BR112013023637B1 - Composição e artigo - Google Patents

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Abstract

composição e artigo. a invenção provê uma composição compreendendo o seguinte: a) um polímero baseado em etileno; b) um composto selecionado da fórmula 1 conforme mostrada aqui; onde r1 e r2 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila c1-c20; x é selecionado dentre cl, br, i, f, oh, nh2, nhr' , ou n'r'r", onde r' e r" são, cada qual independentemente, um alquila c1-c6; n é de 1 a 10; e m é de 10 a 30; e sendo que este composto está presente em uma quantidade maior que, ou igual a, 500 ppm, com base no peso total da composição; c) um composto selecionado da fórmula 2, conforme mostrada aqui, onde r1, r2 e r3 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila c1-c20; r4, r5, r6, r7, r8 e r9 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila c1-c20; x1, x2 e x3 são, cada qual independentemente, selecionados dentre cl, br, i, f, oh, nh2, nhr', ou n'r'r", onde r' e r" são, cada qual independentemente, um alquila c1-c6; n é de 1 a 6; m é de 1 a 6, e o é de 1 a 6; e sendo que a razão em peso de componente c para componente b (c/b) é maior que 1.

Description

Antecedentes da invenção
[001] Canos formados a partir de composições de polietileno são comumente usados no transporte de água potável fria. Entretanto, quando a água potável é aquecida, seus agentes de desinfecção (primariamente cloro) se tornam agentes oxidantes mais agressivos, e poderão reagir com a resina de polietileno usada para formar o cano. A abordagem corrente é usar um polietileno reticulado de maneira a atender aos requisitos globais da aplicação em canos. Esses requisitos incluem, dentre outros, capabilidade de pressão hidrostática, desempenho em “ensaio de queima”, desempenho em “ensaio em temperatura e pressão excessivas”, desempenho em “ensaio de resistência a cloro”, ESCR, e baixos níveis toxicológicos. Entretanto, polietilenos reticulados requerem etapa(s|) de processamento adicional(is) e custosa(s), e tais resinas tipicamente tendem a reações secundárias adicionais que conduzem a problemas de sabor e/ou odor. Existe a necessidade de composições baseadas em polímeros de etileno adequadas aplicações em água potável fria e quente.
[002] A publicação internacional WO 2005/056657 divulga materiais de polietileno estabilizados com um sistema antioxidante, e que oferecem um balanço vantajoso de propriedades térmicas, mecânicas e de processamento, e que mantêm as propriedades físicas em água clorada. Cabos formados a partir de tais materiais exibem resistência tanto a cloro quanto a oxigênio.
[003] Outras composições poliméricas para canos, películas, e/ou outros artigos são divulgados nas seguintes referências: WO 2008/153586, WO 2008/051824, WO 2003/020821, WO 2008/141026, WO 2008/124226; patente U.S. no 7.250.473 e 7.086.421; publicação de pedido de patente U.S. no 20080017268; referências de patente japonesas JP 2217682A (Resumo) e JP 1030988A (Resumo).
[004] Entretanto, conforme discutido, permanece uma necessidade de composições poliméricas baseadas em etileno não reticuladas melhoradas adequadas para aplicações em água potável quente e fria. Estas necessidades e outras foram atendidas pela seguinte invenção.
Sumário da invenção
[005] A invenção compreende uma composição compreendendo o seguinte: A) um polímero baseado em etileno, B) um composto selecionado da fórmula 1:
Figure img0001
onde R1 e R2 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20, X é selecionado dentre Cl, Br, I, F, OH, NH2, NHR’, ou N’R’R”, onde R’ e R” são, cada qual independentemente, um alquila C1-C6, n é de 1 a 10, e m é de 10 a 30, e sendo que este composto está presente em uma quantidade maior que, ou igual a, 500 ppm, com base no peso total da composição; C) um composto selecionado da fórmula 2:
Figure img0002
onde R1, R2 e R3 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20, R4, R5, R6, R7, R8 e R9 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20, X1, X2 e X3 são, cada qual independentemente, selecionados F, OH, NH2, NHR’, ou N’R’R”, onde R’ e R” são, cada qual independentemente, um alquila C1-C6, n é de 1 a 6, m é de 1 a 6, e o é de 1 a 6; sendo que a razão em peso de componente C para componente B (C/B) é maior que 1.
Breve descrição dos desenhos
[006] A seguir, a invenção será mais bem descrita com relação ao desenho em anexo, cuja figura 1 mostra isotermas calculadas (tensão contra falha) de canos formados a partir do exemplo inventivo 2, exemplo inventivo 3, e exemplo comparativo B. O “Log de Tempo até a falha” aumenta da esquerda para a direita, e o “Log de Tensão” aumenta de baixo para cima.
Descrição detalhada da invenção
[007] Conforme discutido acima, a invenção provê uma composição compreendendo o seguinte: A) um polímero baseado em etileno, B) um composto selecionado da fórmula 1:
Figure img0003
onde R1 e R2 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20, X é selecionado dentre Cl, Br, I, F, OH, NH2, NHR’, ou N’R’R”, onde R’ e R” são, cada qual independentemente, um alquila C1-C6, n é de 1 a 10, e m é de 10 a 30, e sendo que este composto está presente em uma quantidade maior que, ou igual a 500 ppm, maior que, ou igual a 750 ppm, maior que, ou igual a 900 ppm, com base no peso total da composição; C) um composto selecionado da fórmula 2:
Figure img0004
onde R1, R2 e R3 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20, R4, R5, R6, R7, R8 e R9 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20, X1, X2 e X3 são, cada qual independentemente, selecionados dentre Cl, Br, I, F, OH, NH2, NHR’, ou N’R’R”, onde R’ e R” são, cada qual independentemente, um alquila C1-C6, n é de 1 a 6, m é de 10 a 6, e o é de 1 a 6; sendo que a razão em peso de componente C para componente B (C/B) é maior que 1.
[008] Uma composição inventiva poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme descritas aqui.
[009] Em uma concretização, a razão de C/B é de 1 a 6, ou de 1,4 a 4, ou de 2 a 3.
[0010] Em uma concretização, o componente B estará presente em uma quantidade de 500 a 2500, ou de 800 a 2000, ou de 1000 a 1500 ppm, com base no peso da composição.
[0011] Em uma concretização, o componente C estará presente em uma quantidade de 1000 a 3000 ppm, ou de 1500 a 2500 ppm, ou de 2000 a 2300 ppm, com base no peso da composição.
[0012] Em uma concretização, a composição adicionalmente compreende um componente D selecionado da fórmula 3:
Figure img0005
(Fórmula 3) onde R1 e R2 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20, X é selecionado dentre Cl, Br, I, F, OH, NH2, NHR’, ou N’R’R”, onde R’ e R” são, cada qual independentemente, um alquila C1-C6, n é de 1 a 10, e m é de 10 a 30.
[0013] Em uma concretização, a razão em peso de componente D para componente B (D/B) é de 0,5 a 2,5, ou de 1 a 2,0, ou de 1,3 a 1,6.
[0014] Em uma concretização, o componente D estará presente em uma quantidade de 500 a 2500 ppm, com base no peso da composição.
[0015] Em uma concretização, a composição adicionalmente compreende um componente E selecionado da fórmula 4:
Figure img0006
(Fórmula 4) onde R1 e R2 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20.
[0016] Em uma concretização, a razão em peso de componente E para componente B (E/B) é de 0,5 a 2, ou de 0,8 a 1,5, ou de 0,9 a 1,3.
[0017] Em uma concretização, o componente E estará presente em uma quantidade de 500 a 1500 ppm, com base no peso da composição.
[0018] Em uma concretização, a composição adicionalmente compreende um componente F selecionado da fórmula 5:
Figure img0007
onde R1 e R2 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20, Z é selecionado dentre Cl, Br, I, F, OH, NH2, NHR’, ou N’R’R”, onde R’ e R” são, cada qual independentemente, um alquila C1-C6; e n é de 1 a 10.
[0019] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno tem uma densidade de 0,930 a 0,960 g/cm3, ou de 0,940 a 0,955 g/cm3, ou de 0,945 a 0,955 g/cm3 ( 1 cm3 = 1 cc).
[0020] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno tem um índice de fusão (I2) de 0,01 a 5 g/10 min, ou 0,02 a 4 g/10 min.
[0021] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno tem um índice de fusão sob carga alta (I21) de 1 a 15 g/10 min, ou 2 a 12 g/10 min, ou de 3 a 10 g/10 min.
[0022] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno tem uma distribuição de peso molecular de 10 a 30, ou de 12 a 28, ou de 15 a 25, conforme determinada por GPC convencional.
[0023] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno é uma mistura compreendendo pelo menos dois polímeros.
[0024] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno compreende um interpolímero de etileno/α-olefina, e preferivelmente um copolímero de etileno/α-olefina. α- olefinas adequadas incluem, por exemplo, propileno, 1-buteno, 1-hexeno, e 1-octeno. Em uma concretização adicional, o polímero baseado em etileno adicionalmente compreende um homopolímero de polietileno.
[0025] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno é um polímero multimodal.
[0026] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno é um polímero bimodal.
[0027] Em uma concretização, o polímero baseado em etileno é um polímero unimodal.
[0028] Um polímero baseado em etileno poderá compreender uma ou mais concretizações conforme descritas aqui.
[0029] Um polímero baseado em etileno poderá compreender pelo menos um componente formado a partir da composição inventiva.
[0030] Em uma concretização, o artigo é um cano.
[0031] Em uma concretização, o cano é um cano em monocamada.
[0032] Em uma concretização, o cano é um cano em multicamada.
[0033] Em uma concretização, o cano é usado para transportar e/ou conter água clorada a uma temperatura maior que, ou igual a, 73°F.
[0034] Uma composição inventiva poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme definidas aqui.
[0035] Um artigo inventivo poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme definidas aqui.
[0036] Um cano inventivo poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme definidas aqui.
Antioxidantes
[0037] Os antioxidantes incluem as seguintes fórmulas 1-5.
[0038] A fórmula 1 é mostrada abaixo.
Figure img0008
onde R1 e R2 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20, X é selecionado dentre Cl, Br, I, F, OH, NH2, NHR’, ou N’R’R”, onde R’ e R” são, cada qual independentemente, um alquila C1-C6, n é de 1 a 10, e m é de 10 a 30.
[0039] Exemplos de alquilas C1-C20 incluem, mas não estão limitados a, metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, sec-butila, iso-butila, ter-butila, n-pentila, neopentila, n- hexila, e ciclohexila.
[0040] Em uma concretização, na fórmula 1, R1 e R2 são, cada qual independentemente, um alquila C1-C10, um alquila C1-C6, um alquila C1-C4, um alquila C2-C4, um alquila C3-C4. Em uma concretização adicional, R1 e R2 são, cada qual, um alquila C4.
[0041] Em uma concretização, na fórmula 1, R1 e R2 são, cada qual independentemente, selecionados dentre n-butila, sec- butila, iso-butila, ter-butila. Em uma concretização adicional, R1-R2 são, cada qual, ter-butila.
[0042] Em uma concretização, na fórmula 1, R1 e R2 são o mesmo substituinte de alquila.
[0043] Em uma concretização, na fórmula 1, X é selecionado dentre Cl, Br ou OH. Em uma concretização adicional, X é selecionado dentre Cl e OH. Em uma concretização adicional, X é OH.
[0044] Em uma concretização, na fórmula 1, n é de 1-5. Em uma concretização adicional, n é de 1 a 2. Em uma concretização adicional, n é 2.
[0045] Em uma concretização, na fórmula 1, m é de 15-20. Em uma concretização adicional, m é 18.
[0046] Em uma concretização, a fórmula 1 é propionato de octadecil-3-(di-ter-butil-4-hidroxifenila) (CAS 002082-79-3), comercialmente disponível como IRGANOX 1076.
[0047] A estrutura da fórmula 1 poderá compreender uma combinação de duas ou mais das concretizações acima.
[0048] A fórmula 2 é mostrada abaixo.
Figure img0009
Na fórmula 2, R1, R2 e R3 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20, R4, R5, R6, R7, R8 e R9 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20; X1, X2 e X3 são, cada qual independentemente, Cl, Br, I, F, OH, NH2, NHR’, ou N’R’R”, onde R’ e R” são, cada qual independentemente, um alquila C1-C6; n é de 1 a 6; m é de 1 a 6;
[0049] Exemplos de alquilas C1-C20 incluem, mas não estão limitados a, metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, sec-butila, iso-butila, ter-butila, n-pentila, neopentila, nhexila, e ciclohexila.
[0050] Em uma concretização, na fórmula 2, R1, R2 e R3 são, cada qual independentemente, um alquila C1-C10, um alquila C1- C5, um alquila C1-C3, um alquila C1-C3, um alquila C1-C2. Em uma concretização adicional, R1 R2 e R3 são independentemente um alquila C1.
[0051] Em uma concretização, na fórmula 2, R1 R2 e R3 são, cada qual independentemente, selecionados dentre metila ou etila. Em uma concretização adicional, R1 R2 e R3 são, cada qual, metila.
[0052] Em uma concretização, na fórmula 2, R1, R2 e R3 são o msemso substituinte de alquila.
[0053] Em uma concretização, na fórmula 2, R4, R5, R6, R7 R8 e R9 são, cada qual independentemente, selecionados um alquila C1-C10, um alquila C1-C6, um alquila C1-C4, um alquila C2-C4, ou um alquila C3-C4. Em uma concretização adicional, na fórmula 2, R4, R5, R6, R7 R8 e R9 são, cada qual independentemente, um alquila C4.
[0054] Em uma concretização adicional, R4, R5, R6, R7 R8 e R9 são, cada qual independentemente, selecionados dentre n- butila, sec-butila, iso-butila, ter-butila. Em uma concretização adicional, R4, R5, R6, R7 R8 e R9 são, cada qual, ter-butila.
[0055] Em uma concretização adicional, na fórmula 2, R4, R5, R6, R7 R8 e R9 são o mesmo substituinte alquila.
[0056] Em uma concretização adicional, na fórmula 2, X1, X2 e X3 são, cada qual independentemente, selecionados dentre Cl, Br, ou OH. Em uma concretização adicional, X1, X2 e X3 são, cada qual independentemente, selecionados dentre Cl e OH. Em uma concretização adicional, X1, X2 e X3 são, cada qual independentemente, OH.
[0057] Em uma concretização adicional, na fórmula 2, X1, X2 e X3 são o mesmo substituinte.
[0058] Em uma concretização adicional, na fórmula 2, n é de 1-4. Em uma concretização adicional, n é de 1 a 2. Em uma concretização adicional, n é 1.
[0059] Em uma concretização, na fórmula 2, m é de 1-4. Em uma concretização adicional, m é de 1 a 2. Em uma concretização adicional, m é 1.
[0060] Em uma concretização, na fórmula 2, o é de 1-4. Em uma concretização adicional, o é de 1 a 2. Em uma concretização adicional, o é 1.
[0061] Em uma concretização, na fórmula 2, m = n = o.
[0062] Em uma concretização, a fórmula 2 é 1,3,5-trimetil- 2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)benzeno (IRGANOX 1330).
[0063] Uma estrutura de fórmula 2 poderá compreender uma combinação de duas ou mais das concretizações acima.
[0064] A fórmula 3 é mostrada abaixo.
Figure img0010
(Fórmula 3) onde R1 e R2 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20; X é selecionado dentre Cl, Br, I, F, OH, NH2, NHR’, ou N’R’R”, onde R’ e R” são, cada qual independentemente, um alquila C1-C6; n é de 1 a 10, e m é de 1 a 10.
[0065] Exemplos de alquilas C1-C20 incluem, mas não estão limitados a, metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, sec-butila, iso-butila, ter-butila, n-pentila, neopentila, n- hexila, e ciclohexila.
[0066] Em uma concretização, na fórmula 3, R1 e R2 são, cada qual independentemente, um alquila C1-C10, um alquila C1-C6, um alquila C1-C4, um alquila C2-C4, um alquila C3-C4. Em uma concretização adicional, R1 e R2 são independentemente um alquila C4.
[0067] Em uma concretização, na fórmula 3, R1 e R2 são, cada qual independentemente, selecionados dentre n-butila, sec- butila, iso-butila, ter-butila. Em uma concretização adicional, R1-R2 são, cada qual, ter-butila.
[0068] Em uma concretização, na fórmula 3, R1 e R2 são o mesmo substituinte de alquila.
[0069] Em uma concretização, na fórmula 3, X é selecionado dentre Cl, Br ou OH. Em uma concretização adicional, X é selecionado dentre Cl e OH. Em uma concretização adicional, X é OH.
[0070] Em uma concretização, na fórmula 3, n é de 1-6. Em uma concretização adicional, n é de 1 a 4. Em uma concretização adicional, n é de 1 a 2. Em uma concretização adicional, n é 1.
[0071] Em uma concretização, na fórmula 3, m é de 1-6. Em uma concretização adicional, m é de 1-4. Em uma concretização adicional, m é de 1 a 2. Em uma concretização adicional, m é 2.
[0072] Em uma concretização, a fórmula 3 é tetraquis(3-(3,5- di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato) de pentaeritritol (CAS 6683-19-8) comercialmente disponível como IRGANOX 1010 (Ciba Specialty Chemicals).
[0073] Uma estrutura de fórmula 3 poderá compreender uma combinação de duas ou mais das concretizações acima.
[0074] A fórmula 4 é mostrada abaixo.
Figure img0011
(Fórmula 4) Na fórmula 4, R1 e R2 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20.
[0075] Exemplos de alquilas C1-C20 incluem, mas não estão limitados a, metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, sec-butila, iso-butila, ter-butila, n-pentila, neopentila, n- hexila, e ciclohexila.
[0076] Em uma concretização, na fórmula 4, R1 e R2 são, cada qual independentemente, um alquila C1-C10, um alquila C1-C6, um alquila C1-C4, um alquila C2-C4, um alquila C3-C4. Em uma concretização adicional, R1 e R2 são independentemente um alquila C4.
[0077] Em uma concretização, na fórmula 4, R1 e R2 são, cada qual independentemente, selecionados dentre n-butila, sec- butila, iso-butila, ter-butila. Em uma concretização adicional, R1-R2 são cada qual ter-butila.
[0078] Em uma concretização, na fórmula 4, R1 e R2 são o mesmo substituinte de alquila.
[0079] Em uma concretização, a fórmula 4 é fosfato de tris- (2,4-di-ter-butilfenila) (CAS 31570-04-4) comercialmente disponível como IRGAFOS 168.
[0080] Uma estrutura de fórmula 4 poderá compreender uma combinação de duas ou mais das concretizações acima.
[0081] A fórmula 5 é mostrada abaixo.
Figure img0012
(Fórmula 5) Na fórmula 5, R1 e R2 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20; Z é selecionado dentre Cl, Br, I, F, OH, NH2, NHR’, ou N’R’R”, onde R’ e R” são, cada qual independentemente, um alquila C1-C6; e n é de 1 a 10.
[0082] Exemplos de alquilas C1-C20 incluem, mas não estão limitados a, metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, sec-butila, iso-butila, ter-butila, n-pentila, neopentila, n- hexila, e ciclohexila.
[0083] Em uma concretização, na fórmula 5, R1 e R2 são, cada qual independentemente, um alquila C1-C10, um alquila C1-C6, um alquila C1-C4, um alquila C2-C4, um alquila C3-C4. Em uma concretização adicional, R1 e R2 são independentemente um alquila C4.
[0084] Em uma concretização, na fórmula 5, R1 e R2 são, cada qual independentemente, selecionados dentre n-butila, sec- butila, iso-butila, ter-butila. Em uma concretização adicional, R1-R2 são cada qual ter-butila.
[0085] Em uma concretização, na fórmula 5, R1 e R2 são o mesmo substituinte de alquila.
[0086] Em uma concretização, na fórmula 5, Z é selecionado dentre Cl, Br ou OH. Em uma concretização adicional, Z é selecionado dentre Cl e OH. Em uma concretização adicional, Z é OH.
[0087] Em uma concretização, na fórmula 5, n é de 1-5. Em uma concretização adicional, n é de 1 a 2. Em uma concretização adicional, n é 2.
[0088] Em uma concretização, a fórmula 5 é IRGANOX MD-1024. 2’,3-bis[[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propionil]]pro- pionohidrazida. (CAS 32687-78-8) comercialmente disponível como IRGANOX MD 1024.
[0089] Uma estrutura de fórmula 5 poderá compreender uma combinação de duas ou mais das concretizações acima.
[0090] Antioxidantes adicionais incluem 1,3,5-tris(3,5-di- ter-butil-4-hidroxibenzil-1,3,5-triazina-2,4,6- (1H,3H,5H)triona (CAS 2767-62-6) comercialmente disponível como IRGANOX 3114; 1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6- dimetil benzil)-1,3,5-triazina-2,4,6-(1H,3H,5H-triona (CAS 040601-76) comercialmente disponível como CYANOX 1790 (CyTech Industries); propionato de etilenobis(oxietileno)bis-(3-(5- ter-butil-4-hidroxi-m-tolila) (CAS 36443-68-2) comercialmente disponível como IRGANOX 245; 1,6-hexametileno bis(3,5- di(ter)butil-4-hidroxihidrocinamato (CAS 35074-77-2) comercialmente disponível como IRGANOX 259; [propionato de tiodietilenobis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenila] (CAS 41484-35-9) comercialmente disponível como IRGANOX 1035; DOVERFOS 9228; [propionato de 2,2’-oxalildiamidobis[etil 3- (3,5-di-t-butil-4-hidroxifenila)] comercialmente disponível como NaugardMR XL1); e misturas destes. Adjuvantes de processamento, estabilizantes de UV, outros antioxidantes, pigmentos ou colorantes, também poderão ser vantajosamente usados com as composições da presente invenção. Aplicações
[0091] A invenção também provê um artigo compreendendo pelo menos um componente formado a partir da composição inventiva. Um artigo poderá ser obtido por técnicas de conversão conhecidas, aplicando calor, pressão ou uma combinação destes, para obter o artigo conformado. Técnicas de conversão adequadas incluem, por exemplo, moldagem por sopro, moldagem por co-extrusão sopro, moldagem por injeção, moldagem por injeção estiramento sopro, moldagem por compressão, extrusão, pultrusão, calandragem e termoformação. Artigos incluem, mas não estão limitados a, películas, folhas, fibras, perfis, moldagens e canos.
[0092] As composições da invenção são particularmente adequadas para aplicações duráveis, especialmente canos - sem a necessidade de reticular. Canos compreendendo pelo menos um componente (por exemplo, uma camada de cano) formados a partir da composição inventiva são um outro aspecto da invenção. Os canos incluem canos em monocamada bem como canos em multicamada, incluindo canos compósitos em multicamada. Canos em monocamada consistem de uma camada de cano feita a partir da composição inventiva. Canos compósitos em multicamada compreendem duas ou mais camadas de cano, sendo que pelo menos uma camada de cano é formada a partir da composição inventiva. Exemplos de canos em multicamada incluem, mas não estão limitados a, canos compósitos de três camadas com uma estrutura geral de PE/Adesivo/Barreira, ou canos de cinco camadas com a estrutura geral de PE/Adesivo/Barreira/Adesivo/PE, ou Poliolefina/Adesivo/Barreira/Adesivo/PE. Nestas estruturas, pelo menos uma camada de PE é formada a partir da composição inventiva. Poliolefinas (ou polímeros baseados em poliolefina) adequados incluem, por exemplo, polímeros baseados em etileno de alta densidade (p.ex., homopolímeros e interpolímeros), polímeros baseados em propileno (p.ex., homopolímeros e interpolímeros) e polímeros baseados em butileno (p.ex., homopolímeros e interpolímeros). A camada de barreira poderá ser um polímero orgânico capaz de prover as desejadas propriedades de barreira, tais como copolímero de etileno-álcool vinílico (EVOH), ou um metal, por exemplo, alumínio ou aço inoxidável.
DEFINIÇÕES
[0093] O termo “composição”, conforme usado aqui, inclui uma mistura de materiais que compreendam a composição, bem como produtos de reação e produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.
[0094] O termo “polímero”, conforme usado aqui, refere-se a um composto polimérico preparado polimerizando monômeros de tipos iguais ou diferentes. Portanto, o termo genérico “polímero” engloba o termo homopolímero (empregado para se referir a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero, com o entendimento de que vestígios de impurezas poderão ser incorporados à estrutura do polímero), e o termo interpolímero conforme será definido adiante.
[0095] O termo “interpolímero”, conforme usado aqui, refere- se a um polímero preparado pela polimerização de pelo menos dois tipos de monômeros. O termo genérico interpolímero, portanto, inclui copolímeros (empregado para se referir a polímeros preparados a partir de dois diferentes tipos de monômeros), e polímeros preparados a partir de mais que dois diferentes tipos de monômeros.
[0096] O termo “polímero baseado em olefina”, conforme usado aqui, refere-se a um polímero que compreenda, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de olefina, por exemplo, etileno ou propileno (com base no peso do polímero), e opcionalmente poderá compreender um ou mais comonômeros.
[0097] O termo “polímero baseado em etileno”, conforme usado aqui, refere-se a um polímero que compreenda, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno, (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, poderá compreender um ou mais comonômeros.
[0098] O termo “interpolímero de etileno/α-olefina”, conforme usado aqui, refere-se a um interpolímero que compreenda, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno, (com base no peso do interpolímero), e pelo menos uma α-olefina.
[0099] O termo “polímero baseado em propileno”, conforme usado aqui, refere-se a um polímero que compreenda um percentual em peso majoritário de monômero de propileno polimerizado (baseado no peso do polímero) e, opcionalmente, poderá compreender pelo menos um ou mais comonômeros.
[00100] O termo “processamento de fundido” é usado para significar qualquer processo no qual o pelo menos seja amolecido ou fundido, tal como extrusão, pelotização, sopro e fundição de películas, termoformação, formulação em forma de fundido de polímero, e assemelhados.
[00101] Os termos “mistura” ou “mistura de polímeros”, conforme usados aqui, significam uma mistura de dois ou mais polímeros. Uma tal mistura poderá ou não ser miscível. Uma tal mistura poderá ou não estar separada em fases. Uma tal mistura poderá ou não conter uma ou mais configurações de domínio, conforme determinadas por microscopia eletrônica de transmissão, dispersão de luz, dispersão de raios-X, e outros métodos conhecidos na técnica.
[00102] Os termos “compreendendo”, “incluindo”, “tendo”, e derivados destes, não são pretendidos como excludentes da presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, quer ou não o mesmo esteja divulgado aqui. De maneira a evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas aqui pelo uso do termo “compreendendo” poderão incluir qualquer aditivo, adjuvante, ou composto, polimérico ou não, adicional, salvo expressamente observado em contrário. Em contrapartida, o termo “consistindo essencialmente de” exclui da abrangência de qualquer observação posterior qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto aqueles não essenciais à operabilidade. O termo “consistindo de” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente delineado ou listado.
Métodos de Ensaio
[00103] A densidade da resina foi medida pelo método de deslocamento de Arquimedes, ASTM D 792-00, Método B, em isopropanol. Os corpos de ensaio foram medidos dentro de uma hora da moldagem, após condicionamento no manho de isopropanol a 23°C durante oito minutos de maneira a atingir equilíbrio térmico antes da medição. Os corpos de ensaio foram moldados por compressão de acordo com ASTM D-4703-00, Anexo A, com um período de aquecimento inicial de cinco minutos a cerca de 190°C, e a uma taxa de resfriamento de 15°C/min de acordo com o Procedimento C. Cada corpo de ensaio foi resfriado até 45°C na prensa, com resfriamento contínuo até “frio ao toque”.
[00104] As medições de índice de fusão foram realizadas de acordo com ASTM D-1238-04, Condição 190°C/2,16 kg e Condição 190°C/21,6 kg, que são conhecidas como I2 e I21, respectivamente.
Cromatografia de permeação em gel (GPC)
[00105] O peso molecular do polímero foi caracterizado por cromatografia de permeação em gel com detector triplo de alta temperatura (3D-GPC). O sistema cromatográfico consistia de um cromatógrafo “150°C high temperature” da Waters (Millford, MA), equipado com um detector de dispersão de luz a laser biangular da Precision Detectors (Amherst, MA), Modelo 2040, e um detector viscosímetro diferencial de 4 capilares, Modelo 150R, da VISCOTEK (Houston,TX). O ângulo de 15° do detector de dispersão de luz foi usado para fins de cálculo. A concentração foi medida por meio de um detector de infravermelho (IR4) da PolymerChar, Valencia, Espanha.
[00106] A coleta de dados foi realizada usando um software Viscotek TriSEC versão 3 e um VISCOTEK Data Manager DM400 de 4 canais. O sistema foi equipado com um dispositivo desgaseificador de solvente on-line da Polymer Laboratories. O compartimento de carrossel foi operado a 150°C, e o compartimento de coluna foi operado a 150°C. As colunas eram quatro colunas de 20 micra, de 30 cm. As soluções de polímero poderão ser preparadas ou com 1,2,4-triclorobenzeno (TCB) ou decahidronaftaleno (decalina). Cada amostra foi preparada em decalina. Cada amostra foi preparada a uma concentração de 0,1 gramas de polímero em 50 mL de solvente. O solvente cromatográfico e o solvente de preparação de amostra continham 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT). Ambas as fontes de solvente foram aspergidas com nitrogênio. Amostras de polietileno foram agitadas suavemente a 160°C durante quatro horas. O volume de injeção foi de 200 μL, e a taxa de fluxo foi de 1,0 mL/minuto.
[00107] A calibração do conjunto de colunas de GPC foi realizada com 21 padrões de poliestireno com distribuição de peso molecular estreita com pesos moleculares variando de 580 a 8.400.000, arranjados em 6 misturas de “coquetéis” com pelo menos uma década de separação entre pesos moleculares individuais.
[00108] Os pesos moleculares pico dos padrões de poliestireno foram convertidos em pesos moleculares de polietileno usando a seguinte equação (conforme descrita por Williams e Ward, J. Poly, Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)): Mpolietileno = A x (Mpoliestireno) (1A), onde M é o peso molecular, A tem um valor de 0,39 e B é igual a 1,0.
[00109] Um polinomial de quinta ordem foi usado para ajustar os respectivos pontos de calibração de equivalentes de polietileno.
[00110] A contagem de placa total da coluna de GPC foi realizada com eicosano (preparado a “0,04 g em 50 mililitros de TCB”, e dissolvido durante 20 minutos com agitação suave). A contagem de placa e a simetria foram medidas em uma injeção de 200 microlitros de acordo com as seguintes equações: Contagem de Placa = 5,54*(RV no Pico Máximo/(Largura de Pico à ^ altura))A2 (2A), onde RV é o volume de retenção em mililitros, e a largura de pico é em mililitros. Simetria = (Largura de pico posterior a um décimo de altura - RV no Pico Máximo) /RV no Pico Máximo - largura de pico anterior a um décimo de altura) (3A), onde RV é o volume de retenção em mililitros, e a largura de pico é em mililitros.
[00111] A Abordagem Sistemática para a determinação de defasagens de detectores múltiplos foi feita de maneira consistente com aquela publicada por Balke, Mourey, et al., (Mourey and Balke, Chromatography Polym. Chpt 12, (1992)) (Balke, Thitiratsakul, Lew, Cheung, Mourey, Chromatography Polym. Chpt 13, (1992)), otimizando resultados de log de peso molecular por detectores duplos de um homopolímero de polietileno linear de 115.000 g/mol (Mw), para os resultados de calibração de coluna de padrões estreitos da curva de calibração de padrões estreitos usando software próprio. Os dados de peso molecular para a determinação de desvios foram obtidos de maneira consistente com aquela publicada por Zimm (Zimm, B.H., J. Chem. Phys., 16, 1099 (1948)) e Kratochvil (Kratochvil, P., Classical Light Scattering from Polymer Solutions, Elsevier, Oxford, NY (1987)). A concentração injetada global, usada para a determinação do peso molecular, foi obtida da área infravermelha da amostra, e a calibração do detector de infravermelho do homopolímero de polietileno linear de peso molecular de 115.000 g/mol. As concentrações cromatográficas foram assumidas suficientemente baixas para eliminar buscar efeitos de coeficientes de 2o Virial (efeitos de concentração no peso molecular).
[00112] Os cálculos de Mn, Mw, e Mz baseados em resultados de GPC convencional usando o detector IR4 foram determinados para as seguintes equações:
Figure img0013
[00113] onde as equações 4A, 5A, e 6A são calculadas a partir de polímeros preparados em soluções de decalina.
[00114] Adicionalmente aos cálculos acima, um conjunto de valores para Mw, Mz e Mz+1 [Mw (abs), Mz (abs), Mz (BB)e Mz+1 (BB)] também foi calculado com o método proposto por Yau e Gillespie, Polymer, 42, 8947-8958 (2001), e determinado a partir das seguintes equações:
Figure img0014
constante de calibração LS - Mw.
Figure img0015
[00115] De maneira a monitorar os que poderão conter um componente de eluição mudanças de bomba), um pico estreito de eluição tardia é geralmente usado como um “pico marcador de taxa de fluxo”. Daí, foi estabelecido um marcador de taxa de fluxo baseado em marcador de fluxo de decano dissolvido na amostra eluindo preparada com TCB. Este marcador de taxa de fluxo foi usado para linearmente corrigir a taxa de fluxo para todas as amostras por alinhamneto dos picos de decano. Quaisquer mudanças no tempo do marcador de pico são então assumidas como estando relacionadas com uma defasagem linear em ambas a taxa de fluxo e a inclinação cromatográfica. As características de fluxo da referência linear 38-4 preparada em TCB com decalina como o marcador de taxa de fluxo foram usadas como as mesmas características de taxas de fluxo para amostras de soluções preparadas em decalina efetuadas no mesmo carrossel.
[00116] O jogo de colunas preferido é de tamanho de partícula de 20 micra e porosidade “mista” para adequadamente separar as frações de pesos moleculares mais altos apropriadas para as reivindicações.
[00117] A contagem de placas para o sistema cromatográfico (baseada em eicosano conforme discutido anteriormente) deverá ser maior que 22.000, e a simetria deverá ser entre 1,00 e 1,12.
[00118] A invenção será adicionalmente ilustrada pelos exemplos a seguir, os quais, entretanto, não deverão ser entendidos como uma limitação da invenção.
EXEMPLOS
[00119] Polímero baseado em etileno (E90): densidade 0,949 g/cm3, I2 de 0,08 g/10 min, I21 de 7,0 g/10 min. E90 é um copolímero de etileno/1-hexeno bimodal com uma MWD (Mw/Mn) de 16-17, conforme determinada por GPC convencional.
[00120] Composição Comparativa A: E90 mais 1160 ppm de IRGAFOS 168 (I-168) e 1160 ppm de IRGANOX 1010 (I-1010).
[00121] Composição Inventiva 1: E90 mais 1160 ppm de IRGAFOS 168 (I-168) e 2200 ppm de IRGANOX 1330 (I-1330), 1760 ppm de IRGANOX 1010 (I-1010), 1000 ppm de IRGANOX 1076 (I-1076), e 1000 ppm de IRGANOX 1024 MD (MD-1024).
[00122] As composições acima foram, cada qual, preparadas misturando sob fusão os aditivos (em cada “quantidade de ppm” especificada acima; cada “quantidade de ppm” baseada no peso total da composição) e E90, e pelotizando a composição final. Cada composição foi extrudada como um cano (cano CTS de meia polegada). Extrusão de Cano
[00123] Canos foram extrudados em uma linha de extrusão AMERICAN MAPLAN (cilindro 60 mm, L/D 30/1), equipada com uma fieira de cano para a manufatura de “cano SDR 9, CTS ^ polegada”. A resina E90 (mais aditivos) foi extrudada para produzir canos naturais.
[00124] O perfil e condições de processo da extrusora de canos são mostrados abaixo. Um método de medição a vácuo foi empregado para dimensionalmente avaliar o cano. Um tanque d’água de resfriamento adicional foi empregado para completamente solidificar o cano. A temperatura da água de resfriamento foi de aproximadamente 55-60°F. Um extrator de velocidade variável operou sob condições de velocidade constante para o tamanho de cano produzido.
[00125] As condições de extrusão dos canos foram conforme segue. Temperatura do Cilindro: 400°F Temperatura da Fieira: 410°F Temperatura do Fundido: 400°F Carga de Amperagem: 65% Pressão de Cabeça: 2480 psi Taxa de Produção: 294 lb/h Tamanho de Cano*: ^ polegada CTS Razão Dimensional de Cano: SDR 9 • DE médio de 15,9 mm (0,625 polegada) e espessura de parede média 1,9 mm (0,075 polegada).
[00126] A composição comparativa e a composição inventiva foram testadas para ataque oxidativo por água clorada de acordo com ASTM F2023-00. Dados para este ensaio foram usados para classificar o desempenho das composições com relação ao ataque oxidativo em água quente, clorada, de acordo com ASTM F2769-09. A tabela 1 sumariza os resultados Tabela 1: Composições
Figure img0016
[00127] ASTM F2769 define níveis de resistência a cloro para uma vida projetada de “50 anos” conforme segue: Nível 1 - Temperatura da água é de 140°F, 25% do tempo; e 73°F, 75% do tempo, Nível 3 - Temperatura da água é de 140°F, 50% do tempo; e 73°F, 50% do tempo, Nível 5 - Temperatura da água é de 140°F, 100% do tempo; e 73°F, 0% do tempo.
[00128] Um atributo de “Nível 5” é grosso modo quatro vezes mais resistente a cloro que o atributo de “Nível 1”. Portanto, o cano formado com a composição inventiva 1 é significativamente mais resistente a reações de oxidação por água clorada, comparativamente com o cano feito com a composição comparativa A. Estudos Adicionais
[00129] Composições adicionais para canos são mostradas abaixo na tabela 2. O polímero usado em cada composição foi o E90, conforme discutido acima. Cada quantidade de ppm foi baseada no peso total da composição.
Figure img0017
[00130] As composições na tabela 2 foram formadas como canos “^" CTS SDR 9 Natural PE-RT", conforme discutido acima. Foram examinados o OIT (Tempo de Indução Oxidativa) e a vida projetada extrapolada (60°C, 80 psig) das amostras de cano, conforme determinado por ensaios de resistência a cloro.
[00131] O acabamento de cada cano (2 canos por composição) foi inspecionado de acordo com ASTM F2769-10, Seção 6.1. Dimensões e Tolerâncias de cada cano foram inspecionadas para cada cano de acordo com ASTM F2769-10, Seção 6.2 e ASTM D2122-98 (reafirmado em 2010). As amostras de canos atenderam a Acabamento e aos requisitos de Dimensões e Tolerâncias de ASTM F2769-10. Os resultados são mostrados na tabela 3 Tabela 3: Sumário de Acabamento, Dimensões e Tolerâncias
Figure img0018
[00132] O Tempo de Indução Oxidativa (OIT) dos canos foi medido de acordo com ASTM D3895-07 a 200°C. Discos de amostra foram cortados das amostras de canos. Os discos de amostra, medindo aproximadamente “6,3 mm de diâmetro” e “0,25 mm de espessura”, foram seccionados de fatias cortadas da superfície interna e da parede intermediária de cada cano. Os ensaios foram feitos em réplica. Os resultados de OIT são mostrados na tabela 4. Tabela 4: Resultados de OIT
Figure img0019
[00133] Ensaios de Resistência ao Cloro foram realizados de acordo com ASTM F2023-10 Standard Method for Evaluating the Oxidative Resistance of Crosslinked Polyethylene (PEX) Tubing and Systems of Hot Chlorinated Water. Os ensaios foram realizados sob uma única condição de ensaio de 110°C/70 psig. O ensaio de resistência ao cloro foi conduzido em uma facilidade de ensaios acelerados em canos. Corpos de ensaio foram expostos a fluxo contínuo de água em osmose reversa, clorada, e testados sob condições conforme detalhadas abaixo na tabela 5. Cloro gasoso foi usado como fonte de cloro. Os corpos de ensaio foram testados em “comprimentos de 15”” com adaptadores de braçadeira com insertos de latão padrão ASTM F1807 em ambas as extremidades dos canos. A razão de comprimento para diâmetro era nominalmente de 24. A tabela 5B lista os detalhes dos corpos de ensaio. A posição dos corpos de ensaio era horizontal. Os resultados de resistência ao cloro estão mostrados na tabela 6. Tabela 5A: Variáveis de Ensaio Primárias e Limites de Controle
Figure img0020
• As Temperaturas de Fluido e Ar foram controladas no mesmo ponto de ajuste. Não foi observada nenhuma queda de temperatura mensurável ao longo dos corpos de ensaio. Tabela 5b: Detalhes dos Corpos de Ensaio
Figure img0021
Tabela 6: Resultados de Resistência a Cloro (110°C)
Figure img0022
1 Duas amostras de cano testadas. 2 * Falha devido a perda de fluido em uma perfuração de trinca quebradiça (“slit brittle perforation”). Degradação de mínima a extensiva e micro-fissuras foram observadas na superfície interna das amostras de cano falhadas. Petição 870200078727, de 24/06/2020, pág. 44/58
[00134] Os canos formados a partir das composições na tabela 2 também foram examinados para determinar como as diferenças em tempos de falha, gerados do ensaio de resistência a cloro, impactam as vidas extrapoladas dos canos a 60°C e 80 psig. Para determinar o impacto dos tempos de falha, um conjunto completo de dados de ASTM F2023 (Conjuntos de Dados A) foi gerado em uma composição semelhante (igual ao exemplo inventivo 2, exceto que 2200 ppm de I-1330 foram usadas nesta composição). Os “dados de falha a 110°C” do Conjunto de Dados A foram substituídos pelo dado de falha de cada uma das amostras acima (vide tabela 6; Inv. 2, Inv. 3 e Comp. B; dois tempos à falha por amostra), e uma análise de regressão foi realizada para cada amostra (tabela 6; Inv. 2, Inv. 3 e Comp. B). A análise de regressão foi realizada de acordo com ASTM F2023-10 Standard Method for Evaluating the Oxidative Resistance of Crosslinked Polyethylene (PEX) Tubing and Systems of Hot Chlorinated Water. As regressões foram conduzidas com oito pontos de dados (n=8). Vide figura 1. A extrapolação (tempo até a falha) a “60°C, 80 psig” para canos SDR 9 foram conforme segue: Comp. B = 42 anos; Inv. 2 = 48 anos, e Inv. 3 = 36 anos.
Sumário dos Resultados
[00135] O desempenho do cano não pode ser diretamente correlacionado com resultados de ensaios de curto prazo, pontos únicos. Daí, de maneira a medir o desempenho de longo prazo do cano, uma análise de regressão baseada em um ensaio acelerado, semelhante à regressão acima, é necessária. O cano formado com o exemplo inventivo 2, quando analisado com o método de regressão conforme descrito acima, alcançou uma expectativa de vida de projeto (a 60°C, 80 psig) de 48 anos e, assim, teve desempenho superior àquele dos canos formados com o comparativo B e o inventivo 3. O cano formado com o inventivo 3 exibiu melhor OIT e resistência ao cloro nos ensaios de curto prazo descritos acima. Entretanto, o desempenho de longo prazo do cano, conforme estabelecido pela metodologia da regressão, é o padrão da indústria para classificar o cano em termos de seu desempenho em uso efetivo. Ademais, as propriedades de gosto e odor do cano formado com o exemplo inventivo 2 deverão ser melhores que aquelas propriedades no cano formado com o exemplo inventivo 3, uma vez que o exemplo inventivo 3 continha níveis significativamente mais altos de antioxidantes, que são conhecidos por contribuírem para gosto e odor.

Claims (11)

1. Composição, caracterizada pelo fato de compreender: A) um polímero baseado em etileno não reticulado, um composto selecionado da fórmula 1:
Figure img0023
onde R1 e R2 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20, X é OH, n é de 1 a 10, e m é de 10 a 30, e sendo que este composto está presente em uma quantidade maior que, ou igual a, 500 ppm, com base no peso total da composição; C) um composto selecionado da fórmula 2:
Figure img0024
onde R1, R2 e R3 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20, R4, R5, R6, R7, R8 e R9 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20, X1, X2 e X3 são, cada qual OH, n é de 1 a 6, m é de 1 a 6, e o é de 1 a 6; sendo que a razão em peso de componente C para componente B (C/B) é maior que 1; sendo que a composição compreende ainda um componente D selecionado da fórmula 3:
Figure img0025
(Fórmula 3) onde R1 e R2 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20, X é OH, n é de 1 a 10, e m é de 1 a 10. sendo que a razão em peso de componente D para componente B (D/B) é de 0,5 a 2,5; compreendendo ainda um componente E selecionado a partir da Fórmula 4: onde R1 e R2 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20, X é OH, n é de 1 a 10, e m é de 1 a 10. sendo que a razão em peso de componente D para componente B (D/B) é de 0,5 a 2,5; compreendendo ainda um componente E selecionado a partir da Fórmula 4:
Figure img0026
(Fórmula 4) onde R1 e R2 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20; sendo que a razão em peso do componente E para o componente B (E/B) é de 0,5 a 2; sendo que a composição compreende ainda o componente F selecionado a partir da Fórmula 5:
Figure img0027
(Fórmula 5) onde R1 e R2 são, cada qual independentemente, selecionados de um grupo alquila C1-C20, Z é OH; e n é de 1 a 10.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a razão de C/B ser de 1 a 6.
3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de o componente B estar presente em uma quantidade de 750 a 2500 ppm, com base no peso da composição.
4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de o componente C estar presente em uma quantidade de 1000 a 3000 ppm, com base no peso da composição.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o componente D estar presente em uma quantidade de 500 a 2500 ppm, com base no peso da composição.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o componente E estar presente em uma quantidade de 500 a 1500 ppm, com base no peso da composição.
7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo fato de o polímero baseado em etileno ter uma densidade de 0,930 a 0,960 g/cm3, como medido de acordo com o método de deslocamento de Arquimedes, ASTM D- 792-00, método B, em isopropanol.
8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizada pelo fato de o polímero baseado em etileno ter um índice de fusão (I2) de 0,01 a 5 g/10 min, como determinado de acordo com ASTM D-1238-04, Condição 190°C/2,16 kg.
9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizada pelo fato de o polímero baseado em etileno ter uma distribuição de peso molecular de 10 a 30, conforme determinada por GPC convencional.
10. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um componente formado a partir da composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 9.
11. Artigo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de o artigo ser um cano.
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