TWI308145B - Phenolic antioxidants in crystalline form - Google Patents

Description

1308145 玖、發明說明： [發明所屬之技術領域] 本發明係有關於一種制I+ 檀製備固體粒子的方法且該固體粒 匕3實質晶形之酚抗氣劑，得自於該方法之固體粒子， 該固體粒子的進-步加工方法’包含該紛抗氧劑之水性分 散液，新穎的季戊四醇肆[3_(3,5二第三丁基·4_經苯基）丙 酸酉旨]晶體變體^形式），新穎的N，N，dm[3_ (3,5-二-第三了基_4_經苯基丙酿胺）]晶體變體（石-形式）， 包含這些晶體變體的水性分散液，及製備這些晶體變體的 方法。 [先前技術] 。固態'盼添加齊J，例如衍生自Irgan_(汽巴特用化學 品的商標名）系列的-些商用抗氧化劑’如irg娜X腦 .季戊四醇肆[3_(3,5_二第三丁基_4_經笨基）丙酸醋]，⑽ 編號 6683-19-8，或 IRGAN0X 1〇98 : N，N，己-16 二基雙 [3-(3,5_二-第三丁基_4_羥苯基丙醯胺）]，CAS編號23 128-74-7,可使用於極多樣性的技術應用，例如使用於阻抗氧 化、熱或光引致降解作用的聚合物穩定作用。 這些添加劑的商業性配送係以固體粒子形式，例如粉 末，細微粉末或粒狀。由液態反應混合物中製備這些粒子 需要進行與液相分離的步驟。 由液體反應混合物中分離出晶形固體粒子具有一些缺 點。在液相中形成晶體粒子是一種耗時的過程，其必須小 心地監視液相的組成，濃度和溫度。 1308145 相對於結晶作用的由熔融相_製備固體酚抗氧化劑， 例如IRGANOX 1〇1〇或1()98，亦具有—些缺點。這些產品 的熔融相3有大量的非晶形粒子。經發現，這些酚抗氧劑 的非晶形粒子會造成不欲的褪色過程，俗稱為發綠。對這 種見象的解釋可旎是由於氧在非晶形物質中遷移。晶形物 質的晶格則可避免氧的遷移。 因此，目前固體酚抗氧劑，例如IRGAN〇x 1〇1〇或 1 〇98，係以結晶形式與不想要的甲醇溶劑分離，進而排除 任何非晶形物質的形成。甲醇的選用是基於可由其他液體 混合物中得到晶形和非晶形固體混合物的事實。在晶形固 體中若有非晶形固體的殘餘量（低於i % )，即會有褪色作 用。 目前強烈地需要有另一種改良方法，其可避免目前使 用結晶形成方法製備固體酚抗氧劑，例如IRGAN〇x 1〇1〇 或1098，所產生的問題。 [發明内容] 令人驚訝地發現，當酚抗氧劑的粒子與含有加入的選 用非離子性界面活性劑和晶種的水相分離時，可以避免由 於非晶形粒子形成而造成的不受歡迎褪色效應。 因此，本發明係有關於一種製備固體粒子的方法，該 固體粒子包含實質上晶形之下式化合物： 1308145 其中 I和R2相互獨立且其中一個代表氫或c^-c^烷基，及 另一個代表c3-c4烷基； X代表〇(直接鍵結）或由1至3的數字；及 Y代表c8-c22烷氧基；或具下列部分式的基團

—〇-(CH2)-C

OH Js (C), 其中 R/和R2’相互獨立且其中一個代表氩或（VC#烷基， 及另一個代表C3-C4烷基； X代表〇(直接鍵結）或由1至3的數字； y代表由2至10的數字；及 z代表由2至6的數字， 1308145 其特徵在於製備均皙 或它的混合物，其中Ri，性分散液，其包含化合物⑴ 上文中所定義者，ϋ由加^^’，以’^及2如 醋和晶種而形成結晶，及所〜氧乙稀山梨糖醇的脂肪酸偏 本發明M Am ^ 侍到之結晶與分散液分離。 不赞明的一個較佳具 子的方法，# ϋ! # α 實例係有關於一種製備固體粒 合物，其中 實質曰曰形之化合物（I)或它的混

Ri和I相互獨立且其中— 另一個代表第三丁基； _代表氫或第三丁基，及 x代表2 ;及 Y代表c8-c22烷氧基；成 ， 一飞^刀式（a)，（B)或（C)的基團 其中 和R/相互獨立且复中一 Ά , /、T個代表氫或第三丁基，及 另一個代表第三丁基； χ代表2;y代表6;及ζ代表3， 梨糖醇單油 其特徵在於藉由加入聚氧乙烯-(20或5)_山 酸酯而形成結晶。 於本發明敘述中所使料—般名詞除非特収義，否 則疋義如下： 固體粒子形式一詞係用於定義固體粒子物質，例如粉 末’結晶，細微結晶或製備自結晶和相似者的顆粒，的任 何聚集體或附聚物。 晶形一詞係用於定義任何的固體物質，其中的分子係 1308145 相對於非晶形形式’依幾何規律圖案地排列。 2質晶形-詞係用於定義在晶體粒子的任何組成物或 ’中不具實質數量的非晶形粒子。在本發明的一個較 、體實例巾，在晶體離析物巾存有低於1%的非晶形粒 。在本發明的一個特別佳具體實例中’纟晶體離析物中 存有低於0.5%的非晶形粒子。 在式⑴化合物中，\和&定義為I'烧基時係包含 ，分枝和分枝（若可能時）的甲&，乙基，正丙基，異丙基 正-丁基，異丁基和第三丁基基團。 心和R2定義A c3_c4烧基時係包含未分枝且較佳為分 的基團，例如異丙基，異丁基或第三丁基。 、在本發明的一個較佳具體實例中，其中_個Ri和& 代表氫或CrC4烷基，特別為甲基或第三丁基，且另—個 代表C：3-C4烷基，特別為第三丁基。 在式（1)化合物中，指數X代表〇(直接鍵結）或由！至3 的數字。 當X為〇時，即定義為直接鍵結。 當x為1時，-[cxh2x]-基代表亞甲基。 在一個較佳具體實财，x代表2。此時 表1山或較佳為i，2-乙稀。 2xJ基代 當X代表3的數字時， 佳為1,3-丙烯。 -[n]-基代表1，1-，1，2_或較 γ定義為Cs-C22烷氧基時例如代表正_辛氧基，2_乙基 己氧基，U，3,3-四甲基丁氧基，1-甲基庚氧基，正-壬i 1308145 二或1，1，3_二甲基己氧基或炫氧基，特別為直鍵的 c^-C22烷氧基，例如正_癸氧基，正_十二烧氧基，正-十四 ^ ^正十^烷氧基或正-十八烷氧基或它們的更高碳 同系物。 Γ在部分式㈧，（B)和（C)基團中，1V和V定義為Cl· 4烷基且相同於上文中1和1的定義。 j部分式（A)基團中，X代表〇(直接鍵結）或由】至3 的數字’Ay代表由2至1〇的數字。在一個較佳具體實 例中’ X代表2且y代表6。 在部分式（B)基團中’ χ代表〇(直接鍵結）或由1至3 的數字，及z代表由2至1G的數字。在—個較佳具體實例 中，X代表2且z代表3。 在部分式(C)基團中’ x代纟〇(直接鍵結)或由1至3 的數字，及z代表由2至1〇的數字。在一個較佳具體實例 中’ X代表2。 ，特別佳者為化合物⑴，其巾Y代表部分式⑷的基團 其中個Ri和R2以其相對應之其中一個Ri，和Rz，代表 甲基’以及另一個代表第三丁基，X代表2及y代表6, 其即為 HIGANOX 1098:収_己_16_二基_雙[3_(3,5_二_第 二丁基-4-羥苯基丙醯胺）]。 特別佳者為化合物⑴，其中Y代表部分式⑻的基團 ，其中一個心和R2以其相對應之其中—個心，和心，代表 甲基’以及另一個代表第二丁其 , 叭衣乐一丁基，X代表2及z代表3，其 即為IRGANOX 245:乙烯-雙（氧乙烯基）_雙[3(5第三丁基 1308145 羥基甲苯基）丙酸酯]，CAS編號36443-68-2。 特別佳者之化合物為其中γ代表部分式（〇的基團， 心和I以其相對應之Rl，和I，代表第三丁基，其即為 IRGANOX 101〇:季戊四醇肆[3_(3,5_二第三丁基4羥苯基 )丙酸酯]。 水性分散液一詞包含任何二相的混合物，其中分散的 子係刀配在分散劑相（散佈相（dispergens))且在本發明案 例中係為水。 ~ 均質水性分散液一詞所定義之限定範圍為俗稱為液體/ 夜體例如乳液，或固體/液態，例如懸浮液，的分散系統 匕們係相對於其他類型的分散體，例如固體/氣體分散體 2煙霧，或氣體/液體分散體如泡沫。液態/液態分散液被 曰遍地疋義為乳液且是由兩種不同極性的分離液態相所組 成。在本發明案例中’係為得自於熔融化合物⑴的非極性 性質相分散於極性相中，例如水。 在另一個具體實例中，固體/液態分散液普遍地被定義 :懸浮液。在本發明案例中，固體粒子，例如化合物⑴的 晶種或非晶形粒子，被分散於極相，例如水或水性醇溶液 所提及的聚氧乙烯山梨糖醇的脂肪酸偏酯較佳為實質 地由山梨糖醇的純酯或山梨糖醇的不同酯混合物所組成， 其中脂肪酸基的結構與聚氧乙烯鏈的長度會改變。山梨糖 醇較佳是被三個聚氧乙烯鏈醚化，以及被一個 化。然而，山梨糖醇可另外地只被一或二個聚氧=: 12 1308145 化，依此被二或三個脂肪酸基酯化。總而言之，山梨糖醇 基本結構是由最少二個且最多四個的親水基所組成。親水 基一詞適用於聚氧乙烯鏈和脂肪酸基。 知氧乙烯鏈為直鏈’及其較佳具有由4至1〇個，尤其 由4至8個，環氧乙烧單位。在山梨糖醇基本結構上的酯 基係衍生自具有平均數目由8至2〇個碳原子的飽和或不 飽和的直鏈羧酸。衍生自羧酸的酯基較佳為直鏈且具有12 ’ 14，16或18個碳原子，例如正_十二烷醯基，正十四 烷醯基，正-十六烷醯基或正_十八烷醯基。衍生自具有平 均數目由8至20個碳原子之不飽和羧酸的酯基較佳為直 鏈且具有12，14，16或18個碳原子，例如油醯基。 ，適當的聚氧乙烯山梨糖醇的脂肪酸偏酯可為⑹公司 所製，商標名為Tween⑧（吐溫）的商用品。依據本發明方法 =個較佳具體實例，結晶之形成係加入聚氧乙烯山梨糖 醇的脂肪酸偏酯，且1传 由下列所組成之族群：聚氧 烯-(〇或句-山梨糖醇單月桂酸醋（吐溫2〇和 乙稀-(20)-山梨糖醇單 私乳 ^ . 棕櫚駄Sa或単硬脂酸（吐溫40和60) 二梨糖醇單硬脂酸或三硬脂咖 或·聚氧乙烯-二 依據本發明方_ %二油酸醋（吐溫85)。 奴a乃在的一個較祛 加入聚氧乙婦_(20或 ：實例’、，、。晶之形成係 7山呆糖醇早油酸酯。 '文中所定義固體粒子的製備方、#•你且 發明性。在第一個 I備方法係具有新穎性和 糸水性分散液之製備。該水性分 13 1308145 散液包含

a) 實質晶形之化合物Π)或其混合物，其中Ri，R ，Y，X，y和z如上文中所定義者； b) 聚氧乙烯山梨糖醇的脂肪酸偏酯；及 c) 水。 本發明亦有關於一種如上文中m 中所義之水性分散液及 種I備該为散液之方法。 本發明的-個特別佳具體實例係有關於一種水性分散 液’其包含做為成分a)之實質晶形季戊四醇肆[3-(3,5_二_ 第三丁基-4-羥苯基）丙酸酯]。 、本發明的另-個特別佳具體實例係有關於—種水性分 散液，其包含做為成分a)之實質晶形N，N，-己-1，6-二基-雙 [3-(3,5-二-第三丁基_4•羥苯基丙醯胺u。 依據本發明方法的第一個步驟係製備一種。/w_類型乳 液其匕3在水相中的成分a)。該乳液之特徵為具有長的 儲存穩定性。 、另-個具體實例係製備—種懸浮液，其包含在水相中 的成分a)。該水性懸浮液之特徵為具有長的儲存穩定性。 乳液之製備為藉由加熱化合物⑴或其他化合物⑴或其他添 加劑的混合物至溫度較佳為8代1 2崎之間，因此得到 炫融物’然:後將其分散於水性分散液内，纟中水性分散液 包含0·1至10.0%(以重量計），較佳為0.1至5.0%，最佳 為0.5至1，〇%之聚氧乙烯山梨糖醇的脂肪酸偏酯，及較佳 為至10.0% ’更佳為〇1至5 〇%，及最佳為〇1至 1308145 1.0%之晶種。 /中溶融物亦可直接得自製備化合物⑴的進行方法。 可藉由3-(3,5-二·第三丁基-4_經苯基）丙酸甲基醋與季戍四 醇進行催化性醋基轉移作用，且接著在提高溫度的真空下 蒸餾該熔融物而得到不存有溶劑的irgan〇x ι〇ι〇。 加入炼融物的水性分散液中所存有的水數量可在廣限 度範圍内變化。但需存有足夠數量的水，因此可確定炼融 物相在水中為完全溶解。最大數量需為可在所給予溫度下 進行可得到足夠產率的fcb B丄 』疋幻座+ 日日作用。在—個較佳具體實例中 ，水的存在範圍為由當量重量之1:1至過量數量之…卜 水性懸浮液的製備係藉由加熱粒度為約卜^，較佳 為5-心’且包含化合物⑴或其他化合物⑴與其他添加劑 的混合物的非晶形沒晶开彡S插 小次日日形日日種粒子至溫度較佳為8〇 90 C之間’並分散該晶種粒子於水内，其中之水 :广,重量計），較佳為。·…，％，最佳為〇_5 • 0/^之聚氧乙烯山梨糖醇的脂肪酸偏酯，及 %，較佳為30至50.0%之晶種。 · . 其中可視情況選用地存有共溶劑。適當的共溶 溶性的極性質子溶劑’例如選自由乙醇，異丙醇和2_; 所組成之低碳醇。 '^醉 加入水溶性添加劑，例如氣化納或醋酸鍾 加俗稱之鹽析效應而選擇性地改良所得到晶體由2 且加速結晶形成之速率。 並 在本發明的-個較佳具體實例中，加入炫融物或非晶 15 1308145 形或晶形晶體粒子的水性分散液係包含聚氧 山梨糖醇單油酸酯。 （次）

在本發明的一個進一步較佳具體實例中，IRGANOX _和IRGAN0X 1098係得自包含低碳㈣水性分散液， 並於其中加入聚氧乙烯·(2()或5)•山梨糖醇單油酸醋，其中 該低碳醇係做為共溶劑並選自由乙醇，異丙醇和2·丁醇所 組成的族群。在溫度高於9〇t時，可形成將於下文中詳細 說明之新的季戊四醇肆[3_(3,5_二_第三丁基_4_經苯基）丙酸 酉旨]晶體變體U _形式），及N，N，-己-丨,6-二基-雙[3_(3,5_二 第三丁基-4_羥苯基丙醯胺）]晶體變體（/3 -形式）。 本發明亦有關於一種新的晶形，特別為新的季戊四醇 肆[3-(3,5-一第三丁基·4_經苯基）丙酸醋]晶 )，及此種新的晶體變體與其他^ 丹丹他日日體變體，例如述於美國專 利4,683,326之說明書者，的混合物。 本發明亦有關於-種新的晶形，特別為新的Ν，Ν，·己_ 1’6_ 一基-雙[3-(3,5·二第三丁基_4_羥苯基丙醯胺”晶體變 體(万_形式”及此種新的晶體變體與可得自習知方 他晶體變體的混合物。 、 在另一個具體實例中，化合物⑴或其他化合物⑴或1 他添加劑的混合物的溶融物或非晶形或晶形晶體粒子被二 ^水中二於其中再加入聚氧乙烯山梨糖醇的月旨肪酸偏醋而 仔到包3成份a)和b)為相同重量百分率的乳液或懸浮液。 該分散液藉由習用之現合方法均質化，例如使用製備 礼液或懸斤液的習知方法。可對分散液有效地完全混合是 16 1308145 利用分散機的劇烈搖動，例如使㈣渦混合n，或使用 ®POLYTRON 類型（Kinematica ag，LiUau，瑞士）的分散 機或由IKA (Staufen，德國)所生產的分散機，靜態混合器 ’及習用攪拌器t具有螺旋漿，！苗或槳葉者，或使用相混 合器。 為了得到特別均質的混合物，係在高速下進行援拌， 例如使用Y-樑攪拌器（⑧Y_Strahl，⑧⑺的加rax)或由 Polytron所生產的攪拌器，例如p〇丨沖⑽%⑼或 30/30或使用尚壓轉片/定片混合器，例如BUSS混合葉 輪機。 若需要時，接著進行結晶作用，其係藉由在液中播種 入適當的晶種。在一個本發明方法的較佳具體實例中，晶 種係與形成熔融物及接著的乳液的化合物(I)或其混合物相 同。 在此情況下，均勻分散液係由懸浮液製備而得，所使 用的Θ0種則與形成熔融物及接著的乳液的化合物（I)或其混 合物相同。 乂形成結晶所需的時間週期可在廣限度中改變，並且依 才或連續的步驟而定。在一個分批步驟中，適當的時間 週期為由1至60分鐘，較佳由10至60分鐘，及最佳由 至30分鐘。 由此方法所形成的結晶為幾乎1 〇〇%晶形且實質上不 子有非aa开v粒子。晶形分離物，如顆粒， 盘 定性相關的嚴格品質要求。 17 1308145 接著’存在於水性分散液中的結晶與水性分散液分離 再進而乾燥’如果需要時則可利用習知的研磨方法轉換成 更小的顆粒，例如利用球磨機進行濕式研磨。此方法可避 免空氣或其他不需要粒子的進入。 由水性分散液的分離，可 體混合物相關技藝中所述的習 傾析。為了移除任何的雜質， 含有上述醇類的水溶液進行純 術乾燥’特別為藉由在昇高溫 空。 包括應用在分離二元固體/液 知方法，例如過濾，離心或 晶體殘餘物可藉由加入水或 化’再而利用習知的乾燥技 度至loot時進行減壓或真 工包進一步較佳具體實例係有關於-種進卡 ，二!I 之化合物(1)的固體粒子後續處理步聯 其特徵在於製備包含式（入 ^ 水性分散液，复中R R D 混合物的均質

T * K2 > R.5 , R 文中所定義者，藉由加入聚氧 “，Z如上 和晶種而帮士日 乳乙席山梨糖醇的脂肪酸偏醋 日日種而形成晶體，及將所得 及進—步τ # β ^ 夂、，、口日日由分散液中分離， 步加工成為其他固體粒子形式。 依據本發明方法的一個較 自分散液分離出後並轉換為顆粒:、體實例，所得到的結晶 固體粒子一詞亦定義為經進 ，即為當粒子由固體聚隼_ + 步加工壓縮的粒子形式 得自於上文中=體物形成時施加壓力。 物⑴或其混合物的經壓縮粒 ：包含實質晶形之化合 的標的。 如顇粒，亦屬於本發明 18 1308145 經壓縮粒子形式的得势丨& 1 1 密門—一 到係4由習用機械的應用，例如 擠機，擠製機如單或雙螺桿擠製機或行星式滾筒 :製機，或揉合機。如果使用密閉式混合機或擠製機，； 方法較佳係連續進行，然而若在揉合機時則該方法較㈣ 2分批式進行。所得到的乾燥壓縮物㈣mpHmates)，例如 的大小。用$用的研磨或研礙技術將粒度降低至所需 壓縮粒子形式—#拉％丨 ^Λ 係特別地關於進-步加工的顆粒， 具係利用習知的製掄古、、么 7,, 4方法例如濕式製粒或緊壓，而由粉 末或任何其他的細微粒子形成。 杨 :多方法可使用於製造顆粒和相關的附聚 在存有適當的黏合液體，例hk ^ ώ^ i甘从 11例如水，在適當的攪拌下由粉末 或其他細微粒子形成。顆鈕 风顆粒亦可藉由施加壓力的加壓腎厭 和擠出方法而由粉末形成。 、 聚物的燒結和形成。表成適當粒度附 物。可將、容液縣"的乾燥和固化亦可製造出顆粒產 / ，心净液或熔融物加至已加熱或冷卻的表面 ，再刮除固體。在喷霖的表面 ir 噴霧乾屎中，可將可唧取和可分IM % 料液體，其可能為溶 刀政的進 噜露…6 糊，乳液，漿或熔融物， 喷霧至操作室内而於其中產生固化。操作室加 溶解化或乳化的液體，十、人” …主了 4發 J夜體或冷郃至熔融物固化。 固體粒子形式，十ρ . X 次另一種由之製備固體粒子形4 性分散液，或於上文中 式之水 用地包含適用於平人 度况選 適用於聚合物中的額外添加劑，較 傳統上用於改良合古、丄& t "劑馬 良各有a些添加劑之聚合物的化學和物理性 19 1308145 質。這些助劑的存在可為不同的 物域書暑盔a堆& 1J如數量為以組成 =重里為基準的至多㈣重量％，較 重量％，更佳由〇.〇5至25 〇番旦〇/ 田⑽至40·0 ㈣特難為由〇.05至 罝/額外添加劑的適當族群係以例舉方式列於文 中’抗氧化劑係選自由下列所組成之族二 ，烷基硫代甲基酚，對苯_酚' 疋土化一兀酚 H…基化對苯二酴，生育齡 毛基化硫基二苯趟，亞炫基_雙紛，〇_，N—及 化合物，羥基苯甲基化丙二酸 ^ 取α曰方膏族羥基苯甲基化人 物’三嚷化合物’苯甲基膦酸鹽’醢基胺基紛Κ3,5^ -第三丁基·4_羥基苯基）丙酸的酯類和醯胺類，石_(3 ^二 第三'基-4,基-3-甲基苯基)丙酸，或〜3,5_二環己：_ 4-減本基）丙酸，抗壞血酸，胺類型抗氧化劑，光穩定劑 ’亞，酸鹽’膦’亞膦酸醋’經基胺’相，硫基協乘劑 ’過氧化清除劑’聚酿胺穩定劑，驗性共穩定劑，成核試 劑填充劑和強化劑，增塑劑，潤滑劑，乳化劑，染料， 液抓添加劑’均化助劑’光學增亮劑，防火劑，抗靜電劑 ，發泡劑，苯並咲喃酮及二氲昭丨唯酮。 可視情況存在於本發明水性分散液中的適當添加劑可 為選自下列特定添加劑的非限定性例子： L·抗氣化例 1 ，例如2,6-二第三丁基-4-甲基紛 ，2-丁基-4,6-二甲基酚，2,6_二第三丁基_4_乙基酚，2,6_ 二第二丁基_4_正丁基酚，26_二第三丁基_4_異丁基酚， 2,6-二環戊基_4_曱基酚，2_(〇; _曱基環己基）_4,6_二曱基酚 1308145 2,6-一（十八院基）_4_甲基酚’ 2,4,6_三環己基酚，Μ·二 第一丁基4-曱氧基曱基酚，線性或於旁鏈分枝的壬基酚， 例如2,6-一壬基_4_甲基酚，2,4_二曱基-6_G-甲基十一烷· 1 -基）盼’ 2,4_二甲基_6_(1，甲基十七烷]，-基）盼，2,4_二 甲基6 (1甲基十二烷_1 ’ -基)酚及它們的混合物。 ，例如2,4二辛基硫代曱基_6_ 第二丁基酚，2,4-二辛基硫代曱基_6_甲基酚，2,4_二辛基 硫代甲基-6-乙基酚，2,6_二（十二烷基）硫代甲基_4壬基酚 〇 =紛HeA基化斜笑二齡顱，例如2,6-二第 二丁基-4-曱氧基酚，2,5_二_第三丁基對苯二酚，2,5_二第 三戊基對苯二酚’ 2,6-二苯基_4_十八烷氧基酚，2,6_二第 二丁基對苯二酚，2,5-二第三丁基_4_羥基曱氧基苯，3,5_ 二第三丁基-4-羥基曱氧基笨，硬脂酸3,5_二第三丁基_4_羥 基苯基酯，雙-(3,5-二第三丁基_4_羥基苯基）己二酸酯。 上丄· i月酌'類，例如《_，/5_，或生育酴及它 們的混合物（維生素Ε)。 皇基化硫代二菜基醚類，例如2,2’-硫代雙（6-第 二丁基-4-甲基酚）’ 2,2’-硫代雙（4-辛基酚），4,4’-硫代雙 (6 -第二丁基-3-曱基酌)，4,4’-硫代雙（6-第三丁基_2_曱基盼 )，4,4’-硫代雙（3,6-二-次戊基酚），4,4，-雙（2,6-二甲基-4- 羥基苯基）二硫化物。 亞烷基雙酚類，例如2,2’-亞曱基雙（6-第三丁基· 4_甲基盼）’ 2,2 -亞甲基雙（6 -第三丁基-4 -乙基紛），2,2，-亞 21 1308145 甲基雙[4-甲基-6-(甲基環己基）酚]，2,2，_亞甲基雙（4_曱基· 6-環己基酚），2,2’-亞甲基雙（6·壬基_4·曱基酚），2,2，_亞曱 基雙（4,6-二-第三丁基酚），2,2，-亞乙基雙（4,6-二第三丁基 酚），2,2’-亞乙基雙（6-第三丁基-4-異丁基酚），2,2，·亞甲基 雙[6-(α _甲基苯曱基）-4-壬基酚]，2,2，-亞甲基雙[6_(α _ 二曱基苯甲基）-4-壬基酚]，4,4’-亞曱基雙（2,6-二第三丁基 酚），4,4’-亞甲基雙（6-第三丁基-2-曱基酚），匕^雙^—第三 丁基-4-羥基-2-曱基苯基）丁烷，2,6_雙（3_第三丁基_5曱基_ 2-羥基苯甲基）-4-曱基酚，^3-參（5_第三丁基_4_羥基-2_ 甲基笨基）丁炫，1,1-雙（5-第三丁基-4-經基-2 -甲基苯基）·3_ 正十二烷基氫硫基丁烷，乙二醇雙[3,3-雙（3、第三丁基_4，_ 1½基本基）丁酸Sa] ’雙（3 -第三丁基_4_經基_5_曱基苯基）二 環戊二烯，對苯二曱酸雙[2_(3’_第三丁基_2，·羥基_5，-曱基 苯甲基）-6-第三丁基-4-甲基苯基]酯，二曱基-2_ 羥基笨基）丁烷，2,2-雙（3,5·二第三丁基_4·羥基苯基）丙烷 ，2,2-雙（5-第三丁基-4-羥基·2_甲基苯基）_4_正十二烷基氫 硫基丁烷，1，1，5,5-肆（5-第三丁基_4-羥基-2-甲基苯基）戊烷 〇 0 ’ 化合物，例如 3,5,3，，5，_四第三 丁基_4,4’-二羥基二苯甲基醚，4_羥基_3,5_二曱基苯曱基氫 硫基乙酸十八烷基酯，4-羥基_3,5_二第三丁基笨曱基氫硫 基乙酸十三烷基酯，參（3,5_二第三丁基_4_羥基苯甲基）胺 ，雙（4-第三丁基-3-羥基-2,6-二曱基苯曱基）二硫代對苯二 曱酸輯，雙（3,5_二第三丁基_4_羥基苯曱基）硫化物，3 5_二 22 1308145 第三丁基-4-羥基苯甲基氫硫基乙酸異辛基酯。 塞棊4甲基化芮二酸酯類，例如2,2-雙（3,5-二第 三丁基_2_羥基苯甲基）丙二酸二（十八烷基）酯，2-(3-第三丁 基-4-羥基-5-甲基苯甲基）丙二酸二（十八烷基）酯，氫硫基 乙基-2,2-雙（3,5-二第三丁基_4_羥基苯甲基）丙二酸二（十八 烷基）酯，二-[4-(1，1，3,3_四甲基丁基）苯基]_2,2_雙（3,5_二第 三丁基-4-經基苯甲基）丙二酸酯。 友香族經基笨甲基化合物，例如1，3,5-參（3,5-二 第二丁基-4-經基苯甲基）_2,4,6-三甲基苯，ι，4_雙（3,5-二第 三丁基-4_羥基苯曱基）-2,3,5,6-四甲基苯，2,4,6_參（3,5_二 第三丁基-4-羥基苯曱基）酚。 I·1。，- _二嗪化合物，例如2,4-雙辛基氫硫基_6_(3,5_二 第三丁基-4-羥基苯胺基）-1，3,5-三嗪，2-辛基氫硫基_4,6_雙 (3,5-二第三丁基-4-羥基笨胺基）_ι，3,5-三嗪，2-辛基氫硫基 -4,6-雙（3,5-二第三丁基_4_羥基苯氧基）_i，3,5_三嗪，2,46_ 參（3,5_二第三丁基_4_羥基苯氧基）_1，2,3_三嗪^^參^，5· 二第三丁基-4-羥基苯曱基）-異氰脲酸酯，丨，3,5參（4第三 丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基）_異氰脲酸酯，2,4,6_參 (3,5_二第三丁基-4-羥基苯基乙基三嗪，丨，3,5_參 (3,5-—弟二丁基_4-起基苯基丙醯基）_六氫_1，3,5_三嗦， 1，3,5-參（3,5-二環己基-4-羥基笨曱基）_異氰腺酸酯。 苯甲基膦酸酯類，例如2,5_二第三丁基_4_經基 笨曱基膦酸一甲基Θ曰，3,5-二第三丁基_4_經基苯甲基膦酸 二乙基酯，3,5-二-第二丁基-4-羥基苯甲基膦酸二（十八烷 23 1308145 基）酯，5-第三丁基-4-羥基_3_甲基苯甲基膦酸二（十八烷基） 酯，3,5-二第三丁基-4-羥基笨甲基膦酸一元乙基酯的鈣鹽 〇

Li^ I基胺基酚類-’例如4-羥基金酸醯苯胺，4-羥 基硬脂酸醯苯胺，Ν-(3,5·二第三丁基_4_羥基苯基）胺基甲 酸辛基酯。 i _(3,5_二第三H -4-羥基笑篡）丙醯酸的酯類 ，其具有一元-或多元-含羥醇類，例如具曱醇，乙醇，正 辛醇，異辛醇’十八烷醇’ 1,6-己二醇’丨，9-壬二醇，乙二 醇’ 1，2-丙二醇，1,2-新戊基二酵，硫代二甘醇’二甘醇， 三甘醇’季戊四醇，參（2-羥基乙基）_異氰脲酸酯，n，N’-雙 (2-羥基乙基）-草酸二醯胺，3-噻十一烷醇，3-噻十五烷醇 ’三曱基己二醇’三經曱基丙烧，4-經基曱基-1-磷_2,6，7-三氧二環[2.2.2]辛烷。 Θ-Ο第三丁基_4_羥基-3-甲某琴基）丙醯酸的西^ 題_，其具有一元-或多元-含羥醇類，例如具甲醇，乙醇， 正辛醇，異辛醇，十八焼醇，1，6-己二醇，ι，9-壬二醇，乙 二醇，1,2-丙二醇，1，2-新戊基二醇，硫代二甘醇，二甘醇 ’二甘醇’季戊四醇’參（2-經基乙基）-異氰腺酸醋，N，]sr_ 雙（羥基乙基）-草酸二醯胺，3_噻十一烷醇，3-噻十五烷醇 ，三甲基己二醇’三羥甲基丙烷，4-羥基曱基-1_磷-2,6,7_ 三氧二環[2.2.2]辛烷。 h.”,·汐-(3，5 -二環己基-4-羥基装基）丙醯酸的酯類_， 其具有一元-或多元-含經醇類’例如具甲醇，乙醇’辛醇 24 1308145 ，十八烷醇，1，6-已二醇，丨，9_壬二醇，乙二醇，丙二 醇，1，2·新戊基二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季 戊四醇，參（2-羥基乙基）_異氰脲酸酯，N,N、雙（2_羥基乙 基）-草酸二醯胺，3-噻十—烷醇，3__十五烷醇，三曱基己 二醇，三羥甲基丙烷’ 4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧二環 [2·2_2]辛烷。 丄’ 1 L..5- —第三-趟基笨基乙酸的醋翻，其具有 一元-或多7G -含羥醇類，例如具曱醇，乙醇，辛醇，十八 烧醇，1，6-己二醇，i，9_壬二醇，乙二醇，1>2_丙二醇， 1，2-新戊基二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四 醇，參（2_羥基乙基）-異氰腺酸酯，N，N，-雙（2-羥基乙基）_草 酸二酿胺’ 3__十-燒醇，3__十五㈣，三甲基己二醇 ，二羥甲基丙烷，4_羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧二環[2.2.2] 辛烷。 基-4-羥基苯基）丙醯酿的醯脸 氣，例如N，N’-雙（3,5-二第三了基_4_經基苯基丙醯基）六亞 甲基一胺’ N，N’-雙(3,5·二第三了基_4_羥基苯基丙醯基)三 亞甲基二胺’ N’N’_雙（3,5•二第三丁基_4_羥基苯基丙酿基）· %胺’ N，N ·雙[2·(3-[3,5·二第三丁基_4_羥基苯基]丙醯氧 基）乙基]-草酿胺（由Unir〇yal製造之―㈣概-()。 L18.抗壞血酸厂維生素。）。 1類型抗-SAIL，例如N，N’-二異丙基·ρ_亞苯 基二胺，Ν，Ν’ -二次丁其„ π# 基-P-亞本基二胺’ N，N，-雙（1，4-二甲 基苯基）p亞苯基—胺，N，N、雙（卜乙基_3_曱基苯基）·ρ_亞 25 1308145 苯基二胺’ N，N’-雙（ι_甲基庚基）_p_亞苯基二胺，N，N，_二 環己基-P-亞苯基二胺，N，N，-二苯基_p_亞苯基二胺，n，n，_ 二（2-萘基）-p-亞苯基二胺，N_異丙基_N’_苯基_p亞苯基二 胺’ N-(l，3-二甲基丁基）·Ν，_笨基_p_亞苯基二胺，义（1_甲 基庚基）-N’-苯基-p_亞苯基二胺，N_環己基_N，_苯基_p_亞苯 基二胺’ 4·(Ρ-甲苯基亞磺醯胺基）-二苯基胺，Ν,Ν，-二甲基 -Ν，Ν’-二次丁基-Ρ-亞苯基二胺，二苯基胺，Ν_烯丙基二苯 基胺，4-異丙氧基二苯基胺，Ν_苯基萘基胺，Ν_(4_第三 辛基苯基）-1-萘基胺’ Ν-苯基_2_蔡基胺，辛基化之二苯基 胺’例如p，p’-二第三辛基二苯基胺，4-正丁基胺基酚，4_ 丁醯基胺基酚’ 4-壬醯基胺基酚，4-十二烷醯基胺基酚， 4-十八烷醯基胺基酚，二（4-甲氧基苯基）胺，2,6-二第三丁 基-4-二甲基胺基甲基紛，2,4’-二胺基二苯基曱烧，4,4，-二 胺基二苯基甲烧，N，N，N’，N’-四曱基-4,4’-二胺基二苯基甲 烷’ 1，2-二[(2-甲基苯基）胺基]乙烷，1，2-二苯基胺基丙烷 ，（〇-曱苯基）雙胍，二[4-(1’，3’-二曱基丁基）苯基]胺，第三 辛基化之N-苯基-1-萘基胺，單-及二烷基化之第三丁基_/ 第三辛基-二苯基胺的混合物，單-及二烷基化之壬基二苯 基胺的混合物，單-及二烷基化之十二烷基二苯基胺的混 合物，單-及二烷基化之異丙基-/異己基-二苯基胺的混合 物，單-及二烷基化之第三丁基二苯基胺的混合物，2,3-二氫_3,3·二甲基-4H-M-苯並噻嗪，吩噬嗪，單-及二烷 基化之第三丁基-/第三辛基-吩暖嗪的混合物，單-及二烷 基化之第三辛基吩_嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪， 26 1308145 N，N，N，N -四曱基-1，4-二胺基丁 ·2_烯，Ν,Ν-雙（2,2,6,6四 甲基哌咬_4_基）六亞甲基二胺，雙（2,2,6,6_四曱基喊啶冬 基）癸—酸酯，2,2,6,6-四甲基哌啶_4_酿j及2,2,6,6_四甲基锨 啶-4-醇。 紛類型抗苇1 ，例如p-甲苯酚與二環戊 二烯的衍生物，如®WINGSTAY L(G〇〇dyear)，CAS註冊號 68610-51-5 。 y V吸收劑和光穩定利_ H U2 -經基本基）苯並三嗤，例如2-(2’-經基-5’-甲 基苯基）苯並***，2-(3，，5，-二第三丁基_2，_羥基苯基）苯並 一坐，2-(5 -第二丁基_2’_羥基苯基）苯並***，2_(2,•羥基_ 5’-(U，3,3-四甲基丁基）苯基）苯並***，2 (3，，5，二第三丁 基-2 -羥基笨基）_5_氣苯並***，2_(3，-第三丁基_2，·羥基_ 5’-甲基苯基）-5-氯苯並***，2·(3’_次丁基_5，-第三丁基· 2’-羥基苯基）苯並***，2_(2，_羥基_4，_辛氧基苯基）苯並三 坐2 (3，5 -一第二戊基-2’-經基苯基）苯並三哇，2_(3，，5，· 雙（一甲基笨甲基）-2，-羥基苯基）苯並***，2_(3，_第三丁基 -2’·羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基）苯基）_5_氯苯並***，2_ (3’-第三丁基_5’_[2_(2·乙基己氧基）羰基乙基]2，羥基苯基 )-5-氯苯並***，2-(3，-第三丁基-2，-羥基_5，_(2_甲氧基羰 基乙基）苯基）-5-氯苯並***，2_(3，_第三丁基_2，_羥基_5，_ (2-甲氧基羰基乙基）苯基）苯並***，2_(3，_第三丁基_2，·羥 基-5’-(2-辛氧基羰基乙基）苯基）苯並***，2_(3，_第三丁基_ 5’-[2-(2-乙基己氧基）羰基乙基]_2，_羥基苯基）苯並***， 27 1308145 (3 _十二烷基-2，-羥基-5，-曱基苯基）苯並***，2_(3，_第三 丁基-2，-羥基_5，_(2_異辛氧基幾基乙基）苯基苯並***， 2,2亞甲基雙[4_(1，13,3_四f基丁基苯並三唾冬基紛] ;2-^’_第三丁基_5，_(2_甲氧基幾基乙基）_2，-羥基苯基]_ 2H-苯並二唑與聚乙二醇3〇〇之酯基轉移作用產物；[R_ CH2CH2_COO_CH2CH2]2_，其巾 R 代表 3，第三丁基 4,經 基5 2H-笨並二峻_2_基笨基；2-[2’_羥基_3’·（二甲基苯甲 基）-5’-(1，1，3,3-四曱基丁基）-苯基]苯並***；2_[2,羥基_ 3 -(1，1，3,3-四甲基丁基）_5，_(二甲基苯甲基）苯基】苯並*** 〇 ^羥基二苯酮’例如4-經基，4-曱氧基，4-辛氧 基4 *氧基，4-十一烷氧基，4-苯甲氧基，4,2，，4，·三羥 基及2，-羥基_4,4，-二曱氧基的衍生物。 ^ 之酯類，例如水楊酸4- 四丁基苯基酯，水楊酸笨基酯，水楊酸辛基苯基酯，二苯 甲醯基間苯二齡，雙（4_第三丁基苯甲醯基）間苯二紛，苯 曱醯基間笨一酚’ 3,5-二第三丁基_4_羥基苯曱酸2,4_二第 三丁基苯基酯，3,5-二第三丁基_4_羥基苯曱酸十六烷基酯 ，3,5_二第三丁基·4·羥基笨曱酸十八烷基酯，3,5-二第三 丁基-4-羥基苯甲酸2_甲基_4,6_二第三丁基苯基酷。 ^沒崖屋醋類，例如α _氰基，沒_二苯基丙烯酸 乙基酯或α-氰基_石，石-二笨基丙烯酸異辛基酯，甲氧 Μ肉㈣甲基醋，氰基+甲基_ρ_甲氧基肉桂酸甲基 酉曰或氰基-万―曱基_ρ_甲氧基肉桂酸丁基酯，曱氧基 28 1308145 羰基-P-甲氧基肉桂酸甲基酯及Ν_( α _甲氧基羰基-沒_氰乙 烯基）-2-曱基二氫 。 金AikiA，例如 2,2，-硫-雙[4-(1,1,3,3-四甲基 丁基）酚]之鎳錯合物，如丨：i或丨：2錯合物，視情況選用性 地具有另外的配位體，如正丁基胺，三乙醇胺或Ν·環己基 乙醇胺 一 丁基一硫代胺基甲酸鎳，4 -經基-3,5 -二第三 丁基苯曱基膦酸的單烷基酯，如曱基或乙基酯，的鎳鹽， 酮阴的錄錯合物如2_經基_4_甲基苯基十—基酮胎，視情況 選用地具有另外配位體的丨_苯基-4-十二烷醯基-5-羥基吡 唑鎳錯合物。 仏’例如癸二酸雙（2,2,6,6_四甲基 咬_4_基）醋，琥轴酸雙（2,2，M_四甲基哌唆_心基）醋，癸二 酸雙（1，2,2，M_五曱基呢咬_心基）酯，癸二酸雙⑴辛氧基 2,2，M-四甲㈣咬_4_基）醋，正丁基_3,5_二第三丁基抑 2本甲基丙二酸雙（1，2,2,6,6•五w定基）3旨，卜經基乙 四甲基_4,㈣咬和號轴之縮合產物督雙 (2,2,6,6-四甲基_4·哌啶基）六亞 二 -2 6 - It 1 ^ - 11¾ 土一和4_第三辛基胺基 /-ϋ3’5·二嗪之線性或環狀縮合產物， 酸參（2,2,6,6-四甲基_4-哌啶艽）萨 ’土一 (2 2 6 6四甲其4味 土）S日’ ^2,3,4· 丁基四缓酸肆 (，，，四甲基_4-哌啶基）醋，1 Ρ·η 9 (3,3,5,5-四甲基顿陡辆），心 ’ /乙：基）_雙 ，心硬脂氧基_2,2,6細甲基^，;，2,6,6'四甲基· 甲基❹基）·2·正丁基酸雙（1，2,2,6,6-五 醋，3-正辛基·7,7,9,9_四甲基_ “知二丁基苯甲基） ，，—虱雜螺環[4.5]癸基- 29 1308145 2,4-一酮’癸一酸雙（1_辛氧基_2,2,6,6_四甲基顿啶基）醋， 琥珀I雙(1-辛氧基_2,2,6 6_四甲基呢啶基)酯，N，N，_雙 (2,2,6,6-四甲基·”咬基）六亞甲基二胺和4_嗎琳代_2,6_二 氯-1，3,5-三嗪之線性或環狀縮合物，2·氯-4,6_二（4_正丁基 胺基_2,2,6,6·四〒基哌啶基Η，3，％三嗪和12-雙（3-胺基丙 基胺基）乙烧之縮合產物，2_氯妙二（4_正丁基胺基_ 1二2,6,6·五甲基·基Η#三嗪和1>2雙&胺基丙基胺 基）乙烧之縮口產物，8_乙酿基_3_十二烧基_m9_四甲基 _1，3,8_三氮雜螺環[4·5]癸基'4-二酮，3_十二烷基小 (2,2,6,6-四f基_4普定基观略燒乂％二_，3-十二烧基小 (1，2,2,6,6-五甲基_4鲁定基）[]比咯燒_2,5_二酮，4_十六烷氧 基-及4-十八烷氧基_2,2,6,6_四甲基呢啶的混合物，N,N，_ 雙（2,2,6,6-四甲基_4_哌啶基）六亞甲基二胺和4•環己基胺基 -以-工氣-认^嗪之縮合產物^义雙仏胺基丙基胺基） 乙烷和2,4,6-三氯4,3,5-三嗪和4_丁基胺基_2,2,6,6•四甲基 顿啶的縮合產物（CAS註冊號1365〇4_96_6);n_(2,2,6,6_四 甲基-4-哌啶基）正十二烷基琥珀醯亞胺，n_(1,2,2,6,6_五甲 基_4_顿啶基）正十二烷基琥珀醯亞胺，2_十一烷基 四甲基-1-氧雜_3,8_二氮雜_4_氧代螺環[4·5]癸烷，7,7,9,9_ 四甲基-2_環十一烷基-卜氧雜_3,8-二氮雜-4-氧代螺環[4 5] 癸烷和表氯醇之反應產物，1，1-雙（1，2,2,6,6-五甲基_4_哌啶 氧基羰基）·2·(4_曱氧基苯基）乙烯，Ν，Ν，-雙-曱醯基…,；^，-雙（2,2，Μ-四甲基_心哌啶基）六亞曱基二胺，具有 1，2,2,6,6-五甲基_4_羥基顿啶的4_甲氧基亞甲基丙二酸二酯 30 1308145 1[甲基丙基-3-氧-4_(2,2,6,6-四甲基-4-呢咬基）]石夕氧燒， 順丁烯二酸酐-α -烯烴共聚物和2,2,6,6-四甲基胺基呢 。定或1，2,2,6,6-五甲基胺基哌啶的反應產物。 草酸二醯蓝A ’例如4,4’-二辛氧基草醯二笨胺 ，2,2’-二乙氧基草醯二苯胺，2,2，-二辛氧基-5,5，-二第三 丁基草醯二苯胺，2,2’-二（十二烷氧基）-5,5’-二第三丁基草 醯二苯胺，2-乙氧基-2’-乙基草醯二苯胺，n，N，-雙（3-二甲 基胺基丙基）草醯胺，2-乙氧基-5-第三丁基-2，-乙基草醯二 苯胺，及其與2-乙氧基-2’-乙基-5,4，-二第三丁基草醯二苯 胺之混合物，及經間-與對-甲氧基-以及經間-及對-乙氧基 雙取代的草醯二苯胺混合物。 H 2-(2 -經基笨基）-1，3,5 -三Π奏類，例如2，4，6 -參（2 -經 基_4-辛乳基苯基）-1，3，5-二嗦’ 2-(2 -經基-4 -辛氧基苯基）_ 4.6- 雙（2,4-二甲基苯基）-1，3,5-三η秦，2-(2,4-二羥基苯基）_ 4.6- 雙（2,4-二甲基苯基）-1，3,5-三嗪，2,4-雙（2-羥基-4-丙氧 基苯基）-6_(2,4-二曱基苯基）-1，3,5·三嗪，2_(2_羥基_4_辛氧 基苯基）-4,6-雙（4-甲基苯基）_1，3,5-三11秦，2-(2-羥基-4-十二 烷氧基苯基）-4,6-雙（2,4-二曱基苯基）_1，3,5_三嗪，2_(2_羥 基-4-十三烷氧基苯基）_4,6_雙（2,4-二甲基苯基）-l，3,5-三嗪 ，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基）苯基]_4,6-雙（2,4-二甲基苯基）-1，3,5-三D秦，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙 氧基）苯基]-4,6-雙（2,4-二甲基苯基）-1，3,5·三嗪，2-[4-(十 二烧氧基/十二院氧基-2-經基丙氧基）-2-經基苯基]-4,6-雙 (2,4_二甲基苯基）-1，3,5_三嗪，羥基_4_(2_羥基_3_十二 31 1308145 烷氧基丙氧基）苯基]-4,6-雙（2,4-二甲基苯基）-1,3,5-三嗪， 2-(2-羥基-4-己氧基）苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三D秦，2-(2-羥 基-4·曱氧基苯基）-4,6-二苯基-1，3,5-三嗪，2,4,6-參[2-羥基 -4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基）苯基]_i,3，5-三嗪，2-(2-羥基苯 基）-4-(4-甲氧基苯基）-6-苯基-1，3,5-三嗪，2-{2·羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基）_2_羥基丙氧基；|苯基卜4,6-雙（2,4-二曱 基苯基）-1,3,5-三嗪。 L金屬去适化劑，例如N，N’-二苯基草酸二醯胺，Ν Α揚醛基-Ν’-水楊醯基聯胺， N,N，_雙（水楊 醯基）聯胺， Ν，Ν’-雙（3,5-二第三丁基_4·羥基苯基丙醯基）聯胺，3-水楊 醯基胺基-I，2,4-***，雙（亞苄基）草酸二醯肼，草醯二苯 胺’間苯二酸二醯肼’癸二酸雙苯基醯肼，Ν,Ν，_二乙醯基 己一酸二醯肼，Ν，Ν’-雙（水楊醯基）草酸二醯肼’ ν，ν，-雙（ 水揚醯基）硫代丙酿酸二酿目井。 ^ 亞膦醢酯，例如亞磷酸三苯基酿， 亞磷酸一苯基烷基酯，亞磷酸苯基二烷基酯，參（壬基苯基 )亞磷酸酯，亞磷酸三月桂基酯，亞磷酸三（十八烷基）酯， 三甲基亞膦，三第三丁基膦，三苯基膦，二硬脂基-季戍四 醇二亞磷酸酯，參（2,4_二第三丁基苯基）亞磷酸酯，二異癸 基季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2,4_二第三丁基苯基）季戊四醇 二亞磷酸醋，雙（2,6_二第三丁基_4_甲基苯基）季戊四醇二 亞磷酸酯，雙異癸氧基_季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2,‘二第 二丁基-6-曱基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙三第一 丁基苯基)季戊四醇亞碟酸醋，三硬脂基山梨醇’三亞：酸： 32 1308145 ’肆（2,4-二第三丁基苯基）4,4，-二亞苯基二亞磷酸酯，6-異 辛氧基-2,4,8,10-四第三丁基-12H-二苯並[(1冶]_1，3,2-二<»惡膦 酸素（phosphocine)，6-氟 _2,4,8，1〇-四第三丁基-12-曱基 _二 苯並[d，g]-l，3,2-二噁膦酸素，亞磷酸雙（2,4-二第三丁基_6_ 甲基苯基）甲基酯，亞磷酸雙（2,4-二第三丁基-6-甲基苯基） 乙基酯，2,2，，2"-次氮基[三乙基-參（3,3,，5,5，-四第三丁基_ 1，1’-聯苯基-2,2’-二基）·亞磷酸酯]，亞磷酸2-乙基己基_ (3,3,，5,5’-四第三丁基·聯苯基_2,2，_二基）酯。 特別佳者為使用下列之亞磷酸酯： 參（2,4_二第三丁基苯基）亞磷酸醋（Irgafos®168，汽巴 特用化學品參（辛基苯基）亞磷酸酯，及選自於下文中所 提並由結構式（a)，（b)，（c)，（d)，（e)，（f)及（g)所組成之族 群之亞磷酸酯：

~^r c(ch3)3 (b)/

33 1308145

CH2CH(C4H9)CH2CH3 c(ch3>3 ⑹,

ο

(CH3)3C ~\ /-0

(e),

。—p. X .p-0 C(CH3>3 (CH^C

k羥基胺類，例如N，N-二苯甲基羥基胺，N，N-二乙 基羥基胺，N，N-二辛基羥基胺，N,N_二月桂基羥基胺， Ν,Ν-二（十四烷基）羥基胺，n，N-二（十六烷基）羥基胺， Ν,Ν-二（十八烷基）羥基胺，N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺 ，Ν-十七烷基-Ν-十八烷基羥基胺，衍生自氫化動物脂肪胺 之Ν，Ν-二烧基經基胺。 I硝基類’例如Ν-苯甲基-α -苯基硝基酮，Ν-乙基 -α -甲基硝基酮，Ν-辛基庚基硝基酮，ν-月桂基- α-十 一烷基硝基酮，Ν-十四烷基-α -十三烷基硝基酮，Ν_十六 烧基-α-十五烷基硝基酮，Ν-十八烷基-α_十七烷基硝基 _ ’ Ν-十六烷基- α-十七烧基硝基酮，ν-十八烧基- α-十 五烷基硝基酮，Ν-十七烷基-α -十七烷基硝基酮，ν-十八 烷基_α_十六烷基硝基酮，及由製備自氫化動物脂脂胺之 二烷基羥基胺衍生的硝基酮。 34 1308145 ^ 例如硫代二丙酸二月桂基酯或二硬脂基 酯。 L ，例如召_硫代二丙醯酸之酯類，如 月桂土⑨月日基’肉且證基或十三烧基的醋類，硫氯基苯 並咪嗤，2-硫氫基苯並咪唾的鋅鹽，二丁基二硫代胺基甲 -夂，辞—（十人烧基）二硫化物，季戍四醇肆（石-十二烧基 硫氫基）丙酿酸醋。 ^复靡胺穩处ft ’例如銅鹽與碘化物及/或磷化合物 的組合和二價猛鹽。 l ，例如蜜胺，聚乙烯毗咯烷酮，雙 氰胺’氰脲酸三烯丙基醋，尿素衍生物，聯胺衍生物，胺 類’聚醯胺類，聚胺基甲酸乙酯，高碳脂肪酸之鹼金屬鹽 類和鹼土金屬鹽類，如硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，二十二烷酸 鎂’硬脂_，t麻酸納及棕櫊酸鉀，焦几茶酸錄或焦几 茶酸辞。 11-灰座，例如無機性基質，如滑石，金屬氧化 物如一氧化鈦或氧化鎂，較佳為鹼土金屬之填酸鹽，碳酸 鹽或硫酸鹽；有機性化合物，如一元_或多元_羧酸及它們 的鹽類如4-第三丁基苯曱酸，己二酸，二苯基乙酸，琥珀 酸鈉或苯甲酸鈉；及聚合性化合物，如離子性共聚物（離聚 物）。 蓋喃酮與二氫附股酮，例如揭示於1^· 4,325,863 ； U.S. 4,338,244 ； u,S. 5,175,312 ； U.S. 5,216,052 ； U.S. 5,252,643 ； DE-A-4 316 61 1 ； DE-A-4 316 35 1308145 7.6 6.6 5.94 5.63 5.35 5.06 4.82 4.58 4.43 4.13 3.93 3.59 3.33 3.16 弱 弱 弱 中 極弱 中 中 中 極強 極弱 弱 極弱 極弱 極弱 7.1 6.3 5.81 5.45 5.26 4.93 4.74 4.52 4.30 4.09 3.75 3.42 3.25 3.06 極強 極弱 極弱 弱 中 弱 強 弱 弱 弱 弱 極弱 極弱 極弱 新的晶形，特別為新賴的季戊四醇肆^極弱 基-4_羥苯基）丙酸酯]晶體變體_形式 ，5_—第二的較佳晶形，其相較於其他晶形更為優異係二類化合物 上文中所定義之固體粒子方法中，使、如’在製—第二丁基-4-羥苯基）丙酸醋]晶體變體以_形 ，並併用聚氧基乙烯山梨糖醇的偏酯/為曰曰 (20出 符別為聚氧乙；fci 攻《 5)_山梨糖醇單油酸酯時特別優異，1 、击·i1保證得到 速和元全的結晶作用。 本發明亦有關於一種包含新晶形，特 一 打〜义季戍四醇^5 —第二丁基-4 -經苯基）丙酸醋J晶體變體（々_形式） 38 1308145 的水性分散液。 本發明的進一步較佳具體實例係有關於一種水性分散 液’其包含新的晶形’特別是季戊四醇肆[3_(3,5_三 基-4-羥苯基）丙酸酯]晶體變體（ 一丁 。 體〜^式），混合有其他晶形 本發明亦有關於一種製備該晶形 ^ M 少将別疋如上文中所 疋義之季戊四醇肆[3-(3,5-二第=丁其,， 叮 乐一丁基-4-羥苯基）丙酸酯1曰 體變體（// -形式）’的方法，1特徵 曰日 具特徵在於製備均質的醇類水 性分散液，其包含季戊四醇肆[3_(3,5_二 一 * 基）丙酸酯]及選自由乙醇，異丙醇 — -4-超苯 ^ ώ . 吳㈣和2L植成族群的

低碳酵，及在溫度高於9〇t ^ A i M 了刀八敬氧乙烯-(20或5)-山 梨糖醇單油酸酯和晶種而形成晶體。 該方法包含之步驟為將在醇類水溶液中的季戊四 Μ3,5.二第三丁基―4-經苯基）丙酸醋]溶融物或懸浮液加孰 至溫度範圍由9 (TC至懸沣液夕.¾卧廿丄 … 人、^ r s 弗其中該_水溶液包 丙醇和2_T醇所組成族群的低碳醇。該 为散液利用劇烈攪拌完全混合。姓 a 、σ日日形式的形成可藉由加 入.、有於上一批次得到之厂變體結晶的醇類水溶液而加速 不冋變體結晶，例如述於u s.專利之入-變體 ，亦可加入與A _變體晶體混合。 此種新的晶形特別適合用於製備包含晶形季戊四醇肆 _(3’5-一第二丁基_4_經苯基）丙酸醋]批次的方法。依據此 方法，可製備出包含季戊四醇肆[3_(3,5-二 苯基）丙酸酯]的水性均質分 ’ 一 土 ·-羥 刀散展，加入聚虱乙烯_(2〇或5)_ 39 1308145 6.4 弱 6.2 中 6.1 中 5.94 弱 5.83 極弱 5.58 中 5.24 中 5.13 強 5.06 強 4.98 中 4.88 中 4.71 中 4.59 強 4.54 強 4.38 強 4.24 中 4.13 中 3.92 弱 3.85 弱 3.70 極弱 3.53 弱 3.38 極弱 3.29 極弱 3.05 極弱 新的晶形 ’特別為新穎的 N，N’-己-1，6-二 基-雙 二-第三丁基-4·羥苯基丙醯胺）]晶體變體（石_形式），係此卖 化合物的的較佳晶形，其相較於其他晶形更為優異。例士 ，在製備上文中所定義之固體粒子方法中，使肖n，n、已 二基-雙二-第三丁基經笨基丙酿胺）]晶體夸 體(/3形式)做為晶種’並併用聚氧基乙烯山梨糖醇的偏西 =為聚氧乙烯_(2〇《5)_山梨糖醇單油酸醋時特 ’其可保證得到迅速和完全的結晶作^ 本發明亦有關 1,6-^. Λ ψ Γ. ;—匕含新晶形，特別是Ν，Ν，-己 —丞_雙[3-(3,5-二-第三 體（/5-形式），的水性八 4經笨基丙酿胺）]晶體专 本發明的進一步較 八實例係有關於一種水性分^ 43 1308145 液，其包含新的晶形，特別是N，N、己-丨，6-二基_雙[3_(3,5_ 一-第三丁基-4-羥苯基丙醯胺）]晶體變體_形式），混合有 其他晶形。 本發明亦有關於一種製備該晶形，特別是如上文中所 疋義之N，N’-己-1，6-二基-雙[3_(3,5_二_第三丁基_4_羥苯基 丙醯胺）]晶體變體（石-形式），的方法，其特徵在於製備均 質的水性或醇類水性分散液，其包含—二基-雙 [3-(3,5-二-第三丁基_4_羥苯基丙醯胺）]及選自由乙醇，異 丙醇和2-丁醇所組成族群的低碳醇，及在溫度高於75。〇時 加入聚氧乙烯-(20或5)-山梨糖醇單油酸酯和晶種而形成晶 體。 該方法包含之步驟為將在水中或醇類水溶液中的 N，N’-己-1,6-二基雙[3_(3,5_二-第三丁基_4_羥苯基丙醯胺 )](β -形式）溶融物或懸浮液加熱至溫度高於75它至懸浮液 之沸點，較佳之範圍為由75°c _9(rc，其中該醇類水溶液 包含選自由乙醇’異丙醇和2-丁醇所組成族群的低碳醇。 該分散液利用劇烈攪拌完全混合。結晶形式的形成可藉由 加入具有於上一批次得到之々-變體結晶的醇類水溶液而加 速。 此種新的晶形特別適合用於製備包含晶形N，N，-己_ 1，6-二基-雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基丙醯胺批次的 方法。依據此方法，可製備出包含N，N，-己_1，6_二基-雙[3-(3,5-二-第三丁基羥苯基丙醯胺）](/3 _形式）的水性均質 分散液，加入聚氧乙烯_(2〇或5)-山梨糖醇單油酸酯，及該 44 1308145 分散液以晶體變體（5 _开4或、*、e (0 式）並視情況地與其他晶形混合的 結晶種晶。 本發明的進一步呈贈音彳t H貫例係、有關於一種定義於上文， 包含季戊四醇肆[3-(3,5-二第二τ並， ^ 乐一丁基_4_羥苯基）丙酸酯]〇 _ 形式）及/或N，N，-己-1，6-二基-譬n n c 吐 土雙[3-(3,5-二-第三丁基_4·羥苯 基丙醯胺）](/5 _形式）之水性分散 月又饮的進一步加工方法。該 分散液特別適用於穩定有機材 — 竹尤其疋聚合物，特別為 本乙稀（共）聚合物，例如聚菜 # 承本乙烯，ABS(丙烯腈-丁二烯_ 本乙烯），IPS(衝擊性聚苯乙烯， 坪本乙烯在聚丁二烯上的接 枝共聚物），MBS(異丁烯腈-丁-锐 胴】一烯-本乙烯）和SBS(苯乙烯 -丁 一烯-苯乙烯）。本發明的另 , 一插…… 較佳具體實例係有關於 種t 5物組成物，其包含 Ο定義於上文，包含季戊四醇肆[3.(3,5_二第三丁基 經苯基）丙酸醋]形式）及/或n，n，_^6_二基—· (3,5-二-第三丁基_4_羥苯基丙醯胺 、gg m 川β开/式）’及視情沉 璉用進一步添加劑之水性分散液； 月兄 b’）經穩定化以阻抗氧化，敎 合物材料。 引致降解作用的聚 併入聚合物材料之實施， 需要伟用心、佳* J和用S知的方法將其及若 而要使用時的進一步添加劑混人 之從X π ★ I別止 D至組成物内。聚合物材料 併入可在成型步驟之前沐至P3 心則或期間進行，或直接 至聚合物内而無需或必需進彳猫繪 ，、、成物加 ^ *進订後'續的溶劑蒸發。在彈性俨 的情況下，它們亦可穩定為晶格。 關於-種組成物，其中於上文 月特別地係有 又干所疋義的分散液可併入彈 45 1308145 性體/聚合物及/或其之化學鍵結。 入經穩定化的聚合 定義之個別成分濃 水性分散液亦可用母煉膠的形式加 物物質，其中母煉膠所含有於上文中所 度為以重量計之例如2.5至25.0重量％ 下列之方法併至聚合 於上文中所定義的分散液可藉由 物中： 當做乳液或分散液（例如晶格或乳液聚合物）； 在混合額外成分或聚合物混合物期間當做乾式混合物 直接加至加工設備（例如擠製機，密閉式混合機等）； 當做溶液或熔融物。 因此，本發明亦有關於一種製備聚合物組成物的方法 ’其包含將經穩定化以阻抗氧化，熱或光_引致降解作用的 聚合物材料成分併至上文所定義的水性分散液。 [實施方式] 這些聚合物組成物可以各種不同形式應用並且加工得 到各種不同的產物，例如薄膜，纖維，膠帶，模塑化合物 或物體外輪廓，或做為塗覆材料的接合劑，膠黏劑或油灰 。下列實施例用於說明本發明： 實施例 實施例1 1 _ 1標準程序 此種製備固體粒子的方法係進行於一個裝備有Ekat〇 Intermig攪拌器，熔融物入口及溫度計的3升雙夾套反應 46 1308145 為。熔融物是在另—個！升的雙失套反應器中製備，其裝 備有錨式攪拌器並利用玻璃管與另一個反應器連接。熔融 物及固體粒子的兩個製備步驟均在氮氣圍下進行。 广以熔融物重量為基準之2〇〇重量％)，界面活性劑 吐溫80和-批晶種在3升反應器中混合，並加熱至形成 固體粒子的,皿度。炼融物的加人速率為则至⑽克/小時 且將服度維持在既定的溫度。然後所形成的懸浮液在定 量給料之外，另外攪拌3〇分鐘。冷卻至5〇t之後，過遽 出顆粒並以水清洗。接著在真空下乾燥粒子。 1.2依禚準程序進行而得到固體粒子，其係在95。匸下 將900克之irGAn〇x 1〇98炼融物加至克之水中， X 中 3 有 4.5 克吐溫 8〇(〇 5% )和 7〇 克 irgan〇x ⑽8(7 8 %)晶種。熔融物的溫度為18〇<t。

L3依標準程序進行而得到在固體粒子中的IRGANOX 1010及IRGAFOS 168混合物，其係將297克之IRGAN〇x 1010 與 603 克 irGAF〇s 168(= 9〇〇 克 ⑽而 5)溶

融物加至水相中，；7k j日人士 ，Λ I 水相含有 70 克（7.8%)IRGANOX B215 晶種和4.5克吐溫8〇(〇·5% )。

h4 程序進行而得到在固體粒子中的IRGANOX 10 10丨係將_克之炫融物加至水相中，水相含有川 克（7.8%)IRGANOX1010 晶種和 2〇 克吐溫 8〇。 。依;^準私序進行而得到晶形的固體粒子，其係 在90C下將300克之IRGAN〇x 1〇1〇溶融物加至⑽克水 和克乙醇的混合物中，該混合物含有以克吐溫轉·5 47 1308145 %)和15克IRGANOX 1〇ΐ〇(5·〇%)# -晶形之晶種。熔融物 的溫度為140°C。 1.6依標準程序進行而得到# -晶形的固體粒子，其係 在90°C下將300克之IRGANOX 1010熔融物加至600克水 和60克2-丙醇的混合物中，該混合物含有1.5克吐溫 80(0.5% )和 15 克 IRGANOX 1〇1〇(5_0% )仁·晶形之晶種。 熔融物的溫度為140°C。 1 ‘7依標準程序進行而得到# -晶形的固體粒子，其係 在90°C下將300克之IRGANOX 1010熔融物加至600克水 和60克2- 丁醇的混合物中，該混合物含有0.5克吐溫 80(0.16%)和 3.8 克 IRGANOX 1〇1〇(1_3%)/ζ-晶形之晶種 。熔融物的溫度為140°C。 1.8依標準程序進行而得到点-晶形的固體粒子，其係 在95°C下將900克之IRGANOX 1098熔融物加至1800克 水中’其中之水含有〇_9克吐溫80(0.1 % )和70克 IRGANOX 1098(7.8% )晶種。熔融物的溫度為i 8〇乞。 實施例2 917克水，3克吐溫80和一批80克IRGANOX 1〇1〇 的晶種（50//)在3升反應器中混合，並加熱至。再加 入200克非晶形IRGAN0X 1010,較佳為球形。然後所形 成的懸浮液在90°C及190rpm下再攪拌1小時。冷卻至室 溫之後’過滤出結晶並以水清洗。接著在真空下乾燥結晶 48

Claims (1)

1308145 拾、申請專利範圍： 1. 一種製備固體粒子的方法，該固體粒子包含實質晶 形之下式化合物：

其中 R!和R2相互獨立且其中一個代表氫或烷基，及 另一個代表C3-C4烷基； X代表〇(直接鍵結）或由1至3的數字；及 Y代表C8-C22烷氧基；或具下列部分式的基團

49 1308145 -o—(CH2)-C-[-(CH2)-〇 i (CxH2x)

(C), 其中 個代表氫或烷基 RT和R2’相互獨立且其中— 及另一個代表c3-c4烷基； X代表0(直接鍵結）或由！至3的數字； y代表由2至ίο的數字；及 Z代表由2至6的數字， 其特徵在於製備均質的水性分散液，其包含化合物⑴ 或它的混合物’其中Rl’Rm2，，Y，X，yA z如 j文中所定義者’藉由加入聚氧乙稀山梨糖醇的脂肪酸偏 醋和晶種而形成結晶，及蔣 及將所侍到之結晶與分散液分離。 2.—種進一步加工包含實質晶形之化合物⑴的固體 理步驟’其特徵在於製備包含式⑴化合物或它的 勿的均質水性分散液，其中Ri，R2，Ri，，R2，，y，x n 如中請專利範圍第1項中㈣義者，藉由加入聚 =埽山梨糖醇的脂肪酸偏酿和晶種而形成晶體，及將所 渴式制7 :由分散液中分離，及藉由在黏合液體存在下之 立或加壓緊壓和擠出方法進一步加工成為顆粒。 之形成請專利範圍第1項之方法，其特徵在於結晶 醋、聚知入選自由聚氧乙婦_(20或4)-山梨糖醇單月桂酸 乙烯山梨糖醇單棕櫊酸酯或單硬脂酸、聚氧 5 山梨糖醇單硬脂酸或三硬脂酸、聚氧乙烯- 50 1308145 、、2〇众或5)-山梨糖醇單油酸醋和聚氧乙婦-(20)-山梨糖醇 油酸酉曰所組成族群之聚氧乙烯山梨糖醇的脂肪酸偏酯。 晶

及 广根據巾請專利範圍第3項之方法，其特徵在於結 之形成係加人聚氧乙烯_(2G或山梨糖醇單油酸酿。 併曰5:根據申請專利範圍第1項之方法，其為製備包含 开乂之化a物（I )或其混合物的固體粒子，其中 Rl和R2相互獨立且其中一個代表氫或第三丁基， 另一個代表第三丁基； X代表2 ;及 γ代表c8-c22^氧基；或部分式（A)，⑻或（c)的基團 其中 I’和R2’相互獨立且其t 一個代表氮或第三丁基，及 另一個代表第三丁基； X代表2; y代表6;及z代表3， 其特徵在於藉由加入聚畜7,膝/Όλο·、π、 -t, 眾軋乙烯-(2〇或5)-山梨糖醇單油 酸酯而形成結晶。 2項之處理步驟，其特徵在於 離心或傾析自分散液分離出並 I式製粒或加壓緊壓和擠出方法 6.根據申請專利範圍第 將所得到的結晶藉由過渡、 藉由在黏合液體存在下之g 轉換為顆粒。 7 _ —種水性分散液，其包含 a)實質晶形之化合物（j )或其混合物，其中r!，厌2， Rl’’R2’，Y，x，y* z如申請專利範圍第】項中所定2義 51 1308145 者； )聚氧乙稀山梨糖醇的脂肪酸偏酯；及 C)水。 、8.根據申請專利範圍帛7項之水性分散液，其包含做 為成分a)實質曰曰曰形之季戊四醇肆[3-(3,5-二-第三丁基-4-經 苯基）丙酸酯]。 9.根據申請專利範圍帛8項之水性分散液，其包含做 為成分a)實質晶形之N，N，_己_u_二基·雙[3_(3,5_二_第二 丁基-4-經苯基丙醯胺）]。 「基-4-羥笨基 中下列主要線 10.—種晶形季戊四醇肆[3-(3,5-二-第三 )丙酸酯]’其特徵在於X射線粉末繞射圖案 條之面間距[d_值]及相對線強度： 相對強度 強 強 中 中 中 弱 中 弱 極強 弱 弱 d-間距[A] 22.7 19.7 14.9 13.1 11.3 9.0 8.6 7.6 7.1 6.6 5.94 52 1308145 5.63 中 5.45 弱 5.26 中 5.06 中 4.82 中 4.74 強 4.58 中 4.43 極強 4.30 弱 4.09 弱 3.93 弱 3.75 弱 11·一種晶形變體（# -形式）季戊四醇肆[3-(3,5-二-第三 丁基-4-羥苯基）丙酸酯]，其特徵在於X射線粉末繞射圖案 中之面間距[d-值]及相對線強度： d-間距[A] 相對強度 22.7 強 19.7 強 14.9 中 13.1 中 12.4 極強 11.3 中 10.9 極弱 53 1308145 9.9 極弱 9.0 弱 8.6 中 7.6 弱 7.1 極強 6.6 弱 6.3 極弱 5.94 弱 5.81 極弱 5.63 中 5.45 弱 5.35 極弱 5.26 中 5.06 中 4.93 弱 4.82 中 4.74 強 4.58 中 4.52 弱 4.43 極強 4.30 弱 4.13 極弱 4.09 弱 3.93 弱 54 1308145 3.75 3.59 3.42 3.33 3.25 3.16 3.06 弱 極弱 極弱 極弱 極弱 極弱 極弱 12. —種水性分散液，其包含於申請專利範圍第n項 中定義之晶形變體（V-形式）季戊四醇肆[3_(3 5_二_第=丁 基-4-羥苯基）丙酸酯]。 13. — 種晶形 N，N’-己·1，6_二基 _雙[3_(3,5_二-第三丁基 _ 相對強度 中 強 中 弱 4-羥苯基丙醯胺）]，其特徵在於χ射線粉末繞射圖案中下 列主要線條之面間距[d_值]及相對線強度： d-間距[A] 7.3 5.13 4.88 3.92 〇 I4·根據申請專利範圍第13項之晶形N，N、己-丨6-二 基-雙[3-(3,5-二第三丁基_4_經苯基丙醯胺）]，其特徵在於 X射線粉末繞射圖案中包括主要線條和較弱線條之面 [d-值]及相對線強度： 55 1308145 d-間距[A] 相對強度 11.1 弱 10.3 中 7.9 中 7.3 中 5.13 強 5.06 強 4.88 中 3.92 弱 15.—種晶形變體（万-形式）N，N’-己-1，6-二基-雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基丙醯胺）]，其特徵在於X射線粉末 繞射圖案中包括主要線條和較弱線條之面間距[d-值]及相 對線強度： d-間距[A] 相對強度 6.0 極弱 13.6 極弱 12.7 極弱 11.1 弱 10.5 中 10.3 中 9.1 極弱 8.5 弱 8.0 中 56 1308145 7.9 中 7.5 中 7.3 中 7.1 中 6.8 弱 6.4 弱 6.2 中 6.1 中 5.94 弱 5.83 極弱 5.58 中 5.24 中 5.13 強 5.06 強 4.98 中 4.88 中 4.71 中 4.59 強 4.54 強 4.38 強 4.24 中 4.13 中 3.92 弱 3.85 弱 57 1308145 3.71 極弱 3.53 弱 3.38 極弱 3.29 極弱 3.05 極弱 16.—種水性分散液，其包含於申請專利範圍第15項 中定義之晶形變體（/S -形式）N，N’-己-1，6-二基-雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基丙醯胺）]。 拾壹、圖式： (無） 58