TWI400312B - 黏著劑 - Google Patents

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Description

黏著劑
本發明係關於一種黏著劑及包含該黏著劑的光學積層板。
液晶單元(liquid crystal cells)通常應用在由薄膜電晶體(TFT)或超扭轉向列型(super twisted nematic,STN)液晶所構成的液晶顯示器上，其具有液晶成分保持在兩片玻璃基板間的構造。光學膜如偏光膜與延遲膜(retardation film)，藉由主要為丙烯酸樹脂成分的黏著劑而貼合在玻璃基板的表面上。依序地將玻璃基板、黏著劑及光學膜貼合而成的光學積層板，一般係以將黏著劑層合在光學膜上得到黏性光學膜，然後再將玻璃基板層合在黏含有黏著劑之光學膜的黏性表面上的方式而製得。
此等黏性光學膜在加熱或濕熱情況下，因膨脹或收縮造成的大尺寸變化，而容易捲曲，導致發生所得光學積層板的黏著劑層發泡，或者黏著劑層與玻璃基板間起泡或剝離的問題。再者，由於在加熱或濕熱情況下，作用在黏性光學膜的殘留應力為非均勻分佈，因此應力集中至光學積層板的邊緣，而導致造成扭轉向列型(TN)液晶單元(TFT)的白色缺陷或STN液晶單元的色彩不勻整。
為了再次貼合黏性光學膜，因此亦希望在黏性光學膜自光學積層板剝離後，與黏著劑層接觸的該玻璃基板表面幾乎無雲狀物或黏膠殘留，亦即，提高所謂的重工性(reworkability,可再用性)。當貼合在光學積層板上的黏性光學膜一旦自其玻璃基板剝離後，高的重工性能抑制該玻璃基板表面上發生黏膠殘留或雲狀物，並允許該玻璃基板以作為一塊玻璃基板方式再次利用。
此外，液晶顯示器普遍應用在車內螢幕如汽車導航系統，而這種車內應用需要有在高溫高濕環境下，不引起關於外觀劣變如發泡、起泡、剝離或雲狀化的耐久性。
為解決上述該些問題，因而提出一種主要由重量平均分子量為600,000至2,000,000的高分子量丙烯酸樹脂，以及重量平均分子量為500,000或更低的低分子量丙烯酸樹脂所組成的黏著劑(見日本專利申請案2000－109771號)。
經本發明人對層合光學膜光學積層板(光學膜與主要由丙烯酸樹脂組成物所組成的黏著劑相層合)性質所做的研究發現，當此等光學積層板以設定溫度變化從60℃至－20℃再至60℃作為1次循環(為1小時)，並重複該溫度變化循環100次的方式進行熱衝擊後，光學積層板經常自玻璃基板表面剝離或在玻璃基板表面上起雲狀物，導致耐久性不足。
本發明一目的在於提供一種黏著劑，該黏著劑具有高的重工性；抑制了光學積層板白色缺陷及玻璃基板和光學積層板黏著劑層間的起泡或剝離的發生，以及抑制了光學積層板黏著劑層的發泡；當其經歷重複的加熱和冷卻時，該黏著劑亦具有高的耐久性而無諸如白色缺陷、起泡、剝離、冒泡與起雲狀物等的外觀變化。本發明另一目的在於提供一種包含該黏著劑的黏性光學膜。本發明又一目的在於提供一種藉由黏性光學膜的黏著劑層，而使光學膜與玻璃基板層合的光學積層板。
本發明的態樣為一種黏著劑，其包含以下所述的丙烯酸樹脂(1)，丙烯酸樹脂(2)，矽氧烷寡聚物(3)與交聯劑(4)；一種黏性光學膜，其包括將黏著劑層合在光學膜的任一或兩表面上；以及一種光學積層板，其為玻璃基板層合在黏性光學膜的黏著劑層上。
丙烯酸樹脂(1)包含衍生自單體(A)的構造單元(a)與衍生自單體(B)的構造單元(b)，並且該丙烯酸樹脂(1)具有1,000,000至2,000,000的重量平均分子量。其中，單體(A)為式(A)所示的(甲基)丙烯酸酯 (式中，R1 表氫原子或甲基，R2 表具1至14個碳原子的烷基或芳烷基，而其中R2 的氫原子可用具1至10個碳原子的烷氧基取代)；單體(B)至少為(B－1)與(B－2)中的任一者，其中(B－1)為包含羧基與一個烯烴雙鍵的單體，(B－2)為包含至少一個極性官能基與烯烴雙鍵的單體，而該極性官能基係選自由羥基、醯胺基、胺基、環氧基、氧雜環丁烷基、醛基與異氰酸酯基所構成的群組。
丙烯酸樹脂(2)包含如上所述的構造單元(a)與構造單元(b)，並具有50,000至500,000的重量平均分子量。
矽氧烷寡聚物(3)具有2至100個衍生自式(S)所示化合物(S)的構造單元(s)。該矽氧烷寡聚物(3)可含有二或多種不同的構造單元(s) ，式中，R3 與R4 表烷基或苯基，X與Y表氫原子、視需要經取代的烷基、視需要經取代的苯基、視需要經取代的烷氧基、視需要經取代的苯氧基、視需要經取代的芳烷基、視需要經取代的芳烷氧基、乙烯基、乙烯氧基、1,2－環氧基環己基、1,2－環氧基環己基氧基、苯乙烯基、苯乙烯氧基、甲基丙烯醯氧基、胺基、脲基、氫硫基或異氰酸酯基。
本發明黏著劑提高光學膜的可撓性與黏接性。以黏著劑層合光學膜而成的黏性光學膜，例如，層合在液晶顯示單元的玻璃基板上，而製成本發明光學積層板。因為該光學積層板的黏著劑層在溼熱狀況下吸收及釋放由光學膜或玻璃基板的尺寸變化所引起的應力，所以使該光學積層板減少局部應力集中，因而抑制了對玻璃基板的起泡或剝離。當玻璃基板為TN液晶顯示單元(TFT)時，由於亦抑制了因應力分佈不均所造成的光學缺陷，而使白色缺陷的發生受到抑制。此外，當經層合的黏性光學膜自光學積層板的玻璃基板剝離後，由於經提高的重工性，而使剝離後該玻璃基板表面上發生黏膠殘留或雲狀物受到抑制，因而允許該玻璃基板以作為一塊玻璃基板方式再次經人利用。
本發明的詳細說明如下。
本發明所用的丙烯酸樹脂(1)為一種丙烯酸樹脂，其包含作為主要構成物而衍生自下列式(A)所示(甲基)丙烯酸酯(指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，在下文中的定義相同)的構造單元(下文中，有時稱為構造單元(a))；以及作為單體(B)的單體(B－1)及/或單體(B－2)，其中單體(B－1)包含羧基與一個烯烴雙鍵，單體(B－2)包含至少一個極性官能基與烯烴雙鍵，而該極性官能基係選自由羥基、醯胺基、胺基、環氧基、氧雜環丁烷基、醛基與異氰酸酯基所構成的群組。下文中，該些單體(B－1)、(B－2)有時統稱為構造單元(b)。
(式中，R1 表氫原子或甲基，R2 表具1至14個碳原子的烷基或芳烷基而以烷基為佳，而其中R2 的氫原子可用具1至10個碳原子的烷氧基取代)。
式(A)所示的(甲基)丙烯酸酯的實例為直鏈丙烯酸烷酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯與丙烯酸硬脂酯；分支鏈丙烯酸烷酯如丙烯酸異丁酯、丙烯酸2－乙基己酯與丙烯酸異辛酯；直鏈甲基丙烯酸烷酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯與甲基丙烯酸硬脂酯；以及分支鏈甲基丙烯酸烷酯如甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2－乙基己酯與甲基丙烯酸異辛酯。
式中R2 的氫原子經烷氧基所取代的(甲基)丙烯酸酯實例為丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯與甲基丙烯酸乙氧基甲酯。
丙烯酸樹脂(1)可含有衍生自複數個不同(甲基)丙烯酸酯的構造單元。以丙烯酸樹脂(1)的重量(非揮發物含量)為100重量分基準計，通常係含有60至99.99重量分的構造單元(a)，以80至99.6重量分為佳。本說明書中所用「非揮發物含量」術語，係定義為在120℃加熱1小時後所餘殘留物比率，而下文中「重量分」除非另有定義，否則係指非揮發物含量的重量分。
單體(B)具烯烴雙鍵，而以具烯烴雙鍵的脂肪族化合物為佳。
單體(B－1)的實例為不飽和羧酸，而以丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸與2－亞甲基丁二酸(itaconic acid)為佳。具有羥基作為極性官能基的單體(B－2)實例，包括脂肪族不飽和醇，其可視需要而有另一極性官能基。本發明所用的脂肪族不飽和醇包括例如3－丁烯－1－醇、3－丁烯－2－醇、3－丁烯－1,2－二醇、2－甲氧基－3－丁烯－1－醇、2－丁烯－1,4－二醇、2－羥甲基丁二烯、二甲基乙烯甲醇、2－甲氧基－2－甲基－3－丁烯－1－醇、3－乙烯基－4－戊烯－1－醇、2－丁烯－1－醇與2－甲基烯丙醇。當中，較佳的化合物為不飽和羧酸酯的醇殘基具有羥基，而更佳的化合物為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的醇殘基具有羥基，包括例如(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羥基丙酯與(甲基)丙烯酸4－羥基丁酯。具有醯胺基作為極性官能基的實例，包括脂肪族不飽和醯胺化合物，其可視需要而有另一極性官能基及其N取代之產物；以及N烯基經取代的羧醯胺。本發明所用的脂肪族不飽和醯胺化合物包括N－烯丙基乙醯胺、N－烯丙基巴比妥酸(N－allylbarbituric acid)、N－烯丙基－2－丁烯醯胺(N－allylcrotonic acid amide)、N－烯丙基硬酯醯胺等。當中，以不飽和醯胺化合物為佳，而更佳為丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺化合物，包括例如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N,N－二甲基胺丙基丙烯醯胺(N,N－dimethylaminopropylacrylamide)、二丙酮二胺(diacetonediamine)、N,N－二甲基丙烯醯胺、N,N－二乙基丙烯醯胺與N－羥甲基丙烯醯胺。具有環氧基作為極性官能基的單體實例，包括脂肪族不飽和酯的醇殘基，其可視需要而有另一極性官能基且具有環氧基的化合物；以及環氧羧酸酯的醇殘基具有烯烴雙鍵的化合物。本發明所用之不飽和酯的醇殘基具有環氧基的化合物，包括異戊二烯氧化物(isoprene oxide)、N,N－二烯丙基縮水甘油基胺(N,N－diallylglycidylamine)等。當中，以脂肪族不飽和羧酸酯的醇殘基具有環氧基的化合物為佳，而更佳者為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的醇殘基具有環氧基的化合物，包括例如丙烯酸縮水甘油酯與甲基丙烯酸縮水甘油酯。具有氧雜環丁基作為極性官能基的單體實例，包括脂肪族不飽和酯的醇殘基，其可視需要而有另一極性官能基且具有氧雜環丁基的化合物；以及氧雜環丁基羧酸酯的醇殘基具有烯烴雙鍵的化合物。當中，以脂肪族不飽和羧酸酯的醇殘基具有氧雜環丁基的化合物為佳，而更佳者為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的醇殘基具有氧雜環丁基的化合物，包括例如(甲基)丙烯酸氧雜環丁酯、(甲基)丙烯酸3－氧雜環丁基甲酯、(甲基)丙烯酸(3－甲基－3－氧雜環丁基)甲酯與(甲基)丙烯酸(3－乙基－3－氧雜環丁基)甲酯。具有胺基作為極性官能基的實例，包括可視需要而有另一極性官能基的脂肪族不飽和胺；N上有取代基的脂肪族不飽和胺；胺基羧酸酯的醇殘基具有烯烴雙鍵與其N上進行取代的化合物；以及不飽和羧酸酯的醇殘基具有胺基與其N上進行取代的化合物。本發明所用的脂肪族不飽和胺包括單烯丙胺、二烯丙胺、N,N－二甲基烯丙基胺、N,N－二乙基烯丙基胺、N,N'－二烯丙基六氫吡(N,N'－diallylpiperazine)、甲基烯丙基3－甲氧丙基胺、N－乙基二烯丙基胺、甲基烯丙胺(methallylamine)、二甲基烯丙胺、N－乙烯基二乙基胺等。當中，以不飽和羧酸酯的醇殘基具有胺基的化合物為佳，而更佳者為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的醇殘基具有胺基的化合物，包括例如丙烯酸N,N－二甲基胺乙酯與烯丙胺。具有異氰酸酯基作為極性官能基的實例，包括其可視需要而有另一極性官能基的脂肪族不飽和氰化合物；氰基羧酸酯的醇殘基具有烯烴雙鍵的化合物；以及不飽和羧酸酯的醇殘基具有氰基的化合物。本發明所用的脂肪族不飽和氰化合物包括烯丙基氰(allyl cyanide)、丙烯醛氰醇(acroleincyanohydrin)、甲基丙烯醛氰醇、氰化2－羥基－3－丁烯(2－hydroxy－3－butene cyanide)、二烯丙基乙腈等。當中，以脂肪族不飽和羧酸酯的醇殘基具有氰基的化合物為佳，而更佳者為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的醇殘基具有氰基的化合物，包括例如異氰酸2－甲基丙烯醯氧基乙酯(2－methacryloyloxyethylisocyanate)等。具有醛基作為極性官能基的實例，包括其可視需要而有另一極性官能基的脂肪族不飽和醛化合物；具有醛基之羧酸酯的醇殘基具有烯烴雙鍵的化合物；以及不飽和羧酸酯的醇殘基具有醛基的化合物。本發明所用的脂肪族不飽和醛化合物包括例如丙烯醛。單體(B)可使用二或多種不同單體(B)的組合。
此外，以上所述的單體可使用其複數個種類的組合。
單體(B)以具有羥基作為極性官能基的上述單體(B－1)或(B－2)為佳，而更佳者為(甲基)丙烯酸4－羥基丁酯、丙烯酸與(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯。
丙烯酸樹脂(1)中構造單元(b)的含量，以丙烯酸樹脂(1)的重量為100重量分基準計，通常為0.01至40重量分，而較佳為0.4至20重量分。較佳地，當構造單元(b)的含量為20重量分或更少時，玻璃基板與黏著劑層間的冒泡或剝離會受到抑制。
丙烯酸樹脂(1)的分子量以凝膠透過層析法(GPC)測定，具有1,000,000至2,000,000的聚苯乙烯換算重量平均分子量(polystyrene－reduced weight－average molecular weight，Mw)。較佳地，當重量平均分子量為1,000,000或更大時，即使在高溫高濕情況下，黏接性亦提高，且使得玻璃基板與黏著劑層間的冒泡或剝離減少，且重工性提高。較佳地，當重量平均分子量為2,000,000或更小時，黏著劑層隨光學膜的尺寸變化而改變，而使得液晶單元的邊緣與中心間的亮度差異減小，因而抑制白色缺陷與色彩不勻整的發生。
丙烯酸樹脂(1)的生產方法，包括例如溶液聚合、乳化聚合、總體聚合與懸浮聚合等方法。當中，以溶液聚合法為佳者。
溶液聚合的方法其具體實例包括：將所需要的單體與有機溶劑混合以製備具有單體濃度為50重量%或更高，較佳為50或60重量%的混合物；接著在氮氣環境下加入0.001至0.1重量分的聚合起始劑；然後在40至90℃的條件下攪拌該混合物，較佳為在50至70℃的條件下攪拌8小時或更長，較佳為攪拌8至12小時之方法。
聚合起始劑的實例有熱聚合起始劑與光起始劑。光起始劑例如包括4－(2－羥乙氧基)苯基(2－羥基－2－丙基)酮。熱聚合起始劑包括例如偶氮類化合物如2,2'－偶氮雙異丁腈、2,2'－偶氮雙(2－甲基丁腈)、1,1'－偶氮雙(環己烷－1－甲腈)(1,1'－azobis(cyclohexane－1－carbonitrile))、2,2'－偶氮雙(2,4－二甲基戊腈)、2,2′－偶氮雙(2,4－二甲基－4－甲氧基戊腈)、二甲基－2,2′－偶氮雙(2－丙酸甲酯)與2,2′－偶氮雙(2－羥甲基丙腈)；有機過氧化物如過氧化月桂基(lauryl peroxide)、氫過氧化三級丁基(tert－butyl hydroperoxide)、過氧化苯甲醯基、過氧苯甲酸第三丁酯、氫過氧化對異丙基苯、過氧二碳酸二丙酯(dipropyl peroxydicarbonate)、過氧二碳酸二正丙酯、過氧新癸酸第三丁酯、過氧三甲基乙酸第三丁酯(tert－butyl peroxide pivalate)與過氧化(3,5,5－三甲基己醯基)；以及無機過氧化物如過硫酸鉀(potassium persulfate)、過硫酸銨與過氧化氫。或者，可用同時具熱聚合起始劑與還原劑的氧化還原類起始劑作為聚合起始劑。
有機溶劑包括例如芳香族烴如甲苯與二甲苯；酯如乙酸乙酯與乙酸丁酯；脂肪族醇如正丙醇與異丙醇；以及酮如丙酮、甲基乙基酮與甲基異丁基酮。
丙烯酸樹脂(2)為一種丙烯酸樹脂，其包含構造單元(a)與構造單元(b)，且具有重量平均分子量50,000至500,000。
丙烯酸樹脂(2)中構造單元(b)的含量，以丙烯酸樹脂(2)的重量為100重量分基準計，通常為0.05至20重量分，而較佳為0.1至15重量分。較佳地，當構造單元(b)的含量為0.05重量分或更多時，所得黏著劑的凝結力提高。而當構造單元(b)的含量為20重量分或更少時，玻璃基板與黏著劑層間的冒泡或剝離會受到抑制。
丙烯酸樹脂(2)的分子量以凝膠透過層析法測定，通常具有50,000至500,000的聚苯乙烯換算重量平均分子量。較佳地，當重量平均分子量為50,000或更大時，即使在高溫高濕情況下，黏接性亦提高，且使得玻璃基板與黏著劑層間的冒泡或剝離減少，且重工性提高。較佳地，當重量平均分子量為500,000或更小時，黏著劑層隨光學膜的尺寸變化而改變，而使得液晶單元的邊緣與中心間的亮度差異減小，因而抑制白色缺陷與色彩不勻整的發生。
丙烯酸樹脂(2)的生產方法，包括例如溶液聚合、乳化聚合、總體聚合與懸浮聚合等方法。
丙烯酸樹脂(2)的生產通常使用聚合起始劑。聚合起始劑的用量，以丙烯酸樹脂生產所使用的單體總重為100重量分基準計，為0.1至5重量分，而較佳為0.2至3重量分。
丙烯酸樹脂(2)的生產尤以溶液聚合法為佳。溶液聚合法之具體實例包括：將所需要的單體與有機溶劑混合以製備混合物；接著在氮氣環境下加入聚合起始劑；然後在40至90℃的條件下攪拌該混合物，較佳為在60至80℃的條件下攪拌3至10小時。為了控制反應，所用的單體或聚合起始劑可在聚合反應期間以自身的型態加入，或以溶解於有機溶劑中的型態加入之方法。
丙烯酸樹脂(2)生產所用的聚合起始劑與有機溶劑的實例，和丙烯酸樹脂(1)生產所用者相同。
丙烯酸樹脂(1)及/或(2)，較佳為丙烯酸樹脂(1)，可復含有衍生自以下所述單體(C)的重複單元。所用的單體(C)包括例如雜環基圍(如2,5－二氫呋喃)具有烯烴雙鍵的單體；不飽和羧酸酯的醇殘基具有至少一個5或更多員環的雜環基的單體；以及N上有取代基，且該取代基具有不飽和鍵的雜環單體。術語「至少一個5或更多員環的雜環基」定義為，具有5或更多個碳原子員環的脂環族烴基團，而較佳為具有5至7個碳原子的脂環族烴基團，其至少一個亞甲基係以雜原子如氮、氧或硫原子置換。
較佳的單體(C)為具有丙烯酸或甲基丙烯酸作為其不飽和羧酸的化合物；或環狀醯胺化合物，例如包括N－乙烯基－3－嗎福啉(N－vinyl－3－morpholine)、乙醯基嗎福啉、乙烯基己內醯胺、N－乙烯基－2－吡咯烷酮(N－vinyl－2－pyrrolidone)、N－乙烯基－3－甲基吡咯烷酮、丙烯酸氫糠酯、甲基丙烯酸氫糠酯與己內酯經修飾的丙烯酸氫糠酯。單體(C)可使用二或多種不同的單體(C)。
當中，單體(C)較佳為N－乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己內醯胺和乙醯基嗎福啉及其該等的混合物。
衍生自單體(C)且包含在本發明丙烯酸樹脂(1)及/或(2)中的構造單元(構造單體(c))含量，以丙烯酸樹脂(1)或(2)的重量為100重量分基準計，通常為0.1至30重量分，而較佳為0.1至20重量分。較佳地，當構造單元(c)的含量為0.1重量分或更多時，黏著劑層隨光學膜的尺寸變化而改變，使得液晶單元的邊緣與中心間的亮度差異減小，因而抑制白色缺陷與色彩不勻整的發生。較佳地，當構造單元(c)的含量為30重量分或更少時，玻璃基板與黏著劑層間的冒泡或剝離會受到抑制。
丙烯酸樹脂(1)及/或(2)，較佳為丙烯酸樹脂(1)，可復含有衍生自單體(D)且單體(D)分子包含至少二個烯烴雙鍵的重複單元。該單體(D)的存在，使包含有構造單元(a)等的丙烯酸樹脂的主鏈產生交聯。單體(D)的實例包括其分子中含有二個烯烴雙鍵的單體(雙官能基單體)，包括(甲基)丙烯酸酯如二(甲基)丙烯酸乙二酯與(甲基)丙烯酸二乙二酯、雙(甲基)丙烯醯胺如亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺與伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、二乙烯基酯如己二酸二乙烯酯與癸二酸二乙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯與二乙烯苯；其分子中含有三個烯烴雙鍵的單體(三官能基乙烯單體)，包括1,3,5－三丙烯醯六氫－s－三、異氰脲酸三烯丙酯(triallyisocyanurate)、三烯丙胺與N,N－二烯丙基丙烯醯胺；以及其分子中含有四個烯烴雙鍵的單體(四官能基乙烯單體)，包括四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、苯均四酸四烯丙酯(tetraallyl pyromellitate)、N,N,N',N'－四烯丙基－1,4－二胺基丁烷與四烯丙銨鹽。單體(D)可使用二或多種不同的單體(D)。
單體(D)中，較佳為其分子中具有二個式(D)所示(甲基)丙烯醯基的單體， ，式中，R3 表氫原子或甲基。
衍生自單體(D)且包含在丙烯酸樹脂(1)中的構造單元(d)含量([d－1])，以構成丙酸樹脂(1)的整個構造單元重量為100重量分基準計，通常為0.05至5重量分，而較佳為0.1至3重量分。較佳地，當[d－1]為0.05重量分或更多時，黏著劑層隨光學膜的尺寸變化而改變，使得液晶單元的邊緣與中心間的亮度差異減小，因而抑制白色缺陷與色彩不勻整的發生。較佳地，當[d－1]為5重量分或更少時，在丙烯酸樹脂生產期間，膠的生成會受到抑制。
丙烯酸樹脂(1)及/或(2)，較佳為丙烯酸樹脂(1)，亦可復含有衍生自單體(E)的重複單元，且單體(E)中丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的醇殘基，包含烯烴雙鍵以及至少一個脂環族構造。脂環族構造定義為環狀石蠟(cycloparaffin)或環狀烯烴的構造，其通常具有5或更多個碳原子，較佳狀況為具有5至7個碳原子，而且在其脂環族構造中，該環狀烯烴的構造含有烯烴雙鍵。明確地說，具有脂環族構造的丙烯酸酯包括丙烯酸異冰片酯(acrylic acid isobornyl)、丙烯酸環己酯、丙烯酸二環戊酯(acrylic acid dicyclopentanyl)、丙烯酸環十二酯、丙烯酸甲基環己酯、丙烯酸三甲基環己酯、丙烯酸第三丁基環己酯、α－乙氧基丙烯酸環己酯(cyclohexyl α－ethoxy acrylate)與丙烯酸環己基苯酯；以及具有脂環族構造的甲基丙烯酸酯包括例如甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸二環戊酯(methacrylic acid dicyclopentanyl)、甲基丙烯酸環十二酯、甲基丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基丙烯酸第三丁基環己酯、α－乙氧基甲基丙烯酸環己酯(cyclohexyl α－ethoxy methacrylate)與甲基丙烯酸環己基苯酯。單體(E)亦包括具有複數個脂環族構造的丙烯酸酯，包括亞甲基丁二酸雙(環己基甲酯)、亞甲基丁二酸二環辛酯、琥珀酸二環十二基甲酯等；以及具有乙烯基的乙酸乙烯基環己酯等。
當丙烯酸樹脂(1)使用單體(E)時，衍生自單體(E)且包含在丙烯酸樹脂(1)中的構造單元(e)含量，以丙酸樹脂(1)的重量為100重量分基準計，通常為0.1至30重量分，而較佳為1至15重量分。較佳地，當構造單元(e)的含量為0.1重量分或更多時，玻璃基板與黏著劑層間的冒泡或剝離會受到抑制。而當構造單元(e)的含量為30重量分或更少時，黏著劑層隨光學膜的尺寸變化而改變，使得液晶單元的邊緣與中心間的亮度差異減小，因而抑制白色缺陷與色彩不勻整的發生。
單體(E)由於商業上容易購得，因此單體(E)較佳為丙烯酸異冰片酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環己酯與丙烯酸二環戊酯(acrylic acid dicyclopentanyl)。
在生產本發明所用的丙烯酸樹脂(1)及/或(2)時，可用與單體(A)至(E)不同的乙烯類單體(F)來一起進行聚合反應。乙烯類單體包括例如脂肪酸乙烯酯、鹵素化乙烯類、鹵素化亞乙烯類、芳香族乙烯類、(甲基)丙烯腈與共軛二烯化合物。
脂肪酸乙烯酯包括例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2－乙基己酸乙烯酯與月桂酸乙烯酯。鹵素化乙烯類的實例有氯化乙烯與溴化乙烯；鹵素化亞乙烯類的實例有氯化亞乙烯；以及(甲基)丙烯腈的實例有丙烯腈與甲基丙烯腈。共軛二烯化合物為其分子中具有共軛雙鍵的烯烴，具體而言包括異戊二烯、丁二烯與2－氯－1,3－丁二烯。芳香族乙烯類為具有乙烯基及芳香族基的化合物，具體而言包括苯乙烯類單體如苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯、氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯、硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯與甲氧基苯乙烯；以及含氮的芳香族乙烯類如乙烯基吡啶與乙烯基咔唑(vinylcarbazole)。乙烯類單體(F)可使用二或多種不同的乙烯類單體(F)的組合。
衍生自單體(F)且包含在丙烯酸樹脂(1)中的構造單元(f)含量，以構成丙酸樹脂(1)的整個構造單元重量為100重量分基準計，為5重量分或更少，較佳為0.05重量分或更少，而更佳為實質上不含有構造單元(f)。包含在丙烯酸樹脂(2)中的構造單元(f)含量，以構成丙酸樹脂(2)的整個構造單元重量為100重量分基準計，為5重量分或更少，較佳為0.05重量分或更少，而更佳為實質上不含有構造單元(f)。
本發明黏著劑為一種包含上述丙烯酸樹脂(1)與上述丙烯酸樹脂(2)的樹脂組成物，而通常係藉分別生產丙烯酸樹脂(1)與丙烯酸樹脂(2)，然後混合二者而製成；或者，可藉先生產丙烯酸樹脂(1)與丙烯酸樹脂(2)中任一者，然後在先前所生產的丙烯酸樹脂存在下，生產其餘的丙烯酸樹脂而製成。或者，亦可藉先混合丙烯酸樹脂(1)與丙烯酸樹脂(2)，然後用有機溶劑稀釋而製成。
至於丙烯酸樹脂(1)與丙烯酸樹脂(2)的重量比率(非揮發物含量)，以丙酸樹脂(1)與丙烯酸樹脂(2)的總重量為100重量分基準計，丙烯酸樹脂(1)的用量通常為40至100重量分，而較佳為50至70重量分。較佳地，當丙烯酸樹脂(1)的用量為10重量分或更多時，黏著劑層隨光學膜的尺寸變化而改變，而使得液晶單元的邊緣與中心間的亮度差異減小，因而抑制白色缺陷與色彩不勻整的發生。而當丙烯酸樹脂(2)的用量為50重量分或更少時，即使在高溫高濕情況下，黏接性亦提高，而玻璃基板與黏著劑層間的冒泡或剝離會減少，且重工性會提高。
只含有丙烯酸樹脂(1)與丙烯酸樹脂(2)混合物，且用乙酸乙酯調整該混合物的非揮發物含量至20%時，其中該溶液(25℃)的黏度通常為10帕．秒(Pa．s)或更小，而較佳為0.1至7帕．秒。較佳地，當黏度為10帕．秒或更小時，即使在高溫高濕情況下，黏接性亦提高，而玻璃基板與黏著劑層間的冒泡或剝離會減少，且重工性會提高。
本發明所用矽氧烷寡聚物(3)，為具有2至100個衍生自以下所述化合物(S)的構造單元(s)的寡聚物，其通常係經由氧原子而與矽原子聚合而成。
矽氧烷寡聚物(3)係為一種藉縮合－OR3 及－OR4 所示的烷氧基(或苯氧基)，或－OR3 及－OR4 水解所產生的羥基而製得的矽氧烷寡聚物。較佳為，此寡聚物，亦即矽氧烷寡聚物(3)，在進行黏著劑的塗佈與乾燥步驟時，幾乎無殘留。
，式中，R3 與R4 表烷基或苯基，R3 與R4 各自通常具有1至10個碳原子。
X與Y表氫原子、視需要經取代的烷基、視需要經取代的苯基、視需要經取代的烷氧基、視需要經取代的苯氧基、視需要經取代的芳烷基、視需要經取代的芳烷氧基、乙烯基、乙烯氧基、1,2－環氧基環己基、1,2－環氧基環己基氧基、苯乙烯基、苯乙烯氧基、甲基丙烯醯氧基、胺基、脲基、氫硫基或異氰酸酯基。
經取代的基團包括苯基、烷氧基、苯氧基、芳烷基、乙烯基、乙烯氧基、1,2－環氧基環己基、1,2－環氧基環己基氧基、苯乙烯基、苯乙烯氧基、甲基丙烯醯氧基、胺基、脲基、氫硫基、異氰酸酯基等。
X與Y各自地通常具有1至10個碳原子。
矽氧烷寡聚物(3)可包含二或多種不同的構造單元(s)，而較佳為，含有構造單元(s)的矽氧烷寡聚物(3)，其R3 及/或R4 為乙基。
較佳為，矽氧烷寡聚物(3)含有衍生自下列化合物(S1)與化合物(S2)的構造單元(s)： ，式中，R3 、R4 、X與Y具有如以上所定義的相同意義。
或者，較佳為，當使用的矽氧烷寡聚物(3)含有衍生自下列具氫硫基的化合物(S3)的構造單元，以及含有衍生自下列化合物(S4)的構造單元時，即使在高溫高濕情況下，所得黏著劑的黏接性亦提高，而玻璃基板與黏著劑層間的冒泡或剝離會減少，且重工性會提高： ，式中，R5 至R1 0 各自獨立地表烷基或苯基，X1 表具有1至10個碳原子的伸烷基，Y具有如以上所定義的相同意義。
較佳為，使用的矽氧烷寡聚物係由使用R5 至R1 0 為甲基及/或乙基的化合物所製得，且即使經歷熱衝擊，光學積層板中玻璃基板與黏著劑層間的冒泡或剝離亦會減少。更佳為，使用的矽氧烷寡聚物(3)係由使用具有甲氧基或乙氧基的化合物所製得。
如上所述，由於矽氧烷寡聚物係藉縮合烷氧基(或苯氧基)，或其水解所產生的羥基而製得，因此烷氧基有時留在矽氧烷寡聚物中。本發明所用的矽氧烷寡聚物以此留有烷氧基的矽氧烷寡聚物為佳。例如，當使用上述化合物(S1)至(S4)時，矽氧烷寡聚物(3)以具有氫硫基、甲氧基及乙氧基為更佳。
化合物(S)包括例如具氫硫基的化合物如γ－氫硫丙基三甲氧基矽烷、γ－氫硫丙基三乙氧基矽烷、γ－氫硫丙基甲基二甲氧基矽烷、γ－氫硫丙基甲基二乙氧基矽烷、β－氫硫甲苯乙基三甲氧基矽烷、氫硫甲基三甲氧基矽烷、6－氫硫己基三甲氧基矽烷及10－氫硫癸基三甲氧基矽烷；例如具甲基丙烯醯氧基、烷基及烷氧基中任二者的矽烷化合物如γ－甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、γ－甲基丙烯醯氧丙基三乙氧基矽烷、γ－甲基丙烯醯氧丙基三丁氧基矽烷、γ－甲基丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基矽烷及γ－甲基丙烯醯氧丙基甲基二乙氧基矽烷；例如具丙烯醯氧基、烷基及烷氧基中任二者的矽烷化合物如γ－丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、γ－丙烯醯氧丙基三乙氧基矽烷及γ－丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基矽烷；例如具(甲基)丙烯醯氧烷基及烷氧基中任一者的矽烷化合物如γ－甲基丙烯醯氧甲基三甲氧基矽烷及γ－丙烯醯氧甲基三甲氧基矽烷；例如具乙烯基的烷氧基矽烷如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三丁氧基矽烷及乙烯基甲基二甲氧基矽烷；例如具烯基的烷氧基矽烷如5－己烯基三甲氧基矽烷、9－癸烯基三甲氧基矽烷及苯乙烯基三甲氧基矽烷；例如具胺烷基與烷氧基的矽烷如γ－胺丙基三甲氧基矽烷、γ－胺丙基三乙氧基矽烷、γ－胺丙基甲基二甲氧基矽烷及γ－胺丙基甲基二乙氧基矽烷；例如四烷氧基矽烷如四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四丙氧基矽烷及四丁氧基矽烷；以及例如3－環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(3－glycidoxypropyltrimethoxysilane)、3－氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2－(3,4－環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3－氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3－氯丙基三甲氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、六甲基矽氮烷(hexamethylsilazane)、二苯基二甲氧基矽烷、異氰脲酸1,3,5－參(3－三甲氧矽烷基丙基)酯(1,3,5－tris(3－trimethoxysilylpropyl)isocyanurate)、乙烯基參(2－甲氧乙氧基)矽烷、N－(2－胺乙基)－3－胺丙基二甲氧基矽烷及N－(2－胺乙基)－3－胺丙基三甲氧基矽烷。
當中，矽氧烷寡聚物(3)以含有衍生自γ－氫硫丙基三甲氧基矽烷及衍生自四乙氧基矽烷的構造單元為佳。
以寡聚物(單體)形式表示的本發明矽氧烷寡聚物(3)包括例如含有氫硫丙基的共聚物如3－氫硫丙基三甲氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物、3－氫硫丙基三甲氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物、3－氫硫丙基三乙氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物及3－氫硫丙基三乙氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物；含有氫硫甲基的共聚物如氫硫甲基三甲氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物、氫硫甲基三甲氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物、氫硫甲基三乙氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物及氫硫甲基三乙氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物；含有甲基丙烯醯氧丙基的共聚物如3－甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物、3－甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物、3－甲基丙烯醯氧丙基三乙氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物、3－甲基丙烯醯氧丙基三乙氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物、3－甲基丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物、3－甲基丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物、3－甲基丙烯醯氧丙基甲基二乙氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物及3－甲基丙烯醯氧丙基甲基二乙氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物；含有丙烯醯氧丙基的共聚物如3－丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物、3－丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物、3－丙烯醯氧丙基三乙氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物、3－丙烯醯氧丙基三乙氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物、3－丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物、3－丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物、3－丙烯醯氧丙基甲基二乙氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物及3－丙烯醯氧丙基甲基二乙氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物；含有乙烯基的共聚物如乙烯基三甲氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三甲氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物及乙烯基甲基二乙氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物；以及含有胺基的共聚物如3－胺丙基三甲氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物、3－胺丙基三甲氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物、3－胺丙基三乙氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物、3－胺丙基三乙氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物、3－胺丙基甲基二甲氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物、3－胺丙基甲基二甲氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物、3－胺丙基甲基二乙氧基矽烷－四甲氧基矽烷共聚物及3－胺丙基甲基二乙氧基矽烷－四乙氧基矽烷共聚物。
所使用之矽氧烷寡聚物(3)，以丙烯酸樹脂(1)與(2)的總非揮發物重量為100重量分基準計，通常為0.001至5重量分，較佳為0.05至3重量分。較佳者，若矽氧烷寡聚物(3)的用量為0.001重量分或更多，則會提高對玻璃基板的黏接性。亦較佳者，若矽氧烷寡聚物(3)的用量為5重量分或更少，則會抑制矽氧烷寡聚物(3)自黏著劑層流出。亦較佳者，若矽氧烷寡聚物(3)的用量為0.001重量分或更多，則會提高耐久性與抗白色缺陷的能力二者；而且若矽氧烷寡聚物(3)的用量為5重量分或更少，則會抑制矽氧烷寡聚物(3)流出至黏著劑層表面上。
本發明所用交聯劑為其分子中具至少二個官能基而能與構造單元(b)交聯的化合物，而明確地實例來說為異氰酸酯類、環氧類、金屬螯合類與1－氮雜環丙烯(aziridine)類的化合物。
異氰酸酯類化合物包括例如二異氰醯伸甲苯酯(tolylene diisocyanate)、二異氰酸六亞甲基酯、二異氰酸異佛爾酮(isophorone diisocyanate)、二異氰酸伸二甲苯酯(xylylene diisocyanate)、氫化的二異氰酸伸二甲苯酯、二異氰酸二苯甲烷酯(diphenylmethane diisocyanate)、氫化的二異氰酸二苯甲烷酯、二異氰酸四甲基伸二甲苯酯、二異氰酸伸萘酯、三異氰酸三苯甲烷酯及聚苯異氰酸聚亞甲酯(polymethylene polyphenylisocyanate)。再者，用於黏著劑層的交聯劑亦包括以上所述異氰酸酯化合物與多元醇如丙三醇和三羥甲基丙烷(trimethylolpropane)反應產生的加合物產物，以及異氰酸酯化合物的二聚物或三聚物。
異氰酸酯類化合物可使用不同的異氰酸酯類化合物的混合物。
環氧類化合物包括例如雙酚A(bisphenol A)型環氧樹脂、乙二醇縮水甘油基醚(ethyleneglycol glycidyl ether)、聚乙二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、1,6－己二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、二縮水甘油基甲胺、N,N,N',N'－四縮水甘油基－鄰伸二甲苯二胺及1,3－雙(N,N'－二縮水甘油基胺甲基)環己烷。
環氧類化合物可使用不同的環氧類化合物的混合物。
金屬螯合類化合物包括例如與乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯配位的多價金屬化合物，而多價金屬例如為鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻及鋯。
1－氮雜環丙烯類化合物包括例如N,N′－二苯基甲烷－4,4'－雙(1－氮雜環丙烷甲醯胺)、N,N′－甲苯－2,4－雙(1－氮雜環丙烯甲醯胺)、三伸乙基三聚氰胺(triethylenemelamine)、雙異酞醯基－1－(2－甲基氮雜環丙烯)、氧化三－1－氧化氮雜環丙烯膦、N,N′－六亞甲基－1,6－雙(1－氮雜環丙烯甲醯胺)、三羥甲基丙烷－三－β－氮雜環丙烯丙酸酯及四羥甲基甲烷－三β－氮雜環丙烯丙酸酯(tetramethylolmethane－tri－β－aziridinylpropionate)。
當中，交聯劑包括二異氰酸伸二甲苯酯或異氰酸伸甲苯酯；以上所述異氰酸酯化合物與多元醇如丙三醇和三羥甲基丙烷反應產生的加合物產物；異氰酸酯化合物的二聚物、三聚物等；以及以上所述的不同異氰酸酯類化合物的混合物等。
本發明黏著劑中交聯劑的含量，以丙烯酸樹脂(1)的重量為100重量分基準計，為0.001至10重量分，較佳為0.1至5重量分。
較佳者，若交聯劑的含量為0.01重量分或更多，則會提高耐久性；而且若交聯劑的含量為10重量分或更少，則會使光學積層板的白色缺陷變得不顯著。
本發明黏著劑可復含有交聯催化劑、風化穩定劑、增黏劑、塑化劑、軟化劑、染料、顏料、無機填充劑等。
特別是，含有交聯催化劑與交聯劑的黏著劑可讓黏著劑層藉短養成時間而製得，對光學積層板而言，可讓光學膜與黏著劑層間的起泡或剝離及黏著劑層的發泡受到抑制，而提高重工性。
交聯催化劑包括例如胺類化合物如六亞甲基二胺、伸乙基二胺、多元伸乙基亞胺(polyethyleneimine)、六亞甲基四胺、二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、異佛爾酮二胺、三伸乙基二胺、聚胺樹脂及三聚氰胺(melamine)樹脂。當黏著劑使用胺類化合物作為交聯催化劑時，交聯劑以異氰酸酯類化合物為佳。
用於本發明黏性光學膜的光學膜為具有光學特性的膜，包括例如偏光膜與延遲膜。偏光膜係一種光學膜，具有使入射光如自然光發射出經偏振之光的功能。偏光膜包括線性偏光膜，而其具吸收線性偏振光(其振動面與光軸平行)並傳送出線性偏振光(其振動面與光軸垂直)的特性；偏振光分離膜，將線性偏振光(其振動面與光軸平行)反射；而橢圓偏光膜，係以偏光膜與如下所述之延遲膜積層而成者。偏光膜的具體實例包括單向延伸聚乙烯醇，當中，該單向延伸聚乙烯醇吸收了二色性著色劑如碘與二色性染料，並加以排列。
延遲膜為一種光學膜，具有單或雙軸光學異向性，包括例如藉拉伸聚合物膜1.01至6倍所得到的方向性膜，該聚合物膜包括聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚醯亞胺、聚烯烴、聚苯乙烯、聚碸(polysulfones)、聚醚碸、聚偏二氟乙烯(polyvinylidenefluoride)/聚甲基丙烯酸甲酯、液晶聚酯、乙醯基纖維素、環狀聚烯烴、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物皂化樹脂、聚氯乙烯等。當中，以單或雙軸方向之聚碳酸酯或聚乙烯醇的聚合物膜為佳。
延遲膜包括單軸延遲膜、廣視角延遲膜、低光彈性模數延遲膜、溫度補償延遲膜、LC膜(具扭轉角的桿狀液晶)、WV膜(具有傾斜排列的盤狀液晶)、NH膜(具有傾斜排列的桿狀液晶)、VAC膜(完全沿雙軸方向之延遲膜)、新VAC膜(沿雙軸方向之延遲膜)等。
進一步貼附有保護膜之上述光學膜之該等膜，可為光學膜與本發明黏著劑相層合。保護膜包括例如本發明丙烯酸樹脂之外的其他丙烯酸樹脂膜、乙醯基纖維素系膜如三乙酸纖維素膜、聚酯樹脂膜、烯烴樹脂膜、聚碳酸酯樹脂膜、聚醚醚酮樹脂膜及聚碸樹脂膜。保護膜可添加紫外光吸收劑如水楊酸酯類化合物、二苯甲酮類化合物、苯幷三(benzotriazole)類化合物、三類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物及鎳錯合物類化合物。該些保護膜中，以乙醯基纖維素系膜為佳。
本發明光學積層板包含玻璃基板，而該玻璃基板係與黏性光學膜的黏著劑層相層合。玻璃基層板包括例如液晶用玻璃基板、具有防光眩性質的玻璃及太陽眼鏡用玻璃。為了應用在液晶顯示器方面，該等光學積層板較佳為包含有與位在液晶單元上側的玻璃基板層合的黏性光學膜(上偏光板)，以及與位在液晶單元下側的玻璃基板層合的另一黏性光學膜(下偏光板)。玻璃基板的材料包括例如鈉鈣玻璃、低鹼玻璃及無鹼玻璃。
黏性光學膜與光學積層板的生產方法包括例如：將黏著劑層合在剝離膜上，復在該所得黏著劑層上層合光學膜，接著將該剝離膜剝離而得黏性光學膜，然後接連著將該剝離去剝離膜的黏著劑層與玻璃基板的一面層合，以得光學積層板的方法；以及在光學膜上層合黏著劑，接著貼附剝離膜以保護該經層合的黏著劑而得黏性光學膜，然後當要與玻璃基板的一面層合時，將自該所得黏性光學膜剝離去該剝離膜，並接著使該經剝離去膜剝膜的黏著劑層與該玻璃基板的一面層合，以得光學積層板的方法。剝離膜包括例如由樹脂膜基板構成，而該樹脂膜基板其表面係經脫模處理(矽氧烷處理等)以貼附至該黏著劑層，該樹脂膜基板的樹脂包括聚乙烯對苯二甲酸酯、聚丁烯對苯二甲酸酯、聚碳酸酯及聚芳酯。
此外，在黏性光學膜自本發明光學積層板剝離後，由於經與黏著劑層接觸的玻璃基板表面幾乎無雲狀物或黏膠殘留物發生，故此玻璃基板能再次輕易地與一黏性光學膜層合，亦即提高了重工性。
本發明的液晶顯示器含有本發明的光學積層板，此液晶顯示器包括例如應用在個人電腦(如筆記型、桌上型與個人數位助理(PDA))螢幕的液晶顯示器；液晶電視、車內螢幕、電子字典、數位相機、數位攝影機、電子計算機、鐘等。
實施例
以下參照實施例更詳細地解釋本發明。實施例中所用「份」或「%」術語，除另有定義外，係表重量的值。非揮發物含量係依據日本工業規格(JIS)K－5407的規定來測定，具體而言，係在歷經下列步驟後，以所得乾重對取樣溶液重的比率表示：取適當量的黏著劑溶液置在一盤內並稱重，然後將該盤放置在防爆烘箱中，在115℃乾燥該稱取溶液2小時。黏度的測定係用布克菲爾德(Brookfield)黏度儀在25℃測得。以標準聚苯乙烯當標準品的重量平均分子量係用凝膠透過層析法來測定，測定條件為：試樣注射量100微升(μl)；管柱連續串聯(兩支TSKgel G6000HX L 、兩支TSKgel G5000HX L ，可自東曹股份有限公司購得)；溫度40℃；流速1毫升/分鐘；沖洗液為四氫呋喃。
丙烯酸樹脂(1)的製造實施例 合成實施例1
將81.8份丙酮、98.9份作為單體(A)的丙烯酸丁酯(下文中簡稱為BA)與1.1份作為單體(B)的丙烯酸(下文中簡稱為AA)混合溶液，倒入至裝配有冷卻器、導氮氣管、溫度計及攪拌器的反應槽中，然後藉通氮氣置換出空氣以驅趕反應槽中的氧氣情況下，將反應槽中的混合物加熱至55℃，接著將0.14份偶氮雙(異丁基腈)(azobisisobutyronitrile，下文中簡稱為AIBN)溶於10份丙酮所製成的溶液全部加入。添加AIBN起始劑1小時後，在將丙酮以17.3重量%/小時的速率連續加入的情況下，使反應槽中混合物維持在54至56℃達12小時，藉以調整丙烯酸樹脂(不包括其單體)濃度至35重量%，最後加入乙酸乙酯調整濃度至20重量%。所得丙烯酸樹脂的重量平均分子量為1,200,000，重量平均分子量/數目平均分子量(Mw/Mn)為3.9。
合成實施例2
將208份丙酮、210份作為單體(A)的丙烯酸丁酯與2.5份作為單體(B)的丙烯酸混合溶液，加入至裝配有如實施例1所使用的反應槽中，然後藉通氮氣置換出空氣以驅趕反應槽中的氧氣情況下，將反應槽中的混合物加熱至55℃，接著將含有0.15份2,2'－偶氮雙(2,4－二甲基戊腈)與5份丙酮的溶液全部加入。然後使反應槽中混合物在55℃反應11小時以完成聚合反應。用GPC測定聚苯乙烯換算重量平均分子量為788,000，Mw/Mn為3.2。
丙烯酸樹脂(2)的製造實施例 合成實施例3
將222份乙酸乙酯、35份丙烯酸丁酯、44份甲基丙烯酸丁酯、20份作為單體以提供構造單元(a)的丙烯酸甲酯與1份作為單體以提供構造單元(b)的丙烯酸羥乙酯混合溶液，裝在如實施例1所使用的反應槽中，然後藉通氮氣置換出反應槽中空氣後，將反應槽中的混合物加熱至75℃。接著，在將0.55份AIBN溶於12.5份乙酸乙酯所製成的溶液全部加入後，使反應槽中混合物維持在69至71℃達8小時以完成聚合反應。用GPC測定聚苯乙烯換算重量平均分子量為90,000，玻璃轉移溫度(Tg)為－13℃。
黏著劑的製造實施例 實施例1至8、比較實施例1至8
丙烯酸樹脂(1)與丙烯酸樹脂(2)以表1所列的重量比率混合，得到丙烯酸樹脂組成物的乙酸乙酯溶液。然後將所得100份的該溶液非揮發物與表1所列的交聯劑、0.1份矽氧烷寡聚物(3)溶液混合，以得到本發明黏著劑。表1係全面顯示丙烯酸樹脂(1)與丙烯酸樹脂(2)的混合比率，矽氧烷寡聚物(3)的種類及交聯劑的種類。
光學積層板的製造實施例 黏性光學膜與光學積層板的製造實施例
將所得黏著劑用塗覆機塗覆在經脫模處理的聚乙烯對苯二甲酸酯膜(可自LINTEC購得，商品名PET3811)的經脫模處理的表面上，其乾燥後得到25微米厚的膜，接著在90℃乾燥1分鐘得到薄片型黏著劑。然後，製備偏光膜(該膜具有三層的構造，其中，三乙醯基纖維素系保護膜層合在有碘吸附的聚乙烯醇的方向性膜的兩個表面上)作為光學膜，接著將以上所得塗覆有黏著劑的表面，用層合機固定在該光學膜上，然後在23℃，65%相對濕度條件下養成10日，得到具有黏著劑層的黏性光學膜。接著將該黏性光學膜固定在液晶單元用玻璃基板(可自康寧公司購得，型號1737)的二個表面上，呈正交尼科爾(nicols)組態，以得到光學積層板。該光學積層板然後以下列三種條件保存：亦即，在乾燥環境下，80℃保存96小時(耐熱性)；在90%相對濕度下，60℃保存96小時(耐濕熱性)；以及設定1次循環為1小時，建構步驟為在60℃加熱，冷卻至－20℃，然後加熱至60℃的循環，而進行100次循環的保存(耐熱衝擊性，表2中以「耐HS性」表示)。光學積層板的耐久性與白色缺陷的產生，在按照以上所述第一種保存條件進行保存後，用肉眼觀察。結果以如下所述方式進行評估，該評估結果顯示在表2中。
光學積層板的白色缺陷
白色缺陷的產生係按照下列4個等級標準進行評估。
○：幾乎未觀察到白色缺陷的產生。
△：稍微觀察到白色缺陷的產生。
X：明顯地觀察到白色缺陷的產生。
耐濕熱性、耐熱性與耐熱衝擊性(耐HS性)
該些性質係按照下列4個等級標準進行評估。
◎：未觀察到諸如起泡、剝離或發泡的外觀變化。
○：幾乎未觀察到諸如起泡、剝離或發泡的外觀變化。
△：稍微觀察到諸如起泡、剝離或發泡的外觀變化。
X：明顯地觀察到諸如起泡、剝離或發泡的外觀變化。
重工性
重工性的評估如下。將上述光學積層板製成尺寸為25毫米×150毫米的測試片。然後將該測試片用層合機(可自FUJI Plastic KIKAI K.K購得，機型Lamipacker)固定在液晶用的玻璃基板上。然後用壓力釜以50℃，壓力5公斤/公分2 (490.3千帕)處理20分鐘。接著在70℃加熱處理2小時，然後在50℃烘箱中保存48小時。接著將該黏貼的測試片在23℃、相對濕度50%的環境下，以300毫米/分鐘的速度，朝180度的方向進行剝離。觀察該玻璃基板表面的狀態，並按照下列等級標準進行評估。評估結果顯示在表2中。
◎：未觀察到玻璃基板表面上有雲狀物等。
○：幾乎未觀察到玻璃基板表面上有雲狀物等。
△：觀察到玻璃基板表面上有雲狀物等。
X：觀察到玻璃基板表面上有黏膠殘留。
本發明之光學積層板適用於諸如扭轉向列型(TN)液晶(薄膜電晶體，TFT)與超扭轉向列型(STN)液晶的光學積層板。藉將本發明光學積層板應用至STN液晶，而使STN液晶的色彩不勻整受到該光學積層板的抑制。
由於本發明即使是在大尺寸亦具有優異的抗白色缺陷特性與耐久性之能力，因此本發明適合應用在液晶顯示器方面。

Claims (16)

  1. 一種黏著劑，包含：100重量分的丙烯酸樹脂(1)，10至50重量分的丙烯酸樹脂(2)，0.001至5重量分的矽氧烷寡聚物(3)與2.57至5重量分的交聯劑(4)，其中，該丙烯酸樹脂(1)包含衍生自單體(A)的構造單元(a)與衍生自單體(B)的構造單元(b)，並且該丙烯酸樹脂(1)具有1,000,000至2,000,000的重量平均分子量，其中，該單體(A)為式(A)所示的(甲基)丙烯酸酯 式中，R1 表氫原子或甲基，R2 表具1至14個碳原子的烷基或芳烷基，而其中R2 的氫原子可用具1至10個碳原子的烷氧基取代；及該單體(B)至少為(B-1)與(B-2)中的任一者，其中，該(B-1)為包含羧基與一個烯烴雙鍵的單體；及該(B-2)為包含至少一個極性官能基與烯烴雙鍵的單體，該極性官能基係選自由羥基、醯胺基、胺基、環氧基、氧雜環丁烷基(oxetanyl)、醛基與異氰酸酯基所構成的群組；該丙烯酸樹脂(2)包含該構造單元(a)與該構造單元(b)，並具有50,000至500,000的重量平均分子量；以及該矽氧烷寡聚物(3)具有2至100個衍生自式(S)所 示化合物(S)的構造單元(s) 式中，R3 與R4 表烷基或苯基，X與Y表氫原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的苯基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的苯氧基、可具有取代基的芳烷基、可具有取代基的芳烷氧基、乙烯基、乙烯氧基、1,2-環氧基環己基、1,2-環氧基環己基氧基、苯乙烯基、苯乙烯氧基、甲基丙烯醯氧基、胺基、脲基、氫硫基或異氰酸酯基。
  2. 如申請專利範圍第1項的黏著劑，其中，該化合物(S)的R3 及/或R4 為乙基。
  3. 如申請專利範圍第1項的黏著劑，其中，該矽氧烷寡聚物(3)包含衍生自分別由下述所示化合物(S1)與化合物(S2)的構造單元(s) 式中，R3 、R4 、X與Y具有如申請專利範圍第1項中的相同定義。
  4. 如申請專利範圍第1項的黏著劑，其中，該矽氧烷寡聚 物(3)包含衍生自分別由下述所示化合物(S3)與化合物(S4)的構造單元(s) 式中，R5 至R10 各自獨立地表烷基或苯基，X1 表具有1至10個碳原子的伸烷基，及Y具有如申請專利範圍第1項中的相同定義。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項的黏著劑，其中，該交聯劑(4)為異氰酸酯類化合物。
  6. 如申請專利範圍第5項的黏著劑，以該丙烯酸樹脂(1)的重量為100重量分基準計，包含10至50重量分的丙烯酸樹脂(2)、0.001至5重量分的矽氧烷寡聚物(3)以及0.001至10重量分的交聯劑(4)。
  7. 一種黏性光學膜，包含如申請專利範圍第1至4項中任一項的黏著劑，而該黏著劑係層合在光學膜的任一或兩表面上。
  8. 如申請專利範圍第7項的黏性光學膜，其中，該光學膜為偏光膜及/或延遲膜。
  9. 如申請專利範圍第7項的黏性光學膜，其中，該光學膜復與作為保護膜的乙醯基纖維素系膜層合。
  10. 如申請專利範圍第8或9項的黏性光學膜，其中，該光學膜復與作為保護膜的乙醯基纖維素系膜層合。
  11. 如申請專利範圍第7項的黏性光學膜，其中，該黏性光學膜的黏著劑層上復有剝離膜層合。
  12. 如申請專利範圍第8或9項的黏性光學膜，其中，該黏性光學膜的黏著劑層上復有剝離膜層合。
  13. 一種光學積層板，包含：在如申請專利範圍第7項的黏性光學膜的黏著劑層上有玻璃基板層合。
  14. 一種光學積層板，包含：在如申請專利範圍第9項的黏性光學膜的黏著劑層上有玻璃基板層合。
  15. 一種光學積層板，包含：在如申請專利範圍第10項的黏性光學膜的黏著劑層上有玻璃基板層合。
  16. 一種光學積層板，包含：在如申請專利範圍第11項的黏性光學膜的黏著劑層上有玻璃基板層合。
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