TW509625B - A laminated packaging material, method of manufacturing of said laminated material and packaging containers produced therefrom - Google Patents

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Nils Toft
Ion Postoaca
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Tetra Laval Holdings & Amp Fin
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Description

509625 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 技術領域 本發明乃關於含有紙或硬紙板之核心層以及包括間二甲 苯二胺與己二酸之縮合聚合物（耐綸-MXD6)之聚醯胺之氣 體阻隔層之層狀包裝物料，其在核心層之一侧上藉共擠出 塗覆以和至少一個熱密封塑膠物層一起施加。 本發明亦關於製造根據本發明之層狀包裝物料之方法以 及關於從該層狀包裝物料所製造之包裝容器。 背景技藝 在包裝工業中，採用單用途性質之層狀包裝物料以用於 包裝與輸送液體食物係熟知的。通常，此層狀包裝物料係 由組態上堅硬但可摺疊之核心層所組成，其係例如由紙或 硬紙板所構成以達成良好之機械組態穩定度。塑膠之液體 金封塗覆物係施加在核心層之二侧，以有效地保護液體吸 收纖維之核心層防止水汽之穿透。這些外部層通常係由熱 塑性塑膠、較佳係聚乙缔所組成，其可進一步將較佳之熱 密封性質施加至包裝物料上，藉此該包裝物料可以轉變2 具有所欲幾何組態之成品包裝容器。 層狀包裝物料僅疋由紙或硬紙板以及缺乏相對於氣體、 特別是氧氣之密封性之液體密封塑膠所構成。此是在包裝 許多食物時之主要缺點，其儲存期、風味與營養成份與氧 氣接觸後會劇烈地退化。此種食物之一範例係果汁，其維 他命C含量當曝露在氧氣下時會衰退。爲了提供具有阻隔 特別是氧氣之氣體之包裝物料，技藝中已知是將具有優良 氧氣密封性質之層物、例如為輕箔（Alif〇il)、EV〇H(乙烯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}
-4- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 乙缔醇）或PVOH(聚乙晞醇）施加在核心層朝向成品包裝容 器之内部之一侧上。 製造用於冷卻儲存之所謂，，延長儲存期，，之包裝容器通常 係所欲的’即在8 °C下約6週儲存、7 °C下約8週儲存或4 t 下約10週儲存後可達成維持維他命C含量與被包裝產品之 品質。 不過，已知之氣體阻隔物具有某些缺點。例如在某些例 子中從費用、環境與循環的觀點來看，認爲在食物包裝中 替換Alifoil以作爲氣體阻隔物料係合適的。例如EVqh與 PVOH之阻隔聚合物分別對溼氣係高度敏感的，且當其曝 露在潮溼之環境時會迅速地失去其對氧氣之阻隔性質。在 其他之事情中，此使其必須用其他之聚合物、例如對水汽 不透過之聚乙烯以包圍EV〇H與pV〇H之氣體阻隔層。此 外，EVOH與PVOH可以分別與一或多個已知之食品可接 受之聚合物合併以生成具有在潮溼環境下亦可維持之優良 氣體阻隔性質之連續整體層。不過包括分別具有ev〇h與 PVOH之氣體阻隔層之包裝物料之製造在物料與必須之多 層層狀物之製造上需負擔較高之費用，因爲此氣體阻隔層 在層狀物之每一側上必須藉至少一個、通常二個保護外部 層以包圍。 美國專利第4,777,088號揭示用於製造果汁包裝容器之層 狀包裝物’其包括紙或硬紙板之核心層，具有施加於其上 之氣體阻隔層且包括耐綸（未更詳細揭示）以及離聚物黏合 劑之層，即施加在氣體阻隔層上以作爲至最内部（朝向包 _ —----5- 本紙張尺度通用T國國豕標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 509625 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 裝之内側）聚晞烴層之中間黏合層之Surlyn ®。 歐洲專利第0,520,767號揭示一層狀包裝物，其包括紙或 硬紙板之核心層與含有非結晶性聚醯胺之氣體阻隔層 (Selar PA 3426來自美國杜邦公司），以及施加在其間之黏 合層。 不過這些已知之層狀包裝物料之主要缺點爲其用於Esl 包裝之目的時，在商業上聚合物層之厚度下並未具有足夠 良好之氣體阻隔性質。 具有名稱爲耐綸-MXD6之間二甲苯二胺與己二酸之縮合 聚酿胺聚合物係半結晶聚醯胺且與其他傳統之聚醯胺相比 具有特別之性質，例如高張力與彎曲強度與模數、較高之 玻璃轉移溫度、較低之水吸收性、以及對例如氧氣優良之 氣體阻隔性質。 美國專利第5，164,267號（放棄）描述一層狀複合物，其含 有基於用夕層膜成層之纖維素材料之基質薄板，該多層膜 含有至少一基於由脂肪二羧酸與二甲苯二胺之聚縮合所生 聚醯胺、例如HMXD6之層，其中多層膜係以對基 貝接觸層之聚稀烴層共擠出塗覆在基質上。 不過，實際上是不可能採用僅由耐綸-MXD6所構成之氣 體阻隔層於液體食物硬紙板或厚紙板層狀包裝物上，此是 因爲此材料會提供一輕易地t裂之易碎$，例如在包裝物 料，生成與摺㈣，且因此產生對氣體與液體較差之阻隔 =^者’氣體阻隔層中之nMXD6在包裝物料密封成 〇谷器之過程中亦會負面地影響熱密封性質，其亦會生 ---------—„——.訂.—------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
509625 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 成氣體密封較差之包裝。 JP-A06305086描述來自雙軸拉伸之聚醯胺薄膜與紙層之 層狀物，其中聚醯胺薄膜含有至少二個聚酿胺層，且至少 -層含有耐給-MXD6。該雙㈣向之薄膜係藉㈣成層法 、採用黏合劑或藉擠出成層以形&一紙1。&一雙軸薄膜 因此可藉例如薄膜吹氣法之不同方法以預先製造，且然後 形成其他層。 從J P-A06305086所生成之層狀物係與本發明之申請專 範圍第1項者相當不同。爲了在紙層與聚酿胺屬間提供黏 用例如胺基甲酸醋、丙缔酸黏合劑與聚醋黏合 款黏.劑或中間黏合層，其在層狀物中依次需要更多及 /或:：ΓΛ料，從工作環境與自然資源管理之觀點來看 ，其因此形成較高之製造費用與較高之環境衝擊。再者， 紙==間之黏合在此層狀物中最有可能是較差的 对易地獻人薄膜心表面將被氧化及/或硬化且將不 a輕易地黏合至擠出之黏合層。特別是該方法對此一層狀 物（製造是更麻煩且費用上較a 向薄膜之預先製造之額外步驟因爲其需要雙軸朝 本發明之揭示 所以本發明之目的係㈣ 上經濟、對環境友善且良好整合 新穎、費用 ，其具有特別是對氧氣之良好氣體阻成之包裝物料 體阻隔性質與良好之 ^及艮好之液 度。 如挽性與層間之黏合強 μ氏張尺度適用中國國家標 -------------^丨丨 -- ------1Τ--ί ----Φ— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -7- 509625 A7 B7 ______—-----------------------_____ 五、發明説明（5 ) 本發明另外之目的係實現用於製造包裝容器之包裝物料 ，其係特別適合用於在冷卻儲存時具有約6-1〇週之延長保 存期之果汁之儲存。 根據本發明之這些目的可以藉由薄層組成之包裝物料以 達成，其含有紙或硬紙板之核心層以及包括間二甲苯二胺 與己二酸之縮合聚合物（耐綸-MXD6)之聚醯胺之氣體阻隔 層，其係與至少一個熱密封塑膠物層藉共擠出塗覆以共同 施加在核心層之一側上，其中氣體阻隔層進一步含有第二 結晶或半結晶聚酿胺。 藉著將耐綸-MXD6與其他之結晶或半結晶聚醯胺、例如 PA-6或PA-6/66混合，其性質可以定做，藉此改良之破裂 時之伸長與改良之密封性質可以得到。耐綸_MXd6破裂時 之伸長只有約2.3% ’而標準之pa-6通常爲400· 600%。不 過’過度高量之PA-6將造成較差之氣體阻隔性質，因爲其 係隨PA-6量而呈指數降低。在此文中可使用之聚醯胺之範 例係聚醯胺·6(ΡΑ-6)、PA-66、PA-6/66與其之攙合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明，耐綸-MXD6與第二結晶聚醯胺之攙合物爲 以耐綸-MXD6爲基質之不互溶攙合物、即二相攙合物係較 佳的，DSC測量可顯示二個分開之熔點或間隔、即顯示二 個熔解-峰而非一個。此不互溶攙合物具有另外之優點爲 改良之氧氣阻隔性質以及改良之張力強度。 爲了在氣體阻隔性質、機械性質、密封強度與膨脹阻抗 上传到取佳之性質’包括在根據本發明之氣體阻隔層之混 合物中之耐綸-MXD6之比例應超過50重量百分率且低於 _____________- 8 _ 本紙張尺度適财關家縣（CNS ) A4規格（21GX297公釐) 一 ~~ 509625 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（6 ) 100重量百分率、較佳係60_90重量百分率且最佳係7〇 8〇 重量百分率。 根據本發明（一較佳具體實施例，該第二聚醯胺係，，耐 綸黏土混合物（HCN)，其係含有例如爲pA_6、pA_66、 PA-6/66或PA-12之結晶聚醯胺以及均勻分佈之矽酸鹽層之 分子複合物。HCN係在聚合反應中藉將黏土無機物分散在 單體中且聚合以生成，其可產生非常細微且良好分散於耐 紛聚合物中之碎酸鹽小板之形態。此因此形成改良之氧氣 阻隔與優良之機械性質。此種聚醯胺係例如描述於丨993年 第 49 卷 1259-1264 頁與 1995 年第 55 卷！ 19-123 頁之”J〇urnal of Applied Polymer Science”。PA-6 之優點爲其低費用，而 基於PA-6、PA-66、PA-6/66之HCN具有之優點爲其可得到 較其基礎聚合物爲好之氧氣阻隔性質。此外，HCN係較 PA-6爲好之溼氣阻隔，約2倍好。適合用於本發明之攙合 物之HCN之範例係基於pA-6且可商業上得自UBE工業公司 (等級 1022CM1)。 藉著將耐綸-MXD6與基於例如ϊ>Α-6之NCH攙合，最佳之 氣體阻隔性質以及機械性質可以得到。耐論_MXD6 (其係 相當昂貴）的比例可以降低而不會使氣體阻隔性質損失至 採用純PA-6之相同程度。在同時，其將可得到具有破裂時 之顯著高伸長之混合物、且藉此在生成與摺疊時對破裂生 成之較大阻抗，以提供均勻之氣體密封阻隔層。75重量0/〇 之耐綸-MXD6與25重量％ iNCH_PA6具有超過200%之破 裂時之伸長。 _ - 9 - 本、，氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ____^ __________X _____ ιϋ_·- m-ϋ anal RfiBB—1 mi m n tmtmMMMW Immf HH— —Bui —flflii m··· smtmts ^ ^ mi· IBI_S ·111 «flu·— mmtaelu. Bi.il i . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 509625 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 再者，藉使用NCH作爲耐綸-MXD6攙合物之第二成份， ’’膨脹’’之效應可以降低。，，膨脹，，係指包裝容器璧從包裝之 角落間之垂直平面上向外鼓起之效應。藉使用NCH所得對 膨脹增加之阻抗可能部份係由於NCh材料本身堅硬性質之 貝獻。NCH-PA6之張力模數例如係約83〇_88〇、而對pA6 其僅有580-600牛頓/平方毫米。此外，NCH之溼氣阻隔性 質係約PA6的二倍好。其對降低膨脹之效應有極大之貢獻 ，因爲某些國家之消費者對包裝容器之膨脹外觀特別有偏 見，相信膨脹之外觀係由於食物發酵等所致。 根據本發明之第二較佳具體實施例，其可以提供一費用 上更經濟且環境上更友善之包裝薄層物，丨中氣體阻隔性 質係進一步改良，且同時提供較適合作爲用以製造具有改 良密封性之包裝容器之包裝薄層物。這些目的係藉共擠出 塗覆以將聚醯胺氣體阻隔層直接施加至紙或硬紙板之核心 層上以達成，其不需要任何居中之黏合劑或黏合聚合物層 。以此方式，中間之黏合層可以不需要且材料可以節省， 所以從環境資源、循環與費用之觀點來看此係提供一經濟 心溥層物。，，擠出塗覆，，係指將可擠出之塑膠物同時梅出且 施加至基質±，其係不同之所謂之，，擠出成層，，，⑼藉在基 =之=物與預先製造之薄膜層間之中間黏合㈣預先 ί造合至基質上。曾顯示具有包括耐_现攙 e氣隨阻隔層、聯結層與藉共擠出 取接卜a A復在核心層之内侧之 聚烯經層之三層結構之層狀物之氣體阻隔性質，血 括與硬紙板層接觸之另外聚埽烴層與位於聚缔煙層與氣體 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?τ -10 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 509625 A7 B7 五、發明説明（8 ) 阻隔層間之聯結層之五層結構之層狀物相比係改善約3〇· 40% 〇 再者，當以一步驟將三層結構共擠出至硬紙板上，三層 之最外侧聚晞烴層可以以比具有二個外部聚烯烴層之五層 結構擠出至硬紙板者爲低之溫度擠出。在藉三擠出器與五 層進料片之五層共擠出中，其通常係該例子（在方法中擠 出物儘可能少係所欲的），該二個外部層必須以相同之溫 度擠出。爲了提供LDPE層與硬紙板間之黏合，约320°C之 溫度係所欲的。不過，對層狀物之外侧層，LDPE可以在 更低之溫度280°C擠出。在如此低溫度下擠出之LDPE將較 不會被氧化且更適合用於將包裝層狀物轉變成紙容器之方 法中之隨後熱密封。若聚乙烯係在較低之溫度下擠出，則 可消除被包裝之產品具有塑膠味道之風險。在五層結構中 ’爲了平橫對硬紙板之黏合與外部LDPE層之熱密封，其 擠出溫度必須折衷選定，此係因爲該二個LDPE層係來自 相同之擠出器。 含有耐綸-MXD6與PA-6或NCH之氣體阻隔層以證實可在 高線性速率下良好地黏合至紙或硬紙板之核心層，此係費 用上經濟地製造層狀物所必須。此並非總是不證自明的， 因爲不同之聚醯胺在此方面上有不同之性質。ΡΑ·6通常黏 合至硬紙板上相當好，而非結晶性聚醯胺則不黏合。良好 之黏合性係指塑膠層可以較硬紙板本身間之黏合爲強之黏 合以黏合至硬紙板上。所以在剝落測試中，破裂係發生在 硬紙板層内而非層間。此可見於’，剝落，，之塑膠層表面係覆 _____ -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210'〆297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Φ». 509625 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 五、發明説明（9 ) 蓋著紙纖維。相似地，NCH與PA-6和NCH之攙合物無法黏 合至硬紙板’而耐論_MXD6可黏合至某種程度。不過，耐 輪-MXD6與紙間之黏合可輕易地被破壞，此係因爲耐输_ MXD6層其本身係易碎且堅硬的，當層狀物彎曲或扭曲時 其會破裂且從硬紙板中脱離。 與氣體阻隔層在核心層上藉聚乙烯之中間層以成層之情 形比較’已證實將氣體阻隔層直接施加至核心層會產生約 30-40百分率改善之氧氣阻隔。此可能是因爲核心層與直 接施加在其上之氣體阻隔層間溼氣之相等。當氣體阻隔層 係直接與紙或硬紙板層接觸時，其結果主要是來自包裝容 器内容物且穿透氣體阻隔層之溼氣係同時分散在核心層與 氣體阻隔層上。結果，較少部份之澄氣將停留在聚酿胺層 中，因此在此特別例子中氣體阻隔層中之氣體阻隔性質可 較佳地維持。 此氧氣阻隔性質令人訝異之增加通常並非適用於所有聚 酿胺類’其只特定於耐紛·MXD6且可能是由於耐論_mxd6 之氣體阻隔性質在高相對溼度時遞減之事實，其通常是液 體食物產品包裝之例子。 氣體阻隔層當然可以任何所欲之厚度施加，但根據本發 明之較佳具體實施例，其係特別適合用於具有長儲存期之 用於果汁之包裝容器，施加在核心層上之氣體阻隔層量係 約3:3〇克/平方米、更佳係4]2克/平方米且最佳係“克/ 平万米。其原因是當施加量低於5克/平方米時，關於應用 與阻隔性質之不確定性可能很大。當施加量高於 本紙張尺度適 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 509625 A7 B7 10 五、發明説明（ 米時，包裝層狀物變成費用上較不經濟。 在氣體阻隔層背向核心層之一侧上，可以施加一聚烯烴 層，其係藉一施加在氣體阻隔層與聚缔烴層間之黏合聚合 物層以黏合至氣體阻隔層上。該聚烯烴層可以含有不同種 類之聚乙婦，例如超低密度聚乙婦（ULDPE)、低密度聚乙 烯（LDPE)、線性低密度聚乙婦（LLDPE)與金屬茂聚乙烯 (m-PE)或其之混合物。特別是m-PE以及m-PE與前述所提 之聚乙晞類之混合物在包裝物料熱密封成成品包裝容器上 可得到非常之密之密封，其亦有利於包裝容器之氣體密封 。包裝容器之氣體密封性因此係同時與包裝物料本身之氣 體密封性以及在從包裝物料製造包裝容器中所能達成之密 封性有關。 配置於氣體阻隔層與聚晞烴層間之黏合聚合物層含有例 如以羧酸基改良之聚烯烴，如以馬來酸酐接枝之聚乙婦， 如Admer®與Bynel®之某些種類。另外，黏合聚合物與PE 之混合物亦可採用以提供至聚醯胺氣體阻隔層之黏合性。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 二個外部聚晞烴層之目的一方面是保護包裝物料對抗從 外侧來的溼氣與液體之穿透、另一方面其主要功能是使包 裝物料可藉傳統上所謂之熱密封以封閉，在熱與壓力之提 供下藉此使塑膠之互相面對層可以藉表面黏性以連結在一 起。熱密封在包裝物料轉化成包裝容器時可以實現機械上 堅固、液體密閉之密封連結。爲了實現具有良好密閉之密 封，内部之聚烯烴層施加之量係約15-35克/平方米、較隹 係25-30克/平方米且外部聚埽烴層施加之量係約12-20克/ 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 平方米、較佳係1 5-20克/平方米。在LDPE使用於内部層 <情況中，其量應至少約2 5克/平方米、較佳係至少約3 〇 克/平方米。内部之聚晞烴層丨3亦可以以二或多個分開之 聚埽烴層來施加，其含有相同或不同種類之聚烯烴，其總 量係前述所提之量。 在成品包裝容器中施加在包裝物料之核心層之一側上之 外部聚烯烴層係用以朝向外侧，其可以提供適當之裝錦及 /或知識性質之印刷以説明所包裝之產品。 根據本發明之第三較佳具體實施例，其提供在轉化成包 裝容器之過程時，具有改良密封性性質之包裝薄層物。爲 了達成最佳之強度、氣密密封與降低之膨脹，已發現層狀 物之二個外部熱塑性層具有某些最低之厚度/表面重量係 重要的，對具有三層共擠出塗覆之阻隔薄膜之層狀物而言 此係特別明顯的。在此三層之層狀物中，含有較少之液體 阻隔塑膠，故膨脹之風險會墦加。現已發現爲了增加密封 強度與降低膨脹，在最内層中之密封聚合物、即較佳爲低 舍度聚乙烯（LDPE)在包裝層狀物之内側之量應至少爲2 5 克/平方米，當聚醯胺阻隔層與聯結層所施加之量係分別 約6與約3克/平方米，而較佳爲LDPE之最外層應具有約 1 5-20克/平方米之表面重量。換句話説，在硬紙板之内側 上之液體阻隔聚合物之總量與硬紙板之外側上之聚合物之 量間應有某些關係存在。由於密封強度與朝向液體與氣體 之舍封連結之緊密性之改善，可以再得到具有維他命C在 包裝產品中改良之保存性之包裝容器。較少之溼氣可以經 -14- 張尺度適用中國國家標準icNS ) A4規格（21〇x^97公釐) - — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 、可' ΦΙ. 509625 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（12) 由密封穿過層狀物本身，其會造成容器璧對膨脹之改良阻 抗。所以藉著調整外部聚烯烴層之量，ldpe在最内層之 量係至少25克/平方米、較佳係30克/平方米，且在最外層 之量係低於20克/平方米、較佳係約丨6克/平方米，阻隔層 係施加5 8克/平方米且聯結層施加約克/平方米，這些 改良之性質即可以確保。這些效應亦可以見於五層之層狀 物，不過與二層相比其量較不重要。不過最令人訝異的是 ，與對應之五層層狀物相比，三層層狀物具有改良之密封 強度與膨脹性質，其中更高量之液體阻隔聚烯烴係施加在 核心層朝向產品之内側上。 根據本發明之第四較佳具體實施例，其係提供一具有進 一步延長之儲存期與良好之香味和風味保存性質、即所謂 非脱屑性質之費用上經濟之包裝用層狀物。 耐綸-MXD6其本身亦具有優良之香氣阻隔性質，即對香 氣與風味物質之阻隔，即所謂非脱層性質。 較佳層狀物之氣體阻隔性質以及從層狀物所得之包裝產 时中之維他命C之保存亦進一步改善。這些目的係藉一包 裝用層狀物以達成，其具有沉積在硬紙板基質核心層之内 側之第一阻隔層、以及含有耐綸-MXD6與第二結晶或半結 晶聚醯胺之攙合物且沉積在朝向被包裝產品之内侧之第二 阻隔層，且在最内側之阻隔層與被包裝產品間具有相當薄 之聯結層與聚乙烯產品接觸層。因爲施加較少量之聚缔炉 聚合物以作爲層狀物之最内層，例如某些風味與香味物質 之非極性物質從產品剝落進入包裝物料之情形可以避免。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 509625 A7 _______ B7 __ 五、發明説明（13) 該香味與風味物質將移動進入相當薄產品接觸層，但當其 到達耐論-MXD6與第二結晶或半結晶聚醯胺之攙合物之阻 隔層時，其將被阻止進一步移動且因此較少之該物質將被 吸收進聚烯烴層中。因爲在此較佳之包裝用層狀物中，最 内側之聚乙烯層係相當地薄，當將層狀物轉化且密封成包 裝谷器時’其將不足以產生一密封黏合。所以在核心層之 内侧上採用熱塑性聚合物之另一密封層，其係在最内侧阻 隔層之其他側、即第一與第二阻隔層間。在密封時，相當 薄之產品接觸層與最内侧阻隔層將，，密封透過，，，即在這些 層中之聚合物將溶化且熱量將達到且溶化熱可密封聚合物 之中間層。以此方式，將可以得到更多之熱可密封聚合物 以產生熱密封，雖然層狀物之薄内部外側。 此較佳之高性能ESL包裝用層狀物當然亦具有直接與硬 紙板接觸之氣體阻隔層之優點，由於在氣體阻隔層中較低 之澄氣’其可提供30-40%改善之氣體阻隔性。 根據本發明之另一方面，製造根據本發明之包裝用層狀 物之方法係提供在申請專利範園第丨4項中。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明由薄層組成之包裝物料較佳係藉一步驟之共擠出 方法以製造，其中在核心層之側面上之所有聚合物層係藉 共擠出以施加在核心上。在該一步驟之共擠出方法之前或 後’該熱可密封之聚合物可以施加在核心層之外部上，即 核心層背對阻隔層之侧面。共擠出之一重要優點爲來自熔 融聚合物之熱量將被保留在多層之擠出薄膜中，直到該擠 出薄膜碰上欲擠出塗覆之基質，因此對基質提供改良之黏 __________ -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x797公' 一 509625 A7 B7 i、發明説明（14) 合性(由於高度之所謂，，熱慣性，，）。其他之優點爲可節省進 -步之擠出加工步驟，所以可提供時間與費用上更經濟之 方法。 爲了在多層擠出薄膜與硬紙板基質間得収夠之黏合性 ，挨基質應藉例如電暈及/或火燄或臭氧之預先處理以活 化此表面活化處理方法係技藝中已熟知的。硬紙板基質 藉火燄處理及/或電暈處理以預處理係較佳的，其中火燄 處理係最佳的，而剛擠出之薄膜在其塗覆至硬紙板之前， 先以臭氧處理係較佳的。 從根據本發明之由薄層組成之包裝物料所製造之組態上 穩足之包裝容器係揭示於所附之申請專利範圍第16項中。 根據本發明之包裝容器可以提供有開口裝置，此開/關裝 置對熟習液體食物包裝之人士是已知的。 優點 由於本發明而得以實現一環境上更友善、費用與製造上 更經濟之包裝物料，即使曝露在潮溼之環境下其仍展示特 別是對氧氣之良好氣體阻隔性質。根據本發明之包裝物料 亦具有良好之内部黏合性以在包裝物料用於製造用於液體 食物、特別是果汁之包裝容器時抵抗分層，且具有所謂之 延長儲存期、即用於高至4-12週之冷卻儲存。 所附國不簡要説明 藉著具體實施例與參考所附圖示之輔助，本發明可以在 下文中更祥細地描述，其中： 圖la、lb與lc爲根據本發明之由薄層組成之包裝物料之 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、\呑 丁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 509625 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（^) χ 15 / 截面圖。 圖h、2b與2c圖示説明製造圖1中所描述之各個由薄層 組成之包裝物料之方法；且 圖3爲一傳統、組態上穩定之包裝容器之透視侧視面， 其係由根據本發明之由薄層組成之包裝物料所製造。 發明詳逑 參照圖la，所示係根據本發明之由薄層組成之較佳包裝 物料之截面圖。包裝物料1 〇a包括紙或硬紙板之組態上堅 固但可摺疊之核心層。在核心層丨丨之一侧上係施加一耐紛 -MXD6與PA-6或較佳係基於PA-6之耐输黏土混合物 (NCH)之聚醯胺攙合物之氣體阻隔層12。在聚醯胺攙合物 中耐綸-MXD6之量較佳係佔攙合物重量之60-90%、最佳係 70-80%，且在氣體阻隔層中之聚醯胺攙合物量較佳係51〇 克/平方米。 含有耐綸-MXD6與PA-6或NCH之混合物之氣體阻隔層 12以證實可黏合至紙或硬紙板之核心層11非常好。與用聚 乙晞中間層在核心層11上所成層之氣體阻隔層12相比，已 發現直接將氣體阻隔層12施加在核心層11上可產生約30-40百分率之改良氧氣阻隔。 在氣體阻隔層12背對核心層11之一側上施加一聚晞烴層 1 3，其係藉施加在氣體阻隔層丨2與聚烯烴層1 3間之黏合 性聚合物層14以黏合至氣體阻隔層12。聚晞烴層1 3較佳 係LDPE或m-PE或其之攙合物，且所施加之量較佳係至少 25克/平方米。黏合層14含有以馬來酸酐接枝改良之聚乙 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 509625 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（16) 烯且所施加之量係約3-6克/平方米。在核心層相反侧上之 外部層1 5同樣地係較佳爲LDPE或m-PE或這二個聚合物之 攙合物，且所施加之量較佳係至少1 5克/平方米。 參照圖1 b，所示係根據本發明之由薄層組成之較佳包裝 物料10b之截面圖。包裝物料i〇b包括紙或硬紙板之組態 上堅固但可摺疊之核心層11。在核心層11之一側上係施加 一耐論-MXD6與PA-6或較佳係基於PA-6之耐紛黏土混合 物（NCH)之聚醯胺攙合物之氣體阻隔層12。在聚醯胺攙合 物中耐綸-MXD6之量較佳係佔攙合物重量之60-90%、最佳 係70-80%，且在氣體阻隔層中之聚醯胺攙合物量較佳係弘 10克/平方米。 在氣體阻1¾層12背對核心層11之一侧上施加·—聚婦煙層 13，其係藉施加在氣體阻隔層U與聚烯烴層13間之黏合 性聚合物層14以黏合至氣體阻隔層丨2。聚烯烴層13較佳 係LDPE或m-PE或其之攙合物，且所施加之量較佳係至少 25克/平方米。黏合層14含有以馬來酸酐接枝改良之聚乙 烯且所施加之量係約3_6克/平方米。在核心層相反側上之 外部層1 5同樣地係較佳爲LDPE或m-PE或這二個聚合物之 攙合物，且所施加之量較佳係至少1 5克/平方米。 氣體阻隔層12係經黏合性聚合物層丨6與聚乙烯層丨7之 中間黏合層以黏合至核心層，黏合性聚合物層16係鄰近氣 體阻隔層12且係與黏合性聚合物層14相同之聚合物以及約 相同之厚度，且聚乙烯層17係與層13相同之聚合物以及約 相同之厚度。 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、^1 ΦΙ. 509625 A7 ______ B7 五、發明説明（17) 參照圖lc ’所示係根據本發明之由薄層組成之較佳包裝 物料10c之截面圖。包裝物料1〇c包括紙或硬紙板之組態 上堅固但可摺疊之核心層u。在核心層丨丨之一侧上係施加 第一氣體阻隔層12與第二氣體阻隔層12，，其本質上含有 耐綸-MXD6與PA-6或較佳係基於pA_6之耐綸黏土混合物 (NCH)之聚醯胺攙合物。在聚醯胺攙合物中每一個耐綸-MXD6之量較佳係佔攙合物重量之6〇-9〇%、最佳係7〇 8〇% ，且在氣體阻隔層中之聚醯胺攙合物量較佳係5_1〇克/平 方米。 在氣體阻隔層12背對核心層n之一侧上施加一聚晞烴層 13’，其係藉施加在氣體阻隔層12與聚烯烴層13，間之黏合 性聚合物層14以黏合至氣體阻隔層12。聚晞烴層較佳 係LDPE或m-PE或其之攙合物，且所施加之量較佳係至少 15-20克/平方米。黏合層丨4含有以馬來酸酐接枝改良之聚 乙烯且所施加之量係約3-6克/平方米。在核心層相反側上 心外部層1 5同樣地係較佳爲LDpE或m_pE或這二個聚合物 (攙合物’且所施加之量較佳係至少15-2〇克/平方米。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
在聚晞烴層丨3,背對核心層丨丨之侧面上，第上氣體與風 味阻隔層12 ’係藉黏合性聚合物層丨6，與聚乙烯層1 7，之中 間黏合層以施加。另外，在所有層於一次擠出操作中共擠 出之例子中。聚乙晞層13，與17，實際上係只以一層施加。H 在氣體阻隔層12’背對核心層丨丨之一側上施加一最内部 <聚烯烴層18，其係藉施加在氣體阻隔層12,與聚烯烴層 18間之黏合性聚合物層14，以黏合至氣體阻隔層。爲了 _ -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21GX297公釐） ^ ^ -- 509625 經濟部中央檩準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（18) 防止太多之香味與風味物質從被包裝之產品中逸散至包裝 物料内，最内部之聚烯烴層〗8應相當地薄。此層所施加之 量較佳係約6_1 2克/平方米、較佳係最多10克/平方米且最 佳係約7-9克/平方米。 黏合性聚合物層16,與14,包括與黏合性聚合物層14相同 之聚合物且應該具有3-5、較佳係4克/平方米之厚度，而 聚乙烯層17,包括與最内部之聚烯烴層18相同之聚合物且 具有約相同之厚度。 圖lc之由薄層所組成之包裝物料之優點爲在層狀物之内 部上之薄聚烯烴層14,與18以及氣體與香氣阻隔層12,可 以防止非極性物質從被包裝之產品移動進入包裝物料中， 此係因爲薄聚晞煙層將很快地因此物質而成爲飽和且阻隔 層12’將有效地阻塞所有進一步朝向層狀包裝物料之内部 之移動。 層狀物之密封性質將仍是優良的，因爲中間聚晞烴層 13與17’以及黏合層16’將提供大部份之可熱密封聚合物 ，其可以補償在最内部之聚烯烴層丨8所損失之可熱密封聚 泛物之量。當沿著密封區域施加熱與壓力時，氣體阻隔層 12將成爲”密封穿透”，因此在熱熔合密封操作中將包含 整體層13’與17,。 藉採用二個耐綸_MXD6與PA-6或較佳係NCH之聚醯胺攙 合物之氣體阻隔層，氣體阻隔性質可以進一步改善。再者 ，層狀物之剛性將更高，此係由於聚醯胺層之相對硬度以 及其係藉較不堅硬之材料以彼此分隔（導致所謂之I樑效應 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Φ! 509625 A7 B7 19 五、發明説明（ 可以改善包裝之外觀或甚至使其可能去使用 較不堅硬性質之核心層。膨脹之效應將此層狀物中因此較 不常見，因爲層狀包裝物之較高總硬度。 圖2a係圖示説明圖la之由薄層組成之包裝物料之製造方 法0 硬紙板基質核心層丨丨之織物係輸送且通過表面活化站 21，在此表面係藉電暈及/或火燄處理、較佳係火燄處理 。層12、13與14係以此次序共擠出22以在進料片22中生 成三層之薄膜，薄膜24係經鑄模η以飼入且通過鑄模與 硬紙板基質間之空氣-間隙。朝向硬紙板表面之層12之表 面較佳係在空氣間隙中藉曝露在臭氧處理25以活化處理。 Μ共擠出且仍然灼熱、熔融之多層薄膜2 4係與硬紙板織物 一起飼入滾輪箝處26且因此藉來自聚合物層之壓力與熱量 以黏合。共擠出聚合物之量需足夠高以在與硬紙板基質接 觸之如維持其足夠溫熱是很重要的。此通常是三層12、1 3 與14 一起共擠出在織物上之情形。不過，只有層I]與14 之共擠出例如將是較不有利的，此係因爲二層之共擠出薄 膜將冷卻地非常迅速且不夠溫熱到能夠在26處黏合至紙織 物非常好。 聚晞烴層15可以在圖2a中所示之共擠出塗覆方法之前或 後，藉擠出塗覆以施加在核心層之背對氣體阻隔層〗2之側 面上。 圖2b係圖示説明圖lb之由薄層組成之包裝物料之製造方 法〇 22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-口 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ Μ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（2〇) 除了圖la中所描述乏 , 、、 K核心層11上之三層結構外，亦可能 、不偏離本發明之範疇下，實現同時含有與核心層11成層 ^四與五層之層狀結構物。四層之結構物然後具有與核心 I與氣體阻隔層12間之層接觸之黏合層。在如圖卟所示之 層〜構物之h形中’聚烯烴層i 7以及黏合層16係施加在 核心層U與氣體阻隔層12間，聚烯烴層17係然後配置在 核〜層11(鄰近。不過，這些多層結構物在製造上更昂貴 ’因馬其消耗更鬲之物料量。該方法與圖2a所示之三層結 構物之製造方法相比，係環境上較不友善的（耗用較多資 源）且更消耗能源。 圖lb中之層狀物藉五層12、13、14、16與17以與圖2&者 類似之方式共擠出至硬紙板織物〗丨上以製造係較佳的。硬 紙板基質核心層1丨之織物係輸送且通過表面活化站2 1， 在此表面係藉電暈及/或火燄處理、較佳係火燄處理。層 17、16、12、14與1 3係以此次序共擠出22，因此提供一經 過~模23之多層薄膜24’，層17係朝向硬紙板之表面。該 共擠出且仍然灼熱、熔融之多層薄膜24，較佳係藉臭氧25 以表面活化處理且與硬紙板織物一起飼入滾輪箝處26且因 此藉來自聚合物層之壓力與熱量以黏合。 此外’在核心層1 1上之五層物可以以二步驟施加，即首 先在第一步驟中將層17、16、12與14共擠出至硬紙板上且 然後在第二步驟中將層13擠出塗覆在層14上，或首先在第 一步驟中將層17擠出至核心層上且然後第二步骤中將四層 16、12、14與13共擠出至新施加之層17上。不過，這些替 -23 - 1紙張尺度適用中國國家標準（€奶）人4規格（210'/297公釐) " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ^_wl. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 509625 A7 B7 I 一· 一 ι·ι _， ι·ι i - - ~……π- — 〜 五、發明説明（21) 代之方法包括更繁複且費用上不經濟之成層方法。 聚烯烴層15可以在圖2b中所示之共擠出塗覆方法之前或 後，藉擠出塗覆以施加在核心層之背對氣體阻隔層i 2之侧 面上。 圖2c係圖π説明圖lc之由薄層組成之包裝物料之製造方 法。 根據一具體實施例，對七層進料片可能之情況，圖1〇之 層狀物係以與圖2a與2b者類似之方式，藉將七層12、14、 13 +17’、16’、12’、14’與18共擠出在硬紙板之織物上以製 造0 根據一較佳係具體實施例，層12、14與1 3，係在第一步 驟中共擠出塗覆至硬紙板之織物上，且層17，、1 6，、12，、 14’與18係在第二步驟中共擠出塗覆至層13，上。因此，硬 紙板基質核心層1 1之織物係輸送且通過表面活化站2 1， 在此表面係藉電暈及/或較佳之火燄處理。層12、丨4與13, 係以此次序共擠出22，以生成三層之薄膜24,，其係經鑄 模2 3以飼入且通過鑄模與硬紙板基質間之空氣_間隙。多 層薄膜24’之層12係朝向硬紙板之表面。在與紙織物接觸 之前，層12之表面較佳係藉臭氧25以預處理。該共擠出且 仍然炎熱、熔融、經臭氧處理後之多層薄膜24,係與硬紙 板織物一起飼入滾輪箝處26且因此藉來自聚合物層之壓力 與熱量以黏合在一起。 在第二步驟中，層17,、16,、12,、14,與18係以五層薄 膜24’之形式共擠出塗覆22在步驟一中所製造之層狀物上 —- _______~ 24 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公f) " -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、tT ^09625
、發明説明（ 。或者，只有四層16，、12，、14，與18之多層薄膜係擠出在 步驟一中所製造t層狀物上。該共擠出且仍然炎熱、熔融 艾多層薄膜24,可經臭氧處理以選用地活化表面、且與塗 覆之硬紙板織物Π，一起飼入滚輪箝處26、且因此藉來自 聚合物層之壓力與熱量以黏合在一起。 聚2烴層U可以在圖2e中所示之共擠出塗覆方法之前或 後，藉擠出塗覆以施加在核心層之背對氣體阻隔層丨2之侧 面上。 來根據本發明之由薄層組成之包裝物料1〇可以製造具有 良好之氧氣阻隔性質之液密、尺寸上穩定之包裝物3〇，其 係使用已知之包裝與填裝機械以連續之方式生成、填充與 舍封片狀或織物狀包裝物料成成品包裝物3 〇。此一傳統包 裝谷器之範例係示於圖3中。 根據本發明之包裝容器可以提供有開口裝置31，此開/ 關裝置對液體食物包裝領域通常是已知的。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 將由薄層組成之包裝物料轉化成包裝容器之方法可以進 行如下，例如首先將織物狀由薄層組成之包裝物料1〇之縱 向邊緣設置成充滿所欲内容物之管子，其後個別之包裝物 30係藉在内容物液位下方處管子之重覆橫向密封以分開。 包裝物3 0係藉在橫向密封區域之切開以彼此分開且藉最終 之摺疊生成與密封方法以得到所欲之幾何組態、通常爲平 行六面體。或者，包裝物30可以藉將片狀物摺疊生成空硬 紙盒且然後填充與封閉以生成成品包裝物。 本發明並未限制在所示範之具體實施例，對熟習該，技 -25- 509625 A7 B7 五、發明説明（23) 藝之人士而言，可以在不偏離所附之申請專利範圍之發明 觀念之範疇下，進行其之各種修改與改變是很明顯的。例 如圖1中所示之物料結構通常並未限制所示範之層數，但 此數目可以較大或較小，且可以根據包裝物料之所欲使用 目的而自由改變。 實例 實例1 阻隔性質之比較：不同之聚醯胺氧氣阻隔層 測量係在完全包裝材料結構，即共擠出5層結構上進行（克 /平方米）： LDPE(13)/厚紙板 /LDPE(IO)/聯結（5)/PA(阻隔）（6)/聯結 (5)/LDPE(25) 阻隔層塗覆重量：分別6與10克/平方米 PA-6 :來自UBE工業之標準PA-6等級1024B SelarPA3508:非結晶性聚醯胺 當PA-6單獨使用於氣體阻隔層中時之氧氣穿透値係約與 Selar聚醯胺在0%RH時等高，但在較高相對溼度時會較高 。SelarPA或PA6單獨作爲氣體阻隔以用於ESL包裝係不經 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 濟的。 測試方法：’’Mocon oxtran”，1000平坦樣品方法，測試氣 體·· 100% 氧氣，T=23°C，t=24h，RH : 50%，1 大氣壓，n( 樣品數）=5。 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 509625 A7 B7 五、發明説明（ 表1 24 在阻隔層中聚醯胺等級 穿透性(立方公分 穿透性(立方公分 /平方米）6克/平/平方米）1〇克/平 方米 方米
Selar (a)PA3508 80.1立方厘米/ 平方米 60% MXD6/40%PA6 60%MXD6/40% PA6-NCH(1022CM1) 80%MXD6/20PA6 5 8 · 3立方厘米/ 米 50.4立方厘米/ 平方米 29.6立方厘米/ 平方米 33.3立方厘米/ 平方米
1 4.6立方厘米/ 米 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 100%MXD6 結論：耐綸-MXD6 耐綸-MXD6 / PA-6之攙合物具有較非結晶性pA爲隹之氧氣 阻隔性質。耐綸-MXD6與耐綸黏土混合物_ pA6之攙合物 具有較對應之耐綸-MXD6與標準PA6等級歲合物爲隹之氧 氣阻隔性質。雖然對具有1 〇〇%耐綸-Μχ〇6氣體限隔層之 層狀物已得一氣體阻隔値，此一層狀物實際上姐不適合’ 因爲該氣體阻隔層將破裂且脱層且允許氧氣穿透進入其所 製造之包裝容器。耐綸-MXD6與80重量％耐、％ 之攙 合物具有較對應之60重量％攙合物爲佳之氧氣p且隔性質。 雖然其未示於這些特定之範例中，由其他嘗試已發現在由 -27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 509625 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（25) 層狀物所製造之包裝物中，氣體阻隔性質與機械性質間之 最佳平衡爲得自攙合物中約70-80重量％之耐綸-MXD6。 在超過90重量％之耐綸-MXD6時，阻隔層將變得更易碎且 不能彎曲，故因此更傾向於破裂與脱層。 實例2 耐输-MXD6聚醯胺巍合物之攙合性質： 不同熔化溫度在耐綸-MXD6/PA6攙合物之影響 爲了得到二相之不互溶攙合物、即在DSC測量時顯示二個 熔點或熔化區間之攙合物，聚合物應在較低之熔化溫度、 相當短之攙合時間且於攙合時使用低剪力下攙合。實際上 ，不同之聚合物顆粒係乾攙合且然後在用以將聚合物飼入 擠出鑄模之擠出器中熔化-混合。二相攙合物可以提供較 單相式之攙合物爲佳之氧氣阻隔性質。 下述之觀察係以相同之擠出設備與鑄模在小規模試驗中進 行。氧氣穿透性測試係在擠出之單層薄膜（200± 10%微米） 上進行。 方法：Mocon oxtran，1000平坦樣品方法，測試氣體： 100% 氧氣，T=23°C，t=24h，RH : 50%，1 大氣壓，η (樣品 數）=5。 表2 PA攙合物 熔化溫度 氧氣穿透性 60%MXD6/40%PA6-NCH 290〇C 1.25立方厘米/平方米 60%MXD6/40%PA6-NCH 270〇C 0.43立方厘米/平方米 結論：在較低之熔化溫度所製造之薄膜與具有高熔化攙合 _ -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇><297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 509625 A7 B7 五、發明説明（26) 溫度之薄膜相比，具有超過1 00%較佳之氧氣阻隔性質， 此指出在較高溫度下之攙合可提供更互溶式之攙合物。 實例3 阻隔性質之比較：3 -層對5 -層結構 工廠規模共擠出塗覆所製造之物料之完全包裝物料結構之 測量。 5 -層結構（克/平方米）： LDPE(16)/厚紙板 /LDPE(15)/聯結（5)/PA-攙合（7)/聯結 (5)/LDPE(20) 3 -層結構（克/平方米）·· LDPE(16)/厚紙板/PA-攙合（7)/聯結（5)/LDPE(20) 聚醯胺攙合物：7克/平方米，75%MXD6+25%PA6-NCH 方法：Mocon oxtran，1000平坦樣品方法，測試氣體： 21% 氧氣，T=23°C，t=24h，RH : 80%，1 大氣壓，n(樣品 數）=2。 表3 結構 氧氣穿透性 第一値 第二値 5-層 28.9立方厘米/平方米 28.3立方厘米/平方米 3 -層 20.2立方厘米/平方米 20.9立方厘米/平方米 結論：3-層結構提供較5-層結構好40%之氣氣阻隔。 實例4 外部聚乙烯層間之重量比之效應 膨脹係在1 0周冷卻儲存後於二個分開之測試中測量，每一 -29 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 509625 Μ Β7 ____________ 五、發明説明（27) 個測試含有1 〇個填充著果汁之包裝，包裝容器之璧間之寬 度之毫米數係超過76毫米。在表中所給之數字係超過或低 於具有結構（克/平方米）LDPE(16)/厚紙板/LDPE(15)/聯結 (5)/EVOH(5)/聯結（5)/LDPE(20)之參考包裝之毫米數。 具有75 ·· 25耐綸-MXD6與PA6 NCH攙合之氣體阻隔層之 相似結構具有與EVOH參考樣品約相同之膨脹性質（在其他 測試中測量）。 在根據ASTM D4729&D4169具有堆疊隨意振動清掃進行15 分鐘之隨意振動測試後測量洩漏頻率，η (包裝數）=1 60。 層狀物測試（克/平方米）
LDPE(16)/厚紙板 /75:25MXD6:PA6NCH(6)/聯結（3)/LDPE (X) 表4A :洩漏 編號 最内層 克/平方米 在内部聚合物 之總量 克/平方米 外側 克/平方米 洩漏頻率（對 160包裝之包 裝數）密封強 度 20 29 16 46 2a 25 34 16 20 3a 30 39 16 8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 結論：當在硬紙板之内部之聚合物（阻隔+聯結+LDPE)量 高時，洩漏較少發生。 ___-30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) 509625 第088105130號專利申請案 中文說明書修正頁(91年5月）
五、發明説明（ 表··膨脹
為了維持三層層狀物之膨脹程度與參考之五層層狀物相同 或較小，在最内層中LDPE之量必須至少為25克/平方米、 較佳係至少30克/平方米。外側LDPE層應低於2〇克/平方 米、較佳係约16克/平方米。當低於16克/平方米，外部裝 飾層之印刷性可能會受損。 膨脹結果顯示藉在固定之外侧層施加一厚内側層，可以降 低膨脹。不過，意想不到的是當維持内侧量高而外侧量低 時，該三層結構顯示較五層參考樣品為低之膨脹。此是意 想不到且令人t牙異0，因為在五層硬紙板層狀物之内側上 之液體阻隔聚烯烴量係更高，即總共45克/平方米，（在五 層層狀物中之總内侧聚合物量係5〇克/平方米）。 元件符獍簡要說明 11 核心層 1 2 氣體阻隔層 12’氣體及風味阻隔層 13 聚烴層 1 3 ’聚烴層 -31 -
509625 第088105130號專利申請案 中文說明書修正頁(91年5月） A7 B7 五、發明説明（剔） 14 黏合層 14, 黏合性聚合物層 1 5 外部層 16 黏合性聚合物層 16, 黏合性聚合物層 17 聚乙烯層 ΙΊ1 聚乙烯層 18 聚乙烯層 2 1 表面活化站 22 進料片 22, 進料片 23 鑄模 23 ’ 鑄模 24 多層薄膜 24? 多層薄膜 2 4，， 多層薄膜 2 4”， 多層薄膜 25 臭氧處理 26 滾轉箝處 26$ 滚轉箝處 3 0 包裝物 3 1 開口裝置 -31-1 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）

Claims (1)

  1. 509625 08懲9〗130號專利申請案 ^利範圍修正本(91年9月) 申請專利範圍
    >* 1·:種由薄層組成之包裝物料⑽，其包含紙或硬紙板之 核心層(11)以及包括間二甲苯二胺與己二酸之縮合聚合 物（耐綸-MXD6)之聚醯胺之氣體阻隔層，其係在核心層 (11)之一侧上藉共擠出塗覆以和至少一個熱密封塑膠物 層（13)—起施加，其特徵為氣體阻隔層（12)係包括耐綸_ MXD6與第二結晶或半結晶聚醯胺之聚醯胺攙合物，其 中包括在聚醯胺攙合物中之耐綸_MXD6量係佔6〇_9〇重 量百分率。 2·根據申請專利範圍第丨項之由薄層組成之包裝物料（ι〇), 其中該··聚醯胺攙合物係二相不互溶攙合物，其之差示掃 跑1熱法（D S C )測量可顯示二個、熔化間隔。 3.根據申請專利範圍第丨或2項之由薄層组成之包裝物料 (10) ’其中包括在聚酿胺攙合物中之耐給_Mxd6量係佔 70-80重量百分率。 4 ·根據申明專利範圍第1項之由薄層組成之包裝物料（1 〇)， 其中該第二結晶或半結晶聚醯胺係聚醯胺_6(pa_6)。 5 ·根據申請專利範圍第丨或4項之由薄層組成之包裝物料 (10)’其中該第二結晶或半結晶聚醯胺係耐綸黏土混合 物（NCH) 〇 6 ·根據申请專利範圍第1項之由薄層組成之包裝物料（1 〇), 其中作為氣體阻隔之聚醯胺氣體阻隔層（12)係藉共擠出 以直接施加在紙或硬紙板之核心層（n)上，其不使用任 何居中之層或黏合層。 - 7 ·根據申請專利範圍第1項之由薄層組成之包裝物料（10)， 本紙張尺度適财國目轉準(CNS) A4規格(21G X 297公釐) 其中氣體阻隔層（12)係以4_12克/平方米之量施加。 8 ·根據申請專利範圍第1項之由薄層組成之包裝物料 (10)，其中氣體阻隔層（12)係以5_8克/平方米之量施 加。 9·根據=請專利範圍第丨項之由薄-層組成之包裝物料（1〇), $中氣體阻隔層（12)背對核心層（11)之其他側係藉一黏 合性聚合物之中間層（14)以黏合至聚乙烯層（13)。 根據申明專利範圍第9項之由薄層組成之包裝物料（1 〇)， 其中該黏合性聚合物之中間層（14)係由以馬來酸酐接枝 之系·乙埽所組成。 11. 根據申請專利範圍第！項之由薄層組成之包裝物料（ι〇)， 其中背對氣體阻隔層（12)之核心層（11)之其他側係亦塗 覆著聚乙埽之外側層（15)。 12. 根據申請專利範圍第！或丨丨項之由薄層組成之包裝物料 (1〇)，其中該聚烯烴層（13、15)本質上係由低密度聚乙埽 (LDPE)或LDPE與金屬茂聚乙烯（m-PE)之攙合物所組 成，聚乙烯層（15)施加之量係15-20克/平方米且最内層 13中之聚合物量係至少25克/平方米。 13·根據申請專利範圍第1 2項之由薄層組成之、包裝物料 (10)，其中最内層13中之聚合物量係至少3〇克/平方 米。 14 ·根據申請專利範圍第1項之由薄層組成之包裝物料 (l〇c)，其中其包含施加在核L層（11) 一側上之第一氣體 阻隔層（12)與第二氣體阻隔層（12，），此二阻隔層本質上 係由耐綸-MXD6與第二結晶或半結晶聚醯胺之聚醯胺攙 合物所組成。 15·根據申請專利範圍第14項之由薄層組成之包裝物料 (10c)，其中其具有聚乙婦之最内產物接觸層（18)，其施 加之量係7-9克/平方米。 … 16· —種製造根據申請專利範圍第1或1 4項之由薄層組成之 包裝物料之方法，其步驟包含共擠出（22)含有氣體阻隔 層（12)之多層薄膜（24)、預處理（21)核心層基質（11)之表 面以使其活化之、用臭氧預處理（25)多層膜之接觸表面 且隧後.使預處理後之表面藉施加之壓力（2 6 )以使彼此黏 合。 17·根，申凊專利範圍第16項之方法，其中核心層基質（H) 係藉私暈或火燄處理以表面活話處理（2 1)且多層膜（24、 24”）之核心層接觸層侧（12)係以臭氧（25)處理。 H-種料儲存液態、對氧氣敏感食物且具有延長儲存期 =態上穩定之包裝容器⑽，其特徵為藉中請專利範 至15項中任—項之由薄層組成之包裝物料（10)之 片狀或織物狀白紙之摺疊生成與密封以製造。
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