TWI320034B

TWI320034B -

Info

Publication number: TWI320034B
Application number: TW093101940A
Authority: TW
Inventors: Sato Shigeki; Tonogai Thoru; Sakurai Toshio; Kobayashi Hisashi; Nakamura Tomoko; Nomura Takeshi
Priority date: 2003-01-29
Filing date: 2004-01-29
Publication date: 2010-02-01
Also published as: CN100478304C; US20060096692A1; TW200420521A; JP3831748B2; KR100720795B1; EP1593660A1; WO2004067475A1; JPWO2004067475A1; KR20050099984A; EP1593660A4; US7632369B2; CN1768017A

Description

1320034 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種生胚用塗料、生胚、生胚用塗料之製造方法、生胚之製造方法及電子組件之製造方法；更加詳細地說，關於一種即使是極為薄也能夠製造良好之處理性及接著性之生胚並且適合於電子組件之薄層化及多層化之塗料、生胚及方法。【先前技術】近年來’由於各種電子機器之小型化而進行裝設於電子機器内部之電子組件之小型化及高性能化。作為電子組件之一種係有CR内臟型基板、層積陶瓷電容器等之陶瓷電子組件，該陶瓷電子組件係也要求小型化及高性能化。由於進行該陶瓷電子組件之小型化及高電容化，因此’強烈地要求介電質層之薄層化。在最近，構成介電質層之介電質生胚之厚度係成為數以下。為了製造陶瓷生胚’因此，通常係首先準備由陶瓷粉體、黏合劑（丙烯系樹脂、丁縮醛系樹脂等）、可塑劑（苯二甲SslS曰類、乙二醇類、己二酸、填酸醋類）和有機溶劑（甲笨、MEK、丙酮等）所構成之陶瓷塗料。接著，使用刮刀法等而將該陶瓷塗料’塗敷在載體薄膜（PET、pp製支持體）上，進行加熱乾燥及製造。此外’在近年來，也檢討：準備將陶瓷粉體和黏合劑混合於溶媒之陶瓷懸濁液’使得對於該懸濁液來進行擠壓 2030-6125-PF1 5 l32〇〇34 成形所得到之薄膜狀成形體，進行二轴延伸及製造。法就使用前述陶瓷生胚而製造層積陶瓷電容器之方 /來具體地進行說明。在陶免生胚上，以既㈣案，來〜刷包3金屬粉體和黏合劑之内部電極用導電性糊膏，進 :乾燥，形成内部電極圖案。然後，由載體薄片來剝離生 ’層積這個至所要求之層數目為止。在&，考慮以下2 方法：在層積前，由載體薄片來剝離生胚之方法；以及在層積壓合後，剝離載體薄片之方法；但最後，將該層積體來切斷成為晶片狀，作成綠色晶片。、在 ?結這些綠色晶片纟，形成外部電極，製造層積陶瓷電容器等之電子組件。】在製1®層積陶瓷電容器之狀態下，根據成為電容器所需要之希望之靜電電容，而使得形成内部電極之薄片之層間厚度，成為在大約3 # m〜1 00 # m左右之範圍。此外，在層積陶莞電容器’形成於電容器晶片層積方向之外側部分而並無形成内部電極之部分。在此種層積陶究電容器，所使用之黏合劑，一般係使用聚合度1 000以下(Mw= 50,000)之聚乙烯基丁縮醛樹脂 (參考下列之專利文獻i:日本特開平1 0 — 67567號公報。）。作為該理由係列舉：充分地確保層積時之陶瓷生胚之接著性、減低生胚之表面粗糙度、確保生胚之可彎曲性以及降低漿體之黏度。此外，作為可塑劑，一般係可以使用苯二甲酸、己二酸、癸二酸、磷酸酯類，但是，由所謂賦予可塑性之目的來看的話，則由沸點及有害性等之觀點 2030-6125-PF1 6 1320034 來進行選擇。在近年來’隨著電子機器之小之電子組件之小型化，急劇地吏侍其中所使用容I代於層積陶眘雷之層積電子組件，層積數之増加、層門厘由電係急劇地進行。為了應付此種技 2厚度之薄層化厚度之生胚厚度俜正好是^㈣向’因此，決定層間此，在择接下開始至2㈣以下。因胚處容器之製造製程，必須進行極為薄之生胚處理，需要非常高度之生胚物性之設計。〜專之生作為成為此種極為薄之生舉薄片強度、可彎曲性、平滑性、特性係列性(帶電性)等，此外，還要求在高:::::者性、處理報所此外正如專利文獻2 :日本特開平6—_756號公、宙广不，已經知道：在包含水系溶劑之生胚用漿體，由於蝻除短路缺陷之目的由於陷之目的’因此’使用聚合度1 000以上之聚乙稀基丁祕樹脂，來作為黏合劑之技彳卜 ^乙争生胚仁之疋42專利文獻2，特別是由於無法達到有機溶劑 ==層"’同時，無法限定聚乙稀基丁縮-樹脂之聚5度範圍在特定範圍之緣故。並且，關於路化度及殘留乙醯積量，並無任何著眼。丁縮【發明内容】本發明之目的係提供一死狀種即使疋極為薄之生胚也能夠製造具有可以忍耐 “町來自支持體之剝離之強度並且具有良好之接著性及處理性夕4 Hr >丄注之生胚之生胚用塗料、生胚、生胚用 2030-6125-PF1 1320034 塗料之製造方法及生胚之製造方法。此外，本發明之其他目的係提供一種適合於電子組件之薄層化及多層化之電子組件之製造方法。本發明人係為了能夠達成前述目的而全力地進行檢讨’結果’發現到：可以藉由使用特定範圍之聚合度、特定範圍之丁縮搭化度並且殘留乙醯基量成為既定值以下之聚乙烯基縮醛樹脂’來作為黏合劑’而製造即使是極為薄之生胚也具有可以忍耐來自支持體之剝離之強度並且具有良好之接著性及處理性之生胚；以致於完成本發明。也就是說，本發明之第1觀點之生胚用塗料，係具有陶究粉體、黏合劑樹脂、可塑劑和溶劑之生胚用塗料，其特徵在於：前述黏合劑樹脂係包含聚乙烯基丁縮醛樹脂，該聚丁縮醛樹脂之聚合度係1 〇〇〇以上、1 7〇〇以下，樹脂之丁縮醛化度之公稱值係65%以上、小於78%，殘留乙醯基置係未滿6%。作為溶劑係並無特別限定，但是，最好是使用有機溶劑。此外，丁縮醛化度之公稱值係不均於±3%之範圍。也就是說，所謂丁縮醛化度之公稱值65%係65±3%之意思。在以下之說明，在僅稱為「丁縮醛化度」之狀態下，表示「丁縮醛化度之公稱值」。在本發明之第1觀點，在聚丁縮醛樹脂之聚合度變得過小時，例如在薄層化至5以m以下、最好是3 μ m以下左右之狀態下’會有不容易得到充分之機械強度之傾向產生。此外，在聚合度變得過大時，會有薄片化之狀態下之表面粗糙度呈惡化之傾向產生。此外，在聚丁縮醛樹脂之 2030-6125-PF1 8 1320034 丁縮越化度變得過低時，會有對於塗料之溶解性呈惡化之傾向產生，在變得過高日寺’會有薄片表面粗縫度呈惡化之傾向產生。此外，在殘留乙醯基量變得過多時，會有薄片表面粗糙度呈惡化之傾向產生。如果藉由本發明之第1觀點之生胚用塗料的話，則能夠製造即使是㈣薄之生胚也具有可以忍'耐來自支持體之剝離之強度並且具有良好之接著性及處理性之生胚。本發明之第2觀點之生胚用塗料，係具有陶究粉體、黏合劑樹脂、可塑劑和有機溶劑之生胚用塗料；相對於前述陶竞粉體100質量份而含有i質量份以上、6質量份以下之水。向來，在使用有機溶劑之生胚用塗料，為了避免吸收 2氣而改變特性’因此’必須嚴密地進行管理而不混入水 2在本發明之第2觀點，由塗料製作之當初開始，以既定範圍之含有量，來積極地混入水分。因此，在本發明，並無需要嚴密地進行藉由濕氣所造成之水分吸收之管理。在水之含有量變得過少時，使得由於吸濕所造成之塗料特性之經時變化變大而不理想，同時，有塗料黏度增大之仴向產生，會有塗料之過濾特性呈惡化之傾向產生。此 =，在水之含有量變得過多時，發生塗料之分離或沉降，刀散丨生變差，會有薄片表面粗糙度呈惡化之傾向產生。本發明之第3觀點之生胚用塗料，係具有陶瓷粉體、黏合劑樹脂、可帛劑、溶劑和純劑之生胚用塗料，其特攻在於.則述分散劑係包含聚乙二醇系之非離子性分散 2030*6125-PF1 1320034 劑’親水性.親油性平衡（HLB(Hydrophi lie Lipophilic

Balance(新水新油平衡）之縮寫））值係5〜6，前述分散劑係相對於陶瓷粉體1 00質量份而添加0. 5質量份以上、1. 5 質量份以下。在分散劑成為聚乙二醇系之非離子 7J MK W4 ，分散劑之狀態下，會有塗料黏度增大、薄片密度降低、薄片表面粗糙度增大或薄片伸長率降低之傾向產生。此外，在刀散劑之HLB成為前述範圍以外之狀態下，會有薄片密度降低、薄片表面粗糙度增大之傾向產生。如果藉由本發明之第3觀點之生胚用塗料的話，則能夠製k即使是極為薄之生胚也具有可以忍耐來自支持體之剝離之強度並且具有良好之接著性及處理性之生胚。此外，在本發明之第3觀點，在分散劑之添加量變得 $少時’會有塗料黏度增大、薄片密度降低、薄片表面粗 2度增大之傾向產生。此外’在添加量變得過多時，會有薄片之抗拉強度降低同時接著性降低之傾向產生。本發明之第4觀點之生胚用珍粗政曰士黏合劑樹脂、可塑劑、溶劍係具有陶竞粉體、特徵在於…〔Π 帶電助劑之生胚用塗料，其盤 ^電助劑係包含咪°坐淋系帶電助劑，前述帶電助劑係相對於前述陶 ΜΙ 31 量份以上、0 75暂县〇〇質量份而包含質里伪以上、〇. 75質量份以下。在本發明之第4觀點，在帶電助劑成助劑以外之狀態下，舍右 r坐啉系帶電帶電除去效果小同時· .¾ y敌* 薄片伸長量或接著性呈亞 ' 強度、〜、化之傾向產生。如果藉由本發明

2030-6125-PFI 10 1320034 =4觀點之生胚用塗料的話，則能夠製造即使是極為薄 :生胚也具有可以忍耐來自支持體之剝離之強度、抑制在 j自支持體之剝離時等之所發生之靜電並且具有良好者性及處理性之生胚。在本發明之第4觀點’在帶電助劑之添加量變得過少粗綠I:除去之效果變+ ’在變得過多時’會有薄片表面 •又呈惡化同時薄片強度呈惡化之傾向產生。本發明之第5觀點之生胚用塗料， :合劑樹脂、溶劑、和配合需要之可塑劑、以及分散劑之 …寺徵在於·别述溶劑係包含醇系溶劑和芳香矣系溶劑，使得醇系溶劑和芳香族系溶劑之成為1 00質量份，芳香族系量方苷族系-劑係包含10質量份以上、20 “下。在方香族系溶劑之含有量變得過少時 ::片表面粗縫度增大之傾向產生，在變得過多日夺，塗料過 -特性係惡化’薄片表面粗糙度係也增大而惡化。奸而最Λ是Γ述黏合劑樹脂係相對於前述陶究粉體_質脂之含有量變得過少時，會有薄/強γ；7。在黏合劑樹積時之接著性)惡化之傾向產生“此有量變得過多a夺，會有發生黏合劑：：劑樹脂之含差之傾向產生，合# M κ ^ 3之偏析而分散性變表面粗輪度呈惡化之傾向產生。戒好疋作為則述可塑劑係相對於質量份而含有質量份以上、7。質量份;;劑樹:：0 二甲酸叫比較於其他 ' 下之-辛基笨一辛基本二甲酸係適合 2030-6125-PF1 11 1320034 声：片強度及薄片延伸兩者之方面’來自支持體之剝離強 :、小’變得容易剝離，因此’變得特別理想。此外，在 =塑劑之含有量變得過少時，會有薄片延伸變小而可彎薄之傾向產生。此外’在含有量變得過多時，會有低11t出可塑劑而容易發生可塑劑對於薄片之偏析來降低溥片分散性之傾向產生。㈣在㈣、黏合劑樹脂和可塑劑之合計比例係叫上=二:述陶'粉體所佔…^ 合亡〜 72/°以下。在該體積比例變得過小時， :有：易發生黏合劑之偏析而使得分散性變差之傾向產例變：=粗縫度呈惡化之傾向產生。此外，在體積比產生。、’會有薄片強度降低同時通風性變差之傾向最好是相對於前述嶋…。"量份而添加烴U 份以上二;1广和溶劑油内之至少任何-種"量 1 a Λ量份以下。可以茲山.其t 薄片強度及薄片表面粗糖度。…:：：添加物而提高會=化ΓΓ效果變少，在添加量變得過多時，相反地，強度及薄片表面粗趟度之傾向產生。發月之生胚用塗料之製造方將前述黏合劑樹脂，溶解及過遽在在於.預先醇内之至少任％乙醇、丙醇和丁 ^ 上之醇系溶劑，成為溶液，在添加則述喝究粉體及其他成分。她谷液’ 南聚合度之黏合劑樹腊係不容易溶解於溶劑，在通常 2030-6125-PF1 12 1320034 之方法，會有塗料之分散性呈惡化之傾向產生。在本發明之方法’在將高聚合度之黏合劑樹脂來溶解於前述良好溶媒後’於該溶液，添加陶兗粉體及其他成分，因此，可以改善塗料分散性，能夠抑制未溶解樹脂之發生。此外，在前述溶劑以外之溶劑’會有不提高固態成分濃度同時漆黏度之經時變化呈增大之傾向產生。本發月之陶瓷生胚之製造方法係具有：準備前述生胚用塗料之製程；以及使用前述生胚用塗料而成形陶瓷生胚之製程。、本發明之陶究電子組件之製造方法，係具有：準備前述生胚用塗料之製帛；使用前述生胚用塗料而成形陶瓷生胚之製程；乾燥前述生胚之製程；透過内部電極層而層積乾燥後之生胚’得到綠色晶片之製程；以及燒結前述綠色晶片之製程。本發明之生胚係使用前述生胚用塗料而進行製造。【實施方式】首先，作為使用本發明之生胚用塗料（介生胚所製造之電子組件之某一實施形態係就層積質= 器之整體構造而進行說明。正如圖1所示，本實施形態之層積陶瓷電容器2係具有電容器素體子電極6和第2端子電極8。電容器素體4係具有介電質層10和内部電極層12，在介電質層10間，這些内部電極層12係交互地進行層積。二互地 2030-6125-PF1 13 1320034 2行層積之某-邊之㈣電極層12係對於素體4之某一邊端部外側之第1端子電極6之内側，來進仃電連接。此外’交互地進行層積之其他邊之内部電極層 2係對於形成在電容器素體4之其他邊端部外側之第^ 電極8之内侧，來進行電連接。在本實施形態，内部電極層12係正如在後面詳細地壤行說明，正如圈2〜圓β 06- a 圖6所不，將電極層12a轉印及形成於陶瓷生胚l〇a。 % 介電質層1〇之材質係並無特別限定，例如藉由欽酸鈦酸鳃及/或鈦酸鋇等之介電質材料而構成。各個介電 :層1G之厚度係並無特別限I但是，-般係數"〜數別是在本實施形態’最好是薄層化至5"以下、更加理想是3 /z m以下。〜端子電極6及8之材質係也並無特別限定，但是，通或銅合金、鎳或錄合金等，但是，也可以使用 2❹，之合金等。端子電極6及8之厚度係也並無特^ 別限疋’但是，通常係1〇/zm〜5〇^左右。途而二積：兗電容器2之形狀或尺寸係可以配合目的或用狀之狀：下進行決定。在層積陶竟電容器2成為長方體形 "二，通常係縱長(°·6〜5.6,最好是〜3.2隨） ;9最：5.°顏、最好是°·3〜u—厚度(ο.1〜 1.9_、最好是〇 3〜丨6mm)左右。接著’說明本實施形態之層積陶竞電容器造方法·之某一例子。 2030-6125-PF1 14 1320034 機漆料:二質塗料係藉由混練介電質原料(陶莞粉體)和有機漆科所得到之有機溶劑系塗料而構成。作為介電質原料係可以由成為複合氧化物或氧化物 :化合物、例如碳酸鹽、硝酸鹽、氫氧化物、有機金屬“物等而適當地進行選擇，進行混合及使用。介電質 '、料通节係使用成為平均粒徑〇. 4 ^ m以下最好是〇. 1 〜3.❹㈣左右之粉體。此外，為了形成極為薄之生胚，因此，最好是使用更加細於生胚厚度之微細粉體。所謂有機漆料係黏合劑樹脂溶解於有機溶劑中。作為使用於有機漆料之黏合劑樹脂係在本實施㈣，使用聚乙烯基丁縮醛樹月0。該聚丁縮醛樹脂之聚合度係上以上、 1 700以下、最好是i〜im。此外，樹脂之丁縮搭化度係65%以上、小於78%、最好是旰％以上、7〇%以下，其殘留乙醯基量係未滿6%、最好是3%以下。聚丁縮醛樹脂之聚合度係可以藉由例如成為原料之聚乙烯基縮醛樹脂之聚合度而進行測定。此外，丁縮醛化度係可以根據例如JISK6728而進行測定。此外，殘留乙醯基量係可以根據JISK6728而進行測定。在聚丁縮醛樹脂之聚合度變得過小時，例如在薄層化至5#m以下、最好是3μιη以下左右之狀態下，會有不容易得到充分之機械強度之傾向產生。此外，在聚合度變得 2030-6125-PF1 15 1320034 過大時，會有薄片化之狀態下之表面粗糙度呈惡化之傾向產生此外，在聚丁縮酸樹脂之丁縮路化度變得過低時，會有對於塗料之溶解性呈惡化之傾向產生，在變得過高時’會有薄片表面粗趟度呈惡化之傾向產生。此外，在殘 =酿基量變得過多時，會有薄片表面粗糙度呈惡化之傾向產生。使用於有機漆料之有機溶劑係並無特別品醇、醇、丁基卡必醇、丙使用“ τ本#之有機溶劑。在本 L有機溶㈣最好是包含料、溶劑和芳香族曾:y使仔㈣溶劑和芳香族系溶劑之合計質量成為⑽ 質量伤’方香族系溶劑係包含10質量份以上、芳香族系溶劑之含有量變得過少時，會有薄片表面粗k度增大之傾向產生， ^ 生在變侍過夕時，塗料過濾特性 '、务生心化’薄片表面粗糙度係也增大而惡化。作為醇系溶劑係例舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等。作為芳香族系溶劑係、例料苯、二甲苯、a基乙酸等。最好是黏合劑樹脂係預先溶解及過濾在甲醇、乙醇、丙醇和丁醇内之至少―鉑 #上之醇系〉谷劑，成為溶液，在 ;::二加陶£粉體及其他成分。高聚合度之黏合劑樹呈惡化之傾向產生。在本方:有塗料之分散性牡尽霄施形態之方法，在高溶解於前述良好之溶媒後，於該溶液，添加陶 Μ體及其他成分，因此’能夠改善塗料分散性，可以抑制未洛解樹脂之發生。此外，在前述溶劑以外之溶劑，不 2030-6125-PF1 1320034 提高固態成分濃度’㈣’會有漆黏度之經時變化呈增大之傾向產生。可以在介電質塗料中，配合需要而含有由各種分散劑' 可塑劑、f電助劑 '介電f、玻璃燒結料、絕緣體等之所選出之添加物。 =在本實施形I、，作為分散劑係並無特別限定，但是，最好是使用聚乙二醇系之非離子性分散劑，其親水性親油性平衡（HLB)值係5〜6。分散劑係相對於陶瓷粉體i 〇〇質量份而添加最好《〇· 5質量份以上、1.5質量份以下、更加理想是0.5質量份以上、1〇質量份以下。在HLB脫離前述範圍時，會有塗料黏度增大同時薄片表面粗糙度增大之傾向產生。此外，在並非成為聚乙二醇系之非離子性分散劑之分散劑，塗料黏度增大，同時，薄片表面粗糙度增大或者是薄片伸長率降低，因此，變得不理想。、在分散劑之添加量變得過少時，會有薄片表面粗糙度 “大之傾向產纟，在變得過多時，會有薄片抗拉強度及通風性降低之傾向產生。在本實施形態，作為可塑劑係最好是使用二辛基苯二甲馱，相對於黏合劑樹脂i 〇〇質量份而含有最好是W質量伤以上、7〇質量份以下、更加理想是4〇〜6〇質量份。比較於其他可塑劑，二辛基笨二曱酸係適合於薄片強度及薄片k伸兩者之方面，來自支持體之剝離強度變小變得容易亲】離，因此，變得特別理想。此外，在該可塑劑之含有 2030-6125-PF1 17 1320034 量變得過少時，會有薄片延伸變小而可彎曲性變小之傾向產生。此外，在含有量變得過多時，會有薄片來流出可塑劑而容易發生可塑劑對於薄片之偏析來降低薄片分散性之傾向產生。此外，在本實施形態，於介電質塗料，相對於介電質粉體100質量份而以1質量份以上、6質量份以下、更加理想是1〜3質量份，來含有水。在水之含有量變得過少時’使得由於吸濕所造成之塗料特性之經時變化變大，變得不理想，同時’會有塗料黏度增大之傾向產生，會有塗料之過遽特性呈惡化之傾向產生。此外，在水之含有量變得過多時，發生塗料之分離或沉降，分散性變差，會有薄片之表面粗糙度呈惡化之傾向產生。此外’在本實施形態，相對於介電質粉體1 〇〇質量份而添加烴系溶劑、工業用汽油、煤油和溶劑油内之至少任何一種最好是3質量份以上、1 5質量份以下、更加理想是 5〜1〇質量份。可以藉由添加這些添加物而提高薄片強度及薄片表面粗糖度。在這些添加物之添加量變得過少時，添加之效果變少，在添加量變得過多時，相反地，會有惡化薄片強度及薄片表面粗糙度之傾向產生。黏合劑樹脂係相對於介電質粉體1 〇 0質量份而包含最好是5質量份以上、6· 5質量份以下。在黏合劑樹脂之含有量變得過少時，會有薄片強度降低同時通風性（層積時之接著性）惡化之傾向產生。此外，在黏合劑樹脂之含有量變何·過多時，會有發生黏合劑樹脂之偏析而分散性變差之傾 2030-6125-PF1 18 1320034 向產生，會有薄片表面粗糙度呈惡化之傾向產生。此外，在陶瓷粉體、黏合劑樹脂和可塑劑之合計體積成為100體積％之狀態下，介電質粉體所佔有之體積比例係最好是62. 42%以上、72. 69%以下、更加理想是63. 93%以上、72. β9%以下。在該體積比例變得過小時，會有容易發生黏合劑之偏析而使得分散性變差之傾向產生，會有表面粗糙度呈惡化之傾向產生。此外，在體積比例變得過大時，會有薄片強度降低同時通風性變差之傾向產生。特別是在本實施形態，於介電質塗料，最好是包含帶電助劑，該帶電助劑係最好是咪唑啉系帶電助劑。在帶電助劑成為咪嗤琳系帶電助劑以外之狀態下，會有帶電除去效果變小同時薄片強度、薄片伸長率或接著性呈惡化之傾向產生。帶電助劑係相對於陶瓷粉體丨〇〇質量份而包含最好是 0.1質量份以上、0.75質量份以下、更加理想是〇 25〜〇 5 質量份。在帶電助劑之添加量變得過少時，帶電除去之效果變小，在變得過多時’會有薄片之表面粗糙度呈惡化同時薄片強度也惡化之傾向產生。在帶電除去之效果變小時’在由陶曼生胚10a來制離作為支持體之載體薄片3〇之時等’合易產生靜電’會有容易在生胚來產生皺摺等之意使用該介電質塗料所示，而在作為第2支持 0. 5〜30 // m '更加理想是 ’藉由到刀法等，例如正如圖3A 薄片之載體薄片30上，以最好是 0·5〜10y m左右之厚度，來形成 2030-6125-PF1 1320034 生胚10a。生胚10a係在形成於載體薄片3〇後進行乾燥。生,10a之乾燥溫度係最好是5〇〜1〇〇。。，乾燥時間係最好疋1〜20分鐘。乾燥後之生胚1〇a之厚度係比起乾燥前，還收縮5〜25%之厚度。乾燥後之生胚厚度係 __ v ^ 0 U. m (2)不同於前述載體薄片30,正如圖2A所示，準備作為第1支持薄片之載體薄片20，在該上面，形成剝離層以。此外，在該上面，形成既定圖案之電極層12a，在1 在並無形成該電極層12a之剝離層22之表面，形成’ 質相同於電極層12a之同樣厚度之空白圖案層24。作為載體薄片20及3〇係使用例如PET薄膜改善剝離性，因斗，甚_ e i Λ π二是塗敷石夕等。這些載體薄片20及 30之厚度係並益特別限中 . 此恭… 是，最好是5〜100㈣。這 _ 20及30之厚度係可以是相同，也可以是不同。 :離層22係最好是包含相同於構成圖3α所示之生胚之介電質之同樣介雷哲私工 7 一 I電質粒子。此外，該剝離層22係除了 "電質粒子以外，還包含I '、電質_“ 3黏合劑、可塑劑和離模劑。介質…粒徑係可以相同於生胚所包含拉但是’最好是更加小於該介電質粒子之粒徑。在本貫施形態，剝離層22 為電極I l2a Dm ^ $度t係最好是設定成 …2a厚度以下之厚度、適合為6〇%以更加理想是30%以下。作為剝離層22之塗敷方法係並無特別限必須形成極為薄，因此，啬疋此最好疋例如使用線棒塗敷器或模 2030-6125-PF1 20 1320034 2塗敷器之塗敷方法。此外，剝離層厚度之調整係可以藉 =擇不同線徑之線棒塗敷器而進行。也就是說，為了使 ::離層之塗敷厚度變帛，因此，可以選擇線徑小者，相反地為了形成變厚’因此，可以撰摆▲占 99 7以、擇粗線徑者。剝離層椏、、後進仃乾燥。乾燥溫度係最好是50〜l〇(TC，乾燥時間係最好是1〜10分鐘。乙炼離層22用之黏合劑係藉由例如丙烯樹脂、聚稀基縮"乙稀醇、聚烯"胺戍者是乳：而it乙烯、或由這些共聚物所構成之有機質、 =Γ構成。剝離層22所包含之黏合劑係可以相同於生胚10a所包含之相同。 Μ以不Η ’但是，最好是例…:如為剝離層22用之可塑劑係並無特別限定，但是，例舉例如本二甲酸酿、二辛基二甲酸 -疋乙二醇類等。剝離層2 己一酼、磷酸酯、和離層22所包含之可塑劑 .所包含之可塑劑，也可以不同。相同於生胚作為剝離層22用之剝離劑係並例舉如石蠟、蠟、矽酮油等。剝離層22所二疋，但是，可以相同於生胚1〇a所4人曰匕3之剝離劑係斑八—所包含之剝離劑’也可以不同。 I劑係相對於介電質粒+ 1〇〇 U〜2。〇質量份、更加理想是5 最好是 8〜30質量卜士士 . ^ 置知、特別最好县里伤左右，來包含於剥離層22中。疋可塑劑係最好是相對於黏合 2。❹質量份、適合為2。〜㈣量力質量份…〜只里切更加理相县ρ η 心疋5〇〜100 2030-6125-PF1 21 1320034 質量份’來包含於剝離層22中。 100質量份而以〇〜更加理想是5〜20質剝離劑係最好是相對於黏合劑 1〇〇質畺份、適合為2〜5〇質量份、里份’來包含於剝離層22中。在剝離層22形成於載體薄片30之表面後’正如圖2/ ::，在剝離層22之表面，以既定圖案，來形成在燒結後，内部電㈣12之電極層12a。電極層心之厚度係最好疋0_1〜2//Π1、更加理相县n】-Λ

心疋0.1〜左右。電極層 “系可以藉由單-層而構成，或者是也可以藉由2以上之不同組成之複數層而構成。電極層⑺係可以藉由例如使用電極塗料之印刷法等 =膜形成方法或者是蒸錄、⑽等之薄膜法，而形成於，層22之表面上。在藉由成為μ厚膜法之網版印刷法相凹版印刷法而在剝_ 22之表面來形成電極層12 之狀態下，正如以下而進行。

首先’準備f極塗料。電極塗料係混練由各種導電金屬或合金所構成之導電體好粗 +. ^ 览體材枓、或者是在燒結後成為述導電體材料之各種童作板 _ 物、有機金屬化合物、或樹脂 1專和有機漆料而進行調製。作為在製造電極·含& _ + 堂科時之所使用之導體材料係使 Νι或Νι合金、甚至這此日二之此合物。此種導體材料係並特別限制在球狀、環片妝耸等之其形狀，此外，也可以是合這㈣㈣°此外’導體材料之平均粒徑，通常係可使用0.1〜2㈣、最好是G.2〜Um左右者。 2030-6125-PF1 22 1320034 有機漆料係含有黏合劑及溶劑。作為黏合劑係例舉例如乙基纖維素、丙烯樹脂、聚乙烯基丁縮醛、聚乙烯基縮醛、聚乙烯醇、聚烯烴、聚胺基甲酸乙酯、聚笨乙烯、或这些之共聚物等，但是，特別最好是聚乙烯基丁縮醛等之丁縮醛系。黏合劑係相對於導體材料（金屬粉體）1 00質量份而最好是包含8〜20質量份於電極塗料中。作為溶劑係也可以使用例如萜品醇、丁基卡必醇、煤油等之習知者之任何一種。溶劑含有量係相對於塗料整體而最好是成為2〇〜託量％左右。為了接著性之改善，因此，最好是在電極塗料，包含可塑劑。作為可塑劑係例舉^基丁基苯二甲酸（BBp)等之苯一甲駄S曰、己二酸、磷酸酯、乙二醇類等。可塑劑係在電極$料中，相對於黏合劑1〇〇質量份而成為最好是1〇〜3〇〇質1份、更加理想是1G〜2GG f量份。此外，在可塑劑或黏著劑之添加量變得過多時，會有電極層12a之強度顯著地降低之傾向產生。此外’為了提高電極層12a之轉印性，因此，最好是在電極塗料中，添加可塑劑及/或黏著劑，來提高電極塗料之接著性及/或黏著性。在剝離層22之表面藉由印刷法而形成既定圖案之電極塗料層之後或之前’於並無形成電極層^ 2a之剝離層Μ 之表面’形成厚度實質相同於電極層⑵之同樣厚声之力白圖案層24。空白圖案層24係藉由相同於圖3a所：之2 胚l〇a之同樣材質而構成，藉由同樣方法而形成。電極層 2030-6125-PF1 23 1320034 12a和空並無特別限二4係配合需要而進行乾燥。乾燥溫度係好是5〜二疋，最好…耽’乾燥時間係最準備在(==載體薄片2°及3°，正如圖2A所示， …接著層榦:薄…體㈣體薄片2。及3。P用薄片。載體薄片26係藉由相同於載〇及30之同樣薄片而構成。接著層28之組成係除了不包含 =_22。也就是說，接著…:二: 之介電在接著層28,包含相同於構成生胚… 二：質之同樣介電質粒子’但是，在形成厚度更加薄於 ^電質粒子之粒徑之接著層之狀態下，最好是不包含介電 /立子。此外，最好是在接著層28來包含介電質粒子之狀態下’該介電質粒子之粒徑係最好是更加小於生胚人之介電質粒子之粒徑。可塑劑係最好是相對於黏合劑1〇〇質量份而以〇〜 2〇〇質量份、適合為2。〜2〇〇質量份、更加理想是5〇〜1〇〇質量份’來包含於接著層28中。接著層28係還包含帶電助劑，該帶電助劑係包含咪唑啉系界面活性劑中之一種’帶電助劑之重量基準添加量係最好是黏合劑（有機高分子材料）之重量基準添加量以下。也就是說，帶電助劑係最好是相對於黏合劑份而以0〜200質量份、適合為2〇〜2〇〇質量份、是50〜100質量份’來包含於接著層28中。 100質量更加理想 2030-6125-PF1 24 1320034 接著層28之厚度係悬姑b 且，最林” 疋〇.02〜〇.3"m左右，並牺, 所包含之介電質粒子之平均毹二此外’接著層28之厚度係最好是生胚心厚度之_ 在接著層28之厚唐鐵；+ 變得過厘拉-且-變传過薄時，接著力係降低y 件本體内部，產生間隙，舍：度在燒結後之7 門隙會有該體積部分之靜電電容顯^ 地降低之傾向產生。

接者層28係在作為第3支持薄片之載體薄片μ之；敷法if ^ #塗敷法、模子塗敷法、逆向塗敷法、浸潰3 敷：法、接觸塗激：法$ < 專之方法而形成，配合需要而進行乾燥乾無溫度係並益特沿丨UP t . α ‘··、将別限疋’但是，最好是室溫〜80t，查燥時間係最好是1〜5分鐘》 ⑷為了在圖2A所示之電極層12a和空白圖案層24 之土： ’形成接著層’因此’在本實施形態，使用轉印法。

也就疋說，正如圖2B所示，將載體薄片26之接著層28，擠壓在電極^ 12a和空白圖案層24之表面，進行加熱加 :後’剝離載體薄片26。結果，正如圖2C所示，接著層28係轉印於電極層心和空白圖案層24之表面。此外，接著層28之轉印係可以對於圖3A所示之生胚1 0a之表面而進行。轉印時之加熱溫度係最好是4〇〜1〇(rc，此外，加壓力係最好是0.2〜i5MPa。加壓係可以是藉由沖床所造成之加壓，也可以是藉由壓延軋輥所造成之加壓，但是，最好 2030-6125-PF1 25 1320034 是藉由〗對軋輥而進行。體薄片然2表層12a，來接著在形成於圖㈣示之載使得載體薄片20之=二表：。因此，正如圖犯所示， “ a 之電極層12a和空白圖案層24，透過接者層28而和载體薄片2〇一起擠壓於生胚…之表面，進订加熱加壓。結果，正如圖％所示，將電極層12a和空白 = 24,轉印於生胚…之表面。但是，剝離生胚側之 ,片30，因此，如果由生胚j 〇a側來看的話，則使得生胚l〇a透過接著層28而轉印於電極層…和空白圖案層 24 ° 該轉印時之加熱及加壓係可以是藉由沖床所造成之加壓.加熱，也可以是藉由壓延軋輥所造成之加壓.加熱，但是，最好是藉由i對軋輥而進行。該加熱溫度及加壓力係相同於轉印接著層28時。藉由圖2A〜圖3C所示之製程而在單一之生胚ι〇& 上’形成單一層之既定圖案之電極層12a。為了層積形成電極層12a之生胚丨0a，因此，例如可以重複地進行圖μ 〜圖6C所示之製程。此外，在s 4八〜圖6c，在共通於圖 3A〜圖4C所示構件之共通構件，附加相同符號，省略該說明之一部分。首先，正如圖4A〜圖4C所示，在生胚10a之反電極層側表面（背面）’轉印接著層28。然後，正如圖5a〜圖 5C所示，透過接著層28而在生胚1〇a之背面，來轉印電極層12a和空白圖案層24。 2030-6125-PF1 26 1320034 接著，正如圖6A〜圖6C所示，透過接著層託而在電極層12a和空白圖案層24之表面，來轉印生胚…。然後，如果重複地進行這些轉印的話，則正如圖7所示，得到交互地層積許多之電極層12a和生胚1〇a之層積塊體。此外，可以不採用圖5C〜圖6C所示之製程，正如以下而進行。也就是說，可以由圖5B所示之製程開始，不剝離下側之載體薄片20,來剝離上側之載體薄片，在其上面，層積圖4C所示之層積體單& η。^後，即使是重複地進行再度剝離上侧之載體薄片2〇、在其上面層㈣4c所示之層積體單元U1而再度剝離上侧之載體薄片20之動作，正如圖7所示，也得到交互地層積許多之電極層i2a和生胚l〇a之層積塊體。層積圖4C所示之層積體單元μ之方法係具有比較良好之層積作業效率。在生胚之層積數變少之狀態下，單獨藉由該層積塊體而進行下一個製程之燒結製程。此外，可以配合需要，透過藉由相同於前面敘述之同樣轉印法所形成之接著層28, 來層積此種複數個之層積塊體，成為更多層之層積體。 (5)然後，正如圖8所示，在該層積體之下面，層積外層用之生胚40(層積複數層之並無形成電極層之生胚之厚度之層積體），藉由吸引保持台50而支持層積體之整體。然後，在拉除上侧之載體薄片20而同樣將外層用之生胚40來形成於層積體之上部後，進行最後加壓。最後加壓時之壓力係最好是10〜2〇〇MPae此外，加熱溫度係最好是40〜lOOt。然後，將層積體切斷成為既定 2030-6125-PF1 27 I32〇〇34 尺寸， / 繞結處Γ成綠色晶片。該綠色晶片係進行脫黏合劑處理及進行熱處理接著，為了對於介電質層來進料氧化，因此，好脫點合劑處理係可以藉由通常條件而進行，但是，最卑：内部電極層之導電體材料來使用NiUi合金等之之狀態下，特別藉由下列條件而進行。升溫速度：5〜300口小時 '特別是1〇〜5〇口小時；保持溫度：200〜400°C、特別是25〇〜35〇£>c ; 保持時間：〇·5〜20小時、特別是卜1〇小時；乳坑：加濕之N2和&之混合氣體。燒結條件係最好是下列條件》時；升溫速度：5〇〜5〇〇口小時、特別是200〜300口小保持溫度保持時間冷卻速度時； 1100〜1300C、特为丨 β 11ΓΛ 将別疋1150〜1 250°C ; 〇.5〜8小時、特別是1〜3小時； 5 0〜5 0 0 °C /小時、牲丨β η Λ 特別疋200〜30(TC /, 氣氛；加濕之N2和Ha之混合氣體等但是，燒結時之空氣氣氛中之备 2 Τ之氣分壓係最好是 10— Pa以下、特別是ίο·2〜l〇-8pa而谁叫進订。在超過前述範時’會有内部電極層發生氧化之傾向甚‘ 座生，此外，在氧壓變得太過度低時，會有内部電極犀增之電極材料發生異燒結而中斷之傾向產生。、在進行此種燒結後之熱處理係# 、取好疋使得保持溫 2030-6125-PF1 28 1320034 或最高溫度成為適合是100吖以上、更加理想是！_〜 ==進行。熱處理時之保持溫度或最高溫度係在未滿别述範圍，使得介電質材料之氧化變得不充分，因此，會有絕緣電阻壽命變短之傾向產生，在超過前述範圍時，不僅是内部電極之Ni發生氧化，電容降低，並且，還反應於介電質素材，會有壽命也變短之傾向產生。熱處理時之氧分壓係更加高於燒結時之還原氣氛之氧分壓最好是Μ」〜1 Pa、更加理想是1〇-2〜lpa。在未滿前述範圍，不容易進行介電質層2之再氧化，在超過前述範圍時，會有電極層3發生氧化之傾向產生。接著，其他之熱處理條件係最好是下列條件。保持時間：0〜6小時、特別是2〜5小時；冷卻速度：50〜500t/小時、特別是1〇〇〜3〇〇<t 時； J、氟氛用氣體：加濕之N2氣體等。此外，為了加濕L氣體或混合氣體等，因此，可以用例如濕化器冑。在該狀態下，水溫係最好是〇〜75〇c左右。此外’脫黏合職理、燒結及減理係可以分別連續地進行，也可以獨立地進行。在連續地進行這些之狀態下，最好是在脫黏合劑處理後’不進行冷卻而改變氣氛，接著，升溫至燒結時之保持溫度為止，進行燒結。接著，最好是進行冷卻，在達熱處理之保持溫度時，改變氣氛而進行 …、處理另方面，在獨立地進行這些之狀態下，於燒結時在N2氣體或加濕之&氣體氣氛下而升溫至脫黏合劑處 2030-6125-PF1 29 1320034 理時之保持溫度為止後升溫。缺接备被好疋改變氣氛而還持續地進行卻至熱處理時之保持溫度為止後，最好冷卻。此外广2耽體或加濕之心氣體氣氛而持續地進行 τ ，在熱處理時，在…氣體氣氛溫度為止後，可以持燃… υ阳升,孤至保持 Τ "文變氣氧’也可以使得熱處理之整個過耘成為加濕之Ν2氣體氣氛。 Μ研麼在像：樣所得到之燒結體(元件本體4)，例如藉由滾 ^ 噴砂等而施加端面研磨，燒結端子電極用糊膏，形成端子電極6、8。端子電極用糊膏之燒結條件係、最好是 :八在力濕之Ν2和112之混合氣體中，於6〇。〜8〇〇〇c，成為刀鐘1小時左右。接著’配合需要，藉由在端子電極上、’進行電料而形成銲墊層。此外，端子電極用糊膏係了以相同於前述電極糊膏而進行調製。 *像每樣所製造之本發明之層積陶瓷電容器係藉由銲錫等而構裝於印刷電路基板上等，使用於各種電子機器等。在使用本實施形態之介電質塗料（生胚用塗料）及生胚l〇a之層積陶瓷電容器之製造方法，使用特定範圍之聚合度、特定範圍之丁㈣化度並且殘留乙酿基量成為既定值以下之聚乙烯基丁縮醛樹脂，來作為黏合劑。因此，即使是極為變薄至例如5以m以下左右之生胚丨〇a，也具有可以忍耐來自載體薄片30之剝離之強度，並且，具有良好之接著性及處理性。此外，生胚丨0a之表面粗糙度也變小，並且，具有良好之通風性。因此，容易透過電極層而層積許多之生胚l〇a，也可以配合需要而省略接著層28, 2030-6125-PF1 30 1320034 來進行層積。此外’在使用本實施形態之介電質塗料（生胚用塗料）及生胚10a之層積陶瓷電容器之製造方法，使用成為特定種類之分散劑且HLB成為特定範圍之分散劑。因此，即使是極為變薄至例如5ym以下左右之生胚i〇a，也具有可以忍耐來自載體薄片30之剝離之強度，並且，具有良好之接著性及處理性。此外，生胚1 〇a之表面粗糙度也變小，並且，具有良好之通風性。因此，容易透過電極層12a而層積許多之生胚l〇a，也可以配合需要而省略接著層28,來進行層積。此外’在使用本實施形態之介電質塗料（生胚用塗料）及生胚10a之層積陶瓷電容器之製造方法，於介電質塗料，包含帶電助劑，該帶電助劑係咪唑啉系帶電助劑。因此’即使是極為變薄至例如5 // m以下左右之生胚丨〇a，也能夠製造具有可以忍耐來自作為支持體之載體薄片3〇之剝離之強度、抑制在由載體薄片30來剥離時等之所發生之靜電並且具有良好之接著性及處理性的生胚1〇&。此外，生胚10a之表面粗糙度也變小，並且，具有良好之通風性。因此，容易透過電極層12a而層積許多之生胚1〇a，也可以配合需要而省略接著層28，來進行層積。此外，在本實施形態之層積陶瓷電容器之製造方法，可以不破壞或變形生胚10a，能夠在生胚i〇a之表面，呈容易且高精度地轉印乾式型式之電極層i2a。此外’在本實施形態之製造方法，在電極層或生胚之 2030-6125-PF1 31 1320034 表面’藉由轉印法而形成接著層28，透過該接著層28而將電極層12a，接著在生胚1〇a之表面。在藉由形成接著層28而將電極層12a來接著及轉印於生胚i〇a之表面時，可以不需要Θ壓力或熱量’進行在更低壓及更低溫之接著。因此，即使是在生胚1〇a極為薄之狀態下，可以不破壞生胚10a，能夠良好地層積電極層12a和生胚i〇a，也不發生短路不良等。此外，藉由使得例如接著層28之接著力，更加強於幻離層22之黏著力，並且，使得剝離層22之黏著力，也更加強於生胚IGa和載體薄片3()間之黏著力等，而呈選擇性且容易地剝離生胚i 〇a側之載體薄片。此外，在本實施形態，在電極層12a或生胚i〇a之表面，並無藉由塗敷法等而直接地形成接著層28,藉由轉印法而形成接著| 28’因此，接著層28之成分並無染入至電極層1 2a或生胚j 〇a，同時，能夠形成極為薄之接著層 28。例如可以使得接著層28之厚度變薄至㈣〜㈠㈣。即使接著層28之厚度變薄，接著層28之成分也並無染人至電極層1 2a或生胚！〇a ’因此’接著力係變得充分。並

且’不太可能對於電極们2a或生胚1〇a之組成不良影響。 X 此外，本發明係並非限定於前述實施形態，可以在本發明之範圍内，進行各種改變。】本發明之方法係並無限定在層積陶瓷電容器之製& &也可以適用作為其他層積型電子組件之製造方 2030-6125-PF1 32 1320034 法。實施形態 —Γ—* ’根據更加詳細之實施例而說明本發明’但是，本發明係並A上 …、吸弋在這些實施例。實施例1 生胚用塗料之製作 #為陶資*粉體之起始原料係使用BaTi〇3粉體（BT-035及BT— 02/®化學工業（股）公司）。準備相對於該BaTi〇3 粉體100質量份而成為（Ba〇.6CaD.4)Si〇3 : 1. 48質量份、 Yb2〇3 ’ 01 質量份、MgC〇3 : 0· 72 質量％、Cn〇3 : 0. 13 質里％及V2〇s .〇· 〇45質量％之陶瓷粉體副成分添加物。首先’藉由球磨機而僅混合副成分添加物，成為漿體化也就疋說’藉由球磨機而對於副成分添加物（合計量 8.8g)和乙醇/n—丙醇成為1 : 1之溶劑（16g)，來進行20 小時之預備粉碎。接著，相對於BaTiG3: 191.2g而添加副成分添加物之預備粉碎漿體、乙醇：38g、n—丙醇：38g、一甲苯.28g礦油精：、作為可塑劑成分之D〇p(二辛基苯二曱酸）.6g w及作為分散劑之聚乙二醇系之非離子性分散劑（HLB=5〜6): i.4g，藉由球磨機而進行4小時之混合。此外’作為成為分散劑之聚乙二醇系之非離子性分散劑（HLB= 5〜6)係使用聚乙二醇和脂肪酸酯之嵌段聚合物。接著在該刀散塗料，添加積水化學公司製別6(聚丁縮醛樹脂/PVB)之15%漆（以乙醇“—丙醇=1 :丨來溶解積 2030-6125-PF1 33 1320034 添加量、之球磨而水化學公司製BH6)成為固態成分6質量％(成為漆 8〇g)來作為黏合劑樹脂。然後，藉由進行1 6小時成為陶瓷塗料（生胚用塗料）。〜作為黏合劑樹脂之聚丁縮醛樹脂之聚合度係"〇〇,其丁縮酸化度係69±3%’殘留乙酿基量係3±2%。該黏合劑樹月曰1係相對於陶究粉體（包含陶莞粉體副成分添加物）100質量份而以6質量份，來包含於心塗料中。此外，在陶究塗料之陶究粉體、黏合劑樹脂和可塑劑之合計體積成為_ 積〇之狀態下，陶瓷粉體所佔有之體積比例係67. 31體積旦此外，作為可塑劑之DOP係相對於黏合劑樹脂1〇〇質量份而以50質量份，來包含於陶瓷塗料中。水係相對於陶瓷粕體100貝！份而包含2質量份。作為分散劑之聚乙二醇系之非離子性分散劑係相對於陶瓷粉體100質量份而包含0 · 7質量份。此外，可以在塗料中，相對於陶瓷粉體i 〇〇質量份而添加成為烴系溶劑、工業用汽油、煤油和溶劑油内之至少任何一種之礦油精5質量份。此外，在塗料中，包含醇系 ’合劑和芳香族系溶劑來作為溶劑，使得醇系溶劑和芳香族系溶劑之合計質量成為100質量份，包含作為芳香族系溶劑之甲苯15質量份。 / 塗料之黏度係180mpa . s ^塗料之黏度係使用B型黏度计’使用S21來作為轉子，測定時之溫度係進行於25。匚，在滴出塗料後，馬上就進行測定。測定旋轉速度係50rpm。 2030-6125-PF1 34 1320034 生驻之製作料，以ί由制線棒塗敷器，而將正如前面敘述所得到之塗㈣之厚度，來塗敷於作為支持薄膜之m薄膜上，乾無，以便於製作生胚。塗敷條件係乾《内n6()r 7n /min，乾紐咖·度60C〜70C，乾燥時間係2分鐘。生胚之評價後進行生胚之薄片密度、表面粗糙度、薄片抗拉強度、溥片伸長率、接著性（通風性/剝離強度）、綜合判定之評價。將結果顯示在表i。 2030-6125-PF1 35 1320034 2030-6125-PF1 36 比較例2 比較例1 |K施例11 丙烯(MMA-BA) PVAc PVB 樹脂種類 Ο σ> 樹脂添加量 (PHP) 1 DOP 1 DOP | DOP | 可塑劑種類 Ο ο o 可塑劑量 (PHR) Ο ro N) ο ο o 分散劑 (PHP) 1 200 1 I 230 I I 180 I 黏度 (mPa · s) C0 CO CO CO 片密度 (g/cm3) 0.51 | 氺 0.62 I | 0.55 | 表面粗糙度 (ym) I *1·2 I σ> b) 00 ro 抗拉強度 (MPa) 156 | 氺 23 I έ 片伸長率 (%) | 氺 6.6 | | *3.2 | 1 14-5 | 接著性 (N/cm2) X X 〇 i 1320034 此外’薄片密度係藉由測定薄片乾燥後之厚度，同時，測定薄片之重量’使得薄片之重量除以體積而求出。表面粗糙度係使用小坂研究所（股）製之表面粗糙度測定器，測定平均表面粗糙度Rz。薄片抗拉強度及薄片伸長率係使用 Instr〇n5543之抗拉試驗機，準備5個沖裁成為啞鈴型之形狀之薄片來作為樣本，以拉引速度8mm/min之速度來拉引各個樣本’求出破斷時之強度和伸長，算出平均值，而求出薄片抗拉強度及薄片伸長率。接著性係正如以下而進行評價。首先，準備1 〇片之乾燥後之薄片切斷成為50mmxl5mm之樣本，準備5組之分別貼合2片之薄片者（臨時通風管）。各組薄片係在7〇亡，進行、e 分鐘之餘熱，在7(TC、i分鐘、大約_之條件下，來丁進行貼合。然後’在各組薄片之表φ，貼合雙面膠帶，使用 Instr〇n5543之抗拉試驗機，沿著剝離各組薄片之方向，進行拉引，測定在剝離時之剝離強度。：接著性越加良好。 -係越…則在綜合判定，使得薄片密度3.3g/cm3以上、度〇. 6㈣以/、薄片抗拉強度6.嶋以上、薄片伸長率抑二上:)且Γ著性之剝離強度1〇N/Cm2以上者，判斷成為良好 :〇)’將即使是其中！項也未滿足條件者，判斷二此二，位處於表，之數字前之*係表示超過理4 圍。即使疋在以下之表t，也是相同的。 -範比較例1 除了使用積水化學公司製之製品編號 βχ— 1之聚乙烯 2030-6125-PF1 37 1320034 土縮醛樹月曰（PAVc)來作為黏合劑樹脂以外，其餘係相同於實允例1，製作生胚，進行同樣評價。將結果顯示在表1。比較例2 除了使用分子量45萬、Tg= 7(TC之丙烯樹脂（MMA — βΑ) 來作為黏合劑樹脂以外，其餘係相同於實施例卜製作生胚，進行同樣評價。將結果顯示在表j。評價1 正如表1所示，可以確認：作為黏合劑樹脂係最好是聚乙烯基丁縮醛樹脂（PVB)。實施例2〜3及比較例3〜5 正如表2所示’除了使用不同於積水化學公司製之製品編號（等級）之聚合度成為300〜2400者來作為聚丁縮醛樹脂以外，其餘係相同於實施例1，製作生胚，進行同樣評價。將結果顯示在表2。 2030-6125-PF1 38 1320034 2030—6125—PFl 39 比較例5 I實施例3| 實施例1 I實施例2| I比較例41 I比較例3 |bH3 | I BH6 | [bh-s I I BM-2 |bl-ih| 等級 2400 1700 1400 1000 850 300 樹脂聚合度 σ> CO σ> CJl σ> (O CO σ> 00 σ> (D 丁縮醛化度 (±3%) CO CO CO Ol CO CO 殘留乙醯基 ±2% 〇) 〇) σ> C3> <j) σ> 樹脂添加量 (PHP) —> —> —> —> —> I DOP | 可塑劑 g g g g o o 可塑劑量 (PHR) —* —> —> —> —> ro 1^ —> —* —> —> —> o 分散劑 (PHP) I 280 | I 230 | I 180 I 180 I 170 I 180 I 黏度 (mPa · s) 氺 3_14 CO ώ CO I 3.43 I I 3.43 I I 3.51 | 片密度 (g/cm3) * 0.63 I 0.59 I I 0.55 | I 0.53 I 0.52 | I 0-47 I 表面粗糙度 ("m) <£> 00 cn 00 io | 氺 3.3 I *2.7 片抗拉強度 (MPa) | *35 I ω δ σ> 00 (D 00 122 片伸長率 (%) | *8.8 I CO I 14.5 I 16.1 O) I 16.6 I 接著性 (N/cm2) X 〇 O o X X 判定 0

1320034 評價2 正如表2所示’可以確認：聚丁縮醛樹脂之聚合度係最好是1 000以上、1 700以下。可以確認：在聚合度變得過低時’會有薄片抗拉強度降低之傾向產生，在聚合度變得過尚時’會有薄片密度降低、薄片表面粗糙度變差、薄片伸長量及接著性也降低之傾向產生。實施例3及比較例6 正如表3所示，除了使用不同於積水化學公司製之製品編號（等級）之丁縮酿化度成為65〜78者來作為聚丁縮搭進行同樣評樹脂以外，其餘係相同於實施例1，製作生胚，價。將結果顯示在表3。 2030-6125-PF1 40 1320034 2030-612'PFl 41 1比較例6| 實施例1 丨實施例3| BH6^ ΒΗ3 等級 1400 1400 1700 樹脂聚合度 Ο) CO 0) cn 丁縮醛化度 CO CO CO 殘留乙醯基 σ> <Λ 樹脂添加量 (PHP) —> ——> I DOP I 可塑劑〇 Ο g 可塑劑量 (PHR) —> —* ro —> —> p 分散劑 (PHP) 350 I 180 I 230 | 黏度 (mPa · s) | *3.1 I ω ω ώ 片密度 (g/cm3) 氺 0.66 I 0.55 | I 0.59 | 表面粗糙度 (以m) Ο) 00 00 ΓΟ 00 Ol 抗拉強度 (MPa) C7I ro ω 片伸長率 (%) *8.9 I 14.5 丨 13.1 I 接著性 (N/cm2) X 〇 o 判定 1320034 評價3 正如表3所示，可以確認：聚丁縮醛樹脂之丁縮搭化度係最好是65%以上、小於78%β可以確認：在丁縮醛化度變付過低時，會有薄片伸長量降低之傾向產生，在變得過高時’會有薄片表面粗糙度呈惡化之傾向產生。實施例3及比較例7、8 〜13者來作為聚丁縮醛製作生胚，進行同樣評正如表4所示，除了使用不同於積水化學公司製之製品編號（等級）之殘留乙醢基量成為3〜去决你炎取樹脂以外，其餘係相同於實施例1 價。將結果顯示在表4。 42 2030-6125-PF1 1320034 20396125-PF1 43 1比較例8| 比較例7 實施例3 [BHA BHA BH3 等級 1700 1700 1700 | 樹脂聚合度 CJ1 00 O) ro a cn 丁縮醛化度 CO ω 殘留乙醯基 Ο) σ> σ> 樹脂添加量 (PHP) —> —> I DOP | 可塑劑 g ο o 可塑劑量 (PHR) —> —> N) —> —> p 分散劑 (PHP) 150 I 200 I | 230 | 黏度 (mPa. s) I *3.1 I | *3.2 ! CO ω 片密度 (g/cm3) 氺 0.66 氺 0.62 | 0.59 | 表面粗糙度 ("m) * 00 00 CO 00 01 抗拉強度 (MPa) ω 片伸長率 (%) I 12.1 I 12.2 1 13-1 I 接著性 (N/cm2) X X O 判定 » 4(溜晒Z圍脚)

1320034 評價4 正如表4所示’可以確認.聚丁縮酸樹脂之殘留乙酿基量係最好是未滿6%。可以確認：在殘留乙酿基量變得過多時’會有薄片密度降低、表面粗糙度增大、接著性降低之傾向產生。實施例4〜7及參考例1〜7 正如表5所示’除了相對於陶瓷粉體100質量份而在2 〜7質量份之範圍來改變作為黏合劑樹脂之聚丁縮醛樹脂之添加質量比例（PHP)以外，其餘係相同於實施例1，製作生胚’進行同樣評價。將結果顯示在表5。此外’實施例6係相同於實施例1。 2030-6125-PF1 44 1320034 20396125-PF1 45 丨參考例7| 實施例7 實施例6 實施例5 實施例4 I參考例61 |參考例5| I參考例4| 丨參考例3| 丨參考例2| I參考例11 —> —> —> —* —> —> —> —> —> —> 1400 樹脂聚合度 —> —> —> —> —>· —> —> —> 0) <〇丁縮醛化度 (±3%) —> —* —> —* —» —> —* —> —> —> ω 殘留乙醯基 ±2% σ> οι Ο) αι ϋΐ αι CJ1 ω CJl ω ro cn ro 樹脂添加量 (PHP) 63.83 ； 65.52 ! I 67.31 | 1 69.19 | I 71.18 I I 73.30 | 75.54 I 77.92 | | 80.46 | | 83.17 | 86.06 體積比例體積％ —> —> —> —> —> —* —> —* —> —> I DOP | 可塑劑 —> —> —> —* —> —> —> —> —* ——> g 可塑劑量 (PHR) —> —> —> —> —> —* —* —> —> —> ω 1 ^ —> —> —> —> —> —> —> —> —* —> o 分散劑 (PHP) 210 I 190 I I 180 I I 170 I I 170 I I 160 I I 160 I I 150 I I 150 I 130 I 120 | 黏度 (mPa . s) 氺3.24丨 I 3.33 | ω I 3.46 | | 3.51 | 丨 3.54 | I 3.57 | I 3.59 | I 3.61 | 3.62 I 3.63 | I片密度 (g/cm3) *0.68 ο σ> | 0.55 | I_ML_I I_〇^3_I 0.42 o | 0.39 | I 0.38 | 0.37 I 0.37 | 表面粗糙度 ("m) 11,1 CO CD ΓΟ -Nj O *5.7 | *4.8 I | *3.9 I * CO | *2.3 I | 氺 1.8 I 抗拉強度 (MPa) CJ1 σ> ω ω | 氺 32 I | *26 I | *21 I 氺16 *13 | *8.9 | 片伸長率 (%) 18.9 I 16.8 ' I 14-51 I 12-8. I 10-1 | 氺6.9 I 丨氺2.2 | | *1.5 I | 氺 1.3 I * o * o 接著性 (N/cm2) X Ο Ο 〇〇 X X X X X X 判定 »5(gID>a 時谢s) 1320034 評價5 如表5所不，可以確認：最好是相對於陶竟粉體

… 叫V、 . W 〜，ι々肢 1 υ I 質量份而使得作為點a麻丨技& 黏《劑樹脂之聚丁縮醛樹脂之添加質量比例（PHP)係5質量份以卜R , ^ θ 里物以上、6. 5質量份以下。可以確認：在質置比例變得過低時，於知吞 ** 于抗拉強度、薄片伸長率及接著性係降

低，在質量比例變得過古拉 .^ J 仲過冋時’會有薄片密度降低而表面粗糙度增大之傾向產生。此外也可以確認：最好是在陶瓷粉體、黏合劑樹脂和可塑劑之σ 4體積成^⑽體積％之狀態下，陶兗粉體所侣有之體帛比例係' 64. 3%以上、72%以下。在體積比例變得過低時’薄片密度降低而表面粗糙度增大，相反地，在體積比例變得過高時，會有抗拉強度、薄片伸長率及接著性降低之傾向產生β 實施例8〜11及參考例8〜1 8 正如表6所示’除了相對於黏合劑樹脂丨〇〇質量份而在30〜1〇〇質量份之範圍來改變作為可塑劑之二辛基苯二甲酸（D0P)之添加質量比例（PHR)以外，其餘係相同於實施例 1，製作生胚’進行同樣評價。此外’正如表6所示’除了使用二丁基苯二曱酸（DBP) 或爷基丁基苯二甲酸（BBP)來作為可塑劑，相對於黏合劑樹脂100質量份而在30〜1〇〇質量份之範圍來改變可塑劑之添加質量比例（PHR)以外’其餘係相同於實施例1，製作生胚，進行同樣評價。將這些結果顯示於表6。此外，實施例9係相同於實施例1。 2030-6125-PF1 46 1320034 20396125.PF1 47 I參考例181 丨參考例W I參考例16| I參考例15| I參考例ϊϊ] 丨參考例13| I參考例12| I參考例111 I參考例1〇| I參考例9 I 實施例11 實施例10 I實施例9 I 實施例8 I參考例8 I —* —> —> —* —> —> —* —* —> —> — —> —> —* BH-6 等級 —> —> —> —> —> —> —* —* —> —> —> —> —* —> 1400 樹脂聚合度 —> —* —> —* —> —> —> —* —> —> —> —> —> 〇> (0 丁縮醛化度 —* —> —* —> —> —> —* —* —> —* —> —> —> —> ω 殘留乙醯基 —* —> —> —> —* —> —> —> —> —> —> —> —> —* <Λ 樹脂添加量 (PHP) —> —> —> | BBP | —* —> —> I DBP | —* —> —* —> —> —> I DOP | 可塑劑 100 g I ίο。I g ω 100 g g s ω 可塑劑量 (PHR) —* —> —> —* —> ——> —> —> —> —> —> —> —> —> ro —> ——> —> —> —> —> —> —> —> —> —> ——> o 分散劑 (PHP) 170 I 180 \ 180 I 180 I 170 I 180 I 180 I I 180 I I 170 I I 170 I I 180 I I 180 I 180 | \ 1S〇 I I 180 I 黏度 (mPa * s) 氺 3.28 I 3.31 I 3.39 | 丨 3.44 | *3.24| | 3.32 | | 3.37 | I 3.43 | | *3.251 | *3.251 ω ώ I 3.34 I CO CO I 3.45 I 片密度 (g/cm3) *0.64 〇 Ο) I 0.54 | I 0.54 | 丨 *0.67 I | *0.62 I | 0.56 | | 0.53 | *0.64 氺 0·62 I 0.59 | I 0.56 | I 0.55 | I 0.53 | I 0.53 | 表面粗糙度 ("m> *2.5 | 氺 2.9 I Ο) K) | *2.3 | | 氺 2.8 I | *4.4 | o L· | 氺 4.2 | I 氺 5.6 I 〇> 〇> 00 N) 00 00 ho 抗拉強度 (MPa) 164 I 105 I 00 cn I 155 g cn ro I 104 I 2 έ | *33 | 片伸長率 (%) 氺6.6 | *6.2 I | *4.5 * ο | *4.3 I \ *3.3 | * o * o I 20.2 | I 19.4 00 I 16.3 I 1 14.5 | I 10.2 I | *7.2 I 接著性 (N/cm2) X X X X X X X X X X 〇〇 O 〇 X 判定 1320034 評價6 正如表6所示，可以確認：作為可塑劑係最好是D〇p，該添加質量比例係最好是4 0質量份以上、7 〇質量份以下。可以確認：在質量比例變得過低時，薄片伸長量及接著性係降低’在質量比例變得過高時，會有薄片密度降低、表面粗糙度增大同時抗拉強度降低之傾向產生。實施例12〜15及參考例1 9〜2 2 正如表7所示，除了相對於陶£粉體1〇〇質量份而在〇.1〜10質量份之範圍來改變f 雙水之添加質量比例（ΡΗΡ)以外’其餘係相同於實施例1，劁製作生胚’除了追加過濾試驗以外，其餘係進行同樣評價。將析&些結果顯示於表7。此外，實施例13係相同於實施例1。

2030-6125-PF1 48 1320034 20396125-PF1 49 1參考例22| I參考例211 實施例15 丨實施例14丨 I實施例13| 實施例12 I參考例2〇| I參考例19| —> —> —* —> —> —> —* BH-q 等級 —> —> —> —> —> —> —* 1400 M ΐχα mcf 翎〇!> n —* —> —> —> —> —> —* a> CO H m m 冷 a —> —> —> —> —> —> —> ω 殘留乙醯基 O) 0) σ> σ> σ> O) 0) σ> Μ —V £ΖΠ -〇 me ί匏 Τ3 £=h w 口 w —> —> —> —> —> — —> I DOP | 可塑劑 —* —> —* —* —> —> —> g 可塑劑量 (PHR) o 00 Ο) ro o cn p !关 —> —> —> > —> —> —> o 分散劑 (PHP) 230 230 200 1 180 I I 180 I I 190 I I 190 丨 I 200 | 黏度 (mPa - s) | 氺 2.93| | 氺3.16| ω ώ I 3.39 | CO I 3.41 | I 3.37 | I 3.35 | 片密度 (g/cm3) | *0.76 I 氺 0.68 I 0.59 | I 0.57 | 0.55 0.53 0.57 | 0.57 | 表面粗糖度 (㈣ •vl 00 ρο 00 ho 00 ho 00 ώ 00 00 一钝 U1 cn ΟΊ S 片伸長率 (%) 15.2 14.7 14.6 I 14.4 | 14.5 | 14.7 I 14-4 | 14.2 接著性 (N/cm2) I I 5.48 I 3.44 丨 1.56 I I 2.25 | I 2.50 | | *6.46 I * I 11 s ® X X 〇 o o O X X 判定 1320034 過滤試驗之評價係使用Advanteck公司製之製品編號 c j. •之保留粒徑1 β m來作為濾紙，在〇. 2MPa之壓力下， ^疋2〇〇g之生胚用塗料通過28. 之濾紙面積之時間而進行"f仏。通過時間係越短，則過濾特性係越加良好。所謂 2慮特！·生良好係表示在塗料中，凝集物變少，良好地溶解黏。劑樹脂。在综合判定’使得過濾時間3. 50 (分.秒鐘）以下者成為良好者（〇 )。評價7 θ正如表7所不，可以確認：水之添加質量比例係最好 :質里伤以上、6質量份以下。可以確認：在質量比例變〜、。低寺會有過濾特性變差之傾向產生，在質量比例變得匕呵時，會有薄片密度降低而表面粗糙度增大之傾向產生。實施例16〜22及參考例23〜27 正如表8所示，除了相對於陶瓷粉體1〇〇質量份而在] 質里伤之範圍來改變礦油精之添加質量比例（pH?)以外，其餘係相同於實施例i，製作生胚，進行同樣評價。此外除了為了取代礦油精而正如表8所示，來改變溶劑之種類或者是不包含此種溶劑以外，其餘係相同於實施例1，製作生胚’進行同樣評價。將這些結果顯示於表8。此外，實施例20係相同於實施例1。此外，“之所謂隱係甲基異丁基_。 2030-6125-PF1 50 1320034

表8(溶劑1 _) 溶劑画溶劑添加量 (PHP) 黏度 (mPa. s) 片密度 (g/cm3) 表面粗糙度 (//tn) 抗拉強度 (MPa) 片伸長率 (%) 接著性 (N/cm2) 判定實施例16 η-十二烷 5 180 3.33 0.57 7.2 ---' , 43 11 〇實施例17 η—辛垸 5 180 3.42 0.57 7.9 45 15.2 Γ) 實施例18 煤油 5 180 3.38 0.58 7.5 56 12 2 〇參考例23 礦油精 1 190 3.5 氺 0.63 8.1 40 本9.4 X 實施例19 礦油精 3 190 3.45 0.57 8.3 42 12 4 〇實施例20 礦油精 5 180 3.4 0.55 8.2 49 14.5 〇實施例21 礦油精 ΪΟ 180 3.32 0.54 7.7 51 17.3 〇實施例22 礦油精 15 170 3.3 0.55 7.4 55 20.3 Γ) 蔘考例24 礦油精 20 180 *3.21 *0.61 6.5 47 22.3 X 參考例25 Μ旧Κ 5 180 3.42 氺 0.63 8.7 氺31 10.5 X 參考例26 苄基乙酸 5 180 3.44 *0.64 8.9 *29 11.2 X 參考例27 y»\\ 190 3.42 氺 0.65 8.2 38 氺8.5 X 評價8 正如表8所示，可以確認：最好是添加烴系溶劑、工業用汽油、煤油和溶劑油内之至少任何一種3質量份以上、 15質量份以下。可以確認：在質量比例變得過低時，會有表面粗縫度增大同時接著性也惡化之傾向產生，在質量^例變得過高時’會有薄片密度降低而表面粗糙度増大之傾向產生。實施例23〜25及參考例28〜31 正如表9所示’除了使得醇系溶劑（乙醇和丙醇)和芳香族系溶劑（甲苯）之合計質量成為1〇〇質詈 q uu負菫伤並且在5〜50 質量份之範圍來改變芳香族系溶劑（甲笑）夕a K甲本）之添加質量比例行相同於實施此外，實施以外，其餘係相同於實施例1，製作生胚，進一例1 2〜1 5之同樣評價。將這些結果顯示於表例24係相同於實施例1。 2030-6125-PF1 51 1320034 表9(芳鶴系溶劑)

評價9 正如表9所示，可以確認：最好是塗料中之溶劑係包含醇系溶劑和芳香族系溶劑’使得醇系溶劑和芳香族系溶劑之。什質置成為1 00質量份，芳香族系溶劑係包含丨〇質量份以上、20質量份以下。可以確認：在質量比例變得過低時，會有表面粗糙度增大同時接著性也惡化之傾向產生，在質量比例變得過高時，會有過遽特性變差、薄片密度降低、表面粗糙度增大、抗拉強度也降低之傾向產生。參考例3 2 與、正如表10所示，除了不使得作為黏合劑樹脂之積水化學公司製BH6(聚丁縮醛樹脂仆化）預先溶解及過濾在乙醇 —丙醇=1: 1之醇系溶劑來成為溶液，直接將黏合劑樹脂之粉末加入至塗料中以外，其餘係相同於實施例1，製作生胚，進仃相同於實施例12〜15之同樣評價。將這些結果顯示於表 1 0 〇 ' 2030-6125-PF1 52 1320034 表10(黏合|劑添加方法) 黏合劑福阮法參考例32 添加溶液黏度片密度 (mPa-s) (g/cm3) 180 210 表面粗縫爱 (㈣ 3.4 *3.13 0.55 (%) *0.68 8.2 7.8 49 ^著性I過濾率 (N/cm2)(分_) 14.5 2.25 47 13.8 評價10 正如表10所示，可以確認：最好是預先將黏合劑樹脂，溶解及過遽在甲醇、乙醇、丙醇和丁醇内之至少一種以上之醇系溶劑，成為溶液，在該溶液，添加前述陶究粉體及其他成分。可以確認：在不這樣時，會有過遽特性變差而表面粗糙度也增大之傾向產生。實施例1 a〜1 g 除了正如表11所示，作為分散劑係使用：山梨糖醇軒早硬脂酸鹽之非離子性分散劑(HLB=：4以上、未滿”、聚乙二醇系之非離子性分散劑(HLB=5〜6)、聚乙二醇系之聚經基硬賴之非離子性分散劑⑽=大於6、h~n、聚_ 敍系分散劑、順丁烯二酸系分散 _ A 、成為破珀酸系分散劑之一規丞項基琥珀酸納和忐甘^ , 成為胺系分散劑之聚經基乙稀月桂基胺基醚（HLB= 9· 8)以外，盆餘传相，、餘係相问於實施例1，製作生胚’進仃同樣評價。將結果顯示於表u。 …此外’過濾試驗之評價係使用AdVanteck公司製之製品編號N 〇. 5 C之保留物你τ Μ㈣來作為濾'紙，在之壓力下測疋20〇S之生胚用塗料通過28 時間而進行評價。通過時門^^ 積之二:“過滤特性良好係表示在塗料中，凝集物變少，良好地溶解黏合劑樹脂。此良好在過滤率之測定，發生孔堵塞， 203O-6125-PF1 53 1320034 因此，在表11，藉由”一”來表示無法測定者。即使是在下一個之表12，也是相同的。

2030-6125-PF1 54 1320034 20396125丨 PF1 55 I實施例Ig| 實施例If 實施例1e |實施例1d| 實施例1C I實施例1b| 實施例1a 胺系琥珀酸系順丁烯二酸聚羧酸系聚乙二醇系HLB6-7 聚乙二醇系HLB5-6 山梨糖醇酐單硬脂酸鹽HLB 4-5 分散劑種類 Ο Ο Ο ο Ο Ο Ο 分散劑 (PHP) I 320 I I 250 I I 250 I I 240 I | 220 I I 180 I I 250 | 黏度 (mPa · s) I *3.12 | I *3.29 I I 3.41 | 3.43 | 氺 3.25 I ω | 氺 3.22 I 片密度 (g/cm3) 氺 0.66 氺 0.63 | 0.51 I 0 01 氺 0.66 | 0.55 | 氺 0.64 表面粗糖度 (//m) σ> Ol O) ϋι 〇> b> Ο 00 ro 、ι 抗拉強度 (MPa) 氺36 | 氺 32 I | *31 片伸長率 (%) 15.5 ! 〇> | 16.5 I I 14_3 | I 15.3 I I 14.5 | | 16.6 I 接著性 (N/cm2) I 1 I 丨 3.44 I I 2.25 I I 過濾率份秒鐘> X X X X X 〇 X 判定媧11(φ璣域i) 1320034 評價11 正如表1 1 m _ 是聚乙二醇李之,可以確認：作為分散劑係最佳理想此外子性分散劑(，5〜6)。以上：表"之综合判定中’使得薄片密度 6鳥以上、頌®粗糙度〇·6”以下、薄片抗拉強度 8.9N/Cm2以上光片伸長率37%以上、接著性之剝離強度下者，判斷成主且過濾率(過濾時間)4.5〇(分鐘.秒鐘)以條件者，^ 好之（〇)，將即使是其巾1項也未滿足的。 1成為不良之（X)。在表丨2之判斷係也是相同實施例1 h〜1 m —除了相對於陶瓷粉體100質量份而在〇. 2〜2質量份範圍來改變分散劑之含有量以外，其餘係相同於實施例 1 b 1作生胚，進行同樣評價。將結果顯示在表丨2。 _ 12份散劑種雖、

分散劑種類分散劑 (PHP) 黏度 (mPa · s) 片密度 (g/cm3) 表面粗糖度 (^m) 抗拉強度 (MPa) 片伸長率 (%) 接著性過濾率 (分秒鐘）判定 ( 實施例1h "*wir 實施例1j 系乙—醇系 HLB 5-6 个个 0.2 ~05~~ 0.7 280 220 180 *3.29 飞35 3.4 氺 0.61 0.58 0 55 8.2 8.3 82 59 53 AQ 14.4 14.2 4.12 〇 OC X 〇貢施例1 k 實施例11 奋偷伯1 你 t t 1 1.5 130 100 3.58 3.63 0.49 0.46 7.6 6.9 45 41 Ί 4.0 10.3 8.9 1.4 1.32 〇〇 1質她例1ΠΊ _ 2 _ 90 3.53 0.51 *5.3 37 氺6.6 2.21 X 評價12 正如表1 2所示’可以確認：分散劑之含有量係相對於陶竟粉體100質量份而成為最好是在〇 5〜1.5質量份之範圍、更加理想是0. 5〜1. 〇質量份之範圍。實施例1 η〜1 y 2030-6125-PF1 56 !32〇〇34 正如表13所示，除了在生胚用塗料中，以對於陶瓷粉體100質量份之各種質量份（PHP)來添加各種帶電助劑以外，其餘係相同於實施例1，製作生胚，進行同樣評價。將結果顯示在表13。此外，靜電（帶電特性）係正如以下而進行評價。也就是說，使用仲興股份有限公司，在生胚之剝離後，馬上就使得生胚之距離成為丨cm，進行測定❶測定值係在剝離後之5秒鐘後之所測定之值。所產生之靜電（kv)係越少越好。在產生靜電時，於薄片±，發生皺擅，因此，不谷易精度良好地進行層積。声13滯電肋劑）

在表13，作為胺系界面活性劑係使用八癸胺乙酸鹽作為咪唑啉系界面活性劑係使用丨_羥基乙基—2一烷基咪生琳4級鹽為聚乙二醇系帶電助劑係使用聚乙二醇十' 一醚，作為pEG4〇〇係使用日本油脂公司製。評價13 正如表13所示，可以確認：作為帶電助劑係咪唾 2030-6125-PF1 57 1320034 在▼電助劑之添加量變得過少時，帶電除去之效果在變得過多時’會有薄片之表面粗糙度呈惡化同時薄片強度也惡化之傾向產生。此外’在表13之綜合判定中，使得薄片密度3. 3g/cm3 以上、表面粗糙度0 6 A m以下、薄片抗拉強度6 〇MPa以上、薄片伸長率40%以上、接著性之剝離強度9N/cm2以上並且靜電36以下者，判斷成為良好之（〇），將即使是其中 1項也未滿足條件者，判斷成為不良之（χ),將僅靜電之評價項目不滿足前述基準者，判斷成為(Δ)。正如以上所說明的’如果藉由本發明的話，則可以提供一種即使是極為薄之生胚也能夠製造具有可以忍对來自支持體之剝離之強度並且具有良好之接著性及處理性之生胚之生胚用爹斜、. 制、生士、生胚、生胚用塗料之製造方法及生胚之多^供-種適合於電子組件之薄層化及夕層化之電子組件之製造方法。【圖式簡單說明】圖1係本發明之盘“ 之概 4I杲一貫施形態略剖面圖圖2A〜圖2C 圖。 f圖。層積陶是電容器係顯示電極層之轉印方 1万凌之要部剖面圖3A〜圖3C係顯示圓？只不圖2之接續之盥圖4A〜圖4C係顯示接著電極層要。Μ面圖。要部剖面圖。生胚之層積方法之 2030-6125-PF1 58 1320034 圖5A圖5C係將顯示圖4之接續層之生胚之届拉+ 取長之接著電極胚之層積方法予以表示之要部剖面圖。圖6A〜圖6C係顯示圖5之接續之製圖7係顯示圖6之接續之製程之要。Μ面圖。圖8“ - '之裏程之要部剖面圖。〜不圖7之接續之製程之要部剖面圖。【主要元件符號說明】 tL· 〜厚度； 12 ^ U1〜層積體單元； &厚度，· 4 電容器素體； L〜 β * 層積陶瓷電容器 8〜第2端子電極；〇 1 A 第I端子電極； 10a 〜陶瓷生胚； 10、 1 〇 /介電質層； 12a 〜電極層； 12、 V内部電極層； 22、 ••剝離層； 20, Λ Λ ~栽體薄片； 26- -載體薄片； 24 〜空白圖案層； 30' /載體薄片； 28^ "接著層； 50〜吸引保持台。 40, '生胚；

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Claims

132003$ 9310194〇號中文申請專利範圍修正本修正日期：98.11.16 十、申請專利範圍： 1. 一種生胚用塗料，具有陶瓷粉體、黏合劑樹脂、可塑劑和有機溶劑，其特徵在於：前述黏合劑樹脂係包含聚乙烯基丁縮醛樹脂，該聚丁縮醛樹脂之聚合度係1 000以上、1700以下，樹脂之丁縮醛化度之公稱值係65%以上、小於78%，殘留乙醯基量係未滿6%，則述黏合劑樹脂係相對於前述陶瓷粉體1 00質量份而包含5質罝份以上、6·5質量份以下；月丨』述可塑劑係相對於前述黏合劑樹脂1 00質量份而含有40▲質1份以上、7〇質量份以下之二辛基苯二曱酸；則述分散劑係包含聚乙二醇系之非離子性分散劑，水性.親油性平衡值係5〜6; 剛述分散劑係相對於陶瓷粉體1〇〇質量：以上、U質量份以下；心而添加L 醇系===包含醇系溶劑和芳香族系溶劑，使得芳香族Γ;:::溶劑之合計質量，成一量份，及幻係包含1〇質量份以上、20質量份以下；以前述陶瓷粉體100質量份而含有量份以下之水。買量伤以上、述陶專利嶋1項之生胚用塗料，其中， ^體、黏合劑樹脂和可塑劑之合計體積成為10 2030*6125-PF3 1320034 積%之狀態下’則述陶瓷粉體所佔有之體積比例係6 上' 72%以下。 · 3/〇以 3.如申請專利範圍帛1項之生胚用塗料，i中更4 -帶電助劑，料電助劑係包含咪唾啉系帶電助劑，：括帶電助劑係相對於前述陶瓷粉體i 〇〇質量份而包含述量份以上、0.75質量份以下。 .質、、4’種製迻申凊專利範圍第1項之生胚用塗料之方其特徵在於：預先將前述黏合劑樹脂，溶解及過瀘、在甲醇、乙丙醇和丁醇内之5小仏、畔円之至夕一種以上之醇系溶劑，成為溶液，該溶液，添加前述陶瓷粉體及其他成分。在 5·一種陶竟生胚之製造方法，其特徵在於包括： .準備申請專利範圍第μ中所記载之生胚用塗程，以及衣使用刖述生胚用塗料而成形陶瓷生胚之製程。 6. 一種陶竞電子組件之製造方法’其特徵在於包括㈣I請專利範圍第！項所述之生胜用塗料之製程使用如述生胚用塗料而成形陶瓷生胚之製程. 乾燥前述生胚之製程； ’ 得到生胚晶片透過内部電極層而層積乾燥後之生胚之製程；以及燒結前述生胚晶片之製程。 2030-6125-PF3 61