TWI249376B - Solid agricultural chemical composition, its manufacturing method and its method for scattering - Google Patents

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TWI249376B
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Susumu Kato
Tetsuo Ohkawa
Shigeki Fujita
Yoshihiro Maeda
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Kumiai Chemical Industry Co
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Description

1249376 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(1 ) 本發明乃利用新穎之農藥用載劑之固體農藥組成物, 其製造方法以及其散佈方法有關者。 目前,農藥製劑由其性狀可大別爲固體製劑和液體製 劑’前者可包括粉劑、粉粒劑、粒劑、可濕性粉劑等,後 者可包括乳劑、液劑、可流動劑等。又,從應用形態而言 ,可分爲直接散佈用劑和利用水等稀釋而散佈之製劑。 但是散佈農藥製劑之際,從操作上之觀點而言,以散 佈前之準備過程少而能簡單地散佈者爲理想。據此,可以 直接散佈之固體製劑應該是農藥製劑之最好形態。 上述不需要稀釋而可以直接散佈之固體製劑,已知有 粉劑、D L粉劑,流動粉劑等粉末狀、或粒劑、細粒劑F 、微粒劑、微粒劑F等粒狀者。除上述之外,還有將粉末 狀或粒狀之製劑用水溶性薄膜包裝之泥敷劑、或製成錠狀 之錠劑自田畦投入水田內使用之投入劑,將顆粒劑或錠劑 藉點火紙等焚燒之燻烟劑,水稻育苗箱中和土壤混合處理 用之粉劑、可濕性粉劑、可濕性顆粒劑等。 然而就農藥活性成分之性狀而言,有常溫下呈現液態 者或固態者,以及融點在常溫附近而呈現糊狀者。因此, 採用任何農藥活性成分,不見得很簡單就能成爲可直接散 佈之高濃度之固體製劑。 例如常溫下呈現液態之農藥活性成分,僅藉本身無法 成爲固體製劑,必須設法加以固體化。另外,常溫下呈現 固態或糊狀之農藥活性成分,欲使之適合於直接散佈,也 需要均一分散在農藥製劑中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _4 _ 1249376 A7 B7 五、發明説明(3 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 題而被期待之載劑有吸油性極佳而多用於農藥製劑中之白 碳。白碳又稱非晶質二氧化矽係由濕式或乾式法而製成之 合成矽酸,可提供液態有效成分之吸附載劑,使用低能點 有效成分之固體製劑之防黏結劑、微粉碎時之粉碎助劑等 之用途。 然而,白碳由於不具有分解性,因此在環保上有問題 ,並且由於微粒狀而容易放出有效成分,所以不能期待其 遲效性功能。 其他之吸油性載劑,可考慮礦物性載劑中之矽藻土或 膨潤土,但前者也有非分解性之缺點,後者屬於土壤主要 成分之一種,因此無環保上之問題,但是由於吸附功能過 高,過於抑制農藥活性成分之放出之缺點存在。另一方面 ,植物性載劑易受生物分解,其吸油性或吸水性均差,無 法解決液狀農藥活性成分在固體化時所衍生之問題。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 賦與農藥活性成分以遲效性之製劑也有多方探討,例 如添加抗氧化劑之方法(參考特開平3 - 2 1 8 3 0 4號 公報),利用光崩解性之微膠囊包裝有效成分之方法(參 考特開昭5 4 — 1〇9 ◦ 7 8號公報),將融點在5 0 °C 以上之固體狀之農藥活性成分和非晶質二氧化矽一起製粒 之方法(參考特開平8 — 1 4 3 4 0 2號公報)等周知方 法。 然而,上述方法中,例如特開平3 — 2 1 8 3 0 4號 公報所記載之抗氧化劑在毒性或生物分解性有問題存在。 又’特開昭5 4 — 1 0 9 0 7 8號公報所記載方法,當製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ g _ ~ 一 1249376 A7 B7 五、發明説明(5) 另外,本發明也提供上述固體農藥組成物之製造方法 ,即,將常溫下呈現液態之農藥活性成分,或藉液體溶劑 溶解或分散農藥活性成分而成之液狀物,使用高吸油性或 吸水性之纖維作物之破碎物加以含浸後,再製成粉末狀、 粒狀或錠劑狀形態之方法。 本發明更提供一種吸油價在1 0 0以上之纖維作物之 破碎物爲有效成分之油性農藥組成物用載劑。 本發明之實施形態乃係以高吸油性纖維作物之破碎物 做爲本發明之固體農藥組成物之載劑,將常溫下呈現液態 之農藥活性成分或藉液體溶劑分散或液解農藥活性成分而 成之液狀物加以含浸後,再製成粉末狀、粒狀或錠劑狀之 形態而達成。 上述載劑用之高吸油性之纖維作物之破碎物,乃係具 有適當之空隙,在環境中具有適度之生物分解性之纖維作 物加以截細、破碎、粉碎而成者。特別是分別藉截細、破 碎、粉碎等處理,可得廣範圍而適佳之粒度分布之觀點而 言,以能利用葉鞘部分或莖部之纖維作物爲較佳。 上述載劑之原料用纖維作物之種類,例如棉花、木棉 、亞麻、***、芋麻、簡麻、黃麻、洋麻、洛神葵、野棉 花、印度麻、馬尼拉麻、波羅麻、馬蓋麻、灰葉劍麻、Η. multifidus istriacus、莫利沙氏麻、新西蘭麻、可可椰子、 巴拿馬草、燈心草、七島藺、莞草、歐水葱、果石龍芻、 杞柳、竹、葡蟠、三椏、帚黍、起絨草、絲瓜等,其中以 苧麻、馬尼拉麻、波羅麻、黃麻、茼麻、印度麻、洋麻、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -8- 1249376 Μ Β7 五、發明説明(6 ) ***、亞麻等之麻類爲較佳,尤以洋麻爲最佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 另外,玉米等之莖部粉碎物吸油性低,雖然加以製劑 化,但表現比重低,散佈時有農藥漂移之缺點而不適合。 上述洋蔴在植物分類學上,屬於錦葵日錦葵科木芙蓉 屬之植物,品種以在中國爲纖維作物而改良之通稱爲古巴 洋麻(Hibiscus Cannabinus Linn)爲主,在東南亞有洛神葵 或美士達之通稱泰國洋麻(Hibiscus Sabdariffa Linn ),美 國有古巴洋麻系統之Ever-grade等,皆可採用。洋麻種子 可提供食用油或飼料等用途。莖幹外皮(韌皮纖維)可提 供麻袋、麻繩、魚網和不織布用纖維原料用途,其紙漿化 纖維(韌皮部分)可提供日本紙原料,菸草卷紙和擴聲器 用卷紙等用途,莖幹之木質部纖維可提供紙板等用途,其 紙獎化纖維(木質部)可提供特殊功能紙張用途,全部幹 纖維可提供木材紙漿替代原料或一般紙張用途。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明中,使用洋麻做爲纖維作物時,由於使用幹部 粉碎物,所以以幹部直徑大,外皮和木質部容易區別之古 巴洋麻系統爲較宜,但是不限定在該範圍。又,洋麻幹部 粉碎物,通常將採收之幹部藉剝皮機等除去外皮(韌皮部 )而截斷成適當長度,經自然或熱風乾燥之後,利用割刀 粉碎機等粉碎機粉碎,藉篩選而得所需粒度範圍,但其方 法不限定在上述範圍。另外,洋麻表面使用水溶性高分子 或油溶性高分子等表面處理後再使用亦行。 上述纖維作物之破碎物粒度,可隨加工製劑形態或製 造方法等而改變。例如使用於粉劑或流動塵劑等微粉末狀 本&張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)—7^ - 1249376 ΑΊ B7 五、發明説明(7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 時,以0 . 2 m m以下爲宜,其中尤以〇 · 〇 5 m m以下 爲較佳。使用於擠塑造粒型之粒劑或燻蒸劑用途時,以 0 · 8 m m以下爲宜,尤以〇 · 2 m m以下爲更佳。又, 使用於液體成分之吸附用粒劑、細粒劑、微粒劑等之基劑 用途時,以篩選爲2 m m以下爲較宜,尤以〇 · 5 m m以 下爲更佳。又,使用液體成分或溶劑等保持液狀化之成分 之投入劑用途時,以篩選爲2 0 m m以下爲宜,尤以5 m m以下爲更佳。 但是,製劑加工過程中尙有破碎工程參入時,可以使 用更大粒度者。 又’上述纖維作物之破碎物,其吸油價以下述吸油價 測定法所得値在1 0 0以上爲宜,其中以2 〇 〇以上爲較 佳,尤以2 5 0以上爲最佳。 (吸油價測定方法) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 測定吸油價之供試材料秤取1 〇 〇 g,放入供試材料 可以充分旋轉,流動之容量之三角瓶中,一面滴加歌酸二 丁酯(D B P )加以混合,測定供試材料確認凝聚直前之 適加重量,以供試材料1 0 〇 g之D B P吸油重量(g ) 做爲吸油價(g / 1 0 0 g )。又,供試材料之試料重量 ’隨其表觀比重而在5〜i 〇 0g範圍內設定適當用量。 該時’從滴加重量之實測値,可隨供試材料之試料重量, 計算每1 〇 〇 g供試材料之D B P吸油重量,就可得吸卞由 價(g / 1 0 0 g )。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) 1249376 A7 B7 五、發明説明(8) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,本發明中,調製固體農藥組成物用之農藥活性成 分,只要一般做爲農藥使用者,並無特別限制,常溫下呈 現固體、糊狀、液體狀之任意者皆可使用。又,該農藥活 性成分可任意爲水觀溶性或易溶性’例如除藥劑、殺菌劑 、殺蟲劑、植物生長調節劑等任意用途之農藥活性成分皆 可採用。
上述農藥活性成分中,在常溫下呈現液體之例舉有除 草劑之2 —甲基一 4 一氯苯氧基硫代乙酸—S -乙酯(酚 硫殺)、S -( 4 一氯苯甲基)N ’ N —二乙基硫代胺基 甲酸酯(Thiobencarb ) 、S— (2 —氯苯甲基)一 N,N
—二乙基胺基甲酸酯(Orbencarb ) 、S —苯甲基二1,2 —二甲基丙基(乙基)硫化胺基甲酸酯(Esprocarb ) 、S —乙基六氫—1 Η -吖庚因—1 —羧硫代酸酯(Molinate ) 、2 —氯一2 ' ,6 ' —二乙基—N— (丁氧基甲基)乙 醯乙醯替苯胺(Butachlor )、2 -氯—2^,6> —二乙 基一 N — ( 2 —丙氧基乙基)乙醯乙醯替苯胺(
Pretilachlor ) 、4 一 (4 —氯—鄰一甲苯氧基)丁酸乙酯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (M C P B ethyl )、殺菌劑之〇,〇一二異丙基一 S —苯 甲基硫代磷酸酯(I BP) 、◦一乙基一 S,S —二苯基 二硫代磷酸酯(E D D P )、殺蟲劑之〇,0 —二甲基一 ◦ 一( 3 —甲基一 4 一硝基苯基)硫代磷酸酯(M E P ) 、(2 —異丙基一 4 —甲基嘧啶基—6 )—二乙基硫代磷 酸酯(Diazinon)、二甲基二乙氧鑛基乙基二硫代碟酸酯( Malathion )、〇,◦—二丙基一〇一4 —甲基硫代苯基磷 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 11 - 1249376 A7 B7 五、發明説明(9) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸酯(Propaphos )、2,3 —二氫—2,2 —二甲基—7 —苯駢〔b〕呋喃基二N -二丁基胺基硫基一 N —曱基胺 基甲酸酯(Carbosulfan )、乙基二 N — (2,3 —二氫一 2,2 -二甲基苯駢呋喃一 7 -基氧基羰基(甲基)胺基 硫基)—N —異丙基—/3 —苯基丙胺酸酉旨(Benfuracarb ) 、(RS) - α -氰基—3 -苯氧基苯甲基二(RS) -2,2 —二氯一 1 一(4 —乙氧基苯基)環丙烷羧酸酯( Cycloprothrin)、〇,〇一二甲基一〇一〔3 —甲基一4 — (甲硫基)苯基〕硫代磷酸酯(Μ P P )、二甲基硫代磷 醯基苯基乙酸甲酯(ΡΑΡ)等。 又,低融點之糊狀農藥活性成分之例舉有除草劑之S 一 1 一甲基一 1 一苯基乙基二六氫吡啶一 1 一硫代(氧) 酸酯(Dimepiperate ) 、2 —甲硫基—4—乙基胺基一 6 — (1 ,2 —二甲基丙基胺基)—S —三哄(Dimethametryn )、正丁基—(R) - 2 —〔4 一(2 —氟一 4 —氰基苯 氧基)苯氧基〕丙酸酯(Cyhalofopbutyl ) 、S,S / -二 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 甲基二2 —二氟甲基—4 一異丁基一 6 —三氟甲基吡啶一 3,5 —二硫代(氧)酸酯(Dithiopyr ) 、2,3 —二氫 一 3 ,3 —二甲基苯駢呋喃一 5 —基乙烷磺酸酯(
Benfuresate) 、N — ( 1 —乙基丙基)—3,4 —二甲基— 2,6 —二硝基苯胺(P e η d i m e t h a 1 i η )、殺蟲劑之2 -第二 丁基苯基一 Ν —甲基胺基甲酸酯(BPMC) 、2 — (4 一乙氧基苯基)一 2 —甲基丙基二3 -苯氧基苯曱基二醚 (Etofenprox )等。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 12 _ 1249376 A7 B7 五、發明説明(11) 一 1 , 3 —二甲基吡唑一 5 —基氧基〕乙醯苯( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
Pyrazoxyfen) ' (RS) — 2 — (2 ,4 —二氯—間—甲 苯基氧基)丙醯替苯胺(Clomeprop ) 、2 —〔 4 —〔 2, 4 一二氯—間一甲苯醯基〕—1 ,3 -二甲基吡唑—5 —
基氧基〕一4< —甲基乙醯苯(Benzofenap ) 、2 —氯—N —(3 —甲氧基—2 —噻吩甲基)一2 / ,6 / —二甲基 乙醯替苯胺(Thenylchlor )、3 -〔1— (3,5 —二氧 苯基)一1 一甲基乙基〕一 2 ,3 —二氫一6 —甲基—5 —苯基一4H— 1 ,3 —鳄畊一4 —酮(Oxadichlomefon ) 、3 -(4 一氯一 5 -環戊氧基—2—氣苯基)—5 —異 亞丙基—1 ,3 —鸣唑畊—2,4 —二酮(Pentoxazon ) 、1—(二乙基胺甲醯基)一 3 — (2 ,4,6 —三甲基 苯基磺醯基)—1 ,2 ,4 —***(Cafenstrol ) 、N — {〔 (4,6 —二甲氧基嘧啶一 2 —基)胺基羰基〕丨— 1—甲基一4 — (2 —甲基一 2H —四唑一 5 —基)( Azimsulfuron) 、2 -〔 (4,6 —二甲氧基嘧陡—2 —基 )氧基〕一 6 —〔 (E) - 1 一(甲氧基亞胺基)乙基〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 苯甲酸甲酯(Py rim i nobock methyl) 、4 — ( 2 —氯—苯基 )—5 —氧基一4 ,5 -二氫—四唑—1—甲酸環己基— 乙基—醯胺(F e n 11· a z a m i d e )等,殺菌劑之3 —異丙氧基 —2 —甲基苯醯替苯胺(Mepronil) 、α,α,α -三氟— 3 / —異丙氧基一〇一甲苯醯替苯胺(Flutolanil ) 、3 , 4,5,6 -四氯一 N — (2,3 -二氯苯基)酞醯胺酸 (Tecloftalam ) 、1— (4 —氯苯甲基)—1—環戊基—3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -14 - 1249376 A7 B7 五、發明説明(13) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
Chlorpyrif asm ethyl )、〇,〇一二甲基一S — (N —甲基胺 甲醯基甲基)二硫代磷酸酯(Dimethoate )、〇,S —二曱 基一 N —乙醯基偶磷基醯胺硫代(氧)酸酯(Acephate ) 、乙基對一硝基苯基硫逐苯膦酸酯(E P N ) 、1 ,3 - 雙(胺甲醯基硫基)一 2 -( N,N -二甲胺基)丙烷鹽 酸鹽(Cai‘tap ) 、5 -二甲胺基—1 ,2,3 —三硫草酸鹽 (Thiocyclam ) 、S,S > — 2 —二甲胺基亞丙基二雙(苯 硫磺酸酯)(Bensultap ) 、2 —第三丁基亞胺基—3 —異 丙基—5 -苯基—1 ,3 ,5,6 —四氨一 2H— 1 ,3 一 5 —噻二畊—4 —酮(Bupurofezin )等,植物生長調節 劑之4 / 一氯一 2 / -(α -羥基苯甲基)異菸鹼醯替苯 胺(Inabenfide) 、(2RS,3RS) — 1— (4 —氯苯 基)—4 ,4 > —二甲基—2— (1H— 1 ,2,4 一三 坐—1 —基)戊院—3 —醇(Pacrobutrazol) 、( E )—( S) — 1 -(4 一 氯苯基)—4,4 —二甲基—2 —( 1H— 1 ,2,4 一***—1 一基)戊—1—烯一 3 -醇 (U n icon azole)等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述農藥活性成分僅屬例舉而已,本發明並不限定在 該範圍,又,農藥活性成分可單獨或二種以上混合使用。 本發明之固體農藥組成物中之農藥活性成分之調配比 率’視固體農藥組成物之劑型或用途、或農藥活性組成物 之種類而異,不易限定。但是通常爲農藥活性組成物中占 0 · 1〜70重量份之範圍,其中,粉劑以〇 . 1〜1〇 重量份,流動塵劑、微粒劑、細粒劑、粒劑和燻烟劑以5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) I -ig _ 1249376 A7 B7 五、發明説明(14) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〜4 0重量份,投入劑以1 〇〜7 0重量份爲較佳。又’ 載劑之纖維作物之破碎物之調配比率也隨固體農藥組成物 之劑型或用途,或纖維作物之破碎物之粒徑、吸油性等而 異,不易限定。但是一般占固體農藥組成物中之1〜9 5 重量份,對於液狀農藥活性成分等之固體農藥組成物中之 液狀原料1 〇 〇重量份計,通常調配1 〇〜1 〇 0 0重量 份,其中以2 0〜700重量份爲較佳,尤以3 0〜 5〇0重量份爲最佳。 製造本發明之固體農藥組成物之方法,除去使用上述 纖維作物之破碎物爲載劑之外,皆可按照一般方法進行。 例如將常溫下呈現液體之農藥活性成分、或常溫下呈現固 體或糊狀之農藥活性成分之液狀物以纖維作物之破碎物混 合,含量之後,再按照一般方法將該含浸物製劑’而成。製 造之際可藉勞特混煉機或均質機等混合機或錘式磨或迪諾 磨等之粉碎機或造粒機等而實施。 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製 上述製造中,使用常溫下呈現固體或糊狀之農藥活性 成分之際、或使用液狀農藥活性成分而需要均一含浸之際 ,可利用適當液體溶劑溶解或分散該液狀農藥活性成爲液 狀,再以纖維作物之破碎物含浸之必要。 上述所採用液體溶劑,以不和溶質之農藥活性成分反 應之液體溶劑爲適宜,可從一般農藥製劑中常用液體溶劑 中選擇適宜者而用。具體的例舉有酞酸酯、烷基萘、烷基 吼略院嗣、苯基—^甲本基乙丨兀 '甘油、院二醇、二甲苯、 煤油、以及其他甲烷系碳化氫、脂肪酸酯、多元酸等之有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) TyjZ — 1249376 A7 B7 五、發明説明(15) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 機溶劑和水,更可採用上述常溫下呈現液體之農藥活性成 分而替代液體溶劑。上述液體溶劑可調配2種以上混合使 用。就本發明之目的而言’以儘量採用毒性低而易爲生物 分解者爲適宜。 上述液體溶劑之調配量’對於1 〇 〇重量份之農藥活 性成分計,通常爲5〜5 0 0重量份範圍’其中以使用 1 0〜2 0 〇重量份爲較佳’尤以2 0〜1 0 0重量份爲 最佳。 又,另一種方法爲藉纖維作物含浸在常溫下呈現液體 之農藥活性成分或常溫下呈現固體或糊狀之農藥活性成分 之液狀物,必要時乾燥去除液體溶劑後,再將該纖維作物 截細、破碎或製成粉碎片,再按照一般製劑方法加工成爲 各種製劑。本方法中所使用液體溶劑種類如同上述。 本發明之固體農藥組成物中,必要時爲引發農藥活性 成分之更佳效果,可調配以界面活化劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述界面活化劑可使用農藥製劑中一般採用者,例如 聚乙二醇高級脂肪酸酯、聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯 烷基芳基醚、聚氧化乙烯芳基苯基醚、山梨糖醇單烷基酯 、乙炔醇和乙炔二醇和其伸烷基氧化物之加成物等之非離 子性界面活化劑、烷基芳基磺酸鹽、二烷基磺酸鹽、木素 磺酸鹽、萘磺酸鹽以及其縮合物、烷基硫酸酯鹽、烷基磷 酸酯鹽、烷基芳基硫酸酯鹽、烷基芳基磷酸酯鹽、聚氧化 乙烯烷基醚硫酸酯鹽、聚氧化乙烯烷基芳基醚硫酸酯鹽、 聚氧化乙烯芳基苯基醚硫酸酯鹽、多殘酸型高分子活性劑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~~ 1249376 A7 B7 五、發明説明(16) 等之陰離子性界面活化劑等,還有矽系或氟系等之界面活 化劑等皆可使用。上述界面活化劑可單獨或二種以上混合 使用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 上述界面活化劑之調配比率並無特別限制,對於 10 0重量份之農藥組成物計,通常使用〇 . 1〜30重 量份爲宜,其中以0.5〜20重量份爲較佳,尤以2〜 1 0重量份爲最佳。 又,本發明之農藥固體組成物,在製劑之際,爲提升 其物理化學性,除上述各成分之外,尙可添加水溶性高分 子、物理性改善劑、成分安定化劑、增量劑 '色素、顏料 、香料等佐劑。這些佐劑之性狀可爲固體或液體、或難水 溶性或易水溶性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述佐劑之具體例舉並無特別限制,例如黏土、碳酸 鈣、膨潤土、滑石、矽藻土等礦物質微粉、硫酸銨、碳酸 氫銨、硝酸錢、氯化銨、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鎂、枸櫞 酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉等有機或無機酸鹽類、枸椽酸、 琥珀酸等有機酸類、蔗糖、乳糖、蒼耳烷膠、澱粉、糊精 等之糖類、尿素、硬脂酸鈣、白碳等。 又,製造水田用投入劑等製劑之際,爲提升在水面上 之浮遊性,可使用浮遊性輔助劑。該浮遊性輔助劑之例舉 有浮石、蛭石、珍珠石等之礦物質、稻殼、甘蔗渣、稻草 、椰子、香蕉、竹、葦、玉米芯、木材等植物材料。又, 由自砂所構成發泡性白砂,由鋁矽酸鹽系所焙燒之鋁矽石 ,由矽酸鹼或硼砂發泡而.成之微氣球、飄塵、磁器中空體 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -19 -
本製紙公 篩過 公司製品 粘土(三 量之水混 不二製粉 之快速乾 分,再用 基劑。該 ,經吸附 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1249376 五、發明説明(22) 水田用殺菌殺蟲劑粒劑 將十二烷基苯磺酸鹼1份,木質磺酸鈉(曰 司製品)2份,三多磷酸鹼2份,洋麻莖粉碎片( 〇 · 3 m m篩網物)1 5份,膨潤土(國峰工業 )3 0分,滑石(國峰工業公司製品)2 5份和 養基興業所公司製品)2 5份加以混合,加入適 練,用1 · 2 m m之篩網之捏煉擠壓型造粒機( 機公司製品)而造粒。以入口溫度設定爲9 〇它 燥機(不二製粉機公司製品)乾燥成2 %以下水 〇· 5 m m和1 . 7 m m篩網之金屬篩分級而得 基劑7 9份中加入I B P 1 7份,Diazinon 4份 而製成本發明組成物之粒劑。 貫施例4 育苗箱用殺菌殺蟲劑粒劑 將Trieyclazole 4份,木素磺酸鈣(日本製紙公司製品 )2份,聚乙烯醇(日本合成化學工業公司製品)2份, 洋麻莖粉碎片(篩過0 . 2 m m篩網物)7份,膨潤土( 國峰工業公司製品)3 0分和碳酸鈣(國峰工業公司製品 )5 0份加以混合,加入適量之水混練後,用〇 . 8 m m 篩網之捏煉擠壓型造粒機(不二製粉機公司製品)造粒之 。以入口溫度設定爲9 0 °C之快速乾燥機(不二製粉機公 司製品)乾燥,使用〇 · 5 m m和1 _ 4 m m篩網之金屬 筛分級而得基劑。該基劑9 5份中加入Propafos 5份,使 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -25 - 1249376 A7 _, _JB7 五、發明説明(Z3) 之吸附而得本發明組成物之粒劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例5 水田用除草劑之1 k g粒劑: 將Mefenacet 4 · 5份,十二院基苯磺酸驗1份,酵素 變性糊精(日本澱粉化學公司製品)2份,三多磷酸鹼2 份,洋麻莖粉碎片(篩過0 · 3 m m篩網物)1 0份,膨 潤土(國峰工業公司製品)2 5分和碳酸鈣(國峰工業公 司製品)3 3 · 6份加以混合,加入適量之水混練後,用 1 · 2 m m篩網之擠壓造粒機(不二製粉機公司製品)造 粒之。以入口溫度設定爲9 0 °C之快速乾燥機(不二製粉 機公司製品)乾燥,以篩網爲0 . 5 m m和1 . 4 m m之 .金屬篩分級而得基劑。該基劑7 8 · 1份中加入
Thiobencarb 1 5 份,MCP B ethyl 2 · 4 份和 Dimetryn 4 . 5份之混合溶液,經吸附而得本發明組成物之1 k g 粒劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例6
旱田用除草劑之細粒劑F 將 Thiobencarb 2 4 份,Pendimethalin 2 · 4 份以及 Linuron 3 · 6份加熱溶解所得液狀物,藉噴霧混合在洋麻 幹莖粉碎片(篩過0 · 7 1 m m篩網物)7 0份,而製得 本發明組成物之細粒劑。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -26 - 1249376 A7 B7 五、發明説明(24) 實施例7 水田用殺菌殺蟲劑之投入劑 將IBP42 · 5份,Diazinon 10份,聚氧化乙嫌 烷基苯基磷酸酯4份和二辛基磺基琥珀酸酯2份加熱溶解 而得液狀物。該液狀物藉噴霧混合在洋麻莖粉碎片(篩過 2〜5 m m篩網物)4 1 . 5份而得粒狀物。該粒狀物取 6 0 g用聚乙烯醇製水溶性薄膜(日本合成化學公司製, Hi-Cellon S — 4 0 0 )之三面密封袋(5 0 // m 厚,8 x 1 2 c m )包裝,封口用加熱封口機(富士脈衝公司製品 )密封,而製成本發明組成物之水田用投入劑。 實施例8 水田用除草劑之投入劑 將 Tliiobencarb 37 · 5 份,MCPB ethyl 6 份, Dimetryn 1 1 · 3 份,Mefenacet 1 1 · 3 份,黑石蠛 5 份,聚氧化乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽1 · 7份,聚氧化 乙烯烷基苯基硫酸鹽0 · 5份和二烷基磺基琥珀酸酯 1 · 7份混合而得懸濁狀液狀物。所得懸濁狀液狀物(比 重爲0 · 8 9 )和洋麻片(篩過2〜5 m m篩網物)2 5 份混合而得粒狀物1 0 0份。再用聚乙烯醇製之水溶性薄 膜(日本合成化學公司製品,Hi-cellon S -.4 0 〇 )之三 面密封袋(50//m厚,8x 12cm)包裝40g,封 口用加熱封口機(富士脈衝公司製品)密封而製成本發明 組成物之水田用投入劑。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -27 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T άφ. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1249376 A7 B7 五、發明説明(26) 將上述所得懸濁狀液狀物6 8份和聚乙烯醇處理洋麻 片3 2份混合而成粒狀物,裝入聚乙烯醇製水溶性薄膜袋 中,每袋裝2 5 g,經熱封封密而得本發明之水田用農藥 組成物。 實施例1 1 溫室用殺菌劑之燻烟劑 將Mepanipyi.im 1 5份,洋麻幹莖粉碎物(篩過〇 . 2 〜0 · 8 m m篩網物)2 0份,蜜胺5份,偶氮基二甲醯 胺1 5份,十二烷基苯磺酸酯1份,聚乙烯醇(日本合成 化學公司製品)2份,α -澱粉(日本澱粉化學公司製品 )1 0份和碳酸鈣(國峰工業公司製品)3 2份混合,再 用錘磨(不二製粉機公司製品)粉碎之。加入適量水混練 之後,用直徑爲3 m m之篩網之捏和擠壓造粒機(不二製 粉機公司製品)造粒。再用入口溫度設定在6 〇它之快速 乾燥機(不二製粉機公司製品)乾燥,以篩網爲1 · 7 m m和5 m m之金屬篩分級而得本發明組成物之燻烟劑。 實施例1 2 水田用殺菌殺蟲劑之D L粉劑: 將ϊ B P 3份,B P M C 2份,克密利(日華油脂公 司製品)0 · 3份和妥爾油脂肪酸(播磨化成公司製品) 〇· 2份混合而得懸濁狀液狀物,再和洋麻幹莖粉碎片( 篩過0 . 3 m m篩網物)4 · 5份混合之。該混合物中加 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -29 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1249376 Δ7 Α7 Β7 五、發明説明(28) 用篩網1 · 2 m m之捏和擠壓造粒機(不二製粉機公司製 品)造粒之。用入口溫度設定在9 0 °C之快速乾燥機(不 二製粉機公司製品)乾燥成2 %以下水分’再用篩網爲 〇 . 5 m m和1 · 7 m m之金屬篩分級而得基劑。該基劑 7 9份中加入I B P 1 7份和Diazinon 4份,使之吸附而 得本發明組成物之粒劑。 實施例1 5 水田用殺菌殺蟲劑之投入劑: 將I BP 4 2 . 5份,Diazinon 1 0份,聚氧化乙燦 烷基苯基磷酸酯4份和二辛基磺基琥珀酸酯2份加熱溶解 而得液狀物。該液狀物噴霧混合在黃麻莖粉碎片(篩過2 〜5 m m篩網物)4 1 . 5份而得粒狀物。該粒狀物6 0 g以聚乙烯醇製水溶性薄膜(日本合成化學公司製品,Hi-Cellon S — 400)之三面密封袋(50//m厚,8x 1 2 c m )包裝,封口用熱封機(富士脈衝公司製品)密 封而得本發明組成物之水田用投入劑。 實施例1 6 水田用除草劑之粒劑: 將Thiobencarb 5 0份,聚氧化乙烯苯乙烯基苯基醚硫 酸鹽3份’烷基苯磺酸鈣鹽2份,煤油5份混合而得液狀 物。所得液狀物和洋麻幹莖粉碎之(篩過2〜5 m m篩網 物,含水分1 0 % ) 4 0份混合,而得本發明之水田用農 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210乂297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 S. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -31 - 1249376 A7 A7 B7 五、發明説明(29) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 藥組成物。每粒重爲7 · 1 m g,表觀比重爲0 · 4。 實施例1 7 溫室用殺菌劑之流動性塵劑: 含Mepanipyrim 4 0 %之水性懸濁劑(組合化學工業 公司製品,商品名爲富比佳水性懸濁劑)1 5份(含 M e p a n i p y r i m 6份,含水分3 6 % )和洋麻莖粉碎物(篩過 0 · 0 5 m m篩網物,含水分8 % ) 9 5份混合,在流動 層乾燥機內乾燥至含水分3 %而得本發明組成物之流動性 塵劑。 實施例1 8 水田用植物生長調節劑之D L粉劑: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將Prohexadion鈣鹽5 %水性懸濁劑(組合化學工業 公司製品,商品名爲佳泰姆水性懸濁劑)2份(含 Prohexadion鈣鹽〇 . 1份,含水分5 〇 % )和洋麻莖粉碎 物(舖過0 · 3 m m飾網物)1份混合。該混合物中加入 克密利(日華油脂公司製品)〇 . 5份,粘土 2 6 · 5份 (二養基興業所公司製品)和DL粘土 7 0份並混合後, 用錘磨(不一製粉機公司製品)粉碎而得本發明組成物之 D L粉劑。 比較例1 水田用殺菌殺蟲劑之D L粉劑: - 32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210χ297公釐) A7 B7 1249376 五、發明説明(3〇) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將I B P 3份,B P M C 2份,克密利(日華油脂公 司製品)0 · 3份和妥爾油脂肪酸(播磨化成公司製品) 〇 · 2份混合而得懸濁狀液狀物,混合以白碳(鹽野義製 藥公司製品)4 · 5份,再加入粘土(三養基興業所公司 製品)3 〇份和D L粘土(三養基興業所公司製品)6 0 份,混合後用錘磨(不二製粉機公司製品)粉碎而得比較 用D L粉劑。 比較例2 育苗箱用殺菌劑之粉劑: ΤΡΝ4份中,加入白碳(卡不勒士 #80,鹽野義 製藥公司製品)0 . 5份,異丙基磷酸酯(日本化學工業 公司製品)0 · 5份和粘土(三養基興業所公司製品) 9 5份,混合後用錘磨(不二製粉機公司製品)粉碎而得 比較用粉劑。 比較例3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 水田用殺菌殺蟲劑之粒劑: 將十二烷基苯磺酸鹼1份,木素磺酸鈉(日本製紙公 司製品)2份,三多磷酸鹼2份,白碳(卡不勒士 #80 ’鹽野義製藥公司製品)1 5份,膨潤土(國峰工業公司 製品)3 0份,滑石(國峰工業公司製品)2 5份和粘土 (三養基興業所公司製品)2 5份混合,加入適量水混練 後,再用筛網爲1 · 2 m m之篩網之擠壓造粒機(不二製 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1249376 A7 B7 五、發明説明(32) 業公司製品)2 5份和碳酸鈣(國峰工業公司製品) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 3 3 · 6份混合’加入適量水混練。再用飾網爲1 · 2 m m之擠壓造粒機(不二製粉機公司製品)造粒之。繼之 ’以入口溫度設定在9 0 °C之快速乾燥機(不二製粉機公 司製品)乾燥,以篩網爲〇 · 5 m m和1 · 4 m m之金屬 篩分級而得基劑。該基劑7 8 · 1份中加入Thiobencarb 1 5 份,M C P B ethy 1 2 · 4 份,Dimetryn 4 . 5 份之混 合溶液,使之吸附而得比較用之1 k g粒劑。 比較例6 水田用除草劑之1 k g粒劑: 將 Bensulfuron methyl 0 · 5 份,Mefenacet 3 份,十 .二烷基苯磺酸鹼1份,酵素變性糊精(日本澱粉化學公司 製品)2份,三多磷酸驗2份,白碳(鹽野義製藥公司製 品)1 0份,膨潤土(國峰工業公司製品)2 5份和碳酸 鈣(國峰工業公司製品)4 1 · 5份混合,加入適量水混 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 練。再用篩網爲1 · 2 m m之擠壓造粒機(不二製粉機公 司製品)造粒。繼之,以入口溫度設定在9 0 °C之快速乾 燥機(不二製粉機公司製品)乾燥,用篩網爲〇 . 5 m ηι 和1 · 4 m m之金屬篩分級而得基劑。該基劑8 5份中, 添加Thiobencarb 1 5份,使之吸附而得比較用之1 k g粒 劑。 比較例7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^35 - "~~" 1249376 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(33) 水田用除草劑之1 k g粒劑 將 Bens ul fur on methyl 〇.5 份,Dim in· on 4 · 5 份 ,Cafenstrol 2 · 1份,十二烷基苯磺酸鹼1份,木素磺酸 鈉2份,三多磷酸鹼2份,白碳(鹽野義製藥公司製品) 1 0份,膨潤土(國峰工業公司製品)2 5份和碳酸鈣( 國峰工業公司製品)3 7 · 9份混合,加入適量水混練。 再用篩網爲1 . 2 m m之擠壓造粒機(不二製粉機公司製 品)造粒之。繼之,以入口溫度設定在9 0 °C之快速乾燥 機(不二製粉機公司製品)乾燥,以篩網爲〇 . 5 m m和 1 · 4 m m之金屬篩分級而得基劑。該基劑8 5份中加入 Cyhalofop butyl 1 . 5份,酞酸十三垸酯1 0份和異石鱲 3 . 5份,使之吸附而得比較用之1 k g粒劑。 比較例8 溫室用殺菌劑之燻烟劑 將Mepaniprim 1 5份,硝基纖維2 0份,蜜胺5份, 偶氮基二甲醯胺1 5份,十二烷基苯磺酸鹼1份,聚乙燦 醇(日本合成化學公司製品)2份,α -澱粉(日本激粉 化學公司製品)1 0份和碳酸鈣(國峰工業公司製品) 3 2份混合,再用錘磨(不二製粉機公司製品)粉碎之。 該粉碎物中加入適量水混練,用篩網直徑爲3 m m之捏和 濟壓造粒機(不一^製粉機公司製品)造粒。再用入口溫度 設定在6 0 °C之快速乾燥機(不二製粉機公司製品)乾燥 ,以篩網爲1 · 7 m m和5 m m之金屬篩分級而得比較用 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 訂 άφ. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -36- 1249376 A7 B7 五、發明説明(39) 後調查水稻之藥害情形並和無處理區對比而觀察,播種水 稗和螢藺之種子各2 0粒於盒中。播種2 1日後自基部截 取莖葉部,測量水稗之鮮重,求得和無處理區之對比。試 驗以每區6聯制進行,並求其平均値。本試驗使用實施例 5之粒劑,實施例8〜1 0之水田用投入劑,比較例5〜 7之粒劑。實施例8〜1 0之水田用投入劑不用水溶性薄 膜包裝,而使用其中之製劑。試驗結果示於表3中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -42 - 1249376 A7 B7 五、發明説明(46) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表6 供試藥劑 採樣 藥害 藥效 位置 水稻 野稗 螢藺 鴨舌草 異花莎草 瓜皮草 實施例9 A 0 10 9 10 10 9 B 0 9 9 9 10 10 C 0 10 10 10 10 9 D 0 10 9 10 10 9 E 0 9 10 10 10 9 F 0 10 10 9 9 9 G 1 10 10 9 9 9 Η 0 9 9 9 9 10 I 1 10 10 10 10 10 J 1 10 9 10 9 9 平均値 0.3 9.6 9.5 9.5 9.6 9.3 比較例6 A 0 9 8 9 9 8 B 1 9 9 9 10 9 C 1 9 9 9 9 9 D 0 9 9 8 9 9 E 0 9 9 9 9 9 F 0 9 9 9 10 10 G 0 9 9 9 9 9 H 1 10 10 10 10 9 I 1 10 10 10 10 10 J 1 10 9 9 9 9 平均値 0.5 9.3 9.1 9.2 9.4 9.1 評估指數:1 0示完全枯死 0示和無處理區相同。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -49- 1249376 A7 B7 五、發明説明(48) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表7 供試藥劑 採樣位置 瀘紙吸附量(ng/cm2) 5 0cm 100cm 15 0cm 實施例9 向東150cm 837 803 850 向東7 5 c m 899 906 912 向西1 5 0 c m 850 874 898 向西7 5cm 901 905 914 向南1 50cm 861 835 884 向南75cm 905 898 902 向北1 50cm 900 904 911 向北75cm 920 930 925 中央處 931 955 962 平均値 889 890 906 變動率 3.42 4.94 3.15 比較例8 向東1 50cm 755 799 735 向東75cm 833 966 963 向西1 5 0 c m 768 886 914 向西7 5cm 845 906 895 向南150cm 848 890 894 向南75cm 807 896 956 向北150cm 811 905 883 向北75cm 861 900 946 中央處 905 956 996 平均値 826 900 909 變動率 5.32 4.98 7.82 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -51 - 1249376 A7 B7 五、發明説明(49) 試驗例8 水稻稻熱病育苗箱施用試驗 水稻用育苗箱(3 Ο X 6 Ο X 3 c m )塡以人造培養土 ,每箱播種稻種(品種:愛知旭)1 8 〇 S (:以乾重計) 。播種3星期後,使用實施例4和比較例4之粒劑以有效 成分能成爲所定藥量均勻處理育苗箱中。處理4小時後’ 將稻秧5莖連同育苗培養土撥起移植在1/1 〇 〇 〇 3之 瓦格納盒中,處理3 0日,5 0日後噴霧接種稻熱病( pudcularia oryzae )之分子孢子懸濁液,立即放置2 5 °C之 濕室內。然後移至溫室中,接種5日後調查接種時之最高 位葉片之病斑數。依據下式求得防除價,依照下述標準評 估,其結果示於表8中。
17-1- / nr n / 1 處理區之病斑數、1 A A EBiM(%)=(l-ssaE55wm)x 100 評估標準 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
It 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 評估等級: :內 容 A :防 除 價 爲1 0 0 % B : :防 除 價 爲8 0 • 0 % 以 上1 0 0 %以 下 C : :防 除 價 爲5 〇 • 0 % 以 上8 0 . 0以 下 D : :防 除 價 爲5 〇 •〇 % 以 下 結果 · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -52 _ 1249376 A7 B7 五、發明説明(52) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表9 漂移量〇 g/cm2) 採樣位置 A B C D E F G H I J K L M N 〇 實施例 16 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 比較例 10 ND ND 0.2 ND ND ND 0.2 0.7 2.8 4.1 3.3 1.9 0.4 0.1 ND 比較例 11 ND ND ND 0.5 0.2 ND ND 1.2 4.5 5.6 6.2 3.5 1.6 2.1 0.1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -55 -

Claims (1)

1249376 ?8 D8 六、申請專利範圍
“ 第9 0 1 3 3 3 0 0號專利申請案 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 中文申請專利範圍修正本 民國94年9月30日修正 1 . 一種固體農藥組成物,其特徵爲藉水溶性薄膜 或水分散性薄膜包裝經截細、破碎或粉碎而得高吸油性 之纖維作物之粉碎物或使用該纖維作物之破碎物成型所 得之基劑1〜9 5重量份,和常溫下呈現液態之農藥活 性成分,或溶解或分散農藥活性成分於液體溶劑之液狀 物而成者。 2 .如申請專利範圍第1項之固體農藥組成物,其 中纖維作物之破碎物之吸油價在1 〇 〇以上者。 3 ·如申請專利範圍第1項之固體農藥組成物,其 中纖維作物之破碎物係錦葵科芙蓉屬植物之洋麻( Hibiscus cannabinus Linn/Hibiscus Sabdariffa Linn)之莖 幹部粉碎片者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 ·如申請專利範圍第1 、2或3項中任一項之固 體農藥組成物,其中常溫下呈現液體之農藥活性成分、 或將農藥活性成分溶解或分散在液體溶劑而成液狀物係 油性者。 5 ·如申請專利範圍第1 、2或3項中任一項之固 體農藥組成物,其中組成物中含有1〜9 5重量份之高 吸油性之纖維作物之破碎物和〇 · 1〜7 0重量份之農 藥活性成分者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(2丨〇><297公釐) 1249376 is8 _g__ 六、申請專利範圍 6 ·如申請專利範圍第1項之固體農藥組成物,其 中水溶性薄膜之材料係以聚乙烯醇調製者。 7 · —種固體農藥組成物之製造方法,其特徵爲將 常溫下呈現液體之農藥活性成分、或將農藥活性成分溶 解或分散於液體溶劑之液狀物,以5 : 1〜1 : 1 0 0 0之比例下,以含浸時間1 2 0分鐘以內含浸於 高吸油性之纖維作物之破碎物後,再製成粉末狀、粒狀 或錠劑狀形態之方法。 8 ·如申請專利範圍第7項之固體農藥組成物之製 造方法,其中以水溶性薄膜包裝者。 9 · 一種農藥固體組成物之散佈方法,其特徵爲將 如申請專利範圍第1項至第6項之固體農藥組成物直接 散佈在湛水下之水田內’旱田內,設施內或非農耕地之 方法。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 準 標 家 I國 國 I中 用 適 .尺 i張 紙 一本 I釐 公 7 9 2
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