TWI304431B - - Google Patents

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1304431 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關給予低硬度（硬度計A測定硬度爲 10〜25 )硬化物（聚矽氧橡膠）的加成硬化性聚矽氧橡膠 組成物。更詳細說明，係有關即使硬化後的硬度是低硬度 ’但可形成具有表面無發黏感，且反彈性高，令人有彈性 的聚矽氧橡膠，尤其是對製成奶瓶用奶嘴及嬰兒舔弄玩具 頗爲有用的加成硬化性聚矽氧橡膠組成物。 φ 【先前技術】 聚矽氧橡膠因其耐熱性、耐寒性、安全性、外觀優良 (透明性）、觸感良好、更具耐久性的優點、廣泛使用作 爲製造幼兒用玩具、餐具、牙刷等，尤其是奶瓶用奶嘴或 嬰兒舔弄玩具的材料。特別是加成反應硬化型的聚矽氧橡 膠組成物，不像有機過氧化物硬化型，不會因有機過氧化 物之分解而產生副產物’特別於安全面而言，人們喜愛使 用於上記用途。但是爲了使聚矽氧橡膠能適用於製造奶瓶 用奶嘴或嬰兒舔弄玩具所需強度，必須有補強性二氧化矽 ，但是添加補強性二氧化矽，造成硬度上昇的問題。 現在廣泛使用的聚矽氧橡膠，其所製成的奶瓶的奶嘴 硬度（硬度計A )爲30〜50，但爲了使產品設計多樣化， 或使用於吸吮力較弱的嬰兒，期望有低硬度的橡膠。爲了 製成低硬度的矽橡膠，需減少補強性二氧化矽含量，如此 強度喪失’變成不能使用。又不減少補強性二氧化矽，加 -6 - 1304431 (2) 成交聯的平衡崩潰，達成低硬度時，會成爲容易壓扁成表 面發黏的橡膠，作成奶瓶的奶嘴或嬰兒舔弄玩具時觸感不 良。 本發明爲改善上述事宜，以具有低硬度、高伸張性、 張力強度高，但具有良好橡膠彈性，無發黏感，有橡膠觸 感硬化物（聚矽氧橡膠）提供加成硬化性聚矽氧烷橡膠組 成物爲目的。 【發明內容】 本發明人爲達成上述目的，銳意檢討結果，發現將室 溫下呈液態，含有鏈烯基短鏈之聚有機矽氧烷，以及室溫 下呈生膠狀態，含有或不含有鏈烯基的長鏈聚有機砂氧院 組合時，可提供低硬度，具有橡膠彈性的聚矽氧橡膠，作 爲製造奶瓶用奶嘴及嬰兒舔弄玩具之材料，觸感良好。 本發明係以 (A) 50〜90重量份一分子中至少含有結合兩個矽原 子的鏈烯基，平均聚合度以下，室溫下呈液態的有 機聚矽氧烷 (B) 10〜50重量份平均聚合度2000以上，室溫下呈 生膠狀的有機聚矽氧烷 (C )以（A ) 、 （ B )成分合計含重量爲10〇時， 0.2〜20重量份一分子中至少含有與2個矽原子結合之氫原 子的有機氫基聚矽氧烷 (D)對（A) 、 （B)成份之合計1〇〇重量份爲 1304431 (3) G〜6〇重量份，按BET法比表面積150m2/g以上的烟燻二 氧化矽 (E)以（A) 、（B)成分合計含重量爲1〇〇份時， 爲〇 - 60重量份，不具加成反應官能基，平均聚合度30〇 &下的有機聚矽氧烷 (F )觸媒量之加成反應觸媒 爲主成分，按硬化物的硬化計A測定，硬度爲1 0〜2 5的 加成硬化性聚有機矽氧橡膠組成物。 · 根據本發明，將上述（A)〜（F)成分，按特定量配 合’可提供低硬度、無表面縫褶、橡膠感優異的聚矽氧橡 膠。 以下就本發明更加詳細說明之。 首先，可用（A)成分的一分子中至少平均含有2個 鏈烯基的有機聚矽氧烷，可用下記平均組成式（I )表示 R1 a s ί Ο(4-a)/2 ( I ) (式中R1係互爲相同或不同之，較佳係之 不取代或可取代之一價烴基，a指1.5〜2.8，理想値則爲 1 .8〜2.5範圍之正數）。 上記R1中所示結合矽原子之非取代及可取代的一價 烴，包括可爲烷基的甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、 異丁基、三丁基、戊基、新戊基、己基、環己基、辛基、 -8- 1304431 (4) 壬基及癸基等，芳基的苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等 ，芳烷基群的苄基、苯乙基、苯丙基等，以及鏈烯基的乙 烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、己烯基、環 己烯基、辛烯基等。或這些基中氫原子的一部及全部，以 氟、溴及氯等鹵素原子及氰基等取代者，例如可爲氯甲基 、氯丙基、溴乙基、三氟丙基及氰乙基等，但以全Ri之 90%以上屬甲基最理想。 又R1中必須至少兩個是鏈烯基（碳數2 - 8爲宜，2 - 6更理想，特別是乙烯基較佳）。 又鏈烯基的含量在聚有機矽氧烷中，以1·〇χ1(Γ6莫耳 /公克〜5·0χ10·4莫耳/公克，特別是loxio-s莫耳/公克〜2〇 xl(T4莫耳/公克較佳。鏈烯基的含量少於i.OxiO-6莫耳/公 克時’橡膠硬度過低變成膠體狀，又大於5.0χ10_4莫耳/ 公克時’交聯密度過高變成高硬度橡膠。該鏈烯基與分子 鏈末端的矽原子，或分子鏈中途的矽原子，或兩者結合均 佳。 基本上此聚有機矽氧烷的構造，分子鏈兩末端以三有 機矽烷氧基封鎖，主鏈爲由二有機矽氧烷單位的重覆而呈 直鏈狀構造，但部分爲呈現支鏈狀構造及環狀構造等亦可 。有關分子量，平均聚合度（重量平均聚合度，以下均同 )1 5 00以下，通常ιοοΜ 5 00，但以150〜1 000較佳理想。 不足100時，得不到十分的橡膠感，高於1 5 00則黏度變 高，成形變爲困難。 其次’ （B)成分的平均聚合度爲2000以上，室溫下 -9 - 1304431 (5) 呈生膠狀的有機聚矽氧烷，可以下列平均組成式（11 )表 示之。 R2bSiO(4-b)/2 .... (11) (式中R2係可互爲相同或不同之C^Cio，較佳爲Ci〜C8 之非取代或可取代一價烴基。b指1·8〜2.5，但以1.9〜2.1 範圍內的正數較理想。） 在此上記R2中所示結合於矽原子非取代及可取代的 一價烴基，與上記R1 —樣，包括烷基的甲基、乙基、丙 基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、新戊基、 己基、環己基、辛基、壬基及癸基等，芳基的苯基、甲苯 基、二甲苯基、萘基等，芳烷基的苄基、苯乙基、苯丙基 等，以及鏈烯基的乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、 丁烯基、己烯基、環己烯基、辛烯基等或此等基中氫原子 的一部及全部，以氟、溴及氯等鹵素原子及氰基等取代， 例如可爲氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氯丙基及氰乙基等 ’但以全R2之90%以上屬甲基最理想。 又R2中含有或不含鏈烯基（碳碳數2〜8較理想，2〜6 更佳，特別是乙烯基較理想）均可，但含有時，鏈烯基含 量係0.000 1莫耳/公克以下（〇〜IxHT4莫耳/公克），特別 是〇.00005莫耳/公克以下（5xl(T8〜5xl〇-5莫耳/公克）較 理想。鏈嫌基含量多於0.0001莫耳/公克時，橡膠硬度有 變高的情形。該鏈烯基與分子鏈末端的矽原子，或分子鏈 1304431 (6) 中途的矽原子，或兩者結合均可。 基本上此有聚機矽氧烷的構造，與前記（A)成分一 樣分子鏈兩末端爲以三有機矽烷氧基封鎖，主鏈由二有機 矽氧單位的重覆而呈直鏈狀構造，但部分呈現支鏈狀構造 及環狀構造等亦可。有關分子量，平均聚合度2000以上 (通常2000〜1 00000程度）時，呈生膠狀物，理想的是 3000以上（3000〜80000程度）者。平均聚合度未滿2000 時，不僅無法獲得十足之橡膠感，表面出現過發黏情形。 這種生膠狀有機聚矽氧烷的配合量係對，（A )成分 90重量份爲10重量份至對；（A)成分50重量份，爲 50重量份，理想値是對（A)成分85重量份15爲重量分 到對（A )成分60重量份，爲40重量份之範圍。對（A )成分90重量份（B )成分未滿1 0重量份時，得不到具 彈性的橡膠感；對（A )成分5 0重量份：（B )成分超過 50重量份時，組成物的黏度提高，成形變爲困難。 (C)成分是一分子中至少有兩個與砂原子結合的氫 原子（氫化矽基），理想是有三個以上的有機氫化聚矽氧 烷，其分子中的氧化矽基與前述（A)成分及（B)成分 中結合於矽原子的鏈烯基，經由氫甲矽烷基加成反應交聯 ，可做爲硬化組成物的硬化劑作用。此（C )成分的有機 聚氫化聚矽氧烷平均組成式如下（111 ) R3cHdSiO(4-cd)/2 · · · · ( III ) -11 - 1304431 (7) (式中R3是C 1 - C 1 〇之可取代或非取代的一價烴基，又e 是0·7〜2·1，d是0.001〜1.0 ’且c + d是滿足〇·8〜3.0之正 數。）如（III)組成式所不’ ~分子中至少有2個，理 想是3個以上，較理想是3〜1 0 0個，更理想的是有3〜5 〇 個與砂原子結合的氫原子者（氫化砍基）者最適合應用。 在此R3的一價烴基，可爲與R1中所例示同樣者，但 最好是沒有脂肪族不飽和基。又c的理想値是〇 . 8〜2.0，d 是0.01〜1.0，c + d是1.0〜2.5，有機氫化聚矽氧烷的分子 _ 構造，可爲直鏈狀、環狀、支鏈狀及三次元網目狀等的任 構造。此時，一分子中砍原子數（或聚合度）係2〜300個 ，特別是4〜150個程度，於室溫（25 °C )下是液態狀物， 最適合使用。又結合矽原子的氫原子，其位置可在於分子 鏈末端、中途或兩者均佳。 上記（c )成分的有機氫化聚矽氧烷可列舉者計有： 兩末端被三甲基矽烷氧基封鎖的甲基氫化聚矽氧烷，兩末 端被三甲基矽烷氧基封鎖的三甲基矽氧烷與甲基氫化矽氧 · 烷之共聚物，兩末端被二甲基氫化矽烷氧基封鎖的二甲基 聚矽氧烷，兩末端被二甲基氫化矽烷氧基封鎖的二甲基矽 氧烷與甲基氫化矽氧烷之共聚物，兩末端被三甲基矽烷氧 基封鎖的甲基氫化矽氧烷與二苯基矽氧烷之共聚物’兩末 端被三甲基矽烷氧基封鎖的甲基氫化矽氧烷與二苯基矽氧 烷及二甲基矽氧烷之共聚物，由（ChhHSiOw2單位與 Si04/2單位及（C6H5)3Si01/2單位形成的共聚物等。 此有機氫化聚矽氧烷的配合量’對（A ) 、 （ B )成 -12- 1304431 (8) 分合計100重量份，爲0.2〜20重量份， 量份，但上述聚有機矽氧烷中與矽原5 SiH基）和（A) 、（B)成分中與矽原 量之莫耳比（氫化矽基/鏈烯基）爲 1 . 〇〜5 · 0爲宜。該比率小於0.8時’因 黏橡膠；大於1 〇 · 0時，成形物產生發 成困難。 (D )成分的烟燻二氧化矽是供給: 度所必須之物。烟燻二氧化矽按BET 15〇m2/g 以上，通常是 150〜400m 150〜3 50m2/g，小於 150m2/g時無法獲 物的透明性降低；大於400m2/g時調配 些烟燻二氧化矽原狀使用也可以，但最 面疏水化處理劑處理後使用，或與聚矽 加表面處理劑處理後使用爲宜。這些表 知的烷基烷氧基矽烷、烷基氯矽烷、烷 烷偶合劑、鈦酸鹽系處理劑及脂肪酸酯 均可，同時使用2種以上或不同時間使 又這些烟燻二氧化矽的配合量，信 成分合計100重量份而言，爲10〜40 15〜35重量份。配合量少於10重量份 的橡膠硬度；多於40重量份時，硬度變 (E)成分，不具加成反應官能基 基與氫化矽基所成，關連氫甲矽烷基化 特別是0.3〜1 0重 F結合的氫原子（ 子結合的鏈烯基總 0.8〜10.0，最好是 交聯不足，造成發 泡，自模具剝離變 聚矽氧橡膠充分強 法，其比表面積爲 2 / g ，最理想是 得充分強度，成形 困難，易變色。這 理想的是預先以表 氧油脂混煉時，添 面處理劑如眾所皆 基矽胺烷、有機矽 等，使用任何一種 用亦可。 € 對（A )及（B ) 重量份，最理想是 時，無法得到充分 丨得過高。 (即乙烯等的鏈烯 加成反應的官能基 -13- 1304431 (9) )，平均聚合度300以下的聚有機矽氧烷，可爲如下記平 均分子式所示，直鎖狀的（最好的是無官能基）二有機聚 石夕氧院。 R43Si〇-fSi〇4rSiR43 (R4是碳數1〜10，最理想是碳數1〜6的非取代，或鹵素 取代的烷基、芳基等，例如甲基、乙基、丙基、丁基、己 基、環己基、苯基、3，3,3 -三氟丙基等，其中以甲基、苯 基、3,3,3-三氟丙基較佳，特別以甲基最理想。R4相同或 不同均可，但以全R4的90莫耳％以上是甲基最理想。n 是300以下（即0〜3 00)之整數，最好是2— 250如整數 )° (Ε )成分：係除上述無官能性、直鎖狀的二有機聚 矽氧烷外，也可包括環狀構造，支鏈構造的有機聚矽氧烷 〇 又，平均聚合度（上記式中之η)超過300時，即使 少量調配也造成聚矽氧橡膠硬化物表面發黏。 (Ε)成分是應需要可任意配合之成分，其配合量對 (A) 、（Β)成分合計100重量份爲0〜60重量份，較佳 是1〜50重量份，更理想的是10〜40重量份。此配合量超 過60重量份時，有明顯降低硬化物的橡膠物性之虞。 作爲加成反應觸媒的（F )成分，可列舉的有鉑黑、 氯鉑、氯鉑酸、氯鈾酸及一價醇的反應物。氯鉑酸及烯烴 -14- (10) 1304431 類的錯合物及二乙醯基醋酸鉑等的鉑系觸媒、鈀系 铑系觸媒。此加成反應觸媒的配合量是能將爲觸媒 通常做爲鈾族金屬以對（A ) 、（ B )分合計量而 0.5〜lOOOppm，特別是1〜500ppm程度。 可視需要配合其他成分，如沈降二氧化矽、石 矽藻土、碳酸鈣等的塡充劑，或碳黑、導電性鋅白 粉等的導電劑、合氮化合物、乙炔化合物、磷化合 化合物、羧酸鹽、錫化合物、汞化合物及硫化合物 甲矽烷基化反應控制劑，如氧化鐵及氧化鈽的耐熱 甲基聚矽氧橡膠油脂等的內部脫模劑，接著性付與 變性付與劑等，均可任意配合。 本發明的聚矽氧橡膠組成物，可按上述成分混 ，但於室溫（25 °C )下是液態者，特別 50〜5000Pa.s，尤以1 0 0〜3 0 0 0 P a · s者最理想〇 此種聚矽氧橡膠組成物的成形及硬化方法，得 一般方法，但成形法適合使用液狀射出成形法。又 件而言，得採用120〜23 0 °C 3秒至10分鐘，最 15 0〜2 1(TC 5秒至3分鐘的加熱處理條件。 本發明中硬化後所得硬化物（聚矽氧橡膠）， 計A測定，硬度爲10〜25，特別是12〜23之產物。 又此聚矽氧橡膠，據 JIS — K6249測試，反 40%以上（即 4 0〜1 00% )，較理想者 45〜95%， 50〜80%最理想；又抗拉強度爲 3.0MPa以上，較 3.5〜lOMPa，特別是4〜lOMPa最佳；切斷時伸張t 觸媒和 的量， 言，爲 英粉、 、金屬 物、腈 等的氫 劑，二 劑，觸 合製造 I黏度 以採用 硬化條 理想是 以硬度 彈性爲 特別是 理想者 : 400% -15- (11) 1304431 以上，較理想者450〜1200% ’特別是500〜1 000%最佳。 這樣的聚矽氧橡膠，適用於製造奶瓶用奶嘴及嬰兒舔 弄玩具等° (實施例） 以下以實施例與比較例，具體說明本發明，但本發明 不限於以下的實施例。又下記所載「份」是指重量份。平 均聚合度是指重量平均聚合度。 Φ (實施例1) · 兩末端以二甲基乙烯基矽烷氧基封鎖，平均聚合度 - 75 0的聚二甲基矽氧烷（1 ) 70份；比表面積3 00m2/g的 烟燻二氧化砂（日本Aerogil公司製Aerogil 300) 25份 ;六甲基二矽胺烷5份及水1 .0份，在室溫下混合3 0分 鐘，加溫至1 5 0 °C維持攪拌3小時，冷卻後即得聚矽氧橡 膠基質。95份矽橡膠基質中，添加1〇份上記二甲基聚矽 鲁 氧烷（1 )，2 0份兩末端的二甲基乙烯基矽烷氧基封鎖， 平均聚合度8000的二甲基聚矽氧烷生膠（2)(乙烯基含 量1χ10_6莫耳/公克），繼續攪拌30分鐘後更添加20份 兩末端被三甲基砂院氧基封鎖，平均聚合度50的二甲基 聚矽氧烷，5 · 6份作爲交聯劑，兩末端及側鏈具有氫化矽 (SiH)的甲基氫化聚矽氧烷（3)(聚合度17，氫化矽 基量0.0050莫耳/公克），[甲基氫化聚矽氧烷（3)中的 氫化矽基/二甲基聚矽氧烷（1)及二甲聚基矽氧烷生膠（ -16- 1304431 (12) 2)合計中的鍵火布基=1·6(旲耳/旲耳）]’以及0·05份作 爲反應控制劑的乙炔基環己醇’繼續攪拌1 5分鐘後’可 得聚矽氧橡膠組成物[25 °C時BS型黏度計，轉子7號， lOrpm測定結果是200Pa.s]。 1 0 0份這種聚矽氧橡膠組成物中，混合0.1份白金觸 媒（鉑濃度1% ) ，120°C 1〇分鐘加壓固化後，於烤箱內 150°C 1小時進行後固化。所得硬化物，依JIS - K6249 測定硬度、抗拉強度、切斷時伸張度和反彈性結果，以及 以指觸摸判定橡膠表面的結果，如表1所示。 (實施例2) 兩末端被二甲基乙烯基矽烷氧基封鎖，平均聚合度 5 00的60份二甲基聚矽氧烷（4 ) 20份表面疏水化處理過 而其比表面積爲170m2/g的烟燻二氧化矽（日本Aerogil 產品Aerogil R — 9 74 ) ，3份六甲基二矽胺烷及1_〇份水 於室溫混合3 0分鐘後，加溫至1 5 0 °C，繼續攪拌3小時 ，冷卻後即得聚矽氧橡膠基質。在8 0份聚矽氧橡膠基質 中，添加10份二甲基聚矽氧烷（4) ，40份不含鏈烯基 ，平均聚合度5000的二甲基聚矽氧烷生膠，連續攪拌3〇 分鐘後，更添加1 〇份兩末端被三甲基矽烷氧基封鎖，平 均聚合度1 5 0的二甲基聚矽氧烷，1 · 8份作爲交聯劑的甲 基氫化聚矽氧烷（3)(聚合度17，SiH基量0.0050莫耳: /公克），[甲基氫化聚矽氧烷（3)中的SiH基/二甲基聚 矽氧烷（4 )的鏈烯基=2.5 (莫耳/莫耳）];及0.05份作 -17- 1304431 (13) 爲反應抑制劑的乙炔基環己醇。連續攪拌1 5分鐘即可得 聚矽氧橡膠組成物[25 °C時BS型黏度計，7號轉子， 1 0 r p m測定結果是8 0 0 P a. S ]。

在1 〇〇份這些聚矽氧橡膠組成物，混合1份白金觸媒 (鉑濃度1%) ，120°C10分鐘加壓固化後於烤箱內150°C 進行1小時固化，所得硬化物以JIS- K6249測定硬度、 抗拉強度、切斷時伸張比和反彈性結果，以及以指觸判定 橡膠表面的結果，如表1所示。 · (實施例3 ) - 將60份實施例2中兩末端被二甲基乙烯基甲矽烷基 . 封鎖，平均聚合度5 00的二甲基聚矽氧烷（4 )，25份比 表面積300m2/g的烟燻二氧化砂（曰本Aerogili社產品 Aerogil 3 00 ) ; 5份六甲基二矽胺烷；及1〇份水，在室 溫下混合3 0分鐘，加溫至1 5 0 °C，繼續攪拌3小時，冷 卻後即可得聚矽氧橡膠基質。在8 5份此種矽橡膠基質中· ，添加10份二甲基聚矽氧烷（4);及40份平均聚合度 5000的二甲基聚矽氧烷生膠（5)[乙烯基含量2·0χ1(Γ5莫 耳/公克]。繼續攪拌3 0分鐘後，更添加2 · 6份作爲交聯劑 ，僅兩末端具有氫化矽基的甲基氫化聚矽氧烷（6 )(聚 合度15，氫化矽基量0.0018莫耳/公克），〇.6份實施例 1中之甲基氫化聚矽氧烷（3)(聚合度17，氫化矽含量 0.0050莫耳/公克），[甲基氫化聚矽氧烷（3)，以及（6 )合計的氫化砂含量/二甲基聚矽氧院（4)及二甲基聚石夕 -18- (14) 1304431 氧烷生膠所含鏈烯基一 2·0 (莫耳/莫耳）];0.05份作爲 反應抑制劑的乙炔基環己醇。連續攪拌1 5分鐘，即可得 聚矽氧橡膠組成物[25 t時BS型黏度計，7號轉子，2rpm 測定結果是3 000Pa.s]。 在100份這種聚矽氧烷橡膠組成物中，混合0.1份白 金觸媒（鉑濃度1%)，於120°C /分鐘加壓固化後，於烤 箱內150°C 1小時進行後固化。所得硬化物，以】18—艮 6249測定硬度、抗拉強度、切斷時伸張比和反彈性結果 ，以及以指觸判定橡膠表面的結果，列於表1。 (比較例1 ) 將70份兩末端以二甲基乙烯基矽烷氧基封鎖，平均 聚合度 750的二甲基聚矽氧烷（1 ) ; 2.5份表面積 3 0 0m2/g的烟燻二氧化矽（日本Aerogil公司產品Aerogil 3〇〇 ) ; 5份六甲基二矽胺烷基及1.0份水，於室溫下混合 3〇分鐘，加溫至1 50 °C繼續攪拌3小時，冷卻後即得聚矽 氧橡膠基質。在95份這種矽橡膠基質中，添加30份二甲 基聚矽氧烷（1 )，繼續攪拌3 0分鐘後，更添加20份兩 末端被三甲基矽烷氧基封鎖，平均聚合度50的二甲基聚 矽氧烷；1.2份作爲交聯劑、兩末端及側鎖含有氫化矽基 的甲基氫化聚矽氧烷（3)(聚合度17，氫化矽基量 0.0050莫耳/公克），[甲基氫化聚矽氧烷（3)中氫化矽 基/二甲基聚矽氧烷（1)中的鏈烯基=1·6(莫耳/莫耳）] :及0.05份作爲反應控制劑的乙炔基環己醇。繼續攪拌 -19- (15) 1304431 15分鐘後，即可得聚矽氧橡膠組成物[25 °C時BS型黏度 計，7號轉子，lOrpm測定結果爲80Pa.s]。 在1 00份這種聚矽氧烷橡膠組成物中，混合〇.1份白 金觸媒（鈾濃度1% )，於120°C /10分鐘加壓固化後，於 1 5 0 °C烤箱內進行後固化1小時，所得硬化物以Π S - K 6249測硬度、抗拉強度、切斷時伸張比及反彈性結果， 和以指觸判定橡膠表面的結果，如表1所示。 (比較例2) 將70份兩末端以二甲基乙烯基甲矽烷氧基封鎖，平 均聚合度750的二甲基聚矽氧烷（1 ); 25份比表面積 3 0 0m2/g的烟燻二氧化矽（日本Aerogil公司產品Aerogil 300 ) ; 5份六甲基二矽胺烷基及1.0份水，於室溫下混合 3 0分鐘，加溫至1 5 0 °C，繼續攪拌3小時，冷卻後即得聚 矽氧橡膠基質。在95份這種聚矽氧橡膠基質中，添加30 份二甲基聚矽氧烷（1 )，繼續攪拌3 0分鐘後，更添加 20份兩末端以三甲基甲矽烷氧基封鎖，平均聚合度50的 二甲基聚矽氧烷；〇 · 5份作爲交聯劑，兩末端及側鎖含有 氫化矽基的甲基氫化聚砂氧院（3 )(聚合度1 7，氫化矽 基量0.0050莫耳/公克），[甲基氫化聚矽氧烷（3)中氫 化矽基/二甲基聚矽氧烷（1 )中的鏈烯基=0.7 (莫耳/莫 耳）];及〇.〇5份作爲反應控制劑的乙炔基環己醇，含重 量0 · 0 5。繼_攪拌1 5分鐘後，即得聚砂氧橡膠組成物[2 5 °C BS型黏度計，7號轉子，lOrpm測定結果爲85Pa.s]。 1304431 (16) 在1 〇 〇份這種聚矽氧烷橡膠組成物中，混合ο · 1份白 金觸媒（鉑濃度（％ ) ，12 0 °c /1 0分鐘加壓固化後，於 150°C烤箱內後固化1小時，所得硬化物以jis — K6249測 定硬度、抗拉強度、切斷時伸張比及反彈性結果，和以指 觸判疋橡膠表面的結果，如表1所示。 (比較例3 ) 將70份兩末端以二甲基乙烯基甲矽烷氧基封鎖，平 均聚合度500的二甲基聚矽氧烷（4 ); 10份比表面積 3 0 0m2/g的烟燻二氧化矽（日本Aerogil公司產品Aerogil 3 00 ); 3份六甲基二矽胺烷基及1.0份，於室溫下混合 30分鐘，加溫至1 50°C，繼續攪拌3小時，冷卻後即得聚 矽氧橡膠基質。在95份這種聚矽氧橡膠基質中，添加30 份二甲基聚矽氧烷（4 )，繼續攪拌30分鐘後，添加1 .9 份作爲交聯劑，兩末端及側鎖含有氫化矽基的甲基氫化聚 矽氧烷（3)(聚合度17，氫化矽基量0.0050莫耳/公克 )，[甲基氫化聚矽氧烷（3)中氫化矽基/二甲基聚矽氧 烷（4)中的鏈烯基=1.8 (莫耳/莫耳）];及0.05份作爲 反應控制劑的乙炔基環己醇。繼續攪拌1 5分鐘後，即得 聚矽氧橡膠組成物[25°C BS型黏度計，7號轉子，l〇rpm 測定結果爲40Pa.s]。 在1 〇〇份這種聚矽氧橡膠組成物中，混合〇 . 1份白金 觸媒（鉑濃度1% ):於120°C /10分鐘加壓固化後，於 150°C烤箱內後固化1小時，所得硬化物按JIS — K6249測 -21 - 1304431 (17) 定硬度、抗拉強度、切斷時伸張比及反彈性的結果，和以 指觸判定橡膠表面的結果，如表i所示。 實施例 比較例 1 2 3 1 2 3 硬度 (A) 15 12 20 28 16 14 張力強 度 (MPa) 4.5 4.0 6.1 5.9 4.1 2.3 切斷時 伸張比 (% ) 660 5 10 600 550 490 220 反彈性 比（％ ) 62 53 66 59 34 60 表面感 觸 (指觸） 無發黏 無發黏 無發黏 無發黏 有發黏 無發黏

(發明的效果） 根據本發明的聚矽氧橡膠組成物，可提供具有低硬度 、高伸張性導致的抗拉強度、表面無縫褶感、高反彈性及 令人快感的聚矽氧橡膠，適合製成奶瓶用奶嘴及嬰兒舔弄 玩具等。 -22-

Claims (1)

1304431 (1) 拾、申請專利範圍 1 · 一種加成硬化性聚矽氧橡膠組成物，其特徵爲以（ A ) 50〜90重量份一分子中至少含有與兩個矽原子結合的 鏈烯基，平均聚合度1 500以下，室溫下呈液態的有機聚 石夕氧院 (B) 10〜50重量份平均聚合度2000以上，室溫下呈 生膠狀的有機聚矽氧烷 (C) 對（A) 、（B)成份之合計100重量份言爲 0.2〜20重量份之一分子中至少含有與兩個矽原子結合之氫 原子的有機氫化聚矽氧烷 (D) 對（A) 、（B)成份之合計100重量份言爲 10〜40重量份之按BET法之比表面積爲150m2/g以上的烟 燻（fumed )二氧化石夕 (E )對（A ) 、（ B )成份之合計100重量份言爲 0〜60重量份之不具加成反應官能基，平均聚合度爲3〇〇 以下的有機聚矽氧烷 (F )觸媒量之加成反應觸媒，爲主成分，按硬化物 的硬度計A測量，硬度爲1 〇〜2 5者。 2 ·如申請專利範圍第1項之加成硬化性聚矽氧橡膠組 成物，其中硬化物反彈性爲40%以上。 3 ·如申請專利範圍第1或第2項之加成硬化性聚矽氧 橡膠組成物，其中室溫下黏度在50〜5000Pa.s範圍內，可 供液態射出成形用者。 4.如申請專利範圍第1或第2項之加成硬化性聚矽氧 -23- 1304431 (2) 橡膠組成物，其中硬化物的抗拉強度爲3.0MPa以上，切 斷時伸展比爲400%以上。 5 ·如申請專利範圍第1或第2項之加成硬化性聚矽氧 橡膠組成物’其中（B )成分之生膠狀有機聚矽氧烷之乙 烯含量爲0.0001莫耳/公克以下。 6 ·如申請專利範圍第1或第2項之加成硬化性聚矽氧 橡膠組成物’其可供予製造乳瓶用奶嘴及嬰兒舔弄玩具用

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