TW584642B - Waterborne resin emulsion and waterborne coating - Google Patents
Waterborne resin emulsion and waterborne coating Download PDFInfo
- Publication number
- TW584642B TW584642B TW090124933A TW90124933A TW584642B TW 584642 B TW584642 B TW 584642B TW 090124933 A TW090124933 A TW 090124933A TW 90124933 A TW90124933 A TW 90124933A TW 584642 B TW584642 B TW 584642B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- radical polymerizable
- water
- emulsion
- resin emulsion
- patent application
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
584642 五、發明說明(1 ) 發明領域 本發明係關於一種水性樹脂乳化液及水性塗料。更詳細 地來說,本發明係關於一種適合於塗膜之耐水性、耐候性 優良之塗料用,其中也特別地適合用來做爲對耐水性、耐 候性要求高之建築外裝塗料、各種建材塗裝劑用樹脂等水 性樹脂乳化液及水性塗料。 相關先前技藝 近年來,由於環境負荷減低化、與安全衛生提高等觀點 ,於是建築外裝塗料及外裝建材塗裝劑之水性化乃加速地 進行;因此,其中所使用的塗料用樹脂也由習用之有機溶 劑漸漸轉移爲水性樹脂。 由於建築外裝塗料係在屋外使用,該塗膜會曝露出來, 因而必然的要求對於太陽光、雨水等各種外部的刺激具有 阻抗性。對於上述水性塗料而言,理想上是要求具有合適 的高性能。在水性塗料原料中,會左右此種高性能之最重 要的是水性樹脂乳化液。 然而,向來,藉由將顏料摻混到丙烯酸樹脂乳化液等之 水性樹脂乳化液,或者水性樹脂乳化液中之塗料所製得之 塗膜,對於各種剌激之耐久性低。 爲了解決此等問題,雖然曾有藉著在水性樹脂乳化液中 導入聚矽氧構造之手段,以提高耐久性之各種提案,但是 其耐久性不必然能滿足需求。 例如,特開平4 - 57868號公報、特開平6 - 256522號公 584642 五、發明說明(2) 報、及特開平8 - 3409號公報所揭示者,由於係在乳化聚 合時使用具有烷氧矽氧烷化合物或聚矽氧構造之改性劑, 雖然是爲在水性樹脂乳化液中導入聚矽氧之物,然而係將 乳化聚合時所使用的聚合起始劑,予以混合在單聚物乳化 液中、或因溶解在離子交換水中,而將之導入乳化聚合用 之反應器中,以進行乳化聚合。然而依照此等方法,雖然 可能得到在聚合起始劑爲水溶性情況下之水性樹脂乳化液 ,但是所製得的水性樹脂乳化液之粒子中所含有的聚矽氧 量不均一,以致塗裝摻混有水性樹脂乳化液之塗料而得之 塗膜,其耐水性及長期耐候性會變低劣。此外,在聚合起 始劑爲油溶性之情況下,於聚合中會產生多量的膠羽,而 無法得到目標之水性樹脂乳化液。 發明槪述 本發明之目的係在於提供:一種藉由使用可溶於具有特 定構造的有機矽化合物之聚合起始劑,而達到可賦予塗膜 優良的耐水性、耐候性等耐久性之水性樹脂乳液及水性塗 料。 本發明人等,爲了得到可賦與塗膜高耐久性之水性塗料 而反復地銳意硏究,結果發現:在不飽和自由基聚合性單 聚物之乳化劑存在下,經乳化所製得的單聚物之乳化液, 經乳化所製得的單聚物之乳化液,與可溶於非自由基聚合 性有機矽化合物之聚合起始劑之混合液,予以添加到水性 媒質中使之乳化聚合及加氫分解縮合,將可得到賦予塗膜 -4- 584642 五、發明說明(3) 優良的耐久性之水性樹脂乳化液,至此於是完成本發明。 意即,本發明係提供一種水性樹脂乳化液,其係將在具 有不飽和自由基聚合性鍵之單聚物乳化劑存在下,經乳化 所製得的單聚物之乳化液(a ),與下式 (R1)n-Si-(R2)4.n 【式中,η爲1〜3之整數,R1係代表1〜16個碳原子數之 烷基、環烷基、芳基中之任一者,R2係代表1〜8個碳原子 數之烷氧基或氫氧基;】所表示之非自由基聚合性有機矽 化合物、以及可溶於該非自由基聚合性有機矽化合物中之 聚合起始劑之混合液(b ),予以添加到水性媒質中,使該 具有不飽和自由基聚合性鍵之單聚物乳化劑乳化聚合,並 同時地使該非自由基聚合性有機矽化合物加氫分解及縮合 而製成。 又,本發明亦提供一種含有水性樹脂乳化液之水性塗料 ,其係將在具有不飽和自由基聚合性鍵之單聚物乳化劑存 在下,經乳化所製得的單聚物之乳化液(a ),與下式 (R1)n-Si-(R2)4.n 【式中,η爲1〜3之整數,R1係代表1〜16個碳原子數之 烷基、環烷基、芳基中之任一者,R2係代表1〜8個碳原子 數之烷氧基或氫氧基;】所表示之非自由基聚合性有機矽 化合物、以及可溶於該非自由基聚合性有機矽化合物中之 聚合起始劑之混合液(b ),予以添加到水性媒質中,使該 具有不飽和自由基聚合性鍵之單聚物乳化劑乳化聚合,並 584642 五、發明說明(4) 同時地使該非自由基聚合性有機矽化合物加氫分解及縮合 而製成。 本發明之水性樹脂乳化液,由於其耐水性及耐候性均係 優良而適合於塗料用,其中,也特別地適合用來做爲對耐 水性、耐候性要求高之建築外裝塗料、各種建材塗裝劑用 樹脂。此外’本發明之水性塗料,係非常適合用來做爲建 築外裝塗料、各種建材塗裝劑。 發明之詳細明 以下,詳細地來說明本發明。 首先’說明本發明所使用的具有不飽和自由基聚合性鍵 之單聚物之乳化液(a )(以下稱爲單聚物之乳化液(a ))。 單聚物之乳化液(a)乃是藉由將具有不飽和自由基聚合 性鍵之單聚物,添加到溶有乳化液之水性媒質中混合所得 到的物質。 該具有不飽和自由基聚合性鍵之單聚物,係可使用一般 在乳化聚合上所用之物,並沒有特別地限定爲某種物質。 舉例來說,例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異 丙酯、丙烯酸η-丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸酯類 ;甲丙烯酸甲酯、甲丙烯酸乙酯、甲丙烯酸異丙酯、甲丙 烯酸η -丁酯、甲丙烯酸異丁酯、甲丙烯酸t -丁酯、甲丙 烯酸環己酯、甲丙烯酸2 -乙基己酯等甲丙烯酸酯類;巴豆 酸甲酯、巴豆酸乙酯等巴豆酸酯類;丙烯酸、甲丙烯酸、 馬來酸、富馬酸、衣康酸、馬來酸單η -丁酯、富馬酸n- _ 584642 五、 發明說明 (5) 丁 酯 衣 康 酸η-丁酯、巴豆酸等含有羧基單 聚物 類 9 乙 酸 乙 烯 酯、丙酸乙烯酯、3級碳酸乙烯 酯等 乙 烯 酯 類 苯 乙 烯 乙烯甲苯、α -甲基苯乙烯等芳 香族 乙 烯 族 化 合 物 乙 烯 基吡咯烷酮等複環式乙烯化合物 :氯 化 乙 烯 氯 化 亞 乙 烯 、氟化亞乙烯等鹵化烯烴類;丙 烯腈 甲 丙 烯 腈 等 含有 胺 基之單聚物;乙基乙烯酯、異丁 基乙 烯 酯 等 乙 烯 酯 類 > 甲 基乙烯酮等乙烯酮類;乙烯、丙烯等c 1:- 烯 烴 類 丁 二 烯 異戊二烯等二烯類;丙烯醯胺、 甲丙 烯 醯 胺 馬 來 醯 胺 Ν-羥甲基丙烯醯胺、Ν-羥甲基甲 丙烯 醯 胺 二 丙 酮 丙 烯 醯 胺等含有胺基之單聚物類;甲丙 烯酸 縮 水甘 油 酯 芳 基 縮 水甘油酯等含有縮水甘油基之單 聚物 類 > 丙 稀 酸 2 -羥基乙酯、甲丙烯酸2 -羥基乙酯、甲丙烯酸 2- 羥 基 丙 酯 等 含有 羥基之單聚物;甲丙烯酸二甲胺 基乙 酯 甲 丙 烯 酸 二 乙 胺 基乙酯等含有胺基之單聚物類; 乙 烯 基 三 甲氧砂氧垸、乙嫌基三乙氧砂氧 院、 乙 嫌 基 -—^ 異 丙 氧 矽 氧 烷、乙烯基三(々-甲氧乙氧)矽 氧院 乙 烯 基 甲 基 二 甲 氧 矽氧烷、乙烯基甲基二乙氧矽氧 烷、 乙 烯 基 二 甲 基 甲 氧 基 矽氧烷、3 -甲丙烯醯丙基的三甲 氧砂 氧 烷 3- 甲 丙 烯 醯 丙 基三乙氧矽氧烷、3-甲丙烯醯丙 甲基 二 乙 氧 矽 氧 烷 等 含有 烷氧基之單聚物類;酞酸二希丙 酯、 二 乙 烯 苯 Λ 丙 烯 酸 烯 丙酯、三羥甲基丙烷三甲丙烯酸j _等 1 分子 中 具 有 2 個 丨以 >上不飽和鍵之單聚物類。此種具 -7- 有不 飽 和 聚 合 584642 五、 發明說明 ( 6 ) 性 鍵之 單 聚 物 類 係可以1種、或混合2種以上來使用。 此 等 之中 5 依 照 塗 膜之耐水性及耐候性之觀點來看,較宜 是 具 有烷 基 之 碳 原 子數係在4以上之甲丙烯酸烷基酯之含 量 爲 30〜' 70 重 量 %之單聚物。 又, 可在本 發 明中使用來做爲乳化劑者,若爲在一般 乳 化 聚合 上 所 用 者 ,則可以沒有特別限制地使用陰離子性 陽 離子 性及 非 離 子中之任一者。此等之中的特定代表物 之 例 子, 首 先 就 可 做爲陰離子性乳化劑者而言,舉例來說 j 係 有高 級 醇 之 硫 酸酯、烷基苯磺酸鹽、聚氧伸烷基烷基 苯 醚 硫酸 酯 二 院 基琥珀酸酯磺酸鹽、烷基二苯基醚二磺 酸 鹽 等; 可 做 爲 陽 離子性乳化劑者,舉例來說,係有烷基 二 甲 基胺 氯 化 合 物 、二烷基二甲基胺氯化合物、烷基苄基 二 甲 基胺 氯 化 合 物 等;可做爲非離子性乳化劑者,舉例來 說 係有 聚 氧 伸烷 基烷基醚、聚氧伸烷基苯基醚等。在本 發 明 中, 此 等 係可以使用1種,或混合2種以上來使用。 再者 可 以 使 用一般上稱爲反應性乳化劑種類之具有 分 子 內的 不 飽 和 白 由基聚合性鍵之乳化劑。此等之中的特定 代 表物 之 例 子 > 舉例來說,係如具有磺酸基或其鹽之^ 拉 得 慕露 S -1 80 J (花王公司製)、或「艾蕾蜜娜露JS-2」 ( 二 洋化 成 公 司 製 )等;如具有硫酸基或其鹽之「艾酷愛 儂 HS -10」 ( 第 一 工 業製葯公司製)、或「阿得卡莉阿受普SE- 10N」( 旭 電 化 工 公司製)等,如具有磷酸基或其鹽之「 新 芙 蓉得拉 A. _ 229E」(第一工業製葯公司製)等。在本發明 -8- 中 584642 五、發明說明(7) 係可以使用此等之1種或2種以上之混合物。但是,依照 關於塗料之顏料分散性及貯藏安定性等觀點來看,較宜是 使用非上述反應性乳化劑之乳化劑;當使用反應性乳化劑 之情況下,較宜是與非反應性乳化劑倂用。 其次,說明以下式 (R^^Si-CR2),^ 【式中,η爲1〜3之整數,R1係代表1〜16個碳原子數之 烷基、環烷基、芳基中之任一者,R2係代表1〜8個碳原子 數之烷氧基或氫氧基;】所表示之非自由基聚合性有機矽 化合物、以及可溶於該非自由基聚合性有機矽化合物中之 聚合起始劑之混合液(b )。 在本發明中可做爲聚合起始劑者,並沒有特別地限定爲 顯示上述非自由基聚合性有機矽化合物之可溶性之物質。 可做爲在本發明中所用的聚合性起始劑,彼等之中,較宜 是爲得到10小時半衰期之分解溫度乃在60°C以上那樣的 物種。當使用可溶於上述非自由基聚合性有機矽化合物中 之聚合起始劑來做爲聚合起始劑時,所得到的水性樹脂乳 化液塗膜之耐久性係極其優異。又且,當聚合起始劑之爲 得到10小時半衰期之分解溫度乃在75°C以下時,聚合速 度不會降低,可良好地進行聚合反應,而可以安定地得到 水性樹脂乳化液。 可以做爲在本發明中所使用之聚合起始劑,其特定的代 表例子,舉例來說,係有過氧化苯甲酸酯、t -丁基過氧- 584642 五、發明說明(8) 2 -乙基已酯、t-己基過氧-2-乙基己酯、2,2'-偶氮雙異丁 膪等。 該聚合起始劑之使用量,相對於不飽和自由基聚合性單 聚物係爲0 . 1〜2重量% ;依照由聚合安定性及水性樹脂乳 化液所製得之塗膜的耐久性特點來看’較宜是0.2〜1重量 在不使本發明水性塗料塗膜之耐久性變低之範圍內,可 以倂用不溶解於上述過硫酸鹽等之有機矽化合物中之水溶 性聚合起始劑。也就是說,相對於不飽和自由基聚合性單 聚物量若是不滿0.1重量%時,係可以與可溶於上述非自 由基聚合性有機矽化合物中之聚合起始劑一起倂用。 在不僅使用可溶於非自由基聚合性有機矽化合物中之聚 合起始劑,而且與過硫酸鹽等水溶性之聚合起始劑倂用之 情況下,因爲極力減低過硫酸鹽之親水性分解成分,而使 得自含有水性樹脂乳化液之水性塗料所得到的塗膜之耐水 性及耐候性變爲優越。 再者,在本發明中所使用之非自由基聚合性有機矽化合 物,其係爲以通式 (R1)〇-Si-(R2)4.n 【式中,η爲1〜3之整數,R1係代表1〜16個碳原子數之 烷基、環烷基、芳基中之任一者,R2係代表1〜8個碳原子 數之烷氧基或氫氧基;】所代表之物,但並沒有特別地限 定,其中之特定代表的例示物,舉例來說,係有甲基三甲 -10- 584642 五、發明說明(9) 氧矽氧烷、乙基三甲氧矽氧烷、異丁基三甲氧矽氧烷、n_ 己基三甲氧矽氧烷、n -十基三甲氧矽氧烷、n_十六基三甲 氧矽氧烷、苯基三甲氧矽氧烷、甲基三乙氧矽氧烷、乙基 三乙氧矽氧烷、n_己基三乙氧矽氧烷、n -辛基三乙氧矽氧 烷、苯基三乙氧矽氧烷、二甲基二甲氧矽氧烷、二苯基二 甲氧矽氧烷、環己基甲基二甲氧矽氧烷、二甲基二乙氧矽 氧烷、二苯基二乙氧矽氧烷、三甲基甲氧矽氧烷、三甲基 乙氧矽氧烷等。可以使用此等中之1種或2種以上。 該等非自由基聚合性有機矽化合物,因爲可溶在本發明 中所用之聚合起始劑,藉由將聚合起始劑溶解於非自由基 聚合性有機矽化合物中,而得以製做出在本發明中所使用 之混合液(b )。上述單聚物之乳化液(a )中之單聚物量、與 上述混合液中非自由基聚合性有機矽化合物量,並無特別 的限制;加氫分解縮合後之有機矽化合物之分解生成物, 其水性樹脂乳化液之固形分則變成以下述所記載之物。單 聚物:非自由基聚合性有機矽化合物之比値爲99 : 1〜30/70,較宜是在95: 5〜50: 50之範圍。 又,加氫分解縮合後之非自由基聚合性有機矽化合物’ 其在水性樹脂乳化液中之固形成較宜是在1〜50重量%那樣 的範圍。若在該範圍內,水性樹脂乳化液由於過剩的非自 由基聚合性有機矽化合物而不會使樹脂固化’而可以製出 良好之水性樹脂乳化液,其所得到的水性塗料塗膜之耐水 性及耐候性係爲優良的。尤其,以5〜3 0重量%那樣之範圍 -11- 584642 五、發明說明(1〇) 較佳。 在本發明中所用的水性媒質,舉例來說,係如含有水溶 性有機溶劑等之物。 在本發明中所用的單聚物之乳化液(a )及混合液(b ),係 分別同時地添加到水性媒質中。因此,具有不飽和自由基 聚合性鍵之單聚物之乳化反應、以及非自由基聚合性有機 矽化合物之加氫分解反應及縮合反應,乃可同時地進行。 此種情況下,添加一部分之含有聚合起始劑之單聚物乳化 液(a ),進行預備聚合後,添加殘留的乳化液(a )與混合液 (b )之情況,亦是包括在本發明中。 本發明在乳化聚合、加氫分解反應及縮合反應終了之後 ,較宜是進一步添加非自由基聚合性有機砂化合物。藉由 此項實施步驟,則可調整最終所得到的樹脂中之聚矽氧量 。本發明水性樹脂乳化液之具體的製造方法,並沒有特別 地限定,舉例來說,例如可依照以下之方法。 意即,將具有不飽和自由基聚合性鍵之單聚物,加入溶 於離子交換水之乳化液中而得到單聚物之乳化液。此外, 其他之方法,乃將可溶於該有機矽化合物中之聚合起始劑 溶到非自由基聚合性有機矽化合物中,而得到非自由基聚 合性有機矽化合物與可溶於其中之聚合起始劑之混合物。 其中,在反應器中投入離子交換水,使容器內之溫度昇溫 到80°C,該單聚物之乳化液、與非自由基聚合性有機矽化 合物、及可溶於其中之聚合起始劑之混合物各別地以2〜4 -12- 584642 五、發明說明(11 ) 小滴下,滴下終了之後攪拌30分銘〜1小時。於是,之後 ,以1〜3小時滴下非自由基聚合性有機矽化合物。滴下終 了後,攪拌1〜2小時,藉由後冷卻,而可以製得本發明之 水性樹脂乳化液。 本發明之水性樹脂乳化液係可有效地做爲建築內外裝塗 料、建材塗裝劑用塗料、家庭用塗料,其中特別地適合用 來做爲要求高耐水性、耐候性之建築外裝用塗料、各種建 材塗裝劑用樹脂。 本發明之水性塗料,係可藉由在上述水性樹脂乳化液中 ,添加少量的增粘劑而製得。尙且,也可以添加顏料、造 模助劑、分散劑、消泡劑、凍結防止劑、防腐劑、勻平劑 等添加劑。 顏料、造模助劑、分散劑、消泡劑、凍結防止劑、防腐 劑等之添加劑,並沒有特別地限定,用一般塗料所使用者 也可以。 在本發明水性樹脂乳化液中添加上述添加劑之方法,係 爲一邊混合水性樹脂乳化液,一邊直接添加顏料等到其中 使混合之方法(驅動維持法);以及預先將水、分散劑、顏 料等之分散液予以混練,於其中添加水性樹脂乳化液之方 法(粉碎爲主法)。本發明之水性塗料較宜是使用其中之任 一項之方法。 本發明之水性塗料係可用於建築內外裝用塗料、建材塗 裝劑用塗料、家庭用塗料等上;特別地由於其耐水性及耐 -13- 584642 五、發明說明(12 ) 候性均優良而非常適合用來做爲建築外裝塗料、建材塗裝 劑用塗料。 實施例 藉由以下所列舉之實施例來詳細地說明本發明,但本發 明並不因此而僅限定於以下實施例之事物中。又,以下每 一個「份」及「%」之値均爲基於重量計。 實施例1 (水性樹脂乳化液之合成) 將20份之蕾蓓儂露WZ(花王公司製,聚氧伸乙基壬基苯 基醚硫酸蘇打,有效成分=26%)、2.5份之諾伊肯EA1 70S ( 第一工業製葯公司製,聚氧伸乙基壬基苯基醚,有效成分 = 80%)溶入到由200份之甲丙烯酸環己酯(以下稱爲CHMA) 、與150份之甲丙烯酸甲酯(以下稱爲丽A)、和140份之 丙烯酸丁酯(以下稱爲BA)、及10份之丙烯酸(以下稱爲 AA)、以及1.5份之A-174(日本優尼卡公司製,3-甲基丙 烯酸氧丙基三甲氧矽氧烷)所成之單聚物混合液中,加入 100份之離子交換水而得到624份單聚物之乳化液。 除此之外,另在配備有攪拌機、溫度計、冷卻器及滴下 漏斗之3公升反應容器中投入510份之離子交換水,一邊 送入氮氣而攪拌,一邊使釜內溫度昇溫到8(TC。之後,以 3小時分別滴下上述624份單聚物之乳化液、與溶解有 1.5份之超丁基〇(日本油脂公司製、t -丁基過氧-2-乙基 己酸酯)之甲基三甲氧矽氧烷。滴下終了後在80°C下攪拌 30分鐘。 -14- 584642 五、發明說明(13) 之後,以1小時滴下90份之甲基三甲氧砂氧院。滴下 終了後在80。(:下攪拌90分鐘。之冷卻至25°c ’以氨水中 和而得到目的之水性樹脂乳化液。 上述之水性樹脂乳化液,其性狀係如下述所示。 意即,固形分爲45 . 9%,黏滯度爲630 mPa · s,pH爲 8.5,而體積平均粒徑爲130奈米。 粒徑之測定係使用日機社製之(微量示蹤粒度分析計 9340-UPA)。 實施例2〜7、比較例1〜2 (水性樹脂乳化液之合成) 其次,依照第1表、第2表、及第3表所示,除了變更 初期投入反應容器中之離子交換水、單聚物之乳化液組成 、聚合起始劑及非自由基聚合性有機矽化合物以外,均與 實施例1同樣的做法,以進行乳化聚合、加氫分解及縮合 ,以進行水性樹脂之合成。 又’表中’記號(1 )係表示在滴下單聚物之乳化液到反 應容器中之同時’一倂滴下非自由基聚合性有機矽化合物 者;此外記號(2 )係表示在該滴下終了後,單獨地滴下非 自由基聚合性有機矽化合物者。 -15- 584642 五、發明說明(14 ) 第1表(1 ) 實施例 2 3 4 5 初期投入之離子交換水 500 510 520 520 CHMA 100 150 1 20 100 單 NBMA 150 100 80 200 聚 MMA 130 80 130 65 物 BA 110 160 160 6 5 之 St 60 乳 AA 10 10 10 10 化 A-174 1 . 5 1 . 5 1 . 5 1 . 5 液 蕾蓓儂露wz 20 20 1 20 20 (a) 諾伊肯EA170S 2 . 5 2.5 2.5 2 . 5 離子交換水 100 100 100 100 聚合起始劑 混 超丁基〇 1 . 5 1 . 5 1.5 合 超己基Ο%" 1.5 液 非自由基聚合性有機矽化合物(1) (b) 甲基三甲氧矽氧烷 120 90 45 100 苯基三甲氧矽氧烷 35 非自由基聚合性有機矽化合物(2) 甲基三甲氧矽氧烷 120 90 45 100 苯基三甲氧矽氧烷 35 ※丨):超丁基〇(日本油脂公司製、t -丁基過氧-2-乙基己 酸酯)。 -16- 584642 五、發明說明(is) 第1表(2) 實® _ 2 3 4 5 固形分(%) 45.8 45.7 46.0 45.8 黏滯度(mPa · s) 452 540 820 320 pH 8.5 8.6 8.4 8.4 粒子徑(nm) 128 132 135 130 -17- 584642 五、發明說明(16 ) 第2表(1 ) 實施例 比較例 6 7 1 2 初期投入之離子交換水 525 490 510 500 CHMA 230 130 200 100 單 NBMA 100 100 150 聚 MMA 70 120 150 130 物 BA 90 140 140 110 之 AA 10 10 10 10 乳 A-174 1.5 1.5 1.5 1.5 化 蕾蓓儂露wz 20 20 20 20 液 諾伊肯EA170S 2.5 2.5 2.5 2.5 (a) 離子交換水 100 100 100 100 聚合起始劑 超丁基〇%2) 1.5 聚合起始劑 過硫酸銨%3) 0.1 0.5 聚合起始劑 混 超丁基〇 1.5 1.5 合 非自由基聚合性有機ΐ夕化合物(π 液 甲基三甲氧矽氧烷 90 90 90 120 (b) 苯基三甲氧矽氧烷 非自由基聚合性有機矽化合物(2) 甲基三甲氧矽氧烷 90 苯基三甲氧矽氧烷 75 ※2):將此種超丁基〇溶解在具有不飽和自由基聚合性鍵 之單聚物中,以製做成單聚物乳化液(a )。 ※3 ):將1 〇%之過硫酸銨水溶液各別滴下供使用。 -18- 584642 五、發明說明(17) 第2表(2) 實》 比較例 6 7 1 2 固形分(%) 45.8 45.7 45.8 發生多量 的膠羽。 黏滯度(mPa · s) 550 830 320 pH 8.6 8.5 8.5 粒子徑(nm) 135 130 132 實施例8〜1 4、比較例3 (水性塗料之調製) 使用上述實施例1〜7、比較例1中所得到的水性樹脂乳 化液,依照下述之磁漆塗料配合處方來調製水性塗料。 -19- 584642 五、發明說明(18) 第3表 份 (顏料膏糊) 水 80.66 分散劑byk-19〇 (BYK化學公司製、顏料分散濕潤劑) 16.25 乙二醇 22.0 SN消泡劑-373 (三諾普公司製、消泡劑) 1.3 太培克R-930 (石原產業公司製、金紅石型氧化鈦) 325.0 (稀釋成分) 1012.5 太克撒儂露 (伊斯曼化學公司製、造膜助劑) 70.0 普拉伊曼露RM-8W (偌門&黑斯公司製、增黏劑)之5%水溶液 37.26 SN消泡劑-373 (三諾普公司製、消泡劑) 1.3 水 31.66 28%之氨水 0.3 將上述所得到的水性塗料以毛刷塗布在石板上,在80°C 下加熱乾燥10分鐘以製做成試驗板,對該試驗板進行耐 水性試驗及耐候性試驗。將評量結果顯示於第4表中° % ,評量方法係依以下之方法來進行。 -20- 584642 五、發明說明(19 ) <耐水性> 將試驗板在40°C之自來水中浸漬3〇日,依照以下5個 層級以目視評量之。5點:完全無膨脹、走色;4點:少 許之小的膨脹;3點:小膨脹、具有若干走色;2點:中 程度膨脹、有走色;1點:幾乎全面膨脹、大大地走色。 <耐候性> 使用陽光天候儀(斯卡試驗機公司製、S80)來進行4000 小時之耐候性試驗,測定其60°鏡面光澤値。將該試驗 後之光澤値除以試驗前之値,算出該値之光澤保持率。 試驗條件係如下述。意即,上述試驗機內之塊板溫度爲 63°C,散水循環爲18分/120分。 第4表 耐水性 光澤保持率(%) 8 5 87 實 9 5 83 10 5 85 施 11 5 85 12 5 83 例 13 5 89 14 5 82 比 較 3 3 75 例 -21 -
Claims (1)
- 584642 六、申請專利範圍 第90 1 2493 3號「水性樹脂乳化液及水性塗料」專利案 (92年4月30日修正) 六申請專利範圍: 1 . 一種水性樹脂乳化液,其係將在具有不飽和自由基聚合 性鍵之單聚物乳化劑存在下,經乳化所製得的單聚物之 乳化液(a ),與下式 (R1)n.Si.(R2)4-n 【式中,η爲1〜3之整數,R1係代表1~16個碳原子數之 院基、環院基、芳基中之任一者,R2係代表1〜8個碳原 子數之烷氧基或氫氧基;】所表示之非自由基聚合性有 機矽化合物、以及可溶於該非自由基聚合性有機矽化合 •物中之聚合起始劑之混合液(b ),予以添加到水性媒質 中,使該具有不飽和自由基聚合性鍵之單聚物乳化劑乳 化聚合,並同時地使該非自由基聚合性有機矽化合物加 氫分解及縮合而製成。 2 .如申請專利範圍第1項之水性樹脂乳化液,其中在該乳 化聚合與加氫分解及縮合之後,係進一步將前述具有非 自由基聚合性有機矽化合物予以加氫分解及縮合。 3 ·如申請專利範圍第1項之水性樹脂乳化液,其中可溶於 該具有非自由基聚合性有機矽化合物之聚合起始劑,其 係一爲得到10小時半衰期之分解溫度乃在60t以上而 在75t以下之聚合起始劑。 4 ·如申請專利範圍第1項之水性樹脂乳化液,其中在加氫 -1 - 584642 六、申請專利範圍 分解及縮合後之非自由基聚合性有機矽化合物,其在乳 化液中之固形分係爲1〜50重量%。 5 .如申請專利範圍第1項之水性樹脂乳化液,其中具有不 飽和自由基聚合性鍵之單聚物,係爲具有烷基碳數在4 以上而在8以下之甲芳基酸烷酯。 6 . —種含有水性樹脂乳化液之水性塗料,其係將在具有不 飽和自由基聚合性鍵之單聚物乳化劑存在下,經乳化所 製得的單聚物之乳化液(a ),與下式 (R1)n-Si-(R2)4.n 【式中,η爲1〜3之整數,R1係代表1〜16個碳原子數之 烷基、環烷基、芳基中之任一者,R2係代表1〜8個碳原 子數之烷氧基或氫氧基;】所表示之非自由基聚合性有 機矽化合物、以及可溶於該非自由基聚合性有機矽化合 物中之聚合起始劑之混合液(b ),予以添加到水性媒質 中,使該具有不飽和自由基聚合性鍵之單聚物乳化劑乳 化聚合,並同時地使該非自由基聚合性有機矽化合物加 氫分解及縮合而製成。 7 .如申請專利範圍第6項之水性塗料,其中在該乳化聚合 與加氫分解及縮合之後,係進一步將前述具有非自由基 聚合性有機矽化合物予以加氫分解及縮合。 8 ·如申請專利範圍第6項之水性塗料,其中可溶於該具有 非自由基聚合性有機矽化合物之聚合起始劑,其係一爲 得到1 0小時半哀期之分解溫度乃在6 0 °C以上而在7 5 °C -2- 584642 六、申請專利範圍 以下之聚合起始劑。 9 .如申請專利範圍第6項之水性塗料,其中在加氫分解及 縮合後之非自由基聚合性有機矽化合物,其在乳化液中 之固形分係爲1〜50重量% ° 1 0 .如申請專利範圍第6項之水.性塗料’其中具有不飽和自 由基聚合性鍵之單聚物,係爲具有院基碳數在4以上而 在8以下之甲芳基酸烷酯。 - 3-
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000310511A JP2002121283A (ja) | 2000-10-11 | 2000-10-11 | 水性樹脂エマルジョン |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW584642B true TW584642B (en) | 2004-04-21 |
Family
ID=18790462
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW090124933A TW584642B (en) | 2000-10-11 | 2001-10-09 | Waterborne resin emulsion and waterborne coating |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6664330B2 (zh) |
EP (1) | EP1197502B1 (zh) |
JP (1) | JP2002121283A (zh) |
KR (1) | KR100796702B1 (zh) |
DE (1) | DE60113623T2 (zh) |
TW (1) | TW584642B (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102005000824A1 (de) | 2005-01-05 | 2006-07-13 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Nanopartikelhaltige Organocopolymere |
DE102006032077A1 (de) | 2006-07-11 | 2008-01-17 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Hybride Polymermaterialien durch Copolymerisation |
JP5154062B2 (ja) * | 2006-11-10 | 2013-02-27 | 昭和電工株式会社 | 水分散性樹脂組成物及びこれを含む塗料 |
DE102010062054A1 (de) | 2010-11-26 | 2012-05-31 | Wacker Chemie Ag | Wässriges Hybridbindemittel für Fugenmörtel |
WO2013012365A1 (en) * | 2011-07-19 | 2013-01-24 | Perstorp Ab | Waterborne homo or copolymer dispersion |
CN103483493B (zh) * | 2013-09-18 | 2016-06-29 | 广州中国科学院工业技术研究院 | 有机硅改性丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
DE102015223246A1 (de) | 2015-11-24 | 2017-05-24 | Wacker Chemie Ag | Organocopolymer-Dispersionen |
CN112679649A (zh) * | 2020-11-19 | 2021-04-20 | 江苏博拓新型建筑材料股份有限公司 | 一种改性苯丙乳液防水剂及其制备方法与在磷石膏中的应用 |
CN114805893B (zh) * | 2022-06-08 | 2023-04-11 | 安徽瑞联节能科技股份有限公司 | 一种具有自洁功能的防水复合板及其制备工艺 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6213447A (ja) * | 1985-07-12 | 1987-01-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 耐油性ゴム組成物 |
EP0234705A3 (en) * | 1986-01-23 | 1989-01-25 | Mitsubishi Yuka Badische Co., Ltd. | Process for producing expandable polystyrene beads |
DE69120125T2 (de) * | 1990-03-28 | 1996-12-12 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Polysiloxancompositpolymerpartikel |
JP2932620B2 (ja) | 1990-06-28 | 1999-08-09 | ジェイエスアール株式会社 | 水性塗料用エマルジョンの製造方法 |
JP2662352B2 (ja) * | 1993-03-02 | 1997-10-08 | 旭化成工業株式会社 | シリコーンを含む重合体ラテックス組成物 |
EP0757059B1 (en) | 1994-04-20 | 2002-12-11 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Aqueous, silicone-modified acrylate polymer emulsion |
ES2188619T3 (es) * | 1994-04-20 | 2003-07-01 | Asahi Chemical Ind | Emulsion acuosa de polimero acrilicato modificada con silicona. |
JP3159234B2 (ja) | 1994-04-20 | 2001-04-23 | 旭化成株式会社 | 水性シリコーン変性アクリレート重合体エマルジョン |
-
2000
- 2000-10-11 JP JP2000310511A patent/JP2002121283A/ja active Pending
-
2001
- 2001-10-09 KR KR1020010062070A patent/KR100796702B1/ko active IP Right Grant
- 2001-10-09 US US09/971,811 patent/US6664330B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-09 TW TW090124933A patent/TW584642B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-10-10 EP EP01123364A patent/EP1197502B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-10 DE DE60113623T patent/DE60113623T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1197502A2 (en) | 2002-04-17 |
KR20020028809A (ko) | 2002-04-17 |
EP1197502A3 (en) | 2003-03-12 |
KR100796702B1 (ko) | 2008-01-21 |
DE60113623T2 (de) | 2006-06-22 |
DE60113623D1 (de) | 2006-02-09 |
US20020065362A1 (en) | 2002-05-30 |
JP2002121283A (ja) | 2002-04-23 |
EP1197502B1 (en) | 2005-09-28 |
US6664330B2 (en) | 2003-12-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU2018274908B2 (en) | Aqueous dispersion of polymer particles, microspheres, and polyethylene wax | |
US4740546A (en) | Aqueous dispersion of vinyl copolymer resin | |
JP2001200129A (ja) | 複合粒子、その分散体、分散体の製造方法、およびコーテイング材 | |
WO1997020004A1 (fr) | Composition de resine solidifiable pour peintures a l'eau | |
US11981830B2 (en) | Aqueous dispersion of polymer particles, microspheres, and polysiloxane particles | |
TW584642B (en) | Waterborne resin emulsion and waterborne coating | |
JPH04261454A (ja) | ポリオルガノシロキサン系エマルジョン | |
CN112789304B (zh) | 聚合物复合微球的水分散体 | |
CN109415471B (zh) | 聚合物水分散体及其制备方法 | |
JPH08120085A (ja) | 反応性乳化剤、水性シリコーン変性樹脂、水性塗料および塗膜 | |
KR20190072358A (ko) | 수성 아크릴 에멀젼 수지 및 이의 제조방법 | |
AU2016353049B2 (en) | Coatings having improved resistance to stains and dirt | |
CN108291109B (zh) | 涂料组合物 | |
CN111285953B (zh) | 一种丙烯酸乳液及其制备方法 | |
JP2000264971A (ja) | 複合粒子、その分散体、分散体の製造方法、およびコーテイング材 | |
JPH02229820A (ja) | 水性樹脂分散液 | |
JP2020132866A (ja) | ポリマー複合ミクロスフェアの水性分散液 | |
JP2932620B2 (ja) | 水性塗料用エマルジョンの製造方法 | |
US11708465B1 (en) | Durable latex polymer dispersion | |
EP0960133A1 (en) | Water-based emulsion polymers which resist blocking | |
JP3930618B2 (ja) | 成膜用組成物およびその用途 | |
JP3201908B2 (ja) | 高固形分非水性重合体分散液 | |
KR100577497B1 (ko) | 상역전 코어/쉘형 마이크로겔의 제조방법 | |
JPH0952923A (ja) | 塗料用エマルションの製造方法 | |
KR101204304B1 (ko) | 우레탄을 함유하는 역상의 코어/쉘형 마이크로겔 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |