TW536548B - Flame-resistant polycarbonate-ABS moulding compositions having excellent mechanical and processing properties - Google Patents
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Description
發明說明(]) 本於聚儀,塑組合物,其曾綠合物進 :方、、理而且具有極佳的機械性質特性,特別是經顯著 文善之Μ拉伸度、傑㈣張力模數和極佳的加工性質。 E W〇8描述包含芳族聚碳酸_、含苯乙烯之共聚物 枝共聚物和作為防火添加劑之寡聚物磷酸醋的聚合物 :5物。這些混合物的機械性f特性和加工性質經常不適 合特定預定目的。 A 0704488描述包含芳族聚碳酸醋、含苯乙稀之共聚物 和含特定比例量之特殊接枝基質的接枝共聚物之模塑組合 物。&些核塑組合物具有極佳的缺口衝擊強度並且視情況 可以磷化合物進行防火處理。該性f特性不適合用於製造 彈性需求較高和所需加工性質之成形物件。 〇6 Π45杬述包含芳族聚碳酸酯、接枝共聚物和單磷 -夂酉曰之模塑組合#匆。έ玄單鱗酸酷的揮發性會對力口工性質造 成嚴重的損害。 、 A 7 5 5 9 7 7為述包含务族聚碳酸g旨、橡膠含量〈^ %之αβ ^ 接枝聚合物和寡聚物磷酸酯之模塑組合物,為了獲得声好 的應力裂化性質,礙酸酯含量應不超過8重量%。而且其陳 述ABS分散液與高橡膠含量之接枝聚合物和san樹脂^混 合物具有相似機械和流動性質。為了達到適當的防火性,8 536548 五、發明說明(2 ) 重量。/0之防火劑使用量可能太低。 本發明目的是提供防火性聚碳酸酯ABS模塑組合物,其結 合極佳的機械性質如焊線強度和斷裂時拉伸度與極佳的加 工性質(表面缺陷少、可流動性、低揮發性成份含量)。此性 貝4寸性相對導致較薄和因此重量較輕之外殼物件的趨勢。 現在已發現包含根據成份D(見下)之墙化合物的pC/ABS模 塑組合物,而且藉分散液聚合所獲得的接枝聚合物可被加 工成具良好機械性質特性之成形物件。 所以本發明誕供以聚碳酸酯和/或聚酯_碳酸酯為基質之防 火性熱塑性模塑組合物,其包括藉分散液、溶液或分散液_ 懸浮液聚合程序等方法所製成的接枝聚合物和作為防火劑 之含磷化合物。下面如成份D中所提之通式⑴的磷化合物 備用於作為含礙化合物。 本發明最好提供含有下列化合物之防火性熱塑性模塑組合 物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A. 44至99,較佳係60至98.5份重之芳族聚碳酸酯和/或 聚S旨-碳酸S旨, 列 B. 0.5至60,較佳係1至40,特別是2至25份重之下 -4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 536548 A7 五、發明說明( 藉分散液、 枝聚合物, 溶液或分散 液-懸 浮液聚合程序 所製成的接 B.1 50 至 99, 較佳係65至98重— 稀基單體在 。之一種或多種乙 B.2 50 至 1, 美質上^佳係35至2重量%之—種或多種接枝
玄基質的玻璃轉化溫度為錢,較佳係 0 C ’ 4寸佳係 <_1〇。〇 Q C. 〇至/5 ’較佳係〇至30,特佳係2至25份重之熱塑性 乙細基(共)聚合物和/或聚伸院基對苯二甲酸酯 D. 0.5至20份重’較佳係U18份重,特佳係 份重之通式(I)磷化合物 0 r1(〇)ί~ρ-(Ο) 〇y ^ II _X—〇—p- (〇)π
N ·(〇)—R4 (I) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 R H、R和:R彼此獨立,各指視情況經函化的C i _ 至C8-烷基,C5_至環烷基、&_至C2〇_芳基或 ^6548 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明(4 ) —~- 者C7_至Cl2_芳烧基,在各例中視情況經院基取 代,較佳係經CVQ燒基和/或_素取代 氣和/或溴取代 η 彼此獨立地指〇或1 Ν 指0至30以及 X指具有6至30C原子之單_或多核芳族基團, Ε. 0.05至5份重’較佳係0.1至!份重,特佳係〇 1至〇 $ 份重之氟化聚烯烴。
i份A 依R?、根據本發明適合之成份A的芳族聚碳酸酯和/或芳族铲 S旨碳酸酯可從文獻得知或利用從文獻中得知的方法製備而f 成(關於方族聚石炭酸酷之製法見’例如,Schnell,,,聚;ς炭妒酉匕
之化學和物理”,Interscience出版社,1964年和DE-AS 1495626、DE-OS 2232877、DE-OS 2703376、DE-OS 2714544、DE-OS 3000610 和 DE-OS 3832396 ;關於芳族聚 酯-碳酸酯之製法,如DE-OS 3077934)。 -6 - 本紙張尺度適用中關家標準(CNS)A4規格(210 X 297公f" --------- -------訂---------線丨. (請先閱讀背面之注意事項^^寫本頁) 寫太 A7 B7
%明說明(5 ) 芳私聚石反S复酿可,如藉由二酉分類與碳酸鹵化物,較佳係光 氣,和/或與芳族二羧酸二_化物,較佳係苯二羧酸二_化 物反應,籍相界面方法,視情況利用鍵終止劑,例如 類,以及視情況利用三官能基或多於三官能基之分支-习 例如三S分類或四齡類製得Q 劑, 用於製備芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯_碳酸酯的二 印 好是這些式(II)化合物 、取
(II) 其中
A 是一個單鍵、Cl-C5-伸烷基、C2_C5_亞烧基、c5_c 3 亞炫基、〇_、-so·、孤、_s…Sq2_、C6_Ci”伸芳2 其他視情況包含雜原子之芳族環可熔凝其上,", 或者式(III)或(IV)之基團 --------------·--------訂--------- (請先閱讀背乏審事項本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R5 (X1) Λ (III) 卜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱— 536548 A7 B7 五、發明說明(6 ch3 CH0 (IV)
B 在各例中是氫、(^-(:12-烷基 佳係氯和/或溴, 較佳係甲基或_素,較 (請先閱讀背面之注意事 X 在各例中彼此獨立地指〇、 或 P 是1或〇,以及 R和R對於各個X1各別選擇並且彼此獨立地指氫或Ci_c 烧基,較佳係氫、曱基或乙基, X1指碳和 6- L 項寫丄 --------訂---------線· 寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 m指一個從4至7的整數,較佳係4或5,但其條件為R5 和R6在至少一個原子χΐ上同時為烷基。 較佳二酚類為氫醌、間苯二酚、二羥基二酚類、雙《羥基苯 基完類、雙經基苯基)_〇5七6_環烧類、雙-浪基笨 基)醚類、雙_(羥基苯基)_亞砜、雙_(羥基苯基)酮類、雙_(羥 基苯基)砚和α,α-雙-(羥基苯基)-二異丙基苯類,及核上經溴 536548 A7 B7 五、發明說明(7 ) 化和/或核上經氯化之衍生物。 特佳的二酚類是4,4f-二夠其—^ ^ : 匕基一酚、雙酚A、2,4-雙-(4_羥基 土 土丁烷、1,1-雙_(4_羥基苯基)_環己
^切-三甲基環己燒…經基二苯基硫^ M-二經基二苯基石風以及其經二和四漠化或'氣化的衍生 物如,例如,2,2_雙-(3_氯I經基苯基)-丙烧、2,2-雙·(3,5_ :乳基苯基),烷或2,2-雙-(3,5-二漠-4-羥基笨基)_丙 以2,2-雙-(4-羥基苯基)_丙烷(雙酚Α)為特佳。 該二盼類可個別使用或以任何所需混合物的方式被使用。 此二賴可從文獻得知或可利職文獻巾已知的方法獲 得。 線 適合用於熱塑性芳族聚碳酸酯之製備的鏈終止劑實例是, 酴、對-氯酴、對·第三丁基齡或2,4,6•三漠齡以及長键院基 酚類,如根據DE-OS 2842005之4-(1,3-四甲基丁基)屬,或 烷基取代基上共有8至20碳原子之單烷基酚類或二烷基酚 颁,如3,5-一-第二丁基酚、對_異辛基酚 '對-第三辛基酚、 對-十二烷基酚和2-(3,5-二甲基庚基)_酚以及4-(3,5_二甲基 庚基酚。一般而言,鏈終止劑的使用量是介於〇 5莫耳% 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) Α7 Β7 五、發明說明(8 ) 和10莫耳%之間準。 以所用的特定二酚類之莫耳總數為基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 熱塑性芳族聚碳旨的重量平均分子量(Mw是如藉超離心 或光散射測量所測得的)為丨〇,〇〇〇至2〇〇,〇〇〇,特佳係2〇,〇〇〇 至 80,000 〇 ’ 熱塑性芳族聚碳酸醋可以已知方式A支,較佳係卩所用二 酚類的總和為基準,摻入0 05至2 〇莫耳%之三官能基或多 於二官能基之化合物,例如這些具有三個或更多酚基之化 合物而分支之。 均聚石炭酸I旨和共聚碳酸醋兩者皆適合。為了製備依照根據 本發明之成份A的共聚碳酸酯,其也可使用】至25重量%, 較佳係2.5至25重量。/。(以欲使用之二吩類的總量為基準) 之具有羥基-芳氧基末基的聚二有機矽氧烷。這些化合物是 已知的(參見,例如,美目專利3419634)或可彻從文獻中 已知的方法製得。含聚二有機矽氧烷之共聚碳酸酯的製法 是描述,例如於DE-OS 3334782中。 除了雙S分A均聚碳酸醋之外,以二酚類的總莫耳數為基準, 較佳聚碳酸酯是雙酚A與高達15莫耳%之苴他曾提過較佳 «佳的H別是2,2_雙_(3’5^化基苯奸丙院 之共聚奴酸S旨類。 -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •uii 訂i 線丨知· 536548 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明(9 ) 用广衣備方族聚酯“炭酸酯之芳族二羧酸二鹵化物最好是間 苯二甲酸、對苯二甲酸、二苯基醚-4,4,-二羧酸和萘二 魏酸的二酸二氣化物。 特佳係間笨二曱酸和對苯二甲酸之二酸二氣化物以介於 1 · 20和20 : 1的比例混合所得之混合物。 種石反酸齒化物,較佳係光氣,可另外在聚酯-碳酸酯的製 造上共用於作為二官能基酸衍生物。 除了已提過的單酚類之外,可能用於製備芳族聚酯碳酸酯 之鏈終止劑也是其氯碳酸酯類以及視情況被c广c 2 2 _烷基或 被鹵素原子取代之芳族單緩酸的酸氯化物和脂族C2_C^_單 羧酸氯化物。 鏈終止劑在各例中的量為0.1至10莫耳%,在酚鏈中止劑 的例子中係以二酚類的莫耳數為基準,以及在單羧酸氯化 物鏈中止劑的例子中係以二羧酸二氯化物的莫耳數為基 準。 芳族聚酯碳酸酯也可包含摻入的芳族經基敌酸。 芳族聚酯-碳酸酯可為線性及以已知方式分支的(也參見與 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂---------線 — IAWI (請先閱讀背面之注意事項本頁} 536548 A7 五、發明說明(10 ) 此有關的 DE-OS 2940024 和 DE-OS3007934)。 可使用的分支劑為,例如,量為〇 〇1至丨〇莫耳%(以所使 用的二羧酸二氯化物為基準)之3_官能基或超過官能基之 羧酸氯化物,如間苯三酸三氯化物、三聚氯化氰、3,3,,4,4,_ =苯甲酮-讀酸四氯化物、1A5,8省吨酸四氯化物或間 苯四酸四氣化物,或者以所使用的二酚類為基準,其量為 0.01至1.0莫耳%之官能基或超過3_官能基之齡類,如間 苯三酚、4,6_二甲基_2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚-2-烯、2,4-二 I基乂4,6·三基苯基)如完、1,3,5-三-(4-經基苯基)-苯、1,1,1-二-(4-羥基苯基)_乙烷、三‘羥基笨基 > 苯基甲 烷、2>雙-[4,4_雙-(心經基苯基)_環己基卜丙烷、2,4_雙_(4_ 羥基苯基-異丙基)-酚、四_(4-羥基苯基)_甲烷、2,6-雙_(2_羥 基I甲基-苯甲基)·4-甲基-酚、2-(4-經基苯基)-2-(2,4_二羥 基苯基)-丙烷、四-(4-[4-羥基苯基-異丙基μ苯氧基)_甲烷、 1,4-雙-[(4,4’_二羥基三苯基)_甲基]_苯。先將酚的分支劑與二 酚類一起放入反應槽中,酸氣化物分支劑可與酸二氯化物 一起放入。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在熱塑性芳族聚酯碳酸酯中,碳酸酯結構單位的含量可隨 意變化。碳酸酯基的含量最好高達1〇〇莫耳%,特別是高達 80莫耳/〇,4寸佳係咼達50莫耳%,以酯基和碳酸酯基的總 和為基準。芳族聚酯-碳酸酯中的酯和碳酸酯含量皆可以嵌 段物或隨意分佈的形式存在於聚縮合物中。 -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格⑽X 297公釐) °^6548 A7
^'族聚碳酸酯和芳旄命酷#缺π //Λ 、水 厌黾S日的相對溶液黏度(rue丨)是在 仗1.18至1,4 ’較佳係i 22至】3的範圍内(在抗下,於 〇.5克聚碳_旨或聚自旨碳㈣溶於⑽亳升二氯甲炫溶液 所形成的溶液中測得)。 产、、土 生芳敎I杈酸酯和聚酯-碳酸酯可單獨使用或以任何彼 此混合所形成之所需混合物形式被使用。
i份B 、、二改貝之接枝聚合物B包含一種根據b 1 1和/或 之單體的不規則(共)聚合物和一種經B丄丨和/或B丄2之不 規則(共)聚合物接枝的橡# B 2,B的製備是依已知方式藉 分散液或溶液或分散液-懸浮液聚合程序所完成,如其係描 述於如 US-324348卜 US-3509237、US-3660535、US-4221833 和 US-4239863。 單月豆B. 1.1之貝例為本乙細、α •甲基苯乙稀、核上經鹵素或 烷基取代的苯乙烯如對-甲基苯乙烯和對-氯苯乙烯及(甲基) 丙稀酸CrC8_烷基酯如甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁基醋 和丙稀酸第三丁基酯)。單體B. 1.2之實例是不飽和腈如丙 缚腈和甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酸Cl_c8_烷基酯如甲基丙稀 酸甲醋、丙烯酸正丁基酯和丙烯酸第三丁基酯,以及不飽 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項1W'寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
·111 — — II 雷 — — — — — I — — — — — — I—- — — I — — II 536548 B7 五、發明說明(l2 ) 和羧酸的衍生物(如酸酐和亞胺)如順式丁烯 基順式丁烯一醯亞胺或其混合物。 酸酐和N-苯 較佳的單體B.;!.;!是苯乙烯、α_甲基苯乙基和/或 酸甲酉旨,以及較佳的單骨皆β ] 7 η $ & 、牟 罕乂㈣早B.丨.2疋丙喊、順式 和/或甲基丙烯酸甲酯。 布一I酐 特佳的單體B.1.1是苯乙烯和B.1.2是丙 烯腈 適合經橡膠改質之接枝聚合物B的橡膠B2是,例如一烯 橡膠、EP(D)M橡膠等,可謂這些以乙烯/丙烯和視情況選1 二烯、丙烯酸酯、聚胺基曱酸酯、矽氧、氯丁二烯和乙希/ 乙稀基醋酸§旨橡膠為基料的化合物。 較佳的橡膠B.2是二烯橡膠(例如以丁二烯、異戊間二烯等 為基料)或二烯橡膠的混合物,或者二烯橡膠的共聚物或其 與其他可聚合單體(如,根據B. 1.1和B. 1.2)之混合物,條件 為成份B.2的玻璃轉化溫度是低於10°c,較佳係低於_1〇 °C。特佳係純聚丁二橡膠。 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 右有需要和若成份B. 2的橡膠性質不會因此而受損,成份b 也可另外包含少量,通常低於5重量%,較佳係低於2重量 %之具交聯作用的乙烯系不飽和單體,以B.2為基準。此種 具交聯作用之單體實例是伸烷基二醇二-(甲基)丙烯酸§旨、 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) =-eJ* ϋ ϋ I ϋ ϋ H ϋ I I ϋ I ϋ I* I n ϋ ϋ ϋ I n I ϋ ϋ ϋ II ϋ ϋ I ϋ - 536548 A7 B7 五、發明說明(〗3 ) 聚S旨一-(甲基)丙稀酸g旨、 •乙稀基苯、三乙烯基苯、 丙基三聚氛酸s旨、*希丙基(甲基)丙烯_旨、二烯丙基川員式 烯二酸酯和二烯丙基反式丁烯二酸酯。 烯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經橡.改負之接枝聚合物B可藉50至99,較佳係65至卯, 斗寸佺係75至95份重之混合物,在丨至5〇,較佳係2至Μ, 4寸仏係5至25份重之橡膠成份Β 2的存在下進行接枝聚八 而獲得,其中該混合物包含50至99,較佳係60至95份^ 之根據Β丄1的單體和}至5〇,較佳係5至4〇份重之根據 B.1.2的單體,該接枝聚合是藉分散液或溶液或分散液-懸浮 液聚合程序完成的。 在製備經橡膠改質之接枝聚合物B時,基本上在單體 和/或B.1.2之混合物接枝聚合前,橡膠成份B 2是呈溶解形 式。所以橡膠成份B.2必須是非經高度交聯的,其不可能形 成B.M和/或B· 1.2接枝其上的溶液,而且在開始進行交聯 聚合時,B.2不可已為分開的顆粒形式。粒子的形態和增加 B.2的父聯只有在接枝聚合過程中對B發展的產物性質是重 要的(參見與此有關的,例如,UUmanns Encykl〇padie techmscheiiChemie[Ullmamis 的工業化學百科全書],卷 19, 284和其後數頁,第4版,1980年)。通常部份存在於聚合物B中之b.m和B丨2不規則共聚物 被接枝在或接枝入橡膠B.2上,此接枝共聚物在聚合物b -15 - • n .1 I ϋ ϋ 1 I jlTv I I n I Γ靖先閱讀背面之>i意事項寫本頁} 寫本 -線 I#----------------------- 536548 A7 五、辞$說明(14 ) 中形成分開的粒子。B. 1.1和B.12總共聚物中,所接枝上 或接枝入之B. 1.1和B. 1.2共聚物含量_其可稱為接枝產率(= 實際上所接枝上的接枝單體與所用接枝單體總量之間的重 量比例X 100,以%陳述之)_在此應為2至4〇%,較佳係3 至30%,特佳係4至20%。 所得接枝橡膠粒子的平均粒徑(在電子顯微鏡相片上計算所 測得的)範圍是從0.5至5微米,較佳係〇8至2 5微米二 除了/乂分散液聚合所製成的接枝聚合物之外,根據本發明 之模塑組合物也可包含由乳液聚合所製成的接枝聚合物。 對接枝聚合物的描述最好相對於對藉分散液聚合所製成的 接枝聚合物之描述,但他們是藉乳液聚合的方式所製成 的。 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) -------- 訂---- 在乳液接枝聚合物中接枝基料的平均粒徑⑷。值)一般是 0.05至5微米,較佳係〇 ι〇至〇 5微米,特佳係〇 2〇至〇仙 微米。接枝基料的膠體含量 4〇重量%。 里至…〇重董%,特佳係至少 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特佳的ABS接枝聚合物是—種”乳液接枝聚合物„。 :::分散液聚合方式所製成之根據本發明成份B的接枝聚八 、目對於糟礼液聚合方式所製成之接枝聚合物的重量比為 -16 - 表紙張尺度翻巾關家鮮(CNS)A4規彳 297公釐) 線----------------------- 五、發明說明(丨5 ) 100: 0 至 50: 50 較佳係80 : 20至 60 : 40 C.11 Α份c ί份^包含:種或多種熱塑性乙烯基(共)聚合物C.!和/或 I伸烧基對苯二甲酸酯C 2。 一 適合的乙烯基(共)聚合物C1是至少-種選自包含乙烯㈣ t、乙稀基氮化物(不飽和腈)、(曱基)丙稿cvc8)_貌基 酉曰、不飽和缓酸和不飽和缓酸的衍生物(如酸針和亞胺)單體
的XK 口物if寸別適合的(共)聚合物是這些由下列化合物所制 得的(共)聚合物 A 50至99 ’較佳係6〇至8〇份重的乙烯基芳族和/或核 上經取代的乙烯基芳族(如,例如苯乙烯、α-甲基笨 乙基、對-甲基苯乙烯和對-氣苯乙烯)和/或甲基丙烯 酸(CrC:8)-烷基酯(如,例如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙 烯酸乙酯)以及 至50較仏係20至40份重的乙烯基氰化物(不餘 和腈),如丙烯腈和甲基丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸 (CrC8)-烷基酯(如,例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正 丁基酯和丙烯酸第三丁基酯)和/或不飽和羧酸(如順 式丁晞一酸)和/或不飽和叛酸的衍生物(如酸酐和亞 -17 - 本紙張尺度刺+關家標準(CNS)A4規格(210 X M7公髮)— I-----I--------------訂·---I----^ IIAWI. {:請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明/ 16 ; =)(例如順式丁烯二酸酐和N_苯基順式丁烯二醯亞 胺)。 121 、)T 口物c. 1是樹脂、熱塑性和無橡膠的。 谷佺的、來物C.1.1是苯乙烯和C.1.2是丙烯腈。 T據C.1之(共)聚合物是為人熟知且可由自由基聚合,㈣ 是以驗:懸浮液、溶液或分散液聚合所製成。該(共)聚合 、子里Mw(重置平均,以光散射或沈降法測得)最好介 於 15,000 和 2〇〇,0〇〇 之間。 成份C.2之聚伸院基對苯二甲酸酯是芳族二竣酸或其反應 性何生物如二甲基醋類或酸針與脂族、環脂族或芳脂族二 醇類的反應產物,以及這些反應產物的混合物。 、 車乂 u *伸^^基對苯二甲酸g旨包含以二竣酸成份為基準之 至少80重量%,較佳係至少9〇重量%之對苯二甲酸基,以 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 及以二醇成份為基準之至少80重量%,較佳係至少9〇重量 %之乙一醇基和/或丁烧_1,‘二醇基。 除了對苯二甲酸基之外,較佳的聚伸烷基對苯二子酸酯包 含高達20莫耳%,較佳係高達1〇莫耳%之其他具有8至 原子的芳族或環脂族二羧酸或具有4至]2C原子的脂族二 -1 8 -
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 536548 Α7 Β7 五、發明說明(17 士 叛酸基如,例如笨二甲酸、間笨二甲酸 4,4’-二苯基二羧酸、丁二酸、己 酸 萘-2,6-二 癸二酸、壬 己烷-二醋酸等基圑 緩酸、 二酸或環 除了乙二醇基或丁烧-U4-二醇基之外,較佳的聚伸院基對 苯二甲酸醋包含高達20莫耳%,較佳係高達1〇莫耳%之其 他具有3至12C原子的脂族二醇或具有6至21c原子的環 脂族二醇,如丙烷-1,3-二醇、2_乙基丙烷」。·二醇、新戊二 酵、戊烧-1,5-二醇、己:):完-1,6-二醇、環己烧」,心二甲醇、% 乙基戊烷-2,4-二醇、2-甲基戊烷仁二醇、^‘三甲基戊 院-1,3-二醇、2-乙基己烷-1,3-二醇、2,2_二乙基丙烷4,3-二 醇、己烷-2,5-二醇、1,4-二-(β_羥基乙氧基)_苯、2,2_雙_(4_ 授基環己基)-丙烷、2,4-二羥基_l5l,3,3_四曱基-環丁烷、2,2_ 雙_(4-β-羥基乙氧基-苯基)-丙烷和2,2_雙_(4_羥基丙氧基苯 基)-丙炫等基團(DE-0S 2407674、2407776、2715932)。 例如根據DE-OS 1900270和US-PS 3692744,聚伸烷基對苯 一甲酸酯可藉掺入相當少量的三-或四羥醇類或者三_或四 驗基苯羧酸而分支之。較佳分支劑之實例是苯均三酸、苯 偏三酸、三羥甲基乙烷和-丙烷以及異戊四醇。 特佳的聚伸烷基對苯二甲酸酯是這些只由對苯二甲酸和其 反應性衍生物(例如其二烷基酯類)與乙二醇和/或丁烷,4_ 一释所製成的聚伸烷基對苯二甲酸酯以及這些聚伸烷基對 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再«I寫本頁) ·. 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536548 A7 _________ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明說明(18) 苯二甲酸酯的混合物
聚伸、j:完基對苯二曱酸酯的混合物包含1至5 0重量%,較於 係1至30重量%之聚伸烷基對苯二甲酸酯和5〇至99重^ %,較佳係70至99重量。/。之聚伸丁基對苯二曱酸酯。 一般所用的聚伸烷基對苯二甲酸酯最好具有〇.4至1.5分升 /克,較佳係0.5至1.2分升/克之特性黏度,該黏度係在 Ubbelohde黏度計中於25°C下在酚/鄰-二氣苯(1 : 1份重)中 測得。 聚伸烷基對苯二甲酸酯可利用已知方法製備而成(參見,如 Kunststoff-Handbuch [塑膠物工具書],卷VIII,695和其後 數頁,Carl-Hanser,Verlag,Munich 1973)。 成份D 成份D是一種式(I)之礙化合物
Rl—(〇)n— 請先閱讀背面之注意事項寫本頁} 寫本 訂---------線丨· 〇 〇 -〇一X一〇—p- (〇)n _(〇)「R4 (Ο
N 在該式中,R1、R2、R3和R4具有上述意義。較佳係R1、R: -20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐) 536548 A7 五、發,日月說$ ( 19 ) R’和R彼此獨立地代表c^Czr烷基、苯基、萘基或苯基_
CrC4-烷基。芳族基RI、R2、R3和R4可經鹵素和/或烷基取 代,較佳係經氯、溴和/或C1-C4烷基取代。特佳係芳基是 T苯酚基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基以及其 對應經 >臭化或氯化的衍生物。
X 在式⑴中指單-或具有6至30C原子的多核芳族基團。 此基團疋彳厅生自式(H)之二g分類。較佳的二驗類是,如 二苯基酚、雙酚A、間苯二酚或氫醌或者其經氯化或溴 化的衍生物。 注 意 事 頁 11在式⑴中可彼此獨立地指〇或1,n最好等於!, N代表從0至30之值,較佳係〇 3至2〇,特佳係從。 至10 ’特別是從0.5至6之平均值。 〇 (R5)a (R6)〇 R1—(0)~ (〇)π -Y- (?)η 一(〇)n-R4 線 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製
N (la) 其中
Ri ' R2、R’、r4、n 和 N 具有 上面 -21 式(I)所提供 的意義 本紙張尺工適用中國國豕標準(qsjs)A4規格(210 χ 297公爱 536548 五、發明說明(2〇) R5和R6獨立地代表Ci_C4_烷基 係氣和/或淳, q 代表〇、1或2, 幸交隹係甲基或_素,特佳 Y細1-C7_亞燒基、Cl-C7_伸境基、C5-C,2-環伸院基 c5-Cl2-環亞貌基、_〇_、_s_、s〇_m Y 較佳係代表CrC7-亞烷基,特別Β 7兑;兀泰寸別是異亞丙基或亞甲基 在式(la)中基團 相當於式⑴之基團X。
可使用單鱗《(Ν = 〇)、寡聚,或單_和寡聚碌 酸酯的混合物作為根據本發明之成份D。 -------訂---------*^1. (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 寫士 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 成份D最好以包含10至9〇重量%,較佳係η至4〇重量。 之至)一種式⑴單磷化合物與〗〇至9〇重量%,較佳係的 至88重量%之至少一種式_的寡聚填化合物之混合物形 式存在於根據本發明之模塑組合物中,在各例中以磷化合 22 ‘紙張尺度適用中國國家標準(cns)A4規格(210 X 297公釐 ------ 536548 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(21 ) 物之總量為基準,該混合物的平均N值為0.3至20,較佳 係〇·5至10,特佳係〇 5至6。 式(I)之單磷化合物特別是三丁基磷酸酯、參_(2_氯乙基)磷酸 酉曰、參-(2,3 - 一 >臭丙基)石粦酸g旨、三苯基墙酸g旨、三甲苯g分基 石海酸酯、二苯基甲苯酚基磷酸酯、二苯基辛基磷酸酯、二 苯基-2-乙基甲苯酚基填酸酯、三__(異丙基苯基)填酸酯、經 ii基取代芳基磷酸酯、甲基膦酸二甲基酯、甲基膦酸二苯 基醋、苯基膦酸二乙基酯、三苯基膦氧化物或甲苯酚基膦 氧化物。 對於特定應用,特別是若被強迫增加對防火性的需求,則 磷化合物D的含量必須超過8重量%,較佳係8.5至17份 〇 根據成份D之磷化合物是已知的(參見,例如EP-A 363608、 EP-A 640655)或他們可利用類似已知方法之方式而製得(例 如 ’ Ullmanns Encyklopadie technischen Chemie[Ullmanns 的 工業化學百科全書],卷18,301和其後數頁,1979年; Houben-Weyl ’ Methoden der organisclien Cliemie[有機化學 方法],卷 12/1,第 43 頁,Beilstem,卷 6,第 177 頁)。 -23 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) «1 I n ml ί ·ϋ ϋ 一口、I n ϋ (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) if 寫太 線丨---------------------- 536548 五、發明說明(22 , 氣化聚烯烴E是高分子量且具有高於,。。,一般高於ι〇〇 °c的玻璃轉化溫度,最好是65至76,特別是7〇至%重量 %之氟S里以及〇.05至丨,000,較佳係0.08至20微米的平 均粒徑d5()。一般而言,氟化聚烯烴£的密度一般為1.2至 2.3克/立方厘米。較佳的氟化聚烯烴e是聚四氟乙烯、聚亞 乙基氟化物、四氟乙烯/六氟丙烯和乙烯/四氟乙烯共聚物。 氟化聚烯烴是已知的(參考Schlldknecht所著”乙烯基和相關 合物,John Wiley&Sons 公司,紐約,1962,484-494 頁; Wall所著”氟聚合物[氟化聚合物]”,wney ,J〇hn
Wiley&S〇ns 公司,紐約,卷 47,197〇,623_654 頁;,,現代 塑月貪百科全書’,,197 0-1971,卷47,10A期,1970年十月, McGraw-Hill公司,紐約,134和774頁;”現代塑膠百科全 書”,1975-1976, 1975 年十月,卷 52, 10A 期,McGraw-Hm 公司’紐約,27、28 和 472 頁以及 US-PS 3671487、3723373 和 3838092)。 所以他們可藉已知方法製成,例如藉以一種可形成自由基 的觸媒’例如過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸銨,在水性環 境下於7至7 1公斤/平方厘米的壓力和〇至2〇〇。〇的溫度 下’較佳係在20至lOOt:的溫度下聚合四氟乙烯(其他細 節’參見,例如美國專利2393967)。視這些物質所使用的 形式而定,這些物質的密度是介於〗2和23克/立方厘米之 間’平均粒徑是介於0.5和1,〇〇〇微米之間。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公髮) (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 寫太 ·111111 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 兮明說明(23 ) 米 的 枝 根據本發明,較佳的聚烯烴E是平均粒徑為〇〇5至2 μ 米,較佳係0.08至1〇微米和密度為12至]$克=2〇微 四氟乙烯聚合物,而且最好使用四氟乙 ^立方厘米 聚合物B之凝結混合物乳液形式。 /、 是平均粒徑為100 & 2.3克/立方厘米 了使用粉末形式之適合的氟化聚稀烴E 至1,000微米和密度為2.0克/立方厘米 的四氟乙烯聚合物。 接枝聚合物B之水性乳液(乳液)先與細微四a乙埽聚合物f 乳液混合以製備B和E之凝結混合物;適人 卜" 人· 的四氟乙烯聚 合物乳液通常具有30至70重量%,特別是5〇至6〇重量% ’較佳係30至35重量%之固體含量。 里〇 ’ 在成份Β的描述中所陳述的量可包括接枝聚合物在接枝铲 合物和氟化聚烯烴所製成的凝結混合物中所佔的比例。來 在乳液混合物中,接枝聚合物Β相對於四氟乙烯聚合物Ε 的,量關是95: 5至60: 4〇。然後以已知方法^如藉 喷霧乾燥、.冷凍乾燥或者以添加無機或有機鹽類、酸類戋 鹼類或有機易與水混合的溶劑如醇類或酮類的方式凝纟士 = 凝結乳液混合物,其最好在20至15(TC的溫度下,特別是 5〇至lOOt:的溫度下進行。若有必要,乾燥可5〇至2⑼。◦疋 較佳係70至l〇(TC下完成。 536548 A7 五、發明說明(24 適合的四_聚合物乳液是慣用商業產品,並且已供販 買,例如從杜邦公司販賣的TefJ〇n@3〇N。 根據本發明之模塑組合物可包含至少一種慣用添加劑,如 潤滑劑和脫模劑、增_、抗靜電劑、安定顧及染料和 色素。 再者,根據本發明之模塑組合物也可包含高達5〇份重,較 佳係高修特別{0.5 1 10份重之量的極細微無機粉末。 極細微無機化合物是一種或多種週期表中主族丨至5或副 族1至8,較佳係主族2至5或副族4至8,特佳係主族3 至5或副族4至8之金屬與至少一種選自包含氧、硫、硼、 石舞、碳、氮、氫和矽之元素所形成的化合物。 較佳的化合物是,例如氧化物、氫氧化物、含水的氧化物、 硫酸鹽、亞硫酸鹽、硫化物、碳酸鹽、碳化物、硝酸鹽、 亞硝I鹽、氣化物、硼酸鹽、石夕酸鹽、礙酸鹽、氫化物、 亞石粦酸鹽或膦醪鹽。 幸父佳的極細微無機化合物是,例如Tin、Ti〇2、Sn〇2、WC、 Ζιι〇、A1203、A1〇(〇H)、Zr〇2、Sb2〇3、Si〇2、氧化鐵、 NaS04BaS04、五氧化二紈、硼酸鋅和石夕酸鹽如a]石夕酸鹽、 -26 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 請 先 閱 讀 背 © 之 注 意 事
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明說明(25 )
Mg石夕酿5¾ _ 1才—、二-和三-維矽酸鹽。也可使用混合物和含 添加劑化合物。再者,可以有機分子改質這些毫微大小粒 勺表面以獲得較佳的聚合物互容性。依此方式也可製造 疏水性或親水性表面。 平均粒徑是低於20〇毫微米,較佳係低於150毫微米,特 別是1至1〇〇毫微米。 子大小和粒杈總是指平均粒徑d5G,其是以W. Scholtaii 等人,Kolloid. Z. und Z. Polymere 250(1972),782-796 頁之 方法藉超離心測量而測得的。 無機化合物可為粉末、糊狀物、溶膠、分散液或懸浮液等 幵/式叔末可籍自分散液、溶膠或懸浮液沈殺而獲得的。 藉慣用程序,例如藉直接捏合或擠壓模塑組合物之組成份 和極細為之無機粉末,可將粉末摻入熱塑性材料中。較佳 的方法是製備母體混合物如在防火添加劑、其他添加劑、 單體、溶劑、在成份A或接枝橡膠與極細微無機物質之分 散液、懸浮液、糊狀物或溶膠之分散液的共沈澱中。 根據本發明之模塑組合物,以整個模塑組合物為基準,其 可包含高達35重量%之其他,視情況協和的防火劑。曾提 及之其他防火劑的實例是有機鹵素化合物如十溴雙苯基_ -27 - 本紙張尺度過用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) ---- ►#私--------^---------爷·------------------------ C請先閲讀背面Μ漆意事項 11¾寫本買) 發明說明(26 ) 和四漠雙酉分,無機i素化合物如漠化錢,氮化 〜 =/人甲墙祕物^^氧: 4化δ物如乳化銻、偏餐鋇、氩氡_、氧化^ r錯、氧化銦、銦酸銨、爾鋅、硼酸銨、偏物: …料鹽、氧切和氧化錫以切氧院化合物。、 =内部捏合器、_器和雙螺旋_器之慣用單元中, ^ 特定組成物㈣她&並在戰 3:化擠壓之,製備根據本發明包含成份…和視情況 廷用的其他已知添加劑如安定劑 叫增核劑以及抗靜電劑之模塑組合二= 用已提及之凝結混合物形式之成份Ε。 在約2(TC(室溫)和較高溫度下,各組成物可以已 和同步地混合。 飞連’ ,於根據本發明熱塑性模塑組合物之極佳防火性,其良好 適: = = :二好的機械性f ’特別是特殊的剛性,其 爾,㈣㈣有 :=發:之熱塑性模製組合物可用於製造任何類型之成 成形物件的實例為··任何種類的外殼,例如用= B7 五 發明說明(27 ) _. 之外殼如榨汁機、咖啡機、食物攪拌器,用 :殼如監視器、列表機、影印機或者建築物部門; 件的覆蓋物。他們也可用於電子工程用品上他: 有良好的電子性質。 ”、'也們具 而且,根據本發明之熱塑性模 六土、且σ奶例如可用於i告 下列成形物件或模塑物: 」用万、衣k 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 · 鐵路火車的内裝 2. 切壓母模蓋 3包括小變壓器之電器裝置的外殼 4. 資訊傳播和傳送裝置的外殼 5. 邊學用途之外殼和襯裏 6. 訊息裝置和其外殼 7. 小孩的玩具 8· 板壁元件 9.安全裝置的外殼 1〇.掀被式車用擾流板 11.熱絕緣運輸容器 12,安置或照顧小動物的裝置 1 3.衛生和浴室配件之模塑物 14.送風機開口之掩蓋栅網 1 5.避暑別墅和儲藏室的模製物 16.花園用品之外殼。 -29 - 本紙張尺k用中國國篆標準(CNs)A4規格⑵◦ X挪)
(請先閱讀背面之注意事項寫本頁) ml寫丄 訂---------線丨· 五
成份A 以雙酚A為基料之線性聚石炭酸醋,其在CH2ci2的溶劑於μ C下及濃度為0.5克/100毫升時所測得的相對溶液黏度為 1.272。 一、 Α.2 以雙酚Α為基料之線性聚碳酸酯,其在cf^cb的溶劑於乃 C下及濃度為〇,5克/1 00毫升時所測得的相對溶液縣度為 1.202。
成份B -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、f明說明(29) 1 以分散液聚合所製得之84份重從比例為Β. 和丙烯腈所製成的共聚物在16份 ·27之苯乙烯
的接枝聚合物。 又聯聚丁二烯橡膠J Β·2 以乳液聚合所製得之4〇份重從比例為73 . π 丙烯腈所製成的共聚物在轉重之㈣交二之笨乙烯和 上(平均粒徑d5()=0.28微米)的接枝聚合物。Ρ * 丁 —㈣膨 A^c 苯乙烯/丙烯腈之重量比例為72:28且特性黏度為㈣八 =物克(在2(TC下於二曱基曱驢胺中測得)之笨;丙稀腊刀共
A^JD D.1 三苯基磷酸酯(TPP)作為對照。 02 重量比例為3 Μ之對-伸笨基-雙(二-苯基磷酸酯)(獲 自Akzo的Fyroflex® RDP)和三苯基磷酸酯(ΤΡΡ)的混 合物 D.3 對-伸笨基-雙(二-笨基磷酸酯),獲自Akzo的Fyroflex -31 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
五 發明說明(3〇 ) ⑧ RDP) ::::二“勿::一種相當於上述成份β^αν接枝聚合 心物。4物中’接枝聚合物^目對於吨乙烯聚 的重量比為90重量%: 10重量。/。。四氣乙烯聚合物乳㈣ 固體含量為60重量% ’其平均粒徑是介於〇 〇5和〇 5微米 之間。SAN接枝聚合物乳液的固體含量為34重量%而且 平均乳液粒徑d5()=〇.28微米。 E之製備 四氟乙稀聚合物乳液(取自杜邦公司的τ_η % N)盘湖 接枝聚合物B之乳液混合,相對於聚合物固體,以Μ重量 〇/〇之紛抗氧化劑安定之。在85至阶下,該混合物在pH4 至5中以MgS04⑽鹽)水溶液和醋酸凝結之,過遽並清洗之 直到實際上不含電解質’然後藉離心去除大部分水量,然 後在魔C下乾燥該物質以形成粉末。此粉末可在描述過的 單元中與其他成份摻混。 -32 - 536548 A7 五、發明說明(31 ) 在一個3公升内部捏和器中混合這此 —战份。模塑物是在26〇 〇C下於Arburg 27〇E型射出模製機器中製得。 根據 DIN 53460(ISO 3〇6),以尺寸為 8〇 的塊狀物測得Vic at B軟化點。 X 10 X 4立方釐米 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據DIN 5 3457/ISO 527在張力下測量彈力模數。 根據IS〇5 2 7測量斷裂時的拉伸度。 依照DIN 53453,從尺寸為17〇χ1〇χ4董米的兩側⑽作溫 度260 C )’在射出模製而成之測試樣品的焊線上測量其衝 擊強度可測定其焊線強度。 藉熱解重量分析法(TGA)可在顆粒上測得重量損失。測量條 件·動力,加熱速度10K/分鐘N2如惰性氣體。28〇它的值 被用於作為揮發性成份含量和加工期間之安定性的測量。 為了測量加工期間之安定性,在260°C、280〇C和300°C下 製造尺寸為80 X 1〇 X 4立方釐米之測試樣品。從表面品質 可評估加工期間的安定性。 (請先閱讀背面之注意事項一^寫本頁) it — — — — — — 線丨# -33 - 536548 A7 B7 五、發明說明(32) 表:模塑組合物和其彳生質 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例 1 2 (對照) 3 4 (對照) 5 成份(份重) A.1 69.7 69.7 48.7 48.7 42.2 A.2 - - 29.8 29.8 26.2 B.1 14.3 - 9.5 - 16.1 B.2 - 7.6 - 4.5 - C - 6,7 - 5.0 - D.1 11.3 11.3 - - - D.2 - - 8.0 8.0 - D.3 10.8 E 4.2 4.2 3.6 3.6 4.2 性質 Vicat B 120[°C ] 92 91 109 107 98 an焊線縫[千焦耳/平 方米] 8.7 7.3 44.9 39.2 9.2 MVR(240/5)/ISO1133 [立方厘米/10分鐘] 19.3 15.7 19.6 19.4 24.2 UL 94V 1.6 釐米 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 張力下的彈性模數 [牛頓/立方釐米] 2458 2319 2657 2635 2678 斷裂時的拉伸度[%] 87.5 55.2 90.5 43.9 83.4 -34 - (請先閱讀背面之注意事項再^寫本頁) 訂---------線! 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536548 A7 B7 五、發明說明(33) 重量損失 TGA 280〇C [%] 3.5 4.1 0.9 1.2 0.4 加工安定度 260〇C + + + + + 280〇C + + /- + +/- + 300°C + - + - + 符號指:+ 無表面缺陷 +/- 輕微表面缺陷 - 嚴重表面缺陷 _ 35 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
536548 A7
發明說明(34) 關於本發明之實例卜3和5顯示清楚改善機械性質 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
裂時之拉伸度和焊線強度,較高的彈性模數和明顯較高之S 加工期間安定度,其顯示出28〇t:(TGA)的重量損失降低和 測試樣品上的表面缺陷較少。包含分散ABS(成份B)和乳化 ABS(經由成份E導入)之聚碳酸酯_ABS模塑組合物顯示特 別平衡的性質組合。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 申請曰期 案 號 類 別 (以上各欄由本局填註) 利申請案第88119099號 RDC Patent Appln. No. 88119099 中文說明書雙正頁-附件(一)
Amended Pages of the Chinese Specification - (民國92年4月(7日送呈) (Submitted on April1 η , 2003)5365啦 }y 备』專利説明書 發明 新型 名稱 發明 創作> 中 文 英 文 姓 名 國 籍 住、居所 姓 名 (名稱) 具優良機械性及加工性的防火性聚碳酸酯-ABS模塑組成物
Flame-resistant poly carbonate-ABS moulding compositions having excellent mechanical and processing properties 1. 伊湯瑪 Thomas ECKEL 2. 羅麥可 Michael ZOBEL 3. 凱柏那 Bemd KELLER 4 魏狄特 Dieter WITTMANN 1 -4皆為德國籍(Germany) 1. 德國豆曼城法恩衔51號 Pfauenstr.51? 41540 Dormagen, Germany 2. 德國.度沙多夫城林其街10號 Linnicher Str.l0? 40547 Dusseldorf, Germany 夺德國捷登城灣可路34號 Im Winkel 34, 47608 Geldem,Germany 4/德國利佛可生城恩路可街41號 Emst-Ludwig-Kirchner-Str.41, 51375 Leverkusen, German; 薄、商拜耳廠股份有限公司 Bayer Aktiengesellschaft 裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 國 籍 德國(Germany) 申請人 住、居所 (事務所) 代表人 姓 名 德國利佛可生城拜耳工業區D 51368 D 51368 Leverkusen,Bayerwerk, Federal Republic of Germany 白羅夫(Dr· Rolf Braun) 羅# 斯(Dr. Klaus keuter) 本紙張尺度適财關家標隼(CNS ) Α4· (21()><297公釐) 88373-接
Claims (1)
- A8 B8 C8 D8 公告本 六、申請專利範圍 專利申請案第88119099號 ROC Patent Appln. No. 88119099 修正之申請專利範圍中文本-附件(三) Amended Claims in Chinese - Enel. (Ill) (民國92年4月7曰送呈) (Submitted on April Γ], 2003) 10 1. 一種以聚碳酸酯和/或聚酯-碳酸酯為基質之熱塑性模塑 組合物,其包含藉分散、溶液或分散-懸浮液聚合程序 等方法所製成的接枝聚合物和下列通式(I)之磷化合物 〇, II R—(O)n-P- 〇 ·〇一 χ—〇一ρ—-tn -(〇)n—R (I) 15 其中 20 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 R1、R2、R3,和R4彼此獨立,各指視情況經鹵化的Cr 至C8-烷基,C5-至C6-環烷基、C6-至C2〇-芳基或 者C7-至C12-芳烧基’在各例中視情況經1¾素和/ 或烷基取代, η 彼此獨立地指0或1 Ν 指0至30以及 X 指具有6至30 C原子之單-或多核芳族基團, 0.05至5份重之氟化<聚烯烴。 2. —種熱塑性模塑組合物,包含 A. 44至99份重之熱塑性聚碳酸酯和/或聚酯-碳酸 酯, B. 0.5至60份重之下列接枝聚合物,其係藉分散、 -37 - 88373B-接 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8 B8 C8 D8申請專利範圍 C· D. 岭液或分散鲁絲聚合程料綠所製成,其為 Β·1 5G至99重量%之—種或多種乙稀基單體在 50至1重1/。之一種或多種玻璃轉化溫 度<l〇C之接枝基料上, 0至45份重之熱雜乙烯基共聚物和/或聚伸烧 基對苯二甲酸酯, 〇·5至20份重之式⑴磷化合物 10 〇 R1—(〇)η』 — Η 〇 〇一x—〇一[L (〇)π R3 - N (I) 其中 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 R、r2、r3和r4彼此獨立地指視情況經鹵化的 〆 CM c8-烧基,或0:5_至c6•環烧基、c6-至Cm-芳基或芳烷基,在各例 中視情況經_素和/或烧基取代, 彼此獨立地指〇或1 指0至30以及 指具有6至30C原子之單-或多環芳族基 團, 〇·〇5至5份重之氟化聚烯烴。 3·根據申請專利範圍第1或2項之模塑組合物,其包含 6〇至98·5份重之芳族聚碳酸酯和/或聚酯-碳酸酯。 E. π Ν X 本紙張尺度_中_家縣(cns)a4 -38 - 規格(210x297公釐) 536548 A8 B8 C8經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4·根據申請專利範圍第1或2項之模塑組合物,其包含 1至40份重之成份Β和〇至30份重之成份c。 5·根據申請專利範圍第1或2項之模塑組合物,其包含 1至18伤重之根據式⑴之鱗化合物。 5 6·根據申請專利範圍第5項之模塑組合物,其包含8·5 至17份重之根據式(I)之磷化合物。 7·根據申請專利範圍第丨或2項之模塑組合物,其中成 份B的橡膠含量是5重量%至25重量%。 8·根據申請專利範圍第丨或2項之模塑組合物,其中乙 10 烯基單體Β·1是由下列化合物所製成的混合物/、 Β·1·1 I乙稀、α_甲基苯乙基和核上經_素或烧基取 代的笨乙烯和/或(甲基)丙烯酸Ci_c8•烷^二以 及 ^ 土曰 B.1.2不飽>腈、(甲基)丙烯酸CKV燒基醋和/或不 15 飽和羧酸的衍生物。 9·根據申請專利範圍第丨或2項之模塑組合物,其中择 枝基質B.2係選自包含至少一種選自二烯橡膠: EP(D)M橡膠、丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、矽氧、氯丁 二烯橡膠和乙浠/乙烯基醋酸酯橡膠之橡膠。 20 1〇·根據申請專利範圍第^或項之模塑組合物,其包含 作為成份B之分散接枝聚合物和乳化接枝聚合物 11·根據申請專利範圍第1或2項之模塑組合物,其包含 作為成份D之10至90重量%之至少一種式⑴之單構 酸酯化合物和90至10重量%之至少一種式 a 八()之寡聚 -39 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 言 Μ536548 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 峨化合物(在各例中,以構化合物的總量為基準)。 12. 根據申請專利範圍第1或2項之模塑組合物,其中式(I) 中的N具有0.3至20之平均值。 13. 根據申請專利範圍第1或2項之模塑組合物,其包含 5 作為式(I)之單磷酸酯化合物是三丁基磷酸酯、參-(2-氣 乙基)磷酸酯、參-(2,3-二溴丙基)磷酸酯、三苯基磷酸 酯、三甲苯酚基磷酸酯、二苯基甲苯酚基磷酸酯、二 苯基辛基磷酸酯、二苯基-2-乙基曱苯酚基磷酸酯、三-(異丙基苯基)磷酸酯、經i基取代芳基磷酸酯、甲基膦 10 酸二甲基酯、甲基膦酸二苯基酯、苯基膦酸二乙基 酯、三苯基膦氧化物和/或三甲苯酚基膦氧化物。 14. 根據申請專利範圍第1或2項之模塑組合物,其包含 作為成份D之間-伸苯基-雙(二苯基磷酸酯)。 15. 根據申請專利範圍第1或2項之模塑組合物,其包含 15 作為成份D i式(la)的磷化合物經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 R1、R2、R3、R4、η和N的定義如申請專利範圍第1 項中所賦予的, R5和R6獨立地代表CrC4-烷基或鹵素, -40 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 536548 Αδ Β8 C8 _D8_ 六、申請專利範圍 q 代表Ο、1或2, Υ 代表CVCr·亞烷基、CrC7-伸烷基、C5-C12-環伸 烷基、C5-C12-環亞烷基、-Ο---S---so-、-so2- 或-CO- 〇 5 16.根據申請專利範圍第1或2項之模塑組合物,其包含 高達35重量%(基於總模塑組合物)之至少一種異於成 份D之防火劑。 17. 根據申請專利範圍第1或2項之模塑組合物,其包含 週期表中主族1至5或副族1至8與至少一種選自包 10 含氧、硫、硼、磷、碳、氮、氫和矽之元素所形成之 極細微化合物。 18. 根據申請專利範圍第1或2項之模塑組合物,其包含 至少一種選自包含安定劑、色素、脫模劑、流動輔助 劑和/或抗靜,電劑一族之添加劑。 15 19.根據申請專ί]範圍第1或2項之模塑組合物,其用在 製造物件。 k 20.—種從根據申請專利範圍第1至18中任一項之模塑組 合物所製成的物件。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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