JPH11302523A - 成形材料用熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
成形材料用熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH11302523A JPH11302523A JP10272298A JP10272298A JPH11302523A JP H11302523 A JPH11302523 A JP H11302523A JP 10272298 A JP10272298 A JP 10272298A JP 10272298 A JP10272298 A JP 10272298A JP H11302523 A JPH11302523 A JP H11302523A
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- rubber
- acrylonitrile
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低温落下衝撃強度の成形位置依存性が少な
く、耐熱性、流動性、剛性、難燃性に優れた成形材料用
の熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A) 特定粒径のゴム粒子を含有する特定
のアクリロニトリル−ビニル芳香族炭化水素−ゴム系グ
ラフトコポリマー、(B) 特定粒径のゴム粒子を含有する
特定のアクリロニトリル−ビニル芳香族炭化水素−ゴム
系グラフトコポリマー、(C) アクリロニトリル−ビニル
芳香族炭化水素系コポリマー、(D) 芳香族ポリカーボネ
ートよりなるベースレジンと、(E) 特定のリン酸エステ
ル、(F)テトラフルオロエチレン系ポリマーとを、それ
ぞれ特定比率で含有し、且つ(A)〜(E) はいずれも化学
的に結合した塩素と臭素を含有しない樹脂組成物。
く、耐熱性、流動性、剛性、難燃性に優れた成形材料用
の熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A) 特定粒径のゴム粒子を含有する特定
のアクリロニトリル−ビニル芳香族炭化水素−ゴム系グ
ラフトコポリマー、(B) 特定粒径のゴム粒子を含有する
特定のアクリロニトリル−ビニル芳香族炭化水素−ゴム
系グラフトコポリマー、(C) アクリロニトリル−ビニル
芳香族炭化水素系コポリマー、(D) 芳香族ポリカーボネ
ートよりなるベースレジンと、(E) 特定のリン酸エステ
ル、(F)テトラフルオロエチレン系ポリマーとを、それ
ぞれ特定比率で含有し、且つ(A)〜(E) はいずれも化学
的に結合した塩素と臭素を含有しない樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塊状又は溶液重合
法によって製造される特定のアクリロニトリル−ビニル
芳香族炭化水素−炭素骨格を持つゴム系のグラフトコポ
リマー、乳化重合法によって製造される特定のアクリロ
ニトリル−ビニル芳香族炭化水素−炭素骨格を持つゴム
系のグラフトコポリマー、アクリロニトリル−ビニル芳
香族炭化水素コポリマー、芳香族ポリカーボネート、特
定のリン酸エステル、テトラフルオロエチレン系ポリマ
ーを特定の割合で混合してなる成形材料用熱可塑性樹脂
組成物に関するものである。
法によって製造される特定のアクリロニトリル−ビニル
芳香族炭化水素−炭素骨格を持つゴム系のグラフトコポ
リマー、乳化重合法によって製造される特定のアクリロ
ニトリル−ビニル芳香族炭化水素−炭素骨格を持つゴム
系のグラフトコポリマー、アクリロニトリル−ビニル芳
香族炭化水素コポリマー、芳香族ポリカーボネート、特
定のリン酸エステル、テトラフルオロエチレン系ポリマ
ーを特定の割合で混合してなる成形材料用熱可塑性樹脂
組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】最近、
各種のＯＡ製品、例えばコンピューター用モニター、プ
リンター、リモートコントロールなどの用途において、
臭素、塩素等を含んだ難燃剤と難燃助剤としてアンチモ
ン化合物を含有することなく難燃性を有し、その上高い
軟化温度、高い衝撃強度と良好な流動性を有する成形材
料が要求され、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂と各
種のリン酸エステルを含む各種の樹脂組成物が提案さ
れ、実用されるに至っている。
各種のＯＡ製品、例えばコンピューター用モニター、プ
リンター、リモートコントロールなどの用途において、
臭素、塩素等を含んだ難燃剤と難燃助剤としてアンチモ
ン化合物を含有することなく難燃性を有し、その上高い
軟化温度、高い衝撃強度と良好な流動性を有する成形材
料が要求され、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂と各
種のリン酸エステルを含む各種の樹脂組成物が提案さ
れ、実用されるに至っている。
【０００３】この関係の技術として特公平６−70177 号
においては50〜96.5重量部のハロゲンを含まない芳香族
ポリカーボネート（Ｉ）とスチレンなど50〜95重量％と
アクリロニトリルなど50〜５重量％のコポリマー５〜90
重量部とガラス転移温度10℃以下のゴム95〜10重量部を
グラフトさせたハロゲン非含有グラフト重合体（II）を
４〜15重量部、スチレン、置換スチレンなど50〜95重量
％と、アクリロニトリルなど50〜５重量％よりなる共重
合体(III) ０〜40重量部の合計 100重量部とハロゲン非
含有リン酸トリエステル（IV）１〜20重量部及びテトラ
フルオロエチレン重合体粒子（Ｖ）0.05〜５重量部より
なる熱可塑性成形用組成物が開示されている。
においては50〜96.5重量部のハロゲンを含まない芳香族
ポリカーボネート（Ｉ）とスチレンなど50〜95重量％と
アクリロニトリルなど50〜５重量％のコポリマー５〜90
重量部とガラス転移温度10℃以下のゴム95〜10重量部を
グラフトさせたハロゲン非含有グラフト重合体（II）を
４〜15重量部、スチレン、置換スチレンなど50〜95重量
％と、アクリロニトリルなど50〜５重量％よりなる共重
合体(III) ０〜40重量部の合計 100重量部とハロゲン非
含有リン酸トリエステル（IV）１〜20重量部及びテトラ
フルオロエチレン重合体粒子（Ｖ）0.05〜５重量部より
なる熱可塑性成形用組成物が開示されている。
【０００４】しかし、このような樹脂組成物の成形物は
低温落下衝撃強度の成形位置依存性が悪いという大きな
欠点を有している。
低温落下衝撃強度の成形位置依存性が悪いという大きな
欠点を有している。
【０００５】一般に、前記各種のＯＡ製品のような用途
に使われる場合の成形材料には難燃性、適度な剛性、流
動性とともに耐衝撃性が良いことが求められる。耐衝撃
性としては、室温〜低温における高い衝撃強度が要求さ
れるが室温よりも低温の方が衝撃強度が低いため、熱帯
地方で使う場合を除き低温衝撃強度が実用上のボトルネ
ックとなる。又、衝撃強度としては極度な切込部のない
成形物即ち、通常の成形物に於ては落下衝撃強度の大き
いことが求められる。
に使われる場合の成形材料には難燃性、適度な剛性、流
動性とともに耐衝撃性が良いことが求められる。耐衝撃
性としては、室温〜低温における高い衝撃強度が要求さ
れるが室温よりも低温の方が衝撃強度が低いため、熱帯
地方で使う場合を除き低温衝撃強度が実用上のボトルネ
ックとなる。又、衝撃強度としては極度な切込部のない
成形物即ち、通常の成形物に於ては落下衝撃強度の大き
いことが求められる。
【０００６】しかし特公平６−70177 号で知られる成形
材料に於ては、低温落下衝撃強度の成形位置依存性がよ
くない問題がある。ここで低温落下衝撃強度の位置依存
性とは、成形物が射出成形等でつくられる際、金型のゲ
ートからの距離によって衝撃強度が変る性質の意味であ
り、その位置の依存性が大きい場合には衝撃強度の最も
低い位置で割れるため実用上問題が生ずる結果となる。
即ち多くのＯＡ製品やその他の成形材料の用途において
は低温落下衝撃強度の成形位置依存性は実用上極めて重
要なチェックポイントとなる。
材料に於ては、低温落下衝撃強度の成形位置依存性がよ
くない問題がある。ここで低温落下衝撃強度の位置依存
性とは、成形物が射出成形等でつくられる際、金型のゲ
ートからの距離によって衝撃強度が変る性質の意味であ
り、その位置の依存性が大きい場合には衝撃強度の最も
低い位置で割れるため実用上問題が生ずる結果となる。
即ち多くのＯＡ製品やその他の成形材料の用途において
は低温落下衝撃強度の成形位置依存性は実用上極めて重
要なチェックポイントとなる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、 (A)塊状又は溶液重合法によって製造され、ゴム粒子の
容積平均粒径が0.38〜3.0μｍ、ゴム含有量が11〜18重
量％の、アクリロニトリル−ビニル芳香族炭化水素−炭
素骨格を持つゴム系のグラフトコポリマー (B) 乳化重合法によって製造され、ゴム粒子の容積平均
粒径が0.15〜0.35μｍ、ゴム含有量が30〜80重量％の、
アクリロニトリル−ビニル芳香族炭化水素−炭素骨格を
持つゴム系のグラフトコポリマー (C) アクリロニトリル−ビニル芳香族炭化水素系コポリ
マー (D) 芳香族ポリカーボネート よりなるベースレジン及び (E) 式（Ｉ）で示されるリン酸エステル
容積平均粒径が0.38〜3.0μｍ、ゴム含有量が11〜18重
量％の、アクリロニトリル−ビニル芳香族炭化水素−炭
素骨格を持つゴム系のグラフトコポリマー (B) 乳化重合法によって製造され、ゴム粒子の容積平均
粒径が0.15〜0.35μｍ、ゴム含有量が30〜80重量％の、
アクリロニトリル−ビニル芳香族炭化水素−炭素骨格を
持つゴム系のグラフトコポリマー (C) アクリロニトリル−ビニル芳香族炭化水素系コポリ
マー (D) 芳香族ポリカーボネート よりなるベースレジン及び (E) 式（Ｉ）で示されるリン酸エステル
【０００８】
【化２】
【０００９】（Y1，Y2，Y3，Y4，Y5，Y6はそれぞれ独立
にメチル基又は水素基を示す。） (F) テトラフルオロエチレン系ポリマー を含有し、(A) 、(B) 、(C) 、(D) の合計を 100重量部
とするとき（すなわちベースレジンを 100重量部とする
とき）、(A) が 7.0〜28.8重量部、(B) が 1.4〜16.0重
量部、(C) が０〜12.0重量部、(D) が68〜74重量部、
(E) が２〜22重量部、(F) が0.05〜４重量部、(A) と
(B) の合計が16〜32重量部であり、(A) と(B) との合計
に対する(A) の比率が40〜90重量％、(A) 中のゴム量と
(B) 中のゴム量の合計に対する(A) 中のゴム量の比率が
10〜70重量％であり、且つ(A) 、(B) 、(C) 、(D) 、
(E) はいずれも化学的に結合した塩素と臭素を含有しな
いことを特徴とする成形材料用熱可塑性樹脂組成物を提
供するものである。
にメチル基又は水素基を示す。） (F) テトラフルオロエチレン系ポリマー を含有し、(A) 、(B) 、(C) 、(D) の合計を 100重量部
とするとき（すなわちベースレジンを 100重量部とする
とき）、(A) が 7.0〜28.8重量部、(B) が 1.4〜16.0重
量部、(C) が０〜12.0重量部、(D) が68〜74重量部、
(E) が２〜22重量部、(F) が0.05〜４重量部、(A) と
(B) の合計が16〜32重量部であり、(A) と(B) との合計
に対する(A) の比率が40〜90重量％、(A) 中のゴム量と
(B) 中のゴム量の合計に対する(A) 中のゴム量の比率が
10〜70重量％であり、且つ(A) 、(B) 、(C) 、(D) 、
(E) はいずれも化学的に結合した塩素と臭素を含有しな
いことを特徴とする成形材料用熱可塑性樹脂組成物を提
供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる(A) 塊状又は
溶液重合法によって製造されるアクリロニトリル−ビニ
ル芳香族炭化水素−炭素骨格を持つゴム系のグラフトコ
ポリマーは、炭素骨格を持つゴム（R1成分）をアクリロ
ニトリル、ビニル芳香族炭化水素及び任意成分としてこ
れらと共重合可能なエチレン状化合物（M1成分）の混合
物に溶解して重合せしめることによりアクリロニトリル
−ビニル芳香族炭化水素及び任意成分としてのM1成分の
コポリマー（L1成分）の少なくとも一部がR1成分にグラ
フトしたグラフトコポリマーである。
溶液重合法によって製造されるアクリロニトリル−ビニ
ル芳香族炭化水素−炭素骨格を持つゴム系のグラフトコ
ポリマーは、炭素骨格を持つゴム（R1成分）をアクリロ
ニトリル、ビニル芳香族炭化水素及び任意成分としてこ
れらと共重合可能なエチレン状化合物（M1成分）の混合
物に溶解して重合せしめることによりアクリロニトリル
−ビニル芳香族炭化水素及び任意成分としてのM1成分の
コポリマー（L1成分）の少なくとも一部がR1成分にグラ
フトしたグラフトコポリマーである。
【００１１】R1成分はガラス転移温度が０℃以下、好ま
しくは−30〜−100 ℃であり、炭素骨格を持つゴムであ
る。尚、炭素骨格を持つゴムとは主鎖がすべて炭素から
なるゴムの他に、例えばアルキルリチウム触媒でブタジ
エンを重合し末端にリチウム原子を有するポリブタジエ
ンを作り、これを例えばシリコンテトラクロライドで処
理することで作られるゴムの如く、主鎖が炭素である高
分子（平均分子量2000以上）を例えば珪素原子の如く炭
素原子以外の原子を含む結合で結合した如きゴムを含
む。
しくは−30〜−100 ℃であり、炭素骨格を持つゴムであ
る。尚、炭素骨格を持つゴムとは主鎖がすべて炭素から
なるゴムの他に、例えばアルキルリチウム触媒でブタジ
エンを重合し末端にリチウム原子を有するポリブタジエ
ンを作り、これを例えばシリコンテトラクロライドで処
理することで作られるゴムの如く、主鎖が炭素である高
分子（平均分子量2000以上）を例えば珪素原子の如く炭
素原子以外の原子を含む結合で結合した如きゴムを含
む。
【００１２】R1成分の例としてはポリブタジエン、ブタ
ジエンコポリマー、ブタジエン−イソプレンコポリマ
ー、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボーネンコ
ポリマー、ブチルアクリレート−ビニルアクリレートコ
ポリマー等があり、ポリブタジエン、例えばハイシスポ
リブタジエン、ローシスポリブタジエンとブタジエンコ
ポリマー、例えばランダム或いはブロック状のスチレン
−ブタジエンコポリマーが好ましく、特にポリブタジエ
ンが好ましい。
ジエンコポリマー、ブタジエン−イソプレンコポリマ
ー、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボーネンコ
ポリマー、ブチルアクリレート−ビニルアクリレートコ
ポリマー等があり、ポリブタジエン、例えばハイシスポ
リブタジエン、ローシスポリブタジエンとブタジエンコ
ポリマー、例えばランダム或いはブロック状のスチレン
−ブタジエンコポリマーが好ましく、特にポリブタジエ
ンが好ましい。
【００１３】ビニル芳香族炭化水素としてはスチレン、
パラメチルスチレン、アルファメチルスチレン等が代表
的でスチレンが特に好ましい。
パラメチルスチレン、アルファメチルスチレン等が代表
的でスチレンが特に好ましい。
【００１４】又、M1成分の例としてはメチルメタアクリ
レート、ブチルアクリレート、メチルアクリレート、メ
タアクリロニトリル、フェニルマレイミド、無水マレイ
ン酸、ジベンジルフマレート、ジアリルマレエート等が
あり、メチルメタアクリレート、フェニルマレイミドが
好ましい。
レート、ブチルアクリレート、メチルアクリレート、メ
タアクリロニトリル、フェニルマレイミド、無水マレイ
ン酸、ジベンジルフマレート、ジアリルマレエート等が
あり、メチルメタアクリレート、フェニルマレイミドが
好ましい。
【００１５】又、R1成分の一部として例えば0.01〜2.0
重量％程度の２官能性以上のエチレン状化合物、例えば
トリアリルイソシアヌレート、ジシクロペンテニルメタ
アクリレート等を使用することもできる。
重量％程度の２官能性以上のエチレン状化合物、例えば
トリアリルイソシアヌレート、ジシクロペンテニルメタ
アクリレート等を使用することもできる。
【００１６】グラフトコポリマー(A) においてL1中に占
めるモノマーの割合はアクリロニトリルが５〜40重量
％、ビニル芳香族炭化水素が45〜95重量％、M1成分の割
合が０〜40重量％である。グラフトコポリマー(A) に含
まれるゴムの量は11〜18重量％である。又、グラフトコ
ポリマー(A) 中のゴム粒子の容積平均粒径は0.38〜3.0
μｍの範囲である。ゴム粒子の容積平均粒径が0.38μｍ
未満の場合は低温落下衝撃強度の成形位置依存性が劣
り、又 3.0μｍを超える場合には低温落下衝撃強度の成
形位置依存性が劣る他、剛性も低くなる欠点を有する。
また、(A) 中のゴム量と(B) 中のゴム量の合計に対する
(A) 中のゴム量の比率は10〜70重量％である。
めるモノマーの割合はアクリロニトリルが５〜40重量
％、ビニル芳香族炭化水素が45〜95重量％、M1成分の割
合が０〜40重量％である。グラフトコポリマー(A) に含
まれるゴムの量は11〜18重量％である。又、グラフトコ
ポリマー(A) 中のゴム粒子の容積平均粒径は0.38〜3.0
μｍの範囲である。ゴム粒子の容積平均粒径が0.38μｍ
未満の場合は低温落下衝撃強度の成形位置依存性が劣
り、又 3.0μｍを超える場合には低温落下衝撃強度の成
形位置依存性が劣る他、剛性も低くなる欠点を有する。
また、(A) 中のゴム量と(B) 中のゴム量の合計に対する
(A) 中のゴム量の比率は10〜70重量％である。
【００１７】グラフトコポリマー(A) は、ベースレジン
100重量部中、 7.0〜28.8重量部を占める。
100重量部中、 7.0〜28.8重量部を占める。
【００１８】本発明に用いられる(B) 乳化重合法によっ
て製造されるアクリロニトリル−ビニル芳香族炭化水素
−炭素骨格を持つゴム系のグラフトコポリマーは、炭素
骨格を持つゴム（R2成分）の乳化物にアクリロニトリ
ル、ビニル芳香族炭化水素及び任意成分としてこれらと
共重合可能なエチレン性化合物（M2成分）を添加、共重
合させることによって製造され、アクリロニトリル−ビ
ニル芳香族炭化水素及び任意成分であるM2成分のコポリ
マーL2の少なくとも一部がR2成分にグラフトしたグラフ
トコポリマーである。
て製造されるアクリロニトリル−ビニル芳香族炭化水素
−炭素骨格を持つゴム系のグラフトコポリマーは、炭素
骨格を持つゴム（R2成分）の乳化物にアクリロニトリ
ル、ビニル芳香族炭化水素及び任意成分としてこれらと
共重合可能なエチレン性化合物（M2成分）を添加、共重
合させることによって製造され、アクリロニトリル−ビ
ニル芳香族炭化水素及び任意成分であるM2成分のコポリ
マーL2の少なくとも一部がR2成分にグラフトしたグラフ
トコポリマーである。
【００１９】R2成分はガラス転移温度が０℃以下、好ま
しくは−30〜−100 ℃のゴムであり、予め架橋されてい
るものが好ましい。架橋の度合は不溶分で60〜90％のも
のが好ましい。
しくは−30〜−100 ℃のゴムであり、予め架橋されてい
るものが好ましい。架橋の度合は不溶分で60〜90％のも
のが好ましい。
【００２０】R2成分の例としてはポリブタジエン、ブタ
ジエンコポリマー、例えばブタジエンとスチレン、アク
リロニトリル或いはブチルアクリレートとのコポリマ
ー、ブチルアクリレートコポリマー、例えばブチルアク
リレート−ジシクロペンテニルアクリレート、エチレン
−プロピレン−エチリデンノルボーネンコポリマーなど
があり、ポリブタジエン（BR）、ブタジエンとスチレン
（SBR ）或いはアクリロニトリル（NBR ）とのコポリマ
ーが代表的である。なかでも、ポリブタジエン及びブタ
ジエンコポリマー（例えばブタジエン−アクリロニトリ
ルコポリマー）が特に好ましい。
ジエンコポリマー、例えばブタジエンとスチレン、アク
リロニトリル或いはブチルアクリレートとのコポリマ
ー、ブチルアクリレートコポリマー、例えばブチルアク
リレート−ジシクロペンテニルアクリレート、エチレン
−プロピレン−エチリデンノルボーネンコポリマーなど
があり、ポリブタジエン（BR）、ブタジエンとスチレン
（SBR ）或いはアクリロニトリル（NBR ）とのコポリマ
ーが代表的である。なかでも、ポリブタジエン及びブタ
ジエンコポリマー（例えばブタジエン−アクリロニトリ
ルコポリマー）が特に好ましい。
【００２１】コポリマーL2の製造に用いられるビニル芳
香族炭化水素は、グラフトコポリマー(A) の製造に用い
られるものと同様であり、又、M2成分もM1成分と同様で
あるので説明を省略する。
香族炭化水素は、グラフトコポリマー(A) の製造に用い
られるものと同様であり、又、M2成分もM1成分と同様で
あるので説明を省略する。
【００２２】又、グラフトコポリマー(B) においてL2中
に占めるモノマーの割合はL1中に占めるモノマーの割合
と同様である。
に占めるモノマーの割合はL1中に占めるモノマーの割合
と同様である。
【００２３】グラフトコポリマー(B) 中のゴム粒子の容
積平均粒径は0.15〜0.35μｍであり、その粒径分布は単
峰のもの或いは二峰以上のものも用いることができ、例
えば二峰の場合には一方の容積平均ゴム粒径が0.05〜0.
12μｍ、他方のそれが0.20〜0.37μｍのものが好まし
い。グラフトコポリマー(B) 中に占めるR2成分の割合は
30〜85重量％の範囲である。
積平均粒径は0.15〜0.35μｍであり、その粒径分布は単
峰のもの或いは二峰以上のものも用いることができ、例
えば二峰の場合には一方の容積平均ゴム粒径が0.05〜0.
12μｍ、他方のそれが0.20〜0.37μｍのものが好まし
い。グラフトコポリマー(B) 中に占めるR2成分の割合は
30〜85重量％の範囲である。
【００２４】グラフトコポリマー(B) は、ベースレジン
100重量部中、 1.4〜16.0重量部を占める。
100重量部中、 1.4〜16.0重量部を占める。
【００２５】本発明において任意成分として用いられる
コポリマー(C) は、アクリロニトリル、ビニル芳香族炭
化水素及び任意成分としてこれらと共重合可能なエチレ
ン系炭化水素（M3）を共重合して得られる。ビニル芳香
族炭化水素はグラフトコポリマー(A) におけるビニル芳
香族炭化水素と、又、エチレン系炭化水素M3はグラフト
コポリマー(A) におけるM1と同様である。又、コポリマ
ー(C) を製造するのに用いるそれぞれのモノマーの種類
はL1の製造に用いられるモノマーとそれぞれ同様であ
り、アクリロニトリル、ビニル芳香族炭化水素及びM3の
使用比率も、グラフトコポリマー(A) の製造に用いられ
るL1を製造する場合のアクリロニトリル、ビニル芳香族
及びM1の使用比率と同様である。コポリマー(C) は、ベ
ースレジン100重量部中、０〜12.0重量部を占める。
コポリマー(C) は、アクリロニトリル、ビニル芳香族炭
化水素及び任意成分としてこれらと共重合可能なエチレ
ン系炭化水素（M3）を共重合して得られる。ビニル芳香
族炭化水素はグラフトコポリマー(A) におけるビニル芳
香族炭化水素と、又、エチレン系炭化水素M3はグラフト
コポリマー(A) におけるM1と同様である。又、コポリマ
ー(C) を製造するのに用いるそれぞれのモノマーの種類
はL1の製造に用いられるモノマーとそれぞれ同様であ
り、アクリロニトリル、ビニル芳香族炭化水素及びM3の
使用比率も、グラフトコポリマー(A) の製造に用いられ
るL1を製造する場合のアクリロニトリル、ビニル芳香族
及びM1の使用比率と同様である。コポリマー(C) は、ベ
ースレジン100重量部中、０〜12.0重量部を占める。
【００２６】本発明に用いる芳香族ポリカーボネート
(D) は下記式（II）で示されるジフェノールやそのC1〜
C4アルキル置換体を骨格とする。
(D) は下記式（II）で示されるジフェノールやそのC1〜
C4アルキル置換体を骨格とする。
【００２７】
【化３】
【００２８】ここでZ は単結合、C1〜C6アルキレン、C5
〜C6シクロアルキリデン、S 、SO2を、又、Q1、Q2、
Q3、Q4はそれぞれ独立に水素又はC1〜C4アルキル基を示
す。
〜C6シクロアルキリデン、S 、SO2を、又、Q1、Q2、
Q3、Q4はそれぞれ独立に水素又はC1〜C4アルキル基を示
す。
【００２９】これらジフェノールの例としてはビスフェ
ノールＡ、2,6,2',6' テトラメチルビスフェノールＡ、
4,4'−ジヒドロキシビフェニル等があり、ビスフェノー
ルＡが特に好ましい。これらジフェノールの一部（例え
ば30モル％以下）を単環ジフェノール、例えばレゾルシ
ノールやハイドロキノンで置換したものを用いることも
できる。又、これらジフェノールの他に若干のトリフェ
ノール（例えば、1,1,2 −トリス（ヒドロキシフェニ
ル）エタン等３ヶ以上のフェノール基を持つ化合物をジ
フェノールに対し 5.0モル％以下用いることも可能であ
る。
ノールＡ、2,6,2',6' テトラメチルビスフェノールＡ、
4,4'−ジヒドロキシビフェニル等があり、ビスフェノー
ルＡが特に好ましい。これらジフェノールの一部（例え
ば30モル％以下）を単環ジフェノール、例えばレゾルシ
ノールやハイドロキノンで置換したものを用いることも
できる。又、これらジフェノールの他に若干のトリフェ
ノール（例えば、1,1,2 −トリス（ヒドロキシフェニ
ル）エタン等３ヶ以上のフェノール基を持つ化合物をジ
フェノールに対し 5.0モル％以下用いることも可能であ
る。
【００３０】又、末端基としてモノフェノール、例えば
フェノール、ｔ−ブチルフェノール等を用いることもで
きる。芳香族ポリカーボネート(D) の分子量は通常12,0
00〜220,000 が好適である。芳香族ポリカーボネート
(D) は、ベースレジン 100重量部中、68〜74重量部を占
める。
フェノール、ｔ−ブチルフェノール等を用いることもで
きる。芳香族ポリカーボネート(D) の分子量は通常12,0
00〜220,000 が好適である。芳香族ポリカーボネート
(D) は、ベースレジン 100重量部中、68〜74重量部を占
める。
【００３１】本発明に用いるリン酸エステル(E) は前記
式（Ｉ）で表わされ、その代表例としてはトリフェニル
フォスフェート、トリス（２−メチルフェニル）ホスフ
ェート、トリス（４−メチルフェニル）ホスフェート、
トリス（2,6 −ジメチルフェニル）ホスフェート、トリ
ス（2,4 −ジメチルフェニル）ホスフェートを挙げるこ
とができる。
式（Ｉ）で表わされ、その代表例としてはトリフェニル
フォスフェート、トリス（２−メチルフェニル）ホスフ
ェート、トリス（４−メチルフェニル）ホスフェート、
トリス（2,6 −ジメチルフェニル）ホスフェート、トリ
ス（2,4 −ジメチルフェニル）ホスフェートを挙げるこ
とができる。
【００３２】本発明に用いるテトラフルオロエチレン系
ポリマー(F) はテトラフルオロエチレン80〜100 重量％
のポリマーで、分子量106 以上通常109 以下、粒径は通
常0.05〜20μｍの乾燥粉末或いは水性乳化物の形のもの
が使用される。その添加量はベースレジン 100重量部に
対して0.05〜4.0 重量部、好ましくは 0.2〜２重量部で
ある。
ポリマー(F) はテトラフルオロエチレン80〜100 重量％
のポリマーで、分子量106 以上通常109 以下、粒径は通
常0.05〜20μｍの乾燥粉末或いは水性乳化物の形のもの
が使用される。その添加量はベースレジン 100重量部に
対して0.05〜4.0 重量部、好ましくは 0.2〜２重量部で
ある。
【００３３】本発明の樹脂組成物は、更に(G) 成分とし
てアクリロニトリル−ビニル芳香族炭化水素−シリコー
ンゴム系グラフトコポリマー、(H) 成分として無水マレ
イン酸含有量30〜65重量％の無水マレイン酸−エチレン
モノマー系低分子コポリマー、(J) 成分としてロジン類
を添加することができる。
てアクリロニトリル−ビニル芳香族炭化水素−シリコー
ンゴム系グラフトコポリマー、(H) 成分として無水マレ
イン酸含有量30〜65重量％の無水マレイン酸−エチレン
モノマー系低分子コポリマー、(J) 成分としてロジン類
を添加することができる。
【００３４】本発明に用いられるアクリロニトリル−ビ
ニル芳香族炭化水素−シリコーンゴム系グラフトコポリ
マー(G) は、シリコーンゴム好ましくは重合性を有する
ビニル基を持つシリコーンゴムとアクリロニトリル、ビ
ニル芳香族炭化水素及びこれらと共重合可能なエチレン
状化合物（M4）を混合し、重合することにより、アクリ
ロニトリル−ビニル芳香族炭化水素及び任意成分として
これらと共重合可能なエチレン状化合物のコポリマー
（L4）の少なくとも一部がシリコーンゴムにグラフトし
たグラフトコポリマーである。ここでシリコーンゴムと
してはガラス転移温度が−10〜−150 ℃のものが使わ
れ、その骨格の主体は下記式(III) で表される単位で表
される。
ニル芳香族炭化水素−シリコーンゴム系グラフトコポリ
マー(G) は、シリコーンゴム好ましくは重合性を有する
ビニル基を持つシリコーンゴムとアクリロニトリル、ビ
ニル芳香族炭化水素及びこれらと共重合可能なエチレン
状化合物（M4）を混合し、重合することにより、アクリ
ロニトリル−ビニル芳香族炭化水素及び任意成分として
これらと共重合可能なエチレン状化合物のコポリマー
（L4）の少なくとも一部がシリコーンゴムにグラフトし
たグラフトコポリマーである。ここでシリコーンゴムと
してはガラス転移温度が−10〜−150 ℃のものが使わ
れ、その骨格の主体は下記式(III) で表される単位で表
される。
【００３５】
【化４】
【００３６】Y1，Y2はそれぞれ独立にメチル基、フェニ
ル基、置換メチル基、置換フェニル基で表される。Y1，
Y2の一部（Y1とY2の合計数を基準に10％以下）にはY
3（-OH、-OR0、-Hからなる群から選ばれた基）で置換さ
れたものを用いることができる（R0はメチル基又は置換
メチル基を表す）。また、Y1，Y2の一部にラジカル重合
性のエチレン性２重結合性を持つ基及び／又はメルカプ
ト基をシリコーンゴムに式(III) の単位 250個当たりに
ついて合計で 0.2〜３個有するものが好ましい。
ル基、置換メチル基、置換フェニル基で表される。Y1，
Y2の一部（Y1とY2の合計数を基準に10％以下）にはY
3（-OH、-OR0、-Hからなる群から選ばれた基）で置換さ
れたものを用いることができる（R0はメチル基又は置換
メチル基を表す）。また、Y1，Y2の一部にラジカル重合
性のエチレン性２重結合性を持つ基及び／又はメルカプ
ト基をシリコーンゴムに式(III) の単位 250個当たりに
ついて合計で 0.2〜３個有するものが好ましい。
【００３７】グラフトコポリマー(G) 中に含まれるシリ
コーンゴムの含有量は20〜70重量％であり、エチレン状
化合物（M4）はグラフトコポリマー(A) をつくるのに用
いる（M1）と同様である。又、コポリマー（L4）の組成
はグラフトコポリマー(A) に於ける（L1）の組成と同様
である。
コーンゴムの含有量は20〜70重量％であり、エチレン状
化合物（M4）はグラフトコポリマー(A) をつくるのに用
いる（M1）と同様である。又、コポリマー（L4）の組成
はグラフトコポリマー(A) に於ける（L1）の組成と同様
である。
【００３８】グラフトコポリマー(G) はベースレジン 1
00重量部に対して１〜５重量部添加される。グラフトコ
ポリマー(G) を添加すると低温衝撃強度やその成形位置
依存性を更に改善できる。
00重量部に対して１〜５重量部添加される。グラフトコ
ポリマー(G) を添加すると低温衝撃強度やその成形位置
依存性を更に改善できる。
【００３９】本発明に使用される無水マレイン酸−エチ
レンモノマー系低分子コポリマー(H) の添加は低温での
衝撃強度低下を抑制するのに有効である。この無水マレ
イン酸系低分子コポリマー(H) の組成は無水マレイン酸
30〜65重量％、エチレン系モノマー70〜35重量％であ
る。ここでエチレン系モノマーとは
レンモノマー系低分子コポリマー(H) の添加は低温での
衝撃強度低下を抑制するのに有効である。この無水マレ
イン酸系低分子コポリマー(H) の組成は無水マレイン酸
30〜65重量％、エチレン系モノマー70〜35重量％であ
る。ここでエチレン系モノマーとは
【００４０】
【化５】
【００４１】なる結合を有する化合物を意味し、その例
としてはオレフィン、例えば１−ヘキセン、１−ノネ
ン、１−オクタデセンなど、アルキルビニルエーテル、
例えばエチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、ドデシルビニルエーテルなどやその他スチレン、Ｎ
−ビニルピロリドンなどがある。
としてはオレフィン、例えば１−ヘキセン、１−ノネ
ン、１−オクタデセンなど、アルキルビニルエーテル、
例えばエチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、ドデシルビニルエーテルなどやその他スチレン、Ｎ
−ビニルピロリドンなどがある。
【００４２】このような無水マレイン酸系低分子コポリ
マー(H) の重量平均分子量は 800〜25,000で 1,200〜2
2,000が好ましい。コポリマー(H)の添加量はベースレジ
ン100重量部に対して0.05〜5.5 重量部であり、0.05〜
2.5 重量部が好ましい。
マー(H) の重量平均分子量は 800〜25,000で 1,200〜2
2,000が好ましい。コポリマー(H)の添加量はベースレジ
ン100重量部に対して0.05〜5.5 重量部であり、0.05〜
2.5 重量部が好ましい。
【００４３】本発明に使用されるロジン類(J) として
は、天然ロジン或いはこれを精製した精製ロジン、天然
ロジン又は精製ロジンを不均化又は水素添加した不均化
ロジン又は水素添加ロジンがある。ロジン類(J) の添加
量はベースレジン 100重量部に対して 0.1〜10重量部で
あり、好ましくは 0.2〜８重量部である。ロジン類(J)
を添加すると耐熱性、衝撃強度、低温衝撃強度の位置依
存性をそれほど低下させずに流動性を改良できる。本発
明の樹脂組成物の用途に於ては流動性が高いことを要求
される場合が多いので、流動性改良の利点は大きい。本
発明に於てロジン類(J) を用いて工業的規模で生産を行
う場合、ロジン類(J) の粒子（粉末や粒状物）がブロッ
キングを起こし易く、その結果として混合が不均一とな
る或いはロジン類添加工程でのブロッキング障害が起こ
り易い。そのため、通常、ロジン類(J) はブロッキング
防止処理を行うべきであり、その方法としては（イ）無
機質粒子（例えばタルク、微粒子シリカなど）或いはポ
リマー微粒子（例えばアクリロニトリル−スチレンコポ
リマーの粉末など）でロジン類の粒子の表面を被覆する
方法、滑性物質（例えばベヘン酸、エチレンビスステア
リルアミドなど）でロジン類粒子の表面を被覆したり、
ロジン類に熔融混合後粉砕するなど、要は化学物質を用
いてロジン類粒子のブロッキングを防止する方法はいず
れも利用できる。
は、天然ロジン或いはこれを精製した精製ロジン、天然
ロジン又は精製ロジンを不均化又は水素添加した不均化
ロジン又は水素添加ロジンがある。ロジン類(J) の添加
量はベースレジン 100重量部に対して 0.1〜10重量部で
あり、好ましくは 0.2〜８重量部である。ロジン類(J)
を添加すると耐熱性、衝撃強度、低温衝撃強度の位置依
存性をそれほど低下させずに流動性を改良できる。本発
明の樹脂組成物の用途に於ては流動性が高いことを要求
される場合が多いので、流動性改良の利点は大きい。本
発明に於てロジン類(J) を用いて工業的規模で生産を行
う場合、ロジン類(J) の粒子（粉末や粒状物）がブロッ
キングを起こし易く、その結果として混合が不均一とな
る或いはロジン類添加工程でのブロッキング障害が起こ
り易い。そのため、通常、ロジン類(J) はブロッキング
防止処理を行うべきであり、その方法としては（イ）無
機質粒子（例えばタルク、微粒子シリカなど）或いはポ
リマー微粒子（例えばアクリロニトリル−スチレンコポ
リマーの粉末など）でロジン類の粒子の表面を被覆する
方法、滑性物質（例えばベヘン酸、エチレンビスステア
リルアミドなど）でロジン類粒子の表面を被覆したり、
ロジン類に熔融混合後粉砕するなど、要は化学物質を用
いてロジン類粒子のブロッキングを防止する方法はいず
れも利用できる。
【００４４】本発明の樹脂組成物に酸化防止のため、フ
ェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化
防止剤、キレート性化合物などや難燃剤、難燃助剤、滑
剤、帯電防止剤、耐候性改良剤、着色剤など各種の添加
剤や、各種高分子、例えばポリアミド、ポリエステル、
ポリフェニレンエーテル、メチルメタクリレートポリマ
ー、スチレン−フェニルマレイミドコポリマーなどを添
加することもできる。
ェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化
防止剤、キレート性化合物などや難燃剤、難燃助剤、滑
剤、帯電防止剤、耐候性改良剤、着色剤など各種の添加
剤や、各種高分子、例えばポリアミド、ポリエステル、
ポリフェニレンエーテル、メチルメタクリレートポリマ
ー、スチレン−フェニルマレイミドコポリマーなどを添
加することもできる。
【００４５】本発明の樹脂組成物を製造する場合、各成
分の混合順序には特別な制限はない。本発明の樹脂組成
物は射出成形、押出成形、ブロー成形などの成形法によ
って成形される。用途としては例えば家電、ＯＡ、車輌
用などが代表的である。
分の混合順序には特別な制限はない。本発明の樹脂組成
物は射出成形、押出成形、ブロー成形などの成形法によ
って成形される。用途としては例えば家電、ＯＡ、車輌
用などが代表的である。
【００４６】
【実施例】(1a)グラフトコポリマー(A1)：下記製造例(1
a)により得られたもの 〔製造例(1a)〕グラフトコポリマー(A1)の製造 スチレン70重量％と、アクリロニトリル23重量％とポリ
ブタジエンゴム７重量％（旭化成株式会社製、ASADENE
55AS）とをトルエン溶媒に溶解させてフィード液とし、
次にベンゾイルペルオキシド及び第３級ドデシルメルカ
プタンをポンプにより４つの重合槽の各容積が45リッタ
ー、温度がそれぞれ97℃、 100℃、104℃、 110℃に保
持されている攪拌器付き釜型反応器に供給し、反応終了
した後、脱揮装置に通して揮発分を除去して整粒を経て
ペレット状グラフトコポリマー(A1)が作製される。前記
グラフトコポリマー(A1)は、組成がゴム含有量12重量
％、スチレン66重量％、アクリロニトリル22重量％で、
ゴム粒子の平均粒径が 0.7μｍである。
a)により得られたもの 〔製造例(1a)〕グラフトコポリマー(A1)の製造 スチレン70重量％と、アクリロニトリル23重量％とポリ
ブタジエンゴム７重量％（旭化成株式会社製、ASADENE
55AS）とをトルエン溶媒に溶解させてフィード液とし、
次にベンゾイルペルオキシド及び第３級ドデシルメルカ
プタンをポンプにより４つの重合槽の各容積が45リッタ
ー、温度がそれぞれ97℃、 100℃、104℃、 110℃に保
持されている攪拌器付き釜型反応器に供給し、反応終了
した後、脱揮装置に通して揮発分を除去して整粒を経て
ペレット状グラフトコポリマー(A1)が作製される。前記
グラフトコポリマー(A1)は、組成がゴム含有量12重量
％、スチレン66重量％、アクリロニトリル22重量％で、
ゴム粒子の平均粒径が 0.7μｍである。
【００４７】(1b)グラフトコポリマー(B1)：下記製造例
(1b)により得られたもの 〔製造例(1b)〕グラフトコポリマー(B1)の作製 ゴム平均粒径 0.1μｍの SBRラテックスを用い、次に示
す処方でグラフト重合反応を行い、ゴム含有量が50％で
あるグラフトコポリマーラテックス(B11) を得た。 成 分 重量部 SBR ラテックス（固形分） 100.0 スチレン 75.0 アクリロニトリル 25.0 オレイン酸カリウム 2.0 第３級ドデシルメルカプタン 0.6 クメンヒドロペルオキシド 1.4 硫酸第１鉄溶液（0.2 ％） 8.6 ホルムアルデヒド化次硫酸ナトリウム溶液（10％） 8.6 エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム溶液（0.25％） 57.0 蒸留水 200.0。
(1b)により得られたもの 〔製造例(1b)〕グラフトコポリマー(B1)の作製 ゴム平均粒径 0.1μｍの SBRラテックスを用い、次に示
す処方でグラフト重合反応を行い、ゴム含有量が50％で
あるグラフトコポリマーラテックス(B11) を得た。 成 分 重量部 SBR ラテックス（固形分） 100.0 スチレン 75.0 アクリロニトリル 25.0 オレイン酸カリウム 2.0 第３級ドデシルメルカプタン 0.6 クメンヒドロペルオキシド 1.4 硫酸第１鉄溶液（0.2 ％） 8.6 ホルムアルデヒド化次硫酸ナトリウム溶液（10％） 8.6 エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム溶液（0.25％） 57.0 蒸留水 200.0。
【００４８】次に、ゴム平均粒径 0.3μのBRラテックス
を用い、次に示す処方でグラフト重合反応を行い、グラ
フトコポリマーラテックス(B12) を得た。 成 分 重量部 BRラテックス（固形分） 100.0 スチレン 25.0 アクリロニトリル 8.3 オレイン酸カリウム 1.2 第３級ドデシルメルカプタン 0.2 クメンヒドロペルオキシド 0.5 硫酸第１鉄溶液（0.2 ％） 3.0 ホルムアルデヒド化次硫酸ナトリウム溶液（10％） 3.0 エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム溶液（0.25％） 20.0 蒸留水 200.0。
を用い、次に示す処方でグラフト重合反応を行い、グラ
フトコポリマーラテックス(B12) を得た。 成 分 重量部 BRラテックス（固形分） 100.0 スチレン 25.0 アクリロニトリル 8.3 オレイン酸カリウム 1.2 第３級ドデシルメルカプタン 0.2 クメンヒドロペルオキシド 0.5 硫酸第１鉄溶液（0.2 ％） 3.0 ホルムアルデヒド化次硫酸ナトリウム溶液（10％） 3.0 エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム溶液（0.25％） 20.0 蒸留水 200.0。
【００４９】上記のグラフトコポリマーラテックス（B1
1)及び（B12)を重量比60／40の割合で混合して、稀硫酸
で凝固し、さらに脱水水洗、乾燥を行い、含水量２％以
下とすることにより、ゴム含有量62重量％、ゴム粒子の
容積平均粒径0.27μｍのグラフトコポリマー（B1）を得
た。
1)及び（B12)を重量比60／40の割合で混合して、稀硫酸
で凝固し、さらに脱水水洗、乾燥を行い、含水量２％以
下とすることにより、ゴム含有量62重量％、ゴム粒子の
容積平均粒径0.27μｍのグラフトコポリマー（B1）を得
た。
【００５０】(2) ＡＳ樹脂（C1） 台湾奇美実業製アクリロニトリル−スチレンコポリマ
ー、名称キビサンPN-117（kibisan PN-117） 組成：アクリロニトリル24％，スチレン76％ 重量平均分子量：125,000 (3) ポリカーボネート樹脂 三菱ガス化学社製、ユーピロンS-2000F (4) ＰＴＦＥ 米国デュポン社製、テフロン6CJ （ポリテトラフルオロ
エチレン粉末） (5) ＳＭＡ スチレン−無水マレイン酸低分子コポリマー 組成：スチレン55％、無水マレイン酸45％ 重量平均分子量：8,000 (6) 不均化ロジン酸 荒川化学社製、ロンジスR 粉砕品の表面を滑剤で処理し
たもの。 (7) ＡＳＩＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン−シリ
コーンゴム系グラフトコポリマー） ＡＳＩＳ樹脂は次の製法で得られたものである。まず、
オクタメチルテトラシクロシロキサン 100部、珪酸テト
ラエチル 1.0部、γ−メタクリロキシプロピルジメトキ
シメチルシラン0.75部を混合液とした。一方、イオン交
換水 100部にドデシルベンゼンスルホン酸１％を溶解さ
せた水溶液を調製し、先に調製した混合液を加え、ホモ
ミキサーで攪拌し、次でホモジナイザーを用いて乳化液
とした。この乳化液をフラスコに移し、攪拌しながら90
℃で７時間加熱することによりメタクリル基を有する架
橋されたシリコーンゴム乳化液を得た。次にこのシリコ
ーンゴム乳化液に１％苛性ソーダ水溶液を添加しｐＨを
８に調整した。次いでイオン交換水 700部を追加し、窒
素雰囲気下加熱して75℃とした。次で、アクリロニトリ
ル39部、スチレン 111部を添加し、40分攪拌した。この
あと過硫酸カリウム 1.4％水溶液を 100部添加し、 2.5
時間重合させた。次いでアクリロニトリル21.3部、スチ
レン60.7部、ノルマルオクチルメルカプタン0.25部の混
合液を１時間かけて連続的に滴下し、更に 2.5時間反応
させてから冷却し、重合を終了させた。得られた乳化液
は塩化カルシウム水溶液を用い常法により凝固、濾過、
水洗、真空乾燥してシリコーンゴム、アクリロニトリ
ル、スチレンの含有率がそれぞれ31％、17％、52％のア
クリロニトリルスチレン−シリコーンゴムグラフトコポ
リマー（略称ＡＳＩＳ樹脂）329 ｇを得た。
ー、名称キビサンPN-117（kibisan PN-117） 組成：アクリロニトリル24％，スチレン76％ 重量平均分子量：125,000 (3) ポリカーボネート樹脂 三菱ガス化学社製、ユーピロンS-2000F (4) ＰＴＦＥ 米国デュポン社製、テフロン6CJ （ポリテトラフルオロ
エチレン粉末） (5) ＳＭＡ スチレン−無水マレイン酸低分子コポリマー 組成：スチレン55％、無水マレイン酸45％ 重量平均分子量：8,000 (6) 不均化ロジン酸 荒川化学社製、ロンジスR 粉砕品の表面を滑剤で処理し
たもの。 (7) ＡＳＩＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン−シリ
コーンゴム系グラフトコポリマー） ＡＳＩＳ樹脂は次の製法で得られたものである。まず、
オクタメチルテトラシクロシロキサン 100部、珪酸テト
ラエチル 1.0部、γ−メタクリロキシプロピルジメトキ
シメチルシラン0.75部を混合液とした。一方、イオン交
換水 100部にドデシルベンゼンスルホン酸１％を溶解さ
せた水溶液を調製し、先に調製した混合液を加え、ホモ
ミキサーで攪拌し、次でホモジナイザーを用いて乳化液
とした。この乳化液をフラスコに移し、攪拌しながら90
℃で７時間加熱することによりメタクリル基を有する架
橋されたシリコーンゴム乳化液を得た。次にこのシリコ
ーンゴム乳化液に１％苛性ソーダ水溶液を添加しｐＨを
８に調整した。次いでイオン交換水 700部を追加し、窒
素雰囲気下加熱して75℃とした。次で、アクリロニトリ
ル39部、スチレン 111部を添加し、40分攪拌した。この
あと過硫酸カリウム 1.4％水溶液を 100部添加し、 2.5
時間重合させた。次いでアクリロニトリル21.3部、スチ
レン60.7部、ノルマルオクチルメルカプタン0.25部の混
合液を１時間かけて連続的に滴下し、更に 2.5時間反応
させてから冷却し、重合を終了させた。得られた乳化液
は塩化カルシウム水溶液を用い常法により凝固、濾過、
水洗、真空乾燥してシリコーンゴム、アクリロニトリ
ル、スチレンの含有率がそれぞれ31％、17％、52％のア
クリロニトリルスチレン−シリコーンゴムグラフトコポ
リマー（略称ＡＳＩＳ樹脂）329 ｇを得た。
【００５１】実施例 先ず、グラフトコポリマー(A1)、グラフトコポリマー(B
1)及びAS樹脂(C1)をエチレンビスステアリルアミド及び
ジステアリルチオジプロピオネートと表１の配合処方に
よって混合押出することによってゴム含有量20.4重量％
の混合ABS 樹脂Ｖ1 〜Ｖ4 を調製した。
1)及びAS樹脂(C1)をエチレンビスステアリルアミド及び
ジステアリルチオジプロピオネートと表１の配合処方に
よって混合押出することによってゴム含有量20.4重量％
の混合ABS 樹脂Ｖ1 〜Ｖ4 を調製した。
【００５２】
【表１】
【００５３】次に、ポリカーボネート樹脂とそれぞれの
混合ＡＢＳ樹脂を表２で示す如き処方で押出混合するこ
とにより、樹脂組成物Ｗ1 〜Ｗ8 を調製した。
混合ＡＢＳ樹脂を表２で示す如き処方で押出混合するこ
とにより、樹脂組成物Ｗ1 〜Ｗ8 を調製した。
【００５４】
【表２】
【００５５】Ｗ1 〜Ｗ8 についてメルトインデックス、
引張強度、アイゾット衝撃強度、軟化温度及びUL燃焼性
を測定した結果を表３に示す。又、低温落球衝撃強度の
成形位置依存性の結果も表３に示した。ここで用いた試
験法を次に示す。
引張強度、アイゾット衝撃強度、軟化温度及びUL燃焼性
を測定した結果を表３に示す。又、低温落球衝撃強度の
成形位置依存性の結果も表３に示した。ここで用いた試
験法を次に示す。
【００５６】・メルトインデックス：ASTM 1238 により
温度 200℃、負荷５kgで測定した。単位はｇ／10min 。 ・引張強度：ASTM 638により、温度25℃で測定した。 ・アイゾッド衝撃強度：ASTM 256により温度25℃で測定
（1/8 インチ厚）した。 ・軟化温度：ASTM 1525 により測定した。 ・UL燃焼試験：UL(Underwriter's Laboratory)規格のVO
判定試験法によった。 ・低温落下衝撃強度の成形位置依存性：樹脂温度を 240
℃に設定し射出成形機により図１の如き試験片（長さ30
0mm ×幅25mm×厚さ３mm）を成形した。次に低温室で試
験片を−30℃に調整し、この温度でASTM D 3029 に準じ
た方法で落下衝撃強度を求めた（単位はkg/cm ）。図１
は試験片の平面図であり、×印（〜）は落下衝撃を
加えた位置、Ｇはゲートである。
温度 200℃、負荷５kgで測定した。単位はｇ／10min 。 ・引張強度：ASTM 638により、温度25℃で測定した。 ・アイゾッド衝撃強度：ASTM 256により温度25℃で測定
（1/8 インチ厚）した。 ・軟化温度：ASTM 1525 により測定した。 ・UL燃焼試験：UL(Underwriter's Laboratory)規格のVO
判定試験法によった。 ・低温落下衝撃強度の成形位置依存性：樹脂温度を 240
℃に設定し射出成形機により図１の如き試験片（長さ30
0mm ×幅25mm×厚さ３mm）を成形した。次に低温室で試
験片を−30℃に調整し、この温度でASTM D 3029 に準じ
た方法で落下衝撃強度を求めた（単位はkg/cm ）。図１
は試験片の平面図であり、×印（〜）は落下衝撃を
加えた位置、Ｇはゲートである。
【００５７】
【表３】
【００５８】Ｗ1 〜Ｗ4 の結果から溶液重合によるＡＢ
Ｓ樹脂と乳化重合によるＡＢＳ樹脂を適当な割合で混合
したＷ1 、Ｗ2 、Ｗ4 はいずれも低温落下衝撃強度の位
置依存性が良好であるのに対し、乳化重合によるＡＢＳ
樹脂のみを用いたＷ3 はその位置依存性が大きく、従っ
て実用上不利であることが分かる。Ｗ5 から無水マレイ
ン酸系コポリマーを使用しない場合、物性の水準は良好
であるものの、これを使用したＷ2 と比較すると若干低
い水準であることが分かる。Ｗ6 から不均化ロジン酸を
使用すると、物性水準を余り低下させることなく流動性
（メルトインデックス）をかなり改善できることが分か
る（Ｗ2 と比較）。Ｗ7 からシリコーンゴム系グラフト
コポリマーの添加により低温落下衝撃強度の位置依存性
が改善されていることが分かる（Ｗ2 と比較）。
Ｓ樹脂と乳化重合によるＡＢＳ樹脂を適当な割合で混合
したＷ1 、Ｗ2 、Ｗ4 はいずれも低温落下衝撃強度の位
置依存性が良好であるのに対し、乳化重合によるＡＢＳ
樹脂のみを用いたＷ3 はその位置依存性が大きく、従っ
て実用上不利であることが分かる。Ｗ5 から無水マレイ
ン酸系コポリマーを使用しない場合、物性の水準は良好
であるものの、これを使用したＷ2 と比較すると若干低
い水準であることが分かる。Ｗ6 から不均化ロジン酸を
使用すると、物性水準を余り低下させることなく流動性
（メルトインデックス）をかなり改善できることが分か
る（Ｗ2 と比較）。Ｗ7 からシリコーンゴム系グラフト
コポリマーの添加により低温落下衝撃強度の位置依存性
が改善されていることが分かる（Ｗ2 と比較）。
【００５９】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は従来の成形材料に
比し、低温落下衝撃強度の成形位置依存性が少ないため
実用上の価値が大幅に改良されるほか、高度な耐熱性、
流動性、剛性、難燃性を兼ね備えており、市場的価値が
非常に大きい。
比し、低温落下衝撃強度の成形位置依存性が少ないため
実用上の価値が大幅に改良されるほか、高度な耐熱性、
流動性、剛性、難燃性を兼ね備えており、市場的価値が
非常に大きい。
【図１】低温落下衝撃強度の成形位置依存性試験に用い
た試験片の平面図
た試験片の平面図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 27:18 51:08 23:08 93:04）
Claims (4)
- 【請求項１】(A)塊状又は溶液重合法によって製造さ
れ、ゴム粒子の容積平均粒径が0.38〜3.0μｍ、ゴム含
有量が11〜18重量％の、アクリロニトリル−ビニル芳香
族炭化水素−炭素骨格を持つゴム系のグラフトコポリマ
ー (B) 乳化重合法によって製造され、ゴム粒子の容積平均
粒径が0.15〜0.35μｍ、ゴム含有量が30〜80重量％の、
アクリロニトリル−ビニル芳香族炭化水素−炭素骨格を
持つゴム系のグラフトコポリマー (C) アクリロニトリル−ビニル芳香族炭化水素系コポリ
マー (D) 芳香族ポリカーボネート よりなるベースレジン及び (E) 式（Ｉ）で示されるリン酸エステル 【化１】 （Y1，Y2，Y3，Y4，Y5，Y6はそれぞれ独立にメチル基又
は水素基を示す。） (F) テトラフルオロエチレン系ポリマー を含有し、 (A) 、(B) 、(C) 、(D) の合計を 100重量部とすると
き、(A) が 7.0〜28.8重量部、(B) が 1.4〜16.0重量
部、(C) が０〜12.0重量部、(D) が68〜74重量部、(E)
が２〜22重量部、(F) が0.05〜４重量部、(A) と(B) の
合計が16〜32重量部であり、 (A) と(B) との合計に対する(A) の比率が40〜90重量
％、(A) 中のゴム量と(B) 中のゴム量の合計に対する
(A) 中のゴム量の比率が10〜70重量％であり、 且つ(A) 、(B) 、(C) 、(D) 、(E) はいずれも化学的に
結合した塩素と臭素を含有しないことを特徴とする成形
材料用熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 ベースレジン 100重量部に対して、(G)
成分としてアクリロニトリル−ビニル芳香族炭化水素−
シリコーンゴム系グラフトコポリマー１〜５重量部を添
加してなる請求項１の樹脂組成物。 - 【請求項３】 ベースレジン 100重量部に対して、(H)
成分として無水マレイン酸含有量30〜65重量％の無水マ
レイン酸−エチレンモノマー系低分子コポリマー0.05〜
5.5 重量部を添加してなる請求項１又は２の樹脂組成
物。 - 【請求項４】 ベースレジン 100重量部に対して、(J)
成分としてロジン類0.1〜10重量部を添加してなる請求
項１〜３のいずれかの樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10272298A JPH11302523A (ja) | 1998-04-14 | 1998-04-14 | 成形材料用熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10272298A JPH11302523A (ja) | 1998-04-14 | 1998-04-14 | 成形材料用熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11302523A true JPH11302523A (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=14335169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10272298A Pending JPH11302523A (ja) | 1998-04-14 | 1998-04-14 | 成形材料用熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11302523A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000031173A3 (de) * | 1998-11-18 | 2000-10-05 | Bayer Ag | Flammwidrige polycarbonat-abs-formmassen |
| US7220790B2 (en) | 2002-07-29 | 2007-05-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Flame-resistant polycarbonate molding compositions |
-
1998
- 1998-04-14 JP JP10272298A patent/JPH11302523A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000031173A3 (de) * | 1998-11-18 | 2000-10-05 | Bayer Ag | Flammwidrige polycarbonat-abs-formmassen |
| US6596794B1 (en) | 1998-11-18 | 2003-07-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Flame-resistant polycarbonate ABS moulding material |
| JP2011157560A (ja) * | 1998-11-18 | 2011-08-18 | Bayer Ag | 耐燃性ポリカーボネートａｂｓ成形用材料 |
| JP4823418B2 (ja) * | 1998-11-18 | 2011-11-24 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 耐燃性ポリカーボネートａｂｓ成形用材料 |
| US7220790B2 (en) | 2002-07-29 | 2007-05-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Flame-resistant polycarbonate molding compositions |
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