JPH0899802A - 水面での崩壊分散性を調節した水面浮遊性農薬粒剤及びそのキャリヤー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】手軽に処理でき、散布者や環境に危害を与えな
い農薬製剤を提供すること。 【構成】水面浮遊性で且つ崩壊分散性の調節された造粒
タイプの農薬粒剤、及びそのキャリヤー、並びに該粒剤
を振込口を付した箱、袋、瓶に包装した水田振り込み用
製品形態、該粒剤を水溶紙に分包とした水田投げ込み用
製品形態。 【効果】安全性と省力化が求められている農業及び農薬
業界の発展に寄与する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の目的】本発明の目的は手軽に処理でき、散布者
や環境に危害を与えない農薬製剤を提供することにあ
る。

【０００２】

【産業上の利用分野】本発明は、水面での崩壊分散性を
調節した水面浮遊性の農薬用造粒キャリヤー、及び水面
浮遊性農薬粒剤、並びにその農薬粒剤を用いた水田振込
用農薬製剤及び水田投げ込み用農薬製剤に関する。

【０００３】

【従来の技術】従来、水田用農薬はその使用の便のため
に、種々の剤型、例えば、粉剤、水和剤、乳剤、粒剤等
に製剤され、水面又は稲体に散布されている。

【０００４】しかし、粉剤や水和剤は、粉立ちによる使
用者や生産者の健康上の問題や環境汚染の問題があり、
乳剤の場合は、有機溶媒の毒性の問題や火災の危険があ
る。粒剤はこういった欠点は少ないが、物流や経済性の
面で不利であるばかりでなく、活性成分によっては十分
な防除効果が得られない場合も多い。

【０００５】これらのことから、最近、フロアブル（以
下ＦＬと略す）やドライフロアブル（以下ＤＦと略す）
といわれる新しい剤型が開発されてきた。これらは水に
希釈して、水溶液、懸濁液又は乳化液として使用され
る。これらＦＬやＤＦといわれる剤型は、粉立ちがなく
流動性があるという点で水和剤の上記欠点を解決した剤
型といえるが、従来の剤型を含めて、これらの製剤を散
布するためには、まずそれを水に溶解又は分散させねば
ならず、その後多くの場合、散布器具が必要であり、
又、散布に際し水田に入ることが必要となる。特に小規
模な兼業農家にとって、溶解又は分散させる容器と散布
器具を準備し、水田に入って散布することは、経済的負
担や安全面の不安ばかりでなく、労力的にも時間的にも
負担は大きい。特に、高齢者と女性に依存することの大
きい最近の農家にとっては、このような負担は耐え難い
ものとなっている。

【０００６】このため、最近、散布に特殊な器具を必要
とせず、手軽に散布できる方法として、除草剤のＦＬを
プラボトルに入れ、これをキャップ部に開けた小孔から
水田中に振り込む方法が開発された。この方法によれ
ば、散布に特殊な器具を必要とせず、手軽に散布できる
利点があるが、散布に際しては依然として水田に入る必
要があり労力を要することや、散布方法や風向きによっ
ては薬液の飛沫が作業者にかかる等の欠点があるため、
必ずしも従来法の欠点を完全に除去し得たとは言い難
い。また、使用済みの空き瓶の処理も安全面や環境上の
問題を引き起こす可能性がある。

【０００７】また、水面浮遊性粒剤としては、（１）水
浮遊性の担体を用いて浮遊させるもの（特公昭４８−１
５６１３号公報、特公昭４７−１２４０号公報）、
（２）特定の吸水能を有する軽石や蛭石を担体とするも
の（特公昭４４−８６００号公報）、（３）揮散性殺虫
化合物を用いた粒剤（特公昭４９−１１４２１号公
報）、（４）カーバメート系農薬活性成分と、その水に
対する分配系数が１０² 以上の有機化合物を固体担体に
保持させたもの（特開平２−１７４７０２号公報）、
（５）固体担体と、殺菌剤、除草剤又は植物成長調節性
の有効成分と、油とからなる組成物（特開平３−１９３
７０５号公報）等の技術が開示されている。しかしなが
ら、これらは散布法の点においては従来の粒剤と何ら代
わることなく、散布労力の軽減にはなり得なかった。

【０００８】さらに、最近、有効成分に界面活性剤及び
発泡剤を加えた水田用除草剤（特開平３−１２８３０１
号公報）や、有効成分、界面活性剤、及び結合剤を含有
する水田除草用錠剤又はカプセル（特開平３−１７３８
０２号公報）に関する技術が開示された。これらの製剤
を処理するに当たっては、散布者の安全や環境保護の面
から、ポリビニルアルコールのフィルムのような水溶紙
にこれらの製剤を包み、これを水田中に投げ込むのが有
力な方法となる（特開平４−２２６９０１号公報）。

【０００９】このような水田投げ込み製剤は、簡単に水
田農薬の処理ができるという利点はあるものの、従来の
粒剤や粉剤のように均一散布をしないうえ、これら固形
製剤を水中に投じると、製剤は土壌表面に沈降し、ここ
で発泡して有効成分を田面水中に分散させることになる
ため、溶けきらない原体粒子は投下地点の周辺に沈降
し、また、溶解した有効成分も投下地点近傍の土壌表面
近くで高濃度の溶液を形成するため、土壌に吸着され易
い。このため、有効成分の水溶解度がかなり高い化合物
であっても製剤投下点付近の土壌に有効成分が高濃度に
吸着され、圃場条件、気象条件等によっては有効成分の
不均一による薬害や効力のムラ、また場合によっては後
作物への影響といった欠陥が生じ易いという欠点があっ
た。このような有効成分の偏在をできるだけ解消するた
めに、投げ込み製剤には通常発泡剤を配合し、固形剤を
できるだけ早く崩壊分散させるようにするとともに、発
泡力によって有効成分を拡散させるように工夫がされて
いることが多い。この際、発泡剤には、有機酸と炭酸塩
を配合し、水の存在下で両者が反応して炭酸ガスが生成
するメカニズムを利用するが、一方で発泡剤を含有する
製剤は保存中に製剤中の成分によって両者が反応してし
まうという欠点を有しており、包装が膨張したり、使用
時に発泡が弱くなったりといったトラブルが生じること
が多い。特に、投げ込み製剤は、水温の低い水田でも発
泡力によって有効成分を水中に分散させて、できるだけ
早く溶解拡散させ、土壌表面に均一な処理層を形成する
必要があるため、発泡力の低下が生じると有効成分の拡
散が不十分となり、上記のような欠陥の原因となる懸念
があった。

【００１０】このため、最近、発泡剤を含有しない投げ
込み製剤の技術が開発されてきた。例えば、特開平５−
７８２０７号公報には水溶性フィルムで包装した水面展
開性農薬製剤包装体が開示されている。この技術は農薬
有効成分を有機溶媒等に溶解し、水面展開性油状物質を
得、これをそのまま、或いは個体状物質に保持させて水
溶性フィルムに分包とするものであるが、油状物質をそ
のまま包装するには、有機溶媒の使用に伴う危険物の問
題があり、個体状物質に保持させる場合には、その個体
状物質が水溶性でないと、油状物質が完全に浮上するこ
とができず、投下点に残留するため、薬害や効力不足の
原因となるし、個体状物質が水溶性の場合には、造粒時
の機器腐食の問題や有効成分の安定性の問題等がある。

【００１１】また、特開平５−５８８０４号公報、特開
平５−７８２０４号公報には、各、農薬活性成分、平均
粒子径２５０μｍ以下のガラス中空体及び水溶性高分子
からなり、１個当たり１０〜１００ｇの重量に成形した
水面施用浮遊性農薬製剤、及び農薬活性成分、平均粒子
径２５０μｍ以下の無機浮遊性物質及び高沸点溶剤を含
有する粒子径６００μｍ以下の固体状組成物の１０〜１
００ｇを水溶性高分子フィルムに包装した水面施用浮遊
性農薬製剤に関する技術が開示されている。しかし、前
者は、成形方法に経済性の問題があり、後者には、製剤
方法の問題や、有効成分の物理性によっては水面で十分
な拡展性を示さなくなるという問題点がある。

【００１２】また、特開平５−１５５７０３号公報に
は、見かけ比重が１より小さい粒核に、農薬有効成分及
び空気・水界面張力を変化させる物質を油状物質で被覆
した農薬製剤が開示されている。この方法は、確かに経
済性や製法の点で有利であるが、ある種の粒核では、特
に液状原体の場合に、粒核に有効成分が吸着され、全量
溶出しなかったり、嵩が大きくなりすぎて処理しにくか
ったり、有効成分の被覆が難しかったりといった問題点
があった。これらのことは、生物効果や薬害、生産性、
流通等に影響を与える重大な問題点となる。

【００１３】特公昭４４−８６００号公報には、粒状軽
石又は蛭石からなる担体に主剤を吸着し、高級脂肪酸で
被覆した浮遊性粒状殺虫剤組成物に関する技術が、特公
昭４７−１２４０号公報には、焼成パーライトにポリブ
テンにより殺虫剤を固着させた浮遊性粒剤の技術が、特
公昭４８−１１７９号公報には、稲菌核病類に有効な薬
剤を田面水上に浮上させることを特徴とする粒剤の技術
が、特公昭４８−１１８１号公報には、発泡パーライト
に殺虫剤と発水剤を担持させた水面浮遊性粒剤の技術
が、特公昭４８−１１８２号公報には、除草剤の乳剤を
水に浮く無機質担体に担持せしめた粒剤の技術が、特公
昭４８−１５６１２号公報には、拡展剤としてセルロー
スエーテル又はポリカルボン酸型高分子界面活性剤を担
持させた水に浮く粒状農薬組成物の技術が、特公昭６４
−２５７０２号公報には、農薬主剤と固状担体にポリオ
キシアルキレンシリコーンを配合してなる水浮遊性固状
製剤に関する技術が、また、特公平３−７６２８１号公
報には、有効成分と乳化剤を含有する液状原液を熱膨張
岩石粉粒体に吸蔵させた水中易溶出乳化性粉粒剤に関す
る技術がそれぞれ開示されている。しかしながら、これ
らの技術は先述した技術と同様に散布法の点で従来の粉
剤や粒剤と何ら変わることなく散布労力の軽減にはなり
得ないものであり、省力を目的として、特別な散布装置
を用いることなく、粒剤を振込口を付した適当な容器に
入れて、畦畔等から水田中に振り込むか、農薬の分包を
水田中に１０ａ当たり数個から数十個投げ込み、投げ込
まれた農薬製剤をできるだけ早く水面に拡展させ、その
後は短時間のうちに有効成分を水面浮遊性粒核から遊離
させ、水中に溶解分散させて風による吹き寄せを防止す
ることを目的とする下記本発明の組成物とは、発明の思
想、技術内容を本質的に異にするものである。

【００１４】特開昭５８−６５２０３号公報（特公平２
−５６３２３号公報）には、無機又は有機の多孔質体又
は中空体に生物活性成分を合成樹脂又は石膏によって付
着させ、外界に通ずる穴をふさいで中空体にし、かつ、
比重を１．０以下、粒径５ｍｍ以下に調製した成形水面
浮遊生物活性物質含有組成物に関する技術が開示されて
おり、シラスバルーンを用いたダイアジノン５％粉粒剤
や、コルク粉末を用いたＭＩＰＣ４％粉粒剤が例示され
ている。しかしながら、この技術は先述した技術と同様
に散布法の点で従来の粉剤や粒剤と何ら変わることなく
散布労力の軽減にはなり得ないのみならず、浮遊率に示
されるごとく、含有する生物活性物質の発現速度を物理
化学的に調節する効果を有する組成物に関するものであ
り、下記本発明の組成物とは、発明の思想、技術内容を
本質的に異にする。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】このため、 散布に際し特別な器具を必要としない 省力的である 散布者及び環境に対して安全 容器の処理が簡単 有効成分の偏析による薬効不足や薬害の恐れがない 経時的に安定な製剤である を満足する製剤及び処理方法が要望されていた。

【００１６】このような現状に鑑みて、本発明者らは上
記の条件を満たす製剤及び処理方法の開発を目指して鋭
意検討を重ねた。

【００１７】その結果、本発明の造粒キャリヤーを用い
た農薬製剤及び本発明の農薬粒剤においては、粒剤が水
面を拡展する間に、大部分の有効成分が水中に遊離し、
気象条件に関わらず、有効成分の偏在はほとんどおこら
ず、問題にならないことを見い出した。また、有効成分
は水面で遊離され、水中に分散・溶解するため、土壌に
よる吸着や土壌表面への沈降も遅く、水の移動にともな
って十分に水田全体の水に溶解拡散した後、土壌に吸着
され処理層を形成するため、この意味からも薬害や効力
のムラの心配が少ない。これらのことから、得られる粒
剤は、通常の粒剤のように均一な散布をしなくても、薬
害が生じること無く、効力的にも良い結果が得られるの
で、いわゆる投げ込み製剤や畦畔等からの額縁散布に好
適な製剤になり得ることを見いだし、本発明を完成し
た。

【００１８】

【発明の構成】

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明は、発泡パーライ
ト、発泡シラス、及び／又はコルクを含有し、下記
（１）〜（４）の物理性を有する、水面に浮遊し崩壊分
散する農薬用造粒キャリヤー、 (1) 見かけ比重が０．１０〜０．４０ (2) ０．７１０〜４．７６０ｍｍの粒度区分が９０％以
上 (3) ３分後の懸垂度が０．５ｍｌ以下 (4) ２時間後の水面浮遊率が３０％以下 発泡パーライト、発泡シラス、及び／又はコルクから選
択されるキャリヤー及び農薬有効成分を含有し、下記
（１）〜（４）の物理性を有し、好ましくは水中投入
後、３分後の拡展距離が４ｍ以上であり、水面拡展性向
上剤として、アセチレン系界面活性剤、シリコーン系界
面活性剤及びフッ素系界面活性剤より選ばれる１種又は
２種以上を配合することが望ましい、水面に浮遊し崩壊
分散する造粒された農薬粒剤、 (1) 見かけ比重が０．１０〜０．７０ (2) ０．７１０〜４．７６０ｍｍの粒度区分が９０％以
上 (3) ３分後の懸垂度が０．５ｍｌ以下 (4) ２時間後の水面浮遊率が３０％以下 木粉、オガクズ、籾ガラ粉末、ヤシ殻粉末、コーヒー豆
粉末、米ぬか、フスマ、甘草粉末及びセルロース粉末か
ら選ばれる１種又は２種以上の植物性粉末を含有する、
上記農薬用造粒キャリヤー及び農薬粒剤、該農薬粒剤を
振込口を付した箱、袋、瓶に包装したことを特徴とする
水田振り込み用農薬製剤、並びに上記農薬粒剤を水溶紙
に分包としたことを特徴とする水田投げ込み用農薬製剤
である。

【００２０】本発明において使用するパーライトの原料
となる黒曜石、真珠岩、松脂岩は、主として第三紀以後
の比較的新しい火山岩地帯に分布し、世界的にはアメリ
カ大陸の西部、ヨーロッパを経てアイスランド南部から
地中海にまたがる地域と、日本からニュージーランド、
オーストラリアにまたがって分布する１種の天然産ガラ
スである。我が国でも、秋田、山形、福島、長野、佐
賀、大分、北海道等の各地で産する。パーライトはこれ
ら黒曜石、真珠岩、松脂岩を１０００℃前後の高温で加
熱焼成し、結晶水や揮発性成分を気化させることによっ
て、軟化しているガラス質を急激に膨張させたもので、
内部に真珠状の空泡を有する軽石であり、建築用、断熱
用、園芸用等に広く利用されている。粒度的には１ｍｍ
以下の細かいものから５ｍｍ以上のものを含むものまで
多くのグレードがある。原石の種類と粒度及び膨張条件
によって、製品の形状、密度、粒度分布等が変化する。
一般には、各サイズの粒子が適度に混合したものの製造
には、真珠岩及び松脂岩が用いられ、特に細粒、極軽量
の製品には黒曜石が使用される。黒曜石からは丸くて比
較的硬度のある粒子が得られる。

【００２１】本発明において使用する発泡シラスの原料
となるシラスは、主として南九州に広く分布する軽石流
降下軽石層及びこれらの二次堆積層で非晶質の火山ガラ
スが約７割を示す。我が国ではこの他に北海道、十和田
湖周辺、関東地方にも一部産出する。発泡シラスは、こ
のシラス中の火山ガラスを高温で処理して発泡させた中
空状のもので、嵩比重が小さく、不活性で混合性・流動
性が良い微細粒〜粒状体である。比較的低温で処理した
ものは、膜厚６μｍ程度で嵩比重が比較的大きく水に浮
きにくいものが混入する。高温で処理したものは膜厚３
μｍ程度で嵩比重が小さく水に浮き易くなる。しかし、
さらに高温で処理するとバルーンが破れて水に沈むよう
になる。粒度的には平均粒径が数十μｍの細かいものか
ら数ｍｍの大きいものまで各種グレードがあり、各粒度
別に嵩比重の大きいものと小さいものとがある。通常の
発泡シラスは、バルーン率が６５〜９５％程度である
が、発泡シラスを風ひ又は水ひして軽い部分だけを分取
すればバルーン率が高いグレードを得ることもできる。
本発明においては、これらのうちで水に浮くタイプのも
のであればどのグレードのものも使用することができ
る。

【００２２】本発明において使用するコルクは、主とし
てポルトガルに産するコルク樫の樹皮の部分を砕いて粉
末〜粒状にしたもので、一般的にはこれを種々の形に加
工して壜栓やコースター、インテリア、掲示板等のボー
ド、着火剤等に使用されている。原料となるコルクには
その粒度や上記の加工メーカーから返品される成形カス
再生品の混入率によって種々のグレードがある。本発明
においてはこれらのどのグレードも使用することができ
るが、余り大きすぎるものよりも粒径が１ｍｍ程度以下
に砕いたものの方が使い易い。

【００２３】これら本発明に使用する粒剤に水面浮遊性
を付与する物質は、どのグレードのものも使用できる
が、本発明は、これらの物質が水に浮く性質を利用し、
農薬粒剤を水面で拡展させ、有効成分を水田中に均一に
処理することを目的とするものであるから、少なくと
も、粒剤が水面を拡展し、広い範囲に広がるまでの間は
水面に浮いている必要がある。従って、未発泡部分や破
砕された区分、或いは重いコルク樹皮の部分が多く、水
中で浮遊しないような成分を多く含有するものを用いる
と、粒が浮きにくくなり、配合量を多くしなければなら
なくなるので好ましくない。また、余り粒度が粗いと造
粒時にバルーンが壊れたり、造粒できなかったりするの
で、粗すぎるものは使いにくく、通常は粒径が１ｍｍ以
下、好ましくは０、５ｍｍ以下の細かいものが良い。こ
れらを粉砕すると粒は浮きにくくなるので、粉砕するこ
とは避けねばならない。

【００２４】発泡パーライト、発泡シラス及びコルクの
配合量は、造粒キャリヤー及び農薬粒剤が水中で浮遊す
る量であれば十分である。発泡パーライト、発泡シラス
の場合、これらの種類やグレード、有効成分の種類やそ
の他の助剤の種類、配合量等処方によっても異なるが、
本発明の目的とする浮遊性を農薬粒剤に付与するために
は、通常１５％以上必要であり、好ましくは３０〜９０
％配合する。コルクの場合はこれらに比べると少ない量
で浮かすことができるが、通常３％以上は必要であり、
好ましくは５％以上配合する。これらを混合して造粒キ
ャリヤーや農薬粒剤を調製する場合には、上記を目安と
して農薬粒剤が水中で浮遊するように調製すれば良い。

【００２５】本発明の農薬用造粒キャリヤーは、これら
の粒に浮遊性を付与する原料を、他の補助剤、例えばそ
の他の増量剤、結合剤、崩壊分散剤、湿潤剤、造粒性改
良剤、水面展開剤等とともに湿式造粒した後、乾燥整粒
し、後述する方法で測定して、下記（１）〜（４）の物
理性を有する、水面に浮遊し崩壊分散する粒状に成形す
る。

【００２６】(1)見かけ比重が０．１０〜０．４０ (2)０．７１０〜４．７６０ｍｍの粒度区分が９０％以
上 (3)３分後の懸垂度が０．５ｍｌ以下 (4)２時間後の水面浮遊率が３０％以下 造粒キャリヤーは、以下に述べるどの方法で調製しても
良いが、これらの物理性を満足しないと、農薬粒剤が水
面に浮かなかったり、有効成分が水面で吹き寄せられた
り、或いは投下点の近傍に沈降して偏析したりして、薬
害や効力不足の原因となる。

【００２７】造粒キャリヤーの崩壊性の程度は、結合剤
の種類に依存するために、適当な結合剤を選択すること
が必要である。結合剤には、比較的低分子量のデキスト
リンやα化でんぷん、その他の種々の水溶性のでんぷん
誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸の塩、
カルボキシメチルセルロースの塩、比較的低分子量で鹸
化率の低いポリビニルアルコール、リグニンスルホン酸
の塩、アラビアゴム等の水溶性高分子物質や、ベントナ
イト等のモンモリロナイト系の鉱物質微粉をあげること
ができる。

【００２８】これらの内で、ベントナイト、リグニンス
ルホン酸のナトリウム塩、デキストリン、α化でんぷん
は比較的安価で使い易い。また、カルボキシメチルセル
ロースの塩は、種々のグレードのものがあり、それ自体
膨潤性を有するので、品質と配合量を調節することによ
り、崩壊分散性を調節することができるので特に有用で
ある。

【００２９】結合剤の配合量は、処方構成や造粒方法、
粒の大きさ等によって異なるが、通常造粒キャリヤー中
に０．１〜３０％程度、好適には０．５〜１０％程度で
ある。ベントナイトの場合は、安価で増量剤や造粒性向
上剤としても有用で、より多く配合することができる。

【００３０】浮遊性付与物質のみでは造粒性が悪い場
合、得られる粒が軽すぎて取扱いにくい場合、経済性が
悪い場合には、増量剤を配合する。増量剤には、一般に
農薬のキャリヤーとして用いられるベントナイト、タル
ク、炭酸カルシウム、珪藻土、無晶形二酸化珪素、クレ
ー等の他に、でんぷん、木粉、オガクズ、コーヒー豆粉
末、タブ粉、セルロース粉末、微結晶セルロース、籾殻
粉末、米ぬか、ふすま、ヤシ殻粉末等の植物質粉末を用
いることができる。これらの中で、特に、植物質粉末は
比較的安いものが多く、それ自身が比較的軽いので、浮
遊性付与物質の配合量を減らすことができるという利点
がある。また、ベントナイトは、それ自身が可塑性を有
し、造粒性向上剤及び結合剤としての役目を兼ねるので
有利である。炭酸カルシウムは、有効成分の安定性に悪
影響を与えない場合が多く、使い易い。

【００３１】これら増量剤の配合量は、通常、造粒キャ
リヤー中に０〜８０％程度である。造粒性向上剤は、農
薬粒剤の造粒性向上剤として一般的に用いられる各種の
界面活性剤や、組成物に可塑性を付与するような粘性を
有するものが有用である。ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシ
エチレンアリールアリールエーテルのようなノニオン界
面活性剤、ジアルキルスルホサクシネートのナトリウム
塩、アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩等のア
ニオン界面活性剤の他に、ベントナイトは安価で増量剤
としても用いることができるので有用である。

【００３２】造粒キャリヤー中に配合する造粒性向上剤
の配合量は、用いるものによって異なるが、界面活性剤
の場合、通常０．０２〜３％程度、ベントナイトの場合
で、１〜５０％程度である。

【００３３】崩壊剤、分散剤には多くの場合アニオン界
面活性剤を用いる。好適な崩壊剤、分散剤としては、例
えばリグニンスルホン酸塩、（アルキル）ナフタレンス
ルホン酸塩及びその縮合物、フェノールスルホン酸塩及
びその縮合物、スチレンスルホン酸塩の縮合物、マレイ
ン酸とスチレンスルホン酸との縮合物の塩、アクリル酸
やマレイン酸等のカルボン酸縮合物の塩、ポリアクリル
酸塩、アクリル酸とマレイン酸共重合体の塩、無水マレ
イン酸メチルビニルエーテル共重合体の塩、アルキレン
とマレイン酸共重合体の塩、ジイソブチレンとマレイン
酸の共重合体の塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジ
アルキルスルホコハク酸塩、ラウリルサルフェートの
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート
の塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサ
ルフェートの塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
リン酸エステル及びその塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテルリン酸エステル及びその塩等のアニ
オン界面活性剤やトリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウム等のリン酸塩をあげることができ
る。これら崩壊剤や分散剤は、湿潤剤としても有用なも
のが多い。崩壊剤、分散剤や湿潤剤はこれらに限らず、
ノニオン性やカチオン性或いは両性イオン性の界面活性
剤であっても適当なものを使用できる。また、澱粉、カ
ルボキシメチルセルロースやカルボキシメチル化澱粉及
びこれらの塩、ポリビニルピロリドンの架橋体、微結晶
セルロース、高吸水性樹脂等の水を吸収して膨潤する性
質を有するものも崩壊分散剤として特に有用である。

【００３４】水面拡展剤には、アクリル酸、マレイン酸
等カルボン酸の共重合物やそれらにスチレンスルホン
酸、ビニル基等を共重合させたもののナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩のようなポリカルボン酸型の
ポリソープ、ポリスチレンスルホン酸のナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩のようなポリスルホン酸型
のポリソープ、オレイン酸ナトリウムやステアリン酸カ
リウムのような石鹸類、ジアルキルスルホコハク酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウ
リル硫酸ナトリウム、パーフルオロアルキルカルボン酸
塩等のようなアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソ
ルビタンのアルキルエステル等のノニオン界面活性剤、
シリコーン系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤、プ
ルロニックタイプの界面活性剤等の種々のノニオン界面
活性剤、さらには、これらノニオン界面活性剤をリン酸
又は硫酸のエステルとし、場合によってはそれらを適当
なアルカリで中和した界面活性剤、フッ素を含有する界
面活性剤、各種のカチオン又は両性イオン性界面活性
剤、流動パラフィンやナフテン系高沸点溶媒、低粘度の
ポリブテン、シリコンオイル、マシン油等の鉱物油類、
種々の動植物油、松脂等種々の樹脂類、樟脳白油、αピ
ネン、樟脳、ナフタレン等が使用できる。

【００３５】これらの内、アセチレン系界面活性剤、シ
リコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤が特に有用
である。

【００３６】アセチレン系界面活性剤には、アセチレン
アルコール、アセチレンジオール及びこれらにアルキレ
ンオキサイドを付加した界面活性剤を包含する。

【００３７】アセチレンアルコールは、ＨＯＣＲ¹ Ｒ²
−Ｃ≡ＣＨ（Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ炭素数が１乃至８個
のアルキル基を示す）で表される一連の化合物で、Ｒ¹
がメチル基、Ｒ² がイソブチル基のものがサーフィノー
ル６１、Ｒ¹ 及びＲ² がメチル基のものがオルフィン
Ｂ、Ｒ¹ がメチル基、Ｒ² がエチル基のものがオルフィ
ンＰの商品名で市販されている。

【００３８】アセチレンジオールは、ＨＯＣＲ¹ Ｒ² −
Ｃ≡Ｃ−ＣＲ¹ Ｒ² ＯＨ（Ｒ¹ 及びＲ² は同一でも異な
っていてもよく、それぞれ炭素数が１乃至８個のアルキ
ル基を示す）で表される一連の化合物で、Ｒ¹ がメチル
基、Ｒ² がエチル基のものがサーフィノール８２、Ｒ¹
がメチル基、Ｒ² がイソブチル基のものがサーフィノー
ル１０４、Ｒ¹ 及びＲ² がメチル基のものがオルフィン
Ｙの商品名で市販されている。

【００３９】又、これらにアルキレンオキサイドを付加
した界面活性剤は、例えば、上記アセチレンアルコー
ル、アセチレンジオールにエチレンオキサイド又は／及
びプロピレンオキサイド等を付加した界面活性剤であ
る。アルキレンオキサイドを付加したものとしては、サ
ーフィノール１０４にエチレンオキサイドを付加したも
のがサーフィノール４００シリーズの商品名で市販され
ている。又、サーフィノール１０４Ｓは、サーフィノー
ル１０４（ワックス状）と無晶形二酸化ケイ素を４０：
６０の重量比率で混合粉砕した、粉末状のプレミックス
である。これらは、それぞれエアプロダクツ社が製造
し、我が国では日信化学（株）が総代理店となって販売
している。

【００４０】シリコーン系界面活性剤は、ジメチルポリ
シロキサンの末端及び／又は側鎖のメチル基の一部に、
ポリエチレンオキサイド及び／又はポリプロピレンオキ
サイドを導入し、場合によっては、末端のＯＨ基をアル
キル基でエーテル化した、ポリエーテル変性シリコーン
オイルを主成分とするノニオン界面活性剤で、シルガー
ドシリーズ（ダウコーニングシリコン（株）製）、シル
ウェットシリーズ（ユニカー（株）製）、シリコーンオ
イルＫＦシリーズ（信越化学（株）製）、カイネチック
（ヘレナケミカル（株）製）等の商品名で市販されてい
る。

【００４１】フッ素系界面活性剤は通常のアニオン、ノ
ニオン、カチオン、両性イオン系界面活性剤の水素原子
の一部または全部をフッ素原子で置換した界面活性剤
で、表面張力低下力に優れることで知られている。わが
国では、ユニダインシリーズ（ダイキン工業（株）
製）、メガファックシリーズ（大日本インキ化学工業
（株）製）フタージェントシリーズ（（株）ネオス
製）、サーフロンシリーズ（旭硝子（株）製）、エフト
ップ（トーケムプロダクツ（株）製）等の商品名で販売
されている。

【００４２】これら水面拡展剤の配合量は、有効成分の
種類と含有量、水面拡展剤の種類、その他成分の種類と
配合量等製剤処方や剤型によって異なるが、通常０．１
〜１０％程度、好ましくは０．３〜５％程度、更に好ま
しくは０．５〜３％程度である。

【００４３】これらの原料は、必要であれば粉砕した
後、適当な造粒機を用いて湿式で造粒し、乾燥・整粒し
て水に浮く造粒キャリヤーを得る。

【００４４】造粒は、横押しまたはバスケットタイプの
押し出し造粒機、混合造粒機、流動層造粒機、転動造粒
機、噴霧乾燥機等の造粒機を用いることができる。発泡
シラスや発泡パーライトは、強く加圧すると、バルーン
が潰れ浮力が低下する。また、コルクも強く加圧すると
浮力が低下するので、バスケット型押し出し造粒機や流
動層造粒機のような強い圧力やせん断力がかからない造
粒機を用いるのが好ましい。

【００４５】造粒キャリヤーの粒度は、細かすぎると、
振込処理の場合に、風の影響を受け易くなるうえ、投げ
込み処理の場合には、袋の中で粒が塊状となり、十分な
拡展を示さなくなる。逆に、大きすぎると、粒の乾燥が
難しくなり、有効成分を多く被覆することが難しくな
る。更に、粒剤は水面で風の影響を受け易くなる。従っ
て、０．７１０〜４．７６０ｍｍ程度、好ましくは１〜
３ｍｍ程度のものが望ましい。粒の形状は、円柱状で
も、球状でも、不定形でもかまわない。また、造粒キャ
リヤーの見かけ比重は、０．１５〜０．３５であること
が好ましく、３分後の懸垂度は、０．３ｍｌ以下である
ことが好ましく、更に２時間後の水面浮遊率は、２５％
以下であることが好ましい。

【００４６】本発明の水面に浮遊し崩壊分散する農薬粒
剤は、上記の造粒キャリヤーを製造するいずれかの工程
で農薬有効成分を配合するか、或いは上記の方法により
得た造粒キャリヤーに農薬有効成分を含浸または被覆さ
せることにより得ることができる。造粒キャリヤーは、
更に農薬有効成分を被覆させねばならず、見かけ比重が
小さい必要があるが、農薬粒剤は既に有効成分を含有し
ているから、造粒キャリヤーに比べるとより大きな見か
け比重のものであってもかまわない。

【００４７】本発明の水面に浮遊し崩壊分散する農薬粒
剤に要求される物理性は、後述する方法で測定して以下
の通りである。また水中投入３分後の拡展距離が、後述
する方法で測定して４ｍ以上であれば、より好ましい結
果が得られる。

【００４８】(1) 見かけ比重が０．１０〜０．７０、好
ましくは０．２５〜０．５５ (2) ０．７１０〜４．７６０ｍｍ、好ましくは１〜３ｍ
ｍの粒度区分が９０％以上、好ましくは９５％以上 (3) ３分後の懸垂度が０．５ｍｌ以下、好ましくは０．
３ｍｌ以下 (4) ２時間後の水面浮遊率が３０％以下、好ましくは２
５％以下である。 本発明に使用できる農薬有効成分は、殺虫剤や殺菌剤の
場合、稲体に吸収されて移行する性質のあるものが望ま
しいが、浸透移行性がなくても、水中又は水面に生息す
る虫或は水中や水面から感染する菌には有効である。い
ずれの場合も、薬害の少ない化合物であることが必要で
ある。除草剤の場合、その本来の性質や使用時期の点か
ら、特に薬害のない化合物を選択することが望ましい。
有効成分は、水溶性でも水に難溶性でも、また固体でも
液体でも構わない。本発明の固形剤には２種以上の有効
成分を含有することも可能である。

【００４９】本発明に好適な有効成分は、殺虫剤では、
イソキサチオン、プロパホス、トリクロルフォン、ダイ
アジノン、ダイスルフォトン、ホルモチオン、ジメトエ
ート、モノクロトフォス、アセフェート、カルボフラ
ン、カルボスルファン、チオシクラム、カルタップ、ベ
ンスルタップ、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、カル
バリル、ブプロフェジン、フェノブカルブ、メトールカ
ルブ、プロポクシュア、メソミル、イミダクロプリド、
ニッテンピラム、Ｎ−（２−クロロ−５−ピリジルメチ
ル）−Ｎ’−シアノ−Ｎ−メチルアセトアミジン（ＮＩ
−２５、アセタミプリド）等の浸透移行性殺虫剤、シク
ロプロトリン、エトフェンプロックス、シラフルオフェ
ン等のイネミズゾウムシやイネドロオイムシのような水
中又は水面近くに生息する害虫に有効な合成ピレスロイ
ドを挙げることができる。殺菌剤では、プロベナゾー
ル、イソプロチオラン、イプロベンフォス、トリシクラ
ゾール、ピロキロン、０３０１の有効成分等のいもち
剤、フルトラニル、メプロニル、ＭＯＮ−２４０、Ｓ−
６５８（フラメトピル）、（ＲＳ）−２−（４−フルオ
ロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−イル）−３−トリメチルシリル−プロパン−２−
オール（Ｆ−１５５）等のもんがれ剤、テクロフタラ
ム、ベノミル等を挙げることができる。除草剤では、ピ
ラゾレート、ベンゾフェナップ、ピラゾキシフェン、ピ
リブチカルブ、ブロモブチド、ブタミホス、メフェナセ
ット、ベンスルフロンメチル、アニロホス、ブタクロー
ル、プレチラクロール、チオベンカルブ、クロルニトロ
フェン、クロメトキシフェン、ダイムロン、ビフェノッ
クス、ナプロアニリド、オキサジアゾン、ベンダゾン、
モリネート、ピペロフォス、ジメピペレート、エスプロ
カルブ、ジチオピル、イマゾスルフロン、ベンフレセー
ト、キノクラミン、シンメチリン、ＭＣＰＡ及びそのナ
トリウム塩、カリウム塩等の塩及びエステル、２，４−
Ｄ及びそのナトリウム、カリウム塩等の塩並びにエステ
ル、ＭＣＰＢ、キンクロラック、ピラゾスルフロンエチ
ル、３−Ｎ−（２−フルオロ−４−クロロ−５−シクロ
ペンチロキシフェニル）−５−イソプロピリデン−１，
３−オキサゾリジン−２，４−ジオン（ＫＰＰ−３１
４）、Ｎ−［２−（３−メトキシ）チエニルメチル］−
Ｎ−クロロアセト−２，６−ジメチルアニリド（ＮＳＫ
−８５０、テニルクロール）、１−（２−クロロベンジ
ル）−３−（α，α−ジメチルベンジル）ウレア（ＪＣ
−９４０）、シノスルフロン、シメトリン、ジメタメト
リン、ｎ−ブチル−（Ｒ）−２−［４−（２−フルオロ
−４−シアノフェノキシ）フェノキシ］プロピオネート
（ＤＥＨ−１１２、シハロホップブチル）、２’，３’
−ジクロロ−４−エトキシメトキシベンズアニライド
（ＨＷ−５２、エトベンザニド）、１−（ジエチルカル
バモイル）−３−（２，４，６−トリメチルフェニルス
ルフォニル）−１，２，４−トリアゾール（ＣＨ−９０
０、カフェンストロール）、ＨＯＥ−４０４、１Ｈ−ピ
ラゾール−５−スルホンアミド、Ｎ−｛［（４，６−ジ
メトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］｝
−１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール
−５−イル）（ＤＰＸ４７、アジムスルフロン）、Ｎ−
［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ
カルボニル］−３−メチル−５−（２−クロロ−２，２
−ジフルオロエトキシ）−４−イソチアゾールスルホン
アミド、２−［２−（３−クロロフェニル）−２，３−
エポキシプロピル］−２−エチルインダン−１，３−ジ
オン（ＭＫ２４３）、メチル−２−［（４，６−ジメト
キシピリミジン−２−イル）オキシ］−６−［１−（メ
トキシイミノ）エチル］ベンゾエート（ＫＵＨ９２
０）、ＭＹ−１００、ＮＢＡ０６１等の水田除草剤を挙
げることができる。植物成長調節剤ではイナベンフィ
ド、パクロブトラゾール、ウニコナゾール、トリアペン
テノール等に適用できる。

【００５０】本発明の農薬粒剤は、これらのどの有効成
分にも適用できるが、有効成分が低融点の場合や液状の
場合、或いは水に対する溶解度が低い場合に、特に威力
を発揮する。これらの化合物では、粒剤が非崩壊性の場
合、有効成分が水中に溶出するのに時間がかかったり、
有効成分が水面に浮いて風により吹き寄せられたり、或
いは粒剤の投下点に有効成分が高濃度に沈降したりし
て、薬害や効力ムラの原因となり易い。一方、本発明の
水面で浮遊拡展したのち崩壊分散し、比較的短時間の内
に、有効成分が水中に溶解・拡散するように調節した粒
剤の場合、風による吹き寄せや局所的な沈降等による有
効成分の偏析が少なく、畦畔からの振込処理や投げ込み
処理に最適な製剤となり得る。しかも、粒剤が水面で拡
展後、崩壊分散したのちは、粒剤組成物の大部分が水中
に分散するので、水面における浮遊物の量は極めて少な
く、商品価値の点でも極めて優れたものとなる。

【００５１】固体の有効成分は、粒度が粗いと粒核に十
分被覆できず、水田の投入点に有効成分が濃厚に沈降す
る原因となる。有効成分は水田に投入後、早い内に田面
水中に溶解拡散し、効力を発揮する必要がある。長期間
にわたり有効成分が局在すると効力不足や薬害などの不
都合を生じることは言うまでもない。従って、たとえ水
に対する溶解度が高いものでも、固体の場合、ある程度
微粉砕しておく必要がある。水に対する溶解度が低いも
のでは特に微粉砕が必要である。このため、ハンマーミ
ル、ジェットミル等による乾式粉砕やサンドミル又はア
トライター等による湿式粉砕を行う。

【００５２】湿式粉砕した有効成分は、噴霧乾燥等の方
法により乾燥した後粉砕するか、無晶形二酸化珪素、珪
藻土、珪酸カルシウム、高吸油性樹脂等適当な吸油性の
高いキャリヤーに吸収させ、必要があれば乾燥粉砕し
て、乾式粉砕した有効成分と同様に取り扱う。或いは、
本発明の粒剤を湿式造粒する際に、練合水と共に湿式粉
砕したスラリーを注加して練り込み造粒することも可能
である。

【００５３】液状原体や低融点化合物の場合は、必要な
ら適当な溶剤や乳化剤に溶解し、本発明の造粒キャリヤ
ーそれ自身に吸収させて、製品としても良いし、上記の
ような吸油性の高いキャリヤーや高吸油性デキストリ
ン、高吸油性樹脂等に吸収させるか、又は該液状原体と
相溶性のある樹脂や化学物質又は他の固体の農薬有効成
分等と固溶体を形成し、これを粉砕すれば、固体の有効
成分と同様に取り扱うことができる。

【００５４】粒剤中に農薬有効成分を含有させるには、 先の造粒キャリヤーを製造するいずれかの工程で、
農薬有効成分またはその濃厚プレミックスを配合して造
粒する方法 前述した方法で得られる造粒キャリヤーの表面に、
農薬有効成分の粉砕物または濃厚プレミックスを被覆す
る方法 先の造粒キャリヤーに、液状または液状にした農薬
有効成分、またはその濃厚プレミックスを吸収させる方
法 のいずれかの方法によることができる。

【００５５】本発明の農薬粒剤中には、２種以上の農薬
有効成分を含有することができるのは言うまでもない。
従って、有効成分の物理性に合わせて、上記の方法を使
い分ければ良い。例えば、個体の有効成分を含有する粒
剤をまず調製し、得られた粒剤に、他の有効成分のプレ
ミックスを被覆したり、或いは液状の有効成分を吸収さ
せる等適宜選択すれば良い。

【００５６】造粒法による場合は、予め農薬有効成分を
含有する濃厚プレミックスを調製し、これを造粒キャリ
ヤーの項で述べた種々の成分と混合し、造粒・乾燥・整
粒すれば良い。

【００５７】被覆法による場合は、先に調製した造粒キ
ャリヤーを、撹はん混合機に仕込み、必要があれば、液
状の結合剤を加えてキャリヤーの表面を湿らせたのち、
上記の有効成分の濃厚プレミックスを加えて更に攪拌
し、粒の表面に被覆する方法が最も簡便である。プレミ
ックス中には、必要に応じて、造粒キャリヤーの項で述
べたような湿潤剤、分散剤、乳化剤、水面展開剤を配合
して置くこともできる。

【００５８】使用する攪拌混合機は、ナウタミキサー、
リボンブレンダー、ロータリーブレンダー、Ｖ型混合機
等の、低速で混合する、粒の破砕の少ない機種を選択す
るのが望ましい。

【００５９】また、有効成分の濃厚プレミックスを被覆
した後で、水面拡展剤を最外層に被覆する方法は、水面
展開剤の効果を最大限に発揮させる上で有効である。

【００６０】結合剤は被覆後、蒸発させても良いが、揮
散しにくい油状（又は液状化した）結合剤を用いて被覆
し、製品中にこれら結合剤を残せば、乾燥工程を省略で
きるので、有利な方法となる。この場合、結合剤には有
効成分に粒子成長、分解等の悪影響を与えず、水面浮遊
性の粒核の表面に有効成分を均一に被覆できる性質を有
するものが好ましい。一般には、高沸点、低毒性で引火
性が低く、低粘度で、比重が１より小さく、有効成分に
対して溶解力の低い溶媒が良い。このような油状結合剤
の例としては、低粘度の流動パラフィン、塩素化パラフ
ィン、イソパラフィン、マシン油、ポリブテン、パラフ
ィン系、ナフテン系、芳香族系の各種高沸点溶媒等の鉱
物油、ヤシ油、大豆油、ナタネ油等の植物油、鯨油、鰯
油等の動物油、シリコンオイル及びその誘導体、オレイ
ン酸、ヤシ油脂肪酸、マレイン酸、フマール酸、フター
ル酸、アジピン酸等のモノ−又はジ−カルボン酸の種々
のエステル、トリブチルホスフェートやトリスクロルエ
チルホスフェート等のリン酸の種々のエステル等の可塑
剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール等のグリコール類及びそれらの種々のエステル及
び（又は）エーテル類、ε−カプロラクトン、γ−ブチ
ロラクトン等のラクトン類、Ｎ−メチルピロリドン、種
々の液状界面活性剤等を挙げることができ、中でも流動
パラフィン、マシン油、ポリブテン、カルボン酸エステ
ル等は比較的安価で有効成分に悪影響を与えないものが
多く、それら自身も安定で、かつ揮散性の低いものが多
いので好適である。

【００６１】もちろん、これら油状の結合剤は、２種以
上を混ぜ合わせて混合使用することができる。

【００６２】この目的で用いる油状結合剤の配合量は、
水面浮遊性粒核の種類や組成、油状結合剤の種類、有効
成分の種類や物理性、その他の補助剤の種類や配合量等
処方によって異なるが、通常３〜５０％程度、好ましく
は１０〜４０％程度である。

【００６３】吸収法による場合は、先の造粒キャリヤー
を上記の攪拌混合機に仕込み、攪拌下、液状または液状
化した有効成分、またはその濃厚プレミックスを加えて
吸収させる方法が一般的である。プレミックス中には必
要に応じて溶剤、乳化剤等の補助剤を配合することがで
きる。

【００６４】溶剤は液状原体を稀釈したり、低融点原体
を液状にする場合に必要に応じて配合する。従って原体
に対して溶解力があり、原体の安定性に影響を与えず、
高沸点低毒性で、引火性の低いものを選択して用いる。
例えば、パラフィン系、芳香族系、ナフテン系の高沸点
溶媒や可塑剤として用いられるオレイン酸、マレイン
酸、フマール酸、ヤシ油等種々の動植物油より得られる
脂肪酸、フタール酸、アジピン酸、リン酸等のエステル
類、ヤシ油、ナタネ油等の植物油や鯨油、鰯油等の動物
油等を用いることができる。一般に、農薬の原体は比重
が１以上のものが多い。このような場合、乳化粒子をで
きるだけ長時間に渡り水中に留め、水田に広く拡散させ
るためには、比重が１より小さく低粘度の溶剤を用いる
方が良いことが多い。この意味で、流動パラフィンや低
分子量のポリブテン等は特に好ましい。

【００６５】乳化剤は液状原体又は原体の溶液を水中に
乳化させるために用いる。原体や溶剤に応じて乳剤の乳
化剤を選択するのと同様にして選択して用いる。一般の
乳剤の場合と異なり、使用時に人為的に攪拌をすること
はないので、できるだけ自己乳化性が良く微細な乳化を
する界面活性剤を選択するようにする。

【００６６】かくして得られる本発明の農薬粒剤は、田
面水上に浮遊し短時間の内に広範囲に拡展したのちは、
有効成分をできるだけ早く水中に遊離する必要がある。
しかし、有効成分の遊離が早すぎると、粒剤が水面に広
がらない内に、狭い範囲に有効成分を遊離してしまうた
めに、粒の投下地点に有効成分の偏在が生じる。逆に、
有効成分の遊離が遅すぎると、粒の吹き寄せにともなっ
て、有効成分も吹き寄せられ、吹き寄せられた地点で有
効成分の偏在が生じる。このため、粒剤は、以下の測定
法で測定して下記（１）〜（４）の物理性を有するよう
に調製し、このような欠点を除去しなければならない。

【００６７】(1)見かけ比重が０．１０〜０．７０であ
る、(2)０．７１０〜４．７６０ｍｍの粒度区分が９０
％以上である、(3)３分後の懸垂度が０．５ml以下であ
る、(4)２時間後の水面浮遊率が３０％以下である また、粒剤は３分後に４ｍ以上拡展することが望まし
い。

【００６８】（見かけ比重の測定法）直径５０ｍｍ、内
容積１００ｍｌの金属製円筒容器の上端から正しく２０
ｃｍ上方に、開口径４．７６０ｍｍの網を張った標準ふ
るいを設置する。粒剤を少量づつふるいの中に取り、そ
の都度、その殆ど全量を刷毛で軽くはき落とし、受器の
上縁より円錘状に盛り上がるまで続ける。表面を正しく
擦り切り、試料重量（ｇ）を秤量し、得られた数値を１
００で除して見かけ比重値とする。

【００６９】（粒度分布の測定法）内径２０ｃｍ、深さ
４．５ｃｍの標準ふるいを用い、下から受器、開口径
０．７１０ｍｍの標準ふるい、開口径４．７６０ｍｍの
標準ふるい、蓋の順にセットする。上段のふるい中に、
粒剤５０ｇを入れ、片手で１分間に１５０回の早さでふ
るい枠をたたき、２５回たたく毎にふるいを約９０度回
転させる。このようにして１分間のふるい通過量が０．
１ｇ以下になったとき、ふるい網上に残った試料を取り
出して、各区分の試料の百分率を算出する

【００７０】（懸垂度の測定法）図１に示す懸垂度試験
器に、２５℃の３度硬水５００ｍｌを入れる。粒剤１ｇ
を投入し、３分後に目盛り部に沈降した試料のｍｌ数を
読みとり懸垂度とする。

【００７１】（水面浮遊率の測定法）容量１Ｌのガラス
製ビーカーに、２５℃の３度硬水１Ｌを入れる。粒剤
０．５ｇを投入し、２時間静置したのち、ガラス棒を用
いて１秒間に１回転の割合いで５０回攪拌し、更に１０
分間静置する。水面浮遊物をアスピレーターを用いて全
量採取し、Ｇ−２のグラスフィルターでろ過し、フィル
ター上の残存物を、乾燥器中で乾燥して重量を測定す
る。投入した粒剤に対する比率を％で求め、２時間後の
水面浮遊率とする。

【００７２】（水中投入３分後における水面での拡展距
離の測定法）無風の室内に幅９０ｃｍ、長さ７ｍ、深さ
１０ｃｍの枠を発泡スチロールで作成し、水平に設置す
る。内面に黒色のビニールシートを張り、水を入れて水
深５ｃｍに調整する。端から５０ｃｍの位置に粒剤２ｇ
を投入し３分後に製剤の先端が移動した距離を測定す
る。水が汚れると拡展距離が大きく異なるので、１試験
毎に水とビニールシートを取り替える。

【００７３】かくして得られた本発明の農薬粒剤は、適
当な振込口を付けた箱、瓶、袋等から直接、水田中に振
込処理するか、水溶紙に分包として畦畔等から投げ込み
処理する。本発明の農薬製剤は、水面で拡展しながら有
効成分を遊離するから、一般的な粒剤のように水田に入
って均一散布しなくても畦畔等から水田中に適宜処理す
れば十分な生物効果をあげることができる。

【００７４】箱、瓶、袋等を用いて直接水田中に振り込
み処理する場合の包装形態は、紙、合成樹脂、ガラス、
金属等の箱、瓶または袋に適当な振込口を付けたものが
便利である。振込口は、樹脂製のキャップに数ｍｍ〜数
ｃｍ程度の穴を開けたような簡単なもので十分であり、
商品形態としてこのような容器に本発明の粒剤を直接封
入しても良いし、通常の包装形態で製品としたものを振
込口の付いた専用の容器に移し変えて処理しても良い。
包装材質は紙のものであれば使用後直ちに焼却処分がで
きるので有利である。

【００７５】投げ込み処理の場合は、本発明の製剤を適
当な水溶紙に分包とする。水溶紙とは、水の中で溶解ま
たは分散するような性質を有するフィルムまたはシート
を意味する。水溶紙は例えばポリビニルアルコールまた
はその誘導体よりなるもの、プルランフィルムよりなる
もの、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩とセ
ルロースよりなるもの、ポリエチレンオキサイド及びそ
の誘導体よりなるもの等を挙げることができる。

【００７６】本発明の水面で浮遊拡展性を有するように
調製した農薬粒剤は、拡展性を有しない水溶紙に分包と
した場合、水溶紙が農薬粒剤の拡展を阻害してしまうこ
とがある。この間に水面拡展剤が水に溶け出してしまい
拡展力を失うため、分包とせずに水面に処理した状態か
ら期待できる程度の水面拡展性は見られなくなる。この
ため有効成分は投下点近傍の狭い範囲に局在してしま
い、好ましい結果を得ることはできない。従って、本発
明においては拡展性水溶紙を用いるのが望ましい。

【００７７】拡展性水溶紙とは、それ自体、水中で容易
に分散又は溶解し、当該農薬粒剤を水面に拡展させる性
質を有するフィルム又はシ−トである。このような拡展
性水溶紙としては、例えば、ポリビニルアルコール及び
／又はその誘導体よりなるフィルム（以下、ＰＶＡフィ
ルムと略す）を挙げることができる。

【００７８】ＰＶＡフィルムは重合度（Ｍｎ）１０００
〜２０００程度、ケン化度８５〜９５％程度のポリビニ
ルアルコールを少量の可塑剤、安定剤等と共にフィルム
化したもので、重合体の中に少量のカルボン酸等の共重
合物を含有するフィルムをも包含する。フィルムは機械
強度、耐寒強度が大きく水溶性であることが必要であ
り、その意味で原料となるポリビニルアルコールの重合
度が高すぎたり、ケン化度が高すぎたりすると冷水に溶
けにくくなるので好ましくない。フィルムの厚さは２５
〜７０μｍ程度のものが使用できるが、フィルム強度、
溶解時間の点で３０〜５０μｍ程度のものが好ましい。

【００７９】水溶紙の端部は糊で封じてもよいが、作業
性に問題があるうえ、糊付けした部分が溶解しにくくな
ることが多い。この点でヒートシールできるものが好都
合である。

【００８０】分包にする場合の１包みの重量は約３０〜
１５０ｇが投げ込み易い。この程度の重さであれば、子
供、女性、高齢者でも容易に１５ｍ以内の目標とした地
点に投げ込むことが可能である。これ以上重いと、投げ
込むのが苦痛となり、広い面積を処理するのは容易では
ない。また、これ以下では風の影響を受けて目標とした
地点に到達し得ない。

【００８１】本発明の農薬粒剤は、水面で広範囲に拡展
し有効成分の拡散も広範囲に達するから、通常の水田で
は無理に遠くまで投げ入れる必要はなく、畦畔から２〜
３ｍ先の水面に落とす程度で十分である。

【００８２】水田に投げ込む分包の個数は多過ぎると投
げ込むのが面倒となり省力にならないし経済的にも不利
である。また、少な過ぎると農薬粒剤の拡展が不十分と
なることがある。一般的には１０ａ当たり数個から数十
個程度、好ましくは５個から２０個程度である。

【００８３】かくして得られた本発明の農薬粒剤は、水
面に拡展した後は、速やかに有効成分が水中に分散・溶
解し、順次溶解拡散しなければならない。粒剤が沈降す
るようだと沈降した地点に有効成分の偏析が生じる。ま
た、粒剤より有効成分が分散せず長時間水面に漂ってい
ると風による吹寄せがおこる。

【００８４】従って、本発明の農薬粒剤は、先述したよ
うな懸垂度と水面浮遊率を有することが必要で、上記の
拡展距離を有することが望ましい。

【００８５】得られた粒剤を振り込み処理する場合に
は、紙、樹脂、またはこれらにアルミ箔を貼り合わせた
りアルミやシリカを蒸着したもの、ガラス、金属、木等
よりなる袋や箱、瓶に包装する。これらの容器に、適当
な振込口を付しておき、畦畔等からそのまま振込処理で
きるようにしておけば便利である。

【００８６】分包を投げ込み処理する場合は、紙、樹
脂、またはこれらにアルミ箔を貼り合わせたりアルミや
シリカを蒸着したもの、金属、木等よりなる袋や箱に外
装する。

【００８７】本発明の粒剤は、物理性の点では、吸湿に
対して経時的に安定である。従って、発泡製剤ほど吸湿
に対して注意を払う必要はないが、水溶紙は水がかかる
と破れるので、適当な防水加工を施した外装を用いるこ
とが好ましい。

【００８８】

【実施例】以下に、実施例、比較例、試験例を掲げて本
発明の実施の態様をより具体的に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００８９】

【実施例１〜１０】（造粒キャリヤーの例） 表１に示す処方の混合物各１ｋｇをニーダーに仕込み、
ニューコール２９１ＰＧ（日本乳化剤（株）製、ジ（２
−エチルヘキシル）スルホサクシネートのナトリウム塩
を主成分とする界面活性剤）０．２％溶液の表１に示す
量で練合し、バスケット型造粒機Ｌ−５型（菊水制作所
（株）製）を用いて、押し出し粒径１．５ｍｍのスクリ
ーンから押し出し造粒した。流動層乾燥機を用いて熱風
温度１００℃で乾燥し、開口径４．７６０ｍｍのふるい
を強制し過し、０．２９７ｍｍのふるいで微粒部分を除
去した。得られた造粒キャリヤーの物理性を後記の表２
に記した。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【実施例１１〜１５】表１に示す実施例１、２、３、
４、６と同一の処方により、フローコーターＦＬミニ型
（流動層造粒機、フロイント産業（株）製）を用いて造
粒・乾燥し、造粒物を開口径４．７６０ｍｍ及び０．５
９０ｍｍのふるいを用いてふるい分け、４．７６０〜
０．５９０ｍｍの粒度区分を得た。得られた造粒キャリ
ヤーの物理性を後記の表２に記した。

【００９２】

【実施例１６〜２０】表１に示す実施例１、２、３、
４、６と同一の処方により、スパルタンリューザー（混
合型造粒機、不二パウダル（株）製）を用いて造粒し、
流動層乾燥機を用いて乾燥温度１００℃で乾燥し、造粒
物を開口径４．７６０ｍｍ及び０．５９０ｍｍのふるい
を用いてふるい分け、４．７６０〜０．５９０ｍｍの粒
度区分の実施例１６〜２０をそれぞれ得た。得られた造
粒キャリヤーの物理性を表２に記した。

【００９３】

【表２】 ─────────────────────────────────── 実施例番号 見かけ比重 粒度(%)¹⁸⁾ 懸垂度(ml)¹⁹⁾ 水面浮遊率(%)²⁰⁾ ─────────────────────────────────── １ 0.19 97 0.20 22.0 ２ 0.19 99 0.10 23.4 ３ 0.19 95 0 21.3 ４ 0.23 96 0 6.6 ５ 0.23 94 0.01 8.5 ６ 0.25 92 0.25 12.2 ７ 0.22 93 0 11.0 ８ 0.21 97 0 9.5 ９ 0.28 93 0.30 13.8 １０ 0.22 90 0.28 20.1 １１ 0.17 99 0.20 19.2 １２ 0.16 98 0.12 14.0 １３ 0.17 99 0.01 12.0 １４ 0.21 99 0 1.3 １５ 0.22 98 0.23 2.2 １６ 0.28 99 0.10 20.5 １７ 0.30 99 0.03 24.2 １８ 0.29 99 0 19.7 １９ 0.30 99 0 0.5 ２０ 0.28 98 0.04 2.4 ──────────────────────────────────── １８）０．７１０〜４．７６０ｍｍ区分 １９）３分後、懸垂度 ２０）２時間後水面浮遊率

【００９４】

【実施例２１〜４０】粒剤例 ピロキロン原体２４部、タルク（局方）３部、カープレ
ックス＃８０（塩野義製薬（株）製、無晶形二酸化珪
素）１部を混合し、ハンマーミルにより粉砕してピロキ
ロン８５％を含有するプレミックスを得た。実施例１〜
２０の造粒キャリヤー７３．４部をナウタミキサーに仕
込み、スーパーオイルＣ（日本石油（株）製、粗製流動
パラフィン）１０．０部を加えて粒の表面を湿らせ、上
記プレミックス１４．１部を加えて混合し、粒の表面に
被覆した。次いで、サーフィノール１０４Ｓの２．５部
を加えて混合・被覆し、ピロキロン１２％を含有する粒
剤を得た。得られた粒剤の物理性を後記の表３に示し
た。

【００９５】

【実施例４１】粒剤例 Ｆ−１５５原体８５．０部、カープレックス＃１００
（塩野義製薬（株）製、無晶形二酸化珪素）１１．５
部、ネオペレックスＮｏ．６Ｆ（花王（株）製、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩を主成分とする界
面活性剤）３．５部を混合し、ジェットオーマイザー０
１０１型（セイシン企業（株）製、ジェットミル）によ
り粉砕し、Ｆ−１５５を８５％含有するプレミックスを
得た。コルク（０．２〜０．５ｍｍ区分）１５．０部、
セロゲン７Ａの４．０部、ベントナイト１の４０．０
部、木粉２４．９部、サーフィノール１０４Ｓの２．０
部、Ｆ−１５５プレミックス１４．１部をニーダーに仕
込み、ニューコール２９１ＰＧの０．２％液（粉末部１
００部に対し、９０部）により練合し、バスケット型造
粒機Ｌ−５型を用いて、押し出し粒径１．５ｍｍのスク
リーンから押し出し造粒した。流動層乾燥機を用いて熱
風温度７０℃で乾燥し、開口径４．７６０ｍｍのふるい
を強制し過し、０．７１０ｍｍのふるいで微粒部分を除
去した。得られた粒剤はＦ−１５５を１２．０％含有す
る。

【００９６】

【実施例４２】粒剤例 チオシクラム原体（８５．３％）８７．９２部、アエロ
ジールＲ９７２（疎水性合成シリカ、日本アエロジル
（株）製）３．００部、カープレックス＃１００の４．
０８部、粉末生石灰５．００部を混合し、ジェットオー
マイザー０１０１型により粉砕し、チオシクラムを７５
％含有するプレミックスを得た。実施例４で得た造粒キ
ャリヤー４９．０部をナウタミキサーに仕込み、マレイ
ン酸ｎーブチル（試薬１級）２７．６部を加えて混合
し、粒の表面を湿らせた。次いで、チオシクラムのプレ
ミックス２１．９部を加えて混合し、粒の表面に被覆し
た。更にサーフィノール１０４Ｓの１．５部を加えて混
合し、粒の表面に被覆してチオシクラム１６．４％を含
有する粒剤を得た。

【００９７】

【実施例４３】粒剤例 シラフルオフェン原体（９４．８％）２２．１５部、サ
ーフィノール４２０の５．００部、ソルベッソ１５０
（エクソン化学（株）製、芳香族系高沸点溶媒）７２．
８５部を混合溶解し、シラフルオフェン２１％を含有す
るプレミックスを得た。実施例７の造粒キャリヤー６
７．０部にシラフルオフェンのプレミックス３０．０部
を加えて吸収させた。更にサーフィノール１０４Ｓの
３．０部を加えて混合・被覆し、シラフルオフェンの
６．３％粒剤を得た。

【００９８】

【実施例４４】粒剤例 ベンタゾン原体８５部、カープレックス＃８０の５部、
サーフィノール４２０の５部、タルク５部を混合し、ジ
ェットオーマイザー０１０１型により粉砕し、ベンタゾ
ンを８５％含有するプレミックスを得た。コルク（０．
２〜０．５ｍｍ区分）１５．０部、セロゲン５Ａの４．
０部、ベントナイト２の２０．０部、木粉３２．８部、
ベンタゾンプレミックス２８．２部をニーダーに仕込
み、ニューコール２９１ＰＧの０．２％液（粉末部１０
０部に対し、８０部）により練合し、バスケット型造粒
機Ｌ−５型を用いて、押し出し粒径１．５ｍｍのスクリ
ーンから押し出し造粒した。流動層乾燥機を用いて熱風
温度７０℃で乾燥し、開口径４．７６０ｍｍのふるいを
強制し過し、０．７１０ｍｍのふるいで微粒部分を除去
した。得られた粒剤はベンタゾンを２４．０％含有す
る。

【００９９】

【実施例４５】粒剤例 メフェナセット原体６１．７６部、ダイムロン原体２
６．４７部、ロンダックス原体２．９５部、カープレッ
クス＃８０の３．８２部、サーフィノール１０４Ｓの５
部を混合し、ジェットオーマイザー０１０１型により粉
砕し、原体の混合プレミックスを得た。コルク２０．０
部、セロゲン５Ａの５．０部、ベントナイト２の２０．
０部、ヤシ殻粉末２１．０部、原体の混合プレミックス
３４．０部をニーダーに仕込み、ニューコール２９１Ｐ
Ｇの０．２％液（粉末部１００部に対し、８０部）によ
り練合し、バスケット型造粒機Ｌ−５型を用いて、押し
出し粒径１．５ｍｍのスクリーンから押し出し造粒し
た。流動層乾燥機を用いて熱風温度７０℃で乾燥し、開
口径４．７６０ｍｍのふるいを強制し過し、０．７１０
ｍｍのふるいで微粒部分を除去した。得られた粒剤はメ
フェナセット２１．０％、ダイムロン９．０％、ベンス
ルフロンメチル１．０％を含有する。

【０１００】

【実施例４６】粒剤例 ピリブチカルブ原体４８．０部、ダイムロン原体３６．
０部、ロンダックス原体４．０部、カープレックス＃８
０の７．０部、サーフィノール１０４Ｓの５部を混合
し、ジェットオーマイザー０１０１型により粉砕し、原
体の混合プレミックスを得た。コルク１５．０部、セロ
ゲン５Ａの４．０部、ベントナイト２の２０．０部、木
粉２１．０部、炭酸カルシウム１５．０部、原体の混合
プレミックス２５．０部をニーダーに仕込み、ニューコ
ール２９１ＰＧの０．２％液（粉末部１００部に対し、
６０部）により練合し、バスケット型造粒機Ｌ−５型を
用いて、押し出し粒径１．５ｍｍのスクリーンから押し
出し造粒した。流動層乾燥機を用いて熱風温度７０℃で
乾燥し、開口径４．７６０ｍｍのふるいを強制し過し、
０．７１０ｍｍのふるいで微粒部分を除去した。得られ
た粒剤はピリブチカルブ１２．０％、ダイムロン９．０
％、ベンスルフロンメチル１．０％を含有する。

【０１０１】

【実施例４７】粒剤例 コルク１５．０部、セロゲン５Ａの４．０部、ベントナ
イト２の２０．０部、木粉３３．０部、サーフィノール
１０４Ｓの４．０部をニーダーに仕込み、市販のビーム
ゾル（トリサイクラゾール２０％を含有する懸濁濃縮
物、武田薬品工業（株）製）１２０部を加えて練合し、
押し出し粒径１．５ｍｍのスクリーンから押し出し造粒
した。流動層乾燥機を用いて熱風温度７０℃で乾燥し、
開口径４．７６０ｍｍのふるいを強制し過し、０．７１
０ｍｍのふるいで微粒部分を除去した。得られた粒剤は
トリシクラゾール２４％を含有する。

【０１０２】

【実施例４８】粒剤例 ベンスルフロンメチル原体（９２．９％）１．４部と炭
酸カルシウム１．４部をハンマーミルで粉砕し、ベンス
ルフロンメチル原体プレミックスを得た。ピリブチカル
ブ原体（９４．１％）１７．０部、ロカヘルプ（三井金
属鉱業（株）製、パーライト粉末）４．０部及び炭酸カ
ルシウム２．５部を混合し、ジェットオーマイザー１０
１型（セイシン企業（株）製）により供給速度２ｋｇ／
ｈｒ、空気圧６ｋｇ／ｃｍ² で粉砕し、ピリブチカルブ
原体プレミックスを得た。ベンスルフロンメチル原体プ
レミックス２．８部、ピリブチカルブ原体プレミックス
２３．５部、デモールＥＰパウダー（花王（株）製、ア
ルキレンマレイン酸共重合物のナトリウム塩）３．３０
部、パールレックスＮＰ（日本製紙（株）製、リグニン
スルホン酸ナトリウム）６．５部、ポリビニルピロリド
ンＫ−３０（京都和光純薬（株）製、試薬）２．６部、
発泡シラスＰＢ０３（（株）シラックスウ製、平均粒径
７５μｍ）３９部及び炭酸カルシウム１５．８部をニー
ダー（不二パウダル（株）製）に仕込み、混合後、適量
の水を加えて練合した。練合物を押し出し造粒機ＥＸＫ
−１型（不二パウダル（株）製）により２．０ｍｍのス
クリーンより押し出し造粒し、造粒品を流動層乾燥機
（熱風温度１００℃）で乾燥し、１．５〜３．０ｍｍ区
分を篩わけて粒剤を得た。この粒剤９３．５部をポリ袋
にとり、スーパーオイルＣ（日本石油（株）製、粗製流
動パラフィン）３．９部及びサーフィノール４６５（日
信化学（株）製、アセチレンジオールのエチレンオキサ
イド付加物）の５０％プレミックス（サーフィノール４
６５とカープレックス＃１００（塩野義製薬（株）製、
無晶形二酸化珪素）を１：１の比率で混合粉砕したプレ
ミックス）２．６部を加え混合し、粒の表面にサーフィ
ノール４６５を弱く被覆し、ベンスルフロンメチル１．
３％、ピリブチカルブ１６％を含有する粒剤を得た。

【０１０３】

【実施例４９】粒剤例 ピラゾレート原体（９７．３％）３６．０部、ロカヘル
プ７．０部及び炭酸カルシウム７．０部を混合し、ジェ
ットオーマイザー１０１型により供給速度２ｋｇ／ｈ
ｒ、空気圧６ｋｇ／ｃｍ² で粉砕し、ピラゾレート原体
プレミックスを得た。ピラゾレート原体プレミックス５
０部、デモールＥＰパウダー３．３０部、パールレック
スＮＰ６．５部、ブドウ糖２．６部及び発泡シラスＰＢ
０３の３１．１部をニーダーに仕込み、混合後、適量の
水を加えて練合した。練合物を押し出し造粒機ＥＸＫ−
１型により２．０ｍｍのスクリーンより押し出し造粒
し、造粒品を流動層乾燥機（熱風温度１００℃）で乾燥
し、１．５〜３．０ｍｍ区分を篩わけて粒剤を得た。こ
の粒剤９３．５部をポリ袋にとり、スーパーオイルＣ
３．９部及びサーフィノール４６５の５０％プレミック
ス（サーフィノール４６５とカープレックス＃１００を
１：１の比率で混合粉砕したプレミックス）２．６部を
加え混合し、粒の表面にサーフィノール４６５を弱く被
覆し、ピラゾレート３５％を含有する粒剤を得た。

【０１０４】

【実施例５０】粒剤例 ピラゾレート原体（９６．２％）２６部、ＣＨ−９００
原体（９６．７％）６．０部、ロカヘルプ７．２部及び
炭酸カルシウム４．８部を混合し、ジェットオーマイザ
ー１０１型により供給速度２ｋｇ／ｈｒ、空気圧６ｋｇ
／ｃｍ² で粉砕し、原体プレミックスを得た。この原体
プレミックス４４．０部、実施例４８のベンスルフロン
メチル原体プレミックス２．６部、Ｓｏｋａｌａｎ Ｃ
Ｐ９（ＢＡＳＦ社製、マレイン酸−オレフィン共重合体
のナトリウム塩）３．３部、パールレックスＮＰ６．５
部、ブドウ糖２．６部及び発泡シラスＰＢ０３の３２．
６部をニーダーに仕込み、混合後、適量の水を加えて練
合した。練合物を押し出し造粒機ＥＸＫ−１型により
２．０ｍｍのスクリーンより押し出し造粒し、造粒品を
流動層乾燥機（熱風温度１００℃）で乾燥し、１．５〜
３．０ｍｍ区分を篩わけて粒剤を得た。この粒剤９１．
６部をポリ袋にとり、スーパーオイルＣ４．８部及びサ
ーフィノール４６５の５０％プレミックス（サーフィノ
ール４６５とカープレックス＃１００を１：１の比率で
混合粉砕したプレミックス）３．６部を加え混合し、粒
の表面にサーフィノール４６５を弱く被覆し、ベンスル
フロンメチル１．２％、ピラゾレート２５％、ＣＨ−９
００を５．８％、含有する粒剤を得た。

【０１０５】

【実施例５１】粒剤例 コルク（０．２〜０．５ｍｍ区分）１５．０部、セロゲ
ン７Ａの４．０部、ベントナイト１の４０．０部、木粉
２４．９部、実施例４１のＦ−１５５プレミックス１
４．１部をニーダーに仕込み、ニューコール２９１ＰＧ
の０．２％液（粉末部１００部に対し、８０部）により
練合し、バスケット型造粒機Ｌ−５型を用いて、押し出
し粒径１．５ｍｍのスクリーンから押し出し造粒した。
流動層乾燥機を用いて熱風温度７０℃で乾燥し、開口径
４．７６０ｍｍのふるいを強制し過し、０．７１０ｍｍ
のふるいで微粒部分を除去し、Ｆ−１５５の高含量粒剤
を得た。得られた粒剤９８．０部をナウタミキサーに仕
込み、サーフィノール１０４Ｓの２．０部を加えて混合
し、粒剤の表面にサーフィノール１０４Ｓを弱く被覆し
た。得られた粒剤はＦ−１５５を１２．０％含有する。

【０１０６】

【実施例５２】粒剤例 メガファック１１０の１部とカープレックス＃８０の４
部を混合し、ハンマーミルで粉砕してメガファック１１
０の２０％プレミックスを得た。実施例５１で得たＦ−
１５５の高含量粒剤に実施例５１と同様にして、メガフ
ァック１１０のプレミックスを被覆し、Ｆ−１５５を１
２．０％含有する粒剤を得た。

【０１０７】

【実施例５３】粒剤例 シリコーンオイルＫＦ６０１７の２部とカープレックス
＃１００の３部を混合し、ハンマーミルで粉砕して、シ
リコーンオイルＫＦ６０１７の４０％プレミックスを得
た。実施例５２と同様にしてシリコーンオイルＫＦ６０
１７のプレミックスを被覆したＦ−１５５の１２％粒剤
を得た。

【０１０８】

【実施例５４〜５５】粒剤例 実施例２１のサーフィノール１０４Ｓの代わりに、それ
ぞれ実施例５２のメガファック１１０の２０％プレミッ
クスまたは実施例５３のシリコーンオイルＫＦ６０１７
の４０％プレミックスを用いた以外は実施例２１と全く
同様にして、ピロキロン１２％を含有する粒剤を得た。
これら実施例２１〜５５の粒剤の物理性を表３に示し
た。

【０１０９】

【表３】 ────────────────────────────────── 実施例番号 見かけ比重 粒度(%) 懸垂度(ml)水面浮遊率(%) 拡展距離(m) ────────────────────────────────── ２１ 0.27 99 0.08 7.2 5.3 ２２ 0.27 99 0.05 8.3 5.2 ２３ 0.27 97 0 5.9 4.9 ２４ 0.29 97 0 1.3 5.0 ２５ 0.29 96 0 2.2 4.7 ２６ 0.32 95 0.10 2.8 4.9 ２７ 0.28 95 0 2.5 4.3 ２８ 0.28 99 0 2.9 4.0 ２９ 0.33 96 0.12 3.4 4.2 ３０ 0.28 95 0.12 2.3 4.2 ３１ 0.25 99 0.08 7.5 4.7 ３２ 0.25 99 0.05 6.3 5.3 ３３ 0.25 99 0 5.2 5.0 ３４ 0.27 99 0 1.1 4.9 ３５ 0.27 99 0.06 1.2 4.8 ３６ 0.34 99 0.04 4.3 4.7 ３７ 0.37 100 0.01 5.1 4.1 ３８ 0.35 100 0 3.8 4.0 ３９ 0.38 99 0 0.1 4.8 ４０ 0.36 99 0 1.0 4.8 ４１ 0.28 100 0.02 10.5 5.0 ４２ 0.33 98 0.13 0.8 4.4 ４３ 0.38 97 0 1.6 4.9 ４４ 0.35 100 0.15 13.8 4.7 ４５ 0.28 100 0.03 21.4 4.8 ４６ 0.33 100 0.08 8.5 5.2 ４７ 0.36 100 0.23 10.2 4.1 ４８ 0.38 100 0.01 4.0 5.1 ４９ 0.45 100 0.02 3.8 4.6 ５０ 0.48 100 0.02 4.2 4.8 ５１ 0.28 99 0.05 8.3 5.4 ５２ 0.28 99 0 23.5 4.6 ５３ 0.28 100 0 19.2 4.5 ５４ 0.27 99 0.03 8.3 4.6 ５５ 0.27 100 0 9.6 4.5 ──────────────────────────────────

【０１１０】

【比較例】

【０１１１】

【比較例１〜８】造粒キャリヤーの例 表４に示す処方により、実施例１と全く同様にして、造
粒キャリヤーを得た。得られた造粒キャリヤーの物理性
を表５に示した。

【０１１２】

【表４】 ──────────────────────────────────── 比較例番号 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ──────────────────────────────────── コルク 10.0 5.0 15.0 15.0 発泡シラス 50.0 30.0 70.0 70.0 セロゲン５Ａ 4.0 4.0 4.0 4.0 1.0 5.0 セロゲンＷＳＡ 1.0 1.0 4.0 パインデックス＃２ 10.0 木粉 51.0 41.0 44.0 ベントナイト１ 40.0 40.0 40.0 40.0 ベントナイト２ 20.0 20.0 25.0 20.0 炭酸カルシウム 46.0 20.0 40.0 バニレックスＮ 5.0 5.0 ────────────────────────────────────

【０１１３】

【表５】 ─────────────────────────────────── 比較例番号 見かけ比重 粒度(%) 懸垂度(ml) 水面浮遊率(%) ─────────────────────────────────── １ 0.63 99 0.65^* 14.5 ２ 0.60 98 0.80^* 9.2 ３ 0.53 96 0.23 3.2 ４ 0.59 94 0.60^* 1.0 ５ 0.21 99 0 88.0 ６ 0.20 92 0.65 11.2 ７ 0.23 96 0.60 8.2 ８ 0.25 94 0.70 4.8 ─────────────────────────────────── ＊：一部の粒が崩壊しないまま沈んだ

【０１１４】

【比較例９〜１６】粒剤の例 比較例１〜８の造粒キャリヤーを用いて、実施例２１と
全く同じ方法によりピロキロン１２％を含有する粒剤を
得た。得られた粒剤の物理性を後記の表６に示した。

【０１１５】

【比較例１７〜１８】粒剤の例 実施例４１で造粒した粒剤の４．７６０ｍｍ以上の区分
（比較例１７）及び０．７１０ｍｍ以下の区分（比較例
１８）を得た。これら粒剤の物理性を表６に記した。

【０１１６】

【表６】 ────────────────────────────────── 比較例番号 見かけ比重 粒度(%) 懸垂度(ml)水面浮遊率(%) 拡展距離(m) ────────────────────────────────── ９ 0.74 99 2.80^* 2.1 −^** １０ 0.72 99 1.03^* 4.2 3.2 １１ 0.71 98 0.89^* 1.3 4.0 １２ 0.74 96 3.20^* 0.5 −^** １３ 0.28 99 0 91.0 5.0 １４ 0.24 95 1.55 8.3 3.2 １５ 0.28 98 1.35 5.2 3.3 １６ 0.31 96 1.50 3.5 2.8 １７ 0.25 3 0 38.5 3.3 １８ 0.38 2 0.85 12.3 3.7 ────────────────────────────────── ＊：一部の粒が崩壊しないまま沈んだ ＊＊：ほとんどの粒が沈降した

【０１１７】

【試験例】

【０１１８】

【試験例１】実施例及び比較例で得られた粒剤の各５０
ｇ（但し、実施例４８の場合のみ３９ｇ）を、ハイセロ
ンＣ２００（ポリビニルアルコールフィルム、厚さ４０
μｍ、日合フィルム（株）製）に分包とした。１区画を
１０ｘ１０ｍに畦シートで区切った水田の中央に、直径
が約１０ｃｍになるように６本の箸を立てて袋が動かな
いようにし、その中に得られた粒剤の分包を落とした。
分包が破袋し、内部の粒剤が水面に拡展したのち、風下
の吹き寄せ部に棒を立てた。処理４日目に、投下点、吹
き寄せ部、吹き寄せの反対側の３地点から、直径１０ｃ
ｍ、深さ１０ｃｍの土壌を採取し、凍結させた。凍結し
た土壌を取り出し、表層から１ｃｍの層を輪切りにし、
土壌中に存在する各成分を分析して、投下点及び吹き寄
せ部に存在する有効成分量の、吹き寄せの反対側地点の
量に対する倍率を求めた。結果を表７に示した。

【０１１９】

【表７】 ───────────────────────────────── サンプル 有効成分 投下点 吹き寄せ部 ───────────────────────────────── 実施例２１ ピロキロン １．１１ １．２０ 〃 ２２ 〃 １．１５ １．０３ 〃 ２３ 〃 ０．９７ １．１２ 〃 ２４ 〃 ０．９５ ０．９８ 〃 ２５ 〃 １．０４ １．２０ 〃 ２６ 〃 １．１３ １．０２ 〃 ２８ 〃 ０．９３ １．２２ 〃 ４１ Ｆ−１５５ １．３４ ０．９８ 〃 ４２ チオシクラム ０．９８ ０．８９ 〃 ４３ シラフルオフェン −^* −^* 〃 ４４ ベンタゾン １．２９ ０．８７ 〃 ４５ メフェナセット １．１５ １．４７ ダイムロン ０．８７ １．６２ ベンスルフロンメチル ０．９３ １．０３ 〃 ４６ ピリブチカルブ １．３９ ０．９９ ダイムロン １．７２ １．２３ ベンスルフロンメチル １．２２ ０．９８ 〃 ４７ トリシクラゾール １．２５ ０．８８ 〃 ４８ ベンスルフロンメチル ０．９３ １．０２ ピリブチカルブ １．４１ １．００ 〃 ５１ Ｆ−１５５ １．１５ １．０３ 〃 ５２ 〃 ０．８８ １．５３ 〃 ５３ 〃 ０．９３ １．３２ 〃 ５４ ピロキロン １．１５ １．２８ 〃 ５５ 〃 ０．９５ １．３１ 比較例 ９ 〃 ３８．４５ １．０３ 〃 １０ 〃 ２０．５２ ０．７５ 〃 １１ 〃 １７．２２ ０．８２ 〃 １２ 〃 ３２．４５ ０．９８ 〃 １３ 〃 １．０２ １８．２５ 〃 １４ 〃 ７．４３ ０．９１ 〃 １５ 〃 ５．７２ １．１２ 〃 １６ 〃 ５．６０ １．０１ 〃 １７ Ｆ−１５５ ０．８７ ４．８５ 〃 １８ 〃 ８．２５ １．３２ ───────────────────────────────── ＊：土壌中はいずれのサンプルも検出限界以下 数値は吹き寄せの反対側の土壌中有効成分量に対する有
効成分量の比率を示す。

【０１２０】表７に示したように、実施例のサンプル
は、いずれも投下点及び吹き寄せ部に存在する有効成分
量の、吹き寄せの反対側地点の量に対する比率が、約２
倍以下であったが、比較例のサンプルは投下点または吹
き寄せ部に有効成分濃度がかなり高い地点がみられた。

【０１２１】

【試験例２】実施例２１の粒剤を、振出口を付した箱に
いれ、１ｋｇ／１０ａの割合で畦畔から約３ｍの範囲に
振込処理したところ、粒剤は水面を広範囲に拡展した。
いもち病に対する効果を、コラトップ粒剤５（ピロキロ
ン５％を含有する粒剤、三共（株）製）の４ｋｇ／１０
ａ均一散布区と比較したところ、同等の効果が得られ
た。

【０１２２】

【試験例３】実施例４２の粒剤を、振出口を付した箱に
いれ、１ｋｇ／１０ａの割合で、畦畔から約３ｍの範囲
に振込処理したところ、粒剤は水面を広範囲に拡展し
た。コブノメイガに対する効果を、パダン粒剤（カルタ
ップ４％を含有する粒剤、武田薬品工業（株）製）の４
ｋｇ／１０ａ均一散布区と比較したところ、同等の効果
が得られた。

【０１２３】

【試験例４】実施例４６の粒剤を、振出口を付した箱に
いれ、０．５ｋｇ／１０ａの割合で、畦畔から約３ｍの
範囲に振込処理したところ、粒剤は水面を広範囲に拡展
した。除草効果を、カルショットフロアブル（ベンスル
フロンメチル１％及びピリブチカルブ１２％を含有する
懸濁濃縮製剤、三共（株）製）の５００ｍｌ／１０ａ均
一散布区と比較したところ、同等の効果が得られた。

【０１２４】

【試験例５】実施例４９の粒剤４５０ｇを板紙カートン
（内寸が６ｃｍ（Ｗ）×９ｃｍ（Ｌ）×２０ｃｍ
（Ｈ）、容積が１０８０ｃｍ³ ）の上部に直径６ｍｍの
円形の開口部を５個とりつけ、再封可能なシールをとり
つけた容器に加え、下部をヒートシールした。この板紙
カートンの材質構成は、外面から、ポリエチレン（２０
μｍ）／紙（２５０ｇ／ｍ² ）／エチレンとメタクリル
酸の共重合樹脂ＥＭＡＡ（２０μｍ）／アルミ箔（７μ
ｍ）／ポリエステル（１２μｍ）／ポリエチレン（３０
μｍ）をラミネートしたものである。容器の開口部の再
封性シールをはがし、容器２個を手で振りながら１０ａ
の水田の畦畔を一周しながら全量の粒剤を施用した。粒
剤は水面に浮遊拡展後、水中に崩壊分散し有効成分が水
中に分散した。２０日後の除草効果を市販のサンバード
粒剤（三共（株）製、ピラゾレート１０％）３ｋｇ／１
０ａ均一散布区と比較したところ同等の効果が得られ
た。

【０１２５】

【発明の効果】以上述べたように、本発明は手軽に処理
でき、散布者や環境に危害を与えない農薬製剤を提供す
るものであり、安全性と省力化が求められている農業及
び農薬業界の発展に寄与するところが大きい。

【０１２６】本発明の造粒キャリヤーを用いた農薬製剤
及び本発明の農薬粒剤は、粒剤が水面を拡展する間に、
大部分の有効成分が水中に遊離し、気象条件に関わら
ず、有効成分の偏在はほとんど起こらず、問題にならな
い。

【０１２７】また、有効成分は水面で遊離され、水中に
分散・溶解するため、土壌による吸着や土壌表面への沈
降も遅く、水の移動にともなって十分に水田全体の水に
溶解拡散した後、土壌に吸着され処理層を形成するた
め、この意味からも薬害や効力のムラの心配が少ない。
これらのことから、得られる粒剤は、通常の粒剤のよう
に均一な散布をしなくても、薬害が生じること無く、効
力的にも良い結果が得られるので、いわゆる投げ込み製
剤や畦畔等からの額縁散布に好適な製剤になり得る。

【図面の簡単な説明】

【図１】懸垂度試験器を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平田 毅 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 辻野 泰宏 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 藤本 昌彦 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 川岸 秋義 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】発泡パーライト、発泡シラス、及び／又は
   コルクを含有し、下記（１）〜（４）の物理性を有す
   る、水面に浮遊し崩壊分散する農薬用造粒キャリヤー。 (1) 見かけ比重が０．１０〜０．４０ (2) ０．７１０〜４．７６０ｍｍの粒度区分が９０％以
   上 (3) ３分後の懸垂度が０．５ｍｌ以下 (4) ２時間後の水面浮遊率が３０％以下
2. 【請求項２】木粉、オガクズ、籾ガラ粉末、ヤシ殻粉
   末、コーヒー豆粉末、米ぬか、フスマ、甘草粉末及びセ
   ルロース粉末から選ばれる１種又は２種以上の植物性粉
   末を含有する、請求項１に記載の農薬用造粒キャリヤ
   ー。
3. 【請求項３】発泡パーライト、発泡シラス、及び／又は
   コルクから選択されるキャリヤー及び農薬有効成分を含
   有し、下記（１）〜（４）の物理性を有する、水面に浮
   遊し崩壊分散する造粒された農薬粒剤。 (1) 見かけ比重が０．１０〜０．７０ (2) ０．７１０〜４．７６０ｍｍの粒度区分が９０％以
   上 (3) ３分後の懸垂度が０．５ｍｌ以下 (4) ２時間後の水面浮遊率が３０％以下
4. 【請求項４】木粉、オガクズ、籾ガラ粉末、ヤシ殻粉
   末、コーヒー豆粉末、米ぬか、フスマ、甘草粉末及びセ
   ルロース粉末から選ばれる１種又は２種以上の植物性粉
   末を含有する、請求項３に記載の農薬粒剤。
5. 【請求項５】水中投入後３分後の拡展距離が４ｍ以上で
   ある請求項３又は４に記載の農薬粒剤。
6. 【請求項６】水面拡展性向上剤として、アセチレン系界
   面活性剤、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活
   性剤より選ばれる１種又は２種以上を配合することを特
   徴とする、請求項３乃至５に記載の農薬粒剤。
7. 【請求項７】請求項３乃至６記載の農薬粒剤を、振込口
   を付した箱、袋、瓶に包装したことを特徴とする水田振
   り込み処理用農薬製剤。
8. 【請求項８】請求項３乃至６記載の農薬粒剤を、水溶紙
   に分包としたことを特徴とする水田投げ込み用農薬製
   剤。