TW522160B - Filled polymer compositions - Google Patents
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Description
60 1X 2 2 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 -—_____ B7_ 發明説明(i ) 本發明係關於α-烯烴/亞乙烯系單體共聚物組合物及 其製造件。 填料經常用於改良聚合物組合物之勁度,或降低線性 熱膨脹係數,或減低聚合物組合物之整體成本。但眾所周 知此等填料同時減低所生成之組合物之耐衝擊性能及韌度 。例如於Joseph A. Randosta & Nikhil於滑石[公開於塑膠 填料與加強物手冊16〇(Harry s Katz & j〇hll v Miiewsik eds·)]證實聚合物料之耐衝擊性能一般因存在有剛性填料 而降低,特別低於母質材料之玻璃化溫度(Tg),原因為填 料作用彷彿「應力集中者」。 典型依填料密度而定,填料係以占配方丨至5〇重量% 之含量攙混。於相對高含量填料載荷(例如大於約2〇%)時 ,典型熱塑配方(例如聚丙烯,彈性體橡膠及滑石)具有極 為不良之耐衝擊性能,無法徹底用做汽車儀表板。低溫耐 衝擊性於配方暴露於接近配方使用的橡膠之玻璃化溫度時 變付更具特殊限制。偶爾室溫耐衝擊性甚至對高度填充 配方增高,但低溫耐衝擊性隨著溫度的下降快速降低。 專利申請案W0 95/09945揭示熱固彈性體組合物,其 包含(a)15至70重量%α-烯烴,(1))3〇至7〇重量%亞乙烯系芳 族化合物及(c)0至15重量%二烯之交聯實質無規共聚物。 交聯實質無規共聚物典型於升高溫度混合填料、油及固化 劑而混料。固化劑含量典型占配方總重之〇 5至12重量% 。碳黑基於配方總重可添加至多5〇重量%而遮蓋顏色,提 南早刀度及/或降低配方成本。揭示之熱固配方可用於軟管 本纸張尺度適用巾國國家標準(CNS ) A4規格(2Ι〇χ297公慶) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
4 522160 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Α7 Β7 1、發明説明(2 ) ’風管’煞車杯’鋪頂材料以及多種汽車部件例如輪胎及 模塑件。但擠塑後固化導致交聯熱固部件,其無法再加工 為熱塑物質。如此限制產物之回收。 美國專利:^〇.5,576,374揭示具良好低溫耐衝擊性能及 模量之填充熱塑烯烴組合物。其包含 (A) 熱塑樹脂選自熱塑具胺基甲酸g旨類,聚乙婦氯類 ,苯乙烯類,工程用熱塑材料,及聚烯烴類。 (B) 至少一種實質線性乙烯/α-烯烴聚合物,其特徵為 含有: a) 熔體流量比11()/12^5.63, b) 分子量Mw/Mn由下式定義:
Mw/MnS(I1()/I2)-4.63,及 c) 於表面熔體破裂起點之臨界剪率比具有約略相 同“及Mw/Mn之線性乙婦/〇-烯烴聚合物之表面熔體破 裂起點之臨界剪率至少大50%,及 C)至少一種填料。 填充熱塑烯烴組合物據稱可用作汽車保險槓,儀表板 ,輪蓋及擋風板及冷凍機容器。 鑑於熱塑聚合物具有廣泛期望性質及用途,希望提供 新穎填充聚合物組合物。 一態樣中本發明係關於一種填充聚合物組合物其包含 (Α)5至90%—種或多種熱塑實質無規共聚物,其係經 由聚合一種或多種α-烯烴單體與一種或多種亞乙烯系芳族 單體及/或一種或多種封阻脂族或環脂族亞乙烯系單體及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公遵;) I IT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經;r部中央標準局員工消費合作社印製 522160 A7 _____ B7 五、發明説明(3 ) 選擇性與其它可聚合稀屬未飽和單體製備,及 (B)10至95% —種或多種無機填料,(A)及(B)之量係以 (A)及(B)之總量為基準。 另一態樣中本發明係關於一種由此種填充聚合物組合 物製成之製造件。 又另一態樣中本發明係關於一種多層結構,其中至少 一層係由經填充之聚合物組合物製成。 出乎意外地發現熱塑實質無規共聚物(係經由聚合一 種或多種α-稀經單體與一種或多種亞乙烯系芳族單體及/ 或一種或多種封阻脂族或環脂族亞乙烯系單體及選擇性與 其它可聚合烯屬未飽和單體製備)可攙混高濃度一種或多 種無機填料,及由以前述重量比包含一種或多種熱塑共聚 物及一種或多種無機填料之填充聚合物組合物製成之製造 件具有大體改良硬度及抗拉模量,同時比較未含填料由對 應熱塑共聚物製成之製造件,可概略維持良好伸長率性質 ,例如斷裂點應變,斷裂點應力及斷裂點能量。 也出乎意外地發現由包含前述重量比之一種或多種此 等熱塑共聚物及一種或多種無機填料之填充聚合物組合物 製成之製造件比較美國專利Νο·5,576,374揭示之填充熱塑 烯烴組合物常具有更佳耐刮擦性。 「共聚物」用於此處表示至少兩種不同單體聚合而製 成共聚物之聚合物。 聚合一種或多種α-烯烴單體與一種或多種亞乙烯系芳 族單體及/或一種或多種封阻脂族或環脂族亞乙婦系單體 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 6 522160 A7 B7 五、發明説明(4 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 及選擇^匕可聚合烯屬未飽和單體所得實質無規共 聚物中「實質無規」一詞表示該共聚物之單體分布可藉^ 奴力(Bern〇ulli)統計模式,或使用第一級或第二級馬可威 η)統計模式描述,壯c Randau述於聚合物順 序決定,C_13 NMR方法,學術出版社,紐約1977年,71_ 78頁。較佳由聚合—種或多種α·烯烴單體及-種或多種亞 乙烯系芳族單體’及選擇性與其它可聚合利未飽和單體 :得實質無規共聚物不含有多於15%亞乙烯系芳族單體總 量之呈大於3單位之亞乙稀系芳族單體段。更佳共聚物不 具有高度等規或間規性特徵。如此表示於實質無規共聚物 之C-13 NMR光譜中,對應於代表内消旋二元組順序或外 消旋二元組順序之主鏈亞甲基及低甲基碳之峰面積不超過 主鏈亞甲基及低甲基碳總峰面積之75〇/〇。 前述適用於本發明之填充聚合物組合物之共聚物為熱 塑性,表示其可經模塑或以其它方式成形及於高於其熔點 或軟化點之溫度再加工。其未交聯至實質程度,表示本發 明之填充聚合物組合物不含多於〇·4%,較佳不多於〇.2% ’更佳不多於0.05%交聯劑,以共聚物重量為準。最佳, 本發明之填充聚合物組合物不含任何可測量量之交聯劑。 本發明使用之共聚物包括但非限於經由聚合一種或多 種oc-烯烴單體與一種或多種亞乙烯系芳族單體及/或一種 或多種封阻脂族或環脂族亞乙烯系單體製備之實質無規共 聚物。 適當α-婦烴單體包括例如含2至2〇,較佳2至12,更佳 .裝丨- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 、1Τ 1· I · - —- I- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 522160 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(5 ) ~ 2至8個碳原子之α-烯烴單體。較佳此等單體包括乙烯,丙 稀,丁烯-1,4-甲基-1-戊烯,己烯」及辛婦」。最佳為乙烯 或乙烯與烯烴之組合。此等①烯烴未含芳族部分。 可用於製備用於本發明之填充聚合物組合物之共聚物 的適當亞乙烯系芳族單體包括例如下式丨表示
Ar
I (CH2)n R1 — C = C(R2)n ~ (式 I) 其中R1係選自包括氫及含!至4個碳原子之烷基,較佳 氫或甲基;各個R2分別選自包括氫及含1至4個碳原子之烷 基,較佳氫或甲基;Ar為苯基或以1至5個選自鹵原子&厂 烷基及鹵烷基之取代基取代之苯基;之值為〇至4 ,較佳0至2 ’最佳為〇。特別適合之單體包括苯乙烯及低 碳烷基-或鹵-取代衍生物。單亞乙烯系芳族單體範例包括 苯乙烯,乙烯基甲苯,a-甲基苯乙烯,第三丁基苯乙烯或 氯苯乙烯包括此等化合物之全部異構物。較佳單體包括苯 乙烯,a-甲基苯乙烯,苯乙烯之低碳烷基-(Ci4)或苯基_環 取代衍生物例如鄰-,間-及對-甲基苯乙烯,環函化笨乙 烯類’對乙烯基甲苯或其混合物。更佳芳族單亞乙烯系單 體為苯乙烯。a-烯烴單體 「封阻脂族或環脂族亞乙烯系單體」一詞表示對應下 式之可加成聚合亞乙婦系單體: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 批衣 I n I n I I— I n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 522160 Α7 Β7 五、發明説明(6 )
Ai R1 ~ C — C(R2)2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 c請先閱讀背面之注意事項蒋填寫本頁 八中A為至夕2〇個石厌之立體龐大脂族或環脂族取代 基,R1係選自包括氫及含1至4個碳原子之烷基,較佳氫或 甲基;各個R2分別選自包括氫及含4個碳原子之烷基, 較佳氫或甲基;或另外Ri&Al共同形成環系。「立體龐大 」一詞表不載有此取代基之單體通常無法以可媲美乙烯聚 合反應之速率藉標準齊格勒納塔(ziegler_Natta)聚合催化 劑進行加成聚合反應。含2至2〇個碳原子且具線性脂族結 構之心烯烴單體如丙烯,丁烯-1,己烯-1及辛烯-1不視為 封阻脂族單體。較佳封阻脂族或環脂族亞乙烯系化合物為 單體其中載有烯屬未飽和之碳原子之一為第三或第四取代 者。取代基範例包括環狀脂族基如環己基,環己烯基,環 辛烯基或環烷基或芳基取代衍生物,第三丁基或原冰片基 。最佳封阻脂族或環脂族亞乙烯系化合物為多種環己烯及 取代%己烯之異構物乙烯系環取代衍生物,及5_亞乙基_2_ 原冰片烯。特別適合為丨_,弘及4-乙烯基環己烯。 用於本發明之一種或多種α-烯烴及一種或多種單亞乙 烯系芳族單體及/或一種或多種封阻脂族或環脂族亞乙烯 系單體之共聚物為實質無規聚合物。共聚物通常含有〇.5 至65,較佳1至55,更佳2至5〇,最佳2〇至5〇莫耳。/。至少一 種亞乙烯系芳族單體及/或封阻脂族或環脂族亞乙烯系單 體及35至99.5,較佳45至99,更佳50至98,最佳50至80莫 本紙張尺度適则,Η家轉(CNS ) A4規格(2淑297公幻 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 522160 A7 ----67 __ 五、發明説明(7 ) 耳%至少一種含2至20個碳原子之脂族…烯烴。 其它選擇性可聚合烯屬未飽和單體包括應變環狀烯烴 如原冰片烯及Cl_10烷基或c0_10芳基取代原冰片烯,範例共 聚物為乙烯/苯乙烯/原冰片烯。 共聚物之數均分子量(Μη)通常大於5,〇〇〇,較佳由 20,000 至 1,〇〇〇,〇〇〇,更佳由 5〇,〇〇〇 至 5〇〇,〇〇〇。根據 ASTM 〇 1238程序八條件丑,熔體指數12,通常為〇〇1至5〇克/1〇分 鐘,較佳0.01至20克/10分鐘,更佳仏丨至⑺克/⑺分鐘,及 最佳0.5至5克/10分鐘。共聚物之玻璃化溫度(Tg)較佳為_4〇 C至+35C,較佳為0C至+30°C,最佳為+1〇。〇至+25°C, 係根據示差機械掃描(DMS)測量。 於咼於個別單體之自動聚合溫度以上之溫度聚合及去 除未反應單體可能導致生產由於自由基聚合反應形成之某 種量之均聚物聚合產物。例如當製備實質無規共聚物時, 可旎由於亞乙稀系芳族單體於升溫均聚合反應形成某種量 之無規異構亞乙烯系芳族均聚物。存在有亞乙烯系、芳族均 聚物通常對本發明之用途無害而可忍受。亞乙婦系芳族均 聚物若有所需,可藉萃取技術例如使用共聚物或亞乙烯系 芳族均聚物之非溶劑由溶液中選擇性沉澱之萃取技術與共 聚物分離。供本發明之用,較佳存在有不超過均聚物總量 20重量%,較佳低於15重量%之亞乙烯系芳族均聚物。 實質無規共聚物可藉典型接枝、氫化、官能化或其它 業界人士眾所周知之反應修改。聚合物方便環化或氣化根 據已經確立之技術提供官能化衍生物。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公慶) 10 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝---- 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 522160 A7 B7 五、發明説明(8 ) 實質無規共聚物可如James C· Stevens等於1990年7月 3曰提出申請之美國申請案〇7/545,403(對應於£卩-八-0,416,815)及已許可之美國申請案〇8/469,828,申請日1995 年6月6日獲頒為美國專利^^〇.5,703,187所述製備。聚合反 應之較佳工作條件為壓力由大氣壓至3000大氣壓及溫度由 -30〇C 至 200〇C。 適當催化劑及實質無規共聚物之製法範例揭示於1990 年7月3日提出申請之美國申請案〇7/545,403(對應於£?-八-416,815) ; 1990年7月3日提出申請之美國申請案
No.547,718(對應於EP-A-468,651);1991年5月20日提出申 請之美國申請案07/702,475(對應於EP-A-514,828) ; 1992 年5月1曰提出申請之美國申請案〇7/876,268(對應於£卩-八-520,732) ; 1992年5月15日提出申請之美國申請案
No·884,966(對應於W0 93/23412);1993年l月21日提出申 請之美國申請案Νο·5,374,696 ; 1993年3月19曰提出申請 之美國申請案Νο·34,434(對應於WO 94/01674); 1994年5 月12日提出申請之美國申請案〇8/241,523(對應於WO 94/06834 及 ΕΡ 0,705,269)以及美國專利 5,055,438 ; 5,057,475 ; 5,096,867 ; 5,064,802 ; 5,132,380 ; 5,189,192 ;5,321,106 ; 5,347,024 ; 5,350,723 ; 5,374,696 ; 5,399,635 ;5,460,993及 5,556,928 〇 實質無規仏烯烴/亞乙烯系芳族共聚物也可藉John G·
Bradfute 等(W.R. Grace & Co.)於 WO 95/32095 ; R.B.
Pannell(Exxon Chemical Patents,Inc.)於 WO 94/00500, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) f裝------訂-----一 522160 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(9) 及於塑膠技術25頁(1992年9月)所述方法製備。 包含至少一種α-烯烴/乙烯系芳族化合物/乙烯系芳族 化合物/α-烯烴四元體之實質無規共聚物亦屬適宜。此等 共聚物含有額外信號強度比峰至峰雜訊大3倍。此等信號 出現於化學移位43.75至44.25 ppm及38.0至38.5 ppm之範 圍。特別主峰出現於44.1,43.9及38.2 ppm。質子試驗NMR 實驗指示化學移位區43 ·75至44.25 ppm之信號為低甲基碳 ’其38.0至38.5 ppm區之信號為亞曱基碳。 為測定所述共聚物及C-13 NMR化學移位,使用下述 程序及條件。製備5至1 〇重量%聚合物溶液於下述混合物 ,包含50容積%下述混合物丨’^孓四氯乙烷_^及5〇容積% 0.10 Μ參(乙醯丙酮酸)鉻於三氣苯。NMR光譜係於 130 C使用反向光栅去偶合順序,9〇度脈波寬度及5秒或以 上之脈波延遲獲得。光譜係指聚合物於3〇 〇〇〇 ppm之個別 亞甲基信號。 相#新信號係來自於兩個頭尾相接乙烯系芳族單體前 方及後方各有至少一個α-烯烴***之順序,例如乙烯/苯 乙烯/苯乙烯/乙烯四元體,其中四元體之苯乙烯單體*** 絕對係以1,2(頭至尾)方式發生。業界人士 了解此種四元 體包含苯乙烯以外之乙烯系芳族單體及乙烯以外之烯烴 ,乙烯/乙烯系芳族單體/乙烯系芳族單體/乙烯四元體可獲 得類似之C-13 NMR峰但化學移位略有不同。 此等共聚物係經由於下式表示之催化劑存在下於_ 3 〇 °〇至2501之溫度聚合製備 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公董) , Γ ' II - m n n m if (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 12 五 '發明説明(10 Α7 Β7
C MR: 其中各以於各次出現時分別為取代環戊二烯基π-鍵結 至M,Eg或Si; _IV族金屬較佳為心或財最佳為心 ’各個R於各次出現時為Η’烴基’㈣基或烴基石夕烧基 含至多3〇 ’較佳1至20,更佳1至_碳切原子;各個於 R,於各次出現時分別為Η,_+,烴基,烴氧基,石夕煙 基’煙基石夕烧基含有至多30 ’較佳1至20,更佳[錢個碳 或石夕原子,或兩似,其共同形成—個“烴基取代u-丁 二烯;或2及選擇性但較佳於活化輕催化劑存在下例 如參(五氟苯基)硼烷或甲基鋁氧烷(MA〇)。 特別適a之取代環戊_烯基包括下式示例說明者: Λ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中各個R於各次出現時分別為氫,烴基,矽烴基或 烴基石夕烧基,含至多3〇,較佳1€2(),更佳U1()個碳或石夕 原子,或兩個R基共同形成此基之二價衍生物。較佳汉於 各次出現時為(包括若屬適宜全部異構物)氫,甲基,乙基 ,丙基,丁基,戊基,己基,苄基,苯基或矽烷基,或( 若屬適宜)兩個R基鍵連共同形成稠合環系如茚基,芴基, 四鼠έρ基’四氫苟基,或八氫苟基。 特佳催化劑包括例如外消旋-二甲基石夕院二基(2_甲基_ 本纸浪尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)
522160 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(11) 4-苯基-茚基)錯二氯化物,外消旋-二甲基矽烧二基(2-甲 基-4-苯基-節基)錯1,4-二苯基-1,3 -丁二婦,外消旋_二甲基 矽烷二基(2-甲基-4-苯基-茚基)錘二-C1-4烷基,外消旋-二 甲基碎烧二基(2-甲基_4_苯基-έρ基)結二- C1-4烧氧化物或 其任一種組合。 本發明之共聚物成分(Α)之其它製法述於參考文獻。 Longo及 Grassi(Makromol· Chem.,191 卷,2387至 2396 頁 [1990]及D’Anniello等(應用聚合物科學期刊第58卷1701至 1706頁[1995])報告使用以甲基鋁氧烷(MAO)及三氣化環戊 二烯基鈦(CpTiCl3)為主之催化系統製備乙烯-苯乙烯共聚 物。Xu及 Lin(Polymer Preprints,Am. Chem· Soc·,Div. Polym. Chem·,35 卷 686,687 頁[1994])報告使用 MgCl2/ TiCl4/NdCl3/Al(iBu)3催化劑進行共聚合反應獲得苯乙烯與 丙烯之無規共聚物。氯等(應用聚合物科學期刊53卷1453 至 1460 頁[1994])敘述使用 TiCl4/NdCl3/Al(Et)3/MgCl2催化 劑之乙烯與苯乙嫦之共聚合反應。Sernetz及M;ulhaupt (Macromol· Chem. Phys·,197卷 1071 至 1083 頁[1997])描述 聚合條件對使用Me2Si(Me4Cp)(N-第三丁基)TiCl2/曱基鋁 氧烷齊格勒納塔催化劑進行苯乙烯與乙烯之共聚合之影響 。α-烯烴/乙烯系芳族單體共聚物如丙烯/苯乙烯及丁烯/苯 乙烯之製造述於美國專利>1〇.5,244,996。 本發明之填充聚合物組合物包含 (Α)5至90%—種或多種前述熱塑共聚物,及 (Β)10至95% —種或多種無機填料,(Α)及(Β)之量係以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0Χ297么^7 14 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝--- 訂— ▲舞· )22160
、發明説明( 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (A)與(B)之總重為基準。. …機填料之較佳量係依本發明之填充聚合物組合物之 所需最終用途而定。 s例如生產地板、壁面或天花板貼碑石,無機填料 之量幸乂佳占(A)及⑻總重之5〇至95%,更佳7〇至9〇%。它 面生產地面、壁面或天花板鋪片時,無機填料(B)之 =量較佳占(A)及⑻總重之1G至鳩,更佳此观。對 4干用途而σ,填料含1以占(A)及(B)總重之扣至列%, 更佳55至85%為佳。 較佳無機填料為離子無機材料。無機填料之較佳例有 ’月石,妷酸鈣,鋁氧三水合物,玻璃纖維,大理石粉,水 泥粉,黏土,長石,矽氧或玻璃,煙薰矽氧,鋁氧,氧化 鎂,氫氧化鎂,氧化銻,氧化鋅,硫酸鋇,矽酸鋁,矽酸 鈣,二氧化鈦,鈦酸鹽,玻璃微球或白堊。此等填料中以 硫酸鋇,滑石,碳酸鈣,矽氧/玻璃,玻璃纖維,鋁氧, 鋁氧三水合物及二氧化鈦及其混合物為佳。最佳無,填枓 為滑石,碳酸鈣,硫酸鋇,玻璃纖維或其混合物。 出乎意外地發現α-烯烴/亞乙烯系芳族共聚物具有與 無機填料之高度相容性。本發明組合物可含有偶合劑,如 馬來酐接枝聚乙烯或馬來酐接枝聚丙烯或已知之矽烷/聚 矽氧偶合劑。但偶合劑之存在並非必要,即使填料含量為 55重量%或以上亦如此。即使於無偶合劑存在下,本發明 之製造件仍然具有良好填料固定及良好固態性質。此乃出 乎意外者,原因為多種前述α-烯烴/亞乙烯系芳族共聚物 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ;— — -r-m 裝------訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 15 522160
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 大半無法發揮功能。 本發明之填充聚合物組合物可選擇性含有至多5〇重量 %,較佳至多30重量%,更佳至多20重量%,最佳至多ι〇 重量%一種或多種額外聚合物成分如前述。但α_烯烴/亞乙 烯系芳族共聚物(Α)及無機填料(Β)之總量通常至少占本發 明之填充聚合物組合物總重之至少5〇0/(),較佳至少, 更佳至少80%及最佳至少90〇/〇。 其它較佳選擇性聚合物為一亞乙烯系芳族聚合物或苯 乙烯系嵌段共聚物。最佳其它選擇性聚合物為含2至2〇個 石反原子之脂族α-稀烴或含2至20個碳原子且含極性基之脉 〜烯烴之均聚物或共聚物。 適當一亞乙烯系芳族聚合物包括一種或多種一亞乙稀 系芳族單體之均聚物或共聚物,或一種或多種亞乙烯系芳 族單體與一種或多種脂族α-稀烴以外可與其共聚合之單體 之共聚物。適當一亞乙烯系芳族單體可以下式表示: Ar I . R1 — C = CH2 其中R1及Ar定義如上式I。範例一亞乙烯系芳族單體 列舉如上式I,特別苯乙烯。 一亞乙烯系芳族單體以外之適當可共聚合共聚單體範 例包括例如C^-C:6共軛接合二烯類,特別丁二烯或異戊間 二烯;烯屬未飽和腈類如丙烯賸,曱基丙烯賸或乙基丙稀 腈;烯屬未飽和酐類如馬來酐;嫦屬未飽和醯胺類如丙稀 醯胺或甲基丙烯醯胺;烯屬未飽和羧酸類(單官能及雙官 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 16 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 •裝 -丁 -、τ 辱. 522160 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(14) 能)如丙烯酸及甲基丙烯酸;烯屬未飽和羧酸類之酯類(特 別低碳例如C i - C 6 ’烧基S旨)如甲基丙稀酸甲g旨,丙稀酸乙 酉曰’丙稀酸風乙自旨’正丁基丙婦酸5旨或甲基丙婦酸S旨,丙 烯酸2-乙基己酯等;烯屬未飽和二羧酸醯亞胺類如N-烷基 或N-方基馬來酿亞胺類如N-苯基馬來酿亞胺。較佳單體 包括馬來酐甲基丙烯酸甲酯,N-苯基馬來醯亞胺及丙烯 腈。某些情況下也希望共聚合交聯單體如二乙烯基苯至一 亞乙烯系芳族聚合物。 一亞乙烯系芳族單體與其它可共聚合共聚單體之聚合 物較佳其中含有亦即其中聚合至少5〇0/〇重量比及較佳至少 90%重量比一種或多種一亞乙烯系芳族單體。 苯乙烯系嵌段聚合物也可用作本發明之填充聚合物組 合物之其它選擇性聚合物。此處使用「嵌段共聚物」一詞 表示彈性體含有至少一段硬聚合物單位段及至少一段橡膠 單體段。但該術語並非意圖涵括熱塑乙烯共聚物,其通常 為無規聚合物。較佳嵌段共聚物含有苯乙烯系聚合物硬段 與飽和或未飽和橡膠單體段之組合。本發明有用之嵌段共 聚物結構並無特殊限制,可為直線型或徑向型,可為二嵌 段或三叙段或其任一種組合。
適當未飽和嵌段共聚物包括下式表示者· A-B-R(-B-A)n 或 AX-(B A-)y-B A 其中各個A為含-亞乙稀系芳族單體之聚合物段,較 佳苯乙烯及各個B為含共輛二埽之聚合物段,較佳異戊間 本紙張尺度適财關家辟(CNS ) A4規 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝 訂 522160 Α7 Β7 五、發明説明(15) · — 二烯或丁二稀及選擇性—亞乙婦系芳族單體較佳苯乙婦; R為多官能偶合劑殘基;11為1至5之整數;χ為〇或丨;及^ 為0至4之數目。 散段/、♦物之製法為業界已知。製備含未飽和橡膠單 體單位之有用的嵌段共聚物之適當催化劑包括以鋰為主之 催化劑特別鋰-烷基化合物。美國專利Ν〇·3,595,942描述含 未飽和橡膠單體單位之嵌段共聚物之適當氫化方法而形成 含飽和橡膠單體單位之嵌段共聚物。聚合物結構係由其聚 合方法決定。例如線性聚合物係經由於使用鋰烷基化合物 或二鋰二苯乙烯等引發劑將所需橡膠單體循序引進反應容 器製備,或經由使用雙官能偶合劑偶合兩段嵌段共聚物製 備。它方面,分支結構可經由使用相對於具有未飽和橡膠 單體單位之嵌段共聚物具有官能部為3或以上之適當偶合 劑獲得。偶合可使用多官能偶合劑例如二_烷類或烯類及 二乙烯苯,以及使用某些極性化合物例如矽齒化物,矽氧 烷類或一羥基醇與羧酸之酯類進行。為了充分說明構成本 發明組合物之一部分之嵌段共聚物,聚合物内存在之任何 偶合殘餘物可被忽略。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本百c 具有未飽和橡膠單體單位之適當嵌段共聚物包括但非 限於苯乙烯-丁二烯(SB),苯乙烯-異戊間二烯(SI),苯乙 烯-丁二烯-苯乙烯(SBS),苯乙烯-異戊間二烯_苯乙烯(SIS) ,α-甲基苯乙烯-丁二烯-α_曱基苯乙烯及〜甲基苯乙烯-異 戊間二烯-α-曱基苯乙烯。 嵌段共聚物之苯乙烯系部分較佳為苯乙烯聚合物或共 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 18 522160 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(16) 聚物及其類似物及同系物,包括α-甲基苯乙烯及環取代苯 乙烯類,特別環甲基化苯乙烯類。較佳苯乙烯系化合物為 苯乙烯及α-曱基苯乙烯,以苯乙烯為特佳。 聚未飽和橡膠單體單位之嵌段共聚物包含丁二烯或異 戊間二烯之均聚物,或包含此二種二烯之一或二者與小量 苯乙烯系單體之共聚物。 較佳含飽和橡膠單體單位之嵌段共聚物包含至少一段 苯乙烯系單位段及至少一段乙烯-丁烯或乙烯-丙烯共聚物 段。此等含飽和橡膠單體單位之嵌段共聚物範例包括苯乙 稀/乙烯-丁烯共聚物,笨乙烯/乙烯-丙烯共聚物,笨乙烯/ 乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)共聚物,苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙 烯(SEPS)共聚物。 含未飽和橡膠單體單位之嵌段共聚物之氫化較佳使用 含鋁烷基化合物與鎳或鈷羧酸鹽或烷醇鹽之反應產物之催 化劑,於可大體完全氫化至少8〇Q/〇脂族雙鍵同時氫化不超 過25%笨乙烯系芳族雙鍵之條件下進行。較佳喪段共聚物 為其中至少99%脂族雙鍵經氫化,而低於5%芳族雙鍵經 氫化者。 本乙烯系#又之比例通常占喪段共聚物總重之8至6 5 % 重量比。較佳嵌段共聚物含有占嵌段共聚物總重由1〇至35 重量%苯乙烯系嵌段及9 0至6 5重量%橡膠單體嵌段。 個別段之平均分子量可於某個限度以内改變。大半例 中,苯乙烯系嵌段具有數均分子量於5,〇〇〇至125,〇〇〇,較 佳7,000至60,000之範圍;橡膠單體嵌段之平均分子量 本纸張尺㈣财關家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公| y 19 ^ ^1 ^IT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 522160 Α7 Β7 五 λ發明説明(17) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於10,000至300,000,較隹30,〇〇〇至15〇,〇〇〇之範圍。嵌段 共聚物之總平均分子量典型係於25,〇〇〇至25〇〇〇〇,較佳 35,〇〇〇至 200,000之範圍。 又適用於本發明之多種嵌段共聚物可藉業界眾所周知 之方法接枝攙混小量官能基如馬來酐修改。 本發明有用之嵌段共聚物為市售者,例如殼牌化學公 司以商品名克畲頓(KRATON)供給者&Dexc〇聚合物公司 以商品名威特(VECTOR)供給者。 較佳其匕選擇性聚合物為含2至2〇,較佳2至18,更佳 2至12碳原子之脂族α-烯烴或含2至20,較佳2至18,更佳2 至12碳原子及含極性基之α-烯烴之均聚物或共聚物。 將極性基引進聚合物之適當脂族脉仏烯烴單體包括例 如烯屬未飽和腈類如丙烯腈,甲基丙烯腈,及乙基丙烯腈 ;烯屬未飽和酐類如馬來酐;烯屬未飽和醯胺類如丙烯酿 胺或曱基丙烯醯胺;烯屬未飽和羧酸類(包括單及雙官能) 如丙烯酸及甲基丙烯酸;烯屬未飽和羧酸之酯類(特別低 碳如CrC6烧基酯類)例如甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙醋, 肉婦酸每乙S旨’正丁基丙婦酸g旨或曱基丙婦酸自旨,丙烯酸 2-乙基己酯;烯屬未飽和二羧酸醯亞胺類如ν·烷基或N-芳 基馬來醯亞胺類如N-苯基馬來醯亞胺。較佳含極性基單 體為丙烯酸,乙酸乙烯酯,馬來針及丙稀腈。可包含於得 自脂族脉α-烯烴單體之聚合物之_素包括氟,氣及漠;較 佳聚合物為氯化聚乙稀類(CPE)或聚乙稀氣。較佳用於本 發明之烯烴聚合物為含2至18個碳原子之脂族包括環脂族 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 20 裝------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 濘· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 522160 A7 ~----- B7 五、發明説明(18) 一 " ~----- 均聚物或共聚物。適例有乙稀或丙稀均聚物,及兩 種α·埽烴單體之共聚物。其它較佳婦煙聚合物為乙 烤與-種或多種其它含3至8個碳之α_稀煙之共聚物。較佳 共聚單體包括卜丁稀,4_甲基小戊烯,1.已稀及辛稀。 烯屬聚合物除α-稀烴外也含有一種或多種非芳族單體盘盆 共聚合。,額外可共聚合單體包括例如C4-C20二締類,較佳 丁二烯或5-亞乙基_2_原冰片烯。烯脣聚合物又以其長鏈 或短鏈分支程度及其分布為特徵。 一類烯烴屬聚合物通常藉高壓聚合方法使用自由基引 發劑生產獲得傳統長鏈分支低密度聚乙烯(LDpE)。本發 明使用之LDPE通常具有密度低於〇.94 g/cc(ASTM D 792) 及熔體指數0·01至1〇〇及較佳0丨至咒克/1〇分鐘,(藉astm 試驗方法D 1238條件I測定)。 另一類為線性烯烴聚合物其不含長鏈分支例如傳統線 性低密度聚乙烯聚合物(非均質LLDPE),或使用齊格勒聚 合方法(例如美國專利Ν〇·4,076,698)製造之線性高密度聚 乙烯聚合物(HDPE),偶爾稱做非均質聚合物。 HDPE主要含長鏈聚乙烯鏈。本發明使用之hdpe通 常具有密度至少0·94克/立方厘米(g/cc)(藉ASTM試驗方法 D 1505測定)及熔體指數(ASTM-1238,條件I)於〇.〇1至100 及較佳0.1至50克/10分鐘之範圍。 本發明使用之非均質LLDPE通常具有密度為0.85至 0.94 g/cc(ASTM D 792)及熔體指數(ASTM-1238,條件 I) 為0.1至100及較佳0,1至50克/10分鐘。較佳LLDPE為乙烤 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 21 f裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 522160 Α7 Β7 五、發明説明(19) 與一種或多種其它含3至18個碳原子,更佳3至8個碳原子 之α-烯烴之共聚物。較佳共聚單體包括1-丁烯,4-甲基-1-戊烯,1-己烯及1-辛烯。 另一類為均勻分支或均質聚合物(均質LLDPE)。均質 聚合物不含長鏈分支而僅含衍生自單體之分支(若含多於 兩個碳原子)。均質聚合物包括如美國專利Ν〇·3,645,992所 述製造者,及使用單位至催化劑於含相對高濃度烯烴之反 應器製造者,如美國專利Ν〇·5,026,798及5,055,438(Canich) 所述。均勻分支/均質聚合物為其中共聚單體散亂分布於 特定共聚物分子,及其中共聚物分子具有不同乙烯/共聚 單體比之聚合物。 本組合物使用之均質LLDPE通常具有密度〇·85至〇.94 g/cc(ASTM D 792)及溶體指數(Α8ΤΜ·1238,條件 Ι);^〇1 至100及較佳0.1至50克/1〇分鐘。較佳LLDpE為乙烯與一 種或多種其它含3至18個碳原子,更佳3至8個碳原子之α_ 烯烴之共聚物。較佳共聚單體包括1-丁烯,4-曱基-1-戊烯 ’ 1-己婦及1-辛婦。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 有實質線性烯烴聚合物(SL0P)類別可優異地用於本 發明之攙合物之成分(B)。此等聚合物具有類似ldpe之加 工性,但具有LLDPE之強度及韌度。類似傳統均質聚合 物’實質線性乙婦/ α-婦烴共聚物僅有單一熔峰,此乃與 傳統齊格勒聚合非均質線性乙烯/α-烯烴共聚物相反,後 者有二或多個熔峰(使用示差掃描卡計測量)。實質線性烯 煙聚合物揭示於美國專利Ν〇·5,380,810 ; 5,272,236及
522160 A7 B7 五 、發明説明(2〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 5,278,272。 根據ASTM D-792測量SLOP密度通常為0.85 g/cc至 〇·97 g/cc,較佳為 〇·85 g/cc 至 〇·955 g/cc 及特佳為 0.85 g/cc 至0·92 g/cc 〇 SLOP之熔體指數根據astM D-1238條件190。(:/2.16千 克(也稱做ID通常為0.01克/1〇分鐘至1〇〇〇克/1〇分鐘,較佳 為〇·〇1克/10分鐘至1〇〇克/10分鐘,及特佳為001克/1〇分 鐘至10克/10分鐘。 又包括1997年1月22日提出申請之w〇專利申請案 Ν〇·97/01181名稱「超低分子量聚合物」所述超低分子量 乙烯聚合物及乙烯/α-烯烴共聚物。乙烯/α_烯烴共聚物具 有I2熔體指數大於1〇〇〇或數均分子量(Μη)小於丨丨川⑻。 更佳含2至20個碳原子及選擇性含極性基之脂族〜烯 fe之均聚物或共聚物為乙烯均聚物;丙烯均聚物;乙烯與 至少一種其它含4至8個碳原子之α-烯烴之共聚物;丙烯與 至少一種其它含4至8個碳原子之α-烯烴之共聚物;乙烯與 丙烯酸,乙酸乙烯酯,馬來酐或丙烯腈中之至少一者之共 1物,丙烯與丙稀酸,乙酸乙烯g旨,馬來酐或丙埽腈中之 至少一者之共聚物;及乙烯,丙烯及二烯之三聚物。特佳 為LDPE,HDPE,非均質及均質LLDPE,SLOP聚丙烯(PP) 特別等規聚丙浠及橡膠物化聚丙烯類或乙烯-丙烯共聚物 (EP)或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或乙烯·丙烯酸共聚物或任 一種組合。 本發明之填充聚合物組合物可含有一種或多種添加劑 本紙乐尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) •裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 %#! 23 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 522160 A 7 -------- - B7 五、發明説明(21 ) 〜〜 例如抗氧化劑如封阻酚類或亞磷酸鹽類;光安定劑例如封 阻胺類;增塑劑如酜酸二辛醋或環氧化大豆油;增黏劑如 已知之烴增黏劑;蠟類如聚乙烯蠟類;加工助劑如油類, 硬脂酸或其金屬鹽;交聯劑如過氧化物或矽烷類;著色劑 或顏料添加至不會干擾本發明之填充聚合物組合物之期望 物理性質之程度。添加劑用量為業界人士已知之功能相當 量通常占填充聚合物組合物總重至多3〇,較佳〇〇1至5, 更佳0.02至1%重量比。 填充聚合物組合物可藉任一種方便方法混料,例如乾 式攙混共聚物,填充劑及選擇性添加劑及隨後熔混直接熔 混於用於製造物件成品之擠塑機或預先熔混於個別擠塑機 (例如班伯利(Banbury)混合機)。組合物之乾式攙合物也可 直接鑄塑而無需預先熔化混合物。 攙合物可藉業界已知之任何適當手段加工成製造件。 例如填充聚合物組合物可藉已知方法例如壓延、吹塑、鑷 塑或(共同)擠塑方法加工成薄膜或薄片或多層結構體之一 層或多層。鑄塑、壓塑、擠塑或吹塑部件也可由本發明之 填充聚合物組合物製成。另外填充聚合物組合物可加工成 發泡體或纖維。加工共聚物組合填充劑及選擇性添加劑而 製造製造件之有用溫度通常為100艺至300它,較佳12〇°c 至250°C,更佳 140°C 至200°C。 本發明之製造件可經發泡。發泡中可藉擠塑法生產或 付自可脹大或可發泡顆粒,可模塑發泡顆粒或珠粒,經由 脹大及/或融化及溶接該等顆粒形成薄片。 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 24 .裝丨| (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 522160 Α7 Β7 五、發明説明(22 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發泡體結構可藉習知擠塑發泡方法製造。結構體之一 般製法係加熱聚合物料生成塑化或熔化聚合物料,攙混已 知發泡劑形成可發泡凝膠,及擠塑凝膠通過模具形成發泡 產物。與σ人塑劑混合别,聚合物料加熱至玻璃化溫度或熔 點或以上ϋ人塑劑可藉業界已知之任一種手段例如使用擠 塑機、混合機或攙混機攙混或混合入溶體聚合物料。吹塑 劑於足夠防止總體聚合物料實質脹大之升高壓力及概略均 勻混合吹塑劑而與總體聚合物料混合。選擇性地,凝核劑 可於塑化或熔化前攙混於聚合物熔體或與聚合物料乾式攙 混。可發泡凝膠典型冷卻至較低溫而獲得發泡結構之最佳 物理特性。然後凝膠經由具有所需形狀之模具擠塑或輸送 至減壓或較低壓區段形成發泡結構體。模具可有大體矩形 孔口而生產具有所需寬度及高度之薄片。另外模具可有多 個孔口而生產可切割成珠粒之聚合物索。較低壓區段之壓 力係低於可發泡凝膠於通過模具擠塑前維持之壓力。較低 壓力可為超過大氣壓低於大氣壓(真空)但較佳為大氣壓。 發泡結構體可形成適合模塑為物件之發泡珠粒'。為了 製造發泡珠粒,分立樹脂顆粒如粒狀樹脂丸粒懸浮於其大 體不可溶之液體介質例如水;使用吹塑劑浸潰,係將吹塑 劑於升高壓力及溫度下引進高壓蒸氣鍋或其它加壓容器之 液體介質内;及快速排放如大氣壓減壓區而膨脹形成發泡 珠粒。此種方法徹底教示於美國專利Νο·4,379,859及 4,464,484。 然後發泡珠粒可藉業界已知手段例如將發泡珠粒餵進 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 25 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 訂 I. 522160 A7 —_______ B7 五、發明説明(23) - 模具,壓縮模具而壓縮珠粒,及加熱珠粒例如使用水蒸氣 加熱而進行珠粒之融合及熔接形成物件。選擇性地,珠粒 可於餵進模具前於升高壓力及溫度浸潰以空氣或其它吹塑 劑。又珠粒可於進料前加熱。然後發泡珠粒可藉業界已知 之適當模塑方法模塑成薄片。若干方法教示於美國專利 Ν〇·3,504,068及 3,953,558。 多種添加劑可攙混於發泡結構體例如穩定性控制劑, 凝核劑,顏料,抗氧化劑,酸清除劑,紫外光吸收劑,阻 燃劑,加工助劑或擠塑助劑。若干添加劑詳述如上。 由以前述重量比包含一種或多種熱塑共聚物及一種或 多種無機填料之填充聚合物組合物製成之本發明之製造件 比車父由一種或多種對應熱塑共聚物但未含填料製成之製造 件,具有大體改良之硬度及抗拉模量,同時維持良好伸長 性質,例如斷裂點伸長率,斷裂點應力及斷裂點能量。此 外本發明之製造件通常具有良好耐熱性及依據填料類型而 定具有改良點火抗性。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明之填充聚合物組合物易擠塑至基材上。另外本 發明之填充聚合物組合物可擠塑、研製或壓延成未支載薄 膜或薄片,例如生產地碑、壁磚、地板及壁面鋪設物或天 花板鋪設物。特別可用作隔音或能量吸收層,薄膜、薄片 或板。可生產具有寬廣厚度範圍之薄膜、薄片或板。依據 期望最終用途而定,有用之厚度通常為〇 5至2〇毫米,較 佳1至10毫米。另外鑄塑部件或吹塑部件如玩具,容器, 建材,汽車組件及其它耐久貨品可由本發明之填充聚合物 26 ---Τ丨丨裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} - ! 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公董) 522l6〇 A7 B7 五、 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明(24 組合物生產。 下列實例係供舉例說明本發明。此等實例絕非意圖限 制本發明之範圍。除非另行指示否則數量係以重量份數或 重量百分比表示。 吞式驗 聚合物及攙合物之性質係藉下列試驗程序測定。
签指數(MI)係藉 ASTM 0-1238(1979)條件 E(190°C ;2· 16千克)測量。 I拉強度,正割握i及伸長色;^係使用Astmd 638 ,C型測量。斷裂點伸長率,斷裂點應力及斷裂點能量係 於5分鐘」之應變率測量。 抗彎模量係使用ASTM D 790-95A測量。 毯-度係根據DIN 53505使用硬度測試儀對蕭耳 (Shore)A及 D測量。 整伯(Tabor)磨蝕性係根櫨ASTM F-510 〇 敛擦t式驗.係使用Erichson萬用刮擦試驗儀進行,儀 器配備90度至180微米直徑尖筆。〇·ι至丨〇 n負載施加至 尖筆,30日後形成的刮擦寬度藉Perthen表面輪廓儀測量 。刮檫寬度及深度係以微米表示。 供凹痕試I,使用ASTM F 142-93(彈性地板刻痕之標 準試驗方法-McBurney試驗)及其修改試驗。修改試驗中14〇 磅(64千克)負載透過4.5亳米直徑筒形腳施加。負載施加1〇 分鐘’測量初步凹痕。60分鐘後測量其餘凹痕,至於修改 試驗’凹痕係以占最初板塊厚度之百分比表示。至於殘餘 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)
In ml mu ml —.^1· ϋϋ mu - m I —ϋ 一 ^ I -m im (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 27 522160 A7 B7 五、發明説明(25 ) 凹痕,若筒形凹痕腳永久性切割及損傷表面,則評估該樣 本「失敗」。 熱轉換溫度係使用示差掃描卡計(DSC)及動態機械光 譜術(DMS)測量。 乙婦 / 笨乙婦共聚物 ESI-1,ESI-2,ESI_4,ESI_8,ESI_9 ,及ESI-10之製備 反應器說明 使用之單一反應器為6加侖(22.7升)油護套高壓蒸氣鍋 連續攪拌槽式反應器(CSTR)。磁力耦合攪動器附有 Lightning A-320槳葉供混合。反應器於475 psig(3,275 kPa) 完整操作液體。加工泵位於底部及由頂部流出。傳熱油循 環通過反應器夾套而去除若干反應熱。由反應器送出後, 設置微動流量計測量流量及溶液密度。反應器出口之各管 路使用50 psig(344.7 kPa)水蒸氣示蹤及絕緣。 程序 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 乙基苯溶劑以30 psig(207 kPa)供給迷你廠。反應器 之進料藉微動質量流量計測量。可變速隔膜泵控制進料速 率。排放溶劑後取邊流提供催化劑注入管路(1磅/小時(0.45 千克/小時))及反應器攪動器(0.75磅/小時(0.35千克/小時)) 之沖洗泵。此等泵藉示差壓力流量計測量及藉人口調整微 流量針閥控制。未經抑制之苯乙烯單體以30psig(207 kPa) 供給迷你廠。反應器進料係藉微動質量流量計測量。可變 速隔膜泵控制進料速率。苯乙烯流混合剩餘溶劑流。乙烯 以600 psig(4,137 kPa)供給迷你廠。乙烯流係藉恰在研究 28 -抽衣-- C請先閲讀背面之注意事項再填寫本百c j 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 522160 A7 B7 五、發明説明(26 ) 閥控制流之前藉微動質量流量計測量。布魯克流量計/控 制器用於乙烯控制閥出口將氫氣輸送入乙烯流内。乙烯/ 氫混合物於周圍溫度組合溶劑/苯乙烯流。溶劑/單體進入 反應器之溫度由交換器與夾套之-5°C甘醇交換降至約5°C 。此流進入反應器底部。三成分式催化劑系統其沖洗溶劑 也進入反應器底部,但通過與單體流不同入口。三成分式 催化劑系統組成列舉如下: 聚合物 鈦催化劑 鋁催化劑成分 硼助催化劑 莫耳比硼/ 鈦催化劑 莫耳比鋁/ 鈦催化劑 ESI-1 型1 MMAO-3A 型1 3:1 8:1 ESI-2 型1 MMAO-3A 型1 2:1 5:1 ESI-4 型1 MMAO-3A 型3 2:1 5:1 ESI-8 型1 MMAO-3A 型2 1.25:1 12:1 ESI-9 型1 MMAO-3A 型2 1.25:1 10:1 ESM0 型1 MMAO-3A 型2 1.25:1 10:1 鈦催化劑型1為(第三丁基醯胺基)二曱基(四甲基環戊 二烯基)矽烷鈦(Π)1,3_戊二烯。 鈦催化劑型2為(第三丁基醯胺基)二曱基(3-苯基均節-1·基)矽烷鈦(IV)二甲基。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 鋁催化劑成分為市售改質甲基鋁氧烷型3 A(MMAO-3 A) 〇 硼助催化劑型1為參(五氟苯基)硼烷。硼助催化劑型2 為貳氫化牛油基脂基曱基銨肆(五氟苯基)糊酸鹽。 硼助催化劑型3為甲基(C18_22烷基)銨肆(五氟苯基)硼 酸鹽與甲基二(C18_22烷基)銨肆(五氟苯基)硼酸鹽之混合物 29 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 522160 經满部中央標率局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(27 ) 。催化劑成分之製備係於惰性氣氛手套箱内進行。稀釋妥 之成分置於氮氣汽缸内並餵至加工區之催化劑操作槽。由 此操作槽,催化劑使用活塞泵加壓及流量使用微動質量流 量計測量。此等流恰於通過單次注入管線進入反應器前彼 此組合及與催化劑沖洗溶劑組合。 聚合反應係於微動質量流量計測量溶液密度後,藉加 入催化劑殺手(水混合溶劑)至反應器產物管路中止。其它 聚合物添加劑也可添加催化劑殺手。管路之固定混合器可 供分散催化劑殺手及添加劑於反應器之出流。其次出流進 入反應器後加熱器,其提供額外能量供急速閃蒸去除溶劑 。此種閃蒸係發生於出流由反應器後加熱器送出時,反應 器加壓控制閥之壓力由475 psig(3,275 kPa)降至約250 mm 絕對壓力時。此種閃蒸聚合物進入熱油夾套脫揮發物器。 約85%揮發物於脫揮發物器由聚合物去除。揮發物由脫揮 發物器之頂上送出。流使用甘醇夾套交換器冷凝,進入真 空泵抽取,及排放至甘醇夾套溶劑及苯乙烯/乙烯分離容 器。溶劑及苯乙烯由容器底部去除而乙烯由頂部去除。乙 烯流使用微動質量流量計測量及分析組成。通風乙烯之測 量加溶解於溶劑/苯乙烯流之溶解氣體之計算用來求出乙 烯轉化率。脫揮發物器分離之聚合物使用齒輪泵泵送至 ZSK-30脫揮發物真空擠塑器。無水聚合物由擠塑器呈單 版送出。此股拉扯通過水浴時冷卻。過量水與空氣由股吹 除’故使用股短切機短切成丸粒。 單體量及聚合物條件列舉於表认。聚合物性質示於 ----费--叫裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、y-口
522160 A7 B7 五·、發明説明(28
下表1C
表IA 反應器 溫度
°C 溶劑流 乙稀流 苯乙烯流 苯乙烯流 轉化率 lb/hr kg/hr lb/hr kg/hr
SCCM lb/hr kg/hr %
ESH 62.1 10.4 4.72 1.2 0.54 20.0 12.0 5.45 77.7 ESI-2 84.3 17.6 7.99 1.9 0.86 27.6 20.6 9.35 75.6 ESI-4 76.0 16.4 7.44 1.2 0.54 7.0 10.0 4.54 90.5 ESI-8 64.8 14.0 6.35 1.2 0.54 20.0 9.08 87.3 ESI-9 73.2 20.2 9.2 1.3 0.6 4.1 14.9 6.8 95.4 ESI-10 79·7 18.89 8.6 1.7 11 12 5.5 89.9 經濟部中央標準局員工消费合作社印裂 cc/min.,標準化至1大氣壓(760托耳)及0°C 乙烯/苯乙烯共聚物ESI-3,ESI-5,ESI-6及ESI-7之製備 聚合物係於400加侖(15 14升)經攪動之半連續批次式 反應器攪動。反應混合物包含約250加侖(946升)苯乙烯及 溶劑包含環己烷(85重量%)及異戊烷(15重量%)混合物。於 添加前,溶劑,苯乙烯及乙烯經純化去除水及氧氣。也去 除苯乙烯内之抑制劑。惰性氣體經由使用乙烯掃除容器去 除。然後容器使用乙烯控制壓力於設定點。加入氫氣控制 分子量。反應器溫度藉改變容器之夾套水溫而控制於設定 點。聚合前溶劑加熱至期望工作溫度及催化劑成分,亦即 (第三丁醯胺基)二甲基(四甲基_η5_環戊二烯基)矽烷二甲 基鈦(iv)催化劑CAS# 135072_62_7,參(五氟苯基),cas# 001109-15-5,改質甲基鋁氧烷型 3a CAS# 1469〇5_79_5, 以1·3.5之莫耳比基準經流量控制,組合並添加至容器。 啟動後’聚合反應之進行係以乙烯視需要供給至反應器而 維持谷II壓力。某些情況下,氫氣添加至反應器之上方空 間而維持氫氧相對於乙烯濃度之莫耳比。操作結束時中止 (210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
31 522160 A7 B7 五、發明説明(29) 催化劑流,乙稀由反應器移出,然後約1000 ppm伊加那 (Irganox)lOlO抗氧化劑添加至溶液,聚合物由溶液分離。 所得聚合物係經由使用水蒸氣於容器内氣體而由溶液分離 (ESI-3,ESI-6及ESI-7之例)或使用脫揮發物擠塑機(於 ESI-5之例)由溶液分離。於水蒸氣氣體材料之例,於擠塑 機等裝置須要額外加工處理來減少殘餘水份及任何未反應 之苯乙烯。 單體量及聚合條件示於表IB。聚合物性質示於表1C。
表IB I---:丨丨叫^%裝------訂----—Φ0, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 單體編號 溶劑載荷 苯乙烯載荷 壓力 溫度 總添加氫 操作時間 溶液中之 聚合物 lbs kg lbs kg psig kPa °C 克 小時 Wt.% ESI-3 252 114 1320 600 40 276 60 23 6.5 18.0 ES1-5 1196 542 225 102 70 483 60 7.5 6.1 7.2 ESI-6 842 382 662 300 105 724 60 8.8 3.7 8.6 ESI-7 252 114 1320 599 42 290 60 0 2.8 11.5 32 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 522160 A7 B7 五、發明説明(30)
表1C 共聚物 Tg °C 熔體指數 克/10分鐘 總%苯乙烯(NMR) 苯乙烯於乙烯/苯乙烯 共聚物(NMR) mol% wt·% mol% wt.% ESI-1 na* 2.0 30.3 60.0 na* na* ESI-2 na* 30.0 32.0 62.0 10.3 28.4 ESI-3 25 1.8 46.1 74.8 43.4 72.7 ESI-4 17 2.2 41.3 · 70.9 40.2 70.0 ESI-5 -17.2 0.03 10.2 28.2 9.2 27.3 ESI-6 -12.7 0.01 21.1 48.1 18.6 45.9 ESI-7 24.2 0.18 48.7 76.7 43.6 74.2 ESI-8 25 2.4 49.1 77.0 44.9 73.8 ESI-9 14.5 0.8 40.9 72.0 32.0 63.6 ESM0 0 0.8 27.2 59.6 21.9 51 na=未分析 r it (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 33 522160 A7 B7 五、發明説明(31 ·) 表II:實例使用之其它; 縮寫 ITP-1 -—-—-_產品名__________ 艾芬尼(AFFINITY) DSH 8501.00 POP (乙稀-1-辛婦共聚i) 熔體指數 --(1/10 分鐘)— 1.0 密度 一^1^方厘米 0.871 ITP-2 艾芬尼 DSH 1500.00 (乙稀-1-辛稀共聚物) 1.0 0.902 ITP-3 艾芬尼SM 8400 (乙烯-1-辛烯共聚物) 30.0 0.871 ITP-4 艾芬尼SM 1300 (乙烯-1·辛烯共聚物) 30.0 0.902 ΜΑΗ Dow XU-60769.04 (馬來酐接枝聚乙烯含1.0%馬來酸) 2.5 0.955 CaC03 用於實例1·25,62及63得自 Pfizer ATF-40(研磨石灰石,40篩目) CaC03 用於實例26-48:Whingdale White (平均粒徑6微米) CaC03 用於實例49-51,53及54得自 Omya BSH(平均粒徑2.4微米) (請先閱讀背面之注意事項 -項再填」 裝-- :寫本頁) 、11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 鋁氧三水合物:Martinal OL 104C (商品名) 矽氧市售LaevisilSP (商品名)
SilitinN85 (商品名):50/50多買石與矽氧之攙合物 滑石 Owen Coming OC 187A-AA v 油 SHELLFLEX371 實例1至25 實例1至25中板塊係藉下列方式製備:1)哈克(Haake)碗 混合,2)親命磨及3)壓塑成板塊。使用配備有Rhemix 3000 碗之哈克混合機。攙合物之各成分加至混合器,轉子以190 。(3及40 rpm運轉10至15分鐘。然後材料由哈克送出而银至 6吋直徑xl2吋寬菲羅(Farrel)二輥磨機’設定於175°C表面 溫度。包袠180度後捲取薄片或於釋出前任其包裹540度。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 34 522160 A7 B7 五、發明説明(32 ) 然後將薄片經切割及使用Pasadena Hydraulics Incorporated (PHI)壓機壓塑成3.175毫米厚xl01.6毫米xlO 1.6毫米厚塊 。壓機係於205°C於預熱模態於最低壓力操作3分鐘,然後 加壓至15噸歷2分鐘。然後厚塊去除熱量及於15噸冷卻3分 鐘。 壓塑厚塊性質指示如上。 表III及IV列舉根據本發明之實例1至23及比較例24及 25之60%填充及85%填充配方之組成及所得物理性質。 r 、玎 "« (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 35 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 522160 A7 B7 五、發明説明(33 經消部中央標準局K工消費合作社印製 3.==>其雜 塔伯磨蝕性(毫克/100轉) 刮擦深度(微米) 刮擦寬度(微米) 殘餘凹痕-64千克(%厚度) 凹痕-64千克(%厚度) 凹痕-14千克-10分鐘(密耳) E 1 1 今 ft ?} 硬度·蕭耳A 硬度-蕭耳D 斷裂點伸長率(%) Ιφ 2%正割模量(MPa) 抗彎強度(MPa) ΜΑΗ ΙΤΡ-4 ΙΤΡ-3 ΙΤΡ-2 ΙΤΡ-1 ESI-4 ESI-3 ESI-1 | CaC03 組成重量% 實例編號 0.60 K) * σί U) | 35.6 1 ! 460 30.88 1 19.50 1 1.90 s h—fc D 〇〇 19.8 tvj ON 1 97.6 1 1 75.2 1 24.25 1 514.69 1 1 87.45 I 1 5.81 1 g to 2.88 3 3 H— ON h—* K) LO h—* 91.4 56.2 >—» v〇 σ\ 41.34 32.12 3.83 s U) 1.46 3 3 G\ 00 S 81.2 50.6 309.6 40.20 15.12 2.54 00 U) to g 4.98 S 3 yi Η—» U) K) oo U\ 97.8 1 71.6 ] 1 68.35 1 1 196.90 1 58.50 | 5.23 | 4^ LO On s Lh 5.86 2.37 会 bo U) H-* OO 96.6 86.4 36.6 ! 198.41 1 | 61.83 | 1 4.55 1 b〇 to 00 g a\ 6.88 3 20.7 244 139.48 60.83 3.62 s <1 5.88 3 * K) U) >—A 78.8 36.6 212 1 1 45.69 1 38.94 丨 Π 丨 g 00 1.12 3 3· 失敗 K) H-» 90.4 40.6 100.2 37.43 26.94 1 3.77 1 U) ON g Ό 7.52 2.77 * S U) to to Ό OO 1 70.6 1 1 31.9 丨 1 111.04 1 | 502.62 | 丨 7.52 1 U) g H—* 洳111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 36 522160 A7 B7 五、發明説明(34) 一 實例1至8示例說明無需添加劑或聚合物偶合劑來達成 所需良好填料維持及固態性質。實例丨至1〇產物可用作填 充均質薄片,例如地板鋪設物或作為非均質結構之個別層 。實例1至10產物特別適用作地板薄片產物。 : r-I叫β装------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I ) 丁_____ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
本纸張尺度適用中國國家標準(CNS )Λ4規格(210X 297公釐) 37 522160 A7 B7 五、發明説明(35) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 14& K) Hq 1 2 > X HH k pH UJ H-H K) HH y H-* E w w £2 1 o P )Φ j; I 缚 (—* 00 to H—* U) K) U\ 00 U\ Η—* h—* H—* ; >—* oo ?〇 to u3 K) U) 払 H—» 〇 c: OO LA k) Os U) to OO to »—* S Lh 〇\ L; oo L/1 »—» K) s U) 00 CT> 〇〇 1—^ 私 Lh >—* O ϋι 00 5: Os G\ 〇 to 00 to ON <1 Lh OO VO u> Lh 00 Ux OO K) U) »—* to U\ Ιλ OO cs U\ U) Η-λ g ON 1—l In 0: 00 Ul ' K) K) to 〇\ U) 0: OO a to h—^ o H-fc U) On Os U) o L: H—k U) u 00 K) K) K) to 00 to to ON H-* U) Ln 00 to U) Lh 00 U) H-* Lh yi L; H—* U) Lh OO Ln ro 务 K) ?〇 00 o >—* K) 1—* bo U) U> 00 Lh to * -----^----- (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 38 522160 A7 B7 五、發明説明(36 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 $ 〇 § 〇H 洙 oH 镞 漆 E 漭 S -h 細 s E 满 6s 細 s s H·^ 亦 cf* 1—» f ft E »~k >—* & pip -H > ffXn m M O ϊ? 沖η 2 翁 Η-» to j〇 -P^ g 涔 JO to ON 00 μ Η- S ON K) ij\ · Η—* <> 卢 私 00 oo Lh Ρ H-k Lh ίο K) >—* bo Lh Ό Ο <1 )—A VO OS 00 to Ui K) U) 00 Ln to os S Η—» Η—* bo On to H—k Ό K) ON U) OO h—k Lh bo K) s Lh On to bo OO oo 00 U) D: Co VO 00 Ln as U\ K) P U) OO to s 5; K) »—* 私 v〇 g 〇\ VO to oo D: h—k ^sO oo On a Η—* 3 y\ >P—l ON o bo Lh k) oo o On Ui 00 h—* oo bs ON H-A to On \o 涔 00 3 H-* Ό U) Ό to. s 00 与 b〇 U) Ό 00 oo On ON u> ON to 1—* σ\ O l/l U) UJ 00 ^o Os On U) Os Κ) H-fc 00 k) K) •o U) OO K) <1 L/1 to 00 Ό oo U) 〇> Κ) to s U) On σ\ 〇\ K) bo <1 〇> 'O o s Κ) U) s OS VO 〇 H-* g 涔 v〇 H-^ oo Ln fo H-* o S: bo OO Κ) >IVS) (請先閱讀背面之注意事- # 項再填· 裝-- :寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4·規格(210 X 297公釐) 39 Α7 Β7 522160 五、發明説明(37) 實例11至23之厚塊具有比比較例24及25之厚塊更高的 耐刮擦性。 實例11至21示例說明達成良好填料維持及固態性質無 需添加添加劑或聚合物偶合劑。 實例13之厚塊顯示撓性及耐壓痕性之額外組合,特別 可用作地碑產品用於非均勻之輪廓表面具有良好安裝性及 良好服貼性。 實例11至23之產物可用作填充均質薄片如地板鋪設物 或作為非均質結構之個別層。實例us23之產物特別適用 作地碑產品。 實例26至48 實例26至48中,厚塊係如前述實例1至27所述生產, 但未施加輥研磨製成及厚塊尺寸為5吋毫 米xl27毫米χ2·03毫米)。 r--裝------訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 40 522160 A7 B7 五、發明説明(38) *rrb»3: ntH^J*# 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 靜 1φ 旦 ϊί ϊ? 沖η 2 〇« Ιφ 1 e to 菜 Ηφ /g 1 W 00 On m GO in % n P 時 1φ Η S 翁 % 乒 H—* U) U) to 〇 Κ) 〇\ H—^ Ln oo <1 H—k : Γ4 u> <1 VO ON K—1 K) to S h—a to U) U) Κ) 00 U) ij\ 5; oo o to SO H-* On K) 一 k) H—k LO U) bo g M K-* v〇 U) to <1 U) 2 bo g U) <x H-* fo H—* Ki U) g U) to fo to K) <1 ON 〇 U) U) * s bo Lh 00 Ό 一 g '· U) 00 bo a 00 H-* VO U) as bo <1 to »—» Os 00 v〇 g U) Os OS N) On s Η-* g UJ H-* U) k> 00 b\ s to s U) oo bo K) a to Os bo g U) Ό VO to K) oo -.---0.—叫 裝------訂----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 41 522160
7 7 A B \/ 9 3 /\ 明 説 明 發 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 *汗效令J ntH>&^^· ‘ 犛 旦 犛 s? e 犛 ϊ? 每 沖η 书V 2 /g )φ to α扮 .¾ H® /g W 00 鱗 〇 P )φ Η h—k »—* oo K) b\ NJ Lh 00 os Ln t 〇 4^ Η—^ * 1—» η-* U) I—* Ό 00 H-A K) h-^ K) U) g Μ H—A U) 一 σ\ Os K) K) U) Os o <1 U) 仁 u> H-k U) g 念 1—* ON Lj to NJ to U) 00 K) <1 g 5: to K) 〇\ K) to a M s OS bo K) bO ο to <1 g A h—k σ\ K) bo >ν(淼) ----ί--叫-JI^ 裝! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 42 522160 A7 B7 五、發明説明(40) 貫例49至63 厚塊係經由1)混合,2)輥磨,及3)壓製成厚塊製備。 混合步驟中,聚合物經熔化及小量添加需要量之填料。混 合時間為10至15分鐘。輥磨步驟中,應用下列條件·
然後藉輥磨生產之薄片經切割及填充入模具内,模具 係由鋼板覆蓋肆氟乙烯氟化碳聚合物材料(鐵氟龍)及框28 厘米x28厘米xO.2厘米組成。填充入框内之切割薄片質量 為模具容積’亦即156.8立方厘米X組合物密度+ 模 具以鋼板關閉且於升高溫度壓塑。材料於8巴預先壓塑5分 鐘及於200巴機械壓力壓塑3分鐘,使用之溫度為175。〇(實 例49-60)或190°C (實例61)或160°C (實例62及63)。模具置 於水冷式鋼底板與頂板間及於5分鐘内冷卻至室溫。生產2 亳米厚薄片。 ^-丨叫θ裝------訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 43 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2〗0X 297公釐) 522160
7 7 A B 五、發明説明(4i) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
>海 肆 Μ 二淬 m Μ 犛 ϊ? 2 m? 踝 m 00 HH l~k o w 00 i) tn 00 HH 00 w 命 & ? ? W* *^c Μ 5· wj 00 η p 1φ 、豕 σ\ 00 Κ) g H-* ON U) 00 fo b\ H-* g H-fc U) K) Η-* Η-* ·<〇 U) to Di U\ Ό Κ) 1-^ to 00 Lh u> U) Lh K) * to U) 口 to bi u> U) Lh U) U) U) o 00 to Lh to b\ U) s 匕 Ο La U) OJ LA Lh U\ K) K) VO 00 La ο lh K) Lh U\ Cn U) to VO 〇\ k) p U) U) V/l ' Lh U) G\ 00 p to b〇 00 g 1-^ K) b? o to U> U) Ό 矣 1-k to U) Lh !〇 k o k) l/l Lh g U) s On v〇 U) ON $ bo to oo Os to K) 'o * U) a\ Ui K) s k) U) to K) U) K) !〇 H-* g On U) > VI 丨 裝——(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 44 522160 A7 B7 五、發明説明(42) 實例49至63示例說明無需添加劑或聚合物偶合劑即可 達成良好填料保持性及固態性質。比較例52與實例53_6〇 比較不例I兒明本發明之填充聚合物組合物具有高度最終抗拉伸長率。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ψ r裝·
、1T
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規,格(210X29?公釐) 45
Claims (1)
- 522160 六、申請專利範圍 濟 部 智 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 第87110280號發明專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期:9〇年1〇月 1 · 一種填充聚合物組合物,其包含: (Α)5至90%之一種或多種熱塑實質無規共聚物, 其係經由聚合50至98莫耳%的乙烯或乙烯與q 8_α_烯 烴與2至50莫耳%之一種或多種亞乙烯系芳族單體及/ 或一種或多種封阻脂族或環脂族亞乙烯系單體之組合 物來製備,及 (Β)10至95% —種或多種無機填料,(Α)及(Β)之量 係以(Α)及(Β)之總量為基準,且 該共聚物(Α)及無機填料(Β)之總量係占填充聚合 物組合物總重至少50%。 2·如申請專利範圍第1項之填充聚合物組合物,其中該一 種或多種共聚物含有共聚合之 50至80莫耳%之乙烯或乙烯與一種或多種 稀煙單體之組合物及 20至50莫耳%之一種或多種亞乙烯系芳族單體及/ 或一種或多種封阻脂族或環脂族亞乙烯系單體。 汝申明專利範圍第1項之填充聚合物組合物,其中該共 聚物為乙烯與苯乙烯之共聚物。 4·如申請專利範圍第1項中之填充聚合物組合物,其包含 占/、承物與填料總重4〇至90%之一種或多種無機填料 5·如申明專利範圍第1項中之填充聚合物組合物,其包含 一種或多種離子無機填料。 α- 線 酿 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 46 522160 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 6·如申請專利範圍第5項之填充聚合物組合物,其中該填 料為滑石、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁、氫氧化鎂物、 玻璃纖維或其混合物。 7·如申請專利範圍第1項之填充聚合物組合物,其中該共 聚物(Α)及無機填料(Β)之總量,係占填充聚合物組合 物總重之至少70%。 8·如申請專利範圍第1項中之填充聚合物組合物,包含占 填充聚合物組合物總重多達5〇重量%之一種或多種額 外聚合物成分。 9·如申請專利範圍第1至8項中任一項之填充聚合物組合 物’其另外包含一種封阻胺類。 10.如申請專利範圍第丨至8項中任一項之填充聚合物組合 物,其另外包含硬脂酸或其之金屬鹽類。 11· 一種製造物件,其係由如申請專利範圍第丨至8項中任 一項之聚合物,彳貧物製成。 I2·如申請專利破圍^製造物件,其係呈薄膜或薄片 形狀。 、'?肩 I3·如申請專利範圍第η項之製造物件,其係呈地面、壁 面或天花板鋪設物之形狀。 u.如申請專利範圍第π項之製造物件,其係呈發泡體形 式或纖維形狀。 I5·如申請專利範圍第11項之製造物件,其係經由鑄塑、 壓塑、擠塑或吹塑製備。 I6· —種多層結構體’其中至少一層係由如申請專利範圍 第1至8項任一項之聚合物組合物製備。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 再 士 ------訂---------線— · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 47
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