TWI296630B

TWI296630B - Process for the production of flexible polyurethane foams

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Publication number: TWI296630B
Application number: TW091132180A
Authority: TW
Original assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2001-10-31
Filing date: 2002-10-30
Publication date: 2008-05-11
Also published as: US7572837B2; EP1312630B1; US20030144371A1; EP1312630A1; TW200300145A; CN100436500C; KR20030036060A; ES2396703T3; CN1417244A

Description

1296630 k A7 _______B7 五、發明説明（1 ) 發明領域本發明是關於一種製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材方法 ’其係經由在觸媒及其它輔助劑等的存在下將多元醇與聚異氰酸酯作反應。尤其’本發明係關於一種用以製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其特色在於未使用以錫爲主的催化劑。發明背景將聚異氰酸酯及與機多元醇反應而製作聚胺基甲酸酯 ’此係在觸媒的存在下且視需要在發泡劑及界面活性劑存在下，且進一步的視需要在其它輔助劑如交聯劑存在下。在那些聚胺基甲酸酯中，撓性聚胺基甲酸酯發泡材屬輕量的且有優越的彈性，且因此，廣汎地用於各種產物如載具、傢倶、寢具、及緩衝物。在這些撓性聚胺基甲酸酯發泡材中，熱成型發泡材主要使用於汽車緩衝物之領域，且厚板發泡材主要使用於傢倶、寢具、及緩衝物之領域。一般而言，在厚板發泡材及熱成型發泡材中，製作良好的發泡材係由使用以錫爲主的觸媒且合倂以胺觸媒作爲催化劑。特別地，基於硬化性質及成型加工之觀點，不可避免的使用以錫爲主的觸媒。一般使用的錫爲主的觸媒爲二辛酸錫、二丁基錫二月桂酸等。一般使用的多元醇爲便宜的通用型多元醇，其製備可經由將環氧丙烷（以下稱爲 "P〇"）加入甘油作爲起始劑。以往，在生產低密度發泡材中，已使用二氟二氯甲院化合物如C F C -11作爲發泡劑。然而本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】〇X297公釐） Γ5Ι ~ '~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂

y 1296630 五、發明説明（2 ’硏究顯示二氟二氯甲烷化合物很可·能會破壞臭氧層，且全球已嚴格控制二氟二氯甲烷化合物的使用。據此，近年來已彳木用~些方法，使用二氯甲烷合倂水而作爲二氟二氯甲k化合物的替代物。然而’有硏究也指出二氯甲烷對環境有不利的影響且有毒性。如此，已有提出僅使用水作爲發泡劑方法，或使用二氧化碳作爲發泡劑方法。除了改良發泡劑之外之，也需要改良催化系統。即在錫爲主的觸媒中，有加入微量的高度毒性二丁基錫及其類似者作爲雜質，且此類雜質不能移除。如此，據稱當使用以錫爲主的觸媒，高度毒性化學的物質最後將保留在胺基曱酸酯發泡材中。除毒性問題之外，也有硏究亦指出錫爲主的觸媒的一項問題，在一預混合物之中有不良的貯存穩 — 批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂定性，而使其難以在長極地需要發展新配方，發泡材或熱成型發泡材此外，在慣常的配如三伸乙基二胺及N-乙而，第三胺爲主的觸媒物中保持自由形式且呈題。例如，自聚胺基甲氣的問題。同時，近年甲酸酯發泡材中的揮發玻璃模糊，造成商業價如自聚胺基甲酸酯產物時間下儲存。基於此類問題，正積使能不用錫爲主的觸媒而製作厚板方中，基嗎福及其類揮發性酸酯產來，有成分會値的降中釋出一般常啉合倂似者在胺逐步物釋出所謂的附著汽低。此的揮發用通用型第以錫爲主的聚胺基甲酸釋出，將造的揮發性胺模糊問題，車擋風玻璃外，有其它性胺將會污三胺觸媒觸媒。然酯樹脂產成各種問將導致臭在聚胺基且使擋風問題，例染其它材 '線

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（公釐） -6 - 1296630 、 A7 ___B7 _ 五、發明説明（3 ) 料。如此，也需要改良當使用通用型觸媒時所產生此類問題。然而，當使用通用型多元醇（僅將PO加入甘油中所得到的多元醇）且使用慣常使用通用型胺觸媒如三伸乙基二胺、 N，N-二甲胺基乙醇、及N-乙基嗎福啉，作爲自慣常的配方中排除錫爲主的觸媒，如此自多元醇作爲主要生料而形成撓性聚胺基甲酸酯發泡材，將發生嚴重的問題，而使發泡材成形變得不穩定；發生消泡（發泡材的塌陷）；且甚至當可以形成發泡材，很可能在發泡材內產生裂縫，從而未能得到令人滿意的空氣流動，且因此，將不能得到具有優越物理性質的發泡材。有一方法，可使用將氧伸乙基基團引入多元醇鏈末端的高反應性多元醇，而代替慣常的多元醇。在此案例中，有一項在發泡材中高比例封閉細胞的問題。結果，發泡材的空氣流動將變得明顯地更差，導致如發泡材收縮等問題〇此外，爲了解決在使用通用型胺觸媒中所產生的臭味問題及模糊問題，有提出採用在分子中內含胺基或羥烷基基團的所謂的反應性胺觸媒之方法。然而，當從慣常的配方中排除錫爲主的觸媒且僅使用反應性胺觸媒而形成發泡材，相較於當僅使用通用型觸媒，此形成的發泡材將變得更不穩定的，且因此，不能得到良好的發泡材。此外，在反應性胺觸媒中，部分的胺觸媒可能會揮發。據此，除非使用適合的反應性胺觸媒，將不能解決臭味問題及模糊問本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） TjZ ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1296630 * Μ ___Β7_五、發明説明（4 ) 題。本發明槪要於上述那些情況之下，本發明之目的在於克服上述相關技藝的問題，且提供一種未使用以錫爲主的觸媒的撓性聚胺基甲酸酯配方。如此，針對未使用以錫爲主的觸媒的撓性聚胺基甲酸酯配方所作的廣泛且透徹的硏究調查之結果，發現當使用特定的多元醇及帶有特定化學結構的胺化合物作爲觸媒，將變得可能生產具有優越成型性及高空氣流動的撓性聚胺基甲酸酯發泡材，且該胺基甲酸酯發泡材產物，可經由如下記述的不會引起臭味問題及模糊問題的本發明的第三具體實施例而製備。基於此發現，已完成本發明。特別地，本發明包含以下三項具體實施例。 1 ·本發明的第一項具體實施例係關於一種包括在觸媒與發泡劑存在下將多元醇與聚異氰酸酯反應而製造撓性聚胺基曱酸酯發泡材方法，其中 (1) 一種在鏈中至少含有5 %重量比（基於全部多元醇之重量）的氧伸乙基基團且帶有末端二級OH基團的聚醚多元醇，用作爲多元醇， (2) —種將甲苯二異氰酸酯及/或其衍生物，用作爲聚異氰酸酯，及 (3) 至少一種選自由以下通式代表的咪唑化合物的成員，用作爲催化劑，且未使用以錫爲主的觸媒： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂線

1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8- 1296630 A7 B7 五、發明説明（5 R2 R3

N

N—-R4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中Rl、R2、及R3係獨立代表氫原子、帶有1至4個碳原子的烷基基團、羥甲基基團、或苯基基團；且R4代表氫原子、帶有1至4個碳原子的烷基基團、胺基丙基基團、二甲胺基丙基基團、苄基基團、乙烯基基團、烯丙基基團、苯基基團、氰基乙基基團、或由下式代表的官能基團： Η CH^-C R5 其中R5代表氫原子或帶有1至4個碳原子的烷基基團；且Ρ代表1至3之整數。 2.本發明的第二項具體實施例係關於一種包括在觸媒存在下將多元醇與聚異氰酸酯反應而製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材方法，其中 (1) 合倂使用（Α)在鏈中至少含有5 %重量比（基於全部多元醇之重量）的氧伸乙基基團且帶有末端二級ΟΗ基團的聚醚多元醇、與（Β)至少含有5 %重量比（基於全部多元醇之重量）的末端一級ΟΗ基團的聚醚多元醇，而作爲多元醇， (2) 將甲苯二異氰酸酯及/或其衍生物，用作爲聚異氰酸酯， (3) 至少一種選自由以下通式代表的咪唑化合物所組成

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -9 - 1 Ι29663Ό A7 _B7 五、發明説明（6 ) 類群中的成員： KR3 —R4 R1 其中Rl、R2、及R3係獨立代表氫原子、帶有1至4個碳原子的烷基基團、或苯基基團；且R4代表氫原子、帶有1至 4個碳原子的烷基基團、苄基基團、乙烯基基團、烯丙基基團、.苯基基團、或氰基乙基基團，三伸乙基二胺、及N -甲基Ν·-(2-二曱胺基乙基）哌嗪用作爲觸媒，及 (4)未使用以錫爲主的觸媒。 3.本發明的第三具體實施例係關於一種包括在觸媒存在下將多元醇與聚異氰酸酯反應而製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材方法，其中 (1) 合倂使用（Α)在鏈中至少含有5 %重量比（基於全部多元醇之重量）的氧伸乙基基團且帶有末端二級0Η基團的聚_ 多元醇，與（Β)至少含有5 %重量比（基於全部多元醇之重量）的末端一級0Η基團的聚醚多元醇，而作爲多元醇， (2) 將甲苯二異氰酸酯及/或其衍生物，用作爲聚異氰酸酯， (3) 至少一個，或二或更多個選自由以下通式（1)至（6)代表之化合物所組成的類群中的成員，用作爲觸媒·· I n 1111 ϋ 11 1 I ^ ·~·、1τn 1111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -1〇 - 1296630 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) R2

N R3

N—R4 ⑴ 其中Rl、R2、及R3係獨立代表氫原子、帶有1至4個碳原子的烷基基團、羥烷基基團、苯基基團、苄基基團、乙烯基基團、烯丙基基團、或氰基乙基基團；且R4代表胺基丙基基團、二甲胺基丙基基團，或由下式代表的取代基：Η \ ~OHp 〇一一Η R5 其中R5代表氫原子或帶有1至4個碳原子的烷基基團且ρ代表1至3之整數，由以下通式（2)代表的化合物： R6 N — R8-NH. (2) R7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R6及R7係獨立代表帶有1至4個碳原子的烷基基團、二甲胺基丙基基團，或二乙胺基丙基基團，且R6與R7可直接相互結合或經由氮原子或氧原子而結合以形成環結構 :且R8代表帶有2至16個碳原子的伸烷基基團，由以下通式（3)代表的化合物： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -11 - 1296630 A7 B7 五、發明説明（8 R9V (R1 2-0) m1-Ri 2-OH N-R11-N / \ ’ RIO R13 (3) 其中R9與RIO係獨立代表帶有1至4個碳原子的烷基基團、二甲胺基丙基基團，或二乙胺基丙基基團，且R9與R10可直接相互結合或經由氮原子或氧原子而結合以形成環結構 ;R11代表帶有3至16個碳原子的伸烷基基團；R1 2代表帶有 2至3個碳原子的伸烷基基團；nii代表0至2之整數；且R1 3代表帶有1至4個碳原子的烷基基團或由下式代表的取代基： -(-R12-0)mi-R12-0H 其中R1 2與ml帶有如上相同之定義，由以下通式（4)代表的化合物： R1 4 N 一 R 1 6 — Ο Η (4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R 1 5 其中R14及R15係獨立代表帶有1至4個碳原子的院基基團、二甲胺基丙基基團，或二乙胺基丙基基團，且R14及 R 1 5可直接相互結合或經由氮原子或氧原子而結合以形成環結構；且R16代表帶有3至16個碳原子的伸烷基基團，由以下通式（5)代表的化合物： R1 R1 9 R2 0

Ν- (CH2CH2N) m^-CH2-CHOH (5) 線

R 1 8 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 12- 1296630 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（9 ) 其中R17、R18、及R19係獨立代表帶有1至4個碳原子的烷基基團；R20代表氫原子或甲基基團；且沮又代表1至3之整數，及由以下通式（6)代表的化合物： R21 R23 R24 \ I I /N-（CH2CH2〇）(CH2CH2N) n—CH2-CHOH ⑻ R22 其中R21、R22、及R23係獨立代表帶有1至4個碳原子的烷基基團；R24代表氫原子或甲基基團；且m3及η係獨立代表1至3之整數，及 (4)未使用錫爲主的催化劑。發明之詳細說明本發明將詳細敘述如下。首先，記述本發明的第一項具體實施例。在依據本發明方法中，由以下通式代表的咪唑化合物，用作爲觸媒： R2 R3 Η Ν—闩 4 R1 其中R1、.R2、及R3係獨立代表氫原子、帶有1至4個碳原子的院基基團、經甲基基團、或苯基基團；且^4代表氫原子、帶有1至4個碳原子的烷基基團 '胺基丙基基團、二甲胺基丙基基團、苄基基團、乙烯基基團、烯丙基基團、 111 —： n 訂 I :i I ϋ n 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -13- 1296630 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 苯基基團、氰基乙基基團、或由下式代表的官能基團··

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R5代表氫原子或帶有1至4個碳原子的烷基基團；且P代表1至3之整數；且其實施例包括ι，2-二甲基咪唑、1-甲基咪唑、1，4-二甲基咪唑、l，2,4,5-四曱基咪唑、1-甲基-2-異丙基咪唑、1-甲基-2-苯基咪唑、1-(正丁基）-2-甲基-咪唑、1-異丁基-2-甲基咪唑、1-乙烯基唑，1-苄基-2-甲基咪唑，咪唑、2-甲基咪唑、1-(2’-羥丙基）_咪唑、1-(2’-羥丙基甲基咪唑、1-(2’-羥乙基）-咪唑、1-(2’-羥乙基）-2-甲基咪唑、卜（3’-胺基丙基）-咪唑、1-(3’-胺基丙基）-2-甲基咪唑、卜 (3’-二甲胺基丙基）-咪唑、1-(3’-羥丙基）-咪唑，及1-(3，-羥丙基）-2 -甲基咪唑。其中，1，2-二甲基咪唑、1-甲基咪唑、1-正丁基-2-甲基咪唑、1-異丁基-2-甲基咪唑、1-(3’-二甲胺基丙基）-咪唑、1-(3’-胺基丙基）-2-甲基咪唑、1-(3，-胺基丙基）-咪唑、卜（21-羥丙基）-2-甲基咪唑、1-(2·-羥乙基）-咪唑、1-(2’ -羥乙基）-2 -甲基咪唑，及1-(2’-羥乙基）-咪唑，具有高的催化活性且可有利地使用在工業上。在依據本發明方法中，那些咪唑化合物可單獨使用或以二或更多者之混合物使用。若需要且必須的，觸媒可在以溶劑稀釋之後使用。作爲溶劑，可使用通用溶劑而無特別的限制。溶劑之實施例包括二丙二醇、乙二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、及水。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂線

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296630 A7 ___ _ B7五、發明説明（11 ) 觸媒的用量通常在0.01至5重量份，且宜在〇.Q5至3重量份’在此係以每100重量份的多元醇計。在依據本發明方法中，可進一步的合倂其它第三胺類而使用，只要未損及本發明的功能。作爲第三胺觸媒，可使用那些慣常已知者而無特別的限制。所使用的第三胺觸媒之實施例包括N，N，N，，N，-四甲基伸乙基二胺、N，N，N，，N，_四甲基丙二胺、N，N，N’，N”，N”-五甲基二伸乙基三胺、 ^^，^^3’，1^"，1^-五甲基-(3-胺基丙基）乙二胺、1^，11^，，：^"，1^"-五甲基二丙烯三胺、N，N，N’，N’-四甲基胍、ι，3,5-三（N，N-二甲胺基丙基）六氫-S-三吖嗪、1，8-二吖雙環[5.4.0]十一烷烯-7 、三伸乙基二胺、N，N，N，，N，-四甲基六亞甲基二胺、N_甲基_ Ν’-(2-二甲胺基乙基）哌嗪、ΝΝΓ-二甲基哌嗪、二甲基環己胺、Ν -甲基嗎福啉、Ν -乙基嗎福啉，及雙（2 -二甲胺·基乙基）醚〇依據本發明方法，其特色在於於未使用錫爲主的催化劑作爲觸媒。特別地，錫爲主的觸媒在此意指慣常已知作爲用於製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材觸媒的有機錫化合物，如二乙酸錫、二辛酸錫、二油酸錫、二月桂酸錫、二丁基氧化錫、二丁基錫二乙酸酯、二丁基錫二月桂酸、二丁基錫二氯化物、及二辛基錫二月桂酸。使用於依據本發明方法中的多元醇爲在鏈中至少含有5 %重量比（基於全部多元醇之重量）的氧伸乙基基團且帶有末端二級ΟΗ基團的聚醚多元醇。此聚醚多元醇，可經由例如依據由Hanser Publishers(德國）發表的加成聚合反應方法， ----------辦衣----Γ--1T------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296630 A7 ___B7 五、發明説明（12 ) 敘述於Guntei: Oertel，聚胺基甲酸酯手冊（ 1 9 85)，pp. 42-53 :使用由環氧乙烷（以下稱爲"E〇"）及環氧丙烷（以下稱爲 "P〇"）代表的環氧烷類，作爲起始劑的多元醇如乙二醇、丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、及異戊四醇而製作。環氧丙烷及環氧乙烷之加成聚合反應的實施例包括（a) 三嵌段共聚合反應，其中於環氧丙烷的加成聚合之後，將環氧乙烷作加成聚合，且然後將環氧丙烷作加成聚合；及 (b)共聚合反應’其中環氧丙烷及環氧乙烷作雜排反應而進行雜排共聚合，且然後進一步將環氧丙烷作加成聚合。在依據本發明方法中，可使用此類方法中的任一種。於環氧化合物的加成聚合期間，亦可使用鹼性觸媒。針對觸媒進料時間點的選擇之實施例，包括（a)將觸媒與作爲起始劑的多元醇同時加入方法，進行環氧化合物的加成聚合；及（b) 在缺少觸媒之下將作爲起始劑的多元醇與環氧化合物相互反應方法，且之後加入觸媒再進一步的進行環氧化合物的加成聚合。在依據本發明方法中，可使用此類方法中的任一項。鹼性觸媒之實施例包括鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物、及胺化合物。鹼金屬化合物及鹼土金屬化合物之實施例包括鹼金屬或鹼土金屬之氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鎂、氫氧化鈣、及氫氧化鋇；及鹼金屬或鹼土金屬之碳酸鹽，如碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸_、碳酸鎂、碳酸鈣、及碳酸鋇。亦可用使重碳酸鹽如碳酸氫鉀及碳酸氫鈉。胺化合物之實施例包括三乙胺 I I I I I I I 批衣— I I · I n 訂 - I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -16- Ι29663Ό A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（13) 、二甲基乙醇胺、吡啶、甲基二甲胺、三-正丙胺、二甲基棕櫚基胺、及二曱基辛胺。那些觸媒可單獨使用或以二或更多者之混合物使用。在依據本發明方法中，於生產多元醇之後，通常執行後處理而去除所使用的鹼性觸媒。後處理方法之實施例包括（a)至少使用一種選自下列各項的中和劑而執行中和處理之方法：無機酸（如鹽酸、磷酸、及硫酸）’有機酸（如甲酸、乙酸、草酸、琥珀酸、鄰酞酸、及順丁烯二酸），及二氧化碳；（b)用離子交換樹脂執行處理之方法；及（Ο用吸收劑執行處理之方法。此外，可使用水、可對多元醇去活化的溶劑，或水與溶劑之混合物，將此多元醇作純化。在依據本發明方法中，該多元醇特別宜爲聚醚多元醇，可經由加入E0與P0，再使用甘油或羥甲基丙烷作爲起始劑而製備。然而，雖然在多元醇鏈中E0與P0之位置可隨機地加入，末端僅允許加入P〇，E0與P0之加入比例係使E〇在 5 %重量比或更多。聚醚多元醇的分子量的範圍通常在1，500 至7,000，且宜在2,000至5,000。當就羥値而表示分子量，羥値的範圍通常在24至112mg-K〇H/g，且宜在33至84mg-K〇H/g 〇在依據本發明方法中，多元醇之選擇有重要的影響。例如，當僅使用將P0加入甘油中而得到的通用型多元醇，會發生消泡問題且空氣流動變得非常不良。此外，甚至當使用本發明中咪唑爲主的觸媒，發泡材的空氣流動會變得不良，而不能形成良好的發泡材。 II 1· n ^ n I I II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -17- 1296630 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（14 ) 此外，當使用將EO加入末端且用一級OH基團阻擋末端而得到的多元醇，有問題在於在發泡材中封閉細胞之比例將會增加。結果，發泡材的空氣流動變得極度不良，而使發泡材可能發生收縮。此外，甚至當使用本發明中咪唑爲主的觸媒，將難於改良空氣流動，而不能形成良好的發泡材。此外，甚至，當使用本發明的多元醇，當使用除了本發明觸媒以外的胺觸媒，會發生消泡的問題，發泡材中很可能產生裂縫，發泡材表面具脆性且易剝離，而不能形成良好的發泡材。使用於本發明的聚異氰酸酯爲甲苯二異氰酸酯（以下稱爲"TDI")及/或其衍生物。TDI之實施例包括2,4-甲苯二異氰酸酯與2,6-甲苯二異氰酸酯，及其混合物。TDI衍生物例如有末端異氰酸酯預聚物衍生物。在製造本發明的撓性發泡材中，可適當地使用可立即商購的2,4-甲苯二異氰酸酯與 2,6-甲苯二異氰酸酯之混合物。在依據本發明方法中，異氰酸酯指數（異氰酸酯基團/能與異氰酸酯基團反應的活化的氫基團）未特別地限制，但一般範圍在60至130。水及/或二氧化碳可適合地使用作爲本發明的發泡劑。亦可能合與鹵化烴而倂使用而作爲發泡劑。可使用的鹵化烴之實施例包括慣常的鹵代甲烷及鹵代乙烷，如二氯甲烷、三氯氟甲烷、二氯二氟曱烷、二氯三氟乙烷、二氯單氟甲烷、1，1，1，2-四氟乙烷、1，1-二氯-1-氟乙烷、1，1，3,3,3-五本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 > -線

r 1296630 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7五、發明説明（15 ) 氟丙烷及2,2,4,4,4-五氟丙烷。特別較佳的發泡劑爲水。可視所欲求發泡材之密度而變化水的用量，但通常爲2重量份或更多，較佳者在2至8重量份，且更佳者在3至5.5重量份，在此係以每100重量份的多元醇計。當水的用量少於2重量份，膨張比例變得極度低，而使得不能形成低密度發泡材。另一方面，當水的用量超過8份，膨張變得不穩定，且易於發生消泡，從而造成使發泡材不能形成且易於產生燒焦的問題。在依據本發明方法中，若有需求，有可能使用輔助劑如發泡安定劑，交聯劑或鏈增長劑、著色劑、阻焰劑、及抗氧化劑。在依據本發明方法中，若有需求，可使用發泡安定劑。可使用於本發明的發泡安定劑爲慣常的有機矽酮爲主的界面活性劑。發泡安定劑含量範圍通常在0.1至10重量份，在此係以每100重量份的多元醇計。在依據本發明方法中，若有需求，可使用交聯劑或鏈增長劑。可使用的交聯劑或鏈增長劑之實施例包括低分子量多羥醇如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、及甘油；低分子量胺多元醇如二乙醇胺及三乙醇胺；及多元胺類如乙二胺、二伸甲苯基二胺、及亞曱基二-鄰氯苯胺。其中，二乙醇胺及三乙.醇胺爲較佳的. 在依據本發明方法中，若有需求，亦可使用著色劑、阻焰劑、抗氧化劑、及其它已知的添加劑。例如，阻焰劑未特別地限制，且其實施例包括氯烷基磷酸酯、二甲基曱 I n 11» 11111 111 * n 訂 I ! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 1296630 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A 7 B7 __五、發明説明（16) 基膦酸鹽、聚合的亞磷酸鹽、溴-磷化合物、有機溴化合物、聚磷酸銨、磷酸二乙酯、磷酸雙羥乙酯、磷酸氨乙酯、新戊基溴醯胺己二酸酯、二溴丙醇、二溴新戊二醇、及溴代聚醚。考量那些添加劑之種類與加入之用量，那些通常使用者可充分地施用，除非其偏離已知的模式及步驟。接著，將詳細敘述本發明的第二具體實施例。使用於依據本發明方法中的觸媒爲至少一種選自由以下通式代表的咪唑化合物所組成類群的化合物： R2 R3 N. N一R4 T ! R1 其中Rl、R2、及R3係獨立代表氫原子、帶有1至4個碳原子的烷基基團、或苯基基團；且R4代表氫原子、帶有1至 4個碳原子的烷基基團、苄基基團、乙烯基基團、烯丙基基團、苯基基團；或氰基乙基基團，三伸乙基二胺、及N-甲基-Ν’-(2-二甲胺基乙基）哌嗪。由上述通式代表之咪唑化合物的實施例包括1，2-二甲基咪唑、甲基咪唑、1，4-二甲基咪唑、1，2,4,5-四甲基咪唑、1-甲基-2-異丙基咪唑、1-甲基― 2-苯基咪唑、1-(正丁基）-2-甲基咪唑、1-異丁基-2-甲基咪唑、1-乙烯基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑，咪唑，及2-甲基咪唑。其中，1，2 -甲基咏哇、1-甲基咪哩、1-正丁基-2-甲基咪口坐，及1 -異丁基-2-甲基咪唑，具有高的催化活性且可有利地使用在工業上。那些觸媒通常單獨使用，但可以二或更多 ^氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 「20 - ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- 訂

Ι29663Ό A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（17) 者之混合物使用。本發明中，可進一步的合倂使用除上述本發明觸媒之外的其它觸媒，只要未損及本發明的功能。其它觸媒例如有除了錫爲主的觸媒之外的金屬媒觸，及胺爲主的觸媒。其中，與水及異氰酸酯具有高反應活性的胺爲主的觸媒爲較佳，且以雙（2-二甲胺基乙基）醚及五甲基二伸乙基三胺爲特別較佳。若有需求，這些觸媒可在以溶劑稀釋之後使用。在此可使用慣常的溶劑而無特別的限制。該溶劑之實施例包括二丙二醇、乙二醇、1，4-丁二醇、二甘醇' 及水。該觸媒用量通常在0.01至5重量份，且宜在0.05至3重量份，在此係以每100重量份的多元醇計。依據本發明方法，其特色在未用以錫爲主的觸媒作爲觸媒。特別地，錫爲主的觸媒在此意指慣常已知爲用於製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材的催化劑之有機錫化合物，如二乙酸錫、二辛酸錫、二油酸錫、二月桂酸錫、二丁基氧化錫、二丁基錫二乙酸酯、二丁基錫二月桂酸鹽、二丁基錫二氯化物、及二辛基錫二月桂酸鹽。依據本發明方法，其中特色在於合倂使用（A)在鏈中至少含有5 %重量比（基於全部多元醇之重量）的氧伸乙基基團且帶有末端二級OH基團的聚醚多元醇及（B)至少含有5 %重量比（基於全部多元醇之重量）的末端一級〇H基團的聚醚多元醇。此聚醚多元醇，可經由例如依據由Hanser Publishers(德：訂 ~線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公麓） -21 - Ι29663Ό A7 B7 五、發明説明（18) 國）發表的加成聚合反應方法，敘述於Gunter Oertel，聚胺基甲酸酯手冊（1 985)，pp. 42_53 ;使用由環氧乙烷（以下稱爲$〇"）及環氧丙院（以下稱爲〃p〇〃）代表的環氧烷類，作爲起始劑的多元醇如乙二醇、丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、及異戊四醇而製作。P〇及E〇之加成聚合反應的實施例包括嵌段共聚合反應，其中於P0的加成聚合之後，將E0作加成聚合，且然後將P0作加成聚合，且若需要，可將P0或E〇作加成聚合；；及（13)共聚合反應，其中P0及E0作雜排反應而進行雜排共聚合，且然後進一步將P0作加成聚合。可使用那些方法中的任何一種。於環氧化合物的加成聚合期間，亦可使用鹼性觸媒。針對觸媒進料時間點的選擇之實施例，包括 (a) 將觸媒與作爲起始劑的多元醇同時加入方法，進行環氧化合物的加成聚合；及 (b) 在缺少觸媒之下將作爲起始劑的多元醇與環氧化合物相互反應方法，且之後加入觸媒再進一步的進行環氧化合物的加成聚合。可使用那些方法中的任何一種。鹼性觸媒之實施例包括鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物、及胺化合物。鹼金屬化合物與鹼土金屬化合物之實施例包括鹼金屬或鹼土金屬之氫氧化物，.如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鎂、氫氧化15、及氫氧化鋇；及驗金屬或驗土金屬之碳酸鹽，如碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸_、碳酸鎂、碳酸與，及碳酸鋇。亦可使重碳酸鹽如碳酸氫鉀及碳酸氫鈉用 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一口丁經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22 - 1296630 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___ B7 __五、發明説明（19 ) 。胺化合物之實施例包括三乙胺、二甲基乙醇胺、吡啶、三甲胺、三-正丙胺、二甲基棕櫚基胺、及二甲基辛胺。那些觸媒可單獨使用或以二或更多者之混合物使用。於生產多元醇之後，通常執行後處理而去除所使用的鹼性觸媒。後處理方法之實施例包括 (a) 至少使用一種選自下列各項的中和劑而執行中和處理之方法：無機酸（如鹽酸、磷酸、及硫酸），有機酸（如甲酸、乙酸、草酸、琥珀酸、鄰酞酸、及順丁烯二酸），及二氧化碳； (b) 用離子交換樹脂執行處理之方法；及 (c) 用吸收劑執行處理之方法。此外，可使用水、可對多元醇去活化的溶劑，或水與溶劑之混合物，將此多元醇作純化。該多元醇特別宜爲聚醚多元醇，可經由加入EO與P〇，再使用甘油或羥甲基丙烷作爲起始劑而製備。然而，在聚醚多元醇（A)中，雖然在多元醇鏈中EO與PO之位置可隨機地加入，末端僅允許加入P〇，EO與PO之加入比例係使EO在5 %重量比或更多。此外，在聚醚多元醇（B)中，雖然多元醇鏈係由P〇或P〇&E〇隨機地構成，E〇必須加在少5 %重量比的鏈末端上。聚醚多元醇的分子量的範圍通常在1，500至 7,000，且宜在2,000至5,000。當就羥値而表示分子量，羥値的範圍通常在24至112mg-K〇H/g，且宜在33至84mg-K〇H/g。在依據本發明方法中，多元醇之選擇有重要的影響。例如，當僅使用將PO加入甘油中而得到的通用型多元醇，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） =23- " " (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

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\| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24 - 1296630 A7 ____B7 五、發明説明（2〇) 會發生消泡問題且空氣流動變得非常不良。此外，甚至當使用本發明中的觸媒，發泡材的空氣流動會變得不良，而不能形成良好的發泡材。當僅使用本發明的聚醚多元醇（A)作爲多元醇，將難以形成低密度發泡材。此外，當使用一般的胺觸媒，會發生消泡的問題，發泡材中很可能產生裂縫，發泡材表面具脆性且易剝離，而不能形成良好的發泡材。當僅使用本發明的聚醚多元醇（B)作爲多元醇，有問題在於將增加發泡材中封閉細胞之比例。結果，發泡材的空氣流動變得極度不良，而使發泡材很可能發生收縮。此外，甚至當使用本發明的觸媒，將難於改良空氣流動，而不能形成良好的發泡材。 · 甚至當合倂使用本發明的聚醚多元醇（A)與僅將POM入甘油中而得到的通用型多元醇，將有嚴重的問題而使消泡發生且空氣流動變得非常不良。此外，甚至當使用本發明的觸媒，發泡材的空氣流動會變得不良，而不能形成良好的發泡材。同樣地，甚至當合倂使用本發明的聚醚多元醇 (B)與僅將P0加入甘油中而得到的通用型多元醇，將有嚴重的問題而使消泡發生且空氣流動變得非常不良。此外，甚至當使用本發明的觸媒，發泡材的空氣流動會變得不良，而不能形成良好的發泡材。即，當合倂使用本發明的聚醚多元醇（A)與聚醚多元醇（B )，且同時，使用本發明的觸媒，將變得可能未使用以錫爲主的觸媒而形成良好的發泡材。於本發明中使用的聚醚多元醇（A)對聚醚多元醇（B)之比本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公浚）批衣 ^ 訂 . "線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296630 · A7 _B7_五、發明説明（21 ) 例未特別地限制，但通常在10/90至90/10，較佳者在20/80至 80/20 ;且更宜在30/70至70/30，此係以重量基礎計。當使用聚醚多元醇（A)的比例太高，將易於產生裂縫，且發泡材的密度升高。另一方面，當聚醚多元醇（B)的比例太高，發泡材的空氣流動傾向變得不良。此外，甚至當合倂使用本發明的聚醚多元醇（A)與聚S迷多元醇（B)，當使用除了本發明觸媒以外的胺觸媒，會發生消泡的問題，發泡材中將產生裂縫，發泡材表面具脆性且易剝離。如此，將難以形成良好的發泡材。使用於本發明的聚異氰酸酯爲甲苯二異氰酸酯（以下稱爲"TDIn)及/或其衍生物。TDI之實施例包括2,4-甲苯二異氰酸酯與2,6-甲苯二異氰酸酯，及其混合物。TDI衍生物之實施例包括末端異氰酸酯預聚物衍生物。在本發明的撓性發泡材之中，可適當地使用立即可商購的2,4-甲苯二異氰酸酯與2,6-甲苯二異氰酸酯之混合物。在依據本發明方法中，異氰酸酯指數（異氰酸酯基團/能與異氰酸酯基團反應的活化的氫基團）未特別地限制，但一般其範圍在60至130。在依據本發明方法中，若有需求，有可能使用輔助劑如發泡劑、發泡安定劑、交聯劑或鏈增長劑、著色劑、阻焰劑、及抗氧化劑。於本發明中所使用適合的發泡劑爲水及/或二氧化碳。有可能與鹵化烴合倂使用而作爲發泡劑。鹵化烴之實施例包括慣常的鹵代甲烷及鹵代乙烷，如二氯甲烷、三氯氟甲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -25 - I —-------裳----：---訂-------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296630 A7 B7 五、發明説明（22 ) 院、二氯二氟甲燒、一^氛二截乙院、二氯單氟甲院' 1，1，1，2-四氟乙烷、1，1-二氯-1-氟乙烷、1，1，3,3,3-五氟丙院及2,2,4,4,4-五氟丙烷。特別較佳的發泡劑爲水。可視所欲求發泡材之密度而變化水的用量，但通常在0.5重量份或更多，較佳者爲0.5至8重量份，且更佳者在2至5.5重量份，在此係以每100重量份的多元醇計。當水的用量少於0.5重量份，膨張比例變得極度低，而使得不能形成低密度發泡材。另一方面，當水的用量超過8份，膨張變得不穩定，且易於發生消泡，從而造成不能形成發泡材的問題及易於產生燒焦的問題。在依據本發明方法中，若有需求，可使用發泡安定劑。於本發明中使用的發泡安定劑例如有界面活性劑如慣常的有機矽酮爲主的界面活性劑。所使用發泡安定劑用量的範圍通常在0·1至10重量份，在此係以每100重量份的多元醇計。在依據本發明方法中，若有需求，可使用交聯劑或鏈增長劑。交聯劑或鏈增長劑之實施例包括低分子量多羥醇如乙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、及甘油；低分子量胺多元醇如二乙醇胺及三乙醇胺；及多元胺類如乙二胺、二伸曱苯基二胺、及亞曱基二-鄰氯苯胺。其中，二乙醇胺及三乙醇胺爲較佳的。在依據本發明方法中，若有需求，亦可使用著色劑、阻焰劑、抗氧化劑、及其它已知的添加劑。例如.，阻焰劑未特別地限制’但其實施例包括氯烷基磷酸酯、二甲基甲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210><297公楚） -26- I 批衣；訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1296630 A7 B7 五、發明説明（23) 基膦酸鹽、聚合的亞磷酸鹽、溴-磷化合物、聚磷酸銨、磷酸二乙酯、磷酸雙羥乙酯新戊基丙醯胺己二酸酯、二溴丙醇、二溴代聚醚。考量那些添加劑之種類與添加量知的模式及步驟，可充分地使用那些通常使用者。接著，將詳細敘述本發明的第三具體實施例。使用於依據本發明方法中之觸媒，爲在分子中至少含有一種一級胺基、二級胺基、或羥烷基基團的胺化合物，其由以下通式（1)至（6)中任何一項所代表。有機溴化合物磷酸氨乙酯、戊二醇·、及溴除非會偏離已 R2 R3

,N——R4 ⑴ 其中Rl、R2、及R3係獨立代表氫原子、帶有1至4個碳原子的烷基基團、羥烷基基團、苯基基團、苄基基團、乙烯基基團、烯丙基基團、或氰基乙基基團，·且R4代表胺基丙基基團、二甲基胺基丙基基團，或由下式代表的取代基裝 ^ 訂 -線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Η -CH2—C—— 〇Vh 其中R5代表氨原子或帶有1至4個碳原子的院基基團；且P代表1至3之整數。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） -27- 1296630 A7 B7 五、發明説明（24 ) R6 N —R 8-NH, (2) 其中R6及R7係獨立代表帶有1至4個碳原子的烷基基團、二甲胺基丙基基團，或二乙胺基丙基基團，且R6與R7可直接相互結合或經由氮原子或氧原子而結合以形成環結構 ;且1^8代表帶有2至16個碳原子的伸烷基基團。 R9 (R1 2 — Ο) ml

R12—OH

N一R11—N (3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· R 1 Ο R1 3 其中R9與R10係獨立代表帶有1至4個碳原子的烷基基團、二甲胺基丙基基團，或二乙基胺基丙基基團，且R9與R10 可直接相互結合或經由氮原子或氧原子而結合以形成環結構；R11代表帶有3至16個碳原子的伸烷基基團；R12代表帶有2至3個碳原子的伸烷基基團；sii代表〇至2之整數；且R13 代表帶有1至4個碳原子的烷基基團或由下式代表的取代基

-(-R12-0)mi-R12-0H 其中R12及nil帶有如上相同之定義。 R1 4

N —R1 6 —OH R1 5 其中R14及R1 5係獨立代表帶有1至4個碳原子的烷基基團、二曱胺基丙基基團，或二乙胺基丙基基團，且R14及訂

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ⑷ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 28- 1296630 A7 B7 五、發明説明（25 ) R 1 5可直接相互結合或經由氮原子或氧原子而結合以形成環結構；且R1 6代表帶有3至16個碳原子的伸烷基基團。 R1 7 R 1 ο ^ \ 71 9 R2 0 \ 丨 | ^N- (CH,CH2N) ^-CH^CHOH (5) R 1 8 其中R17、R18、及R19係獨立代表帶有1至4個碳原子的烷基基團；R20代表氫原子或甲基基團；且m2代表1至3之整數0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R21 R23 R24 \ I I N— (CH2CH20) rn3— (CH2CH2N) n—CH2 —CHOH (6) / R 22 其中R21、R22、及R23係獨立代表帶有1至4個碳原子的院基基團；R24代表氫原子或曱基基團；且m 3及η係獨立代表1至3之整數。在分子中至少含有一種一級胺基、二級胺基、或羥烷基基團的胺化合物通常稱爲反應性胺觸媒，且當其在撓性聚胺基甲酸酯發泡材形成之反應中，將與聚異氰酸酯反應，而被帶入聚合物結構中。如此，可抑制觸媒自胺基甲酸酯發泡材中揮發。在依據本發明方法中，重要者在使用選自由上述通式 (1)至（6)代表的胺化合物所組成的類群中的至少一種化合物。藉由使用那些觸媒，不僅可大幅地抑制觸媒自胺基甲酸酯發泡材中揮發，且可形成良好的發泡材。甚至在反應性胺觸媒之中，當在未使用選自由上述通 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-?0· 丁

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 29 - 1296630 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（26) 式（1)至（6)代表的胺化合物所組成的類群中的至少一種化合物時，所得到的發泡材可能會引起消泡，不能得到良好的發泡材，且可能發生在泡發材內部褪色呈紅色的燒焦現象〇在依據本發明方法中，由上述通式（1)代表的咪p坐化合物之實施例包括1-(2’-羥丙基）-咪唑、1-(2’-羥丙基）-2-甲基咪唑、1-(2’-羥乙基）-咪唑、1-(2’-羥乙基广2-甲基咪唑、ΙΟ’-胺基丙基）-咪唑、 1-(3’-胺基丙基）-2-甲基咪唑、丨_(3，-經丙基）-咪D坐，及1-(3、經丙基）-2-甲基咪π坐。其中、ι·(3，_胺基丙基）-2 -甲基咪哇、1-(3’ -胺基丙基）-咪卩坐、ι_(2，_經丙基）-2-甲基咪唑' 1-(2^羥丙基）-咪唑、羥乙基）_2_甲基咪唑，及1-(2’-羥乙基）-咪唑，具有高的催化活性且可有利地使用在工業上。在依據本發明方法中，由上述通式（2)代表的胺化合物在分子中帶有至少一種一級胺基與第三胺基。該胺化合物之實施例包括N，N-二甲基伸乙基二胺、N，N-二甲基丙二胺、N，N-二甲基丁烷二胺、N，N-二甲基戊烷二胺、N，N-二甲基新戊烷二胺、N，N-二甲基己二胺、N，N-二甲基十六院二胺、N，N-二乙基伸乙基二胺、N，N-二乙基丙二胺、4-胺基-1-二乙胺基戊烷、N，N-二乙基己二胺、N-(胺基乙基）六氫吡啶、N -(胺基乙基）-N -甲基脈嗪，N -(胺基乙基）嗎福啉、n -(胺基丙基）六氫吡陡、N-(胺基丙基甲基哌嗪、N-(胺基丙基 )嗎福啉、N N -雙（二甲胺基丙基）乙二胺、n，N -雙（二甲胺基丙基）丙二胺、及N，N-雙（二乙胺基丙基）丙二胺。其中以 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X1297公釐） ΓοπΤ " ! Ί 訂 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1296630 A7 _____B7_ 五、發明説明（27 ) N，N-二甲基伸乙基二胺、N，N_:甲基丙二胺、N，N-二甲基丁院二胺、N，N_二甲基戊烷二胺、N，N-二甲基新戊烷二胺、 N，N-—甲基己二胺、N-(胺基乙基）六氫吡啶，11雙（二甲胺基丙基）乙二胺、及N，N-雙（二甲胺基丙基）丙二胺爲較佳的’此係因爲其有高的催化活性。在依據本發明方法中，由上述通式（3)代表的胺化合物爲至少具有一種羥烷基基團的第三胺化合物，且係得自將1 至6莫耳的環氧乙烷或環氧丙烷加入由上述通式（2)代表的胺化合物中的一級胺基。胺化合物之實施例包括N，N，N，_三甲基N、羥乙基丙二胺、N，N，N，_三甲基n，-羥乙基新戊烷二胺、 Ν，Ν，Ν’-三甲基-Ν’-羥乙基己二胺、N，N，N’-三甲基-N，-羥乙基十六烷二胺、N，N，N，-三乙基-N-羥乙基丙二胺、4-(N-羥乙基-N-甲胺基）-1-二乙胺基戊烷、n，N，N，-三乙基-N，._羥乙基己二胺、N-((N，N-羥乙基甲基）胺基乙基）六氫吡啶、n-((N，N-羥乙基甲基）胺基乙基）-N1-甲基哌嗪、N-((N，N-羥乙基曱基）胺基丙基）六氫吡啶、N-((N，N-羥乙基甲基）胺基丙基）_N，_甲基哌嗪、N，N-雙（二甲基胺基丙基）-N’-甲基-N，-羥乙基丙二胺、N，N -雙（二乙胺基丙基）-N，-甲基-N，-羥乙基丙二胺、 N，N，N’-三甲基N’-(2-羥丙基）丙二胺、N，N，N’-三甲基-N，-(2-羥丙基）新戊烷二胺、N，N，N’-三甲基-NM2-羥丙基）己二胺、 N，N，N’-三甲基-N’-(2-羥丙基）十六烷二胺、N，N，N，-三乙基-N'-(2-羥丙基）丙二胺、4-(N-(2-羥丙基）-N-甲胺基）-1-二乙胺基戊烷、N，N，N’-三乙基-ΝΓ-(2-羥丙基）己二胺、N-((N-甲基-N - (2 -經丙基））胺基乙基）六氫吼B定、N - ((N -甲基-N - (2 -經丙基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 -線_

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S 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296630 - A7 _B7五、發明説明（28 ) ))胺基乙基）-Ν’-甲基哌嗉、N-((N-甲基-N-(2-羥丙基）胺基乙基）胺基丙基）六氫吡啶、N-((N-甲基-N-(2-羥丙基））胺基乙基 )胺基丙基）-ΝΓ-甲基哌嗪、N，N-雙（二甲胺基丙基甲基-Ν’-(2-羥丙基）丙二胺、Ν，Ν-雙（二乙胺基丙基）-Ν’-甲基-Ν’-(2-羥丙基）丙二胺、Ν，Ν-二曱基-N'N’-雙（羥乙基）乙二胺、 N，N-二甲基-N’，N’-雙（羥乙基）丙二胺、N，N-二甲基N’，N’-雙（羥乙基）新戊烷二胺、N，N-二甲基-Ν’，N’雙（羥乙基）己二胺、N，N-二甲基-N’，N’-雙（羥乙基）十六烷二胺、N，N-二乙基-N ，N-雙（羥乙基）乙二胺、N，N-二乙基-N’，N’-雙（羥乙基）丙二胺 ' 4-雙（羥乙基）胺基-1-二乙胺基戊烷、N，N-二乙基-N’，N’-雙 (羥乙基）己二胺、N-(N，N-雙（羥乙基）胺基乙基）六氫吡啶、 N-(N，N-雙（羥乙基）胺基乙基）-N·-曱基哌嗦、N-(N，N-雙（羥乙基）胺基丙基）六氫吡啶、N-(N，N-雙（羥乙基）胺基丙基）-1^-甲基哌嗪、N，N-雙（二甲胺基丙基）-N’，N’-雙（羥乙基）丙二胺、 N，N-雙（二乙胺基丙基）-N’，N’-雙（羥乙基）丙二胺、N，N-二甲基-N’，N’-雙（2-羥丙基）丙二胺、N，N-二甲基-N’，N’-雙（2-羥丙基）新戊烷二胺、N，N-二甲基-NW-雙（2-羥丙基）己二胺、 N，N-二甲基-N’，N’-雙（2-羥丙基）十六烷二胺、N，N-二乙基 N\N’-雙（2-羥丙基）乙二胺、N，N-二乙基-N’，N’-雙（2-羥丙基）丙二胺、4-雙（2-羥丙基）胺基-1-二乙胺基戊烷、N，N-二乙基-Ν、Ν’-雙（2-羥丙基）己二胺、N-(N，N-雙（2-羥丙基）胺基乙基）六氫吡啶、N-(N，N-雙（2-羥丙基）胺基乙基）-Ν’-甲基哌嗪、Ν-(Ν，Ν-雙（2-羥丙基）胺基丙基）六氫吡啶、Ν-(Ν，Ν-雙（2-羥丙基）胺基丙基）-Ν’-甲基哌嗪、Ν，Ν-雙（二甲胺基丙基）- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -32 - 裝；訂 "線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296630 A 7 _B7__ 五、發明説明（29 ) 比,1^，-雙（2-羥丙基）丙二胺、及虬1雙（二乙胺基丙基）-1^，1^-雙（2-羥丙基）丙二胺。在那些之中，基於其高的催化活性，較佳者爲Ν，Ν，ΝΓ-三甲基-Ν’-羥乙基丙二胺、N，N，N乂三甲基-N，-羥乙基新戊烷二胺、N，N，N’-三甲基-Ν’-羥乙基己二胺、 Ν，Ν-二甲基-Ν’，Ν’-雙（2-羥丙基）丙二胺、Ν，Ν-二甲基Ν’，Ν’-雙 (2-羥丙基）新戊烷二胺、Ν，Ν-二甲基-Ν’，Ν’-雙（2-羥丙基）己二胺、Ν，Ν-二甲基-Ν’，Ν’-雙（羥乙基）丙二胺、Ν，Ν-二甲基-Ν’，Ν’-雙（羥乙基）新戊烷二胺、Ν，Ν-二甲基-Ν’，Ν'-雙（羥乙基）己二胺、Ν-(Ν，Ν-雙（羥乙基）胺基乙基）六氫吡啶、Ν，Ν-雙（二曱胺基丙基）Ν\Ν’-雙（羥乙基）丙二胺、Ν，Ν-二甲基-Ν’，Ν’-雙 (2-羥丙基）乙二胺、Ν，Ν-二甲基-Ν’，Ν·-雙（2-羥丙基）丙二胺、Ν，Ν_二甲基Ν’，Ν’-雙（2-羥丙基）新戊烷二胺、Ν，Ν-二甲基-Ν’，Ν’-雙（2-羥丙基）己二胺、Ν-(Ν，Ν-雙（羥乙基）胺基乙基）六氫吡啶、Ν，Ν-雙（二甲胺基丙基）-Ν’，Ν’-雙（羥乙基）乙二胺、及Ν，Ν-雙（二甲胺基丙基）_Ν’，Ν’_雙（羥乙基）丙二胺。附帶地 ’由通式（3)代表的化合物，其中rii代表帶有2或更低碳原子的取代基，如Ν，Ν，Ν，-三甲基-Ν，-羥乙基伸乙基二胺，甚至當使用本發明的多元醇，仍不能形成良好的發泡材。此外 ’雖然那些化合物爲反應性胺觸媒，其具有自發泡材的高度遷移’且帶有討厭的氣味。如此，不可謂那些化合物在依據本發明方.法中會成爲良好的觸媒。在依據本發明方法中，由上述通式（4)代表的胺化合物之實施例包括Ν，Ν-二甲基_丨_丙醇胺、ν，Ν-二甲基-1-丁醇胺、Ν，Ν-一甲基-ΐ_戊醇胺、Ν，Ν·二甲基-卜己醇胺、Ν,Ν_二甲本&張尺度適用巾關家縣（CNS ) Μ規格（2獻公後).〇3 -" ~ 批衣；訂 I 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1296630 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（3〇) 基-1-十六碳醇胺、N，N-二乙基-1-丙醇胺、N，N-二乙基-1-丁醇胺、N，N-二乙基戊醇胺、N，N_二乙基小己醇胺、n，N-二乙基-1-十六碳醇胺、N，N_二丙基-^丙醇胺、N，N_二丙基· 1 -己醇I女、N，N - 一丙基-1 -十六碳醇胺、1 -丙醇氮丙D定、1 -己醇氮丙啶、1 -十六碳醇氮丙啶、丨·丙醇吡咯啶、丨_己醇吡咯口定、1-十六碳醇吡咯啶、丨_丙醇六氫吡啶、丨_己醇六氫吡啶、1-十六碳醇六氫吡啶、1_丙醇-N-甲基哌嗉、1-己醇-N-甲基哌嗪、卜十六碳醇-NN甲基哌嗪、1-丙醇嗎福啉；1-己醇嗎福啉、卜十六碳醇嗎福啉、5-二甲胺基-3-甲基-1-戊醇、及5-二乙胺基-3-甲基-1-戊醇。其中，以N，N-二甲基-1-己醇胺、N，N-二甲基-1-丙醇胺、1-己醇吡咯啶、1-己醇六氫吡啶 ’及卜己醇嗎福咐爲較佳的，此係因爲其高的催化活性。附帶地，由通式（4)代表的化合物，其中R1 6代表帶有2或更低碳原子的取代基，如N，N-二甲基乙醇胺，甚至當使用本發明的多元醇，仍不能形成良好的發泡材。此外，雖然那些化合物爲反應性胺觸媒，其具有自發泡材的高的遷移，且帶有討厭的氣味。如此，不可謂那些化合物在依據本發明方法中會成爲良好的觸媒。在依據本發明方法中，由上述通式（5)代表的胺化合物之實施例包括N-(2-羥乙基）-N，N’，N"，N" -四甲基二伸乙基三胺' N-(2-羥丙基）-N，N’，N"，N"-四甲基二伸乙基三胺、N-(2-羥丁基）-Ν，Ν’，Ν"，Νπ-四甲基二伸乙基三胺、N-(2-羥戊基）-叱1^，1^，1^"-四甲基二伸乙基三胺、化（2-羥己基）*^，1^’，^["，1^"-四甲基二伸乙基三胺、N-(2-羥乙基）-N，N’，NM，N"、N"'-五甲基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -34 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- 訂

J 1296630 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____ B7_五、發明説明（31 ) 三伸乙基四胺、N-(2-羥丙基）-1^，1^，1^"，1^，，『，-五甲基_伸乙基四胺、N-(2-羥丁基[^…^，，，『^，"-五甲基三伸乙基四胺、N-(2-羥戊基）-叱1^’，1^"，^，^-五甲基三伸乙基四胺、1 (2-羥己基）-1^小，，『，^小"，-五甲基三伸乙基四胺、1(2-羥乙基）-1^^川"3"，，『"，『"-六甲基四伸乙基五胺、心（2-羥丙基）-1^，1^小"，1^"’，『"，『|'-六甲基四伸乙基五胺、1^(2-羥丁基卜川化小^^巧…^”-六甲基四伸乙基五胺〜^^羥戊基）-义仏『山"’，^，『"-六甲基四伸乙基五胺、及1^-(2-羥己基川^"，1^"’，『"，1^"-六甲基四伸乙基五胺。其中，屮（2-羥乙基）-N，N’，N"，N" -四甲基二伸乙基三胺及N-(2-羥丙基）-N，N’，N"，N"-四甲基二伸乙基三胺爲較佳的，此係基於催化活性之觀點。在依據本發明方法中，由上述通式（6)代表的胺化合物之實施例包括2-((2-(2-(二甲胺基）乙氧基）乙基）甲胺基）乙醇、1-((2-(2-二甲胺基）乙氧基）乙基）甲胺基）_八丙醇、2·((2-(2-(2-(二曱基-胺基）乙氧基）乙氧基）乙基）甲胺基）乙醇 '及卜（（2-(2-(2-二甲胺基）乙氧基）乙氧基）乙基）甲胺基）_2_丙醇。其中，2-((2-(2-(二甲胺基）乙氧基）乙基）甲胺基）乙醇及^ ((2-(2-二曱胺基）乙氧基）乙基）甲胺基）_2-丙醇爲較佳的，此係基於催化活性之觀點。由通式（1)至（6)代表的胺化合物，可容易地由慣常方法製作。由通式（1)代表的化合物，例如可得自將對應的咪唑與丙烯腈反應且然後經由水解而作胺化，或與環氧丙烷或環本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公襲)Γ35 - ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 、11 線

1296630 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___ B7 五、發明説明（32 ) 氧乙烷反應。當由通式（2)代表的化合物，例如n，N-二甲基丙二胺、 N，N-二乙基丙二胺等，得自二烷基胺基丙腈之水解反應，該二烷基胺基丙腈係得自二曱胺、二乙胺、或其類似者與丙烯腈之反應。此外，雙（二甲胺基丙基）丙二胺係得自一化合物之水解反應，該化合物是作爲於上述二烷基胺基丙腈之水解反應期間副產物的雙（二甲胺基丙基）胺與丙烯腈之反應產物。由通式（3)代表的化合物係得自環氧乙院或環氧丙院對由通式（2)代表的胺化合物之加成反應。由通式（4)代表的化合物係得自對應的二醇與二甲胺或其類似者之反應。由通式（5)代表的化合物及由通式（6)代表的化合物係得自對應的胺與環氧烷類之反應。若有需求，使用於依據本發明方法的觸媒可在以溶劑稀釋之後使用。可採用慣常使用的溶劑而無特別的限制。該溶劑之實施例包括二丙二醇、乙二醇、1，4-丁二醇、二甘醇、及水。觸媒的用量通常在0·01至5重量份，且宜在〇.〇5至3重量份，在此係以每100重量份的多元醇計。當觸媒用量太高，雖然可改進聚胺基甲酸酯樹脂之產率，揮發性胺之量t 加，且因此不是較佳的。本發明觸媒組成物與作爲聚胺基甲酸酯樹脂生料的聚異氰酸酯反應，且固定在聚胺基巾酸酯樹脂骨架中。此外，甚至當暴露於高溫度下，本發明固本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） -36: ----------疼----Ί--、玎------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1296630 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（33) 定化的觸媒不會降解。爲此緣故，本發明觸媒組成物不以自由胺存在於聚胺基甲酸酯樹脂中，而使揮發性胺不會逸出。換言之，在使用本發明觸媒組成物的聚胺基曱酸酯樹脂產物中，變得有可能預防上述的各種問題，如來自揮發性胺的氣味及模糊放應。此外，當本發明的觸媒用於生產聚胺基甲酸酯樹脂，該聚胺基甲酸酯發泡材產物可展現優越的成型性，如改良在發泡材表面上的細胞乾燥點，樹脂之硬化變得較快，且可改進產率。用於製造依據本發明方法的聚胺基甲酸酯觸媒，爲上述的本發明的觸媒。其中可進一步的合倂使用其它觸媒，只要未損及本發明的功能。該其它觸媒爲慣常的觸媒如第二胺類及四級錶鹽類。第三胺之實施例包括第三胺化合物如Ν，Τ，Ν，，Ν’·四甲基伸乙基二胺、Ν，Ν，Ν’，Ν’-四甲基丙二胺、Ν，Ν，Ν’，ΝΠ，Ν，-五甲基二伸乙基三胺、Ν，Ν，Ν’，ΝΗ，Ν"-五甲基-(3-胺基丙基）乙二胺、Ν,Ν，Ν’，Ν"，Ν'五甲基二丙烯三胺、Ν，Ν，Ν'Ν’-四甲基胍、 1，3,5-三（Ν，Ν-二甲胺基丙基）六氫-S-三吖嗪、1，8-二吖雙環 [5,4.0]十一烷烯-7、三伸乙基二胺、Ν，Ν，Ν、Ν’-四甲基六亞甲基二胺、Ν -甲基-Ν’-(2-二甲胺基乙基）哌嗪、ΝΝ，-二甲基哌嗪、二甲基環己胺、Ν-甲基嗎福啉、Ν-乙基嗎福啉、雙 (2-二甲胺基乙基）醚，1-甲基咪唑、ι，2-二甲基咪唑、1-異丁基-2-甲基咪唑，及1-二甲胺基丙基咪唑。可使用的四級銨鹽類爲慣常的四級銨鹽類，如四烷銨鹵（例如四甲銨化氯）、四烷基氫氧化銨（例如四甲基氫氧化 _ 批衣 „ 訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ；297公釐） - 37- 1296630 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（34) 銨），及四烷銨有機酸鹽類（例如四甲銨2-乙基己酸鹽、2-羥丙基三甲銨甲酸鹽、2-羥丙基三甲銨2-乙基己酸鹽）。依據本發明方法的特色在於未使用以錫爲主的觸媒作爲觸媒。特別地，錫爲主的觸媒在此意指慣常已知作爲用於製造撓性聚胺基甲·酸酯發泡材觸媒的有機錫化合物，如二乙酸錫、二辛酸錫、二油酸錫、二月桂酸錫、二丁基氧化錫、二丁基錫二乙酸酯、二丁基錫二月桂酸、二丁基錫二氯化物、及二辛基錫二月桂酸。依據本發明方法，其中特色在於合倂使用（A)在鏈中至少含有5 %重量比（基於全部多元醇之重量）的氧伸乙基基團且帶有末端二級OH基團的聚醚多元醇，及（B)至少含有5 % 重量比（基於全部多元醇之重量）的末端一級OH基團的聚醚多元醇。此聚醚多兀醇’可經由例如依據由H a n s e r P u b 1 i s h e r s (德國）發表的加成聚合反應方法，欽述於G u n t e r〇e r t e 1，聚胺基甲酸酯手冊（ 1 985)，pp. 42-53 ;使用由環氧乙烷（以下稱爲"EO")及環氧丙烷（以下稱爲"PO”）代表的環氧烷類，作爲起始劑的多元醇如乙二醇、丙二醇、甘油、三羥甲基丙院、及異戊四醇而製作。PO及EO之加成聚合反應的實施例包括嵌段共聚合反應，其中於PO的加成聚合之後，將E〇作加成聚合，且然.後將PO作加成聚合，且若需要，可將p〇或E〇作加成聚合；；及（b)共聚合反應，其中p〇及EO作雜排反應而進行雜排共聚合，且然後進一步將PO作加成聚合。可使用那些方法中的任何一種。。裝----Ί--訂--------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -38- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296630 A7 __ B7 ____ 五、發明説明（35 ) 於環氧化合物的加成聚合期間，亦可使用鹼性觸媒。針對觸媒進料時間點的選擇之實施例，包括 (a) 同時加入觸媒與作爲起始劑的多元醇方法，進行環氧化合物的加成聚合；及 (b) 在缺少觸媒之下，將作爲起始劑的多元醇與環氧化合物相互反應方法，且之後加入觸媒再進一步的進行環氧化合物的加成聚合。在依據本發明方法中，可使用上述那些方法中的任何一種。鹼性觸媒之實施例包括鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物、及胺化合物。鹼金屬化合物與鹼土金屬化合物之實施例包括鹼金屬或鹼土金屬之氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鎂、氫氧化鈣、及氫氧化鋇；及鹼金屬或鹼土金屬之碳酸鹽，如碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋤、碳酸鎂、碳酸鈣，及碳酸鋇。亦可使用重碳酸鹽如碳酸氫鉀及碳酸氫鈉。胺化合物之實施例包括三乙胺、二甲基乙醇胺、吡啶、三甲胺、三-正丙胺、二甲基棕櫚基胺、二甲基辛胺、及苯氧基亞胺。此外，最近，由下式代表的複合金屬氰基化合物錯合物觸媒，可用作爲觸媒： Ma[M，x(CN)y]b(H2〇）cRd 其中 Μ代表 Zn、Fe、Co、Ni、Al、S、Μη、Cr、Cu、Sn 等；M’代表Fe、Co、Cr、Mn、Ni、V等；R代表有機配體如醚、酮、醛、酯、醇、及醯胺；L、L、2L、及:^代表自然數且視原子値與各金屬配體之數目而變化；且L及尘代表正數 I I ；訂 .' n I ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -39 - 1296630 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（36 ) 且視配體數目而改變，鱗（phosphazenium)觸媒如四[三（二甲胺基）磷醯替苯胺胺基]氫氧化鳞及四（三（二甲胺基）磷醯替苯胺胺基）鳞甲氧化物。那些觸媒可單獨使用或以二或更多者之混合物使用。於生產多元醇之後，通常執行後處理而去除所使用的鹼性觸媒。後處理方法之實施例包括 (a) 至少使用一種選自下列各項的中和劑而執行中和處理之方法：無機酸（如鹽酸、磷酸、及硫酸），有機酸（如甲酸 '乙酸、草酸、琥珀酸、鄰酞酸、及順丁烯二酸），及二氧化碳； (b) 用離子交換樹脂執行處理之方法；及 (c) 用吸收劑執行處理之方法。此外，可使用水、可對多元醇去活化的溶劑，或水與溶劑之混合物，將此多元醇作純化。該多元醇特別宜爲聚醚多元醇，可經由加入E0與P〇，再使用甘油或羥甲基丙烷作爲起始劑而製備。然而，在聚醚多元醇（A)中，雖然在多元醇鏈中E〇與P0之位置可隨機地加入，末端僅允許加入P〇，E0與P0之加入比例係使E0在5 %重量比或更多。此外，在聚醚多元醇（B)中，雖然多元醇鏈係由P〇或P ◦及E〇隨機地構成，E〇必須加在少5 %重量比的鏈末端上。聚醚多元醇的分子量的範圍通常在1，500至 7,000，且宜在2,000至5，000。當就羥値而表示分子量，羥値的範圍通常在24至112mg-K〇H/g，且宜在33至84mg-K〇H/g。在依據本發明方法中，多元醇之選擇有重要的影響。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) -40 - 11 —. I 扯衣 IΙΊ I 訂 n ϋ ϋ 11 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} Ι29663Ό A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（37 ) 例如，當僅使用將P0加入甘油中而得到的通用型多元醇，會發生消泡問題且空氣流動變得非常不良。此外，甚至當使用本發明的觸媒，發泡材的空氣流動會變得不良，而不能形成良好的發泡材。當僅使用本發明的聚醚多元醇（A)作爲多元醇，將難以形成低密度發泡材。此外，當使用一般的胺觸媒，會發生消泡的問題，發泡材中很可能產生裂縫，發泡材表面具脆性且易剝離，而不能形成良好的發泡材。當僅使用本發明的聚醚多元醇（B)作爲多元醇，有問題在於將增加發泡材中封閉細胞之比例。結果，發泡材的空氣流動變得極度不良，而使發泡材可能發生收縮。此外，甚至當使用本發明的觸媒，將難於改良空氣流動，而不會g 形成良好的發泡材。甚至當合倂使用本發明的聚醚多元醇（A)與僅將？〇加入甘油中而得到的通用型多元醇，將有嚴重的問題而使消泡發生且空氣流動變得非常不良。此外，甚至當使用本發明的觸媒，發泡材的空氣流動會變得不良，而不能形成良好的發泡材。同樣地，甚至當合倂使用本發明的聚醚多元醇 (B)與僅將P〇加入甘油中而得到的通用型多元醇，將有嚴重的問題而使消泡發生且空氣流動變得非常不良。此外，甚至當使用本發明的觸媒，發泡材的空氣流動會變得不良，而不能形成良好的發泡材。即，當合倂使用本發明的聚醚多元醇（A)與聚醚多元醇（B)，且同時，使用本發明的觸媒，將變得可能未使用以錫爲主的觸媒而形成良好的發泡材。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -41 - 1296630 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（38 ) 於本發明中使用的聚醚多元醇（A)對聚醚多元醇（B)之比例未特別地限制，但通常在10/90至90/10，合意地爲20/80至 80/20 ;且更合意地在30/70至70/30，此係以重量基礎計。當使用聚醚多元醇（A)的比例太高，將易於產生裂縫，且發泡材的密度升高。另一方面，當聚醚多元醇（B)的比例太高，發泡材的空氣流動傾向變得不良。此外，甚至當合倂使用本發明的聚醚多元醇（A)與聚醚多元醇（B)，當使用除了本發明觸媒以外的胺觸媒，會發生消泡的問題，發泡材中將產生裂縫，發泡材表面具脆性且易剝離。如此，將難以形成良好的發泡材。使用於本發明的聚異氰酸酯爲甲苯二異氰酸酯（以下稱爲"TDI")及/或其衍生物。TDI之實施例包括2,4-甲苯二異氰酸酯與2,6-甲苯二異氰酸酯、及其混合物。此TDI衍生物亦可包含末端異氰酸酯預聚物衍生物。在本發明的撓性發泡材之中，可適當地使用立即可商購的2,4-甲苯二異氰酸酯與 2,6-甲苯二異氰酸酯之混合物。在依據本發明方法中，異氰酸酯指數（異氰酸酯基團/能與異氰酸酯基團反應的活化的氫基團）未特別地限制，但一般其範圍在60至130。在依據本發明方法中，若有需求，有可能使用輔助劑如發泡劑、發泡安定劑、交聯劑或鏈增長劑、著色劑、阻焰劑、及抗氧化劑。本發明中使用的發泡劑宜爲水及/或二氧化碳。有可能與鹵化烴合倂使用而作爲發泡劑。可使用的鹵化烴爲慣常本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -42 - ----------批衣|---Ί--1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296630 A7 _ B7 五、發明説明（39 ) 的鹵代甲烷及鹵代乙烷，如二氯甲烷、三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷' 二氯三氟甲烷，及二氯單氟甲烷。特別較佳的發泡劑爲水。可視所欲求發泡材之密度而變化水的用量，但通常在0.5重量份或更多，較佳者爲0.5至8重量份，且更佳者在2至5.5重量份，在此係以每1〇〇重量份的多元醇計。當水的用量少於0 · 5重量份，膨張比例變得極度低，而使得不能形成低密度發泡材。另一方面，當水的用量超過8份，膨張變得不穩定，且易於發生消泡，從而造成不能形成發泡材的問題及易於產生燒焦的問題。在依據本發明方法中，若有需求，可使用發泡安定劑。於本發明中使用的發泡安定劑例如有界面活性劑如慣常的有機矽酮爲主的界面活性劑。發泡安定劑含量範圍通常在0·1至10重量份，在此係以每100重量份的多元醇計。在依據本發明方法中，若有需求，可使用交聯劑或鏈增長劑。可使用的交聯劑或鏈增長劑包括低分子量多羥醇如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、及甘油；低分子量胺多元醇如二乙醇胺及三乙醇胺；及多元胺類如乙二胺、二伸甲苯基二胺；及亞甲基二-鄰氯苯胺。其中，以二乙醇胺_ 及三乙醇胺爲較佳的。同時，在依據本發明方法中，若有需求，可使用著色劑、阻焰劑、.抗氧化劑、及其它慣常的添加劑。例如，阻焰劑未特別地限制，但其實施例包括氯烷基磷酸酯、二甲基甲基膦酸鹽、聚合的亞磷酸鹽、溴-磷化合物、有機溴化合物、聚磷酸銨、磷酸二乙酯、磷酸雙羥乙酯、磷酸氨乙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -43- I 裝；訂 . —線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1296630 A7 B7 五、發明説明（40 ) 酯、新戊基丙醯胺己二酸酯、二溴丙醇、二溴新戊二醇、及溴代聚醚。考量那些添加劑之種類與添加量，除非會偏離已知的模式及步驟，可充分地施用那些通常使用者。如下將參照以下實施例與比較例而記述本發明的第一項具體實施例，但不應解釋爲本發明侷限於此。製備實施例1 取1 8 4 · 0 g的甘油（試藥級）及4 g的氫氧化鉀（試藥級），放置在一裝有溫度計與攪拌器的10公升熱壓爐之中，且將混合物加熱到120°C /。將溫度維持在120°C /，於4小時內，使用計量泵將環氧丙烷（1，890·2 g)注入熱壓爐中，且於120°C/ 在攪拌下將混合物作加成聚合。維持反應溫度而進一步的繼續反應2小時。於5小時內，使用計量泵將2,035:6 2的環氧乙烷注入反應混合物中。維持反應溫度而進一步的繼續反應3小時。於4小時內使用計量泵，將1，890· 2 g的環氧丙烷注入此混合物中，且維持反應溫度而進一步的繼續反應2小時。於完成聚合之後，經由中和、脫水及過濾而將反應混合物純化。如此得到的多元醇之羥値在56mg-K〇H/g，黏度在485 c P s / 2 5 °C /且環氧乙院含量在3 5 %重量比。所得到多元醇，稱作"多元醇Α.π，將用於下列的實施例與比較例。製備實施例2 取184.0 g的甘油（試藥級）及4 g的氫氧化鉀（試藥級），放本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -44 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296630 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 __ 五、發明説明（41) 置在一裝有溫度計與攪拌器的10公升熱壓爐之中，且將混合物加熱到120°C /。將溫度維持在120°C /，於8小時內，使用計量泵將環氧丙烷（4,652.8 2)注入熱壓爐中，且於120°〇/ 在攪拌下將混合物作加成聚合。維持反應溫度而進一步的繼續反應2小時。於3小時內，使用計量泵將1，1 63.2 g的環氧乙烷注入反應混合物中。維持反應溫度而進一步的繼續反應3小時。於完成聚合之後，經由中和、脫水及過濾而將反應混合物純化。如此得到的多元醇之羥値在56mg-KOH/g，黏度在495 cPs/25°C/且環氧乙烷含量在20 %重量比。如此得到多元醇稱作"多元醇C”，將用於下列的實施例與比較例。實施例1至5及比較例 1至13 使用展示於表1至3的多元醇及聚異氰酸酯（異氰酸酯指數=105)的配方，經由變化觸媒與多元醇且使用如展示於表 1中的發泡劑及發泡安定劑，可製備各種撓性聚胺基甲酸酯發泡材。測量且評估此撓性聚胺基曱酸酯發泡材的反應性（乳膏時間及上升時間）及發泡成型物的物理性質（密度及空氣流動）。所得到結果展示於表1至3。在製備中，於以下發泡條件下製備胺基甲酸酯發泡材〇發泡條件生料液體之溫度：25 ± 1°C 攪拌速率：3,000 rpm(針對在5秒內） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -45 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ι29663Ό A7 ____B7_ 五、發明説明（42 ) 成型：吹入鋁製盒子中（尺寸：25 X 25 X 25 cm)

模溫：45°C 於發泡之後，維持於45°C加熱1小時而硬化此發泡產物〇測量項目測量以下項目。反應性：乳膏時間：當發泡啓動的時間（秒）上升時間：當發泡材吹的發達到最大高度的時間（秒）發泡材密度：自尺寸爲20 X 20 X 20 cm的發泡材試樣的中心測量其密度（kg/m3) 發泡材的空氣流動：使用道爾（Dow)空氣流動裝置。製模能力之評估觀察發泡材內部尺寸且依據以下五等級作評等。 1 :基本未上觀察到。 2 :小。 3 :中等。 4 :大。 5 :非常大。本紙張3適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -46 - ' 裝 ^ 訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Ι29663Ό A7 B7 _ 五、發明説明（43 ) 表面脆件之評估觀察發泡材表面狀態，且當用手指接觸發泡材表面，依據以下五等級評估表面剝離程度（表面脆性）。 1 :完全未剝離。 2 :稍微地剝離。 3 :中等。 4 :大幅地剝離。 5 :自表面1 cm或更深的深度剝離。 I 裝；訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -47- 1296630 A7

B 五、發明説明（44 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表1 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 比較例1 配方(重量份）多元醇A1} 100 100 100 100 100 多元醇B2) 100 異氰酸酯3) 59.9 59.9 59.9 .59.9 59.9 59.9 DMIZ4) 0.7 0.7 nmiz5) 0.75 ibiz6) 0.8 2HIMIZ7) 0.8 apiz8) 0.9 水 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5·0 發泡安定劑9) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 指數· 105 105 105 105 105 105 反應性(秒）乳膏時間 9 9 9 9 9 10 上升時間 111 108 105 100 102 113 發泡材之物理性質核心密度(kg/m3) 25.1 25.5 25.4 25.3 25.9 28.5 製模能力1〇) 1 1 1 1 1 2 表面脆性ιυ 1 1 1 1 1 1 空氣流動(ft3/分鐘） 3.5 3.0 2.8 3.4 3.1 0.4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ

本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -48 - 1296630 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（45) 註解： 1) 聚醚多元醇A : —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，經由將環氧乙烷與甘油反應，且接著與環氧丙烷反應而 .合成。環氧乙烷比例=35 %，末端環氧丙烷比例=1〇〇%。 2) 聚醚多元醇B : —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，可經由僅用環氧丙烷與甘油的加成聚合而製備（GP3000，由 Sanyo Chemical Industries公司製作）。 3)T-80 :曱苯二異氰酸酯，由 NipponPolyurethane Industry公司製作。 4) 70 wt% 的 1,2-二曱基咪唑（T〇Y〇CAT-DM70，由 Tosoh C 〇 r ρ ο ι· a t i ο η製作）之乙二醇溶液。 5) 1-甲基咪唑（試藥級）。 6)1-異丁基-2-甲基咪唑（由製作Katsuzai Chemicals Corporation) ° 7) 1-羥丙基-2-甲基咪唑（合成產物）。 8) 1-胺基丙基-2-甲基咪唑（合成產物）。 9) 石夕酮發泡安定劑，由N i ρ ρ ο n U n i c a r公司製作。 10) 成型性評估：觀察發泡材內部尺寸且依據以下五等級作評等。 1 :基本未上觀察到。 2 :小。 3 :中等。 4 :大。 5 :非常大。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -49- Ι29663Ό A7 B7 五、發明説明（46) 11)表面脆性之評估觀察發泡材表面狀態，且當用手指接觸發泡材表面，依據以下五等級評估表面剝離程度（表面脆性）。 1 :完全未剝離。 2 :稍微地剝離。 3 :中等。 4 :大幅地剝離。 5 :自表面1 cm或更深的深度剝離。裝 „ 訂 "-線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -50- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） 1296630

A B 五、發明説明（47) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表2 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7 配方(重量份）多元醇Αυ 100 100 100 多元醇Β2) 100 多元醇c3) 100 異氰酸酯4) 59.9 28.4 91.4 59.9 59.9 59.9 DMIZ5) 0.7 0.7 0.7 0.7 TEDA-L336' 0.55 0.55 0.55 水 5.0 1.9 8.1 5.0 5.0 5.0 發泡安定劑7) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 指數 105 105 105 105 105 105 反應性(秒）乳膏時間 8 9 13 15 18 12 上升時間 100 102 89 108 115 105 發泡材之物理性質核心密度(kg/m3) 22.8 33.5 消泡 24.2 29.2 收縮製模能力8) 1 2 轉 3 4 表面脆性9) 1 1 — 3 5 - 空氣流動(ft3/分鐘） <0.1 0.5 - 2.0 1.0 - I 裝 „ —訂 ~線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -51 - 1296630 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（48) 註解： 1) 聚醚多元醇A : —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，經由將環氧乙烷與甘油反應，且接著與環氧丙烷反應而合成。環氧乙烷比例=3 5 %，末端環氧丙烷比例=1 00 %。 2) 聚醚多元醇B : —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，可經由僅用環氧丙烷與甘油的加成聚合而製備（GP3000，由 Sanyo Chemical Industries公司製作）。 3) 聚醚多元醇C : 一種羥値爲56mg-KOH/g的聚醚多元醇，經由將環氧丙烷與甘油反應，且然後與環氧乙烷反應而合成。環氧乙烷比例=20%，末端環氧丙烷比例=60%。 4)T-80 :甲苯二異氰酸酯，由 NipponPolyurethane I n d u s 11· y公司製作。 5)70 wt% 的 1，2-二甲基咪唑（TOYOCAT DM70，由 Tosoh Corporation製作）的乙二醇溶液。 6)33.3 wt% 三伸乙基二胺（TEDA-L33，由 Tosoh Corporation製作）的二丙二醇溶液。 7) 矽酮發泡安定劑，由Nippon Unicai·公司製作。 8) 成型性評估：觀察發泡材內部尺寸且依據以下五等級作評等。 1 :基本未上觀察到。 2 ··小。 3 :中等。 4 :大。 5 :非常大。本^張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） :52 批衣 ^ 訂 "線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Ι29663Ό A7 _ _ B7 五、發明説明（49 ) 9)表面脆性之評估：觀察發泡材表面狀態，且當用手指接觸發泡材表面，依據以下五等級評估表面剝離程度（表面脆性）。 1 :完全未剝離。 2 :稍微地剝離。 3 :中等。 4 :大幅地剝離。 5 :自表面1 cm或更深的深度剝離。 ^ .裝；訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -53- Ι29663Ό

7 B 五、發明説明（5〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表3 比較例8 比較例9 比較例10 比較例11 比較例12 比較例13 配方(重量份）多元醇A” 100 100 100 100 100 100 異氰酸^ 59.9 59.9 59.9 59.9 59.9 59.9 MR3) 0.4 NP4) 0.4 DMEA5) 1.0 DBU6) 0.56 TRC7" 1.1 K158) 1.1 水 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 發泡安定劑9) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 指數. 105 105 105 105 105 105 反應性(秒）乳膏時間 13 13 9 15 11 11 上升時間 101 109 98 110 148 108 發泡材之物理性質核心密度(kg/m3) 24.9 26.3 29.2 24.3 24.3 24.5 製模能力1〇) 3 3 4 2 2 1 表面脆性ιυ 5 5 5 5 5 3 空氣流動(ft3/分鐘) 1.6 1.8 1.0 0.8 1.5 1.3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·_·

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -54 - 1296630 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Μ __Β7__五、發明説明（51 )註解： I) 聚醚多元醇A : —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，經由將環氧乙烷與甘油反應，且接著與環氧丙烷反應而合成。環氧乙烷比例=35 %，末端環氧丙烷比例=100 % 2) T-80 :甲苯二異氰酸酯，由 NipponPolyurethane Industry公司製作。 3) 四甲基六亞甲基二胺（TOYOCAT MR，由Tosoh Corporation製作）° 4) 1-(二甲胺基）·4-甲基哌嗪（TOYOCAT NP，由 Tosoh Corporation製作）。 5) N，N-二甲胺基乙醇（試藥級）。 6) 1，8-重氮雙環[5.4.0]十一烷烯-7(試藥級）。 7) 1，3,5-三（义屮二曱胺基丙基）六氫-3-三吖嗪（試藥級）〇 8) 15 wt %二甘醇之溶液鉀2-己酸乙酯（試藥級）。 9) 石夕酮發泡安定劑，由Nippon Unicar公司製作。 10) 成型性評估：觀察發泡材內部尺寸且依據以下五等級作評等。 1 :基本未上觀察到。 2 :小。 3 :中等。 4 ··大。 5 :非常大。 II) 表面脆性之評估：本&張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Τζβ . " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂線

1296630 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（52 ) 觀察發泡材表面狀態，且當用手指接觸發泡材表面，依據以下五等級評估表面剝離程度（表面脆性）。 1 :完全未剝離。 2 :稍微地剝離。 3 :中等。 4 :大幅地剝離。 5 :自表面1 cm或更深的深度剝離。由表1至3可淸晰地看出，可瞭解依據本發明之實施例 ’可得到具良好成型性，沒有表面脆性，且帶有高空氣流動性的胺基甲酸酯發泡材。相反地，如展示於比較例1及2中，甚至當使用本發明的觸媒，當未使用本發明的多元醇，所生成的胺基甲酸酯發泡材有不良的空氣流動，就密度而言較重，且因此不符合商業須要。如展示於比較例3及4，當水的用量少於2 pbw，可形成具有極度高密度的發泡材，而當水的用量極度高，所形成發泡材將會不穩定，而使得很可能發生消泡。.換言之，其重點在於水的用量須在2至8重量份，在此係以每100重量份的多元醇計。如展示於比較例5及6，當其中使用除了本發明觸媒之外的觸媒，單獨使用多元醇A或B將不能得到良好的胺基甲酸酯發泡材。此外，由使用多元醇C的比較例7可淸晰地看出，會發生收縮的問題。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -56- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ι29663Ό A7 _____B7 五、發明説明（53) 此外’如展示於比較例8至13，當其中使用除了本發明觸媒之外的觸媒’所生成的胺基甲酸酯發泡材有不良的成型性，且帶有非常脆的表面，且因此不符合商業須要。如下將參照以下實施例與比較例而而記述本發明的第二具體實施例，但不應解釋爲本發明侷限於此。製備例3 製備聚醚多元醇（A\ 取184.0 g的甘油（試藥級）及4 g的氫氧化鉀（試藥級），放置在一裝有溫度計與攪拌器的10公升熱壓爐之中，且於丨2〇 °C將混合物加熱。將溫度維持在1 20。(： /，於4小時內，使用計量泵，將環氧丙烷（2,442.7 g)注入其中，且在攪拌下於 1 20 °C將此混合物作加成聚合。維持反應溫度而進一步的繼續反應2小時。於5小時內，使用計量泵將930.6 g的環氧乙烷注入反應混合物中。維持反應溫度而進一步的繼續反應3 小時。接著，於4小時內，使用計量泵將2,442.7 g的環氧丙烷注入其中，且維持反應溫度而進一步的繼續反應2小時。於完成聚合之後，經由中和、脫水及過濾而將反應混合物純化。如此得到的多元醇之羥値在56mg-K〇H/g，黏度在485 cPs/25°C，且環氧乙烷含量在16 %重量比。經由NMR分析之結果，於多元醇鏈末端未發現一級OH基團，但於所有多元醇鏈中存在有二級OH基團。如此得到多元醇稱作"聚醚多元醇（A)"，其將用於下列的實施例與比較例。裝 ^ 訂 . ^線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -57- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296630 A7 _____ B7_ 五、發明説明（54) 製備實施例4 製備聚醚多元醇（B1 取184.0 g的甘油（試藥級）及4 g的氫氧化鉀（試藥級），放置在一裝有溫度計與攪拌器的1〇公升熱壓爐之中，且將混合物加熱到120°C /。將溫度維持在120°C /，於8小時內，使用S十量栗’將環氧丙院（4,303.8g)注入其中，且在攪拌下於 1 20°C將此混合物作加成聚合。維持反應溫度而進一步的繼續反應2小時。於3小時內，使用計量泵將1,512.2 g的環氧乙烷注入反應混合物中。維持反應溫度而進一步的繼續反應3 小時。於完成聚合之後，經由中和、脫水及過濾而將反應混合物純化。如此得到的多元醇之羥値在56mg-K〇H/g且黏度在495 cPs/25°C。經由NMR分析之結果，在多元醇鏈末端的一級OH基團的比例爲72.5莫耳％。如此得到多元醇稱作” 聚醚多元醇（B)"，將用於下列的實施例與比較例。實施例6至14及比較例14至26 使用展示於表4至7的多元醇及聚異氰酸酯（異氰酸酯指數=1 05)的配方，經由變化觸媒與多元醇且使用如展示於表 4中的發泡劑及發泡安定劑，可製備各種撓性聚胺基甲酸酯發泡材。測量且評估此撓性聚胺基甲酸酯發泡材的反應性（乳膏時間及上.升時間）及發泡成型物的物理性質（密度及空氣流動）。所得到結果展示於表4至7。在製備中，於以下發泡條件下製備胺基甲酸酯發泡材本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -58 _ I I I裝 I I訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1296630 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ---_.£L^-五、發明説明（55) 發泡絛件生料液體之溫度·· 25 ± 1°C 攪拌速率·· 3,000 rpm(針對在5秒內）成型··吹入鋁製盒子中（尺寸：25 X 25 X 25 cm) 模溫：45°C 於發泡之後，維持於4 5 °C加熱1小時而硬化此發泡產物〇測量項目測量以下項目。反應性：乳膏時間：當發泡啓動的時間（秒）上升時間：當發泡材吹的發達到最大高度的時間（秒）發泡材密度：自尺寸爲20 X 20 X 20 cm的發泡材試樣的中心測量其密度（kg/m3) 發泡材的空氣流動：使用道爾（Dow)空氣流動裝置。製模能力之評估觀察發泡材內部尺寸且依據以下五等級作評等。 1 :基本未上觀察到。 2 :小。 3 :中等。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~~ 7r〇Z ' ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂

1296630 A7 ___ B7 五、發明説明（56 ) 4 :大。 5 :非常大。表面脆性之評估觀察發泡材表面狀態，且當用手指接觸發泡材表面，依據以下五等級評估表面剝離程度（表面脆性）。 1 :完全未剝離。 2 :稍微地剝離。 3 :中等。 4 :大幅地剝離。 5 :自表面1 cm或更深的深度剝離。 I---------批衣----Ί--、訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -60 - 1296630

A B 五、發明説明（57) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表4 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 配方(重量份）聚醚多元醇(Α)υ 40 40 40 40 40 40 聚醚多元醇(Β)2) 60 60 60 60 60 60 異氰酸酯3) 59.9 59.9 59.9 59.9 59.9 59.9 dmiz4) 0.45 NM1Z5) 0.45 IBIZ6) 0.5 TEDA-L337) 0.4 TEDA-L33/ETS) 0.32/0.04 TEDA-L33/DT9) 0.32/0.04 水 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 發泡安定劑1()) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 指數 105 105 105 105 105 105 反應性(秒）乳膏時間 8 8 8 11 10 10 上升時間 116 110 109 100 102 105 發泡材之物理性質核心密度(kg/m3) 22.5 22.9 23.0 22.1 21.5 21.9 製模能力⑴ 1 1 1 1 1 2 表面脆性12) 1 1 1 1 1 1 空氣流動(ft3/min.) 3.0 2.8 2.5 1.0 1.2 1.2 I 批衣 „ ；訂 "線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -61 - 1296630 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（58) 註解’· 1) 聚醚多元醇（A): —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，經由將環氧乙烷與甘油反應，且接著與環氧丙烷反應而合成。環氧乙烷比例=16%，末端二級〇H比例=100%。 2) 聚醚多元醇（B): —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，經由將環氧丙烷與甘油反應，且然後與環氧乙烷反應而合成。環氧乙烷比例=20%，末端一級〇H比例=72.5%。 3)T-80 :甲苯二異氰酸酯，由 NipponPolyurethane Industry公司製作。 4) 70 wt% 的 1，2-二甲基咪唑（TOYOCAT DM70，由 Tosoh C ο rp 〇 r a t i ο η製作）的乙二醇溶液 5) 1-甲基咪唑（試藥級）。 6)1-異丁基-2-甲基咪哇（由製作Katsuzai Chemicals Corporation) ° 7) 33.3 wt% 三伸乙基二胺（TEDA-L33 ，由 Tosoh Corporation製作）的二丙二醇溶液。 8) 雙（2-二甲胺基乙基）醚（T0Y0CAT-ET，由Tosoh Corporation製作）° 9) N，N，N'，N"，N"-五甲基二伸乙基三胺（T0Y0CAT-DT，由 Tosoh Corporation製作）。 10) 矽酮發泡安定劑，由Nippon Unicai·公司製作。 11) 成型性評估：觀察發泡材內部尺寸且依據以下五等級作評等。 1 :基本未上觀察到。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!OX 297公釐) -62 一 I I辦衣 I * n ϋ訂 I - 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1296630 A7 B7 五、發明説明（59 ) 2 :小。 3 :中等。 4 ··大。 5 :非常大。 12)表面脆性之評估：觀察發泡材表面狀態，且當用手指接觸發泡材表面，依據以下五等級評估表面剝離程度（表面脆性）。 1 ;完全未剝離。 2 :稍微地剝離。：3 :中等。 4 :大幅地剝離。 5 :自表面1 cm或更深的深度剝離。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -63 - 1296630

7 7 A B 五、發明説明（6〇) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表5 實施例實施例實施例比較例比較例比較例 12 13 14 14 15 16 配方(重量份）聚醚多元醇(Α)υ 40 40 40 100 聚醚多元醇(Β)2) 60 60 60 100 聚醚多元醇(〇3) 100 異氰酸酯4) 59.9 59.9 59.9 59.9 59.9 59.9 NP5) 0.4 NP/ET6) 0.32/0.04 NP/DT7) 0.32/0.04 DMIZ8) 0.45 0.45 0.45 水 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 發泡安定劑9) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 指數 105 105 105 105 105 105 反應性(秒）乳膏時間 11 10 10 11 9 12 上升時間 96 90 92 124 420 126 發泡材之物理性質核心密度(kg/m3) 21.6 20.8 20.9 25.3 22.8 28.7 製模能力1〇) 1 1 1 1 1 2 表面脆性n) 1 1 1 1 1 1 空氣流動(ft3/分鐘） 1.2 1.5 1.4 3.1 ^0.1 0.4 I ：訂 "線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -64- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296630 A7 __B7五、發明説明（61 )註解： 1) 聚醚多元醇（A): —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇’經由將環氧乙烷與甘油反應，且接著與環氧丙烷反應而合成。環氧乙烷比例=16%，末端二級OH比例=100%。 2) 聚醚多元醇（B): —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇’經由將環氧丙烷與甘油反應，且然後與環氧乙烷反應而合成。環氧乙烷比例=20%，末端一級OH比例=72.5%。 3) 聚醚多元醇（C): 一種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇’可經由僅用環氧丙烷與甘油的加成聚合而製備（GP3000 ’由 Sanyo Chemical Indus tries公司製作）。 4) T-80 :甲苯二異氰酸酉旨，由 NipponPolyurethane Industry公司製作。 ' 5) M二甲胺基）-4-甲基哌嗪（TOYOCAT NP，由Tosoh Corporation製作）。 6) 雙（2-二甲胺基乙基）醚（TOYOCAT ET，由Tosoh Corporation製作）。 7川，1化，『，1^-五甲基二伸乙基三胺（丁〇¥〇0八丁0丁，由 T 〇 s 〇 h C 〇 r ρ ο 1· a t i ο η 製作）。 8) 70 wt% 的 1，2-二甲基咪唑（T〇Y〇CAT-DM70，由 Tosoh Corporation製作）之乙二醇溶液。 9) 矽酮發泡安定劑，由Nippon Unicar公司製作。 10) 成型性評估：觀察發泡材內部尺寸且依據以下五等級作評等。 1 :基本未上觀察到。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） :65 - I „ 訂 ""線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1296630 · A7 ____B7 五、發明説明（62 ) 2 :小。 3 :中等。 4 ··大。 5 :非常大。 11)表面脆性之評估：觀察發泡材表面狀態，且當用手指接觸發泡材表面，依據以下五等級評估表面剝離程度（表面脆性）。 1 :完全未剝離。 2 :稍微地剝離。 3 :中等。 4 :大幅地剝離。 5 :自表面1 cm或更深的深度剝離。 I 裝；訂 "線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 66 - 1296630 A7 B7 五、發明説明（63 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表6 比較例比較例比較例比較例比較例比較例 17 18 19 20 21 22 配方(重量份）聚醚多元醇(A)n 100 40 40 40 聚醚多元醇(B)2) 100 60 60 60 聚醚多元醇(〇3) 100 100 異氰酸酯4) 59.9 59.9 59.9 59.9 59.9 59.9 TEDA-L33 5)/ET6) 0.32/0.04 0.32/0.04 0.32/0.04 dmea7) 0.6 DHU8) 0.6 trc9) 1.0 水 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 發泡安定劑1〇) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 指數 105 105 105 105 105 105 反應性(秒）乳膏時間 11 9 12 10 12 11 上升時間 108 100 108 105 108 111 發泡材的物理性質核心密度(kg/m3) 22.9 21.3 23.5 21.4 收縮收縮製模能力1!) 3 1 3 3 一 • 表面脆性12) 5 1 5 2 - - 空氣流動(ft3/分鐘） 1.8 0.1 0.2 2.1 - - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -67- 1296630 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（64 ) 註解： 1) 聚醚多元醇（A): —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，經由將環氧乙烷與甘油反應，且接著與環氧丙烷反應而合成。環氧乙烷比例=16%，末端二級OH比例=100%。 2) 聚醚多元醇（B): —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，經由將環氧丙烷與甘油反應，且然後與環氧乙烷反應而合成。環氧乙烷比例=20%，末端一級OH比例=72.5%。 3) 聚醚多元醇（C): 一種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，可經由僅用環氧丙烷與甘油的加成聚合而製備（GP3000 ，由 Sanyo Chemical Industries公司製作）。 4) 丁-80 :甲苯二異氰酸酯，由 NipponPolyurethane I n d u s 11· y公司製作。 5) 33.3 wt% 三伸乙基二胺（TEDA-L33 ，由 Tosoh C o r ρ ο r a t i ο η製作）的二丙二醇溶液。 6) 雙（2-二甲胺基乙基）醚（T0Y0CAT-ET，由Tosoh Corporation製作）° 7) N，N-二甲胺基乙醇（試藥級）。 8) 1，8-重氮雙環[5.4.0]十一烷烯-7(試藥級）。 9) l，3,5-三（N，N-二甲胺基丙基）六氫-S-三吖嗪（試藥級）〇 1 0)砍酮發泡安定劑，由N i ρ ρ ο n U n i c a 1·公司製作。 11)成型性評估：觀察發泡材內部尺寸且依據以下五等級作評等。 1 :基本未上觀察到。 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -68 - ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1296630 · A7 B7 五、發明説明（65 ) 2 :小。 3 :中等。 4 :大。 5 :非常大。 12)表面脆性之評估：觀察發泡材表面狀態，且當用手指接觸發泡材表面，依據以下五等級評估表面剝離程度（表面脆性）。 1 :完全未剝離。 2 ·_稍微地剝離。 ’ 3 :中等。 4 :大幅地剝離。 5 :自表面1 cm或更深的深度剝離。 ----------裝-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、v'tx 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -69- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1296630 A7 B7 五、發明説明（66 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表7 比較例23 比較例24 比較例25 比較例26 配方(重量份）聚醚多元醇(A)D 40 40 40 40 聚醚多元醇(B)2) 60 60 60 60 異氰酸酯3) 59.9 59.9 59.9 59.9 MR4) 0.35 nmp5) 1.5 nem6) 2.0 db7) 1.6 水 5.0 5.0 5.0 5.0 發泡安定劑8) 1.0 1.0 1.0 1.0 指數 105 105 105 105 反應性(秒）乳膏時間 10 7 8 10 上升時間 105 103 113 112 發泡材之物理性質核心密度(kg/m3) 23.5 24.3 24.6 23.4 製模能力9) 2 5 5 3 表面脆性1()) 1 5 5 2 空氣流動(ft3/分鐘） 0.5 - - 1.8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -70- 1296630 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A 7 B7 _ 五、發明説明（67 ) 註解： 1) 聚醚多元醇（A) ·· —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，經由將環氧乙烷與甘油反應，且接著與環氧丙烷反應而合成。環氧乙烷比例=16%，末端二級〇H比例=100%。 2) 聚醚多元醇（B): —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，經由將環氧丙烷與甘油反應，且然後與環氧乙烷反應而合成。環氧乙烷比例=20%，末端一級〇H比例=72.5%。 3)丁-80 :甲苯二異氰酸酯，由 NipponPolyurethane Industry公司製作。 4) N，N，N’，N’-四甲基六亞甲基二胺（TOYOCAT MR，由 Tosoh Corporation製作）。 5) N-甲基哌嗪（試藥級）。 6) N-乙基嗎福啉（試藥級）。 7) 二甲苄胺（試藥級）。 8) 砂酮[發泡安定劑，由Nippon Uni car公司製作。 9) 成型性評估：觀察發泡材內部尺寸且依據以下五等級作評等。 1 :基本未上觀察到。 2 :小。 3 :中等。 4 :大。 5 :非常大。 10) 表面脆性之評估：觀察發泡材表面狀態，且當用手指接觸發泡材表面，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）「71 - 辦衣 ^ 訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1296630 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（68) 依據以下五等級評估表面剝離程度（表面脆性）。 1 :完全未剝離。 2 :稍微地剝離。 3 :中等。 4 :大幅地剝離。 5 :自表面1 cm或更深的深度剝離。由表4至7可淸晰地看出，可瞭解依據本發明之實施例 ’可得到具良好成型性，沒有表面脆性，且帶有高空氣流動性的胺基甲酸酯發泡材。相反地，如展示於比較例14至 1 6，甚至當使用本發明的觸媒，當其中未使用本發明的混合多元醇，所生成的胺基甲酸酯發泡材有不良的空氣流動 ’且就密度而言較重，且因此不符合商業須要。此外，如展示於比較例1 7至26，當其中使用除了本發明觸媒之外的觸媒，所生成的胺基甲酸酯發泡材有不良的成型性且帶有非常脆的表面，且因此不符合商業須要。如下將參照以下實施例與比較例而記述本發明的第三具體實施例，但不應解釋爲本發明侷限於此。製備實施例5 製備聚醚冬元醇（A) 取184.0 g的甘油（試藥級）及4 g的氫氧化鉀（試藥級），放置在一裝有溫度計與攪拌器的10公升熱壓爐之中，且於120 °C將混合物加熱。將溫度維持在120 °C /，於4小時內，使用計量泵將環氧丙烷（2,442.7 g)注入其中，且維持於120°C使本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 72 · I 批衣 J 訂 ^線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1296630 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（69 ) 混合物進行加成聚合。維持反應溫度而進一步的繼續反應2 小時。於5小時內，使用計量泵將930.6 g的環氧乙烷注入反應混合物中。維持反應溫度而進一步的繼續反應3小時。於 4小時內使用計量泵多2,442.7 g的環氧丙烷注入其中，且維持反應溫度而進一步的繼續反應2小時。於完成聚合之後，經由中和、脫水及過濾而將反應混合物純化。如此得到的多元醇之羥値在56mg-K〇H/g且黏度在485 cPs/25°C。經由 NMR分析之結果，於多元醇鏈末端未發現一級OH基圑，但二級OH基團存在於所有鏈的末端。如此得到多元醇稱作"聚醚多元醇（A)”，將用於下列的實施例與比較例。製備實施例6 製備聚醚多元醇（B) 取184.0 g的甘油（試藥級）及4 g的氫氧化鉀（試藥級），放置在一裝有溫度計與攪拌器的10公升熱壓爐之中，且於120 °C將混合物加熱。將溫度維持在120 °C /，於8小時內，使用計量泵，將環氧丙烷（4,303.8 g)注入其中，且在攪拌下於 1 20°C將此混合物作加成聚合。維持反應溫度而進一步的繼續反應2小時。接著，於3小時內，使用計量泵將1,512.2 g 的環氧乙烷注入反應混合物中。維持反應溫度而進一步的繼續反應3小時。於完成聚合之後，經由中和、脫水及過濾而將反應混合物純化。如此得到的多元醇之羥値在56mg-K〇H/g，黏度在495 cPs/25t且環氧乙烷含量在20%重量比。經由NMR分析之結果，在多元醇鏈末端的一級〇h基團的比本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I 裝 ^ 訂 ^線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296630 · A7 B7五、發明説明（7〇) 例爲72.5莫耳％。如此得到多元醇稱作"聚醚多元醇（B)"，將用於下列的實施例與比較例。製備實施例7 製備1-羥丙基-2-甲某咪唑取82.1 g的2-甲基咪唑（試藥級）及200 g的曱醇，放置在一裝有溫度計與攪拌器的1公升熱壓爐之中，且在經以氮氣淸洗之後，於攪拌下將混合物加熱至1 〇〇 °c /。將溫度維持在 1 00°C，於一小時內，使用計量泵將環氧丙烷（5 8.1 g)注入其中，且於100°C在攪拌下將此混合物作加成聚合。於注入環氧丙烷之後，維持反應溫度於120°C而繼續反應 2小時。於完成反應之後，將反應混合物作蒸餾操作以得到121.2 g的 1-羥丙基-2-甲基咪唑而成爲所欲求之產物。蒸餾條件爲21〇 °C/1.1 Kpa。如此得到的胺觸媒，稱作”Cat-A”，將用於下列的實施例與比較例。製備實施例8 製備二甲某-N’，N’-雙（2-羥丙基）丙二胺取204.4 g的N，N-二甲基丙二胺（試藥級），放置在一裝有溫度計與攪拌器的1公升熱壓爐之中，且在經以氮氣淸洗之後，於攪拌下將注入的N，N-二甲基丙二胺加熱175 °C。於3 小時內將溫度維持在175 °C，使用計量泵將環氧丙烷（240.6 g)注入其中，且於攪拌下在175它將混合物作加成聚合。維持反應溫度在175 °C，繼續反應2小時。於完成反應之後，裝；訂 ^線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -74- 1296630 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（71 ) 將反應混合物作蒸餾操作以得到430.2 g的N，N-二甲基N’，N’-雙-(2-羥丙基）丙二胺而成爲所欲求之產物。使用蒸發器在真空下將低沸點物質蒸出，且殘餘物稱作nCat-C"，將用於下列的實施例與比較例。製備實施例9 製備N-(2-羥丙某VN.N’.N'N"-四甲基二伸乙某三胺取103.2 g的二伸乙基三胺（由Tosoh Corporation製作），放置在一裝有溫度計與攪拌器的1公升熱壓爐之中，且在經以氮氣淸洗之後，在攪拌下將注入的二伸乙基三胺加熱至 80°C。將溫度維持在8(TC，於一小時內，使用計量泵將環氧丙烷（28.1 g)注入其中。且於80°C在攪拌下將混合物作加成聚合。維持反應溫度於80°C，繼續反應2小時。於完成反應之後，將反應混合物作蒸餾操作以得到75.2 g的N-(2-羥丙基）-二伸乙基三胺。在裝有溫度計與攪拌器的1公升熱壓爐中，注入75.2 g的如此得到的N-(2-羥丙基）-二伸乙基三胺、 100 g的純水、及4 g作爲觸媒的R-Ni，且在經以氮氣淸洗之後，於攪拌下將混合物加熱至130°C /。將溫度維持在130°C ，在2小時內，於攪拌下使用計量泵將37 %福馬林水溶液 (151.6 g)注入其中，且於130°C在攪拌下將混合物作加成聚合。將溫度維持在130 °C，繼續反應2小時。於完成反應之後，將反應混合物作蒸餾操作以得到91.2 g的羥丙基）-N，N’，N'NM-四甲基二伸乙基三胺而成爲所欲求之產物。蒸餾條件爲155°C /3.6 Kpa。如此得到的胺催化劑，稱作"Cat- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -it» 丁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 75 - 1296630 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（72) E"，將用於下列的實施例與比較例。實施例15至20及比較例27至48 使用展示於表8至1 2的多元醇及聚異氰酸酯（異氰酸酯指數=105)的配方，經由變化觸媒與多元醇且使用如展示於各表中的發泡劑及發泡安定劑，可製備各種撓性聚胺基甲酸酯發泡材。測量且評估此撓性聚胺基甲酸酯發泡材的反應性（乳膏時間及上升時間）及發泡成型物的物理性質（密度及空氣流動）。所得到結果展示於表8至12。在製備中，於以下發泡條件下製備胺基甲酸酯發泡材生料液體之溫度·· 25 ± 1°C / 攪拌速率：3,000 i‘pm(針對在5秒內）成型：吹入鋁製盒子中（尺寸：25 X 25 X 25 cm) 模溫：45°C 於發泡之後，維持於4 5 °C加熱1小時而硬化此發泡產物〇測量項目測量以下項目。反應性：乳膏時間：當發泡啓動的時間（秒）上升時間：當發泡材吹的發達到最大高度的時胃（秒）發泡材密度：自尺寸爲2 0 X 2 0 X 2 0 c m的發泡材試樣的中心 '測量其密本紙張尺度適用中國國家標準（CNS] A4規格（210Χ：297公釐） ---— 11 n 訂 -1 I n ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296630 · A7 _ B7 _五、發明説明（73 ) 度（kg/m3)。發泡材的空氣流動：使用道爾（Dow)空氣流動裝置。成型性評估：觀察發泡材內部尺寸且依據以下五等級作評等。 1 :基本未上觀察到。 2 :小。 3 :中等。 4 :大。 5 :非常大。表面脆性之評估：觀察發泡材表面狀態，且當用手指接觸發泡材表面，依據以下五等級評估表面剝離程度（表面脆性）。 1 :完全未剝離。 2 :稍微地剝離。 3 :中等。 4 :大幅地剝離。 5 :自表面1 cm或更深的深度剝離。揮發的胺觸媒的含量：依據DIN 75201-G之方法，測定自發泡材中揮發的胺觸媒之量。特別地，自此發泡材切下五片尺寸爲5 X 5 X 1 cm 的且核心密度業經測量的發泡材，且注入在一 500毫升平底可分離燒瓶之中，接著使用鋁箔覆蓋。接著，取一個使冷水可在一空間之中流動的改良的上蓋，覆蓋在此可分離500 I I I I I I I I I 批衣 I I ΊΙ I ~~ 訂 I I II I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ：297公釐） -77- 1296630 · A7 B7 五、發明説明（74) 毫升平底可分離燒瓶之上，接著用夾子固定。將此容器浸在100°C的油浴之中48小時。之後，使用流動的甲醇將附著至鋁箔上的胺觸媒冲下，且經由氣相色層分析法而測定。其測定値係以每克發泡材中的胺觸媒之量（// g)表現。發泡材氣味：自此發泡材上切下一片尺寸爲5 X 5 X 1 c m的且核心密度業經測量的發泡材，且注入在一蛋黃醬瓶子之中，接著使用蓋子封住。之後，作十次測試以嗅出發泡材的氣味，且測定氣味之強度。 A :基本上無臭味。 B :稍微地有臭味。 C :有臭味。 D :有令人討厭的臭味。裝----r--訂-------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -78- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 1296630 ·

A B 五、發明説明（75 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

表8 實施例實施例實施例實施例實施例實施例 15 16 17 18 19 20 配方(重量份）聚醚多元醇(Α)υ 60 60 60 60 60 60 聚醚多元醇(β)2) 40 40 40 40 40 40 異氰酸酯3) 59.9 59.9 59.9 59.9 59.9 59.9 Cat-A4) 0.8 Cat-13 5) 0.6 Cat-C 6) 1.0 Cat-D 7) 0.8 Cat-D/Cat， 0.4/0.18 Cat-E/Cat-F9) 0.4/0.15 水 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 發泡安定劑％ 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 指數 105 105 105 105 105 105 反應性(秒）乳膏時間 9 9 9 9 9 9 上升時間 98 105 110 107 103 105 發泡材之物理性質核心密度(kg/m3) 22.5 23.0 22.6 21.5 21.2 21.3 製模能力⑴ 1 1 1 1 1 1 表面脆性12) 1 1 1 1 1 1 空氣流動(ft3/min.) 2.6 1.0 1.0 1.0 1.3 1.6 揮發胺觸媒的量(//g/g) ^1 ^1 120 60 90 發泡材氣味13) A A A A A A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ '衮

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -79 - 1296630 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（76 ) 註解： 1) 聚醚多元醇（A): —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，經由將環氧乙烷與甘油反應，且接著與環氧丙烷反應而合成。環氧乙烷比例=16%，末端二級〇H比例=100%。 2) 聚醚多元醇（B) ·· —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，經由將環氧丙烷與甘油反應，且然後與環氧乙烷反應而合成。環氧乙烷比例=20%，末端一級OH比例=72.5%。 3)T-80 :甲苯二異氰酸酯，由 NipponPolyurethane I n d u s t r y公司製作。 4)Cat-A: 1-羥丙基-2-咪唑（合成產物）。. 5) Cat-B : N，N-二甲基丙二胺（試藥級，由製作Kanto Kagaku Kogyo Kabushiki Kaislia) 0 6) Cat-C ·· N，N-二甲基-N’，N’-雙（羥丙基）乙二胺（合成產物）。 7) Cat-D : N，N-二甲基-1-己醇胺（試藥級，由 Tokyo Kasei Kogyo公司製作）。 8) Cat-E ·· N-(2-羥丙基）-Ν，Ν’，Νπ，Ν" -四甲基二伸乙基三胺（合成產物）。 9) Cat-F : 2-((2-(2-(二甲胺基）乙氧基）乙基）曱胺基）乙醇 (Texacat-ZFIO，由 Huntsman Corporation製作）。 10) 矽酮發泡安定劑，L5 80，由Nippon Unicar公司製作〇 11) 成型性評估：觀察發泡材內部尺寸且依據以下五等級作評等。 ----------装----Γ---1T------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -80- 經濟郎智慧財產局員工消費合：&钍印製 1296630 A7 B7 五、發明説明（77 ) 1 :基本未上觀察到。 2 :小。 3 :中等。 4 :大。 5 :非常大。 12) 表面脆性之評估：觀察發泡材表面狀態，且當用手指接觸發泡材表面，依據以下五等級評估表面剝離程度(表面脆性）。 1 :完全未剝離。 2 :稍微地剝離。 3 :中等。 4 :大幅地剝離。 5 :自表面1 cm或更深的深度剝離。 13) 發泡材氣味： A :基本上無臭味。 B :稍微地臭味 C :有臭味。 D :有令人討厭的臭味。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -81 - 裝----Γ--訂-------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1296630 A7 B7 五、發明説明（78 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

表9 比較例比較例比較例比較例比較例比較例 27 28 29 30 31 32 配方(重量份）聚醚多元醇(Af 100 100 聚醚多元醇(B)2) 100 100 聚醚多元醇(C)3) 100 100 異氰酸酯4) 59.9 59.9 59.9 59.9 59.9 59.9 Cat-A5) 0.8 0.8 0.8 Cat-B6) 0.6 0.6 0.6 水 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 發泡安定劑刀 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 指數 105 105 105 105 105 105 反應性(秒）乳膏時間 9 8 12 9 8 12 上升時間 100 98 110 105 100 118 發泡材之物理性質核心密度(kg/m3) 25.3 21.2 25.8 24.6 21.3 26.5 製模能力8) 1 1 3 3 1 3 表面脆性9) 1 1 2 3 1 3 空氣流動(ft3/分鐘） 3.4 0.3 0.2 1.3 ^0.1 揮發胺觸媒的量("g/g) ^1 ^1 ^1 ^1 ^1 ^1 發泡材氣味ισ). A A A A A A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝·

、1T 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -82- 1296630 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（79) 註解： 1) 聚醚多元醇（A): —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，經由將環氧乙烷與甘油反應，且接著與環氧丙烷反應而合成。環氧乙烷比例=16%，末端二級OH比例=100%。 2) 聚醚多元醇（B): —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，經由將環氧丙烷與甘油反應，且然後與環氧乙烷反應而合成。環氧乙烷比例=20%，末端一級OH比例=72.5%。 3) 聚醚多元醇（C): 一種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，可經由僅用環氧丙烷與甘油的加成聚合而製備（GP3000 ，由 Sanyo Chemical Industries公司製作）。 4)T-80 :甲苯二異氰酸酯，由 NipponPolyurethane Industry公司製作。 5) 1-羥丙基-2-咪唑（合成產物）。 6) ]>1，1二甲基丙二胺（試藥級，由1^111:〇〖32&1：11匕〇2¥〇 Kabushiki Kaisha製作）。 7) 石夕酮發泡安定劑，L5 80，由Nippon Uni car公司製作。 8) 成型性評估：觀察發泡材內部尺寸且依據以下五等級作評等。 1 :基本未上觀察到。 2 :小。 3 :中等。 4 :大。 5 :非常大。 9) 表面脆性之評估：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -83- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1296630 A7 B7 五、發明説明（8〇) 觀察發泡材表面狀態，且當用手指接觸發泡材表面，依據以下五等級評估表面剝離程度（表面脆性）。 1 :完全未剝離。 2 :稍微地剝離。 3 :中等。 4 :大幅地剝離。 5 :自表面1 cm或更深的深度剝離。 10)發泡材氣味： A :基本上無臭味。 B :稍微地臭味 C :有臭味。 D :有令人討厭的臭味。裝；訂 "線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） -84 · 1296630 A7 B7 五、發明説明（81 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

表10 比較例比較例比較例比較例比較例比較例 33 34 35 36 37 38 配方(重量份）聚醚多元醇(A)" 100 100 聚醚多元醇(b)2) 100 100 聚醚多元醇(〇3) 100 100 異氰酸酯4) 59.9 59.9 59.9 59.9 59.9 59.9 Cat-C5) 1.0 1.0 1.0 Cat-D6) 0.8 0.8 0.8 水 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 發泡安定劑％ 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 指數 105 105 105 105 105 105 反應性(秒）乳膏時間 9 8 12 9 8 12 上升時間 100 98 110 105 100 118 發泡材之物理性質核心密度(kg/m3) 23.9 21.4 24.6 24.6 21.3 26.5 製模能力" 3 1 3 3 1 3 表面脆性9) 3 1 4 3 1 4 空氣流動(ft3/分鐘） 1.9 0.1 0.2 1.5 ^0.1 ^0.1 揮發胺觸媒的量(//g/g) ^1 ^1 ^1 123 125 120 發泡材氣味％ . A A A A A A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） - 85- 1296630 ΚΊ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 __Β7_五、發明説明（82) 註解： 1) 聚醚多元醇（A): —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，經由將環氧乙烷與甘油反應，且接著與環氧丙烷反應而合成。環氧乙烷比例=16 %，末端二級OH比例=100%。 2) 聚醚多元醇（B): —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，經由將環氧丙烷與甘油反應，且然後與環氧乙烷反應而合成。環氧乙烷比例=20 %，末端一級OH比例=72.5%。 3) 聚醚多元醇（C): 一種羥値爲56mg-KOH/g的聚醚多元醇，可經由僅用環氧丙烷與甘油的加成聚合而製備（GP3000 ，由 Sanyo Chemical Industries公司製作）。 4)T-80 :曱苯二異氰酸酿，由 NipponPolyurethane I n d u s 11· y公司製作。 5) N，N-二甲基雙（羥丙基）乙二胺（合成產物）。 6) N,N- 一甲基-1-己醇胺（試藥級，由Tokyo Kasei Kogyo 公司製作）。 7) 矽酮發泡安定劑，L580，由Nippon Unicar公司製作。 8) 成型性評估：觀察發泡材內部尺寸且依據以下五等級作評等。 1 :基本未上觀察到。 2 :小。 3 :中等。 4 ··大。 5 :非常大。 9) 表面脆性之評估：本ϋ尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I 86 - '—' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1296630 A 7 _ B7五、發明説明（83 ) 觀察發泡材表面狀態，且當用手指接觸發泡材表面，依據以下五等級評估表面剝離程度（表面脆性）。 1 :完全未剝離。 2 :稍微地剝離。 3 :中等。 4 ·大幅地剝離。 5 :自表面1 cm或更深的深度剝離。 10)發泡材氣味： A :基本上無臭味。 B :稍微地臭味 C :有臭味。 D :有令人討厭的臭味。裝；訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -87 - 1296630 A7 B7 五、發明説明（84 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

表11 比較例比較例比較例比較例比較例比較例 39 40 41 42 43 44 配方(重量份）聚醚多元醇(Α)υ 100 100 聚醚多元醇(Β)2) 100 100 聚醚多元醇(〇3) 100 100 異氰酸酯4) 59.9 59.9 59.9 59.9 59.9 59.9 Cat-D5) 0.4 0.4 0.4 0.4 Cat-E6) 0.18 0.18 0.18 Cat-F7) 0.15 0.15 0.15 水 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 發泡安定劑s) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 L0 指數. 105 105 105 105 105 105 反應性(秒）乳膏時間 9 8 10 9 8 10 上升時間 105 98 110 106 97 111 發泡材之物理性質核心密度(kg/m3) 23.2 20.4 24.6 23.3 20.2 25.1 製模能力9) 3 1 3 3 1 3 表面脆性1φ 3 1 4 3 1 4 空氣流動(ft3/分鐘） 2.3 趣 0.1 2.4 ^0.1 0.1 揮發胺觸媒的量(#g/g) 62 60 60 88 93 95 發泡材氣味ιυ A A A A A A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂線

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -88- 1296630 _ A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（肪）註解： 1) 聚醚多元醇（A): —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，經由將環氧乙烷與甘油反應，且接著與環氧丙烷反應而合成。環氧乙烷比例=16%，末端二級OH比例=100%。 2) 聚醚多元醇（B): —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，經由將環氧丙烷與甘油反應，且然後與環氧乙烷反應而合成。環氧乙烷比例=20%，末端一級〇H比例=7 2.5%。 3) 聚醚多元醇（C): 一種羥値爲56mg-KOH/g的聚醚多元醇，可經由僅用環氧丙烷與甘油的加成聚合而製備（GP3000 ，由 S any 〇 Chemical Indus tries公司製作）。 4)T-80 :甲苯二異氰酸酯，由 NipponPolyurethane Indus try公司製作。 5) N，N-二曱基-1-己醇胺（試藥級，由Tokyo Kasei Kogyo 公司製作）。 6) ^(2-羥丙基）-1^，1^，比3"-四甲基二伸乙基三胺（合成產物）。 7) 2-((2-(2-(二甲胺基）乙氧基）乙基）甲胺基）乙醇 (Texacat-ZFIO，由 Huntsman Corporation製作）。 8) 石夕酮發泡安定劑，L580，由Nippon Unicar公司製作。 9) 成型性評估：觀察發泡材內部尺寸且依據以下五等級作評等。 1 :基本未上觀察到。 2 :小。 3 :中等。

Hi 11 n 111 11 ϋ 1· n 訂 I 11 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -89- 1296630 A7 B7 五、發明説明（册） 4 :大。 5 :非常大。 10) 表面脆性之評估：觀察發泡材表面狀態，且當用手指接觸發泡材表面，依據以下五等級評估表面剝離程度（表面脆性）。 1 :完全未剝離。 2 :稍微地剝離。 3 :中等。 4 :大幅地剝離。 5 :自表面1 cm或更深的深度剝離。 11) 發泡材氣味： A :基本上無臭味。 B「稍微地臭味 C :有臭味。 D :有令人討厭的臭味。 ^衣：訂 ^線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ：297公釐） -90- 1296630 A7 B7 五、發明説明（87 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

表12 比較例45 比較例46 比較例47 比較例48 配方(重量份）聚醚多元醇(Af 60 60 60 60 聚醚多元醇(B)2) 40 40 40 40 異氰酸酯3) 59.9 59.9 59.9 59.9 Cat-G4) 0.6 Cat-H5) 0.6 Cat-I6) 0.4 Cat-J7) 2.0 水 5.0 5.0 5.0 5.0 發泡安定劑8) 1.0 1.0 1.0 1.0 指數 105 105 105 105 反應性(秒）乳膏時間 9 9 12 9 上升時間 100 105 105 115 發泡材之物理性質核心密度(kg/m3) 23.2 22.8 22.9 24.9 製模能力9) 2 2 1 5 表面脆性1()) 3 2 1 5 空氣流動(ft3/分鐘） 1.9 0.3 1.1 • 揮發胺觸媒的量(// g/g) 1260 1400 1180 - 發泡材氣味n). B C C D (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -91 - 1296630 · A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（88) 註解： 1) 聚醚多元醇（A): —種羥値爲56mg-K〇H/g的聚醚多元醇，經由將環氧乙烷與甘油反應，且接著與環氧丙烷反應而合成。環氧乙烷比例=16 %，末端二級OH比例=100 % 2) 聚醚多元醇（B) : A聚醚多元醇其的羥値在56mg-K〇H/g，經由將環氧丙烷與甘油反應，且然後與環氧乙烷反應而合成。環氧乙烷比例=20%，末端一級OH比例==72.5% 〇 3) T-80 ··甲苯二異氰酸酯，由 NipponPolyurethane I n d u s 11· y公司製作。 4) N，N-二曱基乙醇胺（試藥級，由製作Kanto Kagaku Kabushiki Kaisha) 0 5) N，N，N-三甲基-Ν’-羥乙基-乙二胺（TOYOCAT RX5，由 Tosoh Corporation製作）。 6)33.3 wt% 三伸乙基二胺（TEDA-L33 ，由 Tosoh C ο r ρ ο ι· a t i ο η製作）的二丙二醇溶液。 7>Ν-乙基嗎福啉（試藥級，由製作Kanto Kagaku K a b u s h i k i Kaisha) ° 8) 矽酮發泡安定劑，L580，由Nippon Unicai·公司製作。 9) 成型性評估·_ 觀察發泡材內部尺寸且依據以下五等級作評等。 1 :基本未上觀察到。 2 :小。 3 :中等。；訂 "線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -92 · 1296630 _ A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（89) 4 :大。 5 :非常大。 10) 表面脆性之評估：觀察發泡材表面狀態，且當用手指接觸發泡材表面，依據以下五等級評估表面剝離程度（表面脆性）。 1 :完全未剝離。 2 :稍微地剝離。；3 :中等。 4 :大幅地剝離。 5 :自表面1 cm或更深的深度剝離。 11) 發泡材氣味： A :基本上無臭味。 B :稍微地臭味。 C :有臭味。 D :有令人討厭的臭味。由表8至1 2可清晰地看出，可瞭解依據本發明之實施倒| ，可得到具良好成型性，沒有表面脆性，且帶有高空氣流動性的胺基甲酸酯發泡材。此外，可瞭解經由使用本發明的觸媒，揮發的胺觸媒的量極度低且發泡材的氣味小。相反地，如展示於比較例27至44，甚至當使用本發明的觸媒，當未使用本發明的混合多元醇，所生成的胺基甲酸酯發泡材有不良的空氣流動，且就密度而言較重，且因此不符合商業須要。此外，如展示於比較例45至46，當其中使用除了本發 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) --裝. 訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -93 - 1296630 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（9〇) 明觸媒之外的反應性胺觸媒，所生成的胺基甲酸酯發泡材有不良的成型性且帶有非常脆的表面，且可能會發生燒焦問題。此外，甚至當使用反應性胺觸媒，該胺觸媒將自生成的發泡材揮發，且此發泡材本身將產生氣味。據此，此類胺基甲酸酯發泡材不符合商業須要。此外，如展示於比較例47至4 8，當使用除了本發明觸媒之外的非反應性胺觸媒，胺觸媒會自發泡材中大量的揮發，且此發泡材本身存在氣味。據此，此類胺基甲酸酯發泡材不符合商業須要。在用以製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法中，經由使用本發明的配方，將變得可能在甚至未使用以錫爲主的觸媒之條件下，可形成具有良好成型性及高空氣流動的發泡材。因爲得自本發明的撓性聚胺基甲酸酯發泡材不含具有高毒性的觸媒，可安心使用而不須擔心。此外，本發明的觸媒在預混合之中可有良好的貯存穩定性，且變得可能在長時間下貯存發泡材，此係在使用錫觸媒的慣常配方中會有困難之處。此外，於本發明的第三具體實施例中，使用反應性胺觸媒，且可解決氣味問題、模糊問題、及污染其它材料的問題。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -94 -

Claims

1296630 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 1. 一種包括在觸媒存在下將多元醇與聚異氰酸酯反應而製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中 (1) 以分子鏈中含有至少5%重量（基於全部多元醇之重量 )氧伸乙基基團且具有末端二級OH基團的聚醚多元醇用作爲多元醇， (2) 以甲苯二異氰酸酯.及/或其衍生物用作爲聚異氰酸酯，及 (3) 以由以下通式代表的咪唑化合物中選出的至少一或二或更多成員，用作爲觸媒，且未使用錫爲主的催化劑：其中Rl、R2、及R3係獨立代表氫原子、帶有1至4個碳原子的烷基基團 '羥甲基基團、或苯基基團；且R4代表氫原子、帶有1至4個碳原子的烷基基團、胺基丙基基團、二甲胺基丙基基團、苄基基團、乙烯基基團，烯丙基基團、苯基基團、氰基乙基基團、或由下式代表的官能基團： ---------^------II------ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

其中R5代表氫原子或帶有1至4個碳原子的烷基基團；且P代表1至3之整數。 2. —種包括在觸媒存在下將多元醇與聚異氰酸酯反應而製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中

95- ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1296630 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 _^_六、申請專利範圍 2 (1) 以分子鏈中含有至少5%重量（基於全部多元醇之重量 )氧伸乙基基團且具有末端二級〇H基團的聚醚多元醇，·用作爲多元醇 (2) 以甲苯二異氰酸酯及/或其衍生物，用作爲聚異氰酸酯，及 (3) 以由下列各項所組成類群中所選出的至少一或二或更多咪唑化合物用作爲觸媒：1，2-二甲基咪唑、1-甲基咪唑、1-正丁基-2-甲基咪唑、1-異丁基-2-甲基咪唑、1-(3’-二甲基胺基丙基）-咪唑、M3’-胺基丙基）-2-甲基咪唑、1-(3^胺基丙基）-咪唑、羥丙基）-2-甲基咪唑、1-(2’-羥乙基）-咪唑、M2’-羥乙基）-2-甲基咪唑，及1-(2’-羥乙基）-咪唑，且未使用錫爲主的催化劑。 3. 如申請專利範圍第1項之製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中聚醚多元醇的羥値在33至84mg-KOH/g。 4. 如申請專利範圍第1項之製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中在觸媒與發泡劑的存在下，將多元醇與聚異氰酸酯反應。 5. 如申請專利範圍第4項之製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中發泡劑爲水，且其含量爲2至8重量份，此係以每100重量份的多元醇計。 6. 如申請專利範圍第4項之製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中發泡劑爲二氧化碳。 7. —種包括在觸媒與發泡劑存在下將多元醇與聚異氰酸酯反應而製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中 I 裝訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -96- 1296630 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 3 (1) 以分子鏈中含有至少5 %重量（基於全部多元醇之重量 )氧伸乙基基團，具.有末端二級OH基團，且羥値在33至 84mg-KOH/g的聚醚多元醇用作爲多元醇， (2) 以甲苯二異氰酸酯及/或其衍生物，用作爲聚異氰酸酯， (3) 以由下列各項所組成類群中所選出的至少一或二或更多咪唑化合物用作爲觸媒：1，2-二甲基咪唑、1-甲基咪唑、1-正丁基-2-甲基咪唑、1-異丁基-2-甲基咪唑、1-(3'-二甲胺基丙基）·咪唑、1-(3’-胺基丙基）-2-甲基咪唑、1-(3’-胺基丙基）_咪唑、羥丙基）-2-甲基咪唑、1-(2’-羥乙基）-咪唑、1-(2’-羥乙基）-2-甲基咪唑，及1-(2’-羥乙基）-咪唑，且未使用錫爲主的催化劑，及 (4) 以水作爲發泡劑，且其含量爲2至8重量份，此係以每100重量份的多元醇計。 8. —種包括在觸媒存在下將多元醇與聚異氰酸酯反應而製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中 (1) 以（A)分子鏈中含有至少5%重量（基於全部多元醇之重量）氧伸乙基基團且具有末端二級OH基團的聚醚多元醇，與（B)含有至少5%重量（基於全部多元醇之重量）末端一級〇H 基團的聚醚多元醇，合倂用作爲多元醇，‘ (2) 以甲苯二異氰酸酯及/或其衍生物，用作爲聚異氰酸.酯， (3) 以由下列通式代表的咪.哇化合物所組成的類群中選出的一或更多成員，用作爲觸媒： ---------^------1T-------it (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -97- 1296630 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 R3 W N—R4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R1、R2、及R3係獨立代表氫原子、帶有1至4個碳原子的烷基基團、或苯基基團；且R4代表氫原子、帶有1至 4個碳原子的烷基基團、苄基基團、乙烯基基團、烯丙基基團、苯基基團、或氰基乙基基團，三伸乙基二胺、及N-甲基二甲胺基乙基）哌嗪，且 (4)未使用以錫爲主的觸媒。 9. 如申請專利範圔第8項之製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中聚醚多元醇（A)與聚醚多元醇（B)各自具有羥値範圍在33至84mg-KOH/g。 10. 如申請專利範圍第8項之製造撓性聚胺基曱酸酯發泡材之方法，其中聚醚多元醇（A)對聚醚多元醇（B)之比例爲 10/90至90/10，此係基於重量作計算。 11· 一種包括在觸媒存在下將多元醇與聚異氰酸酯反應而製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中 (1) 合倂使用（A)分子鏈中含有至少5%重量（基於全部多元醇之重量）氧伸乙基基團且具有末端二級〇H基團的聚醚多元醇，與（B)含有至少5%重量（基於.全部多元醇之重量）末端一級OH基團的聚醚多元醇，而作爲多元醇， (2) 以甲苯二異氰酸酯及/或其衍生物，用作爲聚異氰酸酯， (3) 以由下列各項所組成類群中所選出的一或更多種咪 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、1T 線本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -98 1296630 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 5 唑化合物用作爲觸媒：1，2-二甲基咪唑、1-甲基咪唑、1-正丁基-2-甲基咪唑，及異丁基-2-甲基咪唑用作爲觸媒.，且 (4)未使用以錫爲主的觸媒。 1 2.如申請專利範圍第8項之製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中係於選自下列類群中一或二或更多項的輔助劑存在之下執行反應：發泡劑、發泡安定劑、交聯劑或鏈增長劑、著色劑、阻焰劑、及抗氧化劑。 13·如申請專利範圍第12項之製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中發泡劑爲水，且其含量爲0.5至8重量份，此係以每100重量份的多元醇計。 14·如申請專利範圍第12項之製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中發泡劑爲二氧化碳。 1 5. —種包括在觸媒與發泡劑存在下將多元醇與聚異氰酸酯反應而製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中 (1) 合倂使用（A)分子鏈中含有至少5%重量（基於全部多元醇之重量）氧伸乙基基團且具有末端二級OH基團的聚醚多元醇，與（B)含有至少5%重量（基於全部多元醇之重量）.末端一級OH基團的聚醚多元醇，而作爲多元醇，其中聚醚多元醇（A)對聚醚多元醇（B)之比例爲10/90至90/10，此係基於重量作計算， (2) 以甲苯二異氰酸酯及/或其衍生物，用作爲聚異氰酸酯， (3) 以由下列各項所組成類群中所選出的一或更多種咪唑化合物用作爲觸媒：1，2-二甲基咪唑、1-甲基咪唑、1-正 ---------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -99 -

⑴ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296630 A8 B8 C8 _ D8 六、申請專利範圍 6 丁基-2-甲基咪唑，三伸乙基二胺及N-甲基_NM2_二甲胺基乙基）哌嗪，用作爲觸媒，且未使用錫爲主的催化劑，及 (4)以水作爲發泡劑，且其用量爲0· 5至8重量份，在此係以每100重量份的多元醇計。 1 6. —種包括在觸媒存在下將多元醇與聚異氰酸酯反應而製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中 (1) 合倂使用（A)在鏈中含有至少5 %重量（基於全部多元醇之重量）的氧伸乙基基團且帶有末端二級〇H基團的聚醚多元醇，與（B)含有至少5 %重量比（基於全部多元醇之重量）的末端一級OH基團的聚醚多元醇，而作爲多元醇， (2) 以甲苯二異氰酸酯及/或其衍生物，用作爲聚異氰酸酯， (3) 以由以下通式（1)至（6)代表的化合物所組成之類群中選出的一或更多成員用作爲觸媒： R2 R3 —R4 其中Rl、R2、及R3係獨立代表氫原子、帶有1至4個碳原子的烷基基團、羥烷基基團、苯基基團、苄基基團、乙烯基基團、烯丙基基團、或氰基乙.基基團；且R4代表胺基丙基基團、二甲胺基丙基基團，或由下式代表的取代基：

表紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 100- 裝訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1296630 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 7 其中R5代表氫原子或帶有1至4個碳原子的烷基基團且p代表1至3之整數，. 由以下通式（2)代表的化合物·· R6 ⑵ R7 其中R6及R7係獨立代表帶有1至4個碳原子的烷基基團、二甲胺基丙基基團，或二乙胺基丙基基團，且R6與R7可直接相互結合或經由氮原子或氧原子而結合以形成環結構 ;且118代表帶有2至16個碳原子的伸烷基基團，由以下通式（3)代表的化合物： R9 (R1 2 —〇）ml — R1 2 — 〇H N-R11一N (3) R 1 0 R 1 3 其中R9與R 1 〇係獨立代表帶有1至4個碳原子的烷基基團、二甲胺基丙基基團，或二乙胺基丙基基團，且R9與Rl〇可直接相互結合或經由氮原子或氧原子而結合以形成環結構 ;R11代表帶有3至16個碳原子的伸烷基基團；R1 2代表帶有 2至3個碳原子的伸烷基基團；^代表〇至2之整數；且R13代表帶有1至4個碳原子的烷基基團或由下式代表的取代基： -(-R12-0)mi-R12-0H 其中R12與π!丄帶有如上相同之定義，由以下通式（4)代表的化合物： ---------^------1T------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -101 I29663Q A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 R1 4 N-R16-OH (4) R1 5 其中R14及R15係獨立代表帶有1至4個碳原子的烷基基團、二甲胺基丙基基團、或二乙胺基丙基基團，且R14與 R 1 5可直接相互結合或經由氮原子或氧原子而結合以形成環結構；且R16代表帶有3至16個碳原子的伸烷基基團，由以下通式（5)代表的化合物： R1 7 R1 9 R20 \ I I N —（CH2CH2N) m2-CH2 — CH0H (5) / R1 8 其中R17、R18、及R19係獨立代表帶有1至4個碳原子的院基基團；R20代表氫原子或甲基基團；且m2代表1至3之整數，及由以下通式（6)代表的化合物： R23 R24 R 2 1 CCH2CH20) (CH2CH2N) n^CH2-CH〇H ⑹ I 裝訂線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) R2 2 乍 i 其中R21、R22、及R23係獨立代表帶有l至4個碳原子的院基基團；R24代表氫原子或甲基基團；‘且m3及η係獨立代表1至3之整數，且 (4)未使用以錫爲主的觸媒。 17. —種包括在觸媒存在下將多元醇與聚異氰酸酯反應而製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -102- 1296630 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 9 (1) 合倂使用（A)分子鏈中含有至少5%重量（基於全部多元醇之重量）氧伸乙基基團且具有末端二級〇H基團的聚醚多元醇，與（B)含有至少5%重量（基於全部多元醇之重量）末端一級OH基團的聚醚多元醇，而作爲多元醇， (2) 以曱苯二異氰酸酯及/或其衍生物，用作爲聚異氰酸酯， (3) 由下列各項所組成的類群中選出的一或更多化合物用作爲觸媒：1-(3’-胺基-丙基）-2-曱基咪唑、1-(3’-胺基丙基 )·咪唑、羥丙基）-2-甲基’咪唑、1-(2’-羥丙基）-咪唑、1-(2·-羥乙基）-咪唑、1-(2’-羥乙基）-2-甲基咪唑，N，N-二甲基丙二胺、N，N-二甲基-Ν’，Ν·-雙（羥乙基）丙二胺、N，N-二甲基-N’，N’_雙（2-羥丙基）丙二胺' N，N-二甲基-1-己醇-胺、N-(2-羥丙基）-1^，1^，1^"，1^-四曱基二伸乙基三胺、2-((2-(2-二-甲胺基乙氧基）乙基）甲胺基）乙醇、及1-((2-(2-二甲胺基）乙氧基）-乙基）甲胺基）-2-丙醇，及 (4) 未使用錫爲主的催化劑。 18. 如申請專利範圍第16項之製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中聚醚多元醇（A)與聚醚多元醇（B)各自具有羥値範圍在33至84mg-K〇H/g。 19. 如申請專利範圍第16項之製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中聚醚多元醇（A)對聚醚多元醇（B)之比例爲10/90至90/10，此係基於重量作計算。 20. 如申請專利範圍第1 6項之製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中係於還存在有選自下列類群中一或二 I I 訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -103 1296630 8 88 8 ABCD (£齊郎知曰慧时4¾員工消費合作社印製六、申請專利範圍 1〇或更多項的輔助劑存在之下執行反應··發泡劑、發泡安定劑'交聯劑或鏈增長劑、著色劑、阻焰劑'及抗氧化劑。 21 ·如申請專利範圍第20項之製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法；其中發泡劑爲水，且其含量爲〇.5至8重量份，在此係以每100重量份的多元醇計。 22. 如申請專利範圍第20項之製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中發泡劑爲二氧化碳。 23. 如申請專利範圍第16項之製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中撓性聚胺基甲酸酯發泡材爲撓性厚板發泡材或撓性熱成型發泡材。 24. —種包括在觸媒與發泡劑存在下將多元醇與聚異氰酸酯反應而製造撓性聚胺基甲酸酯發泡材之方法，其中 (1) 合倂使用（A)分子鏈中含有至少5%重量（基於全部多元醇之重量）氧伸乙基基團且具有末端二級OH基團的聚醚多元醇，與（B)含有至少5%重量（基於全部多元醇之重量）末端一級OH基團的聚醚多元醇，而作爲多元醇，其中聚醚多元醇（A)對聚醚多元醇（B)之比例爲10/90至90/10，此係基於重量作計算， (2) 以甲苯二異氰酸酯及/或其衍生物，用作爲聚異氰酸酯， (3) 由下列各項所組成的類群中選出的一或更多化合物用作爲觸媒，且未使用錫爲主的催化劑：1-(3’-胺基丙基）-2-甲基咪唑、胺基丙基）-咪唑、1-(2’-羥丙基）-2-甲基咪唑、1-(2^羥丙基）-咪唑、1-(2’-羥乙基）-咪唑、1-(2 乂羥乙基本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格（210X297公釐） ^〇4- ： I I I I 裝 II 訂！線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 1296630♦ A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 11 )-2-甲基咪唑' n，N-二甲基丙二胺、N，N-二甲基-N，，N，-雙（羥乙基）丙二胺、N，N-I；甲基-n，，N，-雙（2-羥丙基）丙二胺、N，N-二甲基-卜己醇胺、1^(2-羥丙基）-1^，1^，『，1^"-四甲基二伸乙基三胺、2-((2-(2-二甲胺基乙氧基）乙基）甲胺基）乙醇、及 1-((2-(2-二甲胺基）乙氧基）乙基）甲胺基）_2_丙醇，及 (4)用水作爲發泡劑，且其含量爲〇.5至8重量份，在此係以每1 〇〇重量份的多元醇計。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） -105 -