TWI413809B - 光學薄膜、橢圓偏光板、圓偏光板、液晶顯示元件、及該光學薄膜之製法 - Google Patents

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Description

光學薄膜、橢圓偏光板、圓偏光板、液晶顯示元件、及該光學薄膜之製法
本發明關於將聚合性液晶組成物以經配向的狀態聚合而得之光學異方向性層進行積層而成之光學薄膜、橢圓偏光板、圓偏光板及使用此等光學薄膜的液晶顯示元件、以及該光學薄膜的製造方法。
圓偏光板或橢圓偏光板係為將偏光板與具有適當相位差的光學薄膜作組合而成者，由於是顯示器之動作原理所必需者的緣故，或是為了消除視野特性之問題，而被使用作為液晶顯示裝置的一構件。此等在視學辨識性上，由於係由LCD的方式或〔例如STN型LCD、TFT－LCD、IPS[內面切換]型LCD、FLC[鐵電液晶]型LCD、OCB(光學補償彎曲)型LCD、VA(垂直配向)型LCD、ECB(電控制雙折射)型LCD、HAN(混成配向向列)型LCD、GH(主－客)型LCD等〕、透射型、反射型及半透射型等的光源與液晶的位置關係所決定，而方式係有所不同，因此必須有適應各個方式的圓偏光板或橢圓偏光板。
例如，在STN型液晶顯示裝置(LCD)中，為了消除在透射液晶時所產生的相位差而導致畫面著色的問題，以及在TFT－LCD中，為了消除由於所觀看的方向不同而導致顯示顏色或顯示對比的變化等之問題，有使用直線偏光板與光學薄膜所組合而成的橢圓偏光板。
又，在利用外光當作光源的反射型、半透射型、微反射型之LCD中，有使用1/4波長板與直線偏光板之組合所成的圓偏光板。
而且，通常的1/4波長板係僅在一個波長具有1/4波長的相位差，而在其它波長之相位差則因此而成為不一致的值，因此亦開發經過可見光全區域的以具有1/4波長板之機能為目的之一片或數片1/2波長板與1/4波長板之積層所成的廣波段相位差膜與直線偏光板，將它們之組合而形成的廣波段圓偏光板或複數的相位差層作積層而成的相位差板與偏光板作組合，而形成廣波段橢圓偏光板。
通常，偏光板與1/4波長板所組合成的圓偏光板藉由將偏光板與1/4波長板分別疊合而作。此時，偏光板的吸收軸與1/4波長板的遲相軸之角度必須以45°嚴密配合之方式而疊合。
又，偏光板與由數片波長板之積層所成的廣波段相位差膜作組合而成的廣波段圓偏光板，亦同樣地必須將與波長板毎方位角有關的積層角度以及波長板與偏光板之吸收軸的積層角度作嚴密控制。
又，於使用於液晶顯示元件的情況中，波長板的光學軸與液晶的配向方向所成的角度亦必須精密地符合設計值。
以往，相位差膜係使用雙折射性延伸薄膜，但是近年來作為具有更複雜光學性質的相位差膜，係開發在設有配向膜的基板上塗佈聚合性液晶，使該液晶分子成配向狀態而硬化的光學薄膜。具體地，係在基板上設置聚醯亞胺等的高分子膜，將其在一方向以布等作摩擦(摩擦法)而形成配向膜，於此配向膜上塗佈聚合性液晶，使液晶分子在摩擦方向被配向，然後使聚合及將配向固定化而成者，藉由組合配向膜的配向方向與聚合性液晶的配向形態，而得到具有在拉伸雙折射薄膜所不能得到的光學性質之相位差膜。
然而，摩擦配向膜在摩擦步驟時會發生傷痕或灰塵之問題。
發生的灰塵係藉由洗淨等來去除，但是傷痕係無法去，故有大大損害所積層的液晶膜的光學均勻性之虞。又，於使用摩擦型配向膜與輥狀長條薄膜的製造步驟中，相對於薄膜的運送方向，摩擦方向係有限度，故長條薄膜狀的相位差膜之遲相軸事實上不可能成為上述的積層角度。因此於一般的製造步驟中，有採用從長條薄膜切出矩形狀薄膜貼合成為適當積層角度，或是將所切出的薄膜以適當角度疊合而貼合的方法。因此，不得不進行極煩雜的步驟，而且，因為切出方向必須相對於長條薄膜的長度方向呈傾斜，故有發生切後殘留的不能使用部分之問題。又，相對於上述模擬等所得到之所欲積層角度，係得不到充分的積層精度，而有不能得到符合所設計光學機能的光學薄膜之問題。
作為不進行摩擦的配向膜，已知有光配向膜。光配向法係一種配向方法，能不摩擦而將液晶分子配向，可僅對基板上所形成的膜照射光線，以非接觸方式對於膜產生液晶配向能力。由於具有特徵為可藉由光的方向來控制配向，以與摩擦法不同的原理而沒有發生傷痕或灰塵的可能性等，故在製作使用具有聚合性基的液晶之相位差膜的方面，配向狀態的控制之自由度係變多，沒有由於傷痕所致的光漏，可形成均勻的膜。
例如，已知有將一含有1分子中具有2個以上聚合性基的二色性染料之光配向性聚合性組成物塗佈在基板上，照射偏光給予光配向機能後，加熱或照射光線以使聚合性基發生而得到光配向膜(例如參照發明專利文獻1)、聚肉桂酸乙烯酯等的聚合性物質塗佈在基板上，照射不同方向的光使反應，而得到光配向膜(例如參照發明專利文獻2)。又，亦已知有由發明專利文獻2中記載的聚肉桂酸乙烯酯所成的光配向膜與聚合性液晶所構成的光學薄膜(例如參照發明專利文獻3、4)。然而，使用該等光配向膜所得到的光學薄膜，有在光配向膜與聚合性液晶層的界面發生剝離等、耐久性差之問題。
作為耐久性優良的光學薄膜，已知有對基板上所設置的具有聚合性基的聚合物塗膜進行摩擦，於其上塗佈具有聚合性基的碟狀液晶，使摩擦配向膜與由碟狀液晶所成的光學異方向性層隔著界面經由化學的鍵結，而形成耐久性優良的光學補償片(例如參照發明專利文獻5)。然而，該方法由於使用摩擦配向膜，故依然不能解決由摩擦配向膜所致的問題。又，上述光學補償片係關於將碟狀液晶分子之直徑方向以相對於基板呈垂直方向作配向的垂直配向膜者，由於導入長鏈烷基鏈或脂肪族鏈等而降低配向膜表面的表面能量，故液晶分子容易聚集在垂直配向膜的表面，而有在薄膜狀態難以積層之問題。
另一方面，作為積層薄膜之特有的問題，例如在液晶配向膜與聚合性液晶層的交界線會發生界面反射，亦會發生不能得到所欲之透射光強度的問題。其在僅由配向膜和聚合性液晶層所構成(即積層界面為1個)的光學薄膜之場合中雖然不太有問題，但是在上述一片或數片1/2波長板與1/4波長板之積層所的廣波段相位差膜與直線偏光板作組合所成的廣波段圓偏光板、或由複數的相位差層所積層成的相位差膜與偏光板作組合而成的廣波段橢圓偏光板等之多層積層所成的光學薄膜中，由於有多數的積層界面，故為成透射光強度大幅降低的原因。因此，會降低顯示器所要求的對比，特別地在與畫面之法線呈傾斜的方向中，由於透射光強度降低而有視角特性變差等之問題。
[發明專利文獻1]特開2002－250924號公報[發明專利文獻2]特開平07－138308號公報[發明專利文獻3]特開平06－289374號公報[發明專利文獻4]特開平08－15681號公報[發明專利文獻5]特開平09－152509號公報
藉由將2片光學異方向性層積層可製作具有各式各樣機能的光學薄膜，但是為了設計精密的光學薄膜，必須光學遲延軸所形成的角精密地符合設計值。又，於使用於液晶顯示元件的情況中，光學薄膜的光學軸與液晶的配向方向所成的角度亦必須精密地符合設計值。
然而如前述，以往的光學薄膜係不能充分得到上述積層精度，無法得到具有符合設計之光學機能的光學薄膜。又，就於液晶配向膜上塗佈聚合性液晶及使聚合，將所得到的聚合物層作積層而成的光學薄膜而言，液晶配向膜層與硬化後的聚合物層之黏著性係不足，於製造步驟時有發生剝離的問題。
本發明所欲解決的問題為：1.不需要薄膜的切出及貼合等之煩雜步驟，2.以符合設計的光學軸之位置關係(積層角度)作精密的積層，3.層間不易發生剝離，4.提供由數個光學異方向性層(即波長板)所積層而成的光學薄膜、該光學薄膜與偏光板所積層而成的圓偏光板或橢圓偏光板、使用此等光學薄膜的液晶顯示元件、及該光學薄膜的製造方法。
本案發明人發現1.藉由使用光配向膜，可形成在任意配向方向經配向的聚合性液晶層，藉由重複該步驟，可容易得到具有所欲遲相軸之積層角度的多層薄膜。
2.由於光配向膜的配向軸係可由光的照射方向來決定，故可以符合設計的精密積層角度來積層。
3.藉由在光配向層與聚合性液晶層之間作共價鍵結，而可得到不易發生剝離的層間黏著力強固的光學薄膜，而完成本發明。光配向膜層和聚合物層皆可由塗布法獲得，藉由照射光的方向，可以非接觸地控制配向方向，故不需要薄膜的切出及貼合等的煩雜步驟，可形成在任意配向方向經配向的聚合性液晶層。
具體地，僅數次重複具有以下順序的步驟(I)(以下簡稱步驟(I))，即能容易得到具有經嚴密控制的遲相軸之積層角度的多層構造光學薄膜：塗佈含有具光配向性基和聚合性基的化合物之光配向性聚合性組成物及使乾燥(步驟a)；以光配向性基能吸收的波長之偏光或是以相對於基板從傾斜方向來的非偏光進行照射，而賦予液晶配向能力(步驟b)；於該層之上形成具有聚合性基的聚合性液晶組成物層(步驟c)；及將所積層的2層，藉由活性能量線或熱以進行兩層的硬化，同時於兩層的分子間聚合(步驟d)。
即，本發明提供一種光學薄膜，其特徵為積層有數層光學異方向性層，該光學異方向性層係由經光照射產生液晶配向能力的光配向層(A)，及含有具聚合性基的液晶化合物且在經上述光配向層(A)配向的狀態下使聚合而得的聚合物層(B)以共價鍵來鍵結而成的光學異方向性層。
又，本發明提供一種橢圓偏光板，其具有上述記載的光學薄膜及偏光板。
而且，本發明提供一種圓偏光板，其具有上述記載的光學薄膜及偏光板。
又，本發明提供一種液晶顯示元件，其使用上述記載的光學薄膜。
又，本發明提供一種製造光學薄膜的方法，其係為上述記載的光學薄膜之製造方法，係數次重複具有以下順序的步驟(I)：塗佈含有具光配向性基及聚合性基的化合物、或是具光配向基的化合物及聚合性化合物之光配向性聚合性組成物，使乾燥以形成光配向性聚合性組成物層之步驟a；以光配向性基能吸收的波長之偏光或是以相對於基板從傾斜方向來的非偏光進行照射，而賦予液晶配向能力之步驟b；於該層之上形成含有聚合性液晶組成物(其含有具聚合性基的液晶化合物)的聚合性液晶組成物層之步驟c；及將所積層的2層，藉由活性能量線或熱以進行兩層的硬化，同時於兩層的分子間聚合之步驟d。
本發明的光學薄膜係以符合設計的光學軸之位置關係(積層角度)作精密地積層，而且為耐久性優良的積層薄膜。本發明的由光學薄膜和偏光板所積層而成的圓偏光板或橢圓偏光板係不需要嚴密的位置配合或煩雜的步驟，而可簡單地獲得。光學薄膜、圓偏光板、橢圓偏光板皆以不同習知貼合方法的製造過程，而不會產生無用的材料。
再者就本發明而言，本發明的光學薄膜中之經光照射產生液晶配向能力的光配向層(A)之材料，係藉由選擇低分子量原料作為含有具光配向性基及聚合性基的化合物、或具光配向性基但不具有聚合性基的化合物與泛用的聚合性化合物之組成物，而亦可解決所積層的光學薄膜之課題的1個，即「具有高透射光強度」的問題。低分子量原料因為在平滑性稍差，而在與疊層不易產生交界線。即，可得到在光配向層(A)與聚合物層(B)的交界線不會發生界面反射，而光學上特別優良的光學薄膜。此係特別有用於得到由廣波段圓偏光板或廣波段橢圓偏光板等之許多層所積層而成的光學薄膜。
本發明的光學薄膜、圓偏光板、橢圓偏光板皆可由塗布法來獲得，本光學薄膜亦可連續貼合於直線偏光薄膜。因此，不需要如習知般地切出或控制角度的貼合等之煩雜步驟。故，本發明可適用於利用長條薄膜的高生產性輥對輥法等。
 實施發明的最佳形態 (光學異方向性層)
本發明所使用的光學異方向性層係由經光照射產生液晶配向能力的光配向層(A)(以下簡稱層(A))與聚合物層(B)(以下簡稱層(B))以共價鍵作鍵結而成。其可由在基板上形成由含有一包含具光配向性基和聚合性基的化合物(以下簡稱化合物(C))，或具光配向性基但不具聚合性基的化合物(以下簡稱化合物(D))與泛用的聚合性化合物(以下簡稱化合物(E))的光配向性聚合性組成物之光配向性聚合性組成物層(以下簡稱光配向性聚合性組成物層)、與含有具聚合性基的液晶化合物的聚合性液晶組成物之聚合性液晶組成物層(以下簡稱聚合性液晶組成物層)之積層膜，在該具有聚合性基的液晶化合物經配向的狀態下，使兩層反應而得到。再者，光配向性聚合性組成物層係對應於層(A)，聚合性液晶組成物層係對應於層(B)。又，本發明所使用的光學異方向性層係未必要使層(A)與層(B)完全聚合硬化，只要有層(A)與層(B)的界面形以共價鍵作鍵結即可。
具體地，藉由使用具有以下順序的步驟(I)(以下簡稱步驟(I))，可得到光學異方向性層：塗佈含有化合物(C)或是化合物(D)與化合物(E)的光配向性聚合性組成物，使乾燥以形成光配向性聚合性組成物層之步驟a；以光配向性基能吸收的波長之偏光或是以相對於基板從傾斜方向來的非偏光進行照射，而賦予液晶配向能力之步驟b；於該層之上形成聚合性液晶組成物層之步驟c；及將所積層的2層，藉由活性能量線或熱以進行兩層的硬化，同時於兩層的分子間聚合之步驟d。本發明的光學薄膜的1例係示於第1圖中。於第1圖中，符號10、11、12、13分別表示光學薄膜、光配向層(A)、聚合物層(B)、光學異方向性層。
(層(A)11)
層(A)11係包含一具有藉由照射光產生液晶配向能力的基(以下簡稱光配向性基)之化合物，例如二色性染料。
於本發明中，化合物(C)或化合物(D)所具有的光配向性基係表示在照射光時所產生者、起因於光二色性的維蓋特(weigert)效果所致的分子配向誘發或異構化反應(例如：偶氮苯基)、二聚化反應(例如：肉桂醯基)、光交聯反應(例：二苯甲酮基)、或光分解反應(例：聚醯亞胺基)般之成為液晶配向能的起源之發生光反應的基。其中，利用起因於光二色性的維蓋特效果所致的分子配向誘發或異構化反應、二聚化反應、或光交聯反應者係可將配向性優良的聚合性液晶化合物作簡單配向，而係較宜的。
作為光配向性基，並沒有特別的限定，但其中特佳為使用具有選自由C＝C、C＝N、N＝N、及C＝O所組成族群的至少一個雙鍵(但形成芳香環的雙鍵係除外)之基。
再者，於本發明中，維蓋特效果係指具有躍遷力矩的分子之配向方向係作變化，以使相對於入射光的偏光方向，該分子所具有的躍遷力矩成為垂直之方式。
作為該等光配向性基，具有C＝C鍵的基例如係具有多烯基、茋苯基、茋偶氮基、茋偶氮鎓基、肉桂醯基、半硫靛藍基、苯丙烯丙基等之構造的基。作為具有C＝N鍵的基，例如係芳香族席夫鹼、芳香族腙等的構造之基。作為具有N＝N鍵的基，例如係偶氮苯基、偶氮素基、芳香族雜環偶氮基、雙偶氮基、甲基等的構造之基、以苯甲醯氧基苯當作基本構造者。作為具有C＝O鍵的基，例如係二苯甲酮基、香豆素基、蒽醌基等之構造的基。此等基亦可具有烷基、烷氧基、芳基、烯丙氧基、氰基、烷氧羰基、羥基、磺酸基、鹵烷基等的取代基。
其中藉由光異構化反應而顯示光配向性的偶氮苯基或蒽酮基、或是藉由、光二聚化反應而顯示光配向性的二苯甲酮基、肉桂醯基、苯丙烯丙基或香豆素基，由於光配向時所需要偏光之照射量少，而且所得到的光配向膜之熱安定性、經時安定性優良，故係特佳。於此等之中，較佳為偶氮苯基。
於本發明所使用的光學異方向性層13中，層(A)11與層(B)12係以共價鍵所鍵結著。此係可在基板上形成光配向性聚合性組成物層與聚合性液晶組成物層的積層膜，在該具有聚合性基的液晶化合物經配向的狀態下，使兩層反應而獲得。
(化合物(C)及(D))
作為具有化合物(C)的聚合性基，例如是(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯基、乙烯氧基、疊氮基、氯甲基、乙氧基、馬來醯亞胺基等。
於此等之中，從比較容易光聚合或熱聚合來看，較佳為(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯基、乙烯氧基，更佳為(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、或(甲基)丙烯醯胺基。又，當為馬來醯亞胺基時，亦可不使用光聚合引發劑來使聚合。
此等之聚合性基係可與上述光配向性基直接鍵結，亦可隔著伸烷基或伸苯基等的連結基來鍵結。該連結基亦可具有酯鍵、醚鍵、醯亞胺鍵、醯胺鍵或胺甲酸酯鍵。作為該連結基，例如是亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基、九亞甲基、十亞甲基、十一亞甲基、十二亞甲基等之碳原子數1~18個的直鏈狀伸烷基；1－甲基伸乙基、1－甲基－三亞甲基、2－甲基－三亞甲基、1－甲基－四亞甲基、2－甲基－四亞甲基、1－甲基－五亞甲基、2－甲基－五亞甲基、3－甲基－五亞甲基等之碳原子數1至18個的分枝狀伸烷基；對伸苯基等的伸苯基；2－甲氧基－1/4－伸苯基、3－甲氧基－1/4－伸苯基、2－乙氧基－1/4－伸苯基、3－乙氧基－1/4－伸苯基、2,3,5－三甲氧基－1/4－伸苯基等之具有碳原子數1~18個的直鏈狀或分枝狀烷氧基之烷氧基伸苯基等。
化合物(C)或化合物(D)的分子量並沒有特別的限制，但通常使換算成質量平均分子量係1×102 ~1×106 者。然而，若分子量過高，則光配向性基變成難以在系統中活動，而使得對於光的感度有降低的傾向。又，通常愈是高分子則愈可得到成膜性良好的平滑表面之塗膜，但是於本發明中，層(A)11表面之平滑性太優良時，則與層(B)12產生交界線，而發生光學上的影響。因此，分子量較佳係在1×102 ~1×105 的範圍內，更佳係在1×102 ~5×103 的範圍內作為上述化合物(C)，具體地較佳為通式(1)所表示的化合物。
【化1】R1 －X1 －Y－X2 －R2 (1)
式中，R1 及R2 各獨立地表示選自由(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯基、乙烯氧基及馬來醯亞胺基所組成族群的聚合性基。於此等之中，(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基或(甲基)丙烯醯胺基係比較容易光聚合或熱聚合，故係較佳的。又，馬來醯亞胺基由於不需要聚合引發劑，而係更佳的。
於通式(1)中，X1 係－(A1 －B1 )m －所表示的連結基，X2 係－(B2 －A2 )n －所表示的連結基。此處，A1 及A2 各獨立地表示單鍵或二價烴基。二價烴基例如是伸乙基、亞甲基、伸丙基、五亞甲基、伸庚基等之碳原子數1~20個的伸烷基；伸環丙基、伸環己基等之碳原子數3~20個的伸環烷基；伸苯基、伸萘基等之碳原子數6~20個的伸芳基等。於此等之中，較佳為伸烷基，更佳為碳原子數1~4的伸烷基。B1 及B2 各獨立地表示單鍵、－O－、－CO－O－、－OCO－、－CONH－、－NHCO－、－NHCO－O－或－OCONH－。m及n各獨立地表示1~4之整數。m或n為2以上時，數個A1 、B1 、A2 及B2 可相同或不同。但是二個的B1 或B2 之間所夾持的A1 或A2 係不是單鍵。具體地，m為2時，－(A1 －B1 )m －所表示的連結基係－CH2 CH2 －O－CH2 CH2 CH2 CH2 －CO－O－或－O－CH2 CH2 CH2 －CO－O－等，n為2時，－(B2 －A2 )n －所表示的連結基係－O－CO－Ph(伸苯基)－O－(CH2 )6 －等。
Y表示具有偶氮苯基、蒽醌基、二苯甲酮基、肉桂醯基、苯丙烯丙基或香豆素基的基。其中，較佳為下述構造的基。
於上述構造中，p1 ~p1 1 各獨立地表示氫原子、鹵原子、鹵烷基、鹵烷氧基、氰基、硝基、烷基、羥烷基、烷氧基、芳基、烯丙氧基、烷氧羰基、羧基、磺酸基、胺基或羥基。但是，羧基、磺酸基亦可與鹼金屬形成鹽。
上述通式(1)所表示的化合物，具體地可為如特開2002－250924號公報或特開2002－317013號公報中所記載的化合物，可由該公報中所記載的方法來容易地合成。
上述通式(1)所表示的化合物由於係低分子，故成為塗膜時的光感度優良。因此，能藉由光照射簡單地給予液晶配向能力。又，聚合性基由於比聚合物中所鍵結的聚合性基有更高的自由度，故反應率高，可在界面使層(A)11與層(B)12進行良好的反應，而在界面的黏著性優良。
作為化合物(D)，例如是偶氮染料、蒽醌染料、靛藍染料、酞花青染料、碳鎓染料、醌亞胺染料、甲川染料、喹啉染料、硝基染料、亞硝基染料、二苯基酮染料、萘醌染料、萘二甲醯亞胺染料、培林酮(perinone)染料等，具體地，通式(2)所表示的化合物係較佳的。
【化3】R3 －X1 －Y－X2 －R4 (2)
式中，X1 、Y及X2 係為與上述通式(1)所表示的基相同之基。R3 及R4 各獨立地表示選自由氫原子、鹵原子、羥基、硝基、磺酸基、磺酸鹽基、鹵甲基、氰基、胺基、甲醯基、羧基、哌啶基及通式(3)
(式中，R5 表示氫原子、烷基、環烷基、苯基、哌啶基；以及在此等基上鍵結有烷基、環烷基、苯基、烷氧基、環烷氧基或苯氧基的有機基)所組成族群的1個以上之基。
(化合物(E))
作為化合物(E)，例如是具有(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯基、乙烯氧基、疊氮基、氯甲基、乙氧基、馬來醯亞胺基等的聚合性化合物。其中，較佳為親水性傾向強的具有羥基或乙二醇單位的丙烯酸單體或甲基丙烯酸－3－三甲氧基矽烷基丙醚等的矽烷偶合劑等。化合物(E)可在不損害光配向性的範圍內添加到化合物(C)中而使用。具體的添加量較佳為10~95質量%，更佳20~90質量%，特佳20~50質量%。
化合物(E)的分子量並沒有特別的限制，一般較佳為使用換算成質量平均分子量係50~1000左右者。分子量過高，則化合物(D)變成難以在系統中活動，而使得對於光的感度有降低的傾向。又，通常愈是高分子則愈可得到成膜性良好的平滑表面之塗膜，但是於本發明中，層(A)11表面之平滑性太優良時，則與層(B)12產生交界線，而發生光學上的影響。
再者，就此處所語的「光學上的影響」而言，透射光強度比係為一個指標。例如對比係表示相對於暗顯示時的幾乎接近於0.0的低透射光強度，明顯示時的透射光強度比。即，在相對於正面呈傾斜的方向中，透射光強度比即使降低到1.0%，實測上的對比也超出那個之外下降，而成為對比的視角特性大幅降低的原因。
上述化合(C)、(D)及(E)較佳為溶解於適當的溶劑中而被使用。溶劑並沒有特別的限定，例如可為乙二醇、丙二醇、二丙二醇單甲醚等的二醇類、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等的醇類、水、N－甲基吡咯啶酮(以下簡稱NMP)、丁基溶織劑、苯基溶纖劑、N,N－二甲基甲醯胺(以下簡稱DMF)、γ－丁內酯、二甲亞碸(以下簡稱DMSO)、甲苯、四氫呋喃、氯苯、二甲基乙醯胺等。此等溶液較佳係為考慮塗布性或塗布後的溶劑之蒸發速度及基板的耐溶劑溶解性而作選擇，可混合2種類以上來使用。
其中特佳為丁基溶纖劑與水的混合溶劑、及醇類或二醇類所成的混合溶劑，因為對於高分子薄膜等的基板之塗布性良好，而且可得到不會侵入高分子薄膜的均勻膜。
溶劑由於在塗佈於基板後被揮發去除，故使用時必須使化合物(C)的固體成分濃度至少成為0.2質量%以上，其中特佳為在0.3~10質量%的範圍。又，在不損害本發明的效果之範圍內，亦可混合聚乙烯醇或聚醯亞胺等的高分子材料。
層(A)11的膜厚愈薄而使用於配向處理時的紫外線能量可愈低，而可提高生產速度，故係較宜的。但是若太薄，則容易受到基板的表面平滑性或表面特性所影響，而使得配向的均一性變差。
因此，有最佳的範圍存在著。層(A)11的膜厚較佳係1~200nm，更佳5~100nm，最佳10~40nm。
(層(B)12)
於本發明中，含有構成層(B)12的聚合性液晶組成物且具有聚合性基的液晶化合物，只要單獨或在與其它液晶化合物的組成物中顯示液晶性，而為具有聚合性基的化合物即可，並沒有特別的限定。例如，液晶手冊(D.Demus,J.W.Goodby,G.W.Glray,H.W.Spiess,V.Vill編集,Wiley－VCH公司發行,1998年)、季刊化學總說No.22,液晶的化學(日本化學會編,1994年)，或特開平7－294735號公報、特開平8－3111號公報、特開平8－29618號公報、特開平11－80090號公報、特開平11－148079號公報、特開2000－178233號公報、特開2002－308831號公報、特開2002－145830號公報中所記載般的具有1,4－伸苯基、1,4－伸環己基等之構造經數個連繫而成的稱為中介源(mesogen)之剛直部位、與(甲基)丙烯醯基、乙烯氧基、乙氧基等的聚合性基之棒狀液晶化合物。
又，例如液晶手冊(D.Demus,J.W.Goodby,G.W.Glray,H.W.Spiess,V.Vill編集,Wiley－VCH公司發行,1998年)、季刊化學總說No.22,液晶的化學(日本化學會編,1994年)，或特開平07－146409號公報中所記載的具有聚合性基的碟狀液晶化合物。其中，較佳為具有聚合性基的棒狀液晶化合物，因容易製作含有液晶相溫度範圍在室溫左右的低溫者。
(步驟(I))
作為步驟(I)的具體態樣，舉例如下。
1.預先在聚合性液晶組成物層中加入光聚合引發劑的方法於基板上塗佈不含聚合引發劑的光配向性聚合性組成物及使乾燥，然後對於該膜照射化合物(C)或(D)所具有的光配向性基能吸收的波長之偏光，以賦予液晶配向能力。於光配向性基係為利用維蓋特效果所致的分子配向誘發或異構化反應之基的情況中，亦可以該基之有效率吸收波長的非偏光從相對於基板呈傾斜的方向作照射，以賦予液晶配向機能(此亦與其它態樣同樣)。其次，在其上塗佈含有光聚合引發劑的聚合性液晶組成物溶液，使乾燥，以藉由光配向性聚合性組成物層的液晶配向能力之效果，使聚合性液晶組成物層成為所意圖的配向狀態。其次，以所添加的光聚合引發劑之吸收波長的光來照射所積層的2層，進行聚合性液晶化合物的硬化，同時藉由聚合性液晶組成物層與光配向性聚合性組成物層之界面所存在的光聚合引發劑，在兩層的分子間使聚合。由於光聚合引發劑裂解，所生成的自由基能往兩層移動，若光聚合引發劑含於任一層中，則能使兩層之界面所存在的聚合性基進行聚合，使層(A)11與層(B)12作共價鍵結，可得到黏著性經改良的光學異方向性層13。再者於該方法中，由於光配向性聚合性組成物不含有光聚合引發劑，故在偏光等的照射中不會有發生意料外的聚合之虞，而能均一進行配向處理。
或者，在透明基板上塗佈不含聚合引發劑的光配向性聚合性組成物及使乾燥後，不作配向，而在其上形成含有光聚合引發劑的聚合性液晶組成物層。其次，從透明基板側(與塗膜面相反側之面)，照射化合物(C)或(D)所具有的光配向性基能吸收的波長之偏光或是以相對於基板從傾斜方向來的非偏光。於該方法中，首先，光配向性聚合性組成物中的光配向性基係吸收大部分的照射光，其發生液晶配向能力，而將所積層的聚合性液晶組成物層之分子作配。於照射的經過之同時，藉由以下說明的機構使照射光穿透過光配向性聚合性組成物層，到達聚合性液晶組成物層，將該層中的光聚合引發劑裂解，以誘發聚合反應，同時亦發生光配向性聚合性組成物層與聚合性液晶組成物層的鍵結。
即，從透明基板側進行光照射，在藉由偶氮苯基等般發生異構化反應、藉由維蓋特效果誘發分子配向的系統中，藉由光的吸收而改變光配向性聚合性組成物的配向方向，變成採取最小化吸收的配向狀態。因此，照射光係以逐漸洩漏到聚合性液晶組成物層的方式，以誘發聚合性液晶組成物層的聚合。同樣地，在光配向性聚合性組成物層中，於使用二聚化反應(例如：肉桂醯基)、光交聯反應(例如：二苯甲酮基)或光分解反應(例：聚醯亞胺基)等的化合物之情況中，藉由偏光的吸收而在該方向配向的成分，係分別進行二聚化、光交聯、光分解，逐漸地減少吸收光的該基，使照射光以洩漏到聚合性液晶組成物層的方式，誘發聚合性液晶組成物層的聚合。因此，層(A)11與層(B)12係被共價鍵結，而可得到黏著性經改良的光學異方向性層13。
於該情況中，由於光配向性聚合性組成物亦不含有光聚合引發劑，故在偏光的照射中不會有發生意料外的聚合之虞，而能均一進行配向處理。
2.將具有與化合物(C)或(D)所具有的光之吸收帶不同的光吸收波長區域之光聚合引發劑，預先添加於聚合性液晶組成物或光配向性聚合性組成物的一方或兩方之方法於基板上塗佈光配向性聚合性組成物溶液及使乾燥後，照射化合物(C)或(D)所具有的光配向性基能吸收的波長之偏光或是以相對於基板從傾斜方向來的非偏光，以賦予液晶配向能力。於其上塗佈聚合性液晶組成物溶液及使乾燥後，以使聚合性液晶化合物成為所意圖的配向狀態。其次，以所添加的光聚合引發劑之吸收波長的光來照射所積層的2層，以鍵結聚合性液晶組成物層與光配向性聚合性組成物層之界面的分子間，同時，亦進行聚合性液晶化合物和化合物(C)或化合物(E)的各自硬化。藉由這樣的操作，使層(A)11與層(B)12作共價鍵結，可得到兩層間的黏著性經改原的光學異方向性層13。
3.將熱聚合引發劑預先加到聚合性液晶組成物或光配向性聚合性組成物的一方或兩方之方法於基板上塗佈光配向性聚合性組成物溶液及使乾燥後，照射化合物(C)或(D)所具有的光配向性基能吸收的波長之偏光或是以相對於基板從傾斜方向來的非偏光，以賦予液晶配向能力。其次，於該層之上形成聚合性液晶組成物層，將兩層加熱以將熱聚合引發劑裂解，進行兩層的硬化，同時藉由聚合性液晶組成物層與光配向性聚合性組成物層之界面所存在的熱聚合引發劑來聚合兩層的分子間。熱聚合引發劑之裂解所生成的自由基，由於能往兩層移動，故若含於任一層中，則能聚合兩層的界面所存的聚合性基，使層(A)11與層(B)12作共價鍵結，能得到黏著性經改良的光學異方向性層13。
4.併用熱聚合引發劑與光聚合引發劑的方法於基板上塗佈含有熱聚合引發劑的光配向性聚合性組成物及使乾燥後，照射化合物(C)或(D)所具有的光配向性基能吸收的波長之偏光或是以相對於基板從傾斜方向來的非偏光，以賦予液晶配向能力。其次，於該層之上形成含有光聚合引發劑的聚合性液晶組成物層，對於所積層的2層，邊加溫到熱聚合引發劑之裂解的適當溫度，邊照射光聚合引發劑之吸收波長的光，以進行兩層的硬化，同時於兩層的分子間聚合。
或者，於光配向性聚合性組成物中，添加光吸收波長區域與光配向性聚合性組成物本身的吸收帶不同的光聚合引發劑，在製膜、乾燥後，照射化合物(C)或(D)所具有的光配向性基能吸收的偏光或是以相對於基板從傾斜方向來的非偏光，以賦予液晶配向能力。其次，於該層之上形成加有熱聚合引發劑的聚合性液晶組成物層，邊將兩層加熱邊照射光聚合引發劑的吸收光，以進行兩相的硬化，同時聚合兩層的分子間。藉由這樣的操作，亦可得到在光配向性聚合性組成物層與聚合性液晶組成物層之間具有鏈結性的黏著性經改良的相位差膜。
(塗布方法)
在基板上形成各組成物層的方法係可使用噴塗法、擠壓法、凹槽輥塗覆法、口模式塗覆法、桿塗法、塗刮器法等的塗布法或膠版等的印刷法等的習知方法。
(基板)
作為基板，只要實質上透明即可，而在材質係沒有特別的限定，可使用玻璃、陶瓷、塑膠等。作為塑膠基板，可以使用纖維素、三乙醯纖維素、二乙醯纖維素等的纖維素衍生物、聚環烯烴衍生物、聚對酞酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等的聚酯、聚丙烯、聚乙烯等的聚烯烴、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、耐隆、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚碸、聚芳酯等。
可將於基板上塗布而製造的本發明之光學薄膜10貼合於直線偏光膜，亦可將塗布所形成的光學薄膜10從基板剝離，再貼合於直線偏光薄膜，而且也在偏光薄膜或偏光板上直接形成本發明的光學薄膜10，當作圓偏光板及橢圓偏光板。第2圖中顯示圓偏光板或橢圓偏光板的一例。於第2圖中，符號20表示偏光板。
(光配向操作)
為了將液晶配向能力賦予光配向性聚合性組成物層(以下簡稱光配向操作)，可將化合物(C)或(D)所具有的光配向性基能吸收的波長之偏光，從塗膜表面或是與塗膜表面相反側的基板側，以相對於面呈垂直地，或是從傾斜的方向作照射。又，於光配向性基係為利用維蓋特效果所致的分子配向誘發或異構化反應之基的情況中，亦可以該基之有效率吸收波長的非偏光，從塗膜表面或基板側，自相對於面呈傾斜的方向作照射，以賦予液晶配向機能。又，亦可組合偏光與非偏光。
偏光可為直線偏光或橢圓偏光中的任一者，為了效率佳地進行光配向，較佳為使用消光比高的直線偏光。
又，為了得到偏光，必須使用偏光濾片，故有減低照射到膜面的光強度之缺點，但是在從相對於膜面呈傾斜的方向照射非偏光的方法中，有照射裝置係不需要偏光濾片，而能得到大的照射強度，縮短光配向所需要的照射時間之優點。
此時的非偏光之入射角就相對於基板法線而言較佳係在10°~80°的範圍內，若考慮能在照射面得到照射能量的均勻性之預傾角、配向效率等時，則最佳係在20°~60°的範圍內。
照射的光只要是化合物(C)或(D)之光配向性基具有吸收帶的波長範圍之光即可。例如，於光配向性基具有偶氮苯構造的情況中，特佳為有偶氮苯的π→π＊ 躍遷所致的強吸收帶、波長350~500nm之範圍的紫外線。作為照射光的光源，例如可為氙燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、KrF、ArF等的紫外光雷射等。特別地，在光配向性基具有偶氮苯構造的情況中，超高壓水銀燈由於在365nm的紫外線之發光強度大，故係特佳的。來自上述光源的光係藉由通過偏光濾片或格蘭－湯姆森、格蘭－特拉等的偏光稜鏡，而可得到紫外線的直線偏光。又，於使用偏光或非偏光中任一者的情況中，特佳為所照射的光係大致平行光。所照射的光可以從塗膜表面側照射，也可以從基板側照射。於從基板側照射的情況中，係使用具有透明性的基板當作基板。
(聚合)
本發明的光配向性聚合性組成物及聚合性液晶組成物之聚合操作，通常係藉由紫外線等的光照射或加熱來進行。
於藉由光照射來進行聚合的情況中，為了使已經得的光配向性聚合性組成物層的配向狀態不會被擾亂，一般較佳為以化合物(C)或(D)所具有的光吸收帶，例如以偶氮苯骨架或蒽醌骨架所具有的吸收帶以外的波長來進行。具體地，較佳為照射320nm以下的紫外光，最佳為照射250~300nm波長的光。為了不會擾亂已經得到的光配向性基之配向，該光較佳為擴散光，而且是不偏光的光。因此，一般較佳為使用具有與化合物(C)或(D)所具有的光之吸收帶不同的光吸收波長區域之光聚合引發劑。另一方面，於用於聚合的光係從與光配向操作相同方向作照射的情況中，由於沒有擾亂光配向材料的配向狀態之虞，故可以使用任意的波長。
作為光聚合引發劑，可以使用習知慣用者，例如2－羥基－2－甲基－1－苯基丙烷－1－酮(Merck公司製「Darocure 1173」)、1－羥基環己基苯基酮(汽巴特殊化學品公司製「Irgacure 1.84」)、1－(4－異丙基苯基)－2－羥基－2－甲基丙烷－1－酮(Merck公司製「Darocure 1116」)、2－甲基－1－[(甲硫基)苯基]－2－嗎啉丙烷－1(汽巴特殊化學品公司製「Irgacure 907」)、苄基甲基縮酮(汽巴特殊化學品公司製「Irgacure 651」)、2,4－二乙基噻噸酮(日本化藥公司製「Kyacure DETX」)與對二甲基胺基苯甲酸乙酯(日本化藥公司製「Kyacure EPA」)的混合物、異丙基噻噸酮(瓦特布夾克梭普(音譯)公司製「Antcure ITX」)與對二甲基胺基苯甲酸乙酯的混合物、醯基氧化膦(BASF公司製「Lucirin TPO」)等。光聚合引發劑的使用量就相對於組成物而言較佳係10質量%以下，特佳0.5~5質量%。
用於聚合的光，可從聚合性液晶組成物層表面作照射，也可從基板側作照射，任意者皆可，但通常為從加有光聚合引發劑之側作照射。
另一方面，藉由加熱的聚合較佳係在聚合性液晶組成物顯示液晶相的溫度或是在比其更低的溫度進行。特別地，在使用於藉由加熱以放出自由基的熱聚合引發劑之情況中，其之裂解溫度較佳係在聚合性液晶組成物的液晶相溫度範圍內或在比其更低的溫度。又，於併用該熱聚合引發劑與光聚合引發劑的情況中，較佳係在上述溫度範圍的限制內而且使光配向性聚合性組成物層與聚合性液晶組成物層之兩層的聚合速度沒有大差異的方式，來選擇各引發劑。加熱溫度亦取決於從聚合性液晶組成物的液晶相到等方相的轉移溫度，但較佳係在比由於熱所誘發的不均勻聚合之溫度還低的溫度下進行，較佳為20℃~300℃，更佳30℃~200℃，特佳30℃~120℃。又，例如於聚合性基是(甲基)丙烯醯基的情況中，較佳係在比90℃還低的溫度進行，更佳在30℃~90℃。
上述情況較佳係使用適當的熱聚合引發劑。作為熱聚合引發劑，可使用習知慣用者，例如甲基乙醯基醋酸酯過氧化物、異丙苯氫過氧化物、苯甲醯過氧化物、雙(4－第三丁基環己基)過氧基二碳酸酯、第三丁基過氧基苯甲酸酯、甲基乙基酮過氧化物、1,1－雙(第三己基過氧基)3,3,5－三甲基環己烷、對五氫過氧化物、第三丁基氫過氧化物、二異丙苯基過氧化物、異丁基過氧化物、二(3－甲基－3－甲氧基丁基)過氧基二碳酸酯、1,1－雙(第三丁基過氧基)環己烷等的有機過氧化物；2,2’－偶氮雙異丁腈、2,2’－偶氮雙(2,4－二甲基戊脂)等的偶氮腈化合物；2,2’－偶氮雙(2－甲基－N－苯基丙醯－脒)二鹽酸鹽等的偶氮脒化合物；2,2’－偶氮雙(2－甲基－N－[1,1－雙(羥甲基)－2－羥乙基]丙醯醯胺)等的偶氮醯胺化合物；2,2’－偶氮雙(2,4,4－三甲基戊烷)等的癸基偶氮化合物等。熱聚合引發劑的使用量就相對於組成物而言，較佳係10質量%以下，特佳0.5~5質量%。
以上所示的光聚合引發劑及熱聚合引發劑等之聚合引發劑只要含於光配向性聚合性組成物層與具有聚合性基的聚合性液晶組成物層的任一者中即可，亦含於雙方中。由於兩層的界面係為液狀，故聚合引發劑及聚合引發劑之裂解所產生的自由基可某些程度地在兩層移動。
因此，只要含有任一層中，則可同時聚合兩層，而得到層(A)11與層(B)12經共價鍵結而積層的光學異方向性層13。
例如，於光配向性聚合性組成物不含有聚合引發劑，而聚合性液晶組成物中含有聚合引發劑的情況中，聚合引發劑有若干會從聚合性液晶組成物層往光配向性聚合性組成物層遷移。此外，因加上光或熱，而使聚合性液晶組成物中所產生的自由基往光配向性聚合性組成物層遷移，而聚合兩層及其之界面。
所得到的光學薄膜10之膜厚係愈薄愈佳，但若考量膜厚控制的容易性及聚合性液晶硬化膜的雙折射之大小，則光配向膜與聚合性液晶層所成的光學異方向性層13之1層的膜厚較佳係0.1~20μm，更佳0.5~10μm，最佳1~5μm。
於本發明中，數次重複步驟(I)而得到的數層積層的光學異方向性層13之積層數，相對於入射光的方位角、及相位差值，係可根據所欲的圓偏光板或橢圓偏光板之要求特性來任意地選擇、組合。
(積層數)
就積層數而言，由於積層數愈多則能得到廣波段的偏光板，故沒有特別明確的界限值。然而，由於過多的積層會使膜厚變，而不實用，光學異方向性層13較佳為2層至20層。一般較佳為2~5層的積層，實用上為2~3層的積層。
(方位角)
方位角可從0~180°(0~－180°)的範圍中作任意的選擇。
(相位差)
相位差係由光學薄膜10的使用目的及使用波長區域來決定。例如，於使用於可見光區域的情況中，於波長540nm時，相位差在1/2波長板係240~320μm，在1/4波長板係120~160μm。比其更大也無妨，但是膜厚會變厚。例如，較佳為在波長540nm所測定的相位差為240~300nm之光學異方向性層13與120~150nm的光學異方向性層13之組合。
相位差例如可藉由自動雙折射計等來測定。
(數個光學異方向性層13的光軸之規定精度)
藉由以特定角度來積層光學異方向性層13，而使其能展現各種光學機能。該積層角度係可以理論式為基礎來計算求得。已經有許多的積層構造被提案。
以相對於波長板的入射光之傾斜角與相位差之組合方式，當作偏光的顯示方法，使用能良好使用的波安卡雷(poincare)球來說明。在相對於入射偏光之1/2波長板上，藉由置入相當的適當相位差板(第一相位差板)，以改變入射偏光的振動方向，在波安卡雷球上的任意赤道上移動偏光狀態(第1偏光狀態)。但是，在入射光中之1/2波長條件下，含有偏位的波長之成分光，其為了經由第一相位差板而廣波段化，而有必要使穿透第一相位差板後的偏光狀態通過波安卡雷球上的第一偏光狀態，整理排列在子午線上或儘量靠近的位置。
為此目的，第一相位差板可由一片的1/2波長板所構成，而且亦可使用數片來構成1/2波長板，也可使用數片具有與1/2波長不同的相位差之相位差板，亦可將此等與1/2波長板作組合來構成。
藉由使穿透第一相位差板的光通往1/4波長板，將偏光狀態移動到波安卡雷的極，而得到圓偏光。藉由穿透該1/4波長板，則起因於透射第一相位差板時所生成的入射光之波長所致的相位差之差異恰好互相打消，而成為全波長之光相同偏光狀態的圓偏光。反過來說，第一相位差板的構造有必要組合成使得穿透該1/4波長板後的每一波長之相位差能被消除。
理論上，由於只要所得到的設定角度有1°的偏差，則光學機能會發生大的差異，故必須積層精密符合設計值的2個光學異方向性層13。本發明的光學薄膜10，由於能任意變化(步驟b)中紫外線的照射方向或偏光的振動方向，可簡單地得到在任意配向方向經配向的光學異方向性層13之積層體。具體地，可使光學異方向性層13之相互遲相軸所成的角度，於所欲角度的±0.1°內的積層角度誤差內，積層以得到光學薄膜10。
又，於液晶顯示元件的情況中，為了使鄰接於基板的液晶化合物之配向方向與光學異方向性層13的光軸(遲相軸)所成的角度，儘可能地接近設計值，而具體地進行下述的製造方法。
於本發明的具體態樣中，此處使用長條薄膜當作基板的例子來說明。
1)積層有作為1/2波長板之機能的光學異方向性層13與作為1/4波長板之機能的光學異方向性層13之廣波段1/4波長板、以及積層有該廣波段1/4波長板與偏光板20之廣波段圓偏光板的製造方法(步驟a)於長條薄膜上塗佈光配向性聚合性組成物及使乾燥。
(步驟b)於該層上，以該薄膜的長度方向作基準，僅從方位角75°(或－105°)傾斜的方向斜地照射紫外線，例如自薄膜之法線方向僅從極角45°傾斜進行照射紫外線，而形成自薄膜之長度方向僅在方位角75°傾斜的方向具有液晶配向能力的層(A)11。或者，使用位於該薄膜之法線方向的偏光紫外線照射裝置，使偏光的振動方向成為自薄膜之長度方向以方位角165°(或－15°)傾斜地方式進行照射之方法，亦可以形成自該薄膜的長度方向僅在方位角75°傾斜的方向具有液晶配向能力的層(A)11。此時，紫外線照照射方向係完全與長條薄膜運送方向無關，而是可根據照射裝置的配置及構造來任意地選擇。又，光學系統的回轉機構之精度亦可使方位角成為1.0~0.01°。
(步驟c)於所得到的層(A)11上，以相位差在入射光的波長時成為1/2波長的方式，塗佈厚度經控制的液晶化合物，在層(A)11上使配向。
(步驟d)藉由對該2層同時照射紫外線以使聚合，而將層(A)11和層(B)12作共價鍵結，可製作光學異方向性層13，其具有遲相軸係在自薄膜長度手方向的方位角中僅75°傾斜的1/2波長板之機能。
其次，在所得到的光學異方向性層13上連續地重複上述(步驟a)~(步驟d)。此時，(步驟b)中的紫外線之照射方向，係以薄膜的長度方向為基準僅在方位角15°(或－165°)傾斜的方向作斜的照射，例如自薄膜的法線方向僅在極角45°傾斜地作照射。如此作，可形成自薄膜的長度方向僅在方位角15°傾斜方向具有液晶配向能力的層(A)11。或者，使用位於薄膜之法線方向的偏光紫外線照射裝置，使偏光的振動方向成為自薄膜之長度方向以方位角105°(或－75°)傾斜地方式進行照射，亦可以形成自該薄膜的長度方向僅在方位角15°傾斜的方向具有液晶配向能力的層(A)11。又，(步驟c)中的聚合性液晶組成物層之膜厚係能成為使得相位差係先前的入射光之波長中具有1/4波長的機能之光學異方向性層13。藉此，可簡單地製成廣波段1/4波長板。
藉由使該廣波段1/4波長板與吸收軸在長度方向的長條偏光板20，在長度方向成一致地進行積層，可容易成為廣波段圓偏光板。
2)積層有作為1/2波長板之機能的光學異方向性層13之2層與作為1/4波長板之機能的光學異方向性層13之廣波段1/4波長板、以及積層有作為該廣波段1/4波長板與偏光板20之廣波段圓偏光板的製造方法以第1回的(步驟b)中之紫外線照射方向作為遲相軸自薄膜之長度方向成方位角176°(或－4°)，而且使(步驟c)中的聚合性液晶組成物層之膜厚能成為使相位差係先前的入射光之波長中具有1/2波長。以第2回的(步驟b)中之紫外線照射方向作為遲相軸係自薄膜之長度方向成方位角154°(或－26°)，而且(步驟c)中的聚合性液晶組成物層之膜厚係成為使得相位差係先前的入射光之波長中的1/2波長。以第3回的(步驟b)中之紫外線照射方向作為遲相軸自薄膜的長度方向成方位角91°(或－89°)，而且使(步驟c)中的聚合性液晶組成物層之膜厚係成為使得相位差係先前的入射光之波長中的1/4波長。如此般，藉由積層光學異方向性層13，可簡單地製成廣波段1/4波長板，藉由該廣波段1/4波長板與吸收軸在長度方向的長條偏光板20，在長度方向成一致地進行積層，可容易成為廣波段圓偏光板。
(光學的等方向性樹脂層)
本發明中的光學異方向性層13之積層，係可藉由重複如前述之步驟(I)而形成。另一方面，根據基板的表面狀態或基板上所積層的層之表面狀態，亦可在上述相鄰2層的光學異方向性層13之間設置光學等方向性樹脂層。第3圖中顯示含有光學等方向性樹脂層的光學薄膜10之一例。於第3圖中，符號14表示光學等方向性樹脂層。
光學等方向性樹脂層14的材質並沒有特別的限制，可以使用丙烯酸樹脂或聚乙烯醇等的熱可塑性樹脂類、採用丙烯酸單體等的光聚合性樹脂或環氧單體等的熱聚合性樹脂之聚合性樹脂等。其中，若考量塗布後的光學等方向性樹脂層14表面之平滑化時，則較佳為能形成高黏度塗液的高分子化合物或高黏度單體，黏度較佳為200~20000Pa．sec，更佳500~20000Pa．sec。
光學等方向性樹脂層14厚度只要能達成上述目的即可，而沒有限制，但若考慮工業的應用時，由於希望薄型化、輕量化，故厚度較佳為0.01~30μm，更佳0.01~10μm。
光學等方向性樹脂層14可藉由塗布法而直接設置在光學異方向性層13之上。而具若須要，亦可藉由光照射或熱來進行聚合。
在相鄰的層(A)11與層(B)12經共價鍵結而成光學異方向性層13之間，藉由設置光學等方向性樹脂層14，可提高層間的黏著性或密接性或是前層表面的平坦性。又，可以不影響配向方向的方式，製作具有相鄰的該光學異方向性層13之光學薄膜10。即，為了避免第一層的層(B)12之表面配向及表面狀態對於第2層的層(A)11造成影響，可提高圓偏光板的橢圓率、減少橢圓偏光板的波長依賴性。又，能避免起因於具有異方向性的層間之折射率差異等所致的界面反射。
使用本發明的光學薄膜10，可製作液晶顯示元件。第4圖中顯示該液晶顯示元件的一例。於第4圖中，符號30、40、50分別表示液晶層、配向膜、畫素電極。
實施例 (偏光板20)
所得到的光學薄膜10藉由與直線偏光板等的適當偏光板20作貼合，可形成橢圓偏光板或圓偏光板。作為偏光板20，並沒有特別的限制，可為碘系及染料系的偏光薄膜，而且可與格蘭－湯姆森、格蘭－特拉等的偏光稜鏡作組合。
(光配向性聚合性組成物的調製A－1)
將式(1)所表示的化合物溶解於2－丁氧基乙醇、1－丁醇、水、乙醇所成的混合溶劑中，使成為固體成分1質量%溶液。以孔徑0.1μm的過濾器來過濾該溶液，而成為光配向性聚合性組成物溶液(A－1)。
(光配向性聚合性組成物的調製A－2)
將40質量份式(2)所表示的化合物與60質量份式(3)所表示的化合物漸漸混合，溶解於2－丁氧基乙醇、1－丁醇、水、乙醇所成的混合溶劑中，使成為2質量%溶液。以孔徑0.1μm的過濾器來過濾該溶液，而成為光配向性聚合性組成物溶液(A－2)。
(光配向性聚合性組成物的調製A－3)
將式(2)所表示的化合物溶解於2－丁氧基乙醇、1－丁醇、水、乙醇所成的混合溶劑中，以成為2質量%溶液。以孔徑0.1μm的過濾器來過濾該溶液，而成為光配向性聚合性組成物溶液(A－3)。
(光配向性聚合性組成物的調製A－4)
將聚肉桂酸乙烯酯(Andrich公司製,分子量20萬)溶解於NMP和2－丁氧基乙醇所成的溶劑中，以成為固體成分濃度1質量%溶液。以其作為光配向性聚合性組成物(A－4)。
(聚合性液晶組成物的調製)
將式(4)、(5)、(6)、(7)、(8)所表示的化合物分別以質量比成為22：18：33：22：5的方式作混合，以調製聚合性液晶組成物，於其內混合就相對於100質量份聚合性液晶組成物而言0.5質量份的質量平均分子量47000的添加劑(9)。接著，以孔徑0.1μm的過濾器來過濾。
於96份該聚合性液晶組成物中，混合4份汽巴特殊化學品(股)製的光聚合引發劑「Irgacure 907」、100份二甲苯，以成為聚合性液晶組成物溶液(B－1)。從該聚合性液晶組成物溶液(B－1)蒸發二甲苯後的液晶組成物在25℃係顯示液晶相。因此，以下實施例中使用25℃的該液晶組成物。
下述所示的實施例所得到的光學薄膜10係藉由下示的評價方法來測定，結果示於表1中。
相位差係使用自動雙折射計(Cobra 21ADH(王子計測機器(股)製))在540nm的波長進行測定。圓偏光板的橢圓率之波長分散係使用自動雙折射計(Cobra 21ADH(王子計測機器(股)製))，在477.8nm、545.7nm、628.6nm的各波長進行測定。又，三乙醯纖維素(TAC)薄膜上所形成的光學薄膜10與TAC薄膜之黏著力係藉由在所作成的相位差膜以切刀割出1mm見方的圍棋盤格狀切痕，貼上賽珞玢膠帶(賽珞玢膠帶係註冊商標)，由垂直方向拉起，求得光學薄膜10之殘留的棋盤格數之比例。膜中所生成的缺陷係藉由在正交尼科耳下的偏光顕微鏡觀察以計數光漏點的數目，作評價而示於表1中。光學薄膜10的積層角度之精度及再現性係由數個樣品的橢圓率測定值來推測。光學薄膜10的有效利用率係藉由切下而不得不廢棄的光學薄膜10之面積來判定。
(實施例1)
用電暈來處理TAC薄膜後，旋塗光配向性聚合性組成物溶液(A－1)，以形成膜厚20nm的層。將其在80℃乾燥後，為了進行配向處理，隔著365nm的帶通濾片，自以對該層面呈45°傾斜的方向用強度2mW/cm2 的紫外線照射500秒，以形成層(A)11。該照射光對該層的投影之顯示的方位角係係當作0°。於層(A)11上旋塗聚合性液晶組成物溶液(B－1)，在80℃乾燥後，於氮氣環境下照射640mJ/cm2 的紫外線，得到在波長540nm所測定的相位差為270nm的光學異方向性層13。其次，對該表面作電暈處理後，旋塗聚乙烯醇(PVA)的5重量%水溶液，在80℃乾燥，以設置光學等方向性樹脂層14。
在其上，除了方位角60°、相位差135nm以外，係在與上述相同條件下，塗佈光配向性聚合性組成物溶液(A－1)及聚合性液晶組成物溶液(B－1)。以TAC面成為貼合面的方式，將其黏著在偏光板20上，而成為圓偏光板。作為積層角度，偏光板20的吸收軸與相位差270nm的波長板之遲相軸的角度係75°，與相位差135nm的波長板之遲相軸的角度係15°。
(實施例2)
將由浸有碘的PVA和TAC所成的偏光板20作電暈處理後，旋塗光配向性聚合性組成物溶液(A－1)，以形成膜厚20nm的層。將其在80℃乾燥後，為了進行配向處理，隔著365nm的帶通濾片，自以對該層面呈45°傾斜的方向用強度2mW/cm2 的紫外線照射500秒，以形成層(A)11。該照射光對該層的投影之顯示的方位角係被視為0°。於層(A)11上旋塗聚合性液晶組成物溶液(B－1)，在80℃乾燥後，於氮氣環境下照射640mJ/cm2 的紫外線，得到在波長540nm所測定的相位差為270nm的光學異方向性層13。其次，對該表面作電暈處理後，旋塗PVA的5重量%水溶液，在80℃乾燥，以設置光學等方向性樹脂層14。
在其上，除了方位角60°、相位差135nm以外，係在與上述相同條件下，塗佈光配向性聚合性組成物溶液(A－1)及聚合性液晶組成物溶液(B－1)。作為積層角度，偏光板20的吸收軸與相位差270nm的波長板之遲相軸的角度係75°，與相位差135nm的波長板之遲相軸的角度係15°。
(實施例3)
用電暈來處理TAC薄膜後，旋塗光配向性聚合性組成物溶液(A－2)，以形成膜厚20nm的層。將其在80℃乾燥後，為了進行配向處理，隔著365nm的帶通濾片，自以對該層面呈45°傾斜的方向用強度2mW/cm2 的紫外線照射500秒，以形成層(A)11。該照射光對該層的投影之顯示的方位角係當作0°。於層(A)11上旋塗聚合性液晶組成物溶液(B－1)，在80℃乾燥後，於氮氣環境下照射640mJ/cm2 的紫外線，得到在波長540nm所測定的相位差為270nm的光學異方向性層13。其次，對該表面作電暈處理後，旋塗PVA的5重量%水溶液，在80℃乾燥，以設置光學等方向性樹脂層14。
在其上，除了方位角60°、相位差135nm以外，係在與上述相同條件下，塗佈光配向性聚合性組成物溶液(A－2)及聚合性液晶組成物溶液(B－1)。以TAC面成為貼合面的方式，將其黏著在偏光板20上，而成為圓偏光板。作為積層角度，偏光板20的吸收軸與相位差270nm的波長板之遲相軸的角度係75°，與相位差135nm的波長板之遲相軸的角度係15°。
(實施例4)
用電暈來處理TAC薄膜後，旋塗光配向性聚合性組成物溶液(A－1)，以形成膜厚20nm的層。將其在80℃乾燥後，為了進行配向處理，隔著365nm的帶通濾片，自以對該層面呈45°傾斜的方向用強度2mW/cm2 的紫外線照射500秒，以形成層(A)11。該照射光對該層的投影之顯示的方位角係0°於層(A)11上旋塗聚合性液晶組成物溶液(B－1)，在80℃乾燥後，於氮氣環境下照射640mJ/cm2 的紫外線，得到在波長540nm所測定的相位差為270nm的光學異方向性層13。其次，對該表面作電暈處理後，除了方位角60°、相位差135nm以外，係在與上述相同條件下，塗佈光配向性聚合性組成物溶液(A－1)及聚合性液晶組成物溶液(B－1)。以TAC面成為貼合面的方式，將其黏著在偏光板20上，而成為圓偏光板。作為積層角度，偏光板20的吸收軸與相位差270nm的波長板之遲相軸的角度係75°，與相位差135nm的波長板之遲相軸的角度係15°。
(實施例5)
用電暈來處理TAC薄膜後，使用微凹槽輥塗覆器來使光配向性聚合性組成物溶液(A－1)連續成膜，以形成膜厚20nm的層。將其在80℃乾燥後，為了進行配向處理，隔著365nm的帶通濾片，自該層面的法線方向照射4J/cm2 的偏光紫外線，以形成層(A)11。此時，照射偏光的振動方向係為相對於薄膜的長度方向呈15°傾斜的方向。於層(A)11上使用微凹槽輥塗覆器來塗佈聚合性液晶組成物溶液(B－1)，在80℃乾燥後，於氮氣環境下照射640mJ/cm2 的紫外線，得到在波長540nm所測定的相位差為270nm、相對於遲相軸的薄膜之長度方向的方位角為75°的光學異方向性層13。其次，對該表面作電暈處理後，除了方位角15°、相位差135nm以外，係在與上述相同條件下，塗佈光配向性聚合性組成物溶液(A－1)及聚合性液晶組成物溶液(B－1)。以TAC面成為貼合面的方式，將其黏著在偏光板20上，而成為圓偏光板。作為積層角度，偏光板20的吸收軸與相位差270nm的波長板之遲相軸的角度係75°，與相位差135nm的波長板之遲相軸的角度係15°。
(實施例6)
用電暈來處理TAC薄膜後，使用微凹槽輥塗覆器來使光配向性聚合性組成物溶液(A－1)連續成膜，以形成膜厚20nm的層。將其在80℃乾燥後，為了進行配向處理，隔著365nm的帶通濾片，自該層面的法線方向照射4J/cm2 的偏光紫外線，以形成層(A)11。此時，照射偏光的振動方向係為相對於薄膜的長度方向呈15°傾斜的方向。於層(A)11上使用微凹槽輥塗覆器來塗佈聚合性液晶組成物溶液(B－1)，在80℃乾燥後，於氮氣環境下照射640mJ/cm2 的紫外線，得到在波長540nm所測定的相位差為270nm、相對於遲相軸的薄膜之長度方向的方位角為75°的光學異方向性層13。其次，對該表面作電暈處理後，再度重複同樣的步驟，積層方位角75°、相位差135nm的異方向性層，與先前積層的異方向性層合併，而得到方位角75°、相位差270nm的異方向性層。其次，對該表面作電暈處理後，除了方位角15°、相位差135nm以外，係在與上述相同條件下，塗佈光配向性聚合性組成物溶液(A－1)及聚合性液晶組成物溶液(B－1)。以TAC面成為貼合面的方式，將其黏著在偏光板20上，而成為圓偏光板。作為積層角度，偏光板20的吸收軸與相位差270nm的波長板之遲相軸的角度係75°，與相位差135nm的波長板之遲相軸的角度係15°。
(比較例1)
用電暈來處理TAC薄膜後，藉由旋塗器來塗佈的大日本油墨化學工業(股)的在側鏈具有丙烯酸基的苯酚－酚醛清漆型環氧丙烯酸酯的2－丁氧基乙醇溶液(濃度30重量%以下，當作摩擦配向膜用溶液(C))，在60℃乾燥30分鐘。對其作摩擦處理，在該配向層上旋塗聚合性液晶組成物溶液(B－1)在80℃乾燥後，於氮氣環境下照射640mJ/m2 的紫外線，在波長540nm所測定的相位差為270nm的光學異方向性層13。
與上述方法同樣地進行，在另一TAC薄膜，控制膜厚，以使相位差成為135nm，而得到光學異方向性層13。為了將這2種波長板貼合於偏光板20，在配合偏光板20的形狀切出矩形的波長板後，經由黏著劑來貼合。此時，所切下的原版不得不廢棄。而且，作為目標的積層角度，偏光板20的吸收軸與270nm的波長板之遲相軸的角度係75°，與135nm的波長板之遲相軸的角度係15°。於是，藉由配合薄膜的一邊來進行貼合，惟在遲相軸的方向配合薄膜一邊的方向來進行切斷係困難的，藉由配合薄膜的一邊來精密地進行薄膜彼此的角度調整亦係困難的。藉由自動雙折射計來測定該圓偏光板的橢圓率之波長分散，於重複的試作中之最高的橢圓率係記載於表1中，樣品間的不均度係為相當大者。而且，由所得到的圓偏光板之橢圓率來推定，積層角度的再現性係差的，實際角度係為該等值的偏移值。
(比較例2)
用電暈來處理TAC薄膜後，旋塗光配向性聚合性組成物溶液(A－3)，以形成膜厚20nm的層。將其在80℃乾燥後，為了進行配向處理，隔著365nm的帶通濾片，自以對該層面呈45°傾斜的方向用強度2mW/cm2 的紫外線照射500秒以製作光配向層。該照射光對該層的投影之顯示的方位角係當作0°。於光配向層上旋塗聚合性液晶組成物溶液(B－1)後，在80℃乾燥後，於氮氣環境下照射640mJ/cm2 的紫外線，得到在波長540nm所測定的相位差為270nm的光學異方向性層13。其次，對該表面作電暈處理後，旋塗PVA的5重量%水溶液，在80℃乾燥，以設置光學等方向性樹脂層14。
在其上，除了方位角60°、相位差135nm以外，係在與上述相同條件下，塗佈光配向性聚合性組成物溶液(A－3)及聚合性液晶組成物溶液(B－1)。以TAC面成為貼合面的方式，將其黏著在偏光板20上，而成為圓偏光板。作為積層角度，偏光板20的吸收軸與相位差270nm的波長板之遲相軸的角度係75°，與相位差135nm的波長板之遲相軸的角度係15°。
表1中彙集以上的結果。
對於實施例1~6，由所得到的橢圓率之測定值與計算所得到的橢圓率之計算值的差異可知，積層角度的誤差係在0.1°以內。
另一方面，於比較例1中，看到超過0.1°的積層角度誤差。
而且，於比較例2中，由光配向層與聚合物層係沒有經共價鍵所鍵結，故剝離強度係不充分。
(透射光強度的評估) (實施例7)
於玻璃基板上，旋塗光配向性聚合性組成物溶液(A－1)此係為實施例1中所使用的光配向性聚合性組成物)，以形成膜厚20nm的層，在80℃乾燥後，隔著365nm的帶通濾片，自以對該層面呈45°傾斜的方向用強度2mW/cm2 的紫外線照射500秒，以形成層(A)11。該照射光對該層的投影之顯示的方位角係被視為0°。於層(A)11上旋塗聚合性液晶組成物溶液(B－1)，在80℃乾燥後，於氮氣環境下照射640mJ/cm2 的紫外線，得到在波長540nm所測定的相位差為270nm的光學異方向性層13。其次，對該表面作電暈處理後，旋塗聚乙烯醇(PVA)的5重量%水溶液，在80℃乾燥，以設置光學等方向性樹脂層14。
在其上，除了方位角60°、相位差135nm以外，係在與上述相同條件下，塗佈光配向性聚合性組成物溶液(A－1)及聚合性液晶組成物溶液(B－1)，而得到積層有光學異方向性層13的光學薄膜10。
(實施例8)
於玻璃基板上，旋塗光配向性聚合性組成物溶液(A－4)，在100℃乾燥2分鐘後，隔著313nm的帶通濾片，照射5J/cm2 的偏光紫外線，以進行光配向操作，而形成層(A)11。所照射的偏光之振動方向所示的方位角係當作0°。於層(A)11上旋塗聚合性液晶組成物溶液(B－1)，在80℃乾燥後，於氮氣環境下照射640mJ/cm2 的紫外線，得到在波長540nm所測定的相位差為270nm的光學異方向性層13。其次，對該表面作電暈處理後，旋塗PVA的5重量%水溶液，在80℃乾燥，以設置光學等方向性樹脂層14。在其上，除了方位角60°、相位差135nm以外，係在與上述相同條件下，塗佈光配向性聚合性組成物溶液(A－4)及聚合性液晶組成物溶液(B－1)，以得到積層有光學異方向性層13的光學薄膜10。
(比較例3)
於玻璃基板上，藉由與上述比較例1同樣的方法，使用摩擦配向膜用溶液(C)，而得到積層有光學異方向性層13的光學薄膜10。
(比較例4)
於玻璃基板上，藉由與上述比較例2同樣的方法，使用光配向性聚合性組成物溶液(A－3)，而得到積層有光學異方向性層13的光學薄膜10。
(透射光強度的測定方法)
透射光強度係使用自動雙折射計(Cobra 21ADH(王子計測機器(股)製))所測定的光線透射率，以相對於薄膜法線方向的透射光強度，對自法線呈50°傾斜的方向的透射光強度之比來表示。
結果示於表2中。
實施例7係為使用上述通式(1)所表示的低分子化合物當作光配向膜用組成物的例子，其透射光強度比顯示73.8%的高值。
實施例8係為使用分子量20萬的聚肉桂酸乙烯酯當作光配向膜用組成物的例子，其之透射光強度比雖然相當高，但是與使用低分子量的光配向膜者比較下係低的，而係不充分者。
比較例3係為使用摩擦用樹脂聚合物當作配向膜用組成物的例子，其之透射光強度比係最低。比較例4係為使用上述通式(2)所表示的低分子化合物之例子，其之透射光強度比係優良的。
由上述表1及表2的結果可知，能在符合設計的光學軸之位置關係(積層角度)下精密地積層、光配向膜與聚合性液晶層的界面不會剝離等的耐久性優良、而且能得到透射光強度比亦優良的光學薄膜10者，係實施例所記載的光學薄膜10。
產業上的利用可能性
本發明的光學薄膜10、該光學薄膜10與偏光板20所積層而成的圓偏光板或橢圓偏光板，不僅可使用於反射型的液晶顯示裝置中，而且可使用當作用於抑制表面之反射的抗反射膜。這些係可應用於觸控面板、電致發光裝置(EL)、顯示器、反射型投影機等。
10．．．光學薄膜
11．．．光配向層(A)
12．．．聚合物層(B)
13．．．光學異方向性層
14．．．光學等方向性樹脂層
20．．．偏光板
第1圖係本發明的光學薄膜之1例的截面圖。
第2圖係使用本發明之光學薄膜的橢圓偏光板及圓偏光板之1例的截面圖。
第3圖係含有光學等方向性樹脂層的本發明之光學薄膜的1例之截面圖。
第4圖係使用本發明之光學薄膜的液晶顯示元件之1例的截面圖。
10．．．光學薄膜
11．．．光配向層(A)
12．．．聚合物層(B)
13．．．光學異方向性層

Claims (14)

  1. 一種光學薄膜，其特徵為積層有數層光學異方向性層且數層光學異方向性層的積層角度誤差係在±0.1°內，該光學異方向性層係由經光照射產生液晶配向能力的光配向層(A)，及含有具聚合性基的液晶化合物且在經該光配向層(A)配向的狀態下使聚合而得的聚合物層(B)以共價鍵來鍵結而成。
  2. 如申請專利範圍第1項之光學薄膜，其中在相鄰2層的光學異方向性層之間，具有光學等方向性樹脂層。
  3. 如申請專利範圍第1項之光學薄膜，其中數層光學異方向性層的至少一層係在波長540nm所測定的相位差為240~300nm的第1光學異方向性層，而且數層光學異方向性層的至少一層係在波長540nm所測定的相位差為120~150nm的第2光學異方向性層。
  4. 如申請專利範圍第1項之光學薄膜，其中光學異方向性層係具有1/2波長板之機能的光學異方向性層及具有1/4波長板之機能的光學異方向性層。
  5. 如申請專利範圍第1項之光學薄膜，其中光配向層(A)包含具有聚合性基的二色性染料。
  6. 如申請專利範圍第5項之光學薄膜，其中該具有聚合性基 的二色性染料之質量平均分子量係1×102 ~5×103 。
  7. 如申請專利範圍第1項之光學薄膜，其中光配向層(A)包含二色性染料及聚合性化合物。
  8. 如申請專利範圍第7項之光學薄膜，其中二色性染料的質量平均分子量係1×102 ~5×103 。
  9. 如申請專利範圍第1項之光學薄膜，其中該具聚合性基的液晶化合物係棒狀液晶化合物。
  10. 一種橢圓偏光板，其特徵係具有如申請專利範圍第1至9項中任一項之光學薄膜及偏光板。
  11. 一種圓偏光板，其特徵係具有如申請專利範圍第1至9項中任一項之光學薄膜及偏光板。
  12. 一種液晶顯示元件，其特徵係使用如申請專利範圍第1至9項中任一項之光學薄膜。
  13. 一種如申請專利範圍第1至9項中任一項之光學薄膜之製法，其特徵為數次重複具有以下順序的步驟(I)：塗佈含有具光配向性基及聚合性基的化合物、或是具光配向基的化合物及聚合性化合物之光配向性聚合性組成物，使乾燥以形成光配向性聚合性組成物層之步驟a；以光配向性基能吸收的波長之偏光或是以相對於基板從傾斜方向來的非偏光進行照射，而賦予液晶配向能力之步驟b；於該層之上形成含有聚合性液晶組成物(其含有具聚合性基的液晶化合物)的聚合性液晶組成物層之步驟c； 及將所積層的2層，藉由活性能量線或熱以進行兩層的硬化，同時聚合兩層的聚合性基之步驟d。
  14. 如申請專利範圍第13項之光學薄膜之製法，其中在該數次進行的步驟(I)之間，具有塗佈光學等方向性樹脂層及使乾燥的步驟e。
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