋基点となるエチレン系不飽和カルボン酸と水酸基含有不飽和単量体の量が少なく十分な凝集力が得られなかった。このため、初期的な粘着力が高すぎてしまい、貼り直しが困難であった。また、ウーズも確認された。
比較例５では、エチレン系不飽和カルボン酸と水酸基含有不飽和単量体の総量が多すぎるため、粘着剤の架橋密度が高くなり、初期貼付性に劣るうえ、オートクレーブおよび遠心分離時にラベル浮きが発生した。また、比較例６では、水酸基含有不飽和単量体を用いなかったため、粘着剤の凝集力が不足していた。このため、ウーズが発生した。比較例７では、水酸基含有不飽和単量体を多く使用したため、架橋度が高まり、その結果、オートクレーブや遠心分離時に大きなラベル浮きが発生した。このため、使用が困難であった。比較例８では、粘着剤の分子量を低く設定したため、粘着剤の凝集力が不足し、ラベルの浮き剥がれが生じた。

本発明の血液バック用粘着シートは、軟質塩化ビニル樹脂製血液バックへの貼付性に優れ、かつオートクレーブ処理や低温保管時の後でも強度低下や、浮き・剥がれが生じにくい上、粘着シートとして必要な加工性を有し、血液バック用として表示ラベルや管理ラベルなどに利用される。

Claims (7)

1. 軟質塩化ビニル樹脂製血液バックへ貼付される、支持基材の片面に粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤層が、
   （ａ）アクリル酸ｎ−ブチル６０〜９６質量％、
   （ｂ）メタクリル酸メチル１.０〜４.０質量％、
   （ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸１.２〜３.３質量％、及び
   （ｄ）水酸基含有不飽和単量体０.２〜０.８質量％、
   を含む単量体混合物を共重合して得られる重量平均分子量６０万〜１００万の共重合体と、架橋剤を含む粘着剤組成物を用いて形成されたことを特徴とする血液バック用粘着シート。
2. さらに、共重合体の単量体の（ｅ）成分として、（ａ）及び（ｂ）以外の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体０〜３７.６質量％を含む単量体混合物を共重合する請求項１に記載の血液バック用粘着シート。
3. （ｅ）成分が、アクリル酸２−エチルヘキシルである請求項２に記載の血液バック用粘着シート。
4. （Ａ）ＪＩＳ Ｚ ０２３７に記載の保持力試験における４０℃、９.８Ｎ荷重の保持力が４０,０００秒以上、（Ｂ）軟質塩化ビニル樹脂シートを被着体とした際の貼付２４時間後の２３℃における粘着力（１８０°引き剥がし法、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）が１.８〜２０Ｎ／２５ｍｍ、及び（Ｃ）軟質塩化ビニル樹脂シートに貼付し、オートクレーブ処理（１２１℃、３０分間高圧蒸気滅菌処理）した後の２３℃における粘着力（１８０°引き剥がし法、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）が１５.０〜４０Ｎ／２５ｍｍである、請求項１〜３のいずれかに記載の血液バック用粘着シート。
5. 単量体混合物における、（ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸と（ｄ）水酸基含有不飽和単量体との合計含有量が、２.０〜３.５質量％である請求項１〜４のいずれかに記載の血液バック用粘着シート。
6. 粘着剤組成物が、共重合体１００質量部当たり、粘着付与剤０.１〜５５質量部を含む請求項１〜５のいずれかに記載の血液バック用粘着シート。
7. 架橋剤が、ポリイソシアネート化合物を含むものである請求項１〜６のいずれかに記載の血液バック用粘着シート。