TW460489B

TW460489B - Carbon black graft polymer, the production method and use thereof

Info

Publication number: TW460489B
Application number: TW85107188A
Authority: TW
Inventors: Hironobu Toribuchi; Nobuaki Ohtsuki; Motohiro Arakawa; Tatsuhito Matsuda; Hayato Ikeda
Original assignee: Nippon Catalytic Chem Ind
Priority date: 1995-06-14
Filing date: 1996-06-14
Publication date: 2001-10-21

Description

460489 A7 B7 五、發明説明（發明之背景 <技術範圍> (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明是有關碳黑接枝聚合物，其製造方法及其使用更詳細的說，即為有關於一種對於各種媒體具有極優異分散安定性的碳黑接枝聚合物。本發明又是有關在於添加至！] 各種媒體時，具有發揮良好的著色性仍至遮光性、慼光性、驗顯性及絕緣特性等的碳黑接枝聚合物。本發明又亦是，有關於能有效的用在如黑色矩陣（Matr i X)形成材料等的黑色光硬化性樹脂組成物上的碳黑接枝聚合物。本發明亦是有關於改菩如上列Μ碳黑所代表的顔料* 磁性粉末、陶瓷粉體等的固體微粒子的水分，有機溶劑或有機高分子等媒體的分散性之表面性質處理方法者，特別是有關使用於廣大適用範園的改善聚合物表面性質上，且 Μ使甩其少量即能獲得完全改善表面性質效果的改善表面性質虛理方法。 <先前之技術> Μ碳黒所代表的各種顔料、磁性粉末、陶瓷粉體等固體微粒子，多不Μ其原來的單體單獨使用，而以賦與著色，補強填充等的功能為目的*添加在各棰組成物中使用於各種用途上的比較多。然而，尤其一次粒子直徑為亞微綑粒以下的固體微粒子，其粒子間的凝集力要比其他物質，例如：水、有機溶劑或高分子有機物等的親和力為小，所Μ易生二次凝集的現象。因此，若欲使上列各種組成物具備比較優秀的特性 -3 本紙乐尺度適用中國國家標準ί CNS ) Α4規格（210x 297公釐）

I 4 60 4 89 at B7 ___ 五、發明説明（）時，要如何地將這些固體微粒子分散均勻，就成為問題了〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 為了解決這種問題，即檢討了許多方法，如以各種界面活性劑或樹腊來被覆固體微粒子的表面而提升與固體或液狀媒體的親和力，使固體微粒子混合或分散均旬。例如，有關碳黑者，（:1.)在碳黑共存之下，使聚合性單體重合所得的碳黑接枝聚合物•由於選擇適當的聚合性單體即能變換其親水性没/或親油性的事實，吸引了很大的注目（例如，特公昭-22047號，特昭44-3826號，特公昭 45-17248號，美國專利3557040號）。 (2)又，有人提案，使具有環氧基或截丙啶（Azi「idine) 基等反應性基在其分子内的聚合體與碳黑相作用Μ得碳黑接枝聚合物的方法（特公平2-24868號，特公平6-27269號 )° 然而，在上列（1)的方法所得的碳黑接枝聚合物的收量只有數％至10%左右，大都以乙烯基均聚物的形態存在於其中，而極度降低碳黑的表面處理效率。因此，無法期望與其他物質的親和性有所改善，而視混合或分散等條件發生許多不同的分散狀態。又，在上列（2)的方法，雖然能夠少許改菩碳黑接枝聚合物與各種物質的分散性*卻由於本碳黑接枝聚合物具有該聚合體與碳黑發生作用的官能基的聚合鎖鏈，而只有親油性或親水性的一種特性，對於欲增加碳黑的接枝效用，及由進行接枝所得的聚合鎖鍵賦與各種媒體的分散性提 —4 - 本纸汝尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 460489 _B7_ 五、發明説明（）升上*在互相货向的要求中就難於+分滿足雙方的要求了 Ο 因此，就出現了 1.無法增大該碳黑接枝聚合物中的含碳童，2.無法賦與十分的分散性於高極性的媒體，例如酵類、溶纖劑系溶劑等*或低極性的媒體，例如碳化氫糸溶劑或娃系落劑等，3.難於在有機溶劑中進行接枝化等問題〇又，在上列特公平6-27267號上，已被公開表示了將碳黑一分子與壞氧基1〜2個及/或使硫璃氧基（Th ioepoxy Group)分子内的聚合體在50〜250°C的溫度條件下攪伴混合令其反應來製造碳黒接枝聚合物的方法。侬本法來製造時•由於能使聚合體分子内的反應基與碳黑的表面官能基進行極有效率的反應作用而產生具有優良分散性的碳黑接枝聚合物。用這個方法使固體微粒子與反應性聚合物溶融練合以改善固體微粒子表面上接枝聚合鎖鰱•即成為獲得優秀分散性的方法了。然而，由於使用針線機，球磨機等來溶融練合固體微粒與反應性聚合物時，若對於固體微粒子降低反應性聚合物，即難於使聚合物接枝鏈均勻的馆蓋固體微粒子的全體表面，必然的就無法多得經過微粒子表面改質處理後的固體微粒子之含有量，而將發生許多減小目的的固體微粒子本來的特性。又，假設是靥於低級分子量的反應性聚合物，或相當於每一分子的反應性基過多時，將使接枝化難於充分進行 -5 — 本紙乐尺度適用中國國家棣準（CN:S ) A4規格（210X297公釐） ---------^----aT------^ (請先W讀背面之注意事項再填莴本頁) A7 1 6 0 4 89 B7 五、發明説明（） (请先閱讀背面之注意事項再填将本頁) ，或如發生滕化，即相關的使用可能的反應性聚合物，如官能基數、分子量等，多將增加其限制，又若欲得所希望的分散液體，即必須在溶融練合操作後再進行將其分散於分散媒液的操作而使步驟更趨複雜等問題。同時，為欲得發生這種二次凝集作用的固體微粒的分敗液時，即可加人適當的分散安定劑於分散媒液中，施與物理的搜拌來進行分散處理，是眾所周知的技術了。在進行均一的分散作業上，即應同時考量巨視的混合及基於小規模的亂流運動的微視的混合作業，從來•為製造這種分散液的装置即有特別加以研究的各種形狀的盛裝欲處理液體的容器，搅拌子的形狀，數量及設置位置或其轉速，播板及隔板等的是否配置，甚至使用的分散媒體如放在容器內的球珠，其形狀材質等濕式分散處理裝置及濕式粉碎處理裝置。其中•現在的各領域上通常都在使用攪拌子與分散媒體的併用型式者，因其能夠獲得比較良好的分散效果。如在特公昭59-22577號，特公平2-27018號，持開平2 -68151號，特開平3-101820號，特公平7-12441號，特公平7-4552號，特開平4-326934號，特公平6-73620號，特開平5-38425號，特開平4-281855號，特開平6-351號，特開平6-212876號，特開平6-21014明虎，特開平式6-134271 號，均有提出這棰型式的分散處理裝置。然而，Μ此種型式的濕式分散處理装置及濕式粉碎處理裝置來調製固體微粒子的分散液是藉由該處理裝置在常 —6 — 本紙铁尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ2!>7公釐） A7 ^ 60 4 B9 B7 五、發明説明（）溫下將固體微粒子與分散媒液進行攪拌混合而成*即由攬拌混合發生的物理的外力來形成分散狀態，其所得分散液的安定性是不屜於十分安定，又需長時間的分散處理作業等問題。可是，使用在彩色液晶顯示裝置等的據色器，即具有最少二種Μ上的色層做為微細領域的番因素，而欲遮掩處在這種畫因素間的光線Μ提升被顯示出來的盡像的彩色對比，一直就以黑色矩陣來彩成。這種黑色矩陣圖，通常均在玻璃基板上以鉻、線、鋁等的金屬薄膜構成微綑的圖案，藉由蒸著法、腺射法（ Sputter)，真空成膜法等堆積於基板上的金靥薄膜，利用照相技術形成圖案。然而，用這種方法製造的黑色矩陣圖，因其煩雜的製程使其原價高昂而影響及於要使用黒色矩陣的漶色器的原價鼯之提高的問題。再者，將使用這種鉻等金屬薄膜的黑色矩陣圖的瀘色器裝配到透過型顯器時，會發生由於外光照射在漶色器時金屬表面的反射率過強而反射光的強度太大以致於顯著的減低顯示品質的問題。同時，由於欲解決上列使用金鼷薄膜的黑色矩陣圖所發生的問題，有人就提出了各種Μ含有著色劑的樹脂組成物來形成黑色矩陣圖的方法。如在特開平2-239204號中，即有在聚亞胺（polyimide) 糸樹脂分散碳黑等遮光衬料以形成黑色矩陣圖的方法。依 -7 - 本纸块尺度適用_國國家椟準（CNS ) A*規格（2丨.0X297公釐） ¾----^—*tr------.# (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) J 6 Ο 4 89 A7 B7 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 這種方法，雖然可Μ得到少受外光反射的影響且由於具育高度耐熱性基材的聚亞胺糸樹脂之高依頼性黑色矩陣圖，卻由須用含有遮光材料的聚亞胺糸樹脂組成基材來進行塗敷·烘乾後，再進行塗敷阻光劑*製作圖案、蝕刻、去除阻光劑等工程，而無法達到工程的簡省化，減低原價等目的。又，有人曾嘗試將碳黑等黑色顔料調合在光硬化性樹脂組成物中，併將之塗敷在基材上，烘乾後，把規定的圖案覆蓋在上面使其緊密固定，經露光，顯像過程來形成規定圆察的黑色矩陣圖。為欲獲得黑色矩陣圖具備充分的遮光性而博加碳黑的份量，卻反而會極度減低硬化光硬化性樹脂所餺的光譜如 400 rnn左右的紫外部光謂的透過率，致使進行光硬化極為困難，及使碳黑獲取接受紫外線的光重合開始劑所產生的基（Redical)而阻礙光重合作用，無法進行以很經濟的曝光量來充分完成簠因素的彤成更加困難。再說，若增加碳黑添加量，形成的皮膜即成為導電性，就不能以黑色矩陣圖用在液晶顯示等方面，不但如此，一如上列所述，碳黑粒子間的凝集力要比其他物質，如與高分子機物、水及有機溶劑等的親和性薄弱*即在上列的光硬化性樹脂組成物中亦極難於混合或分散均勻，又難於得到既安定且均一的黑色層膜。在特開平4-63870號中，曾提栗使用由調配成黑色的不同色彩的一組有機顔料如碳黑一同做為光硬化性樹脂組 —8 _ 本紙ft尺度適用t國圉家標準·（ CNS ) A4規格（210 X 公釐） 4 60 4 89 a? _B7_ 五、發明説明（）成物著色劑，來抑制欲得規定的遮光性而添加的碳黑份星，併由此來控制光硬化所需紫外部的光譜透過率趨於下降而且企求維持皮膜的絕緣性不變。然而，如此併用有機顔料，與僅使用碳黑作比較時· 即會提高可視部的光譜透過性*使其難於形成在低度膜厚而具有充分遮光性的黑色矩陣圃，且又不會解決如上列所述碳黑的分散和起因於碳黑獲取基而發生的光硬化阻礙等問題。在特開平6-67421號中，建設以上列2.的配合有碳黑接枝聚合物成份的光硬化樹脂組成物為黑色著色劑，由於這種物質會使形成黑色矩陣圖具備極其儍良的遮光性，解像性和恰當感光性，分散安定性的黑色光硬化性樹脂組成物。卻由於如上列所述不能增加該碳黑接枝聚合物中的含碳量Μ致於得不到充分的遮光性及能夠十分滿意的分散性水準*而在光硬化上的感度及硬化皮膜的強度上，尚未達到十分滿意的程度。尤其在使用這種硬化性樹脂組成物來形成黑色矩陣圖的皮膜時，為提高曝光硬化，顯像處理後*使皮膜完全硬化的同時為提高基本與皮膜間的緊密性等目的，而進行約 100〜300°C的熱處理（後續烘焙）作業，卻仍有疑應會在這種熱處理當中使存茌於皮膜中的碳黑甚至於碳黑枝聚合物的分敗狀態會起變化，而檢測了經後纊烘焙後有皮膜的抵抗效率大大降低的情形。因此，即不適用於須有高度抵抗的液晶濾色器之黑色矩陣圖上。 -9 ~ 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2! 0 X 297公釐_) ---------^-------1T------.# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) d 60 ά 89 A7 ___B7_ 五、發明説明（）又* Μ光硬化性樹脂組成物來形成黑色矩陣圖等的皮膜時，即希望其成為齡ί可溶型樹脂組成物，卻被指出由於此時Μ著色劑的一成份而添加的碳黑或從來就有的碳黑接枝聚合物，會引起驗顯像性降低的情形而須加以改菩。換個話題，來說明何為墨水噴射（Ink jet)記錄法。將所謂的墨水記錄媒體液以液體滴流形式飛散使其附著於記錄材料上來進行記綠的方法，就是墨水噴射記錄法。這個方法，可由產生記錄媒體液的液滴及控制方法等的差異而有各種方法的提案且已被實用化了。如其液滴的產生方法，則有1.將墨水室的#15分壁面由胆電素子（Piezo素子）所構成，供給記錄信號於此處併使墨水加壓*因應該信號來生液滴的歷電加應方式，2.將因應於記錄信號熱能加諸於墨水室內的記錄液，使墨水發生氣泡所產生的壓力來發生液滴的加熱加壓方式，本法為實用化的代表方式，其外尚有3.在較高的壓力下，使墨水自噴嘴嗔出併在其飛散中藉由表面張力及帶電化而使液滴粒子化的方式，4.在較低腔力下*使墨水噴出，再加Μ超音波振動· 5.用高電壓來吸引在液體表面形成的墨水球的方式〇用在這種墨水嗔射記錄法的墨水亦即記錄媒體液，應具備適合於嗔射（吐出）條件（如壓電素子的驅動電壓，驅動頻率，嗔射孔的形狀及材質，嗔孔口徑等）的液性（粘度，表面張力，導電度等），附於長期保存而不堵塞墨水噴射裝置，確實又快速的固定往記錄用材料（紙、軟片 )而點的周圍要平滑完蝥*所形成的墨水畫像色調要鮮明 —10 - 本紙張尺度速用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2Ϊ0Χ297公釐） ^..ir------^ <诗先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 SO 4 89 ____B7_ 五、發明説明（）濃厚而優於耐水性及耐光性，對墨水的周圍材料（保存器、連接管、封色材料等）不具侵腐性等各種特性〇從來，一直係Μ染料及其溶媒所組成的著色劑為主的混合液做為墨水噴射記錄法之記錄媒體溶液。由於記錄媒體溶液的物性大都受染料的固有性質所左右，例如使用含有水溶性染料的記錄媒體溶液來進行墨水噴射記錄時》所得的墨水盡像會被水溶性染料的物性來左右而發低質的而兮水性，耐光性等缺點。再說，含有這種水溶性染料的墨水本身的保存安定性亦十分安定。因此，就嘗試了以碳黑等的頭料為著色成份而用在墨水噴射記錄法的顔料系墨水來代替染料糸墨水的是否能適用。這種顔料糸墨水，在所得的墨水畫像上，其耐光性或耐水性均比染料糸墨水所得的畫像有極其良好的優點。然而*卻由於顏料不易解於墨水的液性媒體，即須要高度技術來促使顔料微分散於墨水的液性媒體中了。然而欲提高其分散安定性是很困難的。或者可以考庙:利用上列的碳黑接枝聚合物做為泡沫噴射記錄法的記錄媒體溶液之著色劑成份，卻由於有如上列各種問題，將會發生1.無法加大碳黑的含有量而提高墨水輋像的色調至十分鮮明及其高潘度，2.難於設定適合於唄出條件的導電度_ 3.難於保捋安定的分散狀態，在長期保存性上不十分安定等問題。又，近年以來，在利用電子照相法的印刷及靜電複寫等領域上，有其高度畫質化的動向。即，由於數宇技術的本紙張尺度速用中國國家標羋（CNS ) A4現格（210X297公釐） ^----—ir------^ (請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) S04 89 A7 ___B7__ 五、發明説明（）進步，在顯像形成水準上，成功於能夠保證比從來的技術更高精佃性了。然而，在使靜電荷顯像時使用粉體著色劑者，卻由於其粒徑在約為10« m程度的大小，而得不到較高番質。因此，就發生了重新注目於利用著色劑粒徑細小的液體顯像劑來形成高精细性的盡像的方法。如眾所知，靜電荷潛像顯像用液體顯像劑是由具備電疯絕緣性的有機液體，例如將著色劑粒子分散在劳香族碳化氫糸箱劑中者，而由於著色劑粒子須有著色性、帶電性、固著性及分散安定性，即由顔料、樹脂及他種添加劑所構成。在液體顯像法上，著色劑粒子通常都有靜電顯像電荷及向反對極性帶電，這盛著色刚粒子在電氣絕緣液體* 將被吸引到顯像電荷上，由於電氣泳動的關係移動到顯像，再K選擇的附著在顯像上而進行顯像過程。茌這種液體顯像劑，尚須要求提高碳黑等顔料或樹胞的分散性，例如在專利公告1995-253688號即建議以使用於芳香族碳化氫糸溶劑中加入接枝化的可溶性高分子物質於不溶性髙分子物質的同一溶劑為宜，又在專利公告1995 -104524號建議可使用如上列的碳黑接枝聚合物為著色劑，然而兩者均未達到成為液艘顯像劑具備十分安定的分散性。 <發明的總論> 由於上列各種原因，本發明的目的兹於提供做為新產品碳黑接枝聚合物的製造方法及其用途上。本發明的其他目的，即在於提供具備高度含有碳黑及 -12 - 本紙伕尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4规格（2丨OX 297公釐) ---------I---^-I:--iT------0 {請先閱請背面之注意事項再填寫本瓦) 60489 at __B7_ 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再填艿本頁) 同時尚有對各種媒體圼優秀的分散性，添加於各種光譜以及熱硬化性媒體時，亦不阻礙該媒體的硬化程度，設使在高添加量亦能易於形成高強度的皮膜，且為具備優越的電氣絕緣性等各種物理性質的新產品碳黑接枝聚合物及其製造方法上。本發明堪有其他的目的，即在提供將此物添加到各種媒體時，將會發揮其優秀的著色性以反遮光性、感光性、鹼顯像性、絕緣性等的新產品碳黑接枝聚合物及其製造方法。本發明亦提供對於濾色器上為黑色矩陣圖形成材料等很有功效的使用在黑色光硬化性樹脂組成物的碳黑接枝聚合物及其製造方法為目的。本發明更進而可提供為進行墨水噴射記錄法時，有效的使用於記錄媒體液、靜電荷顯像顯像用液體顯像劑等之新產品碳黑接枝聚合物及其製造方法。本發明亦將提供可使用於各種樹脂組成物，被覆組成物、墨水、感熱轉寫用墨水、感熱轉寫用墨水帶被覆劑、磁性記錄媒體用背面被覆劑、靜電荷顯像用著色劑、塗料、高阻抗併需遮光性的材料，液晶用滤色器的黑色矩陣之人工大理石、塑膠及橡膠成形材料，遮光性纖維等的著色劑、聚烯煙或聚脂等塑膠與橡膝改質劑及充填劑、面狀發熱體、潤滑劑、曳引驅動流體、電氣粘性流賴!及非線形光學材料、電氣電阻調整，例如帶電防止材料、複寫機内的阻抗材料及利用PTC特性的面狀發熱體等的新產品碳黑接本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） β〇4 89 αβ] 五、發明説明（）枝聚合物及其製造方法為目的。本發明亦κ提供如κ碳黑為其代表的顔料、磁性粉末、陶瓷粉體等固體微粒子對水、有機溶劑或高分子有機物等可改善其分散性的新型表面改質處理方法為其目的。本發明又為提供適用範圍廣泛又使用量較少即有效進行表面改質的聚合物成份的表面改質處理方法為目的。本發明的另一目的為提供滤色器為形成黑色矩陣有實效的新型光硬化性樹脂組成物。能夠達成上列各種目的的本發明之特點在，其第一點為可以獲得將能與碳黑表面的官能基起反懕的反應性基與具有乙烯性不飽和二重結合的聚合體加於碳黑中施於加熱混合所成而在接枝鏈中具有不飽和二重聚合為其特色的碳黑接枝聚合物。有關於第一項的發明的碳黑接枝聚合物，由於在其接枝鏈中具有不飽和二重結合》若將之添加於各種呢及熱硬化性樹脂組成物時，該不飽和二重結合能夠參與硬化反應。因之，加Μ高添加量，亦能易於形成高度皮膜，而可得到優秀的遮光性，黑化度的皮膜。又會在硬化樹脂層中的造成矩陣的樹脂分子内仍能保持碳黑接枝聚合物進行化學結合的形態，而使分散狀態趨於安定化，併不會由於凝集作用而圼現電氣的阻抗率下降之不良現象，使所得皮膜具有優越的電氣絕緣性等各種物理性。所Μ，可以在將如上列所述的光及熱硬化性樹脂組成物為首的各種媒體上，Μ 著色劑、充填劑及遮光劑等的用途來使用是最好不過的。本纸張尺度逍用中國國家標準（CNS )六4坑格（210X297公釐）· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .,1_ -ΪΤ 结 A7 4 60 4 89 ___B7_ 五、發明説明（）其第二點為： (诗先閔讀背面之注意事項再填寫本頁} 將具有能與碳黑表面的官能基進行反應的反應性基及氬氣基的聚合體加在碳黑中加熱混合後，Μ酸軒（酸無水物）來處理反應後的混合物所得的以在接枝趟中具有搂基 (Carboxyl Group)為其特色的碳黑接枝聚合物。有關於本第二項的發明之碳黑接枝聚合物，由於在其接鏈中具有俊基，若將其添加在鹼可溶型硬化性樹脂組成物時，使用驗溶液來顯像其未硬化部份，即能得到良好的顯像性。其第三點為：將具有與碳黑表面的官能基起反應的反應性基的継段 (A)與上列鏈段（A)互異骨格構造的鏈段（B)的塊狀及接枝型聚合體加在碳黑中一起加熱混合所得的碳黑接枝聚合物 Ο 相顒於本第三項的發明的碳黑接枝聚合物，因為屬於其形成聚合體部分為塊狀或接枝型的聚合體*即能發揮更為有效的接枝化及對各種目的媒體顯示優越的分散性。可K這麼說，將聚合物依其功能分化成為二種鍵段的塊狀或接枝型聚合體》即能提升其接枝效率及提升對目的媒體的親和性，有時或可能使相反的要件趨向兩立的狀態 C» 其第四點為：將具有碳黑表面的反應官能基能起反應的反應性基的鏈段（A)，及含有乙烯性不飽和二重結合而與上列鏈段（A) 本纸張尺度適用中国國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 604 89 A7 B7 五、發明説明（）互異费格結構的鏈段（B)之塊狀或接枝型聚合體加在碳黑一起加熱混合所得的碳黑接枝聚合物。 (請先聞讀背面之注項再填寫本頁) 有關於本第四項的發明的碳黑接枝聚合物是共享有上列有關於第一項的發明的特性及有關於第三項的發明的特性二者。為達成上列各種目的的本發明之特點，尚有其第五項，是*將具有與碳黑表面的反應官能基起反懕的反應性基的鏈段（A) *及與上列鰱段（A)互異骨格構造的鍵段（B) 中，至少也要在趟段（B)上有氪氣基的塊狀或接枝型聚合體加入碳黑中一起加熱混合所得反應混合物，再Μ酸酐加 Μ處理所得的碳黑接枝聚合物。有關本第五項的發明的碳黑接枝聚合物，將享有相關於上列第二項的發明與有關第三項的發明的雙層特性。像這樣地有關於本發明的碳黑接枝聚合物*不但具有高度的碳黒含有率，同時埋具有對各棰媒體的優越分散性 Ο 本發明的碳黑接枝聚合物，可以很有的用在樹脂組成物，被覆組成物、墨水、感熱轉寫墨水、感熱轉寫用墨水帶被湲劑、磁性記錄媒體用贸面被覆劑、靜電荷現像用著色劑、塗料，需高阻抗及遮光性材料、液晶用濾色器的黑色矩陣圖、人工大理石、塑膠及祿驟成形材料、遮光性纖，維等的著色劑、聚嫌烴没聚脂等塑膠及橡腰的改質劑與充填劑、面狀發熱體、潤滑油、曳引驅動流體、電氣粘性流體及非線型光學材料、電氣阻抗控制，又如帶電防止材料 -16 - 本紙掁尺度適用中國S家榡準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） - 4 60 4 89 A7 B7_ 五、發明説明（）、複寫機内的阻抗材料及利用PTC特性的面狀發熱體等用途上0 又如上列所述*在碳黑接枝聚合物的製造時*最好能從環氧基、氮丙陡基、硫環氧基及卩亞哩嚇基所成的群中挑選一種或二種Μ上的基來使用為宜。如上列製造碳黑接枝聚合物有關的本發明時，宜將上列反應聚合體與碳黑加入分散媒體溶液中•使其在加熱下分散處理，Μ加熱混合。即，為欲達成上列各種目的的本發明又是，將具有能與固體微粒子表面的官能基起反應的反應性基聚合雅和固體微粒子一靼加入於分散媒體溶液中，使其在加熱之下進行分散處理為其特點的固體微粒子表面改質處理方法。再就疸種固體微粒子的表面改質處理方法來說，上列的分散處理由於須將欲被處理的流體裝入容器内，即使用在容器内部具備能夠迴轉的攪拌子，為加熱容器內的被處理流體的加熱裝置，及加在容器內的複數粒狀媒體（珠子 )的濕式分散處理装置來進行為宜。又，欲製造相關於所述第3〜5項的發明之碳黒接枝聚合物時，在加熱混合塊狀或接枝型聚合體和碳黑，意欲在分敗媒體溶液中進行其加熱混合者，宜予先進行分子設計使用自具有能與該凿塊狀或接枝型聚合體的碳黑表面官能棊起反應的反應性基之鏈段（Α.)和上列鏈段（Α)互異骨格構造的鏈段（Β)中，Μ鏈段（Β)為主體而選擇與該當分散媒體潜液有較高親和性者。 -17 - 伕尺度適用中國固家標率（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐) · "" -------^----：---1T------^ (请先《讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ 60489 at B7 五、發明説明（） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 亦就是，鍵段（B)與分散媒體液的親和性高，當在該當分散媒體液中加入碳黑及該當塊狀或接枝型聚合體時· 即能使該當塊狀或接枝型聚合體的鏈段（B)趨向分散媒體液*同時使趟段（A)趨向碳黑配合*而視為能使鍵段（A)所有的反應基與碳黑的表面官能基間的反應進行得有很效率 Ο 假如將該當分散媒體液視做最後所得碳黑接枝聚合物配合於樹脂組成物，有機媒體等的目的媒體相同或近似性狀時，即能得到對於目的媒體具有高度分散性及使碳黑極有效的與聚合體進行接技化而得到具有安定特性的碳黑接枝聚合物。因此，本發明亦視為，在目的媒體或具有與此類似性狀的媒體所組成的分散媒體液之存在下，使具有能與碳黑表面官能基起反應的反應基鏈段（A)，和具備比上列趟段（ A)對上列分散媒體液圼更高親和性的鏈段（B)之塊狀或接枝型聚合體加在碳黑中一起加熱混合為特色的碳黑接枝聚合物的製造方法。本發明又可視為，將具有能與碳黑表面的官能基起反應的反應性基継段（A)及比上列鐽段（A)具有對碳黑圼低度親和性鏈段（B)的塊狀或接枝型聚合體接枝於碳黑為其特色的碳黑接枝聚合物製造方法。此時亦將如上列同樣，使碳黑與聚合體進行極為有效的接枝化。本發明亦可視為，含有如同上列以碳黑接枝聚合物為本纸乐尺度速用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（2丨0 X 2?7公釐） BO 4 89 · A7 _____B7_ 五、發明説明（）著色劑成分的光硬化性樹脂組成物，特別是指驗可溶型光硬化性樹脂組成物。本發明可作為指上列由光硬化性樹脂組成物所形成的滤色器用的黑色矩陣圖。本發明尚可視為，含有如同前列Μ碳黑接枝聚合物為著色成分的墨水嗅射記錄用記錄媒體液，靜電荷影像顯像用液體顯像劑。本發明更含有如同下列细說的其他各種實施形態。又，若為同行時*基於下述詳细說明，即能理解在不超出本發明所提出的請泶範園的記載事項所限定的本發明的思想或範_内，加以變更甚至改造類似其他為數甚多的貿施形態之限制了。 <就圖面加以簡單的解說> 第1圖為，有關本發明的碳黑接枝聚合物製造方法在實施形態時的碳黑表面周邊狀態的横式圖。第2圖的（a)〜（e)為，有關本發明在製造碳黑接枝聚合物的一種實施形態下所使用的塊狀或接枝型聚合體的各種構造例之模式，又，（f)為這些各棰塊狀或接枝型聚合體结合在碳黑粒子（CB)表面的狀態摸式圖。第3圖的（a)〜（e)為，有翮本發明在製造碳黑接枝聚合物方法上的其他實施形態下所使用的塊狀或接枝型聚合體的各種構造例之模式圖，又，（f)為，這些各棰塊狀或接枝型聚合體結合在碳黑粒子（CB)表面的狀態模式圖。第4圖的（a)〜（e)為，有關本發明在製堦碳黑接枝聚本紙張尺度逋用中國國家插準（CNS } A4規格（210X297公釐） ^------1T------絲 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 160489 __B7___ 五、發明説明（）合物方法上，更為另一曆的實施形態下所使用的塊狀或接枝型聚合體的各種構造例之模式圖，又·（f)為，埴座各種塊狀或接枝型聚合體結合在碳黑粒子（CB)表面的狀態横式圖。第5圖為，有關本發明在固體微粒子的表面改質處理方法上所使用的濕式分散處理裝置的構成其一種實施形態模式的斷面圖。第6圖為*有關本發明在固體微粒子的表面改質處理方法上所使用的濕式分散處理装置的另一種構成實施形態的模式的斷面圖。 <較佳具體實例的詳細說明> 茲Μ實施例的形態來詳細解說本發明如下： 1.碳黑接枝聚合物本解說所說的「碳黑接枝聚合物」即為在碳黑上加Μ 聚合體接枝化的微粒子。碳黑接枝聚合物為在碳黑的一次粒子或在複數個凝集體上結合了聚合體接枝化所成者。再說，在此所謂的「接枝化」，即指杜尼Uean-Baptiste Donet)等在其著作「碳黑」（1978年5月1日股份公司講談社發行）所作定義，往對於如同碳黑的基質上附加不可逆反應的聚合體之謂。由於進行不可逆的附加反應，即能使聚合體起化學結合於碳黑粒子表面，而完成上列兩者的確實結合。能起「接枝化j的附加反應者，即有吸電子附加反應，加基附加反應*吸核附加反應及附加環化反應等。 -20 - 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^iT-------線 (锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ‘10 4 89 A7 ____B7_ 五、發明説明（）碳黑通常有數rm〜數百nm大小的粒子徑。然而，卻由於碳黑粒子間的凝集力很大，通常均以數個微张（w )以上的粒子徑凝集體來處理。又，因碳黑粒子間的凝集力要比其本身與其他媒體間的親和性為大，要將碳黑的亞微细粒分散在媒體中*是一件非常困難的事情。另外的碳黒接枝聚合物，即有在碳黑粒子間極其效的吸入聚合賭而減低碳黑粒子間的凝集力等儍點。加上，若聚合物與媒體有親和性時，碳黑接枝聚合物即能以亞微细粒的狀態分散在媒體中〇設若·聚合物與媒體有高度親和性，而無法使聚合體極有效的與碳黑形成接枝化者，即不能成就安定的特性而易生差異以致於欲得在親和性有一定水準的碳黑接枝聚合物的碳黑含量降低，受到用途上的限制。再說，哲只Μ在碳黑被接枝化的聚合物的親和性在媒體中企求其分散安定性，即有其界限的問題，更將使在應用碳黑接枝聚合物的各種用途上，難於滿足所要求的功能附加要件。本發明群晋經考慮到對於從來就有的碳黑接枝聚合物在1.各種用途上所要求的功能性給與面，和2.各種用途上所要求的提升分散性等，加Μ銳意檢討的結果，認為以聚合體做為形成聚合體結構體時*使用具有能與碳黑表面功能基起反應的反應基與乙烯性不飽和二重結合體及俊基等的特定功能基，即能得到更為優越的分散性及其他功能特性的碳黑接枝聚合物的事實。即，.若碳黑接枝聚合物的接枝鏈屬於不飽和二重結合本紙張尺度適用中國国家榡準（CNS ) Α4規格（2〗0x：297公嫠） ,裝----；--^------^ (_先閱讀背面之注ί項再填寫本頁) 460489 A7 _ B7五、發明説明（）者，例如當被其加入於光硬化性樹脂組咸物，熱硬化性樹脂組成物時，由於光硬化反應、熱硬化反應被固定在樹脂矩陣上而成為能維捋甚赛定的分散狀態，又有利於該當組成物的硬化反應自身上。又*若碳黑接枝聚合物的接枝鏈含有梭基時，例如將之加入於鹼可溶型硬化性樹脂組成物者•即能提升該樹脂組成物的酿顯像性。又，欲得在聚合體鏈中含有俊基的碳黑接枝聚合物時，將具有能與碳黑表面功能基起反應的反應基及含有搜基的聚合體一起加在碳黑中加熱混合，由於該當聚合體的反應性基會與梭基起反應而成為膠化，即無法進行企求的接枝化.所Μ，本發明即採取予先將含有氮氧基的聚合體接枝於碳黑後，Μ酸酐來處理，藉由該氫氧基與酸軒的半脂化反應以引進梭基的方法。以這個方法•即極其容晃的得到具有所企求構造的碳黑接枝聚合物了。本發明又係，自形成聚合體結構的聚合體的構造面上加以銳意的檢討所得結果為，即發現了以使用塊型或接枝型聚合體為該當聚合體，即能獲得更為有效的接枝化及比從來的碳黑接枝聚合物之對於各種媒體具有更為優越分散性的碳黑接枝聚合物。可以說，用於製造舊有的碳黑接枝聚合物的碳黑及具有反應性的聚合體是屬於随機共聚合體或在片末端只含有一個反應性基的聚合體，能與碳黑起反應的反應基很不規則地分散在一個分子趟中，或以只含有一個的形態。若將 -22 - ^^ ------^ (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸伕尺度適用中國國家標準（CNS )八4说格（2丨ΟΧ297公釐） 4 6 Ο 4 09 Α7 _Β7__ 五、發明説明（）之與有關本發明的塊狀或接枝型聚合體作一比較時，即在本發明的聚合體，就有其特定的位置，即成為在鏈段（A) 上聚集了碳黑及能起反應的反應性基*而可視為能高度提升與碳黑間的反應確實率。又，例如K般成聚合體結構的聚合體來說時，即同時具有對目的媒體高親和性的鏈段（B)及比這個鍵段（B)對目的媒體較低親和性的趟段（A),而且又加意地設計了只容許鏈段（A)與碳黑的表面功能基起反應而含有利於接枝化的反應性基，將之入於目的媒體或與此類似性狀（極性）的媒體所成的分散媒體液中進行接枝化時，可能會使提升接枝化效率更為顯著。第1圖為，如同上列所述，在目的媒體或在與其類似性狀的媒體所成的分散媒體液，使碳黑與上列具有反應性基的塊狀或接枝型聚合體進行反應時，圼顯於碳黑表面周邊的狀態模式圖。如同上列所述，因為聚合艘是由具有反應性基的_段（幻及具有與媒體親和性的鏈段（B)所成，在反糸中成為如圖所示希望鏈段（B)朝向分敗媒體液中成為極力伸張的形態，將使ϋ段（A)不得不包圍碳黑粒子的表面，而可提供絕好的反應空間給碳黑與此聚合體進行接枝化，使其接枝化更為有效。由此所得的碳黑接枝聚合物上結合在其表面的接枝鏈，即因為對於目的媒體有高度親和性的鰱段（Β)被按排朝向外側露出，即能對目的媒體圼顯高度親和性而使碳黑接枝聚合物可以亞微细粒的單位形態分散於媒體中。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210x297公釐） ^.^-ΪΤ------# (诗先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 4 60 4 89 B7 五、發明説明（） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 或者又可Μ同樣的想法，可Μ使碳黑表面的功能與具有能起反應的反應基的鏈段（Α),和實質上不具有前述反應性基而比前述鍵段（Α)對碳黑有較低親和性的鍵段（Β)(換言之，而具有對碳黑高度親和性的鍵段（Α)和對目的媒體有高度親和性的鏈段（Β)兩者）的塊狀或接枝型聚合體與碳黑進行接枝化。就反懕糸來說，由於本聚合體的鍵段（Α)會向碳黑配對，可使存在於該當鍵段（Α)的反應基更能有效的在碳黑表面進行接枝化。由此所得的碳黑接枝聚合物在其表面所结合的接枝鍵，由於被配對成尉目的媒體具有高度親和性的鍵段（Β)朗向外側而露出，即能對目的媒體顯示高度親和性而使碳黑接枝聚合物能以亞微綑粒的單位分敗於媒體中。又，在此時，即不同於所述或具有與此類Μ性狀的媒體所成的分散媒體液中使其進行接枝化，僅Μ該當聚合體與碳黑溶融練合，或者可能使其在對鍵段（Α)及鏈段（Β)任何一方均會顯示略為同等程度的親和性分散媒體液中進行反應，然而若欲使接枝化進行得更為確實完全而高效率者，即應使其在對鏈段（Β)有親和性的分散媒體液中施行為宜。照這樣地Μ塊型或接枝型聚合體倣為形成聚合體構成部來造就的碳黑接枝聚合物，其聚合體構成部即有更為有效於被接枝化及更為優越的分散性，較從來的碳黑接枝聚合物易分散於各種媒體中，又能大量的增加碳黑接枝聚合樹中的含碳量，又能鍰和碳黑本身具有的禁止重合效果，本紙張尺度適用中國國家橾窣（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 460489 A7 __B7__ 五、發明説明（）提升電氣絕緣性及甚至在有機溶劑中亦易進行接枝化等特點。 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本页} 若以塊型或接枝型聚合體來造成聚合髏構造部使其形成碳黑接枝聚合物時，雖能提升其分散性，緩和禁止重合效果，提高其電氣絕緣性等的改菩*如在光硬化性樹脂組成物中將這種碳黑接枝聚合物配合進去使其成為黑色光硬化性樹脂組成物者，以這種構造的碳黑接枝聚合物，尚不能以光聚合式光架橋參與實質的任何硬化反應，如欲得十分完善的光硬化特性，即須加入比碳黑接枝聚合物的調配量更為多量的光硬化性化合物，就必然的發生碳黑接枝聚合物的調配量趨向其上限，終於難得Μ薄度皮膜獲取充分的遮光性了。如同樣的情形，在調配有碳黑接枝聚合物的媒體，經光重合、熱重合、加熱橋反應等而成為硬化物的情形時，若能使碳黑接枝聚合物對於形成矩陣的媒體有反應，在欲得優良的硬化特性及碳黑的分散安定性等觀點上，可3胃是有利的。於此，本發明群更加銳意的檢討，而發現了在形成上列聚合體結構部的塊型或接枝型聚合體中，若引進不飽和二重給合於不與碳黑表面的功能基反應而配向在外側的鍵段，亦即鏈段（Β),而將由此所得的碳黑接枝聚合物調配到光硬化性樹脂組成物等時，即能該當組成物的硬化反應順利迆行，Μ十分薄度的皮膜就能獲得充分的遮光性，而且在皮膜強度，碳黑的分散安定性等面上具有特優的現象。又如间上列所述，自調配於驗可溶型光硬化性樹脂組 -25 _ 本紙佚尺度適用中§國家榡準（〇^)人4規格（210/297公楚) 4 604 89 ' A7 B7 五、發明説明（） (请先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 成物而能提升驗顯像性的面來說者•本發明群即發現了將上列形成聚合體結構部的塊型或接枝型聚合體視為具有厘氧基的混合物，特別是，配對在朝向外側的鍵段，就是鏈段（B)視為含有氫氣基，而在對碳黒胞行接枝化後，以酸酐處理徑由該當氧基與酸酐的半脂化反應而引進俊基所得的碳黑接枝聚合物和鹼可溶型硬化性樹脂組成物等相調配即能獲得碳黑的分散安定性的同時具有儍越的鹼顯像性的事實。甚至* Μ碳黑以外的顔料供作顔料成分•而依上列有關本發明的使聚體成分複合化而成的顔料複合聚合物，將同樣的均具有如有關本發明的上列碳黑接枝聚合物一樣的優越特性。又，在本說明書所說的「顔料複合聚合物」是指顔料與在其表面功能基具有能起反懕性的反應性基聚合體經一起加熱處理後所得者，亦即在顔料的一次粒子在數個的凝集體表面付著安定的聚合體*雖然在理論上可將視作在顔料粒子表面與聚合體間發生化學結合，如上列所述的已發生了接枝化，卻要在分析面上指出是否發生了這種接枝化，就伴有某種程度的困難，又實際上，許多情形之下，亦可視作不但有這種化學結合力的存在遝有不少物理的附著力在作用的可能，因之，為涵蓋像這種狀態的情形下，而將其定義為「複合聚合物」成為「複合化」。遯要在下列Μ碳黑為頭料，荏這種碳黑加入聚合體使其複合化來製造顔料複合聚合物的形式為其中心說明本發本纸張尺度適用中國囤家樣準（CNS ) Α4現格（21〇Χ2〇7公釐） 460489 A7 _____B7 五、發明説明（） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 明。又，為晃於理解本發明起見*雖然在下列將κ該當形式所得的顔料複合聚合物稱為「碳黑接枝聚合物」，卻在赏際上，不僅涵蓋如上列所定義的聚合體經過「接枝化」的產物，亦有更為廣義的聚合體經由「聚合化」的產物，即應留心於為製造碳黑複合聚合物的這件事上。 1.1碳黑使用在本發明的製造碳黑接枝聚合物的碳黑，不特定在其表面含有俊基及氫氧基等功能基者，亦可使用如爐黑、構法度黑、乙缺黑、燈黑等的任何一種，雖然可以直接使用通常的市售品•卻最好使用含有羧基的碳黑。又•使用其pH值未滿7，尤其pH值在1〜5的碳黑為宜。含有稷基的碳黑》雖然易Mgg性碳黑的形態購入，甚至其經酸化處理的中性或鹽基性碳黑亦可作為本發明的原枓加以大大的使用。若碳黑未含有俊基等功能基，或pH值茌7以上者，或將無法很有效的加以接枝化。又，碳黑的pH值測定法是侬據Jis K 6211來質行。又，碳黑的平均粒子徑在0.0005〜0.5 的範圍内* 特別在0.001〜0.2 範園的為最好。由於無法獲得平均粒子徑未滿0.0005 的碳黑，即不具產業上的意義。又，若平均粒子徑越過0.5 ，或即無法賦與碳黑接枝聚合物充分的分散性。使用在有關本發明的碳黑接枝聚合物Μ外的顔料複合聚合物製造時的顔料，併不特別加以限制應使用何種顔料，只要是有機顔料、無機顔料或其混合物均可Μ使用。 _ 27 - 本紙張尺度適用中国國家標準（CNS ) 規格（2丨0X297公釐) ' 4 6〇4 89 A7 __ B7_ 五、發明説明（）無機顔料，即有如上列的碳黑之外，遷有如，氧化銘、二氧化欽、欽酸鋇、紘酸_、软§楚縛、紋酸總、氧化鉾、矽砂、粘土雲母、砂質石、砂满土，各種無機氣化物顔料、氧化格、氧化鈽、氧化亞鐵、三氧化練、氧化鎂、氣化蹈、硫酸鋇、炭酸鋇、實酸耗、硅石微粉體、坎化石圭、氮化鞋、皮化硼、碳化鎢、從化§太、氣化鈽等的粉末或粒。而且，瑄座無機顔料來自紘偶合劑，鞋焼偶合劑或高級脂肪酸金屬鹽等經眾所周知的找水化處理劑處理而得的物質亦可Μ使用。又有機顔料即有*如尼普魯土黃（Naples yellow)茶酚黃-S、漢撒黃-G、漢撒黃-10G、聯苯胺黃-G、聯苯胺黃 -GR、奎〇林黃色澱、永久黃-NCG、酒石黃色殺等黃色顔料、雜撥（molybdenuni orange)、永久撥RK、聯苯胺撥G、陰丹士林亮橙GK等的撥色顏料、永久紅4R、立索組、etb啤·# 酮4R、渥岑紅（v/atchung red)弼鹽、色源紅D、亮咽脂紅6B 、愛我神沈澱色料（eros in lake)、若丹明色澱B、茜素沈殺色料（alizarin lake)、亮咽脂紅B等的紅色顔料、堅牢紫B、甲基紫色源等的紫色顔料、鹼性Μ色殿、維多利亞藍色澱、花青藍、無金屬ftt花青藍、紗花青Μ部分（局咅13)親化物、堅牢天藍、陰丹士林M — BC等的Μ色顔料，顔料綠Β ·孔雀綠色源、法納魯黃綠G(Fanal yellow green G)等的綠色顔料等。 1,2反應性基在接枝於碳黑的聚合體時，可做為能與碳黑的表面反 -28 - _本纸伕尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐] ~ ^----_--1T------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本育) a 604 89 A7 A7 _ B7 五、發明説明（）應的反應性基，如是靨於能限碳黑表面所有的功能基反應而賦與Μ該當聚合體的形態與δ炭黑進行接枝化者，即不加以任何的限制而可Μ利用為各種反應性基。在此，如欲使接枝化成為徹底而安定時，即要求聚合體結構部介由共有結合來與碳黑相結合，尤其自脂化结合、δ荒脂化結合、醯胺結合、氨基結合、酿結合、硫醚結合、羰基結合、疏鑛结合、及硝酿結合等所成為群中最少選取一種結合，又自脂化結、硫脂化結合及酿胺結合等所成的群中最少選取一種結合來進化接枝化為宜》若考慮到這些問題時，g卩應自環氧基、硫撰氧基、氮丙陡基及嗯唯基等所成群中最少選取一種或二種以上做為其反應性基為宜。雖然對碳黑結合的反應性基僅限定於上列所舉者，若使用具有這些反應性基以外的基之聚合體時，或會產生能於使用的碳黑的種類之限制。聚合體的含有所述反應性基比較適宜的理由在無關其種類或形狀而能供為使用的碳黑均能在溫和的條件之下，使碳黑與聚合體以極高接枝化效率來進行其附加反應上。特別在碳黑含有如上列羧基為其表面功能基時，能使梭基與環氧基、硫環氣基、氣丙u定基或噁唑啦基進行熱反應而K高收率成功不可逆的附反應，即由這種附加反應來使碳黑與聚合體形成上列的共有结合是最好的。將埴些反應性基引進聚合體的方法，雖然通常均依如在W088/03 545 (PCT/JP87/00867)所公告的方法，例如， -29 - 本紙張尺度適财顏家制t ( CNS )八4麟· (+21GX297公楚) " --------狀衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 線 4 604 89 A 7 __B7 五、發明説明（） (1)將在其分子内含有反應性基的聚合性單量體以其必要的程度使與其他聚合性單量體起重合作用的方法及（2)將在其分子中含有反應性基的化合物與能和該化合物起反應的聚合體互相反應而把該反應性基引進於該聚合體等二種方法，而在本發明中，由於採用不但含有這種反應性基的同時還含有不飽和二重結合鏈或氫氣基等，又將形成接枝於聚合體及塊型結構物，即或須有如下所示的特別合成條件的情形發生。又，在本說明書中亦將採用摘自所述W088/03545(PCT /JP87/00867)公告的有關部分。 1.3含有不飽和二重結合鏈的聚合體在本發明上所使用的碳黑的表面功能棊與能起反應的如上列的反應性基和含有乙烯性不飽和二重結合鏈的聚合體的费格構造體，併未加Μ特定的限制，雖然可Μ使用如具有各種乙蹄系聚合構造、聚脂系構造、聚醚系構造等各種化合物，卻宜於使用在下列1.5節所述的含有塊型及接枝型構造的化合物。又，相關於含有不飽和二重結合的塊型及接枝型構造的聚合體的詳細情形，即將在1.6節中說明。若欲提起塊型Μ及接枝型結構體Μ外的異體例者，如此最單純的形態來說*即有能與碳黑起反應的含有反應性基之聚合體以随機性地進共其重合，將含有氫氧基的單體在聚合體中加Μ引進氫氧基後，使其與不飽和異氰酸鹽化合物互相反應，就可得能與碳黑起反應的含有反應性功能 -30 — 本纸乐尺度適用中國國家標準reNS ) A4規格（210X297公釐） ---------私衣----^--1Τ------^ (請先閏讀背面之注f項再填寫本頁) 4^0439 A 7 ___ B7 _ 五、發明説明（）基及含有不飽和二重結合_的聚合體了。若欲再要求具有耐熱性者，即有在其一個分子中各含有一個以上的環氧基及乙'烯性不飽和二重結合體的不飽和環氧脂樹脂。這種不飽和環氧脂樹脂是由一個分子中含有二個Μ上環氣基的壞氧樹脂與不飽和一鹽基酸使其在一分子中能夠留存一個Κ上的壞氧基的比例將不飽和一鹽基酸中的羧基與該環氧樹脂中的塘氧基互相反應而得。在此所使用的環氧樹脂即指未加於特定的瓖氣樹脂，即由所有在其一分子中含有二個以上塌親基的塌氧樹脂* 如酚醛清漆型環氣樹脂、雙酿型環氧樹脂、脂環式環氣樹脂、四縮水甘油氨基二苯甲烷等的多功能性縮水甘油継樹脂、酚、0-甲酿、nr*甲酚等的酚類或祭酿類與含有酚性氣氣基的芳香族酸進行縮合反應而得的多價酿化合物而表截醇的反應生成物，由酿類與二乙蹄基聚或二聚壞成二烯等二烯靥烴化合物起附加反應而得的多價酿化合物與表氣酵的反懕生成物，及4-2烯基環己焼-1-氣化鹽的開環聚合物以過氣化物使其撰氧化所生成的化合物等*尚涵蓋由這些各種類的環氧樹脂與多鹽基酸、多價齡、多功能氨基化合物或多價硫赶所反應而加長其継鏈者。另外，所用的不飽和一鹽棊酸，即有丙烯酸、異丁烯酸及含有一個羧基及含有二個以上（甲基）丙燏酸鹽類等。將該環氯樹脂與不飽和—鹽基酸，以該環氧樹脂中的塌氧基的一化學當量與不飽和一鹽基酸中酸後基酸〇. 〇5〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐）. ^------ix------辟 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 60 4 89 A7 _B7 _五、發明説明（） 0.95化學當量之比例使其進行反懕即可得在樹脂一分子中含有留存一個以上撰氧基的不飽和環氣脂樹脂° 在一分子中含有二個以上壞氣基的環氧樹脂與不飽和一餓基酸反應所使用的脂化觸媒為，如三乙胺等的第三鈒胺類、三乙T基氯化鎮等的第四鈒鎮搠、2-乙基-4-甲基邮啤等的邮哩化合物、三苯麟等憐化合物、金屜有機鹽、金靥無機鹽、金屬蝥形化合物等。Μ這些觸媒在後述的稀釋劑存在下或未存在下，在溫度80〜130它使其反應，即可得不飽和環氧脂樹脂了，此時所使用脂化觸媒的最通常是對於參與反懕的環氧樹脂及不飽和一鹽基酸總霣的0.001 〜10w/w%，而以0.005〜5w/w%為宜。若使用量未及O.OOlw /w%時，即不能使該環氧樹脂與不飽和一鹽基酸逍行十分的反應，而超過10w/w%時，如使用此生成物來造成碳黑接枝聚合物，洌如調配到光硬化性樹脂組成物中，即將降低該樹脂組成物的安定性了。在合成上列不皰和環氧樹脂時，必要時可Μ使用由一種或二種溶媒來做為稀釋劑。如·甲笨、二甲苯等碳化氫類、溶纖劑、丁基溶纖朝I等溶纖劑類、卞必醇、丁基卞必醇等卞必醇類、醋酸溶纖劑、醋酸卞必酵等脂類、丁酮等 g同類、二甘酵二甲基脂等脂類、二甲替甲醯胺、Η-甲替-2-叶匕喀P妹、7 -丁基丙脂等為溶媒稀釋液。然而，含有不飽和二重结合鏈的聚合體併不限定為，如上列的不飽和環氧脂樹脂，或如下面1.6節將述及的塊型Μ及接枝型聚合體，邋涵蓋如上列所述的各種反應性基-32 - 本纸铢尺度適用申困S家標準{ CNS ) Α4規格（210X297公釐）- ^----.--W------^ (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) -i 6 Ο 4- 8 9 五、發明説明（）及含有乙鋪性不飽和雙聚合體，即具有如上述一樣的各種贵格構造體者，均可从使用° 又，對含有不_和雙重結合鏈的聚合體分子最’雖未特為限制卻為考慮到對碳黑的接枝效果及對於碳黑反應時的作業性，即上列分子最應為平均分子量500〜1000000範圍的較好，而最好是在1000〜1〇⑻⑻範圍内。 1.4含有Μ頌:基聚合體在本發明上，用於製造含有能與搜基的碳黑接枝聚合物的碳黑表面的功能基起反應的反應性基及Μ氣基的聚合體骨格構造，併不是未加Μ特別限制，雖可使用各種構造的聚合體，卻Μ含有如下列所述1-5節的具有塊型Μ及接枝型構造的聚合體為宜。又*有關具有氯氣基的塊型Μ 及接枝型構造的聚合體，即詳細說明於1.6節。若欲提示塊型以及接枝型構造Μ外的具體例時，即有 *如聚（甲基）两輝酸經基焼脂糸構造，（甲基）丙ί；希酸烷脂 -(甲基）丙烯酸經基院脂共聚合體糸構造等上含有經基聚合鏈的片末端附加壞氧基等反應性基的構造體等。這種聚合體的製造，即可依所述W088/03545(PCT/JP87/00867)公告的方法來進行。又，在所述1.3節所提出的不飽和環氣脂樹脂是含有經基的聚合體。然而’以含有羥基的聚合體來說時，茌上列出的聚合 f耋不是不受任何限制，若含有如上列所說的各種反應性基及控基者，即具有上列一般的各種费格構造的均可以使用 C) _ 33 — 本紙張尺度適财轉（CNS)域格（2mx297公瘦）；" I n I 11— ,^1ϋ n ^ Φ· (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 4 60 4 89 A7 B7 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，對於含有經基的聚合體分子量，即不加K特別限制，若以考量對碳黑的接枝化效果或與碳黑起反應時的作業面來說，即上列分子最即K其平均分子量在500〜7000000 範圍内的為宜，卻K在1000〜100000範圍的為最適當。 1.5塊型以及接枝型聚合體在本發明中最適宜用為使碳黑被接枝化以形成聚合體的聚合體構造的是，含有能與碳黑表面的功能基起反應的反應性基鍵段（A)及實質上具有未含有所述反應性基而與所述鏈段（A)有不同赞格構造的鍵段（B)二物的塊型以及接枝型聚合體。能做為塊型以及接枝型聚合體者，併不僅限定為含有如圖2 (a)所示的A-B型塊型共聚合體及如圖2所示的A-B型接枝共聚合體等單純構造者，而及於含有如圖2(C)所示的 B-A-B型塊共聚合體或更為高度的交互塊共聚合體•如圖2 (d)所示的於A鏈段上加以複數的B鍵段形成的梳子形接枝共聚合體，甚至如圖2(e)所示的星型狀的共聚合體等各棰共聚合體。又，圖中的X即表示反應性基。圖2(f)雖為表示此種種的塊Μ及接枝型聚合體結合在碳黑粒子（CB)表面的结合狀態，只要是結合在碳黑粒子表瓸的狀態之下，能朝向碳黑粒子表面外側配對具有某種程度的自由度的一個 Μ上鏈段（Β)，不分其為塊以及接枝型聚合賭靥於何種彤態，又如雖被分類為鏈段（Α)而含有複數種鏈段（鍵段（Β) 莎相同），或具有與鏈段（Α)及鏈段（Β)不同性質的，如具有此二者的中間性質者，或能加長接枝鍵，能附加提高接 -34 - 本紙铁尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 460 489 A7 _B7_ 五、發明説明（）枝鏈在媒體中的「擺動」（運動性）Μ及降低其擺動等功能的他種鰱段（在下面說明中，將稱為〔C)鏈段）等於鏈段 (Α)及鏈段（Β)的中間者均靥之。這種（C)趟段雖可有無含有反性基•通常卻以未含有的視為適宜於提升接枝效率。又，有時亦能在造種（C.)鍵段上引進可Κ互相架橋的反應基等聚合體。又，為說明的方便，將其稱為（C)鏈段，若Κ 擴大分類時*亦可將本（C)鍵段分類於鍵段（4)或_段汨）之中。在本塊型Μ及接枝型聚合體上，含在鍵段（Α)中的反應性基不加以特別限制，屜於能與碳黑表面的功能基起反應而能賦與該當聚合體對碳黑的接枝化有肋者，如上列所述各反應性基即均可Μ利用。含有這種反應性基的鍵段（Α),應Μ在其鍵段的趟鍵構造上含有對目的媒體低度親和性的為宜。又，此時的親和性究竟由於他方與鍵段（Β) 對比為相對性，而以目的媒艘的種類或鏈段（Β)的構成情形是如何，鏈段（Α)即能成為各種的構成狀態*不能加以特定。然而，再從其他的觀點來說，所述鏈段（Α)能對碳黑顯出高度親和性以對碳黑顯示優越的配對性，即可說為一良好的鏈段。從這個觀點來說的話，所述鏈段（Α),應以其主鏈由碳一碳化合物為主幹所形成的為宜，然而，最好是在其主鏈上含有如苯ϊ溝、祭谓及茆環等芳香環，而且又在其分子内含有如所述反應性基者，一方，所述鏈段（Β)應比鏈段（Α)少含碳一碳结合，尤其少含芳’香環的骨格構造者，如聚硅氧烷構造、或醱結合、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） ^----〆--,訂------^ (许先W讀背兩之注意事項再填寫本頁) 4 60 4 89 at _ B7 五、發明説明（）脂結合等多含碳一碳結合以外的結合鍵段的為宜。但是，由於鏈段（A)在其實質上僅以具有高度的縮合多環構造的鰱段來構成時，將會使鏈段（A)的剛性極端升高，致使在接枝於碳黑時命鏈段（A)難於接近碳黑表面之虜，因此，Μ具適度的線狀構造物為宜。如上列所述，趟段（Α)的鍵鍵構造，Μ因應於欲為碳黑賦與分散性上來選取的趟段（Β)之鏈鏈構造而可以適宜選擇，如苯乙烯糸單霣髖、（甲基）两嫌糸單量體、亞經基系單量體等的單獨一個或由共其聚合所成的各種乙烯糸聚合物，聚脂、聚醚等（含有上列反應性基的）來形成聚合鍵鐽，其中，卻Μ乙嫌系聚合物，特別是Κ含有50克分子％从上芳香壞的乙締糸單最體，最好Μ含有(50克分子％以上又含有反應性基的乙烯糸聚合物而能與因應目的媒體所選取的各種鏈段（Β)相結合者為宜。再由經濟性等面考量時*即Μ含有苯乙烯糸單量體及 (甲基）乙烯糸單量體為主的單獨聚合物以及其共聚合聚合物•尤其是含有50克分子％以上或更高的<30克分子％以上的苯乙嫌糸單量體成分（含有上列反應性基的）的聚合鏈的為最好。然而，在含有反應性基的鏈段（Α),將其視為在鏈段的鏈構造上對於目的媒體具有較鰱段（Β)十分低度的親和性時，就不必使鏈段（Α)有對碳黑圼高度親和性，實質上趟段 (Α)及鍵段（Β)對碳黑的親和性雖然沒有差異•或者觴於比鏈段（Β)圼低度親和性者亦能掌來使用，有時，亦可能使用本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS)A4#Jl格（2丨0><297公釐）· ^----^_|1Τ------紙 ί锖先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 460489 _B7_ 五、發明説明（）在鏈段（B)有如苯乙嫌糸構造的鍵段。 {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 一方面*謎段（B),由於將對目的媒體的分散性等賦與碳黑的特性，如自含有聚鞋氧焼糸構造、聚（甲基）乙烯糸構造、聚亞烴基乙二醇等的聚醚糸構造、聚脂糸構造、聚亞烴基系構造、聚醯胺構造、聚亞胺構造、聚氣基甲酸脂等的聚合趟構造物中選出適當的來使用。如，聚硅氣焼糸構造鏈可使用於改菩對低極性媒體中的分散性，更有極其優越的拒水性、離型性、耐熱性、耐候性、柔軟性、低粘性等，或為給與不具低溫脆性的目的，又，（甲基）乙烯糸链是為引進乙蹄脂單量體成分而給與廣泛的親水性一疏水性或、结晶性及拒水性等目的（如· 引進（間）乙烯酸羥烷基脂等來提升共親水性*以（甲基）乙締酸十二烷脂提升其疏水性，Μ (甲基）乙婦酸硬脂醯脂提高共結晶性，Μ氟（甲基）乙烯酸脂提高其拒水性），又，聚亞經基二乙酸鏈即有給與親水性、潤濟性、柔軟性，防止帶電等特性為目的者*均可加以使用。又，可將含有能與碳黑表面的功能基起反應的反應性基的縫段（Α),加Μ設計使其成為比對目的媒體圼現高度親和性的鏈段（Β)更具有對碳黑呈現高度親和性。此時，就有必要將含有反應性基的（Α)趟段上的鍵段 _鍵構造使其能與碳黑圼現較高親和性。又，在此所指的高度親和性是由於與他方的（Β)継段作比較的相對者，可_ (Β)趟段的構造形態來使（Α)鍵段成為各種構造，即無法加以特定的限制了。然而，由於所述（Α)趟段，是Κ碳一碳结 -37 - 本纸伕尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X Μ7公'' 4 60 4 89 A7 A7 B7 五、發明説明（）合為主的主鏈所成*而最好者，以含有如笼環、薪環及節環等的芳香環為其主鏈，又含有如所述反應性基在其鏈段分子內的，而他方的所述（B)鰱段，即Μ屬於比（A)鏈段少含碳一碳結合，特別少含劳香撮的骨格構造者，如多含有聚鞋氧燒構造，或醚結合、脂結合等的碳一碳結合Μ外的結合者為宜。但是，在實質上若使（Α)鏈段僅由高度的縮合多摄構造來構成者即將使（Α)鍵段的剛性極端升高，致使在對碳黑接枝時，將有難使（Α)縫段接近於碳黑表面之虡，因此，應有適度的線狀構造為宜。如上列所述，（Α)鍵段的鐽構造是由欲使分散性給與碳黑的觀點所選取的（Β)鏈段鏈構造，如所述的聚鞋氧烷糸構造，聚（甲基）乙嫌糸構造、聚亞烴基乙二醇糸構造等的聚醚系構進、聚脂糸構造、聚亞烴基糸構造、聚酿胺構造、聚亞胺構造、聚氣基甲酸脂等含有的聚合鍵所決定，將其能對碳黑圼現高度親和性的就可以，而不加以特別的限制 •通常卻以含有乙婦糸聚合物，特別是，含有芳香環的乙締糸單量體成分50.克分子％以上，最好以含有60克分子％以上而且含有反應性基的乙蹄糸聚合物為適宜，若再Μ經濟性等考量者，特Μ苯乙烯系單虽體及（甲基）丙烯糸單量體為主的單獨Μ及共重合聚合物，尤其含有苯乙稀糸翬量體成分為50克分子％以上，或更高濃度的60克分子％以上 (具有上列反應基的）聚合鏈者。又，鏈段（Β)為聚鞋氣烷糸聚合鐽時，可以所述鏈段（Α)來使用的聚合鍵種類為數雖 —38 — 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) Α4規格（2丨0 X 297公釐） · I ^1Τ------線· (诗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4- 60 4 89 A7 __B7__五、發明説明（）然較多，若在鏈段（B)如為聚（甲基）丙烯糸構造等的乙烯糸構造者，能構成所述_段（A)的聚合趟，卽將有許多限制，就只有聚苯乙烯糸構造及（甲基）丙烯一苯乙烯共聚合糸構造等而已了。欲得含有這種反應性基的鏈段（A)及與鍵段（A)不同骨格構造的最好具有比鰱段（A)對目的媒體有高度親和性的趟段（B)的塊型Μ及接枝型聚合體的製造方法，併不加Μ 特別限制，可由眾所周知的各種塊型Μ及接枝型聚合體的聚合技術，及反應性聚合物的製造技術加Μ配合來製造。若Μ製造接枝型聚合體的方法來說，即有如能成為接枝鏈的高分子量體存在下，Μ聚合開冑台劑及聚合性單量體為溶液聚合，乳化聚合、塊狀聚合或懸濁聚合而Μ聚合體為其主鍵的聚合方法。然而*若所述高分子量體不含有聚合性功能基者，會在所得接枝共聚合體中殘留大量未被接枝化的聚合體而發生極低接枝效果的缺點。因此，即應使用基聚合性高分子量體為該當高分子量體來進行為宜。然而，茌所得碳黑接枝聚合物上的聚合髏鏈之鏈段（Β),為由以該當碳黑接枝聚合物添加分散於成為矩陣的阻成物的粘合樹脂，溶媒等有屬於同種的或具有較高相溶性時，如由上列方法所得，屬於有某種程度低接枝效果者，亦可Κ企望成為高度安定性的產物。這種基聚合性高分子蠆體，通常稱做「大型聚合物（macro monomer') 」*在片末端含有基聚合性基，如*含有（甲基）丙烯酸基、苯乙烯基等高分子量體，如在有機溶劑中使含有片末端务；-ΪΤ------錄· (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家榡準（CN’S > A4規格（210X 297公釐） .〇0 4 89 7丨.八 Α7 Β7 Λ 曰五、發明説明（ m 俊基的聚合體與含有縮水甘油基的基聚合性單量體相反應而得的（如，在專利公告1968-11224號上，Μ在有機溶劑中含有Si基醋酸之下，使基聚合性輩量體進行基聚合所得的預聚物（P「e-p〇 1 ymer )與縮水甘油異丁烯酸鹽在二甲基磁胺為觸媒相反應的製造方法）。因此，如欲得有關本發明的接枝其聚合體者，即可Μ 在含有形成鏈段（Β)成分的基聚合性高分子量體（b)下*使如所述碳黑分子内含有反應性基的聚合性單最體（a)及因應其他必要調配的含有形成_段（A)费格的聚合性單量體（ C)相反應。對碳黑於分子内含有反應性基的聚合性簞量體（a)有： f.j CH2 = CH™CH-CH2 Λ〇/ ch2=ch >-ch-ch2 1丨裝---------訂^-------線 {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 40 本饫伕尺度適用中国國家榡卒（CNS ) A4現格（210X29"?公釐） 4 6〇489

A A7 B7 五、發明説明（ ch2=ch

卜 CH2-CH-CH2 \〇/ ch2=ch

>一 CH2—CH2 —CH—CH2

ch2=C(ch3) ^ y-ch-ch2 GH2 = C(CH3)

>-ch2-ch-ch2 \〇/ ^^^1 f — ^^^^1 ^un mV ^^^^1 - m^i ^——κ 1I----S 1 .J x^. i l t c請先閱讀背面之注意事項再填寫未頁) 經濟部中央標準局貝工消f合作社印裝 CH2 = C(CH3)

CH2-CH2-CH-CH2、〇/ 40 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2!0x W7公釐） 4 604 89 A7 B7 五、發明説明（ ch2=ch-nhco

>-ch-ch2

CH2 = C(CH3)-NECO

CH- Ό -CHa (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Ri \)一 0 ~f~CH2〇HO ·)^"0Η2—CH —CH2 11 、〇/

Ri CH2 = C(CH3)

0-eCH2CH0 CH2-CH-CH2 疒I. 經濟邦中央樣嗥局員工消費合作社印製

RI CH2 = CH - COO CH2CHO CH2 - CH - GH2

4 I 本纸張尺度適用中國國家搮準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 4 604 89 A7 B7 五、發明説明（ R1 CH2 = C(CH3) - coo -f CH2CHO ch2 - CH - ch2 \〇/ 以上列（但，在上列式中的R丨為氫或甲燒基《 n為0或 1〜20的整數）等式所表示的含有壞氧基聚合性單量體類。 CH2 = CH-CH-CH2

CH2 = CH

ch2=ch

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *ch-ch2 xs/ >—CH2 — CH—CH2 、s〆 -42 - 本纸伕尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） 4 604 89 A7 B7 五、發明説明（ ch2=ch

CH2-CH2-CH-CH2

CH2=C(CH3) -γ y-CH-CH2

CH2 = C(CH3) -({ \>-CE2-CH-CH2 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁

CH2 = C(CH3) —^ — CH2—CH2—CH -~ΟΉ-2 ch2=ch-nhco

>-ch-ch2 xs7 ‘43. 本纸張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） Λ60489 A7 B7 五、發明説明（

CH2 = C(CH3)-NHCO

'S ~ce2 ch2=ch

R1 I 〇 -f CH2CHO ^-CH2 - CH - ch2 D xs7 R1 CH2 = CCCH3)

>-0 -eCH2CHO ^-ch2-ch-ch2- α xs7

Rl ch2=CH - COO -f- CH2CHO ch2 - CH - ch2G xs7 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)六4说格（2I0X 297公釐） ---------^-------ix------.^ (請先閲讀背面之注意事項再嗔寫本頁) 4 604 A7 B7 五、發明説明（ R1 CH2 = C(CH3)-COO -f CH2CH〇t^ CH2-CH-CH2 Μ上列（但，在上列式中的Ri及η與含有環氧基聚合性單量體的表示相同）等式所表示含有硫環親:基聚合性單量體類。

CH2 = CH-N ch2=ch-ch2-n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ch2=ch

CH2 = C(CH3)

N —45 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS )A4規格（210X297公釐） * ^ 460489 A7 B7 五、發明説明（）

本纸乐尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（21〇Χ 297公釐） -1 I H . Ί,1τΐ ii? (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 60 4 89 A7 B7 五、發明説明（

CH2 = C(CH3)-NHCO

ch2=CH - COO - CH2CH2 -N

CH2 = C(CH3) - COO - CH2CH2 -N ch3 , II . 11~ 111 It^取 I ± ^ 訂-^ (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁)

CH2 = CH - COO - CH2CH2 -N

CH2 = C(CH3) - COO - CH2CH2 -N —4-7™ 本紙張尺度適用中國.國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） CH3 4 60 4 89 五、發明説明（ A7 B7 CH2 — CH—COO—CH2CH2— CH2=G(CH3) - coo -CH2CH2 - N、 CH2 = CH - COO - CH2CH2 - N、 όη3 'CH3 ch3 ch3 C2H5 C2H5 -----------^-----'—IT------# (请先聞讀背面之注意Ϋ^再填寫本頁) CH2 = C(CH3) - COO - CH2CH2 CH2=CH - COO - CH(CH3) - CH2 •本氓悵尺度適用中國國家標準（CKS ) Α4規格（210X297公釐） 'A7 B7 4 604 89 五、發明说明（ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH2=C(CH3) - COO - CH(CH3) - ch2 - n

CH2 = CH-COO -f CH2CH2〇-)5-CH2CH2-N

CH2 = C(CH3)-COO -fCH2CH2〇^-CH2CH2-N

CH2 = CH-COO -^CH2CH2O^CO-CH2CH2-N

CH2=C(CH3) - COO -(- CH2CH2O ^ CO - CH2CH2 -N 本纸伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 6 0 4 89 A7 B7 五、發明説明（

CH3CH2- C-CH20-COCH2-CH2-N CH2-CH20-C0-CH = CH2 CH - ch2o - coch2 - ch2 - n ch2 - ch2o - CO - ch=ch2 CH2 - CHzO - CO - C(CH3) = ch2

CH - CH20 - COCH2 - CH2 - N CH2 - CH20 - CO - C(CH3) = ch2 CH2〇-CO-CH = CH2 CH20-C0-CH=CH2 CH20 - CO - C(CH3) = ch2

CH3CH2- C-CH20-COCH2-CH2-N CH20-C0-C(CH3) = CH2 一5〇一本紙張尺度·適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ^----^--tT------0 {請先聞讀背面之注意事項再填寫木頁) 4 604 89 A7 B7 五、發明説明（）

CH2 = CH-CO-N

CH2=C(CH3)-CO-N

CH2=CH-OCO-N CH2 = C(CH3)-0C0-N_

CH2=CH-S〇2-N 本纸掁尺度適用中国國家橾準（CNS) A4規樁ΐ 2l〇X297公釐） 4604 89 五、發明説明（） A7 B7

CH2=C(CH3)-S〇2-N ch2=ch-nhc〇-n、

CH2 = C(CH3) — NHCO-N

CH2=CH~NHCS-N I . I 裝 . -ir# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

CH2 = C(CH3)-NHCS-N 本纸抶尺度速用中國國家橾準（CNS)A4规格（2丨0X297公釐> 460489 A7 B7 五、發明説明（） CH2=CH-CH2-〇CO-N^ ch3 ch2=ch-co-n

CH2 = C(CH3)-CO-N

CH2 = CH-CO-N

CH2 = CH-GO-N 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210X 297公釐〉 ch3 /CHs 、ch3 C2H5 1 ; 和木 I ~. 釘 1 ί* ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 460489 B7

4 604 89 五、發明説明（） A7 B7 CH2=G(CH3)

>-NECO-N

CH2 = CH-CO>iH

)-S〇2-N

CH2=C(CH3)—CONH

)一 S〇2—N I n #衣 - 訂 - 绍 (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

CH2 = CH - COO - CH2CH2 - NHCO

CH2=C(CH3) - COO - CH2CH2 - NHCO - N 本饫块尺度逋用中國國家橾率（CNS>A4規格（210X297公釐} 460489 • Λ7 ________B7 五、發明説明（）

(诗先閲讀背面之注意事項再填寫本百)

(CH2=CH-CH2NH·^- PO-N 等所示的含有氮两陡聚合性單量體類。 2-乙綿-2-嗯啤妹，2-乙婦-4-甲基-2-嚼哩咐，2-乙嫌-5-甲基-2-嗯D坐p抹，2-乙嫌-4-乙基-2-嗯喃*林，2-乙嫌 -5-乙基-2-嗯哩1>林，2-異两鋪基-2-嗯唯I»秣，2-異两輝基-4-甲基-2〜嗯喃_，2-異丙稀基-5-甲基-2-嗯睡〇林，2-異丙鋪基-4-乙基-2-嗯哩说，2-異两婦基-5-乙基-2-嗯哩咐，2_異丙嫌基-4,5-二甲基-2-嗯B坐p袜等的含有嗯挫命基聚合性單最體類； N-經甲基丙烯醯胺，N—經乙基丙烯醚胺，N-理丁基丙輝醯胺* N-經異丁基丙烯醯胺，N-羥基-2-乙基.己基两烯醯胺，經環巳基丙締醯胺，N-經甲偏两婦醯胺，經乙基偏丙鋪醯肢，N-羥丁基偏丙烯醯胺，N-翔異丁基僑丙烯酿胺* N-控基-2-乙基.已基偏丙烯醢胺，M-羥瑪巳基偏丙烯醯胺等的含有N-羥烷醯胺基的聚合性單量體類，併可Μ 從這等群中選取其一種或二種以上來使用。又，欲使鏈段（Α)含有如上列的構造時，為因應其W要而能加以使用的聚合性單量體（C),即有，使所述單最體（a )及將在下列所述可Μ形成鏈段（B)的成分如上列的基聚合 -56 - 本纸ft尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（2IOX：297公釐） 4 60 4 89 a? _B7___ 五、發明説明（）性高分子量體0>)得K進行共聚合的就不加K特別限制使用，而隨欲得鏈段（A)的分子構造，如自，莱乙烯，Θ-甲基策乙烯，m-甲基聚乙熥，P-甲基聚乙烯，甲基笨乙烯，P-甲氧基苯乙嫌，P-特（tert)—巳基苯乙嫌，P-苯基苯乙嫌，Θ —氣苯乙鋪，m-氯苯乙嫌，P-氣苯乙烯等的苯乙嫌糸單聚（體合物）；丙輝酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙嫌酸丙醋、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酿、丙嫌酸十二院酯、两烯酸硬脂醯Sg、两婦酸2-乙基*己基醋、偏丙蹄酸、偏丙嫌酸甲酯、偏丙婦酸乙醋、偏丙烯酸丙醋、偏丙烯酸正丁酯、偏丙烯酸異丁酿、偏两嫌酸正辛酯、偏丙 ΐ希酸十二院酷、偏丙嫌酸2-乙基♦巳酿、偏丙烯酸硬脂醯酯等的丙烯酸或偏丙烯酸糸單體；乙烯、丙烯、丁烯、氯乙煉、醋酸乙烯、丙烯_、丙烯醯胺、偏丙烯醯胺、Ν-乙烯rttj咯烧酮等單體中，選取其一種或二種以上加以適宜使用。一方，能構成鏈段（B)成分的基聚合性高分子贵體（b) 時所欲的聚合鐽，即如有聚環乙燒糸構，聚（偏）丙婦糸構造，聚亞烴乙二醇等的聚醚糸構造、聚脂糸構造、聚亞烴糸構造、聚醜胺構進、聚亞胺構造、聚氨基甲酸脂構造等聚合體又在其片末端含有反應基的都可Μ使用。若，欲鏈段（Β)含有聚硅氧烷糸構造時*即可用聚二甲 r 硅氧基，含有局部置換性烷基的聚二甲硅氧棊，含有局部置換性芳香基的聚二甲鞋氣基、三（三院硅氣）甲硅院丙基等含有聚有機硅氧烷構造者。本纸乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（21〇x297公釐） I ^ I . .訂------0 (诗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 五、發明说明（）因此，可為含有聚硅氣燒糸構造的基聚合性高分子量體（bl)的*即有如，含有（甲基）丙烯基的聚二甲娃氧燒· 含有硬脂脑基的聚二甲硅氣烷*含有局部置換性辛基之（甲基）丙嫌基的聚二甲δ圭氣烧，硬脂醯基含有局部翌換性辛基的聚二甲鞋氧烧，硬脂醯基含有眉部置換性萊基的聚二甲5圭氧烧，三（三甲硅氣）桂丙基（甲基）丙烯酯等的聚合性聚链氧院類，併自其中選取一種或二種以上來使用，卻 Μ下列基聚合性高分子量體最好。

(OSlR3R9)aR10 R3 RS

I I I CH2 C B — R2 —Si-(OSi)n-OSi-t?6

I I I (OSiRuR12)bR13 R7 (但*式中的B表示-COO-基或苯基’ R;為氳原子或甲焼基，R4為有碳數1〜(5的亞烴基，Rs〜各為表示同—種或相異的芳香基，碳數1〜6的燒基或碳數1〜1〇的烴氧基，a及 b各表示同一或相異的〇〜1〇的整數* η為0〜200的整數）。同樣的，欲鍵段（Β)含有聚偏（丙婦）糸構造時，即可使用如下列所示的單體為基聚合性高分子量體（b ) ° 本紙伕尺度適用中國國家橾準（〇^)六4規格（2丨(^297公釐） ----------¾------1T------絲 (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁) 在 6 Ο 4 89 at Β7 五、發明説明（）

Ri (诗先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) CH2 = C p2 I 1 c——0——X -ecH2—c ·)—γ I n 0 丫=0 ο

I R3 (但，式中的R/、Ri各表示同一或相異的氮原子或甲院基 R3為碳原子數1〜25的焼基，X為任意的结合鍵，可為開始劑的尾端或Η原子，η表示0〜500的整數）。丨 R1 0¾ = C R2 R4

I I

C —0 —X -tCH2—C 什CH2—C Ή Y II I m I n " c-=o c=o

0 I I 〇〇

I I R3 R5 本紙乐尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 460489 A7 B7_五、發明説明（） (但，式中的Ri、Lh各表示同一或相異的Η原子或甲基，h * Ri·為同—或相異的C原子數1〜25的烧基，；X為任意的结合継* γ為開始劑的尾端或Η原子· hi及η B卩各為同 —或相異的〇〜500的整數）。

1 R 2 Ηc C-

2 R

4 R

C

CH

C ό

-C-ο- RL—ο

2 CH ο

Υ4511 s C-C-ο——R ο (但，式中的Rt及Ri表示同一或相異的Η原子或甲基，Rj 為C原子數1〜25的稀基（亞烴基），為C原子數1〜25的院基，X為任意的結合_，Y為開始劑的尾端或Η原子· η 及m各為同一或相異的0〜500的整數）。又，欲鍵段（B)含有聚亞烴基乙二醇糸構造時，即可使用如下列所示的單體為基聚合性高分子量體（b )。 -60 - 本纸ft尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4坑格（210X297公釐} ^衣1τ-------^ (婧先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4604 89 A7 B7 五、發明説明（ R3 R1 ch2 = c C 一 0 十 CH2CHO j—R2 n 0 (但’式中的R/、各表示同一或相異的H原子或甲基，η為〇〜500的整數）〇 R1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH2 c R3 R4 C — 0 十 CH2CH0 i~~t CH2CH0 ?—R2 II m n ο (但，式中的、RA、1^及{?4各表示同一或相異的Η原子或甲基，η及m為同一或相異的〇〜500的整數）。又·欲鏈段（B)含有聚苯乙烯糸構造時，即可使用如下列所示的單體為基聚合性高分子最體0>)。本紙法尺度適用中國國家標孪（CNS } A4現格（210X297公釐） 4 604 89 A7 _B7_五、發明説明（） R1CH2 = cC—ο —X -eCH2—CH4—Υ (但，式中的R/表示Η原子或甲基，X為任葳的結合鐽， Υ為開始劑的尾端或Η原子，Ζ為Η原子，豳置換基或c原子數1〜8的焼基，η為0〜500的整數）。又，在上列式群所示的有關結合鰱X，即可自如「大型單體（Macro monomer)的化學與工業」〔山下雄也監修，（股份公司）愛比西（書局）發行，1988年9月20曰]— 書中詳细言及的單體中選取來使用。可用眾所周知的聚合方法做為製造上列聚合體的方法。如，塊狀聚合法、懸濁聚合法、乳化聚合法、溶液聚合法等。其中，以使用基觸媒的溶液聚合法為最好的一法。

通常，常用在聚合乙嫌單量體的基觸媒均可做為本發明的基觸媒之用。具有代表性者，即有，2,2’一偶氮雙異丁轉，2,2·—偶氣雙（2,4-二甲基戊續）等偶氮系化合物 ;苯醜過氣化物（Benzoy 1 peroxide)，二一特丁基過氣化物 (di-te「t-Butylper，oxide)，特-丁基過辛酸鹽（^61^-Buty 1 peroetoate),特(.第三級）—丁基過氣（化）_2-乙基己酸鹽（te「t_Buty 1 peroxy —2_ethy 1 Hexanoate)善過親iYb物J -62 - 表紙張尺度適用中國固家榡準（CNS > A4#見格（2iOX297公釐） {诗先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 604 89 A7 B7_ 五、發明説明（）糸化合物，通常均對100重量份的單體使用0.2〜10重量份的上列基觸媒，卻在0.5〜5重畺份的範圍內來使用為宜。 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 又*應由所使用的單體及基聚合性高分子量體的種類來選擇適當的溶劑，Μ供使用。完成聚合反應後，可Μ將含有反懕性基聚合體的原有溶液直接使用與碳黑相反應，或以除去溶媒後的聚合體與碳黑進行反應。在本發明上製造可使用的接枝型聚合體還有其他方法，即如，先使對碳黑能起反應的含有反應性基化合物與含有能起反懕基的鍵段（Α)與能起反應成為趟段（Β)接枝化的前驅聚合體相反應Μ引進該反應性基於該前驅聚合艘的方法。上列化合物有如對於碳黑在其分子内含有二個Μ上的所述一種反應性基的化合物，對於碳黑在其分子内含有所述二種Μ上反應基的化合物，及對於碳黑在其分子內含有所述一種以反應基和含有所述反應基Κ外的功能基化合物〇但*上列功能基即應為環氧基、硫環氧基、氮丙D定基、噁唑基及不牖於噁唑基的化合物•它能與所述前驅聚合體的反應性基起反應的化合物。前驅聚合賭的能起反應的基有如異鎮鹽基、氨基、羧基、羥基及乙烯基等。又，製造塊型複合體的方法，有如陰雛子活化聚合法、陽離子活化聚合法、鍵轉移劑法（inigertor methodchain transfer' agent method)等已知的方法*再Μ其他方法來 -63 - 本紙張尺度適用中國國家樣準（CN'S )八4規格（210X297公釐） 4 60 4 89 A7 ____B7_ 五、發明説明（）說，即有以基聚合鏈段（A)或鰱段（B)單體時（在本發明上因為鏈段（A)會引進反應性基而以鏈段（B)為宜）*使硫赶碳酸，或2-乙酿硫代乙统酸酯（2-Acetylthoiethylthiol) 、10-乙醜癸洗酸酿（10-Acety lthiodeeanethiol)等的分子内含有硫赶基及酸酯的化合物共存而行聚合反應•用氬氧化她或截等酴類來處理所得聚合體，使其成為在片尾端含有硫赶基的聚合體，再在有這種聚合體之下，使他方的鍵段的單虽體成分加以基聚合的已知方法。因此•欲得有關本發明的塊共聚合體者，即可適宜的加K變更如上列眾所周知T的方法•如同製造所述接枝共聚合體，使用至少含有部份如所述反應性基的聚合性單董體 (a)做為鏈段（A)的聚合性單霣體，在聚合塊共聚合體時引進反應性基於趟段（A),或在聚合塊共聚合體後，再將這種反應性基引進謎段（Λ)即可。為使能夠理解，將細說其一例如下，以陰離子活化法為合成方法時，使4-乙嫌聚甲基鍵在四氬呼喃氮氣氣流中與苯乙烯聚合後*再在低溫下與甲基異丁稀酸酯聚合來製造A-B塊（苯-申基異丁酸酯）共聚合體，最後將鏈段（A)的開始尾端上的乙烯基M3—氯過安息香酌變換為瑪氧化基而在鍵段（A)引進能與碳黑起反應的反應性基。或，在四氳哺氮氣氣流中，使4-乙輝苯甲基鋰與乙稀聚合Μ得継段 (Α)部後，將縮水甘油異丁婦酷加到反應糸中使鏈段（Α) 上結合含有反應性基的鍵段，再使其在低溫下與異丁烯ft矣甲基聚合法亦可採用。 -64 - 本紙張尺度適用中國固家標率（CXS ) A4規格（2丨0X297公嫠） ^_I. — 4?------^ C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) __B7 五、發明説明（） (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 以這種方法所得的接枝梨Μ及塊型聚合體的分子量雖加Μ特別的限制•卻在考量對碳黑的接枝化效果或與碳黑反應時的作業上，即Μ上列分子最在平均分子虽為1000〜 1000000範圍者為宜，卻Μ5000〜100000範園内的為最好。又，在接枝型Μ及塊型聚合體的鏈段（Α)及鍵段（Β)等分子虽亦不加以特別限制，或將由其構成鏈段的聚合鏈種類有所左右，若由對碳黑接枝效果來說，鏈段（Α)的平均分子量應在300〜100000範園*卻以5000〜50000的範圃者為最好，又由將赋與碳黑分散性改質效果上來說，鍵段（ Β)的平均分子蠆應在500〜100000範圍内*最好Μ1000〜 50000範圍的為宜。又，做為接枝型Μ及塊型聚合體的键段（Α)所有反應基的數董，亦未加以特別的限制，只要聚合體每分子平均含有50〜1 *最好Μ含有20〜1個的程度為宜〇 1.6含有不飽和二重结合的塊型Μ及接枝型聚合體如上列所述為接枝於碳黑所使用的含有能與碳黑表面的功能基起反應的反應基及含有不飽和二重結合的聚合體，是以含有能與碳黑表面功能基起反應的反應基的鍵段（Α )及，含有不飽和二重合結合的鏈段（Β)兩者的塊型Μ及接枝型聚合體為宜。在有關本發明的碳黑接枝聚合物的最後形態來說•具有如上列的企求構造的塊型Μ及接枝型聚合體（因鍵段（Α )的反應性基與碳黑表面的功能基反應成為結合團）即可· 然而，在對碳黒進行接枝聚合體的製程上，不一定要其成 —65 - •本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（210X29?公釐） . 4 6 0 4 89 a7 B7 五、發明説明（）為如上列言及的企泶構造聚合體都可Μ。即，如將在下列所述，κα)預先製成含有能與碳黑表面的功能基起反應的反懕基鍵段（a)與含有不飽和二重結合的鏈段（Β)的塊型 Κ及接枝型聚合體後，再使其與碳黑進行接枝化的方法，以及以（2)將含有能與碳黑表面的功能基起反應的反應性基鍵段（Α)與有未含不飽和二重結合的趟段（Β)之塊型从及接枝型前驅體聚合體接枝於碳黑後，在趟段（Β)引進不飽和體二Μ結合的方法，均可用來製造有關本發明的碳黑上。因為鏈段（Α)含有的反應基種類，會有在較高溫而時間較長的條件下，才能促使與碳黑表面的功能基完成反應者，在這種情瑕時，若先使鍵段（Β)會有不飽和二重結合，即可能在進行這種接枝化當中失去鏈段（Β)所含有的不飽和二重結合的情形甚高。在這種情形時，即應採用後者（2)的方法為宜。又，在下列說明中，為使易於理解本發明，Μ前列（1 )的方法為主要製造法時，即，將在鏈段（Β)引進不飽和二軎結合等企求構造的塊型Μ及接枝型聚合體接枝於碳黑形式為其中心來加以說明*卻由於接枝化與引進不飽和二重結合的工程或會有出入前後的情形，而除此Μ外，將可理解在（1)的方法時與在（2)的方法上均有其共同的點了。如在所述1.5節所述，塊型Μ及接枝型聚合體·均能含有各種化合物，又，圖3 (a)〜（f )是表示有關本形態的各種塊型Μ及接枝型聚合體的構造例，圖中的X表示反應性基，而Υ即表示不飽和二結合。 _ 66 - 本ϋ尺度適用中國圉家橾準（CNS ) Αβΐ格（210Χ 297公H ' " 和衣 . 訂------姥 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 6 Ο 4 89 Β7 五、發明説明（）至於有關塊型Μ及接枝型聚合體者*相關於含在鏈段 (Α)的反應性基及鍵段（Α)和鍵段（Β)等各種骨格構造的選取Μ及配對方法*是如同所述1.5節所述，即在此從略。然而，在這種瑕態的塊型Μ及接枝型聚合體上，趟段 (Β)就必須在其局部含有不飽和二重結合。瑄種不飽和二重結合亦可使存在於主鏈中的形態，若由有關本發明的合成塊型以及接枝型聚合體面上視者，使存在於與鏈段（Β) 主_相結合的側鐽的形態較為適宜。欲製造這種含有反應性基的鏈段（Α)及有含不飽和二重結合鍵的鍵段（Β)二者都有的塊型以及接枝型聚合體時 •基本上如同於所述1.5節所述，在此將略去其共同點的說明。欲製造有關這種形態的接枝共聚合體者，即如同在所述1.5節所述，Μ在如前述基聚合性高分子量體（b)存在下，將如前述在其分子内含有對碳黑能起反應的反應性基聚合性單最性（a)與應其需要而加入含有能形成鏈段ίΑ)赞格構造的聚合性單量體（C)進行聚合，而得由含有對碳黑有反應性基的鍵段（Α)及鏈段（Β)的主骨格構造所形成為前驅體的接枝型聚合體。然後*再在鐽段（Β)的主構造部所設定活化性點上的反應性基及在其分子內含有不飽和二重結合的化合物（d) 與該當前驅反應，而使鐽段（B)引進含有不飽和二重结合的側鍵以及延長鍵即可。又，形成縫段（B)主鏈成分的基聚合性高分子量體（b) -67 - 本纸張尺度適用中國國家樣準（CKS ) A4^格（210X297公釐）， i I ! n n I» ϋ 1* n I Ml I ^ 貧 (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 4 604 8 五、發明説明（）應設計成為含有將茌後缅製程上引逍不飽和二重結合M及延長鏈的活化性點（功能基）的形態。設在所述前驅體聚合體的鏈段（Β)主骨格構造上的活化性點（功能基）有，只要是觴於對鏈段（Α)的反應性基的活性比對碳黑的表面功能基低的*即不加Μ特別限制，任何種類的均可使用。更具體的說，如上列鏈段（Α)含有的反應性基有*將環氣基、硫環氣基、氣丙隨基及頓哩0抹基等與碳黑表面的幾基相反應而使其進行接枝化的形式時，即趟段（Β)的功能基可以是駿基以外的任何基，如酵性以及酿性經基、氣基、亞氣基、硫赶基、鞋院酵基及異氰酸基等，其中Μ醇性以及齢性經基為最宜。又，在所述基聚合性高分子量體的說明時，列為宜於使用的構造式中· 雖尚未被具體的例示鼷於這種功能性基者，如使用在聚合此等基聚合性高分子量體的部份單里體上含有這種功能基，若加以利用時，即易成為所企求的構造單體，是明白的事實了。一方，Μ這種對鏈段（Β)含有的功能基反應性基和在其分子内含有不飽和二重结合的化合物（d),雖未加以特別的限制，卻以在其片尾端有不飽和二重結合而在另一尾端有能與鏈段（B)的活化性點（功能基）起反應性的反應性基又兩尾端的反應性互異的化合物（雜功能-heterof unct iona 1 -化合物）為宜：又，所述聚合性單量艘（a)雖為同樣的雜功能化合物，化合物（d)卻應含有多少和所述聚合性單虽體 (a)不同的他棰反應性基。 -68 本纸伕尺度適用中國國家橾準（CNS )A4规格（210X297公釐） ^----_--iT------^ (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) h :P t 4 SO 4 89 a? __B7_ 五、發明説明（） (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ化合物（d)含有的反應性基來說，如靥於鍵段（B)的活化性點（功能基）和反應性者，均未加以特別的限制，卻以異頻:酸基為宜。以使用含有異氰酸基的化备物為其反應性基時，能做為所述鏈段（B)的功能基的，即有酵性K及酿性的經基、観基、亞鎮基、硫赶基、鞋燒酵基等，而旦，由於選取其適當的條件，即能使這種鍵段（B)的功能基與引進於鍵段（A)的環氧基、硫環氧基、氮两陡基及嗯哩基等反應性基起反應*及不使該當異氰酸基與引進於鍵段（A)的反應性基起反應，而易使鏈段（B)的功能基與異氰基相反應而結合，即可在趟段（B)引進化合物（d)中的不飽和二重結合了。尤其在鏈段（B)的功能基為醇性Μ及酿性的羥基時，即將在與異氰酸基之間起優越的求核反應，而形成尿燒結合是最好不過的。或為在其一片尾端有異氰酸基而有不飽和二重結合在其另一尾端的反應基化合物（d)的最適當含有異氰酸基不飽和化合物（dl)有，與（甲基）丙烯酸'異氰的醋、異氰酸院基（甲基）两烯酸酯及翔院基（甲基）丙嫌酸酷等含有經基（甲基）两蹄酸酯及聚異氰酸酯化合物所形成的局部反應物，使含有（甲基）河烯基留存的多元酵與聚異氰酸化合物反應所得的異氰酸薬尾端有尿院聚合物等，但，以其中含有下示構造式的（甲基）两鋪基異氰酸_、異氰酸烧基(甲基）两締酸酯為宜。 -69 - 本紙乐尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2丨0X297公袭） A7 B7 604 89 五、發明説明（） R1 CH2 C —C —N C === 〇 0 (但，式中的Ri為Η原子或甲基） Ε1 CH2 = C —C —〇 — R2 —N-=C = 〇 Ο (但，式中的R丨為Η原子或甲基，Ri為C原子數1〜10亞烴-Alky lene —基 ΰ ) ---------^-------IT------辞 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) R1 ch2 ch3

H C —C — 0 ~ R2 0 0 -70 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ά60 Δ S9 Α7 Β7 五、發明説明（） (但，式中的R丨為Η原子或甲基，R2為C原子數1〜10的亞烴基.:) Μ含有如上列異氰酸0旨的不飽和化合物（dl)為化合物 (cl)與往鏈段（B)含有當做功能基用的酵性Μ及酿性經基的前驅體聚合體栢反愿，為成做前驅體聚合體的鏈段（Β)上引進不飽和二重結合時，化合物（d)的加入量應Μ前驅聚合體（Β)所有的羥基一當量對異氣酸基之比在0,1〜1當量的範圍内，最ίί?將其能成為0.3〜1.0當量之比為宜。即*對經基一當量在異氟酸基未滿0.01當量的比例時，就無法引進其有效量的不飽和二重合於鏈段（Β)中，一方，若對羥基 —當量加入超過一當量的異氰酸基的比例時，將使所得的精製尿烷再與異螟酸基反應而產生尿基甲酸酯Μ致於得不到企班的構造物，又會使未反應的含有異戴酸基不飽和化合物殘留在其中，均為不適宜。又就其反應條件來說，因在較高溫度時，將使含有異氤酸基不飽和化合物的不飽和二重结合起重合反應而膠化，或使異氰酸基與前驅體聚合體的雛段（Α)中的璃氧基等起反應而發生障礙，應以在20 〜100°C使其反應1〜5小時的條件下進行為宜。又，在及應時*為控制如上列所述的重合反應起見，可以使用重合防止劑。又，茌不影響後續化合物的物性時，亦可使用觸媒來參與此等反愁，若接枝化反應有傾向高溫長時間而發生問題者*即可使用通常使用的尿烷化觸媒來解決此等問題 Ο 欲製成有關此種形態的接枝型聚合體尚有他法有，雖本紙伕尺度適用中.國國家標準{ CNS > A4規格（210X297公釐） ---------夢-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Α7 Β7 五、發明説明（）略如同所述1.5節述反的方法，如含有能對碳黑起反應的反應性基的化合物（e)與含有能與該化合物起反應的基的鏈段（A)且能在此趟段（A)接枝鏈段（B)的第一前驅體聚合體相反應而將該反應性基引進於該第一前驅體聚合體中，使其成為如上列的最終前驅體（含有對碳黑能起反應的反懕性基鏈段（A)及由鏈段（B)的主構造部所成的接枝型前驅體聚合體），然後以如同上列所述在鍵段（B)引進有不飽和二重結合的側鍵Μ及延長鏈的方法。做為上列化合物（e)者，有如，含有在其分子内能對碳黑起反應的一種反應性基二個以上的化合物，如所述含有在其分子内能對碳黑起反應的二種Μ上反應基的化合物，如所述含有對碳黑的一種以上反應性基及在其分子内含有如所述反應基Μ外的功能基的化合物等。但，上列功能基是指摄氧基、硫環氣基、氮丙陡及嗯哩外的反應性基，且能與所述第一前驅體聚合體的鰱段（A)具有能起反應的該當基相反應者。做為第一前驅聚合體的鏈段（A)而能起反應的基，即懕有與如上列趟段（B) 的功能基不同種類的異縝酸基、氨基、羧基、羥基及乙烯基等。又，亦能在所述第第一前驅體聚合體上，預先對鏈段 (B)引進不飽和二重結合後，再在鏈段（A)引進能對碳黑起反應的反應性基的方法〇又，製造有關於本形態的塊型聚合體的方法，就有如在所述1.5節述及眾所周知的方法，加以適宜的變更而使用本紙伕尺度逋巧中國國家揉準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ---------^-------'1T------M (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 60 4 89 A7 _B7_五、發明説明（），又在製造塊型共聚合體上對链段（B)引進不飽和二重結合時，亦可用如同前記接枝共聚合體的製造方法。 Μ這種方法所得的接枝型K及塊型聚合體的分子最，鏈段（Α)及鏈段（Β)的分子量，鍵段（Α)含有的反應性基數等，即如同在所述1.5節所述，雖未加以特別的限制，卻以如同所述的範圍内為宜。又，鏈段（Β)中的不飽和二重結合鏈數，亦未特別加Μ 限制，而以聚合體每一分子平均含有20〜1，好Μ10〜1為宜。又，聚合體每一分子的二重結合數，即因應所得的碳黑接枝聚合物配對的硬化性組成物等媒體間的關係（如，感度、反射特性等）加Μ適宜決定。如，在後述的黑色光硬化性組成物時，欲減少光硬化性單體的添加量者，可藉由增加碳黑接枝聚合物的二重結合數Μ維持其慼度。 1.7含有翔基塊型Κ及接枝型聚合體使用於製造如上列含有梭基接枝鰱的碳黑接枝聚合物上，含有能與碳黑表面的功能基反應的反應性基及經基的聚合體是》以有能與碳黑表面的功能基起反應的反應性基的鏈段（Α)，及含有有和此鍵段（Α)不同結構的鏈段（Β)的塊型以及接枝型聚合體為宜。又，在這棰塊型Μ及接枝型聚合體上*徑基可存在於任何一種鏈段上，最好Μ存在雛段者為為Γ。如在所述1.5節所說，塊型Μ及接枝型聚合體，可為各種化合物。又，圖4 (a)〜（f)為有關本彤態的各種塊型以及接枝型聚合體的構造例，圖中的X表示反應性基，OH為裝 „ ^訂錄 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榡準.（〇；5}八4規格（2丨0/297公釐） 4 6〇4 89 A7 B7 五、發明説明（）經基欲製造共有含有這種反應性基的鏈段（A)及和這種鏈段（A)有不同結構的鏈段（B)而又有經基的塊型以及接枝型聚合體的方法，在基本上是與所述1.5節的相同，有關其共同點，即在此從略之。又，有關本形態的塊型以及接枝型聚合體上，含於趟段（A)中的反應性基，或相關選擇以及其組合鍵段（A)鍵段 (B)的各種結構等方法，大略與所述1.5節所述相同，將略去說明，在這種形態時，趟段（A)及鍵段（B)的主趟構造雖然可以屬於大略相同的形態，卻只Μ調整含在鍵段（B)(必要時，可使其含在鏈段（Α)上）的經基數，就能充分的對雙方的鏈段目的媒體Μ及對碳黑的親和性產生差異。欲製成這種形態的接枝型共聚合體時，即可依所述1.5 節所述*如，在有形成鏈段（Β)的主鏈成分基重合性高分子量體（b)下，使對碳黑能起反應而茌其分子内含有反應性的聚合性單量體（a)與其他因需要而加入為形成鍵段（A)構造的聚合性單體（c)進行重合即可。能構成鏈段（B)成分的重合性高分子量體（b)有，含有 , 羥基的企求重合鏈，如聚（甲基）丙烯酸羥烷基脂糸構造， f (甲-基）丙烯酸烷基脂一（甲基）丙烯酸羥烷基脂共聚合體糸桌 ί Ψ t 本紙伕尺度適用中國國家橾準{ CNS > A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂構造等的重合鏈Η尾端上有反應性基的均屬之c 例如，欲把鏈段（B)製成有（甲基）丙烯酸烷脂-(甲基）丙烯酸羥燒.基脂共重合系構造時，所需的基重合性高分子量體（b)有，如在下列所示的為最適合。 -74 - 60 4 89 A7 B7 五、發明説明（ R1

CH2 = C C R2 1 R4 C — 0 — X 1 1 -eCH2-C^CH2-C γ 0 C — 〇丨 0 ~"···- Q 1 1 0 I 1 0 1 1 K3 I 1 R5 t OH (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (但，在式中的R/、Ri表示同一或各異的Η原子或甲基，h 為C原子1〜25的烯基，為C原子數1〜25的焼基，X為任意的結合鏈，Υ為開始劑尾端或Η原子，η及m為同一或不同的0〜500的整數）。 —方，做為往其分子内含有對碳黑能起反應的反應基的重合性單量體（a)者，有如所述1*5節所述相同的聚合性單量體，又欲使鏈段（A)具有如上列企求的结構時，做為因應必要所能使用的重合性單虽體（c),亦可使用如同所述1.5 節所述大略相同的重合性單量體，若欲在鏈段（A)引進羥基時，即可使如，丙烯酸經基甲酯、丙烯酸羥基乙酷、两烯酸羥基丙酯、丙烯酸羥基2-乙基己酯、偏丙烯酸羥基甲酯、偏丙烯酸羥基乙酯、偏丙烯酸羥基丙酯、偏丙烯酸羥基 2-乙基己酷等的丙烯酸或偏丙烯酸羥烷基酯糸單體；羥丙烯醚、羥鵂丙烯醯等的單體；Μ其必要與如所述1.5節所示的各種重合性單體適宜調配而使用。 -75 — 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS.) Α4規格（2丨OX29?公釐） 4 60 4 89 a7 B7 五、發明説明（）在製造接枝型聚合體的其他方法，或製造塊型聚合體的方法，在製造有關本形態的聚合體上，均可利用如所述 1.5所述的方?去。由上法製成的塊型以及接枝型聚合體的分子虽，継段 (A)及鏈段（B)的分子量以及鏈段（A)所有的反應基數等相關事項，卽如在所述1.5節所述，雖不加以特別的限制，卻 Μ在如同上列的範園為宜。至於羥基的數量，即依酸酐處理後所得碳黑接枝聚合物中的聚合體酸價來決定就可Μ。酸價雖随調配於碳黑接枝聚合物的齡可溶粘著劑等的酸價而不同，卻Μ10Μ上為宜。而以50Μ上較好.在100Μ上為最好。因為酸價在10以下時，即不具其驗顯像性。 1.8製造含有不飽和二重結合的碳黒接枝聚合物有關第1的發明的碳黑接枝聚合物是，侬所列1.3節所述，使能與碳黑表面的功能基起反應的反應性基與含有乙烯性不飽和二重結合的聚合體，加到碳黑中一起加熱混合而製成，即在其接枝化的聚合體鏈中含育乙烯性不飽和 —重结合者。其加熱混合條件為，50〜250°C，卻在100〜200°C的溫度下，使其反應0.5〜10小時，最好以搜洋混合2〜5小時。若溫度在未滿50°C，即接枝化無法完全而不適宜，一方，若超過250°C，即會使重合成分變質，亦不適宜。又*亦可在適當的溶媒中，使其進行加熱混合作業。由於這種在接枝化的碳黑與所述聚合體的綢配比例， -76 - 本紙伕尺度適用t國國家標率（CNS) A4現格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ,tx 460489 A7 ________B7 五、發明説明（）會被所使用的所述聚合體的種類，欲得製品的用途等來左右，雖無法作一概的規定，卻Μ碳黑100重量份，加K所述聚合體1〜1000重量份，最好以2〜500重量份的程度為宜。即，若聚合體在未滿1重量份者，就會發生難於十分改善碳黑的表面性狀之虞，一方，若超過1000重量份者，即會增加结合在碳黑的聚合體童，不但不經濟，又損害到本來所要求的碳黒特性之虡。 1.9製造含有羧基的碳黑接枝聚合物有關於第2的發明的碳黑接枝聚合物是得自如所述1.4 節所述》使含有能與碳黑表面的功能基起反應的反應基Μ 及羥基的聚合體與碳黑一起加熱混合後·Μ酸酐處理所得的反應混合物而製成在接枝趟中含有羧基為其特點。 1耷年尹矢漆辛句員工肖費合作社印" I -- n - I H - ! . _i^---------- 丁 • < (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 加熱混合的條件雖為40〜300 °C，最好在70〜250^0的溫度下，加熱混合0.5〜10小時，而M2〜5小時為宜。若在未滿40 °C的溫度，或不能使接枝化充分進行，又若在超過 300°C的溫度反應，或會使其聚合體變質，均屬不宜。又，若使用含有翔基及如上列所述乙稀性不飽和二重結合二物的反應性聚合體，如在所述1.3節及1，4節所述不飽和環氣脂樹脂者，其加熱混合條件為50〜250TC,最好在100〜200 °C所限制的溫度範園内使其進行反應為宜。又，這種加熱混合件業，亦可以在適當的溶媒使其進行。將能與碳黑表面的功能基起反應的反應基及羥基的聚合體接枝於碳黑後所得碳黑接枝聚合物加以酸軒處理•由本紙伕尺度適用t國國家標芈（CN'S ) A4現格（2丨0：?：297公釐） 4 6〇4 89 A7 ________B7 五、發明説明（）被接枝化的聚合體中所含所述經基與酸酌1間的半酷化反應來引進搜基於聚合體鏈中。酸酐有苯二酸酌1、無水號拍酸、馬來肝、四葡:化gl太酸酉干、3,6-橋甲擦四厘化私酸酐、六氣化私酸酐、甲四氫化醎酸醉、甲基橋甲擦四鲺化酸軒、四溴酸軒、偏苯三酸等的二鹽楚酸酐、脂肪族或芳香族四碳酸二無水物等的四鹽基二無水物等。酸酐的用量，即以對碳黑接枝化的聚合體所含羥基一化學當虽為0.1〜1.1化學當量為宜，而在有稀釋劑或未有稀釋劑併有或未有對苯二酚或氧等重合禁止劑的條件之下使其在50〜130°C反應。在這種經基與酸酐的半酿化反應時，可从使用在一般的文獻，如新實驗化學講座14，「有機化合物的合成與反應」，由丸春股份公司在1977年12月 20曰發行，第1014頁上所記載的觸媒◊可用的觸媒有酸觸媒、鹽基性觸媒及金靥無機鹽等。酸觸媒有硫酸P-甲苯磺酸等或其併用糸的觸媒。鹽基觸媒有第三級胺，如三甲基胺、三乙烯胺、N-五甲基乙烯三胺、Ν,Ν-二甲基卞胺、N· 卜二甲屎基胺、^『，1^1’-四甲基丙鄱二胺、卜甲基嗎、Ν-乙基嗎_、Ν,Ν’-甲基啾咬、此啶、4-二甲氨基毗啶· 4-焦木吡σ定，1,8— 二環[5,4,0]-7--f«^(1.8-Diazabicyc 1〇 [5.4.0] -7-Undecene) (DBU.)等成其併用糸混合物。金屬無機鹽有經、銷、紳、納、錫、鲜、紛等金屬的氛化物或醋酸納等及其併用糸溫合物。又，能使含有梭基的聚合體極安定的接枝在碳黑的他本紙張尺度適用中囷國家標準（CN5 ) Α4規格（210 X 25>7公釐） ^------1T------^ (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 6 0 4 89 A7 _B7 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 種方法*即有，將能與碳黑表面的反應性功能基起反應的反應性基*亦就是以含有名為保護基加Μ保護後基的聚合體，與碳黑反應使其接枝化後，將所得碳黑接枝聚合物加 Μ脫保護基處理來圼現搜基的方法。做為羧基的保護基有許多種類，如可使用用在後述實施例的四氫化吡喃基。 1.10塊型Μ及接枝型聚合物接枝碳黑的製法接下來，將就有關於第三的發明的碳黑接枝聚合物的製法加Μ說明，雖可Μ所述1.8節的方法來使如所述1.5節的進行對碳黑接枝塊型Μ及接枝型聚合體，而若欲得更為優越的接枝效率者，即以如1 + 5節所述，將含有反應性基的鏈段（Α)加以設計比另一鏈段（Β)對目的媒髁圼現低度親和性，而使欲做為分散所得碳黑接枝聚合物的目的媒體或和此媒體類似性狀的媒體所組成的分散媒體的存在之下進行加熱混合為宜。即是，此分散媒體，只對該當聚合體的鏈段（Β)圼高度的親和性及相溶性而對鍵段（Α)即圼低度的親和性及相溶性。因此*所用的媒體是由因應該當聚合體的鏈段（Α)及鍵段（Β)的如何配對來做適當的選擇。如聚合體的鏈段（Α)有聚苯乙烯糸構造而鏈段（Β)有聚石圭氣烷構造時，即應用聚二甲基鞋氣烧，局部置換辛基的聚二甲基硅氧烧，局部置換苯基的聚二甲基δ圭氧烷，氣硅油等硅油為分散媒液。又若聚合體的鏈段（Α)有聚班乙烯系構造而鏈段（Β)如有聚甲基異丁締酸酷等的疏水性（甲基）丙烯糸構造者，即本纸張尺度適用中.國囷家標準（CNS )· Α4規格（210Χ297公嫠） A7 4 0〇4 89' ____B7_ 五、發明説明（）宜用甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等的溶纖劑；醋酸甲脂、乙酸乙脂、乙酸丁酯等脂類；丙嗣、丁國、甲基異丁酮等_ 類；Π各烧酮、Ν,Ν-二甲替甲醜胺、二甲亞等的非陽雛子性極性溶劑為其分散媒液。又若聚合體的鍵段（Α)有聚丙輝糸構造而鍵段（Β)有如甲基異丁烯酸一羥甲基異丁嫌共聚合物等的親水性（甲基）丙烯系構造者，即宜以水、水一酵混液、甲酵、乙S?等酵類；甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等脂類；丙酮等酿I類；《^略燒酮，Ν,Ν-二甲替甲酿胺、二甲亞鄉筹為其分散媒液。又若聚合體的鏈段（Α)有聚丙烯糸構造而鏈段（Β)如有聚烯化乙二醇糸構造時，g卩宜Κ水、水一酵混液、甲酵、乙醇等的醇類；乙烯基乙二醇、二乙烯乙二醇等乙二醇類、甘油等的多價醇類為其分散媒液。在這等分散溶媒的存在之下〃使碳黑與所述聚合體進行接枝化時，邐可加人不屬於該聚合體類的聚合物及重合性單體等其他物質。本接枝化是如在40〜3001C，最好在70〜2501C的溫度下攬拌0.5〜10小時最好在2〜5小時操作為宜。反應溫度未達40 T：者，或將無法進行其接枝化，g卩為不宜。又若超過300ΐ〕，或將使其聚合體變質，亦不宜。坟應的步驟為，將碳黑及聚合體，以及所述分散媒體同入於反應裝置中，在加熱下混合即可。在本接枝化的碳黑與所述聚合體的調配比，因應所使 _ 80 - 本紙張尺度通用中國國家揉準（CNS Μ4規格（2丨ΟΧ297公釐）私衣----^---^1Τ------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 4 S〇4 89 __B7 五、發明説明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 用的所述聚合體的種類，欲製成品的用途等差異而有所變化，雖不能做大體的規定，卻以對碳黑100重最份調配所述聚合體1〜1000重最份，最好Μ聚合體2〜500重量份的比為宜。即*聚合體未達1重量份，或有難於十分的改質碳黑表面性狀之虞，而他方，若超過1000重量份者，將成為過多加入與碳黑結合的聚合體量，不但不經濟，又將失去本來所要求的碳黑的特性之虡。以這種方法所得的碳黑接枝聚合物具有各種物質，如對於有機高分子、水、有機溶劑等圼現優起的分散性*大體上又能提高其電氣絕緣性，由引進所述聚合體的趟段（Β) 而里現更多特性。如，聚合體的鏈段（Β)屬於聚硅焼酸糸構造•即有儍秀的拒水性、雛型性、耐熱性、耐候性、柔軟性及低丨占性等*或無低溫脆性等特性，又若是（甲基）丙烯糸鏈構造者*由於引進各種（甲基）丙嫌酷單體成分而圼現大幅度的親水性一疏水性，又若為聚稀化乙二醇鍵者，即將賦與親水性、潤滑性、柔軟性及防止帶電等特性。 1.Π塊型以及接枝型聚接枝化碳黑的製法（其二）在基本上，本法與所述1.10節的方法略為相似，卻如所述1.5節所述，在製造接枝型Κ塊型聚合體時，將之設計成為含有能與碳黒表面的的功能基起反應的反應性基的鏈段（Α)比對目的媒體呈琨高度親和性的鏈段（Β)有對碳黑能呈高度親和性的形態，亦能收到有高效率的碳黑接枝化埂應。此時，茌接枝化反應系中，含有比較的任意（在鍵段 -81 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CN’S ) Α4規格（2ΙΟΧ297公釐） 4 6〇4 89 A7 __B7_ 五、發明説明（） (A)上具有極端的高親和性的分散媒液Μ外的）的分散媒體下，或在不含這種分散媒體下，因為這種聚合體的鏈段（Α )將傾向碳黑，會使該當鏈段（Α)所含的反應性基有效的被接枝往碳黑表面，即可製成如上列1.10節所述的方法所製成的具有同優異特性的碳黑接枝聚合物了。在本製法上，使碳黑與上列聚合體的接枝化時，若不使此等成份傾向上列聚合體的鍵段（Α)圼現極端的高度親和性者，即可Μ在任意的分散媒體下，或在未具這種分散媒體下進行攪拌混合，或進行溶融混合，即可〇可以使用的分散媒液，雖然随著該當聚合體的鏈段（Α) 的結構而異，卻有如，水、甲醇、乙酵、異两酵、丁醇等酵類；流體石蠘、癸焼、癸蹄、甲基祭、禁燒、煤油、二苯甲院、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙聚、两苯、環巳燒、局部加水的三苯基等的碳化氫；聚二甲基鞋氧院、局部辛替聚二甲基鞋氧焼、局苯替聚二甲硅氧焼、海[δ圭油等桂油 ;氯苯、二氯苯、漠聚、氯二苯基、氛二苯基甲焼等阑化碳氫；二糠醯（大金工業（股）公司製），提姆喃（大金工業（股）公司製）等的氣化物；安息香酸乙酷、安息番酸辛酯、献酸二辛酷、三苯六梭酸三辛醋、癸二酸二丁酯、（甲基）丙烯酸乙酷、（甲基）丙蹄酸丁酯、（甲基）丙締酸十二院酯等的酷化合物。至於接枝化處理時的其他條件，及所得碳黑接枝聚合物的特性，即均如同上1.10節所述的方法。 1 · 12 含有不飽和二重結合的塊型以及接枝型聚合物接枝本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4规格（210x297公釐> 办衣-- (請先閱讀背面之注項再填窝本頁j 訂 4 60489 A7 B7 五、發明説明（）碳黑的製造法（其一）將解說有關於第四的發明的碳黑接枝聚合物的製法於下。於1.6節所述將含有能與碳黑表面的功能基起反應的鏈段（A)及鏈段（B)所有乙烯不飽和性二Μ結合的塊型以及接枝型聚合體與碳黑行接枝化，亦如同所述1.10節所述，應使其在所述目的媒體或其類似性狀的媒體形成的分散液下，分散所得的碳黒接枝聚合物的方式為宜。其所使用的分散媒液等許多條件，雖然如同所述:L. 10節，其加熱溫度及混合時間卻要比所述1.10節所述的條件較低，如在50〜150 °C，最好Μ在70〜140°C的溫度下，進行0.5〜10小時，最攬伴混合1〜5小時為宜。若反應溫未逹50°C者，或會使接枝化難於進行，是不適宜的。若反而超過150 t者，或將失去鏈段（B)的不飽和二重結合，亦不宜。又，在本第一種瑕態的方法上*含在鍵段（A)的反應基即有在比較低溫條件亦能與碳黑的表面功能基相反應的嚼睡基及氮丙唾基，能發揮減低在接枝化時的失去不飽和二重結合的效用，是為最好的。又，將含有能與碳黑表面的功能基起反懕的反應性的鏈段（A)設計成為比對目的媒體圼現高度親和性的鏈段（B) 更能對碳黑圼琨高度親和性的分子構造時，即如同所述1. 11節所述，將使碳黑與上列聚合體間的接枝化，在不極端傾向上列聚合體的鏈段（A)呈琨極端的高度親和性範圍内，即使是在任意的分散媒液或不具有這種分散媒液下，使其本纸張尺度適用中國國家榡皁（CNS ) Α4说格（210Χ297公釐）扣衣-- (诗先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 4 6〇4 89 B7 五、發明説明（）搅伴混合，或進行溶融混合，亦能得良好效果。此第二的形態的加熱溫度及其混合時間，亦如同所述的條件，如為溫度在50〜150TO *最好是在70〜140°C，搜拌混合0.5〜10 時，最好以1〜5小時為宜。 1.13 含有不飽和二重结合的塊型Μ及接枝型聚合物接枝碳黑的製法（其二）再將就含有能與碳黑的表面功能基起反應的反應性基的鏈段（Α)及在鏈段（Β)含有乙嫌不飽和性二重結合的接枝型以及塊型的聚合體與碳黑進行接枝化的有關第三形態的製法加Μ說明如下。有闞該當第三形態的製法是，除了將如上列1.12節所述有關第一型態的製法及•對碳黑進行聚合體部的接枝化及，引進不飽和二重結合體於聚合體的_段出）等工程有基逆行順序以外，在基本上均約略同樣。即•在有關第三形態的製法上，如同上列一般，在製成由含有對碳黑有反應性基的鏈段（Α)及形成鏈段（Β)的主要結構部的塊型以及接枝型的前驅體聚合體後，將此前驅聚合體與碳黑進行接枝化，其後，在被接枝化於碳黑的前驅體聚合體上的鋪段 (Β)，以前列所述的化合物（d)引進不飽和二重結合而成。 K這種方法來製造時，由於在進行接枝化時，鏈段（B)未含有不飽和二簠結合，即如同在使用環氧基等做為鏈段（A) 所含的反應性基時，使接枝化雖需較化費高溫長時間的反應條件來完成，卻不如所述第一形態的方法會在接枝化時發生不飽和二重结合淌失的問題，又在引進不飽和二軎結本纸伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X：297公釐）私衣----r--------線 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 4 6〇4 89 ____B7_ 五、發明説明（）合時*使鍵段所含的反應性基已經消費在與碳黑之間的結合上，就有不發生化合物（d)所含的異氰酸基等的反應性基與鏈段（A)所含的反應性基間起反應的問題而有利。又，摄氧基與碳黑反應，使環氣基裂環後所生的羥基上亦同樣的或會使異氰酸基結合於該基上，由於自裂環所發生的控基是存在於碳黑的表面周邊*卻將展開於媒質中的鏈段 (B)與經基產生儍先的反應。於是，所使用的分散媒液，即因應該當聚合體的鏈段 (A)及鍵段（B)的配對，選其適當的來使用。在第三形態的前驅體聚合體與碳黑的接枝化，就要比如同所述第一形態的少受限制，如溫度在100〜250^；，最好是140〜200T：，搅拌混合0.2〜5小時，最好M0. 5〜3小時來進行。又用接枝化後的前驅聚合體的趟段（B)來引進不飽和二重結合於化合物（d)的引進條件亦少受限制，如可Μ在溫度10〜1〇0°C，携拌混合0.5〜5小時即成。至於這些Μ外的條件，就如同所述第一形態大約相似，即將之略'去。再來，就要說明有關於第四形態的製造方法於下。本第四形態亦與上列第三形態同樣，在製得含有對碳黑能起反應的反應性基的鍵段（Α)及由_段（Β)形成主結構的塊型 Μ及接枝型的前驅體聚合體後，將此前驅體聚合體與碳黑進行接枝化，再於被接枝化在碳黑的前驅體聚合體的鏈段 (Β)上以所述化合物（d)來引進不飽和二重结合，且如同所述第二形態一般，將於塊型K及接枝型聚合體（前驅聚合本紙張尺度適用中國國家標芈（CNS > iM規格（2)0X297公釐）扯衣 . :1T-------0 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) ‘4 604 89 A7 _______B7五、發明説明（）體）同樣的較:計用含有能與碳黑表茴的功能基起反應的反應性基的鏈段（A)成為比要引進不飽和二重結合的鏈段（B) 有對碳黑圼現較高親和性的分子，來與碳黑進行接枝化。又，有關本第四形態的製法所需各種條件，雖如同所述有關第二形態的製法之條件大致相同，卻與所述有關第三形態的製法時相同，在接枝化及引進不飽和二重結合時的反應溫度等條件，要比在第二形態的製法的條件有較大的範圍。 1.14 含有羧基的塊型以及接枝型聚合物接枝化碳黑的製法有關第五的發明的碳黑接枝化聚合物即由1.7節所述，將含有羥氣的接枝型以及塊型聚合體與碳黑一起加熱混合後，再Μ酸酐處理而製成。如所述1.10節同樣*在能分散所得的碳黑接枝聚合物的所述目的媒艄或由其類似性狀的媒體形成的分散媒液中，使含有羥基的接枝型以及塊型聚合體與碳黑一起加熱混合來製造是最好的。所使用的分散媒液、溫度、焜合時間、聚合體與碳黑的調配比等條件，即如冏所述1.10節的條件一般。或，可用所述1.11節所述的同樣方法來製造。亦可用所述1.9節所述的方法來進行其後鑛的酸酐處理。 1.15 加熱混合法如在上列1.8節〜1.14節所述有關本發明的製造碳黑 -86 - 本紙伕尺度適用中國园家榡準（CNS ) Α4規格（2丨0'乂297公釐) — 一 --------^----^--1Τ (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 6〇4 89 B7 五、發明説明（） {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 接枝聚合物時，應使用如上列的反應性聚合體與碳黑一起加熱混合的處理作業。又懕在分散媒液中迪行這種加熱混合作業為宜。這種加熱混合處理，雖可以使用—般的!搜拌作業所用的攪拌槽或用於混合的球磨機、混合機、捏合機等練合機，卻以能裝入被處理流體於内部的容器，在容器内含有可轉動的攬拌子，可加熱被處理流體的加熱裝置*及能分散容納在容器內部的複數粒狀媒艘的濕式分散處理裝置為宜〇能同時將攬拌子及小珠等粒狀媒體搜拌Μ及粉碎的濕式分散處理裝置Κ及濕式粉碎處理装置，雖有多種為眾所周知的形式，在本發明卻須在這種處理裝置上再有掂加熱被處理流體的加熱裝置的構造裝置。使用具有如此構造的裝置時，即可Μ極高效率製成含有極小粒徑（即，可使自二次凝集狀態被十分粉碎的碳黑與聚合體完成接枝化）的碳黑接枝化聚合物。又，這種加熱混合法*不但可用於製造有關本發明的碳黑接枝化聚合物上，又可用做各種固體微粒子的表面改質處理法。至於該當表面改質處理法，將在後列四節上加 Μ詳說。 1.16碳黑接枝化聚合物的特性如上列所述有關本發明的碳黑接枝化聚合物所有的平均粒子徑為0.001〜0.5 ，尤其在0.005〜0.2 "ra範_ 内的為宜。本紙伕尺度適用令國國家標隼（〇?^)六4洗格（2】0><297公釐> 89 . A7 _B7_ 五、發明説明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 平均粒子徑未滿0.001 “m的碳黑接枝化聚合物，即由於做為原料的碳黑不易得到，其產業上的意義甚小。又若其平构子徑超過0.5 win者，或有將難得十分的分散性之麻 Ο 本發明的碳黑接枝聚合物的成分，碳黑與聚合體的配對比K前者為100重鱼份時，後者為1〜1000重虽份，而Μ 後者5〜500重量份為宜。若後者未達1重虽份時，由於所得的碳黑接枝化聚合物將互相凝集* Μ致難得茌目的媒體中充分分散及無法改舂其電氣絕緣性、光重合阻礙性等問題。又若後者大於1000重虽份時，即將使聚合體造行需要以上的接枝化，而生無法發揮著色性、遮光性等碳黑本來就具有的特性之成。如依上列方法製成的本發明的碳黑接枝聚合物，由於均有優越的分散安定性，尤其在被接枝化的聚合體含有乙烯性不飽和二重結合者，不但具有硬化反應性，如在硬化皮膜上，因其能Μ均勻分散的狀態固定化於矩陣圖，而發揮極優越的電氣絕緣性。又若被接枝化的聚合體含有羧基者，即會有良好的鹼顯像性。又，若被接枝的聚合體屬於塊型以及接枝型的聚合體者，即將對各種物質，如有機高分子、水、有機溶劑等圼琨特別優越的分散性，又大致會提升其電氣絕緣性，再加上由於引進所述聚合體的鰱段（Β )而里現更多特性。如*聚合體的鏈段（Β)屬於聚硅氧烧糸構造鐽者，就會有優秀的拒水性、離型性、耐熱性、耐候性、柔軟性及低粘性等及無低溫脆性的特性，若是靥於（本紙張尺度適用中国國家標準（CNS ) Α4現格（210X297公釐） 4 60 4 89 A7 _B7_ 五、發明説明（）甲基）丙嫌系_者，由於引進各種（甲基）丙輝酯單體，卽會特別圼現寬大的親水性一疏水性，又若觴於聚鋪乙二酵趟者，即將賦與親水性、潤滑性、柔軟性及防止帶電等特性。 2.用途本發明的碳黑接枝聚合物由於具有儍秀的著色性以及遮光性，提升充填強度性及分散安定性等其基本性能以外，又有如上列所述的各種功能的優秀特性，所Μ能加人於各種溶媒、熱及光重合性單體Μ及齊聚物，及/以各種樹脂等為棊底的各種組成物中。又，將有關本發明的碳黑接枝化聚合物做為著色劑、充填劑等用途而加到各種組成物時•不一定要將對於疽等組成物加入該當碳黑接枝聚合物配對量的同一種被接枝化的聚合體的碳黑接枝化聚合物的全量，即不必為由有完全同一特性所構成的，亦可用有不同接枝化的聚合體二棰Κ 及Κ二種Μ上配對的碳黑接枝化聚合物。如，自有關第1 的發明的含有乙烯不飽和性二重結合的碳黑接枝化聚合物，有關第2的發明的含有羧基碳黑接枝聚合物，有關第3 的發明的含有塊型以及接枝型聚合體，有關第4的發明的含有乙烯不飽和二重結合的塊型Κ及接枝型聚合體的聚合體，及有關Μ5的發明的含有羧基的塊型Μ及接枝型聚合體等碳黑接枝聚合物中各選取靥於不同分類的二以及三種 Μ上的組合物，又，由碳黑接枝聚合物所含聚合體的不同分子量的碳黑接枝聚合物組成的組合物，由碳黑接枝聚合 -89 本紙ft尺度適用中圉國家樣準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 460489 A7 B7 五、發明説明（）物所含聚合體的不同鍵構造所成的組合物來用，鞋因此配對，未能使該當組合物無法僅w其單一一種來滿足要求的條件者，或僅以其單一種類雖能完全或十分的滿足各棰條件，卻自經濟上的觀點來看，會有問題時，若採取同時并用其複數種，即能發揮其儍越的效果。 2.1光硬化性樹脂組成物本發明的碳黑接枝聚合物特別適宜的用途為Μ著色劑加入於光硬化性樹脂組成物上。如，將碳黑接枝化聚合物加到光硬化性樹脂組成物即可得光硬化性樹脂組成物。此光硬化性樹脂很適用於形成濾色器矩陣圃上。本發明的光硬化性樹脂組成物是以該碳黑接枝聚合物與，如，（i )光簠合性不飽和化物，（ii)光崖合開始劑， (m)粘合劑為其必要成分，另外尚需溶劑，又因應必要，亦可同時并用可塑劑、變色劑、單功能乙締不飽和化合物 Μ及其他的助劑類，由此等化合物即能產生調節光硬化性樹脂Μ及光電效應的寫真性、沖相性、膜物性等性質。 (i )光重合性不飽和化合物為在其分子中只少含有二個乙烯不飽和二重结合又能起軎合作用者。而又能使一種或二種K上的化合物存在於其中。適宜的具體例有，有如，記載於特公昭35-5093號，特公昭35-14719號，特公昭44 -28727號等的多元醇丙烯酸酷或異丁烯酸酯類，如，二乙烯乙二酵二（甲基）两阔酸_、三乙烯乙二酵二（甲棊）丙烯酸酷、四乙烯乙二醇（甲基）丙烯酸酯、壬烯乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基一 90 - 本纸張尺度適用中國國家樣孪（CNS ) A4規格（2!0Χ297公釐） (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -丨裝· 、π A7 B7 4 6〇4 8g 五、發明説明（ (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 两焼三（甲基）丙?:希酸醋、三徑甲基丙焼二（甲基）丙鋪酸酿、季成四醇四（甲基）丙嫌酸@旨，二季成四酵戊（甲基）丙蹄酸酷、二季戊四酵已（甲基）丙嫌酸酯、1.6 —己二酵二（甲基）丙烯酸酯等，或雙（甲基）丙烯醯胺類》如甲撐雙（甲基 )丙烯脑胺、間一苯二甲基雙（甲基）丙烯酿胺等，或含有尿焼的化合物，如*二（2-甲丙婦氣乙基）2,4-甲次苯基二尿烧、二一（2-丙賺氣乙基）六乙締二尿院、或先使多元酵與異氰酸鹽反應而得尾（末）端異氰酸體化合物再與/3 —羥烷（甲基）丙烯酸酯相反應所得的（甲基）丙烯尿烷劑聚物，如，2,4-甲代苯撐異氮酸酯四克分子與乙二酸三克分子的反應生成物再與/3 —羥乙基丙稀酷反應所得的劑聚物，又，2.2, _雙翔笼基两嫁，2,2 —雙經乙氧苯基丙烷等的二丙烯酸酯。 (ii)光重合開始劑有，其具體者，芳香族酮類，如笨酮、4,4·—雙二甲胺基苯嗣、4,4’一雙二乙胺基苯_、4-甲氣基-4-二甲胺基苯_、4,4’一二甲氧基苯笼嗣、4一二甲胺基莱酮、4-甲氨基笼乙酮、聯苯脑、Μ酿i、2-(tert) 第三級一丁基2-甲基蔥概!、菲_、咕觸酮（Xanthone) 、硫雜激_、1-M—硫雜葸酮、2,4-二乙基硫雜Μ酮、結酮肪、〇Υ唯酮等，又如苯偁晒、苯偶姻醋類的苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基_、苯偶姻两基醚、苯偶姻異丙基_、聚偶姻苯_等，如2· 4,5-三芳基蹄唑二量體類的2-(0 -氣聚基）-4,5-二聚基邮啤二量體、2-(0 -氯苯基）-4,5-二（m — 甲氧絮基）畔啤二蛋體、2-(0 -氟苯基）-4,5-二苯基邮啤 -91 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 4 6〇4 89 A7 B7 五、發明説明（二量體、2-(0 -甲氧策基）-4,5-二苯基ΦΚ唾二量體、2-(0 -甲氧笨基）-4,5-二苯基蹄挫二量體、1-(P-甲氧苯基）-4, 5-二苯基蹄喃二量體等，如聚鹵化合物類的四溴化碳、苯三漠甲基顿p風、苯三氛甲基哪《^等，及特開昭52-133428 號，特公昭57-1819號，特公昭57-6096號•美國專利第 3615455號等上登載的二種化合物的組合，如2,4,5—三芳基蹄哩二量體及2-疏苯並嗯啤或無色結晶紫等組合•又如登在美國專利第3427161號的4,4·-雙（二甲截基）二聚甲酮與二苯甲酮或苯偶姻甲醚的組合，及美國專利第423985 號上的苯酿-N-甲基蔡》襄唯與2,4-雙（三氯甲基）-6,4-甲氧笼基三啤的組合，或特開昭57-23602號上的二甲基硫雜Μ 酮與二烴氣基安息香酸酷的組合等。 (iii)粘著劑有，其未暘光部被驗水溶液除去的鹼顯像型及被有機溶劑除去的溶劑顯像型Μ及被水除去的水顯像型等三種，均能適用。又·在本發明的光硬化性樹脂組成物中，如用於滅色器用黑色矩陣圖者，即宜使用含有齡可溶型粘著劑的驗可溶型者。能用於驗顯像的光硬化性組成物，基本上是由光重合開始劑與在其分子中含有多功能單體及驗可溶基的聚粘著劑所成，當其被光照射即硬化而不溶於齡水溶液中了可調配於如上列所述含有碳黑接枝聚合物而適用於能當做驗顯像的感光曆膜之齡Ϊ可溶型硬化性組成物的粘著劑，有下列各物質。 -92 - 本紙張尺度適用十國國家標準（CNS )人4规格（210 X 297公釐） t^.1τ------'r (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁)

JL A7 B7五、發明説明（）苯乙烯/两烯酸共聚合體、苯乙烯/異丁烯酸共聚合體、笨乙鋪/« —甲基榮乙烯/两鋪酸共聚合體等的含有苯乙烯齡可溶型樹脂；自丙烯酸τ醋/两婦酸共聚合體、丙烯酸节酯/異丁烯酸共聚合體、f基異丁烯酸酯/異丁嫌酸共聚合體等丙嫌酸及異丁締酸所成的化合物群中選取的一種Μ上化合物衍生出來的重複單位，Μ及自（B)卞基丙烯酸酿、Τ基異丁嫌酸醋、乙氧苯基丙稀酸酯、乙氣笼基異丁鋪酸醋、3-苯丙基两烯酸酿及3-苯丙基異丁婦酸醋所成的化合物群中選取一種以上而衍生重複單位的齡可溶型樹脂；含有異丁烯酸甲酷的異丁嫌酸甲酷/異丁肴酸2-乙基 -己基/(甲基）丙輝酸三元共聚合體、異丁嫌酸甲酷/苯乙大希/丙烯酸乙醋/(甲基）丙蹄酸四元共聚合體、異丁蹄酸甲醋/丙嫌酸乙酷/(甲基）丙締酸的三元共聚合體等的齡可溶型樹脂；含有两嫌#的两嫌靖/異丁烯酸2-乙基/ 己基/異丁輝酸的三元共聚合體等驗可溶型樹脂；含有苯乙嫌/馬來酸一正丁基酿共聚合體、苯乙烯/ 馬來酐共聚合體的有局部半脂化聚合體等的半脂化馬來軒驗可溶型樹脂；及由此等組合而成的他種組合物均可用為該當光硬化組成物的添加劑。又，因應必要亦可將與上列光聚合性化合物有相溶性的有機高分子聚合體調入光聚合性樹脂組成物中做為皮膜形成性成分，而此有機高分子聚合體有，聚两嫌酸酷或其 -93 - (婧先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，*τ 本紙法尺度適用中國國家椟準（CMS ) Α4规格（210X297公釐) Α7 _Β7五、發明説明（）部分（局部）加水分解物、聚異丁稀酸酷或其局部加水物、聚醋酸乙婦S旨或其加水分解物、聚聚乙稀、聚乙輝縮丁賤、聚氣丁輝、聚氯乙嫌、氯化聚乙輝、氣化聚两稀、聚乙稀ettjΠ各燒嗣（Pl0yvinylpy「「olidone.)，苯乙：f：希與馬來留干的共聚合體或其半脂化物等。又，在不阻礙光硬化性的範圍内•亦可添加如甲酵、乙醇、两醇等的低級酵類，如二甲替甲醜胺等的醜胺類* 如醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯等酿類•如2-甲基*己基醚、二嗯焼、乙嫌二乙醇一甲基避等継類，如2-甲替四氮化岐喃（2-Methyltetrahydrofuran),糖酸等南類 * 如氯仿、甲基氛仿、三氣乙婦等鹵化合物類，如正己焼、正庚烷等脂肪族碳氫化合物，如两_、丁銅、甲基異丁基甲嗣等酮類，如乙鳴、十二烧晴等畴類，如二硫化碳、硫茂等硫黃衍生體類等適當有機溶劑。又•為防止光硬化過度反應，有時亦可使用氫喊T對一苯跑等聚合抑制劑。尚可任意添加眾所周知的其他添加劑，如增帖劑、觸變性賦與劑、均化劑、消泡劑及密著性附加劑等。本發明的光硬化性樹脂組成物雖由如前所述碳黑接枝化聚合物和光硬化性樹脂組成物調配而成，而碳黑接枝聚合物對光硬化性樹脂組成物的調配量卻將受使用的光硬化性樹脂組成物的種類來左右，即Ml〜80軎量％，最好Μ含有碳黑接枝化聚合物5〜60重量％為宜。即，碳黑接枝化聚合物的調對量未滿1重量％者，或有降低其黑化度之廣· 一方若超過80重量％者*即有降低皮膜強度之廣。 -94 - 本纸技尺度適用中國國家榡準（CN’S )八4说格（2丨0X29?公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 4 ^〇4 89 __________ 五、發明説明（） (诗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 又，如同前述，將被加入到本發明的光硬化性樹脂組成物的有關本發明的碳黑接枝化聚合物的全畺，不必都用具有同一接枝化的聚合體的碳黑接枝化聚合物，即由完全同一特性的化合物所構成的來充數，而可用具有不同接枝化的聚合體二種甚至二種Μ上組合者。又•有其必要時，亦可在不損害有關發明的光硬化性樹脂組成物特性範圍內，調入其他的著色成分，如有機顔料•由其他方製成的碳黒等物質。由他法製成的碳黑有•將含有能和碳黑表面的功能基起反應的反應性基及含有乙蹄性不飽和二重結合的聚合性單體，即如前所述1.5節所述含有環氣基的聚合性翬體，含有硫環氧，含有氣丙嗤基*含有嗎啤基及含有經烧酿胺基等的聚合性單體，在非重合條件下，使其與碳黑反懕而製成者。又，此等化合物的特性，應圼現如在有關所述第一的發明的含有乙烯不飽和性二重結合的碳黑接枝化聚合物時，使其聚合體為低重合度類似的特性者。有關本發明的碳黑接枝化聚合物，均屬於Μ高度效率將聚合體成分接枝化於碳黑表面的化合物。因此，當其被添加於此等光硬化性樹脂組成物時，將使存在於碳黑表面的自|^及酚性羥基等的重合阻礙性功能基被掩敝起來，而有抑制光硬化性樹脂組成物的光硬化遲延作用。尤其在碳黑接枝化聚合物;聚合體鏈串有乙嫌性不gg和二重結合者，即有利於其硬化反應，不但會促進硬化的進行若再增加其添加量，亦難於使其降低皮膜的硬化強度。又若碳黑接枝本紙張尺度通用中國國家橒準（CNS ) A4規格（ZlOxW7公釐） 4^〇489 A7 _B7 _ 五、發明説明（）化聚合物的聚合體鏈中有後基者，即將對於媒體圼現極優的分敗性，又能提升在献ί溶劑中的溶解性。若碳黑接枝化聚合物有如上列塊型以及接枝型聚合體者，碳黑的表面功能基及所述塊型以及為接枝型聚合體成分的趟段（Α)所有的反懕性基即會呈現高度反應性，由於以極高效率使該聚合體成分被接枝化於碳黑表面，即使碳黑表面的阻礙重合性功能基被完全掩蓋而抑制住光硬化性樹脂組成物的光硬化遲延傾向，又所得接枝化碳黑是靥於所述聚合體的鍵段 (Β)配對在其外側，而被改良成為能與各種物質圼現親和性 •將使各種光硬性樹脂組成物具有優秀的分敗性測濟性，使其分散於光硬化性樹脂組成物時，就能發揮適度的粘度本發明的光硬化性樹脂組成物可Μ捍形、迴轉形、療苘形、噴射等塗裝、顯影、照相印刷、網印刷等塗敷法將其塗敷在玻璃板、塑膠板Μ及軟片、紙、合成紙、聚砂氧乾膠尼（silicon wafer)等各種基材上後，照射紫外線10 〜5000mJ，使其硬化來形成黑色皮膜。 2.2黑色矩陣圖欲用本發明的如上列光硬化性樹脂組成樹來形成滤色器的黒色矩陣圖者，即可如下列的方法來操作。用迴轉塗裝器將該黑色光硬化性樹脂組成物塗抹在玻璃等基板上，再於溫度下，最好在80〜120¾用熱風洪乾器或加熱板（Hot Plate)洪乾（予烤-Prebake) 1〜60 分鐘。用此法所得的黑色光硬化性樹脂組成物皮膜的厚度本纸法尺度適用中国國家榡準（CN’S ) Α4規格（2丨0 X 2S»7公釐} ---------^----;--;1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 60489 A7 B7 五、發明説明（） <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，通常以約為1.0〜3.0 win程度為宜。然後，將點形、條形等所定形狀的護面（Mask)密著於本黑色光硬化性樹脂組成物皮膜上，用如高壓水銀燈等的紫外光源經該護面照射平行光線50〜1000mJ使形狀曝光後，沖洗以得黑色矩陣圖等的形狀。用適當的顯像液在約Ο〜1001C的溫度下浸潰該皮膜Μ 溶去該皮膜的未硬化as的方法來维行被曝光皮膜的沖洗。沖洗顯像後•用適當的洗淨所形成的著色畫面（素）後，再用熱風琪乾器、加熱板等在溫度約為100〜300X：加Μ熱處理1〜120分鐘（後腾），使著色重面完全硬化為宜。欲用有關發明的黒色光硬化性樹脂組成物，在滤色器形成黑色矩陣圖時，即有下列二法，即先在基板上使其形成黒色矩陣圖後，再瑕成紅、綠及藍等各種顔色的著色圃的方法，或先在基板上使其形成紅、綠及Μ等各顔色的著色圖後，再使其形成黑色矩陣圖的方法*均可利用。又，添加於光硬化性樹脂組成物的有關本發明的碳黑接枝化聚合物為*如同前列所述含有不飽和二重結合者· 在曝光時，由於該當不飽和二里結合起作用而產生的架橋 Μ及重合鏈為媒介將使形成皮膜的樹脂矩陣圖相結合。因此*邇後，雖經如上列的後烤處理，存在於皮膜中的碳黑的分散狀態還是能保持其安定性，又不會由於後烤處理而降低其電氣阻抗率。 2.3記錄媒體液有關本發明的碳黑接枝化聚合物具有代表性的用途為本紙伕尺度適用中國國家橾率（CNS ) Α4規格（21〇Χ?97公釐） 4 60489 . A7 _________ 五、發明説明（）黑水噴射記錄法的記錄媒體液。有關本發明的記錄體液，只含有如上列碳黑接枝化聚合物為其著色成分即可，併不加以特別限定為由液體或由其他成分而成，在用該當記錄媒體液為黑水嗔射記錄裝置的方式時因應其方式（如電壓加壓方式*加熱加壓方式等） *及其嗔出條件（如在電傳加壓方式時，壓電元件的驅動電®、驅動頻率、唄出口的形狀及材質、噴口口徑等，或在加熱加壓方式時，在爾位時間内所作用的熱能的多少* 熱交換能的種類、噴出口的形狀、噴口口徑等），及被記錄劑（紙、軟片）的棰類等而選取適合的液物性（粘度、表面張力、導電度、沸點、熱傳導率、水溶性Μ及非水溶性）的組成即可。可使用的液媒有，水·如甲醇、乙酵、正丙醇、異丙酵、正丁酵、第二鈒丁酵、第三鈒丁酵、異丁醇、戊醇、己酵、庚酵、辛醇、壬醇、癸醇、糠醇、四氳糠gf等的一價酵糸溶劑；如乙烯乙二酵、二乙烯乙二醇、三乙烯乙二醇、丙烯乙二醇、四乙烯乙二醇、聚乙綿乙二醇、甘油、 1,2,6-己三醇、硫二甘酵等的多價醇糸溶劑：如丙酮、丁 S同、甲基、丙基甲胴、甲基戊基甲酮、二氯己画、雙丙酮醇等的晒或酮酵糸溶劑；如***、丁醚、四厘咬喃、二噁院、或乙烯乙二酵一甲基醚、乙鋪乙二酵一乙基醚、二乙烯乙二醇一甲基醚、二乙嫌乙二醇一乙基醚、丙婦甘酵一甲基醚、河蹄甘醇一乙基醚、三乙嫌甘酵一甲基醚、三乙鋪甘酵一乙基醚、二乙稀甘醇二甲基醚、二乙婦甘酵二乙 -98 - 本纸伕尺度適用中國囷家標準（CNS )_人4坑格（2] 0 X 29?公釐）裂 ^---Γ訂------级 {請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 60489 A7 B7五、發明説明（）基醚等醚系溶劑；如甲酸乙酷、乙酸由醋、乙酸乙酷、乙酸苯酯、乳酸乙酿、碳酸乙稀醋、碳酸丙蹄醋、乙締甘酵 —***甲酯等的醋糸溶劑；如一乙酵胺、二乙酵胺、三乙醇胺等的胺系溶劑；如二甲基甲醯胺、二甲基乙酿胺等醯胺系溶劑；如地略烧酮、H-甲基-焼酿|、1,3-二甲基-2-蹄哩烧二酮等含氮現狀化合物物系溶劑；如已焼、辛燒、環戊焼、苯、甲苯、二甲苯等碳氳糸溶劑；如四氛化碳、三氣乙烯、四氣乙院、二氛苯等鹵化碳氫糸溶劑等〇自上述化合物中選取能合於所述記錄媒體用的各種特性的一種或由其複數組成的混合物來供用。若考虽其採購性、經濟性、環保性及調製記錄媒體的難易度時，在這等溶媒液體中，即Μ水、一價醇糸Μ及多價醇系、溶纖劑、溶纖劑乙醋等的液媒體為宜，卻以水及乙醇最好。若Μ防止黑水的堵塞，即以二乙烯甘醇、硫雙甘酵為宜，在番像濃度及噴出安定性上，即以含氮環狀化合物或聚烯氧化物的艇化合物為宜，又從頻革應答（回應 )性來說，即Κ低鈒醇或將夜下列說及的界面活性劑為宜〇有關本發明的記錄媒體液相對於液媒體所加的上列碳黑接枝化聚合物的調配量，併無其特定的限制，如將加入的碳黑接枝化聚合物量控制在顔料濃度成為1〜20童量％，最好在2〜12屋量％的範圍内，即宜以液媒體100簠量份加碳黑接枝化聚合物1〜1〇〇重虽份，最好是2〜50重最份。 - 99 - 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格.（2Ϊ0Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ G Ο 4 89 Α7 Β7 五、發明説明（ % l· t 又，有關本發明的記錄媒體液雖是Μ液媒體及碳黑接枝化聚合物為著色成分的基本構成成分，卻可因應需要加入如粘度調節劑、表面張力調節劑、pH調節劑、比阻抗調節劑、濕潤劑、吸收紅外線發熱劑等添加爾及樹脂成分，又在不阻礙本發明的效果範圍內的著色劑成分如各種染料及顔料等。添加粘度調節劑或表面張力調節劑的主要目的在因應記錄速度使其能圼現以充分的流經噴口，防止在嗔嘴孔內發生記錄媒體的逆流現象*防止在被記錄材上形成擴散等在不發生壞影響於記錄媒體及著色成分的限度内，即可使用眾所周知的任何粘度調節劑及表面張力調節劑。粘度調節劑有，如聚乙烯酵、經化丙基纖維素、俊二甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基繼維素、水溶性（甲基）丙稀系樹脂、聚丙鋪略烧酮、亞拉伯膠、殿粉等，表面張力調節劑，即有如硫酸聚乙嫌甘酵S旨、脂翻等的陰離子糸界面活性劑、聚2-乙烯哋啶衍生體、聚4-乙烯《»咖定衍生艘等的陽離子糸界面活性劑、聚氧化乙烯基院酸、聚氧化乙烯基院苯醚、聚氧化乙烯基焼酯、聚氧化乙嫌基山梨糖酵一烧醋、聚氧化乙烯院胺等的非離子糸界面活性蜊等的各棰界面活性劑；如二乙醇胺、丙醇胺、嗎》林酸等胺酸；如氫氣化截氫氧化鈉等鹽性物質；如N-甲基-2- GthBS焼酮等的置換吡略烧酮等。必要時，可將此等粘度諝節劑及表面張力調節劑，各 -100 - (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 裝· 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -0 4 89 A7 B7五、發明説明（）調成複數種的組合來使用。粘度調節劑及表面張力調節劑的添加量雖然會受所用的液媒體種類，著色劑成分的添加量而變化，卻以如對記錄媒體液100重量份添加粘度調節劑0.1〜30重虽份，表面張力調節劑為0.01〜10重量份的程度為宜。pH調節劑，即因應記錄體液的化學安定性，如由於長期貯存而引起其物性變化或防止著色成分及其他成分沈降或凝集Μ維持所定的pH值而添加。pH調節劑有，低級降截基鹼；如氫氧化氨的齡金屬氬氧化物等一價氫氧化物。若要使有關本發明的記錄媒體液液滴帶電而進行記錄時，記綠媒體液的比阻抗*即成為其帶電特性的重要因素了。在這種記錄方式時，為了要調節記錄媒體液的比阻抗值在規定的範圍内，就可Μ添加比阻抗調節劑。比阻抗調節劑有，如氛化按、氯化納及氣化押等無機鹽類；如三乙醇胺等的水溶性胺類和第四級鑛鹽等。又，可μ在本發明的記錄媒體液使用mr濕潤Mr，己，如聚乙g聽、聚丙二醇等的聚二醇（ -- ~· . polyaIkylene glycol);如乙二酵、两二酵、丁二醇及已二(Hexylene glycol)等的燒樓乙二醇（Alkylene glcol );如乙二酵甲醚、二甘醇甲醚（diethylene glycol methyl ether)，二甘醇***等的院樓乙二酵及二嫌甘醇的院醚；如甘油；如甲氣基三甘醇Cmethoyytri-slycol),乙氣基三甘酵等的烴氧基三甘酵（Alcoxytri-slycol);及如N-乙烯基-2- Π各烧醜聚合物（N-Vi ny 卜 2-Pyrrol idone oligomer * 1.01 - ^^1 ^ir— 1: ^^1 n - - I HI 1^1 I HI —^n (請先閱讀背面之注iW-項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐） '60 4 89 A7 B7 五、發明説明（） )等。可用一種或複數種組合的上列化合物做為藤潤劑。其中有許多化合物，亦可作為液媒體之用。若欲Μ電磁波，尤其是以紅外線來加熱而逍行記錄時，亦可Μ在記錄媒體液中添加吸收紅外線的發熱劑。如前列所述，本發明雖然含有能夠吸收紅外線，為發熱劑的碳黑著色成分之外，尚有如水溶性苯胺黒（Nisrosine),變性 (成）水溶性苯胺黑、酵溶性苯胺黑等的染料、群青、錫黃、氣化第二锁、絡黃等無機顔料、偶Μ糸、三聚甲焼糸、奎糸、葱晚糸、祕花青系等的有機頭料亦做為吸收紅外線的發熱削。其中尚有多種亦具有著色成分的作用。又為了提高有關本發明的記錄媒體液固定在被記錄材時被膜的形成性及被膜強度，亦可以添加如酵酸樹脂、丙締樹脂、两締酿胺樹脂、聚乙稀醇、聚乙嫌咕略院嗣等樹 m - 2.4靜電荷潛像顯像用液體顯像劑有關本發明的碳黑接枝聚合物具有代表性的另一用途有靜電荷潛像顯像用液體顯像劑。 ¾耷郎中央樣莩局員工消費合作枉印裝 n in - In n I -- 1 tp I- s I Hr I —丁 0¾"a (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 有關本發明的液體顯像劑，只含有上列所述的碳黑接枝聚合物為著色爾則可，至於帶動液（carrier liquid) · 固定（定著）劑Μ及其他成分，即未加以任何限制*可以使用已知的各種化合物來代替。又在不阻礙本發明的有關效果的範圍内，亦可使用各種染料及顔料為其著色劑成分 Ο Μ無極性溶媒 > 如具有誘電率3.5以下的電氣絕緣性（ -102 - 本纸伕尺度適用中國困家標準（CN’S}A4規格（2丨OX297公釐） B O 4 89 A7 ____B7__ 五、發明説明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 體積固有電阻* cmM上）的碳厘糸溶劑為帶動液的代表性化合物。最好的例有*沸點在150〜22〇π範園的脂肪族碳氫化合物、芳香族碳氫化合物及此等混合物。更具體 0勺說，如13〇63厂-〇，日丄（益克松公司製），31^1〗3〇1/\48 (Shell公司製），Naphthesol L, m.H (日本石油公製）等，都可以使用，但併未加以限制。不使帶動液現出不溶性或膨潤性的樹脂，都可Μ做為固定劑，如聚乙嫌樹脂，（甲基）丙鋪樹脂、聚乙稀樹胞、醋酸乙烯樹脂、酯樹脂、醯胺樹脂、酚變性（成）酵酸樹脂、環氧樹脂、亞麻仁油變性（成）酵酸樹月旨、香豆_ · 茆樹脂、酚一甲醛樹脂、松香樹脂、苯乙烯一丁二烯膠、環化橡膠等均可使用。因應必要，亦可以添加電荷調節劑。電荷調節劑有環院酸、辛稀酸、油酸、硬脂酸、月桂酸等的脂肪酸金靥鹽、硝基玻泊酸酷的金屬鹽，特公昭45-556號登載的油溶性磺酸金屬鹽，特公昭48-25666號登載的松香酸（Abietic Ac id)或加氫松番酸的金屬鹽，特公昭55-2620號上的院基聚硝酸柯鹽，特開昭52-10837號上的芳香族碳酸或碌酸金屬鹽及聚氧乙基化鋁胺等非離子界面活性劑、卵磷脂、亞麻仁油等的油脂類、聚nfct略院嗣（Polyvinyl Pyrrolidone) ，多價酵的有機酸酯等眾所周知的電荷附與劑及電荷調酣劑，均可使用。 2.5其他用途有關本發明的碳黑接枝聚合物的其他用途，雖未加从 -103 - 本纸ίί：尺度適用中國圉家榡準（CNS } A4規格（2I0X 297公釐）- f?〇4 89 A7 B7五、發明説明（）特定的限制，卻可供做下列各種用途上。如用在各種樹脂組成物，被覆組成物、墨汁、感熱復寫用墨水帶被覆劑、磁性記錄媒體用贸覆（basck coat)劑、靜電荷顯像用碳粉、塗料，需高電阻及遮光性的材料、人工大理石、塑膠及橡膠成形材料、遮光性纖維等的著色劑、聚烯烴及聚酯等的塑膠Μ及橡膠的改質劑和充填劑、潤滑劑、牽引驅動流體、電氣粘性流體或非線形光學材料、電阻調節，例如防止帶電材料、利用抗阻材料或PTC特性的複印機内部之面狀發熱體，半導體設備用封止劑等。若添加於熱可塑性樹脂時，就能供為具有上列特點的影印機碳粉、軟片及纖維之用。又，將該當碳黑接枝聚合物添加到熱硬化性樹脂•亦能發揮相同的特點而可解決從來就一直使用的碳黑所引起的各種問題。又，把本發明的碳黑接枝聚合物添加於被覆組成物所用的粘著劑時，將使被塗抹的各種基體得到更為強固的被膜。這種粘著劑的成分是眾所周知的熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂或反應性樹脂所成，由其用途的不同，可使用其中一種或二種以上的混合物。又·本發明的碳黑接枝聚合物是使碳黑成為微綑的分散狀態分散在液相中，就是一種具有分散安定性和優超著色力功能的油性筆記用、資訊記錄用或印刷用的墨水，可 Μ該碳黑分散液的原狀或追加適當的必要成分混合後來使用。 3.含有碳黑的樹脂組成物的製造方法 -----D ! (請先Μ讀背面之注f項再填寫本筲) 本纸乐尺度適用中圉國家橾準（CNS )六料見格（210Χ：297公釐） 89 - . Α7 _Β7__ 五、發明説明（） ^衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又有一種，即如所述1.5節所述的將塊型以及接枝聚合體接枝在碳黑上的方法。亦就是將成為分散媒體的樹脂成分和碳黑及含有能與碳黑表面的功能基起反應的反應基越段 (A)及實質上未含有所述反應基的所述鏈段（A)具有對所述樹脂成分更高親和性的鏈段（B)的塊型以及接枝型聚合體一同溶融混合為其特點的含有碳黑的樹脂組成物的製造方法。欲分散碳黑的目的媒體若為樹脂成分時，如同在所述第一發明一樣，不必在分散媒液中搜拌混合碳黑與接枝型以及塊型聚合體，只要直接將其在成為目的媒體的樹脂成分中溶融混合所得的製品，亦將圼現優良的碳黑分散性》亦即能Μ簡便操作而獲得希望的製品。此時所得的優秀分散性是，正如同在第一發明所述一樣，來自溶融練合時的溶融狀態之樹脂成分（在分散媒髖），現出該當塊型Μ及接枝型聚合體的配向性而很有效率的向碳黑接枝化所致。 4.表面改質處理法有關本發明的固體微粒子的表面改質處理方法是在分散媒液中，將固體微粒子與含有能和存在於所述固體微粒子表面的功能基起反應的反應性基的反應性聚合物在加熱下來分散處理以表面改質處理固體微粒子。因為存在於分散媒液中的微粒子，由於分散處理時的搜伴等操作受到物理的扭力作用，自二次凝集狀態被解辟而成為一次粒子存在於分散媒液中，又由於分散糸處在加熱狀態之下，將使固體微粒子表面的功能基與反應性聚合物的反應性基容易反應而宪成接枝化。然而，由於固體粒子與反應性聚合物本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X29?公釐） 4 60 4 89 A7 B7 五、發明説明（）的反應是在分散媒液中進行*就應該比固體微粒子與反應性聚合物海融練合的方法在系全體上能得比較均一 ’更為緩和的進行反應•縱使對固體粒子只有低度配合比的反應性聚合物，或是每一分子中含有較多反應基數的反應性聚合物，均能完成良好的表面改筲處理。或因為在這種分散媒液中進行分散處理時，亦能使低分子量的反應性聚合物獲得十分的扭力作用，而與溶融練合反應所得的相異*卻有良好的表面處理效果。由於如此，在本發明的方法上，就不需要如同κ已知的溶融練合反應一樣的多量反應性聚合物*又不必限定何種反應性聚合物，均可將固體微粒子的表面性狀因應期望加以適宜的變更。又，由於依照本發明的方法製成的固體微粒子分敗液 *經過固體敝粒子的表面改質而改菩了對分散媒液的親和性圼琨均一又安定的分散性，就可Μ其原狀用於各種用途上*亦可將其自分散媒體中分離出來供做各種用途。又，所謂對固體微粒子表面進行反應性聚合物的「接枝化」，即與上列一節所述同一意義了。坌耷牢令夬溧隼苟员工育费合作钍印裝 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁} 有關本發明的固體微粒子的表面改質方法上，可Κ做處理對象的固體微粒子者，即不加Μ特別限定為何物，只含有對反應性聚合物的反應性基能起反應的功能基的化合物均可使用，涵蓋顔料、磁性粉末、陶瓷粉體、有機微粒尤其對顔料中的無機顔料，如碳黑、粘土、碳酸縛、二氧化软、妖白、籮氧化銘、滑石粉、消石灰、氫氧化鎮 -106 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4^格（210X297公釐） 4^〇489 A7 _______B7 五、發明説明（）、氫氧化第二鐵、水泥、氧化銘、锆土、桂石、碳化硅、氮化鞋等，及磁性粉末是最有效的處理方法，然而對碳黑 ---------^------1Τ <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 更具有效。碳黑，即以在所述1.1節所述的同樣物體最適合〇同時•使用在本發明的反應性聚合物，即雖从含有能與這種固體微粒子的表面功能基起反應的反應性基物體均可供用，例如以反應性基來說，如選自瓖氧基、硫環氣基、氮丙陡基及嗯哩咐基成的群中至少含有一種功能基的物體為宜。亦即為在分子内含有此等反應性基的乙嫌糸聚合物，聚酷及聚醚等的聚合體。在所述1節所述的各種聚合體亦包含在本反應性聚合物中是當然的了。欲得埴種反應性聚合物的方法*即如同在所述1.2節所述之：雖有 ⑴將在其分子内含有反應基的聚合性單體（M下稱為單Ke)依其必要與其他的聚合性單體（M下稱為單體Λ ) 進行重合的方法， ⑵將在其分子内含有所述反應性基的化合物（Μ下稱為化合物心）與含有能與該化合物起反應的基的聚合體（Κ 下稱為聚合體ηρ)相反懕，而把所述反應性基引進聚合體d 的方法，又有， (3)用在其分子内含有所述反應性基Μ外的反應性基的聚合體（Μ下稱為聚合體0«)依照眾所周的方法變換成含有該反應性基的聚合體之各種方法，卻以⑴之方法最為適合。 -107 - 本紙伕尺度適用中國囷家揉芈（CNS > Α4現格（210 X 297公釐） 4 60489 A7 ___B7_五、發明説明（）在上列(1)的方法上，可以供用的單體k *即有，在所述1.5節所說的簞體a，如含有環氧基的聚合性單體類，含有硫環氣基的聚合性單體類，含有Μ两喷基的聚合性單體類、含有嗯啤冰的聚合性單體類及含Ν-經燒醯胺基的聚合性單體類等*可從這座群中選取其一棰或二種以上來使用。在⑴的方法上，因應其需要而能供使用的單體/BP有，能與單體k進行重合者就不特別限定其種類均可使用》如在所述1.5節所述的聚合性單體c或與其同樣的物體。可 Μ使用其一種或二種Μ上來製造。欲依照⑴的方法來製造含有反應性基的反應性聚合物時*即可以使用單k與必需的單體/，依從來就已知的重合法，如塊狀重合法、懸濁重合法、乳化重合法、沈澱里合法及溶液重合法等來進行重合反應就行了。能供用於(2)之方法的化合物m有， (2-1)在分子內含有所述任何一種反應性基二個以上的化合物。 (2-2)在分子内含有所述任何二種Μ反愿性基的化合物。 (2-3)在分子内含有一種Μ上的所述反愁性基及所述反應性基Μ外的反應性基之化合物。但是，記載於（2-3)項的的所述反應性基Κ外之反應性基是除去氮两陡基、嗯哩基、Ν-羥燒醯胺基、環氣基及硫環氧基Μ外的反應性基，而能與後述的聚合體（η)的 (請先W讀背面之注f項再填寫本頁) •裝- ,ιτ .本纸乐尺度適用中國國家榡準（CN_S ) Α4規格（210X297公釐） 4 60 4 89 A7 _B7_ 五、發明説明（）反應性基起反應的化合物，如異镢鹽基、截基、羧基、經基、乙烯基及鹵族基等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ⑵的方法所用的聚合體（η)是指能與所述（2-1)〜（2-3) 所述的化合物c起反應的乙烯系聚合體、聚酯及聚醚等。能與化合物（m)起反應的功能基有，如羥基（涵蓋酚性羥基 )、梭基、基、氨基及環氧基等，而含有這些反應基的聚合體（η).即可藉眾所周知的重合、重縮合等的方法，容易製成的。欲依⑵之方法來製造含有反懕性基的反懕性聚合物時，即將化合物（in)與聚合體（η) Μ能夠殘留一個以上的前列所述的反懕性基為未反應的狀態之條件下進行反應就可Κ 得到。在⑶的方法所使用的聚合體（c)有，在分子内含有氮丙嗤基、嗯峨·#基、Ν-羥院醯胺基、環氣基或能轉變為硫環氧基的反應性基、如在其分子内含有乙烯基、羧基、氯乙醇基、甘醇基的聚合體。這呰聚合體均能容易的以已知的方法引進氮丙陡基、嗯啤I#基、Ν-羥烧醯胺基、環氧基及 /或硫填氧基於反應性聚合物中。至於使用在本發明的反應性聚合物，即Μ如在所述1.5 節所述一般的，對欲使其結合該當反應性聚合物的固體微粒子有高親和性的部位（Α),和對欲分散本固體微粒子的目的媒體呈現高親和性的部位（Β)都具有的方式而具有良好的結合性及表面改質性雙面的聚合體，亦就是說，要具有如上列相異特性的部位（_段）的塊型及接枝型聚合物為本紙張尺度適用中國國家標準丨CNS ) Α4現格（210Χ297公釐）. 4 BO 4 89 A7 B7 五、發明説明（）宜。卻僅只使對於固體微粒子圼現高親和性的鐽段A上留存反應性基。又，塊型及接枝型聚合物，即涵蓋單純的A-B型等以及如B-A-B梨有高度交互塊型，由複數的B鍵段接枝於鏈段A上所成的梳子形的聚合物。供用於本發明的反應性聚合物的分子量*即可用如同前列所述一般的廣大範圍的聚合物，如其平均分子量為100 〜1000000，而Μ有5000〜1000QO者較宜〇又，反應性聚合物每一分子所含的反應基數，亦可使用如前列所述的較大範圍的聚合物*如平均每一分子含有 1〜5個反應基，卻Ml〜20個的為宜。在本發明的表面處理方法上，並未特別限定使用一種分散媒液來調合固體微粒子及反應性聚合物，而可使用各種水溶性或非水溶性的分散媒液，如水；如甲酵、乙酵、異丙醇、丁醇*及芳香族醇等的醇類；如乙二酵、丙二酵、二甘醇、聚乙二醇、聚两二醇、二甘酵一***、聚丙二醇一乙酿、聚二醇一芳香醚、聚两二醇一芳香_等的二醇以及其衍生體類；如甘油、甘油一***、甘油一芳香醚等的甘油Μ及其衍生物；如四Μ咬喃、二嚼烧等的_類；丁酮、甲基•異丁酮等的酮類；如石油、癸院、癸稀、甲基多、袭烧、煤油、二苯甲烧、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯、两苯、環己烧、局部加水的三苯基等的碳氫化合物類，如聚二甲基陆氣焼、局部被辛基置換的聚二甲基鞋氧烧、局部被苯基置換的聚二甲基娃氧慌、氣化鞋油等的石圭油類，氯聚、二氣苯、漠苯、氯聯笼、氣描g苯甲烧等的鹵 -110 - 本紙張尺度適用中S國家樣準（CNS ) Α4規格（_210x297公变）私衣--------ί·、1τ------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 6 04 89 A7 B7 五、發明説明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化碳Μ類，如Dailrol (大金工業（株）製）、Deronum ( 大金工業（株）製）等的氟化物類，如安息香酸乙醋、安息香酸辛酯、赋酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯、癸二酸二丁酷、（甲基）丙稀酸乙酯、（甲基）两蹄酸丁醋、（甲基）丙烯酸十二院醋等的酷化合物類等，應以固體微粒子的種類及希望的分散液用途而適宜選用。又，在不阻礙固體微粒子的接枝化反應範圍内，可Μ 添加眾所周知的單體，聚合物及各種安定劑。本發明的表面處理法，雖為在分散媒液中調配固艘微粒子及反應性聚合物共同於加熱之下來進行分散處理，卻由於對固體微粒子所加的反應性聚合物的比是會受到所使用的反應性聚合物的種類及希望的製品用途之左右，不能加Μ—概規定*而以固體微粒子100重量份，添加反應性聚合物5〜500重量份，最好以20〜200重量份的程度為宜。亦就是，若反應性聚合物未滿日重量份時，或有無法十分改質固體微粒子的表面性狀之虜，另一方面，若超過500重量份者*會使结合在固體微粒子表面的反應性聚合物量趨於過多而損失其本來所要泶的固體微粒子的特性之處。又，攪拌混合時的加熱溫度，亦將受到所使用的反應性聚合物的種類等之限制，不能加以一概規定* Μ50〜250 °C，理想溫度為80〜250°C，卻以100〜220°C的程度為最適當。若溫度未達50C時，即無法使反應性聚合物的反應性基與固體微粒子表面的功能基充分反應•反之，若超過 250°C時，反應會變為急激而難於控制了。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（.2丨0 X 297公釐} 460489 A7 _B7 五、發明説明（）至於分散處理上所加以固體微粒子的剪斷應力，亦會受到使用的固體微粒子等種類的影響*雖不加Μ特別限制，卻以10*· PaM上為宜，理想、的剪斷應力是10$ PaM，而 M104 PaM上為最好。因為在這種適當的剪斷應力下加熱而進行分散處理的本發明之分散處理過程中，最好應具備能容納被處理流體在其中的容器，在容器内部能旋轉的攬拌子，能加熱容器内的被處理流體的加熱裝置及容器内的複數粒狀分散媒體所成的濕式分散處理裝置來進行。併用撹拌子和球狀等粒狀分散媒體的攪拌以及解轉的濕式分散處理装置及濕式粉辞處理裝置等，眾所周知者雖然甚多，在本發明上所使用的裝置，卻多了為加熱被處理體用的加熱装置。其裝置的構成例如下。圖5及圖β，各為有關本發明所使用的固體微粒子的表面改質處理方法的一種實施橫式的濕式分散處理裝置斷面圖。圖5所示是實施模式的濕式分散處理裝置有由軸線略圼水平方面的圃筒型閉塞容器體所成的容器1之横型處理裝置。在容器1外壁面左右之圓盤狀端面部中的一邊（圖中左側> Μ下稱之為左側端面部）的中心部份設有回轉軸 ***孔，經此孔能自外部沿著容器的軸線向容器内部的空間以液密的方式***回轉軸2。在位於回轉軸2的容器空間部，設有略與回轉軸垂直的具有規定間距之複數圓盤狀授拌子3，回轉軸2則在外部與不在圖示上的驅動装置相本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公茇）裝 ί I 訂— 11 I I |妹 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 604 89 A7 B7 五、發明説明（） (請先W讀背面之注意"項再填寫本頁} 連接。又在容器1的外壁面的圓筒狀周面部的前列左側端商部附近處在上方位置的部分上，設有流體導出口 14，而在他方货面上的端面部（M下，稱做右側端面部）附近而位於下方處按裝具有防止逆流閥12的流體導入口 13，由此 *本裝置即成為連績處理的方式裝置。在容器1的內部空間內裝有做為分散媒體的球粒4，又在前列流體導出口 14 附近配置前列球粒4無法通過而分散液以及固體微粒子可以流通的具有間隙15c之媒體分離器15。前列媒體分離器 15的間隙15c是設在略與容器1的軸線成垂直方向的圓壞狀固定板部15a，及回轉圓盤部15b之間，固定板部15a的全部外周即連接在容器的內周面（圓苘狀周面部），他方的回轉圓盤部15b即如同前列撹拌子3的情形，被按装在回轉軸2上。然後，在容器1的壁面外周，即繾繞帶狀加熱器11做為加熱裝置，成為能加熱容器1內部的被分散液的構造。在容器1的右側端面部，又按裝了檢測容器内部流體溫度的熱電偶5。在本裝置上*由流體導入口 13被引進容器1內部空間的被處理流體*即，例如處在二次凝集狀態的固體微粒子，分散媒液及含有能與固體微粒子的表面功能基起反應的皮應性基反應性聚合物形成的配合物到尚未由流體導出口 14排出的期間中，會受到撹拌子3的旋轉及由回轉而引起球粒4的各個回轉、旋轉，相互的接觸、衝擊等伴隨而起的流動蓮動所生的剪斷力及帶狀加熱器Π的加熱被解球成本紙張尺度適用肀图國家標车（ CNS ) A4说格（210X297公釐） 4 60489 A7 B7 五、發明説明（）為分離的個個一次粒子之固體微粒子將均勻的分散在分散媒液中，以致於使該當固體微粒子表面的功能基與反應性聚合物的反應性基進行極有效率的反應，結果自流體導出口 14排出的分散液，即不但往取出當時圼現良好的分散狀態*亦會保持長久時間的良好分敗狀態。又*如圖6所示實施模式的濕式分散處理裝置是由其軸線略為垂直方向位置併在其上端有開口的画筒型容器體本體la及有覆蓋前列開口的蓋體lb形成的容器1所構成的縱型批次式處理裝置。在容器1的蓋體lb的中心部有回轉軸***孔，可經此***孔沿著容器軸線自審器外部向容器内部***回轉軸2。在處於這個回轉軸2的容器內部空間部，裝有與容器軸線略圼垂直的面上，以回轉軸為其中心而作放射狀散開，又在容器的軸線方向上各具規定間隔的多段階的針狀複數攪拌子3a。另在容器1的内周側面上裝有順著容器的軸線方向不與前列搅子3a互相千涉處有多段落（即，如同二枝梳子的梳齒各能吻合一般的配置），而且在略與容器的垂直面上自内周側面向回轉軸形成收束的放射狀的複數針狀固定子3b，即形成一種擾亂板的作用。回轉軸2在容器外部與未在圖上出現的驅動裝置相連接。在容器1的内部空間，即裝入如前列圇5所示的實施模式一般的球粒4做為分散媒體。在容器1的圓茼型容器體本體la檗面外周上裝設加熱器9的熱媒貯藏器8及在其中途配有熱媒循環幫浦7的循環管路相連接的加熱套管6，利用熱媒的循環來加熱装在 -114 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4^格（210X297公釐） (诗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •丨裝. 訂 4 6〇4 89 Α7 Β7 五、發明説明（）容器1內部的被分散液所成的構造。在本裝置中，能使裝在容器1内部空間的被處理流體，即使二次凝集狀態的固體微粒子•分散媒液含有能與及固體微粒子的表面功能基起反應的反應性基反應性聚合物所成的配合物，在規定時間的攪拌處理而受到搅拌子3a的旋轉及由此回轉攪拌子3a和固定子3b的存在而引起裝填在其中的球粒4進行各個的回轉、旋轉、相互接觸。衝擊等伴起的流動所生的剪斷力，同時又受到加熱套管6的加熱影響，被解碎成各為分離的一次粒子之固體微粒子，能在分散媒液中分散均句*同時又使該當固體微粒子表面的功能基與反應性聚合物的反應性基起有效率的反應，經過規定時間後•即能製成不但在取出後具有良好分散狀態的分散液，又能保持其良好分散狀態長久安定的成品。 ί£齊郎中央樣準馬貝工省旁合作汪印敦 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} Μ上是基於圖示的貿施模式來說明濕式分散處理裝置的構造而已。在本裝置上，用來加熱容器内的被處理流體的加熱裝置，即不限定任何樣式，能夠有效地加熱容器内的被處理液體者都可使用*有上列的熱媒循環方式•帶狀加熱器，或如陶瓷加熱器及紅外線加熱方式，高周波誘専加熱方式，線圈型加熱器等都可以使用。其配置位置亦不不僅限止於如上列實施模式的按裝在容器外周而已，在未妨礙攪拌子的旋轉範圍内•設置於容器内部空間，亦可裝設在容器内面，搜拌子及回轉蚰上，或固定子及擋板上。然而，就裝置的構造或控制溫度的方便上考慮時，即在容器外周部裝設加熱裝置為宜。 -115 - 本紙張尺度適用中國国家梯準（CXS )八4说格（210Χ297公釐) ： ~ 4 6〇4 89 A7 _B7_ 五、發明説明（） H - I - - —1 - - ,¾^—1 I ------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，在本裝置上，除去加熱装置Μ外，尚有濕式分散處理裝置的基本構造，即不特加以限定使用某一種方式，可自如連鑕式及分批式，容器的材質、形狀、授拌子的材質、形狀及其配置SI3位、分散媒體的材質、彤狀及其粒徑等的不同，Μ希望的分散液及被處理的固體微粒子的反應性等化學性質及其比重、粒度等的物理性質等的差異，選取適合的方式來使用。容器的材料，即有如氣化鋁、氧化結、塊滑石、傲化石圭、碳化鞋、碳化鏡等的各種陶瓷土，各種玻璃，如鋼、絡鋼、哈斯田線合金（Haste iloy)等的（Ni)糸合金等各種金屬的一種或二種Μ上的含金來構成。其型式，即有横型及縱（Μ)式，如圓筒型、圓維型、半圓筒型，如登載在特公平2-27018號上的容器或續石微磨機（018111〇^^16 1!1111) (三菱重工製）等的斷面W字型及：：（横置U)字型，又如特公平6-73620號的在内部收容分散媒體而成（裝設有搅拌子以及由授拌子來形成容壁面的一部分）而容許内外的流體（分散液）互流的容器裝設在較大外包容器内的型式等，各棰型式。又，撹拌子的材料，即與容器同樣，可 Μ自氣化錯、氧化維、塊滑石、氣化硅、碳化硅、碳化鎢等的各種陶瓷上*各種玻璃鋼、鉻鋼、哈斯田線合金 (Hastelloy，商品名，Haynes Stellite Co. U.S.A.公司產品）等的鎳系合金等各種金屬選取適當的來使用。但，所用材質與容器用材質有所相異亦可Μ使用。又·其形狀即可使用單一型式或多段式，如上列所述的圓盤狀（圓盤 -116 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐) ： ' ~ 4 6 0.4 89 A7 B7 五、發明説明（）形-disc型），針型之外，尚有盤形渦輪式、扇形渦輪式、虫累旋型、螺旋軸翼型、據旋帶翼型、閘門型、錨型、圓筒型、槳葉型等各狀的形狀，或再在這些攬拌子上設通液性孔洞的改良型的攪拌子。形成攬ί半子的回轉軸可配置在容器的轉蚰上，或偏異於中心軸處或二軸及多軸上。又，分散媒體，即可因應欲處理的固體微粒子種類及攪拌子的種類，可適宜變更，其能使用者，有氧化鋁、氧化$告、塊濟石、Μ化鞋、碳化鞋、碳化錦等的各種陶瓷土，各種玻璃、鋼、鉻鋼、η台斯田練合金（Hastelloy)等的鎳糸合金等各種金靥所構成的球狀、圓苘狀、回轉椭圓體狀等各種形狀*但，其中Μ由氣化紹、氧化i告、鋼、絡鋼等材質所造成的球狀珠粒而通常直徑在0.05〜20mm程度，而使用直徑在0,1〜5nm的珠粒的最好。至於對容器的裝入分散媒體量，即受於容器或攪拌子的型態等而未能加以限定，在容器的有效容童之20〜90%為宜，最好是30〜80% 。若其充填比極端少量時，將使二次凝集狀態的固體微粒子無法被十分的解碎及固體微粒子與反應性聚合物的反應未能充完成，另一方面，莕其充填比極端大董時，或會引起分散媒體間的磨損而加大污染之虡。實施例下面為欲更加具體的說明本發明的實施例，其意只在易於理解本發明之用，並不表示對本發明的操作有所限制 n. I-Γ *-1 II - ^^1 —^1» I . n^i - ____ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :土下面若無特別加註時，以「部」代替「重量部份. -117 - 本紙乐尺度逋用中國國家橾率（9NS )八4規_格（2丨0X297公釐） 4 6〇4 89 A7 B7五、發明説明（） Μ「％」表示「重量％」。合成碳黑處理用聚合體的方法合成例1 將酿（性）酚酸清漆環氧樹脂YDPN-638Ρ (東都化成製，壞氣當量為180) 100部入於附有搅拌冀及IS流冷卻器的分液瓶中，加丙輝的32部、氯化第三路6水和物0.13部及甲基氣峨X). 11部，在ll〇°C使其加熱反應二小時，確認反應物的酸價為0。將此物當做壞氧丙烯酯樹脂⑴。合成例2 取齡（性）酚酸清漆壞氣樹脂YDPN-638f>(東都化成製 *環氧當量為180) 100部入於附有搜拌酱及埋流冷卻器的分液瓶中，加丙烯酸41部，氮化第二路6水和物0.14部及甲基氬酿ι0.12部，在溫度1101C加熱反應二小時，確認了反應物的酸價為5.5。將此物當倣環氧两烯酷樹脂⑵。合成例3 取甲_ (性）酿酸清漆環氣樹脂YDPN-638P (東都化成製，環氧當量為200) 30部入於附有授拌翼及遨流冷卻器的分液瓶中，加两烯酸δ.64部，乙蹄基卞必酵乙酸醋（Ethylene carbitol acetate) 309.12部，氛化第二絡六水和物0.04 部及甲基氣酿i〇.03部，在溫度ll〇°C，加熱反應三小時，確認了反應物的酸價為〇。將此物笛敝壞氣两締酷樹脂(3)。並將反應物視為乙婦基卞必醇乙酸酿和溫和物的原狀。合成例4 取在合成例2所得的環氧丙烯酸酯樹脂⑵30部和四置 —118 ~ I n I n .^1 ϋ n -1 Ϊ n I m n T 09 - ,T (诗先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 本紙尺度適用中國國家標準（CMS ) A4现格（210X297公釐} 4 604 89 A7 ' B7五、發明説明（）化酞酐42.2部，無水氯化鋰0.14部在溫度1001加熱反應三小時，製成酸價97的含有搜基環氧丙締酸酷樹脂(4)。合成例5 取聚乙蹄醇0.3部加入於已溶解苯乙嫌223.2部，2-經乙基異丁締酸酯5.7部及縮水甘油異丁婦酸酯71.1部的脫去離子的水700部之聚合性輩體混合物中，再加入溶有過氧化苯醯24部的混合物，使其成為均匀的懸濁液。一面通入氮氣加熱至80°C，在此溫度下使其重合反應五小時後冷卻而得聚合體懋濁液。過濾此聚合體懸濁液，清洗機殘留物後將之乾燥而得含有環氣基為反應性基的聚合體(5)。合成例Θ 取溶有聚乙烯酵0.2部的脫去雛子水400部入於附有攪拌機，不活性氣體等入管、還流冷卻管及溫度計的燒瓶中。再加入預先調製的含有笼乙烯196部及縮水甘油異丁烯酸酯4部的聚合性單體混合物中有溶解的過氧化苯醜24部的混合物，使其成為均一懸濁液。一面通入氣氣，加熱至 8CTC，併在此溫度下使其重合反懕五小時後經冷卻而得聚合體懋濁液。過漉聚合體懋濁液、沖洗殘留物後供乾之* 即得含有環氧基為反應性基的聚合體（6)。合成例7 先溶解聚甲基異丁辅酸酷巨大單體（Macro monomer) (AA-6，東亞合成化學製，數平均分子量為6200) 78.17 部於乙基溶纖劑乙酸酷200部後，加入苯乙烯10.92部，縮水甘油異丁烯酸醏10.19部後，再加偶氮異丁 # 10部做為 1 19 ~ I I I I -----I I n I n I (請先H讀背面之注意事項再填窩本頁) 本纸伕尺度適用中國國家棣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 β Ο 4 Q9 Α7 _ Β7_ 五、發明説明（）開始劑，使其溶解。 ^^1 n In n^i ^^1 I I— I «^1 ^^1 ^^1 ^^1 In (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將25%的上列溶解物入於附有搜拌冀，不活性氣導入管、遝流冷卻管、溫度計及滴下滤斗的分液瓶中，一®通入氮氣，在溫度85 °C重合反應三十分種。又在溫度下*將剩餘的75%上列溶解物在三小時內一滴一滴的慢慢加入，使其重合。完成滴加後再保持8510三十分鍾，又加入溶有偶氧異丁0¾ 1部的乙基溶纖劑乙酸酯50部。加入後在85°C 保持一小時，再將溫度提高至95併置一小時後冷卻之。所得聚合體溶液（7)的不揮發成分有2S. 57%。分離此物，即得聚合體（7)。聚合體（7)的數平均分子量是Μη = 7500。合成例8 取2-丁氧基乙醇300部為溶刪人於附有搜拌翼，不活性氣導入管，還流冷卻管、溫度計及滴下滅斗的分液瓶中，在溫度S5°C，一面通氮氣，一面將甲基異丁稀酸酷（ΜΜΑ) 200部，徑基乙基異丁鋪酸酯（HEMA) 200部，硫甘醇酸酯8.5 部（9.227 Χ1〇4 Molar)及偶氣異丁靖（AIBN) 0.1部的混合液在四小時内連續滴加完成重合反應。然後再加AIBN 0.1 部在同溫之下繼缋加熱二小時。再在溫度95°C加熱一小時，使其完成重合反應。加入對本反應液的比為17,0部的縮水甘油異丁稀酸酷（1.3部當星/C00H) 2.5部的四丁基鞍化溴為觸媒及0.08部的氫眺一甲基醚為重合停（禁）止劑，在溫度95°C使其反應八小時後，冷卻，而得數Μη = 7000的尾端異丁鋪酸鹽（酯）型的 ΜΜΑ/ΗΕΜΑ共重合型巨大單體之含有不揮發成分57.14%的聚 -120 - 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規洛（2丨0X297公釐） 4 β〇4 89 Α7 _Β7 五、發明说明（）合體溶液α (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 混合苯乙婦10.92重量部，縮水甘油異丁烯酸醋10· 97 重量部，上列聚合體溶液136.8重量部（巨大單體78.17重董部）及2-丁氣基乙酵141.4簠虽部，又加二甲基-2,-2'-雙偶氮異丁酸酉旨（d imethy 1 -2，2 ’ -a2〇-bis Isobuty late) 10重量部為重合開始劑。將上列混合物入於與合成例7所使用的附有滴下滴斗之分液瓶中，使其Μ合而得聚合體溶液（S)。本溶液含有 28.61%的不揮發分，而所得聚合體（8)的數平均分量Μη為 7800 〇合成例9 Μ在合成例7中的縮水甘油異丁烯酸醋10.19重量部由絮乙烯單體10. 19重量部來代替之外，均如同合成例7—樣操作而得聚合體溶液（9)。所得的聚合體溶液（9)之數平均分子虽Μη為7500，不揮發分為28.57重量％。合成例10 取甲苯250部及丁酮50部為溶劑入於附攪拌翼，不活性氣導入管、還流冷卻管、溫度計及滴下滴斗的分液瓶中，在溫度85C之下，一面通入Ni氣體，一面連續滴加甲基異丁締酸酯（MMA) 350部，翔乙基異丁耀酸酯（HEMA) 50部，Μ .基0旨酸（1^〇21:/(；〇111〇3(^(1)8,5部<9.2271><1〇"^1^〇1€) 及偶氮異丙# (ΛΙΒΝ) 0.1部的混合液，使其重合4小時。然後再加ΑΙΒΝ 部，在同溫下加熱2小時。其後，在溫度95°C再加熱1小時’使其完成重合反應本纸張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A43it格（2丨0X29?公釐） 4 60 4 89 A7 _B7五、發明説明（）。對本反應液加縮水甘油異丁蹄酸酿17.0部（1.3倍當量/ C00H)，四丁基跋漠酿2.5部為觸媒及Μ醜一甲基醚〇.〇8 部為重合停止劑，在溫度95TC使其重合反應8小時後*冷卻，而得到聚合體溶液。用正己燒使聚合體再沈殺後，減壓乾燥二天而得數平均分子量7000的片尾端異丁婦酸酷型的聚巨單體（甲基異丁烯酸酷/經乙基異丁烯酸酯）。將由此所得含有片尾端異丁輝酸基的聚巨單體（Poly macro monomer)(甲基異丁鋪酸酯X控乙基異丁締酸醋）5部，苯乙鋪單體15.2部，異丙烯基嗯唑林單體9.8部，重合開始劑偶氮異丁靖3部溶解於乙基溶纖劑乙酸酯100部中而得單體組成物。另外在上列所使用的燒瓶中，加入乙基溶孅劑乙酸醋 50部後加熱至溫度80°C，在此條件之下，在2小時內媛慢滴加上列製成的患體組成物之全童，並於80°C繼續加熱2 小時使其重合後，將溫度提昇到95°C，令其熱成2小時，即得含有不揮發分40.0%的聚合體溶液（10)。合成例11 取由合成例10所得含有不揮發分40%的聚合體溶液（10) 250部在室溫（25C 土ST:)於30分錚的時間内滴加異丁嫌臨異氰酸酷（分子量為111.1) 8.9部後，攬拌3小時而得含有二重结合的聚合體溶液（11)。合成例12 取溶劑乙二醇一甲醚乙酸酷（ECA) 700部於附有攬伴翼，不活性氣導入管、遷流冷卻管、溫度計及滴下濾斗的分 -122 - 本紙張尺度適用中國國家標芈（CNS ) A4规格（210X 297公釐） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 604 89 A? B7 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 液瓶中，枉溫度85°C —面通入葡:氣，在4小時內連續滴力口甲基異丁嫌0突S旨（MMAU80部，翔乙基異丁烯酸酯〔HEMA)20 咅[3，额基酉旨酸8.5部（9.2271 X 1〇4 Mole)及偶氮異丁負（ AIBN)0.1部使其重合。然後再加AIBN 0.1部，在同溫度之下加熱2小時。再使其在溫度95T：加熱1小時Μ完成重合反應。在本反應液中，加縮水甘油異丁嫌&变酿17.0部（1.3倍當S/ C00H)，觸媒四丁基氣漠醋2.5部及重合停止劑氬8¾-甲醚 0.08部，在溫度95eC之下*使其反懕8小時後冷卻之。用正己院沈殺後，在溫度50°C減聪乾燥2天，即得平均分子最為7000的尾端異丁嫌酸酯型的MMA-HEMA共聚合體型巨大簞體聚合體（12)。溶解所得的巨大單體Π2)60部，經乙基異丁鋪酸酷（HEMAU5部，苯乙鋪（St U5.2部，異两輝基嗯〇坐t#(IP〇)9.8部，ECA100部，及開始劑AIBN 3部，gp得聚合性單體組成物。取ECA 50入作於附有攪拌翼，冷卻管、滴下漶斗、氮氣流入口的分液瓶中，加熱至80°C，並保持此溫度。取上列重合性單體組成物於滴下减斗中，在溫度之下，以3小時的時間，將之連縝滴加於分液瓶中。再於同溫度使其重合反應2小時，再於溫度95T:熟成3小時，即得含有不揮發分40%的接枝化共聚合體（12 )。合成例13 取溶劑丙烯基乙二醇一甲基醚乙酸酯（PGM-Ac) 200部入於附有攪拌翼，不活性氣通入管=，運流冷卻管，溫度計本紙伕尺度適用中囡國家橾準（CN_S ) A4規格（210X297公釐） 4 6 0-4 89 A7 B7 五、發明説明（） (請先Μ讀背面之注意"項再填寫本頁) 及滴下滤斗的分液瓶中，在溫度80°C—面通入氣氣，在4 小時的時間内，緩慢滴加異丁鋪酸卞1酯（BZMA) 120部，經两基異丁烯酸酯（HPMA) 80部，疏基醋酸3部及開始劑A IBM 0.03部的混合液，使其重合反應。然後每隔30分鍾再滴加 AIBN0 + 02部，重合反應4小時後，在溫度95°C加熱2小時而完成重合反應。在本反應液中加異丙婦基嗯哩林4. 70部，重合停止劑氬西|厂·甲基酿0.08部，在溫度100 ^^使其反懕2小時後，冷卻，即得平均分子量為5000的尾端異婦基型的BZMA-HEMA 共聚合體巨合體（Macromer.) (13)。溶解所得的巨單體（13) 75部，笨乙烯15部，異丙烯基嚼啤d棟10部及PGM-Ac 100部Μ及開始劑AIBN 3部，而得重合性單體。取PGM-Ac 50部入於附有攪拌機、冷卻管滴下濾斗、氮氣流入口的分液瓶中，待溫度上升到80°C後，並繼績保持此溫度。將上列聚合性單體組成物入於滴入濾斗中，在 3小時的時間内，將之媛慢滴入瓶内使其80°C進行重合後，在同溫度繼續重合2小時，再使其在溫度ΙΙΟΤ：熟成2小時，即得含有不揮發分40%的接枝化共聚合體(13)。合成例14 取分子量約為6000的片尾端異丁烯基化聚甲基異丁烯酸醋（AS-6，東亞合成化學工業製）40部做巨合體（ macromer)與聚乙ί希25部、異两鋪基嗯啤》林10部、四氬吨喃基異丁稀酸酿25部、溶劑PGM-Ac 100部及開始劑ΑΙΒΝ 5 •本紙張尺度適用中國國家楳準（CNS ) Α4规格（2丨0 X 29?公釐） 60489 A7 __B7_ 五、發明説明（）部共同溶解而得聚合性單體組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 取PGM-Ac50部入於附有搜拌機，冷卻管、滴下濾斗及氮氣流入口的分液瓶中，升高溫度至80°C。將上列聚合性翬體入於滴下滤斗中*在3小時的時間内將之滴入分液瓶中，在溫度80X:進行重合反應。再使其在4小時完成重合，巨卩得含有不揮分40%的接枝化共聚合體（14)。合成例15 共同溶解在合成例12所得的巨大單體（12) 60部，丙烯酸15部、苯乙嫌15.2部、異两鋪基嗯啤<#9.8部、ECA 100 部、開始酬AIBN 3部，即得聚合性單體組成物。取ECA 50部入於如同合成例2所用的分液瓶中，待溫度升至SCTC後，保持此溫度，在3小時的時間内將上列聚合性翬體組成物滴加完成後，再使其繼續重合2小時•即有聚合體溶液成為膠狀附著在搜伴棒上（膠化）：，合成例16 取含有片尾端異丁烯酸酷基聚（甲基異丁铺酸酷一羥乙基異丁烯酸酷）巨型單體（東亞合成製，AA-714) 75部，苯乙稀15部，異丙烯基嗯D坐”林1〇部及AIBN 3部溶解於 PGM-Ac 100部，即聚合性單體組成物。取PGM-Ac50部入於附育搜拌機，遝流冷卻管、溫度計、滴下濾斗及氮氣流入口的分液瓶中，加熱至80°C。將上列聚合性單體組成物入於滴下滅斗中，在3小時内緩慢滴入分液瓶中，在80°C使其重合反懕。在此溫度使其繼續重合2小時後，將溫度升高至120°C，熟成2小時後，即得含 -125 - ^紙伕尺度適用中國國家樣準（CNS )八4規格（210X297公釐) ' 460489 A7 B7 五、發明説明（）有不揮發分40%的聚合體溶液（16)。合成例17 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在合成例16上，僅以二甲截基甲基異丁烯酸酯替代異丙烯基嚼α坐之外，其他成分均相同並與合成例16—樣操作，g卩得含有不揮發分40%的聚合體溶液（17)。合成例18 以合成例16的方法及其中的原料異丙鋪基嗯哩β轉由異丁烯酸替代之外，均相同的操作，即得含有不揮發分40% 的聚合體溶液（18)。合成例]ί) 取在片尾端含有二重結合的甲氣基聚乙二醇異丁嫌酸酷（新中村化學工業製，ΝΚ酯M-230G) 75部、苯乙嫌15部、異丙烯基D惡u坐啩1〇部、開始劑2,2·-偶氮雙（2,4-二甲基戊味）3部入於附有攪伴翼，不活性氣導入管、還流冷卻管及溫度計的分液瓶中，在氮氣流及溫度75之下，進行重合反懕5小時，即得在其分子内含有不揮發分50%反應基的嗯哩"林基的乙二酵鏈段之聚合體溶液（19)。合成例20 取環氧基當量為1040的月桂酵（乙嫌化氣）15縮水甘油醚（長瀬化成工業製，底那哥爾EX-171) 1040部、乙酵 500部人於在合成例19所使用的相同分液瓶中，加丙嫌酸72 部，觸媒量的PtM定（py「ictine)，Μ賊150ρριη，使其在溫度 7〇它反應2小時。然後在減歷下離去乙酵，即得在其片尾端有雙鍵結合的月桂酵（乙烯化氣）15。 - 126 _ 本紙^尺度適用中g囷家標準（CNS ) Α4^格（210X 297公釐） 1

1 I h ί :p t A7 B7 4 604 89 五、發明説明（）在H尾端有雙鏈結合的月桂酵（乙蹄化氧)γ 75部中，加乙酵100部，苯乙鋪15部，縮水甘油異丁烯酸醋10部，開始劑2,2’一偶氮雙（2,4-二甲基戊0) 3部，在氮氣流及溫度75=0之下，使其重合反應6小時。結果得到了含有不揮發分50%的月桂醇（乙嫌化氧)/r 鏈之聚合體溶液（ 20) ^ 合成例21 在甲笼72.5部溶有硬脂醯異丁婦g楚S旨169.2部的混合液中，加顿基酯酸9.2部及開始劑偶氣異丁轉（AIBN)0.82 部，使其反應而得重合性單性組成物。取甲班87部入於如同合成例8所使用的分液瓶中，在溫度80°C，M4小時的時間滴加上列單體組成物後，在同溫繼縝加熟2小時。然後在每隔30分鍾各注加一次的AIBN 0.2部，將其在溫度951進行里合熟成3小時後冷卻之：其後，再加縮水甘油異丁烯酸醋18.5部*氫鋪:_一甲醚0.06部及hi, N ’一甲基月桂釀胺（N, N ’-dimehty 1 Laury lamine) 1.7 苔P，在溫度110°C使其反應8小時。冷卻此物後，用甲醇使其再沈澱。分出沈澱，減壓乾燥後，即得聚硬脂醯異丁烯酸醋巨形物。其同溶解所得的聚硬脂醯異丁烯酸酯巨彤物75部•異两締基嚼哇咐10部及AIBN 5部於甲苯100部中*即得聚合性體組成物。取甲苯50部入於附有报拌機、冷卻管、滴下濾斗及氮氣流入口的分液瓶中，加熱至溫度80 °C。在80 °C，自滴下 -127 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格{ 210X2?7公釐） t- _ ___ I-I - ....... II ; - n ^^1 I l^i (請先聞讀背面之注意事項再填本頁) ί 卞 i 4 6〇4 89 A7 B7 五、發明说明（滅斗以3小時的時間滴加裝在減斗中的上列單體組成物，使其重合。待熟成後’完成重合而冷卻。再用甲酵再沈锻 •分出沈殺經真空乾燥，即得接枝化共聚合體（21)。合成例22 將11 十一'院（酸）截基酸（11 Undecamino acid) 300g 及丁蹄酸25.67g入於附有氣體導入管，有接器而與冷卻管相連的蒸願裝置連結管及攬拌翼的一公升容量金屬製反應容器中。用氮氣充滿反應容器後，關閉氮氣導入管检，加熱40 分鍾至溫度達210¾而使歷力升到5 bar。然後使反應容器内減Μ為0.5 robar，一面攬拌，一面通入30/ /H的氮氣，在21CTC繼緬加熱4小時。再M〇.5mbar的減壓狀態放置1小時’使其完成反應，即得其一尾端有不飽和雙鏈結合.而另一尾端有狻基的聚醯胺。加入與俊基相等克分子童的十二院基嗯啤!>林，在加歷下來去除其尾端的搜基。在遭受空氣氧化的狀態之下，將所合成的百形合物自反應容器移入水槽中M5(TC的真黎度分離本巨形合物14小時後再真空乾燥，即得在其尾端有雙 _結合的聚醯胺巨形合物。將在此所的聚醯胺巨形合物75部、丁基丁烯酸酯15部、異丙婦基嗯哩<^1〇部及AIBN 3部一起溶解於乙醇1〇〇部，即得聚合性單體組成物。將乙酵50部入於附有攪拌機、冷卻管、滴下濾斗及氮氣流入口的分液瓶中，加熱至75°C。再自滴下減斗在3小 -128 - (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本萸) 裝

.1T 本紙伕尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!ΟΧ2?7公釐） 4 60 4 89 A7 B7 五、發明説明（） I I - - n n n I i - - n -- I T · «、T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 時的時間内滴力D裝在該滅耳中的上列單量體組成物，使其在同溫度之下重合反應2小時。再提高溫度在運流之下，使其重合完成後，加Μ冷卻。然後’用乙醇再沈殺、分出沈殺、真空乾燥，即得接枝共聚合體（22)。合成例23 共同溶解乙鋪基被各圓1〇〇咨Ρ、ΑΙΒΝ 4咨(3及额基两酸2.55部，即得簠合製單體組成物◊取乙酵1〇〇部入於如同合成例8所用的分液瓶中*在反懕溫度75¾，M4小時的時間將上列單體組成物滴加於分液瓶中，在同溫度再加熱2小時。然後，每隔30分鍾再各加AIBN 0.2部四次，使其完成重合後，加以冷卻。用***再沈殿所得聚合物， MTHF沖洗沈殺後冥空乾燥之。將此沈澱溶解於DMF中，加相當於上列聚合物的羧基之 1,3倍當最氣甲基聚乙蹄酯及50%M氧化納水溶液。將混合物在30¾授拌24小時，使其反應。用***再沈殺此物，用 THF沖洗沈澱後，再用乙醇再沈澱，分出沈澱，減歴乾燥而得到有苯乙鋪基為尾端的聚乙鋪基吡略酮巨形合物。其後，以合成例22除了由聚乙烯吡咯酮替代聚醯胺巨形合物Μ外均使用相同的原料，依合成例22的操作，即可得接枝化共聚合體（23)。合成例24 先以每一分子鏈含有一個不飽和基的樣式_用不飽和的二鹽基酸（如馬來酸、香豆酸、香康酸、甲基延胡索酸等）來合成聚酷。再用一價醇類來取代聚醋尾端的羧基等本紙張尺度適用中囷国家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） A 6 0 4.89 A7 B7 ------- '~^ >、發明説明（） ^^1 ί n ^^1 ml ^^1 ^^1 i 士l^i m „ ,¾ (請先閱讀背面之注項再填寫本X ) 酉旨化反應將其鎖鏈，或用一價的嗯哩化合物、環两稀化合物等來鎖鏈，在有此物質的條件之下，使聚乙婶及:縮水甘油異丁烯酸酿與之重合，而得含有聚酯構造的鏈段（B) 及以環氧基做為其反應性基的聚苯乙烯構造之鍵段（A)二者的接枝化共聚合體（24)。合成例25 在100部二甲基苯中，加入尾端含有氫氧基的畏鏈飽和碳氫化合物的高價（級）醇類益尼*#700 (東洋石油萊特公司製，融點為99°C，0H基價為65ms K0H/g)75部，在120°C 使其溶解。在此溶液中滴加異丁烯酸異氰酷9.6部在其尾端引進雙鏈结合。在溫度120¾以2小時的時間，將予先調整的苯乙烯15 部，異婦基嗯哩β林1〇部、二甲苯250部及AIBN 0.2部混合液滴加於上列液體中，使其進行重合後，冷卻，即得有聚烯基構造的鏈段（B)及有噁唑》林基為反懕性基的聚苯乙烯構造之鐽段（Α)等二者都具備的接枝化共聚合體（25)。合成例26 取環己酮112.5部入於附有搅拌機，不活性氣導入管，遝流冷卻管、滴下濾斗及溫度計的燒瓶中，加熱至80¾ c. 將偁Μ異丁_(AIBN) 7.5部溶解於笼乙鋪35部，徑基異丁蹄酸酸酯35部、異丙締基嚼啤p林5部的溶液入於滴下濟上中，在80它以3小時的時間滴加栓上列燒瓶後，再在同溫度繼镰重合反應2小時 -130 - 本紙法尺度適用中國國家標準 { CNS ) A4*l格（？10Χ297公釐） 4 604 89 A7 _B7___五、發明説明（）然後，再加入A IBM 0.3部，在120°C使其熟成2小時後，冷卻，而得不揮發分40%的含有能與碳黑起反應的反應性基及氫氧基都有的聚合體（26)。合成例27 取在合成例26所得的聚合體（26)溶液（含不揮發分40 17.5部在室溫* M30分鍾的時間滴加異丁歸酸異氮酷 (Mw= 111.1) 6.73g，使其引進雙鍵結合，再加入環已酮 10.02部使其反應，即得含有不揮發分40%而具有與碳黑反應性的基及併有雙鏈結合氫氣基的聚合體（27)的聚合體溶液(27) 〇合成例28 取在其尾端有雙鍵結合的甲氧基聚乙二醇異丁烯酸酯 (新中村化學工業製，NK酯M-230G) 75部、苯乙婦15部、 2- (1-氮丙唯基）乙異丁婦酸酯10部及開始劑2,2 ^—偶氮雙 (2,4—二甲基成喊）3部入於附有攪拌翼，不活性氣等入管，運流冷卻管及溫度計的分液瓶中，在751氮氣流通之下使其簠合反應5小時，即得含有不揮發分50%而在其分子中含有氮丙陡基為反應性基兼有乙二酵鏈的聚合體溶液（ 28) ^ 已處理碳黒的製作實施例1 取在合成例1所得的環氧丙烯酸醋樹脂（1) 30部及碳黑MA-100R (三菱化成工業製）30部入於拉謀普拉斯特粉碎機（東洋精機製）以下由（（同前出）代之），在140 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙伕尺度適用中國國家橾準（CN’S ) A4規格（210 X297公釐） 4 604 89 A7 _B7_ 五、發明説明（） (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) ; lOOrpm條件之下，練合後，冷卻，粉碎成為已處理碳黑（EXA-1) 〇實施例2 取在實施例1所得的已處理碳黑（ExA-1) 30部和四氫化酉干4.3部，無水氛化經0.01部，在100"C使其反應3小時後，冷卻*經粉碎，即得已處理碳黑（ExB-1)。實施例3 將在合成例3所得的環氣丙嫌酸酷樹脂及乙婦基卞必醇乙酸酯混合物中*加碳黑MA-100R (三菱化成工業製） (以下代為（同前出））38.64部及直徑3腿的不_鋼製小珠粒800部•在140°C搅拌半小時，即得含有20%已處理碳黑（ExA-2)和乙基卞必醇乙酸_的混合物（ExA-2)。比較例1 取在合成例2所得的在實筲上未含有撰氧基的環氣两輝酸酯樹脂（1)30部及碳黑MA-100R (三菱化成工樂製）30 部入於Laboplast mill (東洋精機製）中，在140°C，100 rpm條件之下，練合，冷卻經粉碑，即得比較用已處理碳黑（do-Ι)。比較例2 混合在比較例1所得的碳黑接枝聚合物（C0-1) 30部，四氬化MSf4.8部及無水氯化鋰0.07部，在1〇〇°C使其反應 3小時後，冷卻，經粉碎，即得比較用已處理碳黑(C0-2) 〇比較例3 本紙乐尺度通用中國國家標準< CNS ) 210Χ297公釐） 4 P04 89 A7 B7 五、發明説明（） ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 取在合成例1所用的相同酣性醜酸清漆壞氧樹脂YD PN-638P (東都化成製，環氣當量為180) 30部和碳黑MA-100R (同前）30部入於Laboplat mill (同前出）中，以140C 100 rpm練合後，經冷卻，粉碎，即得比較用已處理碳黑(C0-3) 〇比較例4 取在合成例6所得的聚合體(6)30部和碳黑MA^IOOR ( 同前）30部入於Laboplast mill (同前出）中，以140QC， 100rpm練合後，經冷卻、粉碎，即得比較用已處理碳黑 (C0-4) 〇實施例4 取在合成例5所得的聚合體(5)50部溶解於乙基卞必醇乙酸酯50部的混合物100部，加丙烯酸5.4部*氯化鞍三乙基卞酷0.0(3部及苯酿0.04部，在110°C使其反應2小時。取在上列所得的聚合體57.1部，碳黑MA-100R(同前出 )30部，乙烯基卞必酵乙酸酷212.9部入於附有攬拌翼，遝流冷卻器的分液瓶中•加直徑3腿的鋼製小珠800部，在160 t攪拌3小時即得含有20%已處理碳黑（Ex-3)的乙基卞必醇乙酸醋混合物（E-3)。比較例5 取在合成例5所得的聚合體(5)15部溶觸在乙基卞必醇乙酸酯中調製為混合物後，將其30入於附有撹拌翼、邐流冷卻器的分液瓶中，加碳黑MA-100R (同前製）45部，乙烯基卞必醇乙酸醋225部及直徑3mm的鋼製小珠800部，在160 -133 - 本紙法尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 460489 A7 B7 五、發明説明（） X、授拌30分鍾，即得含有比較用已處理碳黑（C0-5)20%的乙基卞必酵乙酸酷混合物（C0-5)。比較例6 將在合成例5所得的聚合體⑸50部溶解於乙基卞必酵乙酸醋50部中，調成混合物。取此混合物1〇〇部，加丙稀酸 6.2咅!3，氯化多安三乙基卞@旨0.〇6咅|3及^^|10.04部，在110°〇使其反應2小時。取在上列所得聚合體56,7部入於附有攪伴翼、堪流冷卻器的分液瓶中，加碳黑MA-100R (同前出）30部，乙蹄基卞必醇乙酸醋213.3部及直徑3mm的鋼製小珠800部，在160 °C搅拌30分鍾，即得含有已處理碳黑（C0-6) 20%的乙基卞醇乙酸醋混合物(C0-6)。比較例7 取碳黑MA-100R (同前出）60部，乙稀基卞必醇乙酸酷240部及直徑3 mm的鋼製小珠800部人於附有搜拌翼及遥流冷卻器的分液瓶中•在1(30°攬拌30分鐘，即得含有碳黑 20%的乙基卞必醇乙酸醋混合物（C0-7)。實施例5 取在合成例7所得聚合體溶液（7) 23.35部，碳黑MA-100R (同前出）20部，乙基溶雛劑乙酸醋56·65部各入於附有溫度計，攪拌冀及冷卻管的分液瓶中，分散後再加SUS 製小珠600部。在160QC，以回轉數300rpm的速度搜伴2小時，使其接枝化，反應後，再加乙基溶纖劑乙酸_100部，使其分散均匀。分離反應内容物和SUS製小珠，即得含有已 -134 - 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS } A4現格（210X297公釐） '' ^-- (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) *1Τ 4 6〇4 89 A7 B7 五、發明説明（）處理碳黑（ExC-l)的分散溶液（ExC-l)。簧施例6 各取在合成例8所得的聚合體溶液（8) 23.35部及碳黑 ^1/\-1001?(同前出）20部，丁基溶纖劑56.65部入於如同在實施例5使用的相同裝置中，依實胞例5同一方法操作，即得含有已處理碳黒（ExC-2)的分散溶液（ExC-2)。參考例1 取在合成例7所得聚合體溶液（7) 6.67部及碳黒MA-100 R (同前出）20部，丁基溶纖劑73.33部入於附有溫度計，攪拌翼及冷卻管的分液瓶中，依實施例5的同一操作》即得含有碳黑20%分散溶液（ReC-1)。將此分散溶液（ReC-l) 與在簧施例5所得的分散溶液（ExC-l)作比較時，即能發現分散溶液（ReC-Ι)有（液）相分離的形態生沈降（殺），而是靥於有選擇分散媒液不宜之嫌。實施例7 各取在合成例16所得的聚合體溶液（16) 23.4部及碳黑 (pH3.1) 31.2部丙（烯）基二酵一甲基醚乙酸酯101.4部入於附有溫度計、播拌翼及冷卻管的分液瓶中，分散後再加氣化錯製小珠800部。在lOCTCKTOOrpm的回轉速度使其接枝化1小時。分出反應肉容物，即得含有已處理碳黑（ExC -3)的分散溶液（ExC-3) ‘: 實施例8 依實施例7的方法，使用聚合體溶液（16) 78.0部，碳本紙掁尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2]〇Χ：297公釐）扣衣-- (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) *1Τ 4 60489 A7 _B7____ 五、發明説明（） (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁；> 黑31.2部，丙（鋪基）二酵一甲基醚乙酸醋46*8部為原料同樣操作，即可得含有已處理碳黒（ExC-4)的分散溶液（ ExC-4) 比較例8 取在合成例9所得的比較用聚合體溶液（9)為原料，依實施例5的操作操作，即得比較用碳黑混合溶液（C0-8)。比較例9 各取在合成例6所得的比較用聚合體（6) 6.67部及碳黑 1^\-100卩（同前出）200部，乙基溶纖劑乙酸醋73.33部入於與莨施例5相同的裝置中，使其分散，再加入SUS製小珠 600部。依實施例1的同一條件使其反應，待其反應後，再加乙基溶纖劑乙酸酯100部，使其分散均匀。分出反應内容物，即得含有比較用已處理碳黑（C0-9)的分散溶液（C0-9) 〇比較例10 依實施例7的方法，由在合例17所得的比較用聚合體溶液（17)替代聚合體溶液（16)及以在40°c處理1小時替代在100°C處理1小時之外，均與實施例7同樣操作，即得含有比較用已處理碳黑（C0-10)的分散溶液（C0-10)。比較例11 將實施例8的聚合體溶液（16)由在合成例17所得的比較用聚合體溶掖（17)來取代及以在4CTC處理1小時替代在 10(TC處理1小時之外均與賀施例7同樣操作，即得含有比較用已處理碳黑（C0-11)的分散溶液（CO-11) —136 m 本紙張尺度適用中國S家標準（CNS ) A4現格（21 OX 297公釐)：：~~： 4 S〇4 89 A7 B7 五、發明説明（）比較例12 用合成例18所得的比較用聚合體溶液（18)替代實施例 7的聚合體溶液（16)及Μ在40°C處理1小時替代在1〇〇處理1小時之夕卜均與實胞例7 —^素的操作，即得含有比較用已處理碳黑（CO-12) 6¾分散溶液（C0-12)。比較例13 用在合成例18所得的比較用聚合體溶液（18)來替代實施例8的聚合體溶液（16)及以在40°C處理1小時來替代在 100 °C處理1小時之夕卜，均與實皰例17同一操作，即得含有比較用已處理碳黑（C0-13)的分散溶液（C0-13)。實施例9 各取碳黒MA-8 (三菱化學製）30部，乙基溶纖劑乙酸酯97.5部及在合成例10所得含有不揮發分40%的聚合體溶液（10)22.5部入於附有溫度計、搅拌翼及冷卻管的分液瓶中，使其分散。經濟部中夬櫺準馬員工消費合作社印袈 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 再加入氧化結製的小珠800部· M300 rpm的回轉速度授拌，使其在1〇〇接枝化反應2小時：·待反應完成後，再加乙溶纖劑乙酸酷50部，使其分散均句。分出反應内容物，即得含有已處理碳黑（ExC-5)的分散溶液（ExC-5)。實施例10 用在合成例11所得的含有不揮發分43.6%的聚合體溶液（11)20.6部及乙基溶纖劑乙酸酯108.4部來取代實胞例9 的含有不揮發分40%聚合體溶液（10) 22 · 5部及乙基溶纖劑乙酸酯97.5部之外，均與質施例完全同一的返復搡作，即 -137 - 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210_Χ25»7公釐} 460489 A7 B7 五、發明説明（）得含有已處理碳黑（ExD-1)的分散溶液（ExD-1)。實施例11 ί诗先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 在附有溫度計、攪拌翼及冷卻管的分液瓶中，分散碳黒ΜΛ-8 (同前出）30部•乙基溶纖劑乙酸酯97.5部及在合成例所得含有不揮發分40%的聚合體溶液（12)22.5部。而後，加入氧化_製小珠800部，以300 rpm的回轉速在100它使其反應3小時後，冷卻，分出反應內容物，即得含有已處理碳黑（ExC-6)的分散溶液（ExC-6)。簧施例12 對在實施例11所得的分散溶液（ExC-6) 150部，加無水玻拍酸（分子量為100.07) 1.49部及觸媒氣化鋰0.009部，使其在100 C反應12小時，即得在其A鍵段及B鏈段雙方均有按基的已處理碳黑（ΕχΕ-1)之分敗溶液（ExE-1)。實施例13 對在實施例11所得分散溶液（ExCH3) 150部，加無水偏苯三酸（分子量為192.13) 2.86部*觸媒用1.8-二？丫環〔 5,4.0〕-7-十一碳鋪（BBU)O.OOl部，在8CTC使其反應30分鍾*即得含有在其A鏈段及B鏈段均有羧基的已處理碳黑（ ExE-2)分散溶液(ExE-2)。實施例14 在如同實施例Π使用的分液瓶中，加入碳黒SB-250 C 特枯撒公司製）30部，PGM-Ac 97.5部，氧化銷小珠800部及在合成例13所得共聚合體（13) 22.5部。 M70〇rpm回轉速100°C搜伴1小時使其反應後，經冷卻本紙伕尺度適用中圉国家橾準（CfS ) Α4規格（210X297公釐） 4 6〇4 89 A7 B7_ 五、發明説明（） *分離，即得含有已處理碳黑（ExC-7)的分散溶液（ExC-7) 〇 I 11 I --1 I- - - - - I —'*61 - I - - IE - T* 0¾ -"" {锖先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例15 對在實施例14所得分散溶液（ExC-7) 150部，加無水馬來酸（分子量為98.06) 1.8部，觸媒甩DBU 0.09部，在60 °〇使其反應2小時，即得含有在其B鏈段有搜基的已處理碳黑（ExE-3)分散溶液（ExE-3)。實施例16 在如同實胞例11使用的分液瓶中*加人碳黑MA-100R( 同前出）30部，PGM-Ac 97.5部，銷土小珠800重虽部及在合成例14所得的接枝化聚合體（14) 22.5部。在100°CM600rpin回轉速授拌1小時使其反應後，分出溶液入於附有蒸餾管的分液瓶内，加熱至140 °CM分解四氳化喃酯基而除去後 > 即得含有C00H基的已處理碳黑（ExE -5)分散溶液（ExE-4)。實方ΪΕ例17 取碳黑特種黑250 (Carbon black, special black 250) (特祜撒公司製）10部，結上製小珠1500部及在合成例19 所得含有乙二酵鏈的聚合體溶液（19) 30部一同入於附有感溫器，搅伴翼及冷卻管的分液瓶中。在75tM600rpin的回轉速搅拌2小時後，再加熱至120°C，一面餾去乙酵使其反應1小時。然後冷卻，加脫離子水75部，使其分散，經分離操作，即得碳黑分散溶液（ExC-8)。實施例18 本紙伕尺度適用f國國家榡準（CNS ) A4規格（2丨0 X 2们公釐）

X 4 604 89 A7 ___ B7 五、發明説明（） (請先Μ讀背面之注意ί項再填寫本頁) 取碳黑特種黑250 (特祜撒公司製）（下面Μ (同前製 )代之）10部，維土製小珠1500部及在合成例20所得含有月桂醇（氧化乙烯基）15鍵段的聚合體溶液（20)30部入於如同實施例17所用的燒瓶中，在75^：以600^111的回轉速攬伴2小時後，加熱至160°C，一面飽去乙醇一面使其反應1 小時。冷卻後，加脫離子水75部使其分散，經分離搡作，即得碳黑分散溶液（ExC-9)。比較例14 在如同實施例17所用的燒瓶中，加入月桂醇（氧化乙烯基）15縮水甘油醚（長瀨化成工桊製*特納哥爾EX-171 )15部，碳黑特種黑250 (同前製）10部及銷土製小珠1500 咅P 〇其後依實施例18的方法操作，即得比較用碳黑分散溶液（C0-14)。比較例15 取碳黑MA-100R (同前製）100重量部*月桂醇（氧化乙铺基）15縮水甘油醚（同前出）25部聚乙二醇（三洋化成工業製，PEG 200(重合度為4〜5):) 75部入於Laboplast mi 11 (同前製）中，在150°C，M100 rpm的回轉速練合15 分鐘，經冷卻，即得已處理碳黑（C0-15)。取本已處理碳黑（C0-15) 20重量部與脫離子水80部混合，再Μ攪拌加以分散，即得比較用碳黑分散溶液（C0-15)。比較例16 取碳黑特種黑250 (同前製）10部，聚乙二醇15部，界 -140 - 本紙張尺度適玥國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） · 4 β〇4 89A7 ·. _Β7_ 五、發明説明（）面活性劑(花王製，益馬爾芬985)0.05部及脫離子水11.24 部入於砂磨機（sand mi 11)中，_使其分散18小時後，加水使其顔料濃度為10%，再分散30分鍾，即得比較用碳黑分敗溶液（C0-16)。實施例19 取碳黑MA-100R (同前製）10部，碳黑MA-100R (同前製）10部入於三枝能苘球磨機，在100°C練合使其反應，即得已處理碳黑（ExC-10)。實施例20 取碳黑MA-100R (同前製）10及在合成例22所得接枝化共聚合體（22) 10部入於三枝賴筒球磨機中，在1〇〇。〇練合使其反應，即得已處理（EjiC-ΙΙ)。又，因為本已處理碳黑的位在外側的鍵段（B)具有聚醯胺構造，若與各棰聚酿胺調合而箱融練合後加以，彷絲，即可得纖維中有該當已處理碳黑均勻分散的聚醯胺糸蔽光性纖維。實施例21 取碳黑特種黑250 (同前製）31.2部，乙酵106,8部，踏土製小珠800部及在合成例23所得聚合體溶液（23) 1S. 72部入於附有溫度計、攪拌翼及冷卻管的分液瓶中。在78〇乂 7001^111的回轉速搜拌5小時後，除去小珠即得碳黑分散溶液（ExC-12)。比較例17 依實施例21的方法，由聚乙輝基ptL晦嗣9.3(3部來替代聚合體溶液(23)及碳黑用量變為31.2部，乙醇量變為115.4 - 141 " 本民張·尺度適用中國§家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經齊郎尹夹慄準馬貝i消珩合泎fi印裝 :460489 A7 B7五、發明説明（）部外，其餘均如實施例21同樣操作處理，即得比較用碳黑分散溶液（C0-17)。實施例22 取在實施例24所得接枝化共聚合體（24) 10部，碳黑AM -100R (同前製）10部在三枝輥筒磨機中於100=0練合使其反應即得已處理碳黑（ExC-13)。又，因為本已處理碳黑位於外側的鏈段（B)有聚醯胺構造，若與各種聚醯胺調配而溶融練合後，經纺絲，即可得該當已處理碳黑均勻分散在纖維中的聚醯胺糸蔽光性纖維。實施例23 取在合成例25所得接枝化共聚合體（25) 10部，碳黑MA -100R(同前製）10部在三枝輥简球磨機中，於10CTC練合使其反應，即得已處理碳黑(ExC-14)。參考例2 取在合成例26所得聚合體（26)溶液23.4部，碳黑特種黑250 (同前製）31.2部，環己酮101.4部及锆土製小珠800 部入於附有ί覺伴翼及遨流冷卻器的分液瓶中，在1〇〇°C授拌處理1小時，即得含有已處理碳黑（ReA-1 )26%的環己酮混合物。賀施例24 在參考例2上，用聚合體（27)替代聚合體（26)外，均以參考例2完全同樣的原料及重複操作，即得含有已處理碳黑（ExA-4)26%的環己_混合物。實施例25 -142 - 本紙張尺度通用中國國家標隼（CNS ) A4規格(_210X297公釐) (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) .丨卜 4 6〇4 89 ' A7 _B7_ 五、發明説明（）在參考例2所得的已處理碳黑溶液（ReA-1) 100部中，加無水鵂笼三酸4.16部，加熱至80°0：。在溫度達到80°〇時，加入1,8-重氮雙壞[5,4,0]-7-H~碳蹄（DBU) 0.06部後授拌30分鍾，即得含有俊基的GCB分散溶液（ExB-2)。實施例26 取在參考例24所得的已處理碳黑溶液（ReA-4) 100部，加入偏策三軒3.2部，如同實施例25—樣重復操作，即得含有雙鏈結合及梭基的碳黑接枝化聚合物（GCB)的分散溶液（ (ExB-3) 實施例27 在如同實施例17所用的燒瓶中，加入在合成例（28)所得含有乙二醇鏈的聚合體溶液（28) 30部，碳黑特種黑250 ( 同前製）1〇部没結土製小珠1500部。在:40°CM700 rpro的回轉速报拌1小時使其反應後’加熱至觸去乙併重復水置換作用（反應），然後冷卻，經分離’即得碳黑分散溶液（ExC-15)。光硬化性樹脂組成物的綢製實施例28 取在實施例1所得的已處理碳黑（ExA-1) 90部，加二季戊四酵四丙締酸醋10部為感光性樹脂’益爾牙丘亞907 (芝巴豈几其公司製）8重量部為重合開始劑及乙基卞必醇乙酸酯 400為稀釋劑，使其均句分散’即得光硬化性樹脂組成物⑴ 質施洌29 *· 143 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2]0X297公瘦） ---------批衣----.--•訂------0 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經齊郎令矢慄隼馬員工消费合作社印製 ! 4 6〇 4 89 A7 _____B7_ 五、發明説明（）以在實施例28中，將已處理碳黒（ΕχΑ~1)的用量改為80 部，二季戊四醇四丙阔酸酷用量改為10部外，其餘均侬實施例28的原料及方法操作，即得光硬化性組成物(2)。實施例30 Μ在實施例28中，除Μ在實施例2所得已處理碳黑 (ΕχΒ-1)取代己處理碳黑（ΕχΑ-1)之外，均依實施例28同樣的原料及方法操作，即得光硬化性組成物⑶。實施例31 Μ在實施例28中，除用在實施例3所得的已處理碳黑 (ΕχΑ-2)和含有乙基卞必酵乙酸醋20¾所成的混合物（ΕχΑ-2) 450部取代已處理碳黑（ΕχΑ-1)及將乙基卞必醇乙酸醋用量改為40部以外，均依實施例28原料及操作，即得光硬化性樹脂組成物⑷。實施例32 Μ在實施例28中，除Μ合成例4所得含有羧基環氧丙 ί：希酸醋樹脂取代二季成四醇四丙婦酸酯外，均依實施例28 的原料及操作，即得光硬化性樹脂組成物（5)。實施例33 Μ賁施例30的方法，用在合成例4所得含有疲基現氧丙嫌酸酯樹脂⑷取代二季戊四醇四丙蹄酸S旨之外，其餘均與實施例30—樣操作，即得光硬化性樹脂組成物（6)。比較例18 在實施例28中，除Μ在比較例1所得比較用已處理碳黑（C0-1)替代已處理碳黑（ΕχΑ-1)之外，均砍質施例28同樣 -144 - .乐尺度遙用中國圉家標率（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^. 4 6〇4 89 A7 _B7__ 五、發明説明（）操作，即得比較用光硬化性組成物（C1)。比較例19 (請先聞讀.背面之注意事項再填寫本頁) 以蜇施例32的方法，除用在比較例2所得比較用已處理碳黑（C0-2)來取代已處理碳黑（ExA-1)之外，其餘均如同實施例32操作，即得比較用光硬化性組成物(C2)。比較例20 Μ實施例28的方法，除用在比較例3所得比較用已處理碳黑（C0-3)來取代已處理碳黑（ExA-Ι)之夕卜，其他均如同實施例28操作，即得比較用光硬化性組成物（C3)。比較例21 以實施例128的方法，除用在比較例4所得比較用已處理碳黑（C0-3) 50部來取代已處理碳黑（ExA-1) Q0部，用在合成例1所得環氧两烯酸醋樹脂（1) 50部來取代已處理碳黑 (ExA-Ι)之外，其他均如同實施例28操作，即得比較用光硬化性組成物（C4)。實施例34 Μ實施例31的方法，除用得自實施例4的含有已處理碳黑（ΕχΑ-3) 20%的乙基卞必醇乙酸幽焜合物（ΕχΑ-3) 450部 (含有（ΕχΑ-3 90部）來取代混合物（ΕχΑ-2)之外，其他均如同實施例31操作，即得光硬化性樹脂組成物（7)。實施例35 Μ實施例34的方法，除了將混合物（ΕχΑ-3)的用最改為400部，季戊四醇四丙蹄酸酷用量改為20部及乙基卞必醇乙酸酷用虽改為80部之外，其他均如同貢施例34操作，即 -145 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNSΤα4規格（210X297公釐） β〇4 89 A7 _B7___ 五、發明説明（）得光硬化性樹脂組成物（8)。比較例22 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ實施例34的方法，除了用在比較例5所得含有比較用已處理碳黑（C0-5)20%的乙基卞必醇乙酸醋混合物（C0- 5) 來取代混合物(ExA-3)之外，其他均如同實施例34操作，即得比較用光硬化性樹脂組成物（C5)。比較例23 Μ實施例34的方法，除了用在比較例S所得含有比較用已處理碳黒（C0-6)20%的乙基卞必酵乙酸酯混合物（C0- 6) 來取代混合物(ExA-3)之外，其他均如同實施例34操作，即得比較用光硬化性樹脂組成物（C6)。比較例24 以實施例34的方法，除了用在比較例B所得混合物（C 0-5) 50部及在比較例β所得混合物（C0-6) 400部來取代混合物（ΕχΑ-3)之夕卜•其他均如同實施例34操作，即得比較用光硬化性樹脂組成物（C7)。比較例25 在比較例Τ7所得含有已處理碳黑（C0-7 )的分散溶液（C 0-7)225部中，加在合成例4所得含有搜基環氧丙烯酸醋樹脂55部，為光重合開始劑用的益爾牙丘907 (芝巴凱宜公司製）8部及乙基卞必_乙酸酿220重量部，即得比較用光硬化性樹脂組成物（C8)。實施例36 在簧施例5所得含有已處理碳黑（ExC-1)的分散溶液 -146 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（2丨0X297公釐） 6〇4 89 A7 B7 五、發明説明（） 16部中，加感光性樹脂用的二季成四醇己（六）两締酸酯 4部，光重合開始用的益爾牙丘907 (芝巴軌宜公司製-以下由（同前製）代之）0.15部及稀釋劑用的乙基溶纖劑乙酸酯20部，使其分散均句，即得光硬化性樹脂組成物（9 ) 實胞例37 Μ實胞例36的方法，除了用在實施例6所得含有已處理碳黑（ExC-2)的分散溶液（ExC-2)來取代分散溶液（ExC-1 )之外，其他均如同實施例36操作，即得光硬化性樹脂組成物（10)。比較例26 Μ實施例36的方法，除了用在比較例8所得含有比較用已處理碳黑（C0-8)的分散溶液（C0-8 )來取代分散溶液（ ExC-1)之外，其他均如同實施例36操作，即得比較用光硬化性樹脂組成物（C11)。比較例27 Μ實施例36的方法，除了用在比較例9所得含有比較用已處理碳黑（C0-9)的分散溶液（C0-9)來取代分散溶液（ ExC-1)之外，其他均如同實施例36操作，即得比較用光硬化性樹脂組成物（C12)。實施例38 在實施例9所得含有已處理碳黑（ExC-5)的分散溶液（ ExC-5) 500部中，加感光性樹脂闲的強克利爾68 (強生聚合物公司製一K下由（同前出）代之）21.25部，二季成四醇

? I (诗先W讀背面之注項再填寫本頁) -147 - 本紙張尺度適用中國國家樣準{ CNS ) A4規格（210X297公釐） “ 60 4 89 ' A7 ___B7_ 五、發明説明（）六丙烯酸酷62.5部*光重合開始劑用益爾牙丘907 (同前出 )9.38部，使其分散均句，即得光硬化性樹脂組成物（11) Ο 實施例3 9 Μ實施例38的方法，除了用在實施例10所得含有已處理碳黑（ExD-1)的分散溶液（ExD-l)來取代分散溶液（ExC-5) 之外，其他均如同茛施例34操作，而得光硬化性樹脂組成物(12)。實施例40 在實施例11所得含有已處理碳黑（ExC-6)的分散溶液（ ExC-6) 175,0部中，加感光性樹脂用的驗可溶性苯乙鋪一丙嫌樹脂丁一632 (強生聚合物公司製）24.55部，二季成四醇三丙嫌酸酿30部，及光重合開始劑用的益爾牙丘907 ( 同前製）5部，使其分散均句，即得光硬化性樹脂組成物 (13)。實施例41 以實施例40的方法，除了用在實施例12所得含有已處理碳黑（ExE-1)的分散溶液（ΕχΕ-1 Π76.7部來取代分散溶液（ExC-6) 175.0部及將丁-682用量改為22.8部之外*其他均如同實施例40操作，即得光硬化性樹脂組成物（14)。實施例42 Μ實施例40的方法，除了用在實施例13所得含有已處理碳黑（ΕχΕ-2)的分散溶液（ΕχΕ-2) 178.3部來取代分散溶液（ExC-6) 176.7部及將丁-682用量改為21.2部之外，其他 -148 — 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格UlOX 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本f) % ^ 6 Ο 4 89 Α7 __Β7__ 五、發明説明（）均如同實施例40操作*即得光硬化性樹脂組成物（15)。實施例43 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以實施例40的方法，除了用在實施例14所得含有已處理碳黑（ExC-7)的分散溶液（ExC-7)來取代分散溶液（ExC-6) 之外，其他均如同實施例40操作，即得光硬化性樹脂組成物（16) ° 實施例44 以實施例40的方法，除了用在實施例15所得含有已處理碳黑（ExE-3)的分散落液（ExE-3) 177. 7部來取代分敗溶液（ExC-6) 175.0部及將丁-682用量改為22.4部之外，其他均如同實施例40操作，即得光硬化性樹脂組成物（17)。實施例45 K實施例40的方法，除了用在實施例16所得含有已處理碳黑（ExE-4)的分散溶液（ExE-4) 173.7部來取代分散液 (ExC-6) 175 · 30及將丁-6S2用量改為25，8部之外，其他均如同實施例40操作，即得光硬化性樹脂組成物(18)。黑水射出甩（ink Ject)黒水的製法實施例46〜47及比較例27〜29 Μ實施例17〜18及比較例14〜16所得各種原狀碳黑分散溶液做為黑水射出用黑水，供為下列評價之用。液體顯像劑實施例48 取在實皰例19所得已處理碳黑（ExC-10)，聚乙烯樹脂 (三井Hi-Wax 4202E)36部，Isopar-G (Exon 公司製） -149 -* 本紙張尺度通用中國國家標準< CNS ) A4规格（210 X 29?公釐） 4 6〇489 * A7 __B7_ 五、發明説明（） 160部及銷土製小珠600部入於附有溫度計、攪拌翼及冷卻管的分液瓶中，使其攪拌.分散20小時，即得液體顯像劑 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ⑴。實施例30 取在如同實施例48所用的分液瓶中，加人碳黑MA-100R (同前製），聚乙輝樹脂（三井Hi-Wax 4202E)40部，Isopar-G (Exon公司製）160部及踏土製小珠600部，攪拌*分散20 小時，即得比較用液體顯像劑（C1)。實施例44 表面改善體質的處理實施例49 取聚乙鋪醇（PVA-205，克拉列公司製）0.1部溶解在脫離子水200部的水溶液入於附有搅拌機，不活性氣尋入管、遠流冷卻管及溫度計的分液瓶中。加入預先調成溶解有過氧化衆_ 8部的由聚乙烯97部及縮水甘油異丁稀酸酯3部聚合性簞體所成的混合液，Μ高速攪拌使其成為均勻懋濁液。一面通入氮氣加熱到80°C，在同溫度繼續搅拌5小時 ’使其重合反應後，經冷卻，即得聚合體懋濁液。過濾聚合體懸濁液、洗淨後乾燥，即得含有瑕氣基為其反應性基的聚含物（29) ◊ 然後，在如圖6所示構造的装置（容器内容童為l.2i )中裝入直徑lnun的銷土製小珠3kg後，將在上列調製的聚合體（29)30部，二甲班370部及碳黑1^\-1001?(同前製）1〇0 部加入，再Μ先予加熱的熱媒作循塌加熱容器内部至140 -150 - 本紙張尺度通用中國國家揉隼（CNS)A4坭格（210Χ297公釐> 46〇489 . A7 B7 五、發明説明（） °C，Μ盤的外周速度l〇m/s運轉2小時後經冷卻，分出顔料分液（ExF-1)。 (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) 比較例31 取在實施例49所調製的聚合體（29) 10部及碳黑MA-100R (同前製）20部入於Laboplast mill (同前製），在140°C MlOOrpm的回轉速練合，完成反應後冷卻，再用甲.苯70軎量使其分散*即得比較用顔料分散液（C0-18)。比較例32 取直徑1 mm的縫土製小珠3kg裝入除了未具有加熱裝置之外，其他均如同在實施例49所用的鞋置（容器內容量 1.2 /中）*加紹偶合劑普聯亞克特AL-M (味之素公司製） 20部，二甲苯380部及碳黑MA-100R (同前製）100部。以盤的外周速度10m/s運轉2小時後，分出比較用顔料分散液 (C0-19)-實施例50 取直徑lmm的結製小珠3ks充填如同實施例49所用的裝置後，加0 —甲酿性酿酸清漆型環氣樹脂（住友化學製， ESCN-195X，環氧當虽為198) 40部，二甘醇一乙基_乙酸酯380部，碳黑MA-100R (同前製）80部。用預先加熱的熱媒循携容器内部至2001C，Μ盤的外周速度10m/s運轉3小時後，經冷卻，分雛，即得顏料分散液（ExF-2)。比較例33 用與實施例50相同的組成，即取0 —甲酿型酿醒清漆型璃氧樹腊10部，碳黑MA-100R (同前製）20部如同比較 -151 - 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格Γ210Χ297公釐） 4 60489 A7 · B7 五、發明説明（） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 例31 入於Laboplast mill (同前製），在200°CM100rpm 的回轉速練合使其反應後冷卻，再加二甘醇一乙酸乙酸酷 70重量部，即得比較用顔料分散液（C0-20)。性能評價 <性能評價1> 就在實施例28〜35所得光硬化性樹脂組成物（1)〜（8) 與自比較例18〜25所得比較用光硬化性樹脂組成物（C1)〜 (C-8)作比較來評估下列各項目，如顯像性、光硬化性、硬化膜的蔽光性硬化膜的耐熱性等*對配合在該當樹脂組成中的各已處理碳黑上聚合體部的結合狀態及在聚合體上是否含有功能性基（雙鍵结合，羧基）所受影響進行調査。將其結果，即如表i所示。 •顯像性用旋轉塗抹器（Spin coater)將各樹脂組成物塗抹於玻璃基板上，使乾燥膜厚度成為la ro的厚度，併在10CTC 乾燥10秒鍾。用二氯甲烧或：C0彡水溶液沖洗所得乾燥塗膜60秒鍾後，K目視來評估其殘留的樹脂。 *光硬化性的用旋轉塗抹器將各種樹脂組成物抹於玻璃基板上，使其乾燥膜厚度成為lwm後，在100亡乾煉塗抹膜10秒鍾。用lOjum的線條/空間（Line/Space)光罩(.Photo mask)覆蓋所得皮膜在超高壓水銀焴下曝光100mJ後，將其浸潰在二氯甲院或l%N<uC〇i水溶液中，來觀察所形成的橫形。 ‘硬化膜的蔽光性本紙張又度適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（210乂297公釐） 460489 A7 B7 五、發明説明（）如同在顯像性測試時製作薄膜玻璃基板的方法製成乾燥塗抹膜，不用光覃直接在超高壓水銀燈下曝光100 mJM 得硬化皮膜後，進行其吸光度的測定。 -硬化皮膜的耐熱性將上列測定吸光度後的試料，在250°C加熱1小時後，用目視的方法來檢査其外觀變化而評價。本紙法尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I~^I * n ~~1# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 60 4 89 A7 B7 五、發明説明（） 1 ! I s 1 i h •ffl I i i i" 激麴 -a i U^Q Sg 矩 atS i i I I 十1 u> υι § K it 1 g宦 •CO ο Ε· H 1 h- ta s寄 m E CjO ο νετ -Γ>· trJ K ψ H- w 宝短. CO bt £ K K > to \j!A /vu ίύ £a-一把与:· V&; b\ w* H > ϋι 滅' 芦 La o >5> -s VSr K X ψ C3 Λ*1. g m m Ml to cn fe is- xi o t ♦—1 〇 U: Ό 、、 to b 5.： z; Ύ> s=r o c o ro Ξ戔 1 «► t-0 1 如 to f +· r〇 ! +► n Cr p rT g?t- \i! to b "Τ' o c 2 V— m I - H. - I.扣衣 n nw 'ITI n t— (诗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸乐尺度適用申國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公4〉 4 6〇4 89 ^ A7 B7 五、發明説明（）

Ifets' 5¾3 升墨Ml〇硬化膜熱性硕硬彳b®g的蔽雕tn 麵bft 二氣甲烷顯像性二規甲烷 1 應里職光硕化性樹服組成物良好 CO cn 良好良好 ExA-3 -0 Vili /νΤ CO ^- ^ g; 'wE-, 良奸 CO •Ο 良好良好 ExA-3 CO viii CO cn c=^ = I * to i * to 1 : + to 1 私 b〇 Co-5 s 比較例 22 \1ί to bx 欠落付着物有 Co-6 Ο σϊ 比較例 23 剥妒札 to o 欠落 Co-5,G ο 比較例 24 I 1 CO 硕化u- f 付蔷物苻d Co-7 Ο C0 比較例 25 b? ----------裝----^--,訂------^ (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度速用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 4 60489 B7 五、發明説明（） <性能評價2 ：> (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 就在賁施例5、6所得已處理碳黑分散溶液（ExC-1)、 (ExC-2)與在比較例δ、9所得比較用已處理碳黑分散溶液 (CO-8)、（CO-9)M下列的方法檢査其分散安定性，又就各 Μ這些已處理碳黑分散溶液所調製的質例36、37光硬化性樹脂組成物（9)、（10)與比較例26,27所得比較用光硬化性樹脂組成物（Cll)、（C12)作顯傑性及光硬化性的評價’ Μ 調査由各已處理碳黑的聚合體不同鍵段構造所引起的影響情形。其結果，即如表2段表3所示。 •分散安定性將各樹脂組成物入於直徑18mm的硬質試管中，在室溫 (23亡±1°0放置6個月後，比較其分散定定性。 ♦顯像性檢査法用旋轉塗採器Μ在乾燥後能聪成1 w m厚度膜的條件之下，將各種樹脂組成物塗抹於披璃基板上，在l〇〇°C供焙10 分鐘。用丙酮來沖洗乾燥塗膜60秒鍾使其顯像，Μ目視來評價殘留的樹脂的狀態。 •光硬化性 Μ如同上列顯像性檢査法製成玻璃基板後10 u πι的線條/空間光罩覆蓋所得皮膜，在超高Μ水銀燈下曝光500 HlJ後，在丙_中浸濱以觀察所形成的圖形。 -156 — 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 4 4 89 A7 B7 五、發明说明（）表 2 已處理碳黑分散溶液 EXC-1 ESC-2 C0-8 C0-9 分散安定性沒有沈降物沒有沈降物有少許沈降物有少許沈降物表光硬化性樹脂組成物 9 10 C11 C12 3 顯像性無未顧像部分無未顯像部分有多量未顯像部分有少壘未顯像部分光硬化性無未硬化部份無未硬化部份有多量未硬化部份有少量未硬化部份 <請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) <性能評價3 > 就在實施7、δ所得已處理碳黑分散溶液（ExC-3) ,(ExC -4)及在比較例所得比較用已處理碳黑分散溶液（CO-10)〜 (C0-13)作下列液體安定性，確緣性及耐熱性評價，Μ調査由各種已處理碳黑聚合體的不同反應性基所引起的影響。其结果•即如表4及表5所示。 •液體安定性取已處理碳黑分散溶液:tOOml入於螺紋管中，在室溫（放置1個月後，以其液粘度的變化來比較液體安定性。用東京計器製B型粘度計，以回轉器(Rotor ) No. 1 -157 -本紙&尺度適用中圉國家榇準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 4 60489 A7 B7 五、發明説明（） (30 rpm測定其粘度。表4上的數值單值為CPS。 *絕緣性及耐熱性用旋轉塗抹器以在乾燥後能形成1 ^ m厚度膜的條件，將各種已處理碳黒分散溶液塗抹於玻璃基板上，在loot: 饼培1分鍾後測定其表面電阻值。然後，在200°C再供焙塗抹膜1小時後，再度測定其表面電β且值。用三菱化學製的表面電阻（阻抗）測定裝置（Hiresta IP/MCP-HT 260型）來測定。表4上的電阻數值的單位為Ω/口。 ----.-----^— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表已處理碳黑分散溶液 4 第一天第5天第15天第30天 ExC-3 11.1 11.0 11.1 11.5 C0-10 9.1 9.4 9.6 9.2 C0-11 10.1 12.6 16.8 21.4 表已處理碳黑分散溶液 5 在100°C><1分鐘供焙後在200°CX1小& ExC-4 9.34 X 10'’ 1.35 X 1 C0-12 8.56 X 10^ < 104 CO-13 5.68 X l〇g < l(f 0/ i訂 <性能評價4> 為調査碳黑接枝化聚合物聚合體上有無雙鍵結合而引起影響，取在實施例38、39所得光硬化性樹脂組成物（11.) t ? i -158 ~ 本纸伕尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4現格（210Χ297公釐） 60 4 89 A7 ' __B7_ 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、（12)，使其乾燥膜厚能成為lwm的條件之下，用旋轉塗抹器製玻璃基板後，在10CTC的加熱板拱焙1分鍾。在高壓水銀燈下使所得皮膜紫外線曝光500mJ/cite硬化。測定其紫外線曝光後的表面電阻值。然後，將其在200 T:的供箱上作後期拱焙1小時後，再測定硬化皮膜表面電阻值及測定吸光度。將其結果以表6示之。又，將所得硬化皮膜浸在乙基溶纖劑乙酸g旨中來觀察，其表面的變化，光硬化性組成物（12)幾乎沒有變化而圼現優秀的耐溶性。用三菱化學製的表面電（抗）姐測定儀（Hi「esta IP/ MCP-HT 260型）來測定表面電姐值。表6所示的電阻值的單位為Ω/口。又，K膜厚度，在可視部550ηπχ測定其吸光度。

表 S 樹脂組成物（Π) 樹脂組成物（12) 曝光後的表面電阻值 10^ 10'" 後期拱培後的表阻抗率 10^ 10" 後期供培後的蔽光性 3.0 3.0 <性能評價5> 為調查碳黑接枝化聚合物聚合體的狻基是否會引起影響，曾取在實施例40〜45所得光硬化性樹脂組成物（13)〜 (18)，Κ旋轉塗抹器使其乾燥膜厚度有lwm的條件之下， -159 - -本纸張尺度速用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公嫠） 4 6 Ο 4 8 3 Α7 Β7 五、發明説明（）在玻璃基板上製作樣品後，在loo°c的加熱板上m焙塗膜1 分鍾。用0.5¾ NaOH水溶液來沖洗所得乾燥塗膜30秒及1 分鍾使其顯像，以目視檢査殘留樹脂的狀態，其所得結果，即如表7所示。請先閲表 7 光硬化性樹脂組成物浸潰時間 30分鍾 60秒 (13) 有較多最的樹脂殘留幾乎不殘留樹g旨 (14) 幾乎不殘留樹脂圼清淨的玻塊板3 (15) 幾乎不殘留樹脂圼清淨的玻璃板面 (16.) 有較多量的樹脂殘留幾乎不殘留樹脂 (17) 幾乎不殘留樹脂圼清淨的破璃板面 (18) 幾乎不殘留樹脂圼淸淨的玻璃板面面

頁狀狀狀狀 <性能評價6 > Μ下列方法來評價在貿施例46、47及比較例27〜29所得各記錄媒體液的長期儲存性。亦對實施例27所得分散溶液（ExC-15)進行相同評價。其結果即如表8所示。 -長期儲存性檢査法將各碳黑分散體入於的硬質破璃試管中*在室溫儲存6個月後，比較其分散安定性。 -160 - 本纸張尺度適用t國國家榡準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ^ BO489 A7 B7五、發明説明（） -表碳黑分散溶液 (Εχ08) CExC-9) (ExC-15) (CO-14) (CO-15) (CO-16) <性能評價7 > 為調査在實施例48所得液體顯像劑⑴及在比較例30所得比較用液體顯像劑（C1)的已處理碳黒分敗安定性，即得如下的结果。用800目（mesh)金屬鋪各過滤上列二種顯像劑時，對液體顯像劑⑴的全部成分均通過金龎篩而未留任何物質，而比較用顯像劑（C1)，即留有殘留物在金牖篩上 *塞注網目。由上面的结果，即可K知道比較用顯像劑（C1)發生了已處理碳黑的凝集現象。 <性能評價8 > 為調查聚（醯）亞胺系碳黑分散液的分散安定性，將在實施例21所得碳黑分散溶液（ExC-12)及在比較例17所得碳黑分散溶液（C0-17),各用保利弗龍（polyfoln，商品名> 過滅器（Advantic公司製PF020)加壓過滤的結果，即能過漶99%的碳黑分散溶液（ExC-12)，而他方的比較用碳黑分 -161 - 本紙乐尺度適用中國國家榡準（CN’S ) A4现格（210X297公釐） _ S 長期儲存性極為安定極為安定極為安定增加粘性 ί曾加粘性呈布丁（糊）狀 (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 604 89 a? ___B7_ 五、發明説明（）散溶液在過减其量的10%時，就塞住無法再進行過濟作業了。由此即知I道比較用碳黑分散溶液（〇1)已經發生了碳黑的凝集現象。 <性能評價9 > 為調査對顏料聚合體的不同混合處理法所生的影響，就在實施例49、50及比較例31〜33所得顔料分散液進行下列的過濾試驗及分散安定檢查。 *過滤試驗法用No. 2據紙過滅各種顏料分散液來檢査分散液的濉紙透過率及有無賤渣留存在滤紙上。 •分散安定性試驗法取各顔料分散液入於硬質坡璃試管中，在室溫（23°C 士:L °C )靜置10天後比較其分散安定性。所得結果，實施例45及46的分散（ExF-1)及（ExF-2)的滤紙透過率為的％，併未在滅紙上殘留未分散的碳黑或膠化的碳黑，而且在10天的靜置後亦未出現沈降規象。他方的比較例35的分散液（C0-18)即有75¾的滅紙透過率，併在濾紙上留有多量的未分散碳黑，又往10天的靜置後，有大部分的沈降現象，又’比較例36的分散液（C0-19),即有90 %的丨慮紙透過率而在總紙上留存未分散的碳黑，經1〇天的菁争置亦圼現育部分的沈降現象，至於比較例37的分散液（ C0-20) *即幾乎無法透過總紙，其大部分以未分散的碳黑成為膠狀殘留在滤紙上，若將其靜置，即立刻又發生沈降本紙掁尺度適用中國國家標毕（CNS ) A4規格（210X297公釐.) (诗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，今訂 so4 89 A7 __B7 五、發明説明（） <性能評廣1〇> 對在實施例24〜26及參考例2所得的碳黑接枝化聚合物分敗溶液（ExA-4)、（ExB-2)、（ExB-3)及（ReA-Ι)進行了如下列所示的光硬化性及在齡Ϊ水溶液中的顯像性評價。 *光硬化性各取分散溶液100部與二季成四醇四丙鋪酸酿（DPHA) 25部*光合開始劑益爾牙丘907 3.5部的均句混合溶液，用旋轉塗抹器使其乾燥膜厚度能成為1 w ιηθϋ條件將其塗抹茌玻璃基板上後，將基板浸漬在丙酮中1分鍾而觀察其表面狀態的變化情形。將其觀察結果示於表9中。 *鹼顯像性用旋轉塗抹器以乾燥膜厚度能成為li/m的條件，將:各分散溶液塗抹在玻璃基板上後，用1 wt % Κ0Η水溶液沖洗 10秒鍾而觀察其鹼顯像性。其结果如表9所示。表 9 碳黑接枝化聚合物光硬化性鹼顯像性 ReA-1 △ X 3 C. f ExA-4 ◎ X » f ExB-2 △ 〇 ϊ ίί fc ExB-3 ◎ 〇 ___ - 163 - 本紙張尺度遘用中國國家榡準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

»1T 4 6〇4 89 <圖式中元件名稱與符號對照> 1…· •容器 2… •回轉軸 3…. ••圓盤狀攪拌子 3a… *回轉攪拌子 3b…· ••針狀固定子 4… •球粒 5..... 6…. ••熱套管 7…·. •熱媒循環幫浦 8…. ••熱媒貯藏器 9，11 + ·····加熱器 12···· ••防止逆流閥 13…·. •流體導入口 14…· "流體導出口 15…·. •媒體分離器 15a.. •…圓盤狀固定板部 15b- …·回轉圓盤部 15c·· •…間隙熱電偶

Claims

輕濟部中央榡率局員工消f合作¾印13. α 6〇489 獅細，其製紐及蝴」專利申請案 !_ϋ：不“ Η 90年7月20日修正 $、申請專利範圍丨 . . . L —種碳黑接枝聚合物’具有至少一種下列之特徵： (1) 得自能與碳黑表面的功能基起反應的反應性基和含有乙烯性不飽和雙鍵結合的聚合體與碳黑共同加熱混合’而以其接枝化鏈段中含有不飽和雙鍵結合者； (2) 用能與碳黑表面功能基起反應的反應性基及含有氯氧基的聚合物與碳黑共同加熱混合後所得反應混合物，再經酸酐處理而得在其接枝化鏈段中具有羧基者； (3) 含有能與碳黑表面功能基起反應的反應性基的鏈段(A)，及含有與前述鏈段相異骨格構造的鏈段㊉)的塊塑以及接枝型聚合體與碳黑共同加熱混合所得而含有以塊型以及接枝型聚合物為其接枝化鍵者； (4) 所述反應性基為含有一種以上或二種以上的環氧基 '硫環氧基、氮丙啶基及噁唑啉基； (5) 其係以所述塊型以及接枝型聚合體的形態而含有乙烯性不飽和雙鍵結合的鏈段(B)做為原料，所得再以含有乙稀性不飽和雙鍵結合的接枝鏈； . (6) 所述鏈段(B)上的不飽和雙够結合以尿烷結合為媒介而結合在鏈段(B)主鏈的側鏈上； (7) 其係以所述塊型以及接枝型聚合體的形態，用所述鏈段(A)及最少在鏈段(B)中含有塊型以及接枝型聚合體的鏈段(B)與碳黑共同加熱混合後所得反應混合物以酸酐來處理而得含有羧基在其接枝鏈中； (8) 所述反應性基為含有一種以上或二種以上的環氧基、硫環氧基、氮兩啶基及噁唑啉基； (請先閲讀背面之注意事項再填寫本百) 裝*| 訂線本紙張尺度速用固囤家標羋（CNS ) 格（2】GX29V公犮） ABCD 460489 六、申請專利範圍 V (9)所述鏈段(A)是由最少要含有反應性基的乙烯系單體所成的乙烯系單體組成物聚合而得，含有碳一碳結合主鏈； (1〇)所述鏈段(A)是用含有反應性基的乙烯系單體所成的乙烯單體組成物聚合而得在其重合鏈中有反應性基及芳香環； (Π)所述鏈段(A)為含有芳香環的乙烯系單體5克分子〇/〇以上及有乙烯系單體的乙烯系單體組成物重合而得； (12) 所述鏈段出)具有任何一種的聚硅氧系構造，聚 (間）丙烯系構造、聚醚構造、聚（甲基）丙烯腈構造、聚酯構造、聚烯基構造、聚醯胺構造、聚（醯)亞胺、聚尿烷構造； (13) 所述碳黑的平均粒子徑在0.0005〜0.4/M範圍； (H)其係所述碳黑h)0重量部與所述聚合物1〜1000 重量部經接枝化所得； (15)其複黑乃含有緩基者。 ’ 2. 如申請專利範園第1項之碳黑接枝聚合物，其中，碳黑係具有pH值未滿7.0的酸性碳黑者。 3. 如申請專利範圍第1項之碳黑接枝聚合物，其係對其目的媒體的分散性有所改良者，在所述目的媒體或具有與其相似性狀的媒體所成的分散媒體中，使含有能與碳黑表面功能基起反應的反應性基鏈段(A)及實質上未含有所述反應性基的所述鏈段(A)含有更能對所述分散媒液呈現高度親和性的鏈段(B)的塊型以及接枝型聚合物一起與碳 165 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4说格（210X297公釐） ¾ir------^ ΙΜΥΓ (請先閲讀t··面之注意事項孑峨寫本頁) - ， . 經濟部中央榇準扃貝工消費合作社印製 4 60489 A8 B8 - C8 D8 六、申請專利範圍黑加熱混合者。 4. 如申請專利範圍第1項之碳黑接枝聚合物，其係用含有能與碳黑表面功能基起反應的反應性基鏈段(A)及實質上比未含有所述反應基的鏈段(A)對於碳黑呈現低度親和性的鏈段(B)二者均有的塊型以及接枝型聚合體與碳黑共同加熱混合者。 5. 如申請專利範圍第1項之碳黑接枝化聚合物，其係在目的媒體或有相似性狀的媒體所成的分散媒液中，用含有此與碳黑表面功能基起反應的聚合體鍵段(A)及比含有不飽和雙鍵結合的鏈段(A)對所述分散溶液更呈現高度親和性的鏈段(B)的塊型以及接枝型聚合體共同與碳黑加熱混合者=> 6. 如申請專利範圍第1項之碳黑接枝聚合物，其係， ①在目的媒體或與其類似性狀的媒體所成的分散媒液中’用含有能與碳黑表©功能基起反應的反應性基鍵段(A) 及含有比所述鏈段(A)對所述分散媒液呈現較高親和性的鏈段(B)的塊型以及接枝型前驅體聚合體共同與碳黑加熱混合，之後’以②含有能與所述塊型以及接枝型前驅體聚合體的鏈段(B)上的功能基起反應的反應性基及含有不飽和雙鍵結合的化合物(d)共同與在所述①得前驅體聚合體經接枝化所得碳黑進行反應而引進不飽和雙鍵結合於前驅體聚合體的鏈段(B)上為其特徵的碳黑接枝化聚合物製造方法。 7. 如申請專利範圍第6項之碳黑接枝聚合物，所述鏈 166 本纸張尺度適用十國國家榇準（CNS ) A4規格（2丨OX2?7公釐）裝· 訂 1--線---¥ (锖先閱讀背面之注意事項-，**寫本頁) < , 經濟部中央栳準局員工消費合作社印笨 4 9 8 4 ο ABCD 經濟部中央橾準局員工消费合作社印象六、申請專利範圍 V 段(B)為具有醇性或酚性氫氧基為其功能基者，而所述化合物(d)的反應性基為異腈脂基者。 8. 如申請專利範圍第1項之碳黑接枝聚合物，其係用含有能與碳黑表面功能基起反應的反應性基鏈段(A)及其有不飽和雙鍵結合又有比所述鏈段(A)呈現較低親和性的鏈段(B)的塊型以及接枝型聚合物同與碳黑加熱混合者。 9. 如申請專利範圍第1項之碳黑接枝聚合物，其係， ①用含有能與碳黑表面功能基起反應的反應性基鏈段(A) 及，含有比所述鏈段(A)呈現較低親和性鏈段(B)的塊型以及接枝型前驅體聚合體共同與碳黑加熱混合，之後，以② 含有能與所述塊型以及接枝型前驅體聚合體為鏈段(B)的功月b基起反應的反應性基及含有不飽和雙鍵結合的化合物(d)與在所述①所得有前驅聚體合體接枝化的碳黑進行反應’以在前驅聚合體的鏈段(B)引進不飽和雙鍵結合者。 1 〇‘如申請專利範圍第1項之碳黑接枝化聚合物，其係，在目的媒體或由其類似性狀的媒體所成的分散媒液中，用含有能與碳黑起反應的反應性基的鏈段(A)及，含有比所述鏈段(A)對所述分散媒液呈現較高親和性的鏈段(B)，又在所述鏈段(A)及鏈段(B)二者之中至少在(B)有氫氧基的塊型以及接枝型所成聚合體共同與碳黑加熱混合後，用酸野處理所得混合物者。 11.如申請專利範圍第3項或第4項或第5項或第6項或第7項或第8項或第9項或第10項碳黑接枝聚合物，所述加 167 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4現格（210X297公釐） ---------裝-------1T------^ (请先Μ讀背S之注意ί項-S4-寫本頁) * , A8 B8 C8 D8 4 4 89 六、申請專利範圍熱混合處卿.，容納被處理㈣進行旋轉的攪拌子，為加埶容盗，在本容器内及在容考内古$虹 '、、° 被處理液用的加执裘置及在μ时複數粒狀分散媒 ?加熟衮置置進行者。战的濕式分散處理装 j 12.如申請專利範圍第丨項之碳里製成硬化性樹敝絲者製成之/、、“ 4 ’係用以 ^如申請專利範圍第12項之碳黑性樹脂組成物中配合有鹼可溶樹脂者。Λ σ ；、14‘如申請專利範圍第12項的碳黑接枝聚合物，其所製成之光硬化性樹脂可用以形成濾色器用黑色矩陣者。 15. π申睛專利範圍第丨項之碳黑接枝聚合物，係可含於一墨水噴射用記錄媒體液者。 16. 如申請專利範圍第1項之碳黑接枝聚合物，係含於一種靜電顯像顯像用顯像劑者。 17. 如申請專利旄圍第I項之碳黑接枝聚合物，係含於一種遮光性纖維者。 . > 18‘一種製造申請專利範圍第1項之碳黑接枝聚合物之方法，其係以碳黑100重量部以及在5〜500重量部的所述碳黑表面的功能基起反應的反應性基的反應性聚合物一同在分散媒液中予以加熱分散處理，藉以改進碳黑表面之性質者。 19. 如申請專利範圍第18項的碳黑接枝聚合物之製造方法’其係在攪拌時，加熱溫度為50〜250°C者。 20. 如申請專利範圍第18的碳黑接枝聚合物之製造方 168 本紙依尺度適用中國國家榡φ (CNS)八4規格（21〇><297公釐）裝‘------5Γ------ (請先閱yf-面之注意事項，1¾寫本頁) .' , 經濟部中央標华局舅工消費合作社印11 460489 A8 B8 - C8 D8 六、申請專利範圍法，其中碳黑為無機顏料微粒子者。 21. 如申請專利範圍第18項的碳黑接枝聚合物之製造方法，其中反應性聚合物所含反應性基為環氧基、硫環氧基、氮丙啶基及噁唑込基等的一種或二種以上者。 a 22. 如申請專利範圍第18項的碳黑接枝聚合物之製造方法，其中反應性聚合物由在其分子中含有所述反應性基的鏈段(A)，及含有比所述鏈段(A)對分散液更具有親和性的鏈段(B) —個以上所成的塊型以及接枝型聚合物者。裝訂 _ 線IM - - (請先Μ讀背面之注意^項再填寫本頁) ，ν f 經濟部中央標率局員工消費合作社印裝

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