TWI304816B

TWI304816B -

Info

Publication number: TWI304816B
Application number: TW091104454A
Authority: TW
Inventors: Uesugi Takahiko; Arishima Masashi; Yagi Tadao
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co
Priority date: 2001-03-12
Filing date: 2002-03-11
Publication date: 2009-01-01
Also published as: CN1241950C; KR20020091285A; JP4019645B2; KR100865832B1; CN1458938A; JP2002265512A; US6900250B2; US20030212162A1; WO2002072640A1

Description

1304816 A7 -------- B7 五、發明說明（1 ) [技術領域] (請先閲讀背面之注音？事項再填寫本頁> 本發明係有關聚合性組成物。詳言之，係有關因能量線，特別是UV(紫外線）照射而產生自由基，可使自由基聚合性化合物在短時間内硬化，而獲得具有良好物性之聚合物或硬化物用之聚合性組成物。在例如，成模樹脂、注模樹脂、光造模用樹脂、封阻劑、牙科用聚合樹脂、印刷油墨 '塗料、印刷版用感光性樹脂、印刷用不褪色布、濾色膜用抗触層、乾軟片抗蚀層、印刷電路板用抗姓層、半導體用光阻、微電子設備用抗蝕層、全像（hologram)材料、塗覆材、黏接劑、黏合劑、脫模劑、光記錄媒體、各種裝置等領域所用之聚合性化合物。 [背景技術] 因UV光之照射而引起丙烯酸酯等之聚合之光聚合引發劑係使用於廣泛的領域中。關於市售之光聚合引發劑，在光聚合物懇談會編著’「感光材料目錄薄」、第55至72 頁，1996年（文森出版）等中有其彙總資料。經濟部智慧財產局員工消費合作社叶集近年來’對較此等市售光聚合引發劑更具有高敏感度之光聚合引發劑’研究頻繁。其中之一係揭示在分子内同時具有吸收光之部位及產生自由基之部位之光聚合引發劑。此乃係根據由於使上述二個部位同時存在於同一分子内，而容易產生此等二個部位間之光誘發電子傳遞反應或光量傳遞反應’其結果會提高自由基之發生效率而推斷者。例如，吸收光之部位係由具有二苯甲酮構造或薰草素本紙張尺度過用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱 1 313463

五、發明說明（2 ) 1304816 (coumadn)構造、萘構造之銨陽離子、以及蝴酸陰離子而成之光聚合引發劑，可舉如下之周知文獻。pcT(專利合作條例）專利WO97/16406號。美國化學學會期刊（J〇urnal 〇f American Chemical Society) ’ 第 ι17 卷，第 11369 至 1137〇頁（1995年，美國化學會發行）。巨分子（Macr〇m〇lecules) 期刊，第29卷，第8047至8052頁（1996年，美國化學會發行）。巨分子期刊，第31卷，第951至954頁（1998年，美國化學會發行）。巨分子期刊，第32卷，第328頁至33〇頁（1999年，美國化學會發行）。有機化學期刊（J〇urnal〇f

Organic Chemical)，第 64 卷，第 458 頁至 463 頁（1999 年，美國化學會發行）。再者’就此等鎗離子（onium ion)型自由基聚合引發劑之陽離子部份之電子接受性與光分解效率之關係亦進行研究，有經導入種種取代基之鏺鹽之報告。例如，在巨分子期刊’第31卷，第6476至6480頁（1998年，美國化學會發行）中’揭示於分子内導入苯并噻吩基或苯并咲喃基之棚酸銨。此聚合引發劑由於在波長365nm具有吸收能力之故’對該波長之紫外線照射可作為敏化部位一體型之聚人引發劑而發揮功能。又’具有局敏感度之光聚合引發劑之其他例，有分子内設有2個以上產生自由基之部位之提案。作為此例，可舉如下之周知文獻所記載之硼酸锍錯合物。此等在與米其

勒酮（Michler’s ketone)、硫雜蒽酮（thioxanthone)、氧代 II 草素（keto coumarin)等敏化劑併同時，咸認因光照射而從本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 313463 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1 _1 .^1 ϋ _1 一 n n —1 n n I . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 1304816 Α7 Β7 五、發明說明（3 ) 鏡陽離子、硼酸陰離子雙方產生自由基而呈現高敏感度。曰本專利特開平5-213861號公報。特開平5—255347號公報。特開平5-255421號公報。特開平6-157623號公報。化學學會期刊’化學通訊雜錄’第675至676頁（1997年，英國化學會發行）。巨分子期刊，第31卷，第6022至6029 頁（1998年，美國化學會發行）。光科學期刊（Journal of Phot〇SUence)，第5卷，第63至6?頁（1998年，韓國光化學會發行）。巨分子期刊，第32卷，第6545至6551頁（1999 年’美國化學會發行）。光聚合物科學及技術期刊（J〇urnal 〇f

Photopolymer Science and Technology)，第 12 卷，第 115 至120頁（1999年，光聚合物懇談會發行）。近年來’從生產性之提升及成本抑制之觀點，普遍需求一種較向來周知之聚合引發劑或添加劑之聚合性組成物為少量之添加量且少量光照射能量即可硬化之材料，亦即高敏感度的材料。又’此等領域中，對顏色之特性施予嚴格管理之情形很多。例如，濾色膜用抗蝕層，如因顏料或染料以外之成份而引起著色或變色，則因不能再現目的之顏色，而會成為致命性的品質瑕疵。具體而言，在青色濾色膜用抗蝕層之情形，如添加成份會著色為黃色，則色純度將大大降低，以致最終產品之液晶顯示器之再現可能之色領域會大大變窄狹。故近年來隨著液晶顯示器之普及，對此種色再現領域之需求愈來愈大。在應用光硬化技術之領域中係採用種種照射波長，其本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 313463 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I I-----—訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 3 1304816 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（5 ) 又，該等物質即時不併用敏化劑仍可在3 65nm附近具有吸收能力，而能發揮作為聚合引發劑之功能。但，365nm之吸收非常小，故從成本抑制及生產性提升之觀點來看，在期待一種能在更短時間，更少量光照射量即硬化之高敏感度聚合性組成物的潮流中，雖經導入高價之硼酸鹽構造，但實用上之敏感度仍嫌不足。至今尚未開發一種能解決上述問題之高敏感度之聚合性組成物’故一般期待一種不併用敏化劑仍能對紫外線領域波長之照射光，特別是水銀燈之365nm或405nm之照射光’或i化金屬燈之340nm至420nm之照射光領域顯現高敏感度’且著色程度較小之聚合性組成物。 [發明之揭示] 本發明人等針對上述問題盡力研究之結果，而完成本發明。本發明係一種可以紫外線聚合之聚合性組成物，其特徵為：實質上包含由直接吸收紫外線即能引發聚合之下述一般式（1)所示之聚合引發劑（A)及自由基聚合性化合物（B) 而成之聚合性組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -n n a.— ·1 一-OJ n 11 1 I .

5 313463 1304816 A7 B7 五、發明說明（6 烧基、烧氧基、羥基、醮氧基、鹵素原子或-NR1()rh，惟其中至少 1 個為 _NR10RU。R1、R2、R3、R4、R10 及 R11 分 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 別獨立表示氫原子、燒基、芳基。z-表示任意之陰離子。、上述陰離子Z_亦可為以下述一般式（2)所示之·酸鹽一般式（2)

(式中’ Ar1、Ar2、Ar3表示可具有碳數6至1〇之取代基之芳基、R12表示可具有碳數6至10之取代基之芳基或碳數1至8之一級烷基。）再者’本發明亦包含藉由該紫外線而使上述聚合性組成物聚合之聚合物。再者’本發明亦包含因該紫外線而使上述聚合性組成物聚合之聚合物之製造方法。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本說明書内所揭示之内容，係關於20 01年3月12日提出申請之日本國專利申請200卜067968號中所包含之主題者’為參考起見，僅包含於本說明書内。 [圖面之簡單說明1 第1圖第2圖第3圖化合物（1)之吸收光譜。化合物（2)之吸收光譜。實施例1之聚合性組成物臈之吸收光譜 [發明之較佳形態] 本^尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公楚） 6 313463 1304816 A7 B7 五、發明說明（7 ) 以下，詳細說明本發明。首先’就本發明之聚合引發劑（A)加以說明。本發明之聚合引發劑（A)其特徵為：具有一般式（！）所示之構造，包含具有苯環之氫以胺基所取代之苯甲醯甲基（phenacyl)之毓陽離子。聚合引發劑（A) ’係藉由苯環之氫被胺基所取代之苯甲醯甲基直接結合於毓’而於3〇〇nm至400nm附近有最大吸收值。因而’在例如’最常使用之紫外線領域之照射波長365nm，更視構造而在405nm具有良好的吸收能力。結果鏑陽離子構造本身將可能作為敏化劑及自由基發生部位而發揮功能，咸認可作為非常高敏感度之自己敏化型聚合引發劑發揮功能。一般式（1)

Z (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 訂-------一線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，R5、R6、R7、R8及R9分別獨立表示氫原子、烷基、烷氧基、羥基、醯氧基、鹵素原子或-NR1GR"，惟其中至少 1 個為-NR10R"。R1、R2、R3、R4、R10 及 R"分別獨立表示氫原子、燒基、芳基。Z·表示任意之陰離子。）例如，作為聚合引發劑（A)之化合物（1)於乙腈中在 3 52nm具有ε=34800之極大吸收值，而在365nm亦具有£ =23000之大吸收。因此，能非常有效率地吸收光。第1圖表示化合物（1)於乙腈中之吸收光譜。本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 7 313463 1304816 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明（8 化合物（1)

ch2 s+ *BPh3Bu Me 如對聚合引發劑（A)照射紫外線領域之光，則一般式所示之構造中之硫原子S與碳原子c2間之鍵，咸認為可以高選擇性且有效率地裂解而發生自由基。而，所發生之自由基與自由基聚合性化合物（B)起化學反應，進行聚合並硬化0 一般式（3) R6 R5

z R4 R2 (式中，…、^^…及^分別獨立表示氫原子、燒基、烧乳基、經基、醯氧基、鹵素原子或_NRl Or"，惟其中至少 1 個為-NR10RH。Ri、R2、r3、R4、R10及 RU 分別獨立表示氳原子、烷基、芳基。Ζ·表示任意之陰離子。' 當聚合引發劑（A)進行光分解時，則可能在聚合性組成物内生成一般式（4)所示之生成物。一般式（4)中之取代基 X，將因本發明之聚合性組成物所用材料之組合而變化，惟大部份之情形，係由氫原子或自由基聚合性化合物（b) 所形成之高分子鏈。一般而言，一般式（4)所示之彳h厶物夕本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210 X 297公爱) ^ 313463 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1304816 Α7 Β7 五、發明說明（9 300nm至400nm附近之極大吸收值，如與聚合引發劑（Α) 之極大吸收值比較時，係存在於數十nm短波長側。因而，對聚合引發劑（A)照射紫外線領域之光以發生自由基時，則本發明之聚合性組成物之吸收波長將移位至短波長側。例如’在水銀燈輝線（bright line)之365nm或405nm具有良好吸收能力之化合物，大多為呈現黃色而著色。本發明之聚合引發劑（A)亦有呈現黃色之情形，惟在光照射後，其著色程度將大大降低而可能變化為無色。一般式（4) R6 R5

(式中’X表示氫原子或自由基聚合性化合物（B)之聚合所形成之商分子鍵。）因化合物（1)之光分解所生成之化合物為例如化合物 (2)，第2圖中表示其在乙腈中之吸收光譜。化合物（2)在 3 30nm具有ε=30100之極大吸收值。因此，如與化合物（1) 比較’則可知光譜全體大大往短波長移位。化合物（2)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 313463 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10 1304816

五、發明說明（1〇 ) 又，可知在化合物（1)極大吸收值之353nm之吸收，在咸認為光照射後生成之化合物（2)中大大降低，另一方面穿透率上昇。本發明之聚合性組成物亦具有此種有效率之槐色功能。因此，在從穿透率之觀點而認為不利之聚合引發劑（A)之添加量較多之系，或膜厚較厚之系亦能適合使用。兹就一般式（1)中之取代基ri'R2、R3及r4加以說明。一般式（1)中之取代基R1、R2、尺3及R4表示從氫原子、烷基及芳基中所選擇之取代基。適當選擇此等取代基，則能調節聚合引發劑（A)之溶解度或熱安定性。上述之烧基可例舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基.、環己基等直鏈或支鏈烷基或脂環式烷基，惟並不限定於此等。上述芳基可例舉：苯基、鄰-甲苯基、間_甲苯基、對_ 甲苯基、2,3-二甲苯基、2,5-二甲苯基、萘基、2_萘基等，惟並不限於此等。此等烷基或芳基，可再以其他取代基取代，可例舉：氯甲基、羥甲基、甲氧甲基、氰甲基、2-羥乙基、烯丙基、卞基、苯甲醯甲基等取代烷基，或鄰-氣苯基、間-氟苯基、對-氰苯基、對-羥苯基等取代芳基。此等係包含於一般式 ⑴中之取代基RhRlR3及R4中之烷基或芳基之範疇中。此中’取代基R1及R2之較佳燒基或芳基可例舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、十二烷基、苯基、鄰·甲苯基、間-甲苯基、對-甲苯基、2-羥乙基、烯丙基、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） 313463 <請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

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T基、苯甲醯甲基。 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 取代基RhmR3及R4可分別獨立選擇之。另外，在取代基R1 2 3及V若使用院基時，料可互相在該炫基之一部分進行結合，而形成環構造。此種構造可例舉：四氫噻吩構造，或硫代嗎啉構造等，惟並不限定於此等。其次，就一般式（1)中之取代置R5、r6、r7、&8及r9 加以說明^取代基^尺卜以〜…及^係至少其中丄個為_NR1°RU所示之胺基’該胺基以外之取代基為選自氫原子、烷基、烷氧基、羥基、醯氧基或自原子之取代置。藉由適當選擇此等取代基，即能調整聚合引發劑（A)之吸收波長、溶解度。上述之鹵原子可例舉：氟原子、氣原子、溴原子、碘原子。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製上述之烷基可例舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、辛基、癸基、十二烧基、環己基等，惟並不限定於此等。又’此等烧基亦可再以其他取代基取代，可例舉：氯甲基、輕甲基 '輕乙基等取代烷基。此等亦包含於取代基R5、R6、 R7、R8及R9中，可使用作為胺基以外之取代基之烷基之範此中，特佳之取代基可例舉：甲基、乙基、異丙基。上述之烷氧基可例舉：甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第三丁氧基、己氧基、辛氧基等’惟並不限定於此等。 11 1 E氧基可例舉：乙醯氧基、庚醯氧基、苯醢氧 2 X 297公釐） 3 313463 1304816 A7 五、發明說明（基等，惟並不限定於此等。取代基R6、R7、尺8及尺9之各取代基不必為同一者:可將上述取代基任意組合使用。又，複數個取代基可一1部份結合而形成環構造。取代基R5及R9，能與取代基或R或硫原子結合，而形成環構造。此種構造可例舉： 3·氧代二羥苯并噻吩構造，或異硫色滿酮構造，惟並不限定於此等。又，R5、R6、R7、R8及R9中之至少1個為· NR1«ru，惟由於為了能給予最適當光吸收特性之故，較佳使用-NR10RH為1個者。其次’就-NR〗0Rn中之取代基尺1〇及Ru加以說明。_ 取10R"中之取代基Rl〇及R11，表*選自氫原子、炫基或芳基之取代基。上述之烷基可例舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、環己基等之直鏈或支鏈烷基或脂環式烷基·，惟並不限定於此等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製上述芳基可例舉：苯基、鄰-甲苯基、間_甲苯基對_ 甲苯基、2,3_二甲苯基、2,5_二甲苯基、1_萘基、2_萘基等，惟並不限於此等。此等烷基或芳基，亦可再以其他取代基取代，可例舉：氯甲基、羥甲基、甲氧甲基、氰甲基、2_羥乙基、烯丙基' 卞基、苯甲醯曱基等取代烷基、或鄰-氣苯基、間-氟苯基、對·氰苯基、對-羥苯基等取代芳基。此等亦包含於_nr1Gr1i 中之取代基R10及R"中之烷基或芳基之範疇内。此中，取本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 12 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 313463 1304816 —_B7 五、發明說明（13 及R之較佳烷基，就光吸收特性及溶解度良好之由一可例舉.甲基、乙基、丙基、異丙基丁基、異丁基、苄基、笨甲醯甲基。取代基R1。與RH不必為同一者，而可將氫原子或上述之取代基任意組合制，惟取代基R1。及R11均為烧基時，由於對光之敏感度良好而特佳。又，·蒙Ru中之取代基R1。及RU，使用氮原子以外時，該等可互相在該烧基之一部份進行結合而形成環構造。又’當形成環構造時，亦能使用氧、硫、氮原子等雜原子作為形成環之原子。此類胺基可例舉：嗎琳基、疏代嗎啉基，惟並不限定於此等。其次，就一般式（1)中之陰離子Z-加以說明。一般式（1) 令之陰離子 Z-可例舉·· C1-、Br-、HS〇3_、Ν〇3·、CH3c〇〇、 CH^SC»3·等親核性陰離子。又，以對甲苯磺酸或對十二烷基苯碍酸為代表之縣苯較離子，亦能作為陰離子z•使用。再者 ’BF4-、pF6-、s6F6-、cl〇4-、CF3S〇3.、CF3(CFAS〇3 等非親核性陰離子亦可作為陰離子z-使用。又以烷基或芳基取代之硼酸陰離子，亦包含於本發明之陰離子z之範内如本發明之聚合性組成物為親油性時，較好使用具有上述非親核性陰離子之聚合引發劑（A)，惟並不特別限定於此等之陰離子。再者’如一般式（1)之陰離子2•為下述一般式（2)所示之硼酸陰離子時，由於不僅上述毓陽離子部位，硼酸陰離 ,子亦分解並產生自由基之故，將展現更高之敏感度一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵〇χ 297公复） — 313463

I 訂消 13 1304816

五、發明說明（μ ) 一般式（2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 r Ar1—B—R12 Ar3 (式中，Ar1、Ar2 ' Ar3表示可具有碳數ό至l〇之取代基之芳基、R12表示可具有碳數6至1〇之取代基之芳基或碳數1至8之一級烧基^ ) 上述可具有碳數6至1〇之取代基之芳基除苯基、鄰_ 甲苯基、間-甲苯基、對-甲苯基、23_二甲苯基、25二甲苯基、1-奈基、2-萘基等芳基以外，尚可例舉：鄰氣笨基、間-氟苯基、對-氰苯基、對_甲氧苯基等取代芳基。此中較佳者可例舉：苯基、鄰-甲苯基、對_甲苯基、間_氟苯基。上述可具有碳數6至1〇之取代基之芳基可例舉與上述之取代基Ar1、Ar2及Ar3所示可具有碳數6至丨〇之取代基之芳基相同者，惟Ar1、Ar2、Ar3與R12並不必相同。上述碳數1至8之一級烷基可例舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、辛基等。就一般式（2)之取代基之組合而言，ri2為碳數1至8 之一級烷基之情形者’與可具有碳數6至1〇之取代基之芳基之情形者相比較，在敏感度方面更為優越之故而較佳。適當選擇此等取代基’即能調節聚合引發劑（A)之結晶性或敏感度。作為以上所述之本發明之聚合引發劑（A)特佳之具體例除先前所述之化合物（1)之外，尚可列舉下述之化合物（3) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 14 313463 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ρ 訂---------線！ 1304816 A7 B7 五、發明說明（15 ) 至化合物（25)(在此，Me表示甲基、Et表示乙基、Bu表示丁基、Hex表示己基、Ph表示苯基）。化合物（3) (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 化合物（5)

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BPh3Bu 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 15 313463 1304816 A7 B7 五、發明說明（16 ) B、

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(請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 化合物C9)

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣化合物（10)

k2 -e^ 化合物（11) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 16 313463 1304816 A7 B7 五、發明說明（17 化合物（12) 化合物（13)

ch2 S^； _BPh3Bu Me

Me

BPh3Bu (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) ^1 n ϋ n n I l ，I a^i n n •^0 線一經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣化合物（14) 化合物（15)

BPh3Bu 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 17 313463 1304816 A7 B7 五、發明說明（18 )

lj/le.N

II。、严2 /曰之 _BPh3Bu Me Me 化合物（16)

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F 化合物（17)

化合物（18) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物（19)

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 18 313463 1304816 A7 B7 五、發明說明（ 19 化合物（20) 化合物（21)

BF.

PFf (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

P -ill 線一經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣化合物（22)

Me

、CH2 ,4之 ~SbF6 Me 化合物（23)

Me 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 19 313463 1304816 A7 B7 五、發明說明（20 )

化合物（24)

(請先閲讀背面之注音？事項再填寫本頁) - n ϋ ί a—-^OJ n I n I . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其次’就本發明所用之自由基聚合性化合物（B)加以說明。本發明中之自由基聚合性化合物（B)，係指分子中具有至少1個能進行自由基聚合之骨架之化合物。又，該等均為在常溫、常壓下為液體乃至固體之單體、低聚物乃至聚合物之化學形態者。如此之自由基聚合性化合物（B)可例舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、異巴豆酸、馬來酸等不飽和羧酸以及其鹽、醋、胺基甲酸醋、醯胺或酸酐，再者尚可例舉：丙烯腈、苯乙烯衍生物、種種不飽和聚醋、不飽和聚本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 20 313463 1304816 A7 — B7 五、發明說明（21 ) 醚、不飽和聚醢胺、不飽和胺基甲酸酯等，惟本發明並不限定於此等。本發明中之自由基聚合性化合物（B)之具體例舉例如下。丙烯酸酯類之例：單官能烷基丙烯酸酯類之例：甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、丙基丙烯酸酯、異丙基丙烯酸酯、丁基丙烯酸酯、異戊基丙烯酸酯、己基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯、辛基丙烯酸酯、癸基丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯、硬脂基丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、二環戊稀基丙烯酸酯、二環戊烯基氧基乙基丙烯酸酯、T基丙烯酸酯。單官能含羥基丙烯酸酯類之例： 2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯、2-羥基-3_氯丙基丙烯酸酯、2-羥基_3_苯氧基丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-烯丙氧基丙基丙烯酸酯、2-丙烯醯氧乙基-2-羥基丙基酞酸酯。單官能含鹵丙烯酸酯類之例： 2,2,2-三氟乙基丙烯酸酯、2,2,3,3-四氟丙基丙烯酸酯、1H-六氟異丙基丙烯酸酯、1H,1H,5H-八氟戊基丙烯酸酯、1H，1H，2H,2H-十七氟癸基丙烯酸酯、2,6-二溴-4-丁苯基丙烯酸酯、2,4,6-三溴苯氧乙基丙烯酸酯、2,4,6-三溴紛 3EO(環氧乙烷）加成丙烯酸酯。單官能含醚基丙烯酸酯類之例： 2-甲氧基乙基丙烯酸酯、1 3-丁二醇甲醚丙烯酸酯、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

P 訂---------% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) 21 313463 1304816 Α7 _ Β7 五、發明說明（22 ) 丁氧基乙基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇#400丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙一醇丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、笨氧基二乙二醇丙烯酸醋、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲苯基聚乙二醇丙烯酸酯、對-壬基苯氧基乙基丙烯酸酯、對_壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、縮水甘油丙烯酸酯。單官能含叛基丙稀酸醋類之例：沒-叛基乙基丙稀酸酯、琥珀酸單丙稀醯氧乙酯、ω-羧基聚己内酯單丙稀酸酯、2 -丙稀醯氧基乙基氳化駄酸醋、2-丙烯醯氧丙基氫化酞酸酯、2_丙烯醯氧丙基六氫氫化酞酸酯、2-丙烯醯氧丙基四氫氫化酞酸酯。其他單官能丙烯酸酯類之例：二甲基胺基乙基丙烯酸酯、Ν,Ν_:甲基胺基丙基丙稀酸酯、嗎啉基乙基丙烯酸酯、三甲基甲矽烷氧基乙基丙烯酸酯、二苯基_2_丙烯醯氧基乙基磷酸酯、2-丙烯醯氧基乙基酸性磷酸酯、己内酯改性丙烯醯氧基乙基酸性磷酸酯》二官能丙烯酸酯類之例： 1，4-丁二醇二丙烯酸酯、16_己二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二酵二丙烯酸酯、聚乙二醇#200二丙稀酸酯、聚乙二醇#300二丙烯酸酯、聚乙二醇#400二丙烯酸酯、聚乙二醇#600二丙烯酸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---------線J 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度翻中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公餐） 22 313463 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1304816 A7 ___________B7 五、發明說明（23 ) 酯、二丙二醇二两稀酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇#400二丙烯酸酯、聚丙二酵#700 二丙烯酸酯、新戍二醇二丙烯酸酯、新戊二醇p〇(極性）改性二丙烯酸醋、幾基二甲基乙酸新戊二醇酯二丙烯酸醋、羥基三甲基乙酸新戊二醇酯之己内酯加成物二丙烯酸酯、1，6-己二醇雙（2-羥基-3-丙烯醯氧丙基）醚、19·壬二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯' 季戊四醇二丙烯酸單硬脂酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯單苯甲酸酯、雙酚A二丙烯酸酯、EO改性雙酌· A二丙烯酸酯、p〇改性雙驗a二丙烯酸酯、氫化雙酚A二丙烯駿酯、E〇改性氫化雙酚a二丙烯酸酯、PO改性氫化雙酚A二丙烯酸酯、雙酚F二丙稀酸酯、EO改性雙盼F二丙稀酸酯、p〇改性雙盼ρ二丙烯酸酯、EO改性四溴雙酚A二丙烯酸酯、三環癸烷二經甲基二丙烯酸酯、三聚異氰酸EO改性二丙烯酸醋。三官能丙烯酸酯類之例：甘油PO改性三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷p〇改性三丙烯酸酯、三聚異氰酸EO改性三丙烯酸酯、三聚異氛酸EO改性ε -己内酯改性三丙烯酸酯、丨，3,5_三丙烯醯基六氫-s-三畊、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇三丙稀酸酯三丙酸酯。四官能以上之丙烯酸酯類之例：季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸醋單丙酸醋、二季戊四醇六丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙稀酸醋、 1本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮) ~ ---- 23 313463 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--I I I I I--線. 1304816 Α7 Β7 五、發明說明（24 ) 寡酯四丙烯酸酯、參（丙烯醯氧基）構酸酯。甲基丙烯酸酯類之例： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 單官能烷基甲基丙烯酸酯類之例：甲基甲基丙烯酸酯、乙基甲基丙烯酸酯、丙基甲基丙稀酸醋、丁基甲基丙稀酸醋、異戊基甲基丙浠酸醋、已基甲基丙烯酸酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、辛基甲基丙烯酸酯、癸基甲基丙烯酸酯、月桂基甲基丙烯酸酯、硬脂基甲基丙烯酸酯、異冰片基甲基丙烯酸酯、環己基甲基丙埽酸酯、二環戊烯基甲基丙烯酸酯、二環戊烯氧基乙基甲基丙烯酸酯、T基甲基丙烯酸酯。單官能含羥基甲基丙烯酸酯類之例： 2-羥乙基甲基丙烯酸酯、2-羥丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-氣丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-烯丙基氧基丙基甲基丙烯酸酯、2-甲基丙稀酸氧乙基-2-輕基丙基駄酸醋。單官能含鹵甲基丙烯酸酯類之例：經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 2,2,2-三氟乙基甲基丙烯酸酯、2,2,3,3-四氟丙基甲基丙烯酸酯、1H-六氟異丙基甲基丙烯酸酯、ιη，1Η，5Η-八氟戊基甲基丙烯酸酯、111，111，211，211-十七氟癸基甲基丙烯酸酯、2,6-二溴-4-丁苯基甲基丙烯酸酯、2,4,6-三溴苯氧乙基甲基丙烯酸乙酯、2,4,6-三溴酚3Ε0加成甲基丙烯酸酯。單官能含醚甲基丙烯酸酯類之例： 2-甲氧乙基丙烯酸酯、1，3-丁二醇甲醚甲基丙烯酸酯、丁氧乙基甲基丙烯酸酯、甲氧三乙二醇甲基丙烯酸酯、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 24 313463 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 1304816 Α7 Β7 五、發明說明（25 ) 甲氧聚乙二醇#400甲基丙烯酸酯、甲氧二丙二醇甲基丙稀酸酯、甲氧三丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧聚丙二醇甲基丙烯酸酯、乙氧二乙二醇甲基丙烯酸酯、2·乙基己基卡必醇甲基丙烯酸酯、四氮糠基甲基丙烯酸酯、苯氧乙基甲基丙烯酸酯、苯氧二乙二醇甲基丙烯酸酯、苯氧聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲苯基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、對-壬基苯氧乙基甲基丙烯酸酯、對-壬基苯氧聚乙二醇甲基丙烯酸酯、縮水甘油甲基丙烯酸輯。單官能含羧基甲基丙烯酸酯類之例： yS-羧乙基甲基丙烯酸酯、琥珀酸單甲基丙烯醯氧乙基酯、ω-羧基聚己内酯單甲基丙烯酸酯、2-甲基丙烯醯氧乙基氫化St酸酯、2 -甲基丙烯醯氧丙基氫化酞酸酯、2 -甲基丙稀醯氧丙基六氳氫化酿酸醋、2 -甲基丙烯酿氧丙基四氫氳化酿酸酯。其他單官能甲基丙烯酸酯類之例： N，N-二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯、Ν,Ν-二甲基胺基丙基甲基丙烯酸酯、嗎琳基乙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲矽烷氧基乙基甲基丙烯酸酯、二苯基-2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸酯、2-甲基丙烯醯氧基乙基酸性磷酸酯、己内酯改性-2-甲基丙烯醯氧基乙基酸性磷酸酯。二官能甲基丙烯酸酯類之例： 1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯'二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇#200二甲基丙烯酸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 313463 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) - 訂---------線一經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 26 1304816 at B7 五、發明說明（26 ) 酯、聚乙二醇#300二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇#400二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇#600二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二酵二甲基丙烯酸酯、四丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇#400二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇#700 二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇PO 改性二甲基丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇酯二甲基丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇酯之己内酯加成物二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇雙（2-羥基-3-甲基丙烯醯氧丙基) 醚、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯單硬脂酸酯、李戊四醇二甲基丙烯酸酯單苯甲酸酯、雙酚A二甲基丙烯酸酯、EO改性雙酚A二甲基丙烯酸酯、PO改性雙酚A二甲基丙稀酸酯、氫化雙酚A二甲基丙烯酸酯、EO改性氫化雙酚a二甲基丙烯酸酯、PO改性氫化雙酚A二甲基丙烯酸酯、雙酚F二甲基丙烯酸酯、EO改性雙酚F二甲基丙烯酸輯、 PO改性雙酚F二甲基丙烯酸酯、EO改性四溴雙酚a二甲基丙烯酸酯、三環癸基二羥甲基二甲基丙烯酸酯、三聚異氰酸EO改性二甲基丙烯酸酯。三官能甲基丙稀酸類之例：甘油PO改性三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三兩歸酸酯、三羥甲基丙烷EO改性三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷PO改性三甲基丙烯酸酯、三聚異氰酸EO改性三甲義丙烯酸酯、三聚異氰酸EO改性ε -己内酯改性三甲基两歸酸醋、1，3,5 -三甲基丙稀醯六氫_s-三哄、季戊四醇三甲武本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 313463 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) - ---訂---------線· 1304816 A7 五、發明說明（29 請

Polym.Chem.Ed.)，第 23 卷，第 1931 頁〇985 年）及聚合物科學期刊聚合物信函版（J· P〇Iym Sci p〇lym乙州 Ed·)，第21卷，第4331頁〇983年）記載之2_苯基_3_乙烯環氧乙烧類，曰本化學會第5〇春季年會講演預稿集，第 1564頁（1985年）記載之2,3-二乙烯環氧乙烷類。環狀烯酮縮醛類之例：聚合物科學期刊聚合物化學版（j p〇lym Sci Chem.Ed·)，第20卷，第3〇21頁（1982年）及聚合物科學期刊聚合物信函版（J, Polym. Sci p〇lym Lett·趾），第2! 卷，第373頁（1983年）記載之2-亞罗基“，3_二氧雜七環，· 聚合物預稿集（Polym. preprints)，第34卷，第152頁（1985 年）記載之二氧雜戊環類，·聚合物科學期刊聚合物信函版（】

Polym. Sci. Polym. Lett. Ed.) ’ 第 20 卷，第 361 頁（1982 年），巨分子化學（Makromol. Chem.) ’第183卷，1913頁線 (1982年）及巨分子化學（Makr〇m〇1 Chem )，第1 86卷第 1543頁（1985年）記載之2-亞甲基_4·苯基“，3-二氧雜七環；巨分子（Macromolecules)，第 15 卷，第 1711 頁（1982 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製年）§己載之4,7-二甲基亞甲基-1，3-二氧雜七環；聚合物預稿（Polym，Preprints)，第 34 卷，第 154 頁（1985 年）記載之5,6-笨并-2-亞甲基-13-二氧雜七環。再者’自由基聚合性化合物（B)，亦可舉如下列所示文獻中所記載者。例如，山下晉三等人編著，「交聯劑手冊」， (1981年大成社出版）或加藤清視編著，「uv(紫外線）· eb (電子束）硬化手冊（原料編）」，（1985年高分子出版會）、拉本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 κ 297公釐） 29 313463 A7 B7 1304816 五、發明說明（3〇 ) 多特科研究會編著，「UV · EB硬化技術之應用與市場」，第79頁，（1989年西愛姆斯出版）、赤松清編著，「新•感光性樹脂之實際技術」’（1987年，西愛姆斯出版）、遠藤剛編著，「熱固性高分子之精密化」，（1986年，西愛姆斯出版）、瀧山榮一郎著，「聚酯樹脂手冊，（1988年，日刊工業新聞社）。 ' 再者’本發明之聚合性組成物中，作為光阻材料為使用於影像形成用目的’亦可添加下述所示之含叛基聚人物 (C)。在此，含叛基聚合物（C)，可例舉：丙烯酸酯或甲| 丙烯酸酯[以下簡記為（甲基）丙烯酸酯]與丙稀酸之共聚物、（甲基）丙烯酸酯與（甲基）丙烯酸與可與此等共聚之乙單體之共聚物，此等共聚物可單獨或混合2種以上使用。在此，（甲基）丙烯酸醋可例舉：甲基丙烯酸醋、乙基丙烯酸酯、丁基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯、異冰^ 基丙稀酸醋、甲基甲基丙烯酸醋、乙基甲基丙烯酸醋二丁基甲基丙烯酸酯、2 -乙基己基丙烯酸酯、異冰片其甲美丙烯酸酯等。 & 又，（甲基）丙烯酸酯與（甲基）丙烯酸與可與此等共聚之乙烯單體可例舉：四氫糠基丙烯酸酯、二 —甲巷胺基乙基丙烤酸醋、縮水甘油丙稀酸醋、2,2,2·三氣乙基丙稀酸醋、 2,2,3,3-四氟丙基丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、二甲基胺乙基甲基丙烯酸酯、縮水甘油甲基丙烯酸酯、222三氟乙基甲基丙烯酸酯、丙烯醢胺、苯乙稀等。 —纟發明之自由基聚合性化合物⑻，可只㈣—接充本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 313463 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-P 訂---------線1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 30 1304816 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 31 五、發明說明（31 ) 為提升所期望之特性亦可使用以任意比率混合二種以上又’本發明之聚合引發劑（A)較佳為對自由基聚合性化入物 (B)l〇〇重量份使用0 〇ι至2〇重量份之範圍，再， ^ 馬能得具有良好特性之聚合物起見，更好使用〇1至1〇里重份之範圍。如聚合引發劑（Α)較0.01重量份為少時，有不會進行充份聚合之傾向，又，如較20重量份為多時，則有所生成聚合物之強度等特性會降低之傾向。又’含羧基之聚合物（C)，較佳為對自由基聚合性化合物（B)l〇〇重量份使用20至500重量份之範圍，而如作為3 光阻材料等使用時，更佳為使用5〇至丨50重量份之範圍。如含羧基聚合物（C)在上述之範圍外，則有不能獲得良好影像圖案之傾向。 / 本發明之聚合性組成物，與有機高分子聚合物等黏合劑混合，可塗佈使用於玻璃板或鋁板，其他金屬板、聚乙烯對苯二甲酸酯或聚乙烯等聚合物薄膜上。上述之黏合劑可例舉··聚丙烯酸酯類、聚_ α _烷基丙烯酸酯類、聚醢胺類、聚乙烯縮醛類、聚甲醛類、聚胺基甲酸酯類、聚碳酸酯類、聚苯乙烯類、聚乙烯酯類等聚= 物、共聚物。更具體而言，可例舉：聚甲基丙烯酸酯、聚甲基甲基丙烯酸酯、聚乙基甲基丙烯酸酯、聚乙烯咔唑、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯丁縮醛、聚乙烯乙酸酯、酚醛清漆樹脂、酚樹脂、環氧樹脂、醇酸樹脂、以及，赤松清主編「新•感光性樹脂之實際技術」，（1987年，西愛姆斯出版）或「10188之化學商品」，第657至767頁（1988年，化本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 313463 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製等為組成物’以調整黏度及提升塗層適性等為目的，按照需要，可添加溶媒使用之。可添加於本發明聚合性組成物而使用之溶媒並^特料以限定能與本發明之聚合性组成物均句混合之溶媒，均可使用。例如，醇系、嗣系、❹'、芳香族系、烴系、南化烴系等周知溶媒’可例舉：€己酮、甲基乙基酮、f基異丁基酮、丙二醇單甲醚乙酸醋、乙酸異戊醋、乙酸Tg旨等，惟並不限定於此等。又，本發明之聚合性組成物係不使用其他敏化劑仍具有足夠敏感度者，惟以提升敏感度或提升固化後之膜特性為目的’亦可併用敏化劑或其他光聚合引發劑。上述之光聚合引發劑可例舉：二苯甲酮、4-甲基二苯甲嗣、2,4,6_ 二甲基二苯甲酮、4,4*-二甲基二苯甲嗣、4,4'-二甲氧基二苯甲酮、4,4'-雙（二乙胺基）二苯甲酮等二苯甲_類；薰草素1、薰草素338、薰草素102等薰草素類；3,3，_羰基雙（7_ 二乙基胺基薰草素）等氧代薰草素類；另外在喜巴（Cib a)特殊化學品光聚合引發劑總合型錄（1997年發行）所記載之衣葛秋爾（Irgacure)-651、衣葛秋爾-184、達樂秋爾（Dalocure)-1173、伊葛秋爾-500、伊葛秋爾1000、伊葛秋爾_2959、伊葛秋爾-907、伊葛秋爾-369、伊葛秋爾-1700、伊葛秋爾_ 149、伊葛秋爾-1800、伊葛秋爾-1850、伊葛秋爾-819、伊葛秋爾-784、伊葛秋爾-261，惟並不限於此等。 I I 11 I--訂---------線- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 32 313463 A7 B7 34 經濟部暫慧財產局員工消費合作社印制取 1304816 五、發明說明（轉移觸媒^上述聚合促進劑或鏈轉移觸媒之具體例可列舉.N-苯基甘胺酸、三乙醇胺、NN•二乙基苯胺等胺類；美國專利第4414312號或日本特開昭64_〗3144號公報所記載之硫醇類、特開平2-291561號公報所記載之二硫化物類、美國專利第3558322號或特開昭64·17〇48號公報所記載之硫羰（thion)類、特開平2_29156〇號公報所記載之鄰_ 醯基硫代異氳肟酸酯或N-烷氧基吡啶硫羰類，惟並不限定於此等。本發明之聚合性組成物，按照目的可再與：染料或有機顏料、無機顏料、膦、膦酸酯、磷酸酯等脫氧劑、還原劑、泛白防止劑、褪色防止劑、光暈防止劑、螢光增白劑、界面活性劑、著色劑、可塑劑、難燃劑、氧化防止劑、色素光質、紫外線吸收劑、防霉劑、帶電防止劑、磁性體、以稀釋為目的之有機溶劑等混合使用。因此’可與黏合劑及其他物質一起塗佈於基板上並應用為油墨、印刷版材料、光阻 '電子照片、直接印刷版材料、全像材料等之感光材料或微囊（micr〇capsule)等各種記錄媒體、以及黏接劑、黏合劑、黏接合劑、密封劑及各種塗料。將本發明之聚合物組成物塗佈於基材上使用時，可將膜厚設定為任意之厚度。使本發明之聚合性組成物硬化用之紫外線光源，可使用任何一種周知之光源。光源可例舉：高壓水銀燈、超高壓水銀燈、中壓水銀燈、低壓水銀燈、氙燈、鹵化金屬燈、勞光燈、鎢燈、各種雷射等。較好使用特別是具有本發明夺A艰尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱 313463 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

34 1304816 五、發明說明（之聚合引發劑（A)具有良好吸收 ^ 叹之300nm至40〇nm附近領域之照射波長之光源。又，當光昭私吐 ^ 、田尤J射時，亦可使用周知之濾光板以選擇波長或適當調節照射能量。 (作用）本發明之聚合引發劑⑷，係作為發揮對紫外線領域之照射光敏感之自由基聚合引發劑之功能。&，聚合引發劑 (A)具有在光照射前即使略帶黃色’但在光分解後著色程度將大大降低而幾乎成為無色之特徵。其反應機構，可設想為如下方式。聚合引發劑（A)中之毓構造本身，由於在例如 365nm或405nm之水銀燈之輝線或化金屬燈之34〇11111至 42〇nm之連續光之照射光領域具有良好吸收能力之故，可作為同時持有敏化功能之聚合引發劑之功能。亦即，可能疋虽夂紫外線光激發時，在分子内引起有效率的電子傳遞或能量傳遞，以致能非常迅速地進行光分解並生成自由基之故，可作為咼敏感度之聚合引發劑而發揮功能。聚合引發劑（A)中之鏑構造，由於在此等紫外線照射領域具有比較大吸收能力之故有時略帶黃色，惟該吸收因產生自由基，亦即因光分解而移至短波長側之故，在光照射後之著色程度將大大減少，結果能獲得無色或幾乎無色之聚合物。又，由於聚合引發劑（A)中毓離子之電子接受性較高之故，當被光激發時不但本身分解，而且其抗衡陰離子具有電子供給性時，可更有效率地進行分解。一般式（1)中之陰極Z-為一般式（2)所示之硼酸陰離子時，該硼酸陰離子不但電子供給性較高，且陰離子本身亦分解而產生自由基。因而此時， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ---— — — — — — ·11111111 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 35 313463 1304816 A7 _ B7 五、發明說明（36 ) 自由基將由毓陽離子及硼酸陰離子二者同時產生之故，可得極高之敏感度。以下’以實施例具體說明本發明，惟本發明並不侷限於下述之實施例。在此’除非另有註明，實施例中之份乃表示重量份之意。首先’在實施例之前，將說明上述之本發明聚合引發劑（A)之合成例之數例。 (合成例1) 化合物（1)之合成將二甲基（2-(4，N,N-二甲基胺基苯基）2-氧代乙基）溴化毓（dimethyl(2_(4-N，N-Dimethylaminopheiiyl)-2-oxoetliyl) sulfonium bromide)0.99份溶解於離子交換水1〇〇份中，授拌下在25°C耗費10分鐘滴下含有丁基三苯基硼酸鋰 (Lithium butyltriphenylborate) 1 _00 份之水溶液 1〇〇份。過濾所生成之淡黃色結晶，使用蒸餾水洗滌後，在減壓下乾燥，製得化合物（1) 1.24份。

元素分析C«H«BN〇S 理論值 C，77.99; Η, 8.09; N，2·68; S，6.12 測定值 C, 78.00; Η, 8.08; Ν, 2.69; S, 6.10 (合成例2 ) 化合物（3)之合成將1-[2-(4-嗎啉-4-基-苯基）-2-氧代乙基]溴化四氳噻吩鐵（1 -[2-(4-Morpliolin-4-yl-pheiiyl)-2-ox〇et.hLyl]tetrahyd rothiophenium bromide) 1.21份溶解於乙腈1〇〇份中，攪拌下在25 °C耗費1〇分鐘滴下含有丁基三苯基硼酸鋰1.00份本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 313463 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂---------線！經濟部智慧財產局員工消費合作社印f衣 36

五、發明說明（37 1304816 之水溶液100份後，添加離子交換水5〇〇份。過濾所生成之淡黃色結晶，使用蒸餾水洗滌後，在減壓下乾燥，製得化合物（3) 1 · 14份。

元素分析C«H*BM0*S 理論值 C，77.14; Η, 7.84; N, 2.37; S, 5.42 測定值 C，77.12; Η，7.84; Ν, 2.38; S· 5.40 (合成例3) 化合物（4)之合成將（2-(4-Ν，Ν-二乙基胺基苯基）2_氧代乙基）溴化二甲基鏑（（2-(4-Ν,Ν-Diethylaminopheny 1)-2-ox。ethyl) dimethylsulfonium bromide) 1.08 份溶解於乙腈 1〇〇份中，攪拌下在25 °C耗費10分鐘滴下含有丁基三苯基硼酸鋰 1.00份之水溶液100份後，添加離子交換水5〇〇份。過據所生成之淡黃色結晶’使用蒸德水洗滌後，在減壓下乾燥，製得化合物（4) 1.20份。

元素分析Ci«H«BN0S 理論值 C, 78. 38; Η, 8_41; N，2.54; S，5.81 測定值 C, 78.30; Η, 8.40; Ν, 2.53; S, 5.77 (合成例4) 化合物（5)之合成將雙（2-羥乙基）[2-[4-(Ν-乙基-Ν-甲基胺基）苯基卜2-氧代乙基]演化鏡（bis(2-hydroxyethyl)[2-[4-(N-ethyl_N-methylamino)phenyl]-2-oxoethyl]sulfonium bromide) 1.23 份溶解於乙腈100份中，攪拌下在25°c耗費10分鐘滴下本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 313463 (請先閲讀背面之注咅？事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 37 1304816 A7 __ B7 五、發明說明（38 ) 含有丁基三苯基硼酸鋰1.00份之水溶液1〇〇份後，添加離子交換水500份。過濾所生成之淡黃色結晶，使用蒸餾水洗滌後’在減壓下乾燥，製得化合物（5) 1 24份。

元素分析CnH«BN〇3S 理論值 C，74.36; H，8.10; N，2.34; S, 5.37 測定值 C, 74.40; Η, 8·12; N, 2.31; S, 5.37 (合成例5) 化合物（6)之合成將[2-(4-N,N-二丁基胺基苯基）_2·氧代乙基]溴化甲苯基毓（[2-(4-N，N-Dibutylaminophenyl)-2-oxoethyl] methylphenylsulfonium bromide) 1.47 份溶解於乙腈 1〇〇份中’攪拌下在25°C耗費10分鐘滴下含有丁基三苯基硼酸裡1.00份之水溶液100份後，添加離子交換水500份。過濾所生成之淡黃色結晶，使用蒸餾水洗滌後，在減壓下乾燥’製得化合物（6) 1.28份。

元素分析 C«H»BN0S 理論值 C，80.69; Η, 8.43; N，2.09; S，4.79 測定值 C，80.69; Η，8.40; Ν, 2.10; S, 4.77 (合成例6) 化合物（7)之合成將2-乙基-7-(Ν-乙基-Ν-己基胺基）-4-氧代異硫色滿鏺 >臭化物（2-Ethyl-7-(N-ethyl-N-liexylamino)-4-oxoisothiochromanium bromide) 1.05 份溶解於乙臆 1〇〇份中’攪拌下在25°C耗費10分鐘滴下含有丁基三苯美领酸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 313463 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 38 1304816 A7 B7 五、發明說明（39 ) 鋰1_00份之水溶液100份後，添加離子交換水500份。過濾所生成之淡黃色結晶’使用蒸餾水洗滌後，在減壓下乾燥，製得化合物（7) 1·4〇份。元素分析c«hmbnos 理論值 C, 79.46: Η, 8.78; N, 2.26; S, 5.17 測定值 C，79.40; Η· 8·7〗；Ν，2.28; S, 5.16 (合成例7) 化合物（8)之合成將[2-[4-Ν-丁基-Ν-甲基胺基）苯基]-2-氧代乙基]二苯基溴化毓（[2_[4-(1^-丑111丫1->1-1116111>^11^11〇)卩116115^1]-2-oxoethyl]diphenylsulfonium bromide) 1.54 份溶解於乙腈 100份中’授拌下在25 °C耗費10分鐘滴下含有丁基三苯基硼酸鋰1.00份之水溶液100份過濾所生成之淡黃色結晶，使用蒸镏水洗滌後，在減壓下乾燥，製得化合物（8) 1.14 份。

元素分析CflH«BN0S 理論值 C, 81.84; Η, 7.60; N，2.03; S, 4.65 測定值 C, 81.80; Η, 7.54; Ν, 2.02; S, 4.66 (合成例8) 化合物（9)之合成將6(Ν-環己基-Ν-甲胺基）-1-甲基-3-氧代-2,3-二氫苯并[b] >臭化噻吩鐵（6-(]^-€>^1〇11€乂丫1-]^-11161;115^11^11〇)-1-methyl-3-〇x〇-2,3-dihydrobenzo[b]thiophenium bromide) 1.18份溶解於乙腈ι〇〇份中，攪拌下在25 °c耗費ι〇分鐘本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） 313463 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 39

經濟部智慧財產局員工消費合作社印t 1304816 五、發明說明（40 ) 滴下含有丁基三苯基硼酸鋰1·〇〇份之水溶液1〇〇份後添加離子交換水500份。過濾所生成之淡黃色結晶，使用蒸餾水洗滌後，在減壓下乾燥，製得化合物丨21份。

元素分析Cj«H«BN0S 理論值 C, 79_28; Η, 8.05; N, 2.43; S，5.57 測定值 C, 79.23; Η, 8.00; Μ, 2.44; S, 5.50 (合成例9) 化合物（10)之合成將[2-[4-(N-甲胺基）-3-(2-羥乙基）苯基卜2_氧代乙基] 溴化二苯基毓（[2-[4-(N-Butyl-N-methylamino；)-3-(；2_ hydroxyethyl)phenyl]-2-oxoethyl]diphenylsulfonium bromide) 1.68份溶解於乙腈100份中，攪拌下在25^耗費 10分鐘滴下含有丁基三苯基硼酸鋰1·00份之水溶液1〇〇份後’添加離子交換水500份。過濾所生成之淡黃色結晶，使用蒸餾水洗滌後’在減壓下乾燥，製得化合物（1〇) 144 份。

元素分析C«H«BMOiS 理論值 C, 80.20; Η, 7·69; N, 1.91; S，4.37 測定值 C, 80.14; Η, 7·63; N, 1.92; S，4.34 (合成例10) 化合物（11)之合成將[2-(2-二乙胺基-4 -乙苯基）-2-氧代乙基]溴化甲苯基毓（[2-(2-Diethylamino-4-ethylphenyl)-2-〇x〇ethyl] me thy lphenyl sulfonium bromide) 1.38 份溶解於乙腈 i〇Q 份本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） --；- 40 313463 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----------線一 1304816 A7 - B7 五、發明說明（41 ) 中’攪拌下在25°C耗費10分鐘滴下含有丁基三苯基硼醭鋰1.00份之水溶液100份後，添加離子交換水500份。過濾所生成之淡黃色結晶，使用蒸餾水洗滌後，在減壓下乾燥，製得化合物（11) 1.34份。

元素分析C«HaBN0S 理論值 C，80.48; Η, 8.17; N, 2.18: S, 5.00 測定值 C，80.49; Η, 8.18; Ν, 2.12; S, 5.01 (合成例11) 化合物（12)之合成將二甲基[2-(2-二甲基胺基苯基）-2-氧代乙基]溴化毓 (dimethyl[2-(2-Dimethylaminophenyl)-2-ox〇ethyl] sulfonium bromide) 0.99份溶解於乙腈100份中，擾拌下在25 °C耗費10分鐘滴下含有丁基三苯基硼酸鋰i.oo份之水溶液100份後，添加離子交換水500份。過濾所生成之淡黃色結晶，使用蒸餾水洗滌後，在減壓下乾燥，製得化合物（12) 1.25份。

元素分析CmH«BN0S 理論值 C, 77.99; H，8.09; N, 2.68; S，6.12 測定值 C, 78.01; H, 8.09; N, 2.68; S, 6.11 (合成例12) 化合物（13)之合成將[2-(5-溴-4-異丙基-2-哌啶-1-基-苯基）-2-氧代乙基] 漠化二甲基鏑（[2-(5-Bromo-4-isopropyl-2-piperidin-l-ylphenyl)-2-oxoethyl]dimethylsulfonium bromide) 1.52 份本紙張尺度適用尹國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 313463 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1304816 A7 B7 五、發明說明（42 溶解於乙腈100份中’攪拌下在25。(：耗費10分鐘滴下含有丁基三苯基硼酸鋰1.00份之水溶液100份後，添加離子交換水500份。過濾所生成之淡黃色結晶，使用蒸餾水洗滌後’在減壓下乾燥’製得化合物（13) 1.49份。

元素分析UHs,BBrN0S 理論值 C，70.17; Η, 7.51; N，2.05; S, 4.68 測定值 C, 70.10; Η, 7.58; Ν, 2.05; S，4.66 (合成例13) 化合物（14)之合成將1-[2-(3-氯-5-Ν，Ν·二乙基胺基苯基）_2_氧代乙基]漠化四氫硫代吡喃鏺（1-[2-(3-〇11〇1"〇-5-：^，：^- diethylaminophenyl)-2-oxoethyl]tetrahydrothiopyranium bromide) 1.33份溶解於乙腈1〇〇份中，攪拌下在251耗費 10分鐘滴下含有丁基三苯基硼酸鋰1.00份之水溶液1〇〇份後，添加離子交換水500份。過濾所生成之淡黃色結晶，使用蒸餾水洗滌後，在減壓下乾燥，製得化合物（14) 1.49 份。

元素分析C»H«BC丨NOS 理論值 C，74.81; Η, 7.89; N, 2.24; S, 5.12 測定值 C, 74.88; H, 7.89; N, 2· 24; S, 5.09 (合成例14) 化合物（15)之合成將二甲基[2-(3-N,N-二甲基胺基苯基）-2-氧代乙基]溴化鏑（dimethyl[2-(3-N,N-Dimethylaminophenyl)-2_oxoethyl] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） ’ 42 313463 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -------- 訂---------線！經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1304816 A7 B7 五、發明說明（43 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) sulfonium bromide) 0.99份溶解於乙腈1〇〇份中，攪拌下在25 °C耗費10分鐘滴下含有丁基三苯基硼酸鋰1.00份之水溶液100份後’添加離子交換水500份。過濾所生成之淡黃色結晶，使用蒸餾水洗滌後，在減壓下乾燥，製得化合物（15) 1.21份。

元素分析C«H«BN0S 理論值 C，77.99; Η, 8·09; N, 2.68; S, 6.12 測定值 C，77.91; Η, 8·02; Ν, 2_ 64; S, 6.10 (合成例15) 化合物（16)之合成將[2-(4- 一丁胺基-2 -乙苯基）-2-氧代乙基]漠化二甲基 ^ ([2-(4-Dibutylamino-2-ethylphenyl)-2-〇x〇ethyl] dimethylsulfonium bromide) 1.15 份溶解於乙腈 1〇〇份中，授拌下在25°C耗費10分鐘滴下含有丁基參（3_氟苯基）硼酸鋰（Lithium butyltris(3_fluorophenyl)borate) 1.00 份之水溶液100份後’添加離子交換水500份。過濾所生成之淡黃經濟部智慧財產局員工消費合作社印製色結晶’使用蒸餾水洗滌後，在減壓下乾燥，製得化合物 (16) 0.99 份。

元素分析C«HkBFsM0S 理論值 C, 73.13; H，8.04; N，2.03; S, 4.65 測定值 C, 73.05; H，8,06; N, 2.04; S, 4.69 (合成例16) 化合物（17)之合成將[2-(4-丁氧基-2-N，N-二乙基胺基笨基）_2_氧代乙基] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 313463 43 1304816 Α7 Β7 五、發明說明（44 ) 漠化甲基苯基毓（[2-(4-Butoxy-2-N,N-diethylaminophenyl) -2-oxoethyl]methylphenylsulfonium bromide) 1.37 份溶解於乙腈100份中，攪拌下在25 °c耗費10分鐘滴下含有四苯基硼酸鈉（Sodium tetraphenyl borate) 1.00份之水溶液 100份後，添加離子交換水500份。過濾所生成之淡黃色結晶，使用蒸餾水洗滌後，在減壓下乾燥，製得化合物（17) 1.24 份。

元素分析C^HsiBN0:S 理論值 C，79·98; Η, 7.43; N, 1.98; S, 4.54 測定值 C, 80.00; Η, 7.43; Ν, Κ99; S, 4.50 (合成例17) 化合物（18)之合成將[2-(4-二甲胺基-3-甲基苯基）-2-氧代乙基]溴化二甲基鏑（[2-(4-Dimethy 1 amino-3_methylpheny 1)-2-oxoethyl] dimethylsulfonium bromide) 0.93 份溶解於乙腈 100 份中，攪拌下在25°C耗費10分鐘滴下含有四苯基硼酸鈉1.00份之水溶液100份後，添加離子交換水500份。過濾所生成之淡黃色結晶，使用蒸餾水洗滌後，在減壓下乾燥，製得化合物（18) 1.04份。

元素分析CwH«BN0S 理論值 C，79.70; Η, 7.23; N, 2.51; S，5.75 測定值 C, 79.71; Η, 7.24; Ν, 2·52; S, 5.78 (合成例I8) 化合物（19)之合成本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 313463 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n n n 一"J n I - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1304816 A7 B7 五、發明說明（45 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將[2-(4-二丁基胺基-2 -乙氧苯基）-2-氧代乙基]雙（2_經乙基）漠化鏡（[2-(4-Dibutylamino-2-ethoxyphenyl)-2·' oxoethyl]bis(2_hydroxyethyl)sulfonium bromide) 1_44 份溶解於乙腈100份中’攪拌下在25。(：耗費10分鐘滴下含有四苯基硼酸鈉1.00份之水溶液100份後，添加離子交換水 500份。過濾所生成之淡黃色結晶’使用蒸餾水洗滌後，在減壓下乾燥，製得化合物（19) 1.04份。

元素分析C«Hs»BN0«S 理論值 C，75.49; Η, 7.99; N，1·91; S, 4.38 測定值 C, 75.44; Η, 7.98; Ν, 1.92; S, 4.34 (實施例1至實施例15及比較例1至比較例15) 將由聚合引發劑（Α)6份、自由基聚合性化合物（Β)季戊四醇三丙烯酸酯100份、溶劑環己嗣160〇份以及敏化劑 0份至3份而成之聚合性組成物，按第1表所示之組成調配，以調製塗層液。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使用旋塗機（spin coater)將此塗層液塗層於玻璃板上’在60C乾燥10分鐘。乾燥去除溶媒後之膜厚為約15 em。使此塗層物之塗層面與25em之PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯）薄膜密貼而製作聚合性組成物之試樣。對此試樣’通過能選擇性透過350至380nm光之帶通濾波器 (band-pass filter)並照射高壓水銀燈之光，以給予5mj/cm2 之能量。第1表中列示就光照射後之聚合性紐成物膜之黏性、及光照射前後之聚合性組成物膜之顏色加以評铦之結果。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 45 313463 1304816 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（46 ) 比較例所使用之聚合引發劑及敏化劑，具有如下之構造。化合物（26)

化合物（27) 化合物（28) 化合物（29) 化合物（30) II + R /NBu3 ch2 _BPh3Bu \ / NBII3 CH2 _BPh3Bu

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 46 313463 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線！ 1304816 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（47 ,NBu；

BPh3Bu Ο II 化合物（32) 化合物（33) 化合物（34) 化合物（35) σ _BPh3Bu

Me BPh3Bu α>

II

Me CH2 Me _BPh3Bu (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 47 313463 1304816 α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（48 ) II 1+a .sX ~BPh3Bu 化合物（36) 〇0

化合物（37) Η

B 化合物（38) 化合物（39)

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Et ' n nv —^i flu an 一aJ> an n n 1 n 1^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線I-------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 48 313463 1304816 五、發明說明（49 ) 化合物（40) A7 B7

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B (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂-----.— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 .線_!丨丨本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 49 313463 A7 B7 1304816 五、發明說明（50 ) 第1表經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例編號聚合引發劑(A)細錢射前光照射後實施例1 化合物（1) 無〇淡黃色無色實施例2 化合物（3) 無〇淡黃色無色實施例3 化合物（4) 無〇淡黃色無色實施例4 化合物（5) 無〇淡黃色無色實施例5 化合物（6) 無〇淡黃色無色實施例6 化合物（7) 無〇淡黃色無色實施例7 化合物（8) 無〇淡黃色無色實施例8 化合物（9) 無〇淡黃色無色實施例9 化合物（10) 無〇淡黃色無色實施例10 化合物（11) 無〇淡黃色無色實施例11 化合物（12) 無〇淡黃色無色實施例12 化合物（13) 無〇淡黃色無色實施例13 化合物C14) 無〇淡黃色無色實施例14 化合物（15) 無〇淡黃色無色實施例15 化合物C16) 無〇淡黃色無色比較例1 化合物（26) 無 X 無色無色比較例2 化合物（27) 無 X 無色無色比較例3 化合物（28) 無 X 無色無色比較例4 化合物（29) 無 X 無色無色比較例5 化合物（30) 無 X 無色無色比較例6 化合物（31) 無 X 無色無色比較例7 化合物(32) 無 X 無色無色比較例8 化合物（33) 無 X 無色無色比較例9 化合物（34) 無 X 無色無色比較例10 化合物（35) 無 X 無色無色比較例11 化合物（36) 無 X 無色無色比較例12 化合物（31) 化合物（37) △ 黃色 .黃色比較例13 化合物（31) 化合物（38) △ 黃色黃色比較例14 化合物（31) 化合物（39) Δ 黃色黃色比較例15 化合物（31) 化合物（40) △ 深黃色深黃色 *黏性之評估〇：無黏性，△:稍有黏性，X :有黏性本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂-----.— .線 nil 50 313463 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 51 1304816 a： B7 五、發明說明（51 ) 實施例1之聚合性組成物之膜雖在光照射前呈現極淡黃色，惟在光照射後，即成為完全無色。第3圖係示實施例1之聚合性組成物之膜之吸收光譜，及光照射後硬化之該聚合性組成物之吸收光譜。實施例1之聚合性組成物之膜在365nm附近具有非常大之極大吸收且在400nm附近亦具有若干吸收。但，在光照射後，極大吸收移動至短波長· 侧，並確認400nm附近之吸收已完全消失。 (實施例16至實施例18及比較例16至比較例25) 將由聚合引發劑（A)6份、自由基聚合性化合物（B)季戊四醇丙烯酸酯100份、溶劑環己酮1600份以及敏化劑〇份至3份而成之聚合性組成物，按第2表所示之組成調配，以調製塗層液。使用旋塗機將此塗層液塗層於玻璃板上，在6〇t乾燥 10分鐘。乾燥去除溶媒後之膜厚為約1.5#m。使此塗層物之塗層面與25/^m之PET薄膜密贴製作聚合性組成物之試樣。對此試樣，通過能選擇性透過350至380nm光之帶通濾波器並照射高壓水銀燈之光，以給予40mJ/cm2之能量。第2表中表示就光照射後之聚合性組成物之膜之黏性、及光照射前後之聚合性組成物之膜之顏色加以評估之結果。比較例所使用之聚合引發劑，具有如下之構造。化合物（41) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 313463 --------Ill·———— — — ——— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1304816 at B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（52 ca(

CH ✓ NBu3 2 •BPh4 化合物（42) 化合物（43) 化合物（44) 化合物（45) 化合物（46)

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Me imp (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11111 a>] a> 線A------ CH,

Me BPh, 〇 II c CH2 ^ _BPh4 本紙張反度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 52 313463 1304816 五、發明說明（53 化合物（47) A7 B7 第2表 σ' η CH；

Me "BPh 4 實施例編號聚合引發劑(A) 敏化劑光照射後之黏性〜色實施例I6 實施例17 實施例18 比較例16 比較例17 比較例18 比較例19 比較例20 比較例21 比較例22 比較例23 比較例24 比較例25 化合物（17) 化合物（18) 化合物（19) 化合物(41) 化合物(42) 化合物（43) 化合物(44) 化合物（45) 化合物(46) 化合物（47) 無無無無無無無無無無化合物（47) 化合物（38) 化合物(47) 化合物（39) 化合物（47) 化合物（40) 照射前光照射後〇淡黃色無色〇淡黃色無色〇淡黃色無色 △ 無色無色 Δ 無色無色 X 無色無色 △ 無色無色 Δ 無色無色 △ 無色無色 X 無色無色〇黃色黃色 Δ 黃色黃色 Δ 深黃色深黃色 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) n u 1 ϋ 一OJ· n n 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 *黏性之評估〇：無黏性，△:稍有黏性，x :有黏性 (實施例19至實施例24及比較例26至比較例35) 將由聚合引發劑（A) 6份、自由基聚合性化合物（B)季戊四醇丙烯酸酯1〇〇份、溶劑環己_ 16〇〇份以及敏化劑〇份至3份而成之聚合性組成物，按第3表所示之組成調配，以調製塗層液。使用旋塗機將此塗層液塗層於玻璃板上，在60。(：乾燥 10分鐘。乾燥去除溶媒後之膜厚為約15//m。使此塗層本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<21〇 x 297公釐） 313463 -^1 ϋ n amm— n n ϋ n »1 I n n · 53 A7 B7 1304816 五、發明說明（54 ) 物之塗層面與25/zm PET薄膜密貼，以製作聚合性組成物之試樣。對此試樣，通過能選擇性透過350至380nm光之帶通濾波器並照射高壓水銀燈之光，以給予7〇mJ/cm2之能量〇第3表中表示光照射後之聚合性組成物之膜之黏性、及光照射前後聚合性組成物之膜之顏色加以評估之結果。比較例所使用之聚合引發劑，具有如 '' 卜之構造。化合物（48) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁>

化合物（49) bf4 訂-----,—— 化合物（50) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CH. NBu, bf4 .線·------ 化合物（51) 07' \ CH2 Me 〜郎4 化合物（52) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 313463 54 1304816 A7 B7 五、發明說明（55 )

bfa 化合物（53) 0>' BF, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化合物（54) σ I r： c\ /s、 ch2

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訂----------線U i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 55 313463 1304816 五、發明說明（56 ) 第3表 A7 B7 實施例編號聚合引發劑(A)紹匕劑光照射狀雜顏㈣光照射後實施例19 化合物（20) 無〇淡黃色無色實施例20 化合物（21) 無〇淡黃色無色實施例21 化合物（22) 無〇淡黃色無色實施例22 化合物（23) 無〇淡黃色無色實施例23 化合物（24) 無〇淡黃色無色實施例24 化合物（25) 無〇淡黃色無色比較例26 化合物（48) 無 X 無色無色比較例27 化合物（49) 無 X 無色無色比較例28 化合物（50) 無 X 無色無色比較例29 化合物（51) 無 △ 無色無色比較例30 化合物（52) 無 △ 無色無色比較例31 化合物（53) 無 Δ 無色無色比較例32 化合物（54) 無 X 無色無色比較例33 化合物（54) 化合物（38) 〇黃色黃色比較例34 化合物（54) 化合物C39) Δ 黃色黃色比較例35 化合物（54) 化合物（40) 〇深黃色深黃色 *黏性之評估〇：無黏性，△:稍有黏性，X :有黏性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (實施例25至實施例40) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣除了實施例1中之季戊四醇丙烯酸酯100份，分別以第4表所示之自由基聚合性化合物（B) 100份替代以外，其餘完全按與實施例1相同之操作，分別進行實驗。每一實施例均獲得無黏性之膜。又，實施例25至實施例40之聚合性組成物之膜，在光照射前雖均帶淡黃色，惟在光照射後，其著色程度大為減少，而經確認已成為幾乎無色之情況。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 56 313463 A7 B7 1304816 五、發明說明（59 ) 第5表經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例編號聚合引發_则磁段數實施例41 化合物（1) 無 13 淡黃色無色實施例42 化合物（3) 無 13 淡黃色無色實施例43 化合物（4) 無 13 淡黃色無色實施例44 化合物（5) 無 13 淡黃色無色實施例45 化合物（6) 無 13 淡黃色無色實施例46 化合物（7) 無 13 淡黃色無色實施例47 化合物（8) 無 13 淡黃色無色實施例48 化合物（9) 無 13 淡黃色無色實施例49 化合物（10) 無 13 淡黃色無色實施例50 化合物（11) 無 13 淡黃色無色實施例51 化合物（12) 無 13 淡黃色無色實施例52 化合物（13) 無 13 淡黃色無色實施例53 化合物（14) 無 13 淡黃色無色實施例54 化合物（15) 無 13 淡黃色無色實施例55 化合物（16) 無 13 淡黃色無色比較例3 6 化合物（26) 無 5 無色無色比較例37 化合物（27) 無 6 無色無色比較例38 化合物（28) 無 6 無色無色比較例39 化合物（29) 無 4 無色無'色比較例40 化合物（30) 無 6 無色無色比較例41 化合物（31) 無 0 無色無色比較例42 化合物（32) 無 9 無色無色比較例43 化合物（33) 無 8 無色無色比較例44 化合物（34) 無 9 無色無色比較例45 化合物（35) 無 0 無色無色比較例46 化合物（36) 無 8 無色無色比較例47 化合物（31) 化合物（37) 12 黃色 .黃色比較例48 化合物（31) 化合物（38) 11 黃色黃色比較例49 化合物（31) 化合物（3 9) 11 黃色黃色比較例50 化合物（31) 化合物（40) 11 深黃色深黃色本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 59 313463 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 60 1304816 A7 _____ B7 五、發明說明（6〇 ) (實施例56至實施例70及比較例51至比較例65) 將由聚合引發劑（A) 5份、自由基聚合性化合物（B)季戊四醇丙烯酸酯1〇〇份、黏合劑聚甲基甲基丙烯酸酯1〇〇份、溶劑環己酮1600份、敏化劑0份或3份而成之組成物，按第6表所示之方式調配，以調製均勻之塗層液。使用旋塗機將此塗層液塗佈於不銹鋼板上，於烤爐中在40°C乾燥10分鐘。去除溶媒後之聚合性組成物層之膜厚為1.5/zm。於此聚合性組成物層之上塗層聚乙烯醇水溶液’於烤爐中在40°C乾燥10分鐘。乾燥後之聚乙烯醇層之膜厚為約5# m。對此試樣，分由能選擇透過350至3 80nm 光之帶通濾波機於照射高壓水銀燈之光（〇 3mw/cm2)之下’測定聚合性組成物層之IR(紅外線）光譜（反射），並監測丙烯基之特性吸收810cm·1之強度。以此IR之測定結果作為依據，在光照射開始起秒後之時間點’以光照射前為基準算出因聚合而消耗之丙稀基之比率’並將其結果列表於第6表。又，第6表中，亦列示有光照射後之聚合性組成物之膜之顏色加以評估之杜果。、。本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格（2〗〇 x 297公釐） 313463 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n 1 .1 n I* ϋ^δ'ν I I ^ A7 B7 1304816 五、發明說明（61 第6表經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製實施例編號聚合引發劑(A) 敏化劑丙烯酸基之消費率(％) 膜之顏色光照射前光照射後實施例56 化合物（1) 無 21 淡黃色無色實施例57 化合物（3) 無 20 淡黃色無色實施例58 化合物（4) 無 22 淡黃色無色實施例59 化合物（5) 無 21 淡黃色無色實施例60 化合物（6) 無 22 淡黃色無色實施例61 化合物（7) 無 22 淡黃色無色實施例62 化合物（8) 無 22 淡黃色無色實施例63 化合物（9) 無 21 淡黃色無色實施例64 化合物（10) 無 18 淡黃色無色實施例65 化合物（11) 無 20 淡黃色無色實施例66 化合物（12) 無 19 淡黃色無色實施例67 化合物（13) 無 19 淡黃色無色實施例68 化合物（14) 無 18 淡黃色無色實施例69 化合物（15) 無 18 淡黃色無色實施例70 化合物（16) 無 22 淡黃色無色比較例51 化合物（26) 無 7 無色無色比較例52 化合物（27) 無 5 無色無色比較例53 化合物（28) 無 7 無色無色比較例54 化合物（29) 無 2 無色無色比較例55 化合物（30) 無 6 無色無色比較例56 化合物（31) 無 0 無色無色比較例57 化合物（32) 無 8 無色無色比較例58 化合物（33) 無 6 無色無色比較例59 化合物（34) 無 8 無色無色比較例60 化合物（35) 無 0 無色無色比較例61 化合物（36) 無 9 無色無色比較例62 化合物（31) 化合物（37) 13 黃色 .黃色比較例63 化合物（31) 化合物（38) 14 黃色黃色比較例64 化合物（31) 化合物（39) 13 黃色黃色比較例65 化合物（31) 化合物（40) 14 深黃色深黃色 *黏性之評估〇：無黏性，△:務有黏性： 'X * 有黏性本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 61 313463 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂----------線 t 1304816 A7 ____B7 五、發明說明（62 ) [產業上之利用可能性] 本發明之聚合引發劑（A)，係作為自由基聚合性化合物 (B)之聚合引發劑有效者，由此而成之聚合性組成物，能因光之照射而製得具有良好物性之硬化物β 又’由於對紫外線領域之照射光非常敏感度，因此低能量之曝光亦能有效硬化。因而，本發明之聚合性組成物可使用為成模樹脂、注模樹脂、密封劑、牙科用聚合樹脂、光造形樹脂、印刷電路板用抗蝕層、濾色板用抗蝕層、乾軟片抗蝕層、微電子設備用抗餘層、印刷板用感光性樹脂、感光性喷墨、印刷（膠印（off set)、照相凹板（photo grauure)、絹絲網（silk screen)) 用油墨、印刷校正用不褪色布、塗料、表面塗覆劑、黏接劑、黏合劑、脫模劑、全像記錄材料等之各種材料。又，本發明之聚合性组成物，由於在光照射後可視領域之吸收會大大減少之故，在以濾色板用抗蝕層為代表之顏色管理特別嚴格之用途上，亦適合使用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 62 313463

1304816 中’紫外線領域之照射波長最常採用365nm及405nm。又，鹵化金屬燈之340nm至420nm領域之連續光等亦常被採用。如欲對此等紫外線照射波長顯現高聚合敏感度時，則聚合性組成物中所含有之聚合引發劑或敏化劑必須為在此等波長領域具有良好之吸收能力者《然而，在此等紫外線照射波長領域具有良好吸收能力之周知材料多為具有至 400nm附近或甚至於更長波長側之吸收能力者，而著色為黃色。相反地，著色較少之材料，由於在此等波長領域不具有良好的吸收能力’而大多聚合敏感度低。於聚合性組成物中若使用此種不具有良好吸收能力之材料而欲達成高敏感化時，則必須增加聚合引發劑或敏化劑之添加量。因此’結果反而予以著色，或常因大量添加低分子化合物而成為膜特性低落之原因。一向周知之毓離子型聚合引發劑’在水銀燈照射波長 365nm及405nm’或在鹵化金屬燈之照射光340ηηι至420nm 之連續光之領域中不具有吸收能力。因此，需從多種敏化劑中找出最適當之敏化劑並決定組成比，再併合使用而甚為麻煩。又，米其勒酮、硫雜蒽酮' 氧代薰草素等周知之敏化劑多為著色者。且，光照射時所使用之敏化劑之一部份雖會分解惟不會完全褪色。因此’不能避免聚合後組成物之著色，以致不宜採用為前述，以濾色膜為代表之對顏色管理甚嚴格之用途。又’於分子内導入二苯甲酮構造或薰草素構造、萘構造、萘基、本并噻吩基或苯并咲喃基之蝴酸銨之著色.甚少。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4(修正頁） 313463

五、發明說明（27 ) Ϊ304816 两烯酸g曰、一季戊四醇三甲基丙烯酸酯三丙酸酯。四官能以上之甲基丙烯酸類之例：季戍四知四曱基丙嫌赫典fc —未 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貢) ㈣酸Ss —季戊四醇五甲基丙烯酸知早丙酸酯、二季戊四醇吁’、T巷内締酸酯、四經甲基甲燒四甲基丙稀酸醋、寡醋四甲其石祕滅甲基丙烯酸酯、磷酸參（甲基丙烯酿氧基）S旨。埽丙基系類之例：稀丙基縮水甘油喊、敌酸二稀丙基醋、偏苯三甲酸三烯丙基酯、三聚異氰酸三烯丙酯。醯胺類之例：丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、N,N_ —曱基丙烯醯胺、N，N_二乙基丙烯醯胺、N_異丙基丙烯醯胺、丙稀醯基嗎啉、甲基丙烯醯胺、N_經甲基甲基丙稀醯胺、二丙酮甲基丙烯醯胺、N，N_二曱基曱基丙烯醯胺、N，N_ —乙基甲基丙烯醯胺、N-異丙基甲基丙烯酸胺、曱基丙烯酿基嗎蝴^。苯乙浠類之例：經濟部智慧財產局消費合作社印製苯乙烯、對-羥基苯乙烯、對-氯笨乙烯、對_溴苯己烯、對，甲基苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、對-第三-丁氧基苯乙烯、對-第三-丁氧基幾基苯乙烯、對-第三-丁氧基戴氧基苯乙烯、2,4-二苯基-4-曱基-1-戊烯。其他乙烯化合物之例：乙酸乙稀S曰、早乳乙酸乙稀酉曰、苯甲酸乙烯醋、三曱基乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、己二酸二乙 27(修正頁） 313463 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1304816

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（烈、:醋、甲基丙稀酸乙稀酿、巴豆酸乙稀醋、2_乙基己酸乙烯酯、N-乙烯咔唑、N_乙烯吡咯烷鲷等。上述自由基聚合性化合物⑻，為如下所示製造嚴家之市售品可容易取得。例如，共榮社油脂化H⑻R 「萊特丙烯酸酶」、「萊特醋」「環氧酿」「尿烧丙稀酸醋」及高功能性低聚物」系列；新中村化學（股）製之「醋」及ΝΚ低聚物」系列；日立化成工業（股）製之「芳克菊」系列；東亞合成化學(股)製之「阿羅尼克斯μ」系列；大八化學^㈤製之「功㈣單體」系列；大阪有機化學，業(股)製之肖殊亞克力單體」系列；三菱螺縈(股)製之亞克力醋」及「黛亞必姆低聚物」系列；日本化藥（股）製之卡亞拉特」及「卡亞麻」系列、日本觸媒⑻製之「丙烯酸/甲基丙稀酸酷單體」系列、日本合成化學工業（股) 製之「尼奇哥（NICHIG0)_UV紫光胺基f酸_丙稀酸醋低聚物」系列，信越乙酸乙烯（股）製之「羧酸乙烯酯單體」系列，興人（股）製之「功能性單體」系列等。又，如下所示之環狀化合物亦可列舉為自由基聚合性化合物（B)。三員環化合物之例： & 〇物科學期刊聚合物化學版（J. Polym. Sci. Polym. Chem Ed·)’第17卷，3169頁（1979年）記載之乙烯環丙烷類’巨刀子化學快速通訊（Makromol. Chem. Rapid Comman·)，第5卷，第63頁（1984年）記载之卜苯基冬乙烯$ @烧類；聚合物科學期刊聚合物版（J. Polym. Sci. (請先閲讀背面之沒音？事項再填寫本：頁)

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本紙張尺糾財®目^^NS)A4規格⑽χ297公爱） 2»(修正頁） 313463

五、發明說明（幻 1304816 又’特公昭59-1281號现a報、特公昭61-9621號公報以及特開昭60-60104號八妞1 Λ "4報3己载之三畊衍生物；美國專利第2848328號、特公昭3 今 22062號公報、特公昭37_131〇9 號公報、特公昭38-18〇15 & γ 现a報以及特公昭45-9610號公報記載之鄰-苯醌二疊氮彳虱化物類，特公昭55_39162號公報、特開昭59-140203號公趣B。，報及巨分子誌，第10卷，第1307 頁（1977年’美國化學會 _ 會發仃）記載之碘鎗化合物以及各種錄化合物，特開昭\ aa τ 205號么報記载之偶氮化合物；特開平1 -54440號公報、歐 I '州專利第1〇9851號公報、歐洲專利第126712號、影像科墨细如键，λ 科學期刊，第3〇卷，第174頁（1986 年）記載之金屬丙二烯錯人极 0物，特開昭61 -15 1197號公報記载之芳環烯鈦類；特開昭1?7 1昭55-127550號公報及特開昭60- 202437號公報記載之二婪，，一芳基咪唾二聚物；2,2’-雙（鄰 _氯苯基）-4,4’，5,5’-四笨墓_111撼_妹尽巷M ·聯一咪唑；特開昭59- 107344號公報記載之有棬忐人料機鹵化合物等，亦可列舉為可併用之光聚合引發劑。又，本發明之聚合性組成物，以防止保存時之聚合目的’可添加熱聚合防止劑。上述熱聚合防止劑之具體例 :舉：對·甲氧基紛、驗、烧基取代之峨、兒茶紛、第二丁基兒苯酚、吩噻嗪（phenothiazine)等，惟並不限定於此等。此等熱聚合防止劑，較佳為對自由基聚合性化合物 (B) 100重量份係添加〇〇〇1至5重量份之範園。口又，本發明之聚合性組成物，以再促進聚合為目的，可添加以胺或硫醇、二硫化物等為代表之聚合促本紙張尺度適用中國國家標準（CNs)A4規格⑵Q—χ 297公爱—) ——__劑或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 約，l·-------- 經濟部智慧財 k 局員工消費合作社印製 33(修正頁） 1304816 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4[ t /° 五、發明說明（57 第4表實施例自由基聚合性化合物（B) ~~~~ 25 三羥曱基丙烷三丙烯酸醋 26 2-乙基己基丙烯酸酯 27 2-羥乙基丙烯酸酯 28 1,6-己二醇二丙烯酸酯 29 乙二醇二丙烯酸酯 30 聚丙二醇二丙烯酸酯 31 季戊四醇二丙烯酸酯 32 季戊四醇四丙烯酸酯 33 二季戊四醇六丙烯酸酯 34 2-乙基己基曱基丙烯酸酯 35 縮水甘油甲基丙烯酸酯 36 1,6-己二醇二曱基丙烯酸酯 37 二乙二醇二甲基丙婦酸醋 38 三經曱基丙烧三曱基丙稀酸酯 39 -稀丙基駄酸醋 40 三烯丙基偏苯三甲酸酯 (實施例41至實施例55及比較例36至比較例50) 將由聚合引發劑（A) 3份、自由基聚合性化合物（B)^ 季戊四醇三丙烯酸酯50份、含羧基聚合物（c)之甲基丙轉酸/甲基甲基丙烯酸酯/丁基甲基丙烯酸酯/2—乙基己基丙錦酸酯共聚物（共聚比=重量換算計為25/5〇/5/2〇、重量平均分子量10萬）50份、溶劑甲基乙基嗣16〇〇份、敏化劑〇份或2份而成之組成物，按第5表之方式調配之。使用旋塗機以此乾燥後膜厚能成為約1以m厚度之 .方式」將其塗佈於玻璃板上。使此塗佈# #

^紙張尺ϋΤ中_家辟（CNS)A曝⑵^ 合！組成P 57(修正頁) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

313463 1304816 A7 B7

補充五、發明說明（58 ) 玻璃板在烤爐内60t：下保持1分鐘以乾燥後，使用日本分光（股）SS-25CP型分光照射裝置使該玻璃板進行曝光。曝光後，使用1 %碳酸鈉水溶液使該玻璃板顯像，評估在365nm下不溶化之段數及在光照射前後之聚合性組成物之膜之顏色，並將其結果列示於第5表。在此實驗中，硬化之段數值愈大，表示敏感度愈高。 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂·1' -線在經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 58(修正頁） 313463

Claims

1304816 第91104454號專利申請案 (97年7月11日）

1-卜： R6 R5

Ο R3 II I C—C—J R4 R2 六、申請專利範圍 ___ 1. 一種聚合性組成物，係可藉由波長300至之光聚合之聚合性組成物，其特徵為：實質上包含由直接吸收紫外線即能引發聚合之下述—般式⑴所示之自己增感型聚合引發劑（A)及自由基聚合性化合物，其中^ 一般式（1)如下：人 2' (式中，^心^以及“分別獨立表示氯原子、烷基、烷氧基、羥基、醯氧基、齒素原子或_nr1Gr11，惟 R5、R6、R7、R8 及 R9 中至少工個為 _Nr1〇r11 ; Ri、 R2u、Rm別獨立表示氫原子、烧基或芳基；Z_表示任意之陰離子）。 2.如申請專利範圍第1項之聚合性組成物，其中一般式（1) 之陰離子Z為下述一般式（2)所示之蝴酸離子. 一般式（2) Ar1—B—R12 Αι3 (式中’ Ar'A^'Ar3表示可具有碳數6至1〇之取代基之芳基、R12表示可具有破數6至1〇之取代基之芳基或碳數1至8之一級烷基）。 3· 一種聚合物之製造方法’係將實質上包含由直接吸收紫 &引發聚合^下述一般式所示之自己增感型 313463(修正版) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 63 1304816 (97 年 7其 igg) 年 ^

申請專利範圍聚合引發劑⑷及自由基聚合性化合物（B)之聚合性組成物，藉由波長300至4〇〇nm之光聚合者，其中該一般式（1)如下： R6 R5 (式中，R:

1 ^ ^ 小"T、1 ^ - IN K K ，惟 R5、r6、r7、R8 及 r9 中至少 1 個為-NR10RU，· R1、 R R、R、R及r1!分別獨立表示氯原子、院基或专基，Z表示任意之陰離子）。 4.如申請專利範圍第3項之聚合物之製造方法，其中一般式（1)之陰離子ζ·為下述一般式（2)所示之硼酸離子：一般式（2) Ar2 Ar1—B—R12 Ar3 (式中，Ar1、Ar2、Ar3表示可具有碳數6至1()之取代基之芳基、R12表示可具有碳數6至i〇之取代基之芳基或碳數1至8之一級烷基）。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 64 313463(修正版)