TW459024B - Aqueous pigment preparations - Google Patents

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經浴—部屮央^"^9^消费合竹杜印*''4 459024 五、發明説明（/ ) 本發明係關於一種含水之顏料製劑，彼之製法及彼供 著$天然或合成的物質之用途。 含水之顏料製劑已知於先前之技藝，例如DE-A 3 231 299、EP-A 816 406及DE-A41 25 458。 但是這些顏料製劑都具有某些應用上的缺點，於是本 發明提供一種含水之顏料製劑，其中含 a) 至少一種顏料， b) 至少一種以下列為主之縮合產物， A) 績化的芳族化合物， B) 醛類及/或酮類，並視需要選用 C) 一或多種選自包括未經確化的芳族、脲及脲衍生物 之化合物，以及 c) 至少一種在大氣壓下的沸點高於150°C之聚醚多元醇。 在本發明顏料製劑中的顏料沒有任何的限制，其可為 有機或無機本質，成份a)之合適的無機顏料為例如氧化物 顏料，例如氧化鐵、二氧化鈦、氧化鎳、氧化鉻及鈷藍， 以及硫化鋅、佛青、稀土硫化物、釩酸銘及視為本發明目 的之顏料的碳黑，特別的碳黑為得自氣體或熔爐製程之酸 性至驗性的碳黑，以及表面經化學性改良之碳黑，例如含 磺基或羧基之碳黑。 合適的有機顏料為例如彼等單偶氮、雙偶氮、色澱偶 氮、β-萘酚、納夫妥AS、苯並咪唑_、二偶氮縮合物、偶 氮金屬複合物、異蚓哚酮及異吲哚咁系列之顏料，以及多 環顏料例如從酞花青、喳吖啶酮、二蓁嵌苯、貝利酮 -3- 本紙張尺度適用中國围家棣+冷（（，NS)A4坭格（2IOX297公嫠） (旬先閱讀背而之注意事項再填ίί5本頁} -e A7 B7 五、發明説明（> ) (perinone)、硫散藍、，琶棍、二氧氮艺、酿酞酮 (quinophthalone)及二酿I β比洛咕洛系列之顏料，合適的顏料 也包括所列舉的顏料之固體溶液，有機及/或無機顏料與有 機及/或無機顏料之混合物，例如塗覆碳黑之金屬、雲母或 滑石顏料，例如CVD-塗覆氧化鐵之雲母，以及所列舉的顏 料之混合物，其他合適的顏料包括色澱染料例如Ca、Mg 及A1色澱之含磺基或羧基之染料》 偶氮金屬複合物顏料中，特別較佳的顏料為式(III)的 顏料或其互變異構形式 (τί先閱讀背面之注意事項再填寫本莨) Λ -

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Rl、R2、R3及R4彼此獨立地為氫、烷基尤其是CrCV烷基 、環烷基尤其是CrC8-環烷基、芳基尤其是視需要經 取代之笨基、芳烷基尤其是(：6-(：1()-芳基-CrC4-烷基， 例如苄基或乙基苯基、或雜芳基， Z1至z4彼此獨立地為◦或，且 R5為氫或氰基。 特別較佳的式(III)顏料順應式(VIII)及(IX) -4- 本紙張以㉛;种關丨料(_rNS ) Λ4規格（21GX297公梦> 2 4 A7

尤其是其包含化合物或夾雜化合物之形式，在此情形下，二= 包括的化合物較宜為環族或無環族化合物，較宜為羧酸或 磺酸醯胺、脲或經取代的脲以及雜環族，尤其是2,4,6_三胺 --------叫袭 (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 經消部中决標準局Μ T;消於'合竹社印製 基·1，3,5-三嗔、乙醯胍胺(acetoguanamine)及2,4_ 二胺基 _6_ 苯基均三0秦。 式(III)化合物之合適的鹽類與複合物較宜為單_、二_、 三-及四價陰離子與金屬Li、Cs、Mg、Cd、Co、Al、Cr、

Sn、Pb且尤其是與Na、K、Ca、Sr、Ba、Zn、Fe、Ni、Cii 、：Μϋ之鹽類與複合物，特別重要的是鎳鹽及複合物以及其 固體溶液、夾雜化合物及包含化合物，特別較佳的是偶氮 巴比土酸之鹽類或複合物且尤其較宜是偶氮巴比土酸_鎳_ 1:1複合物之包含化合物、夾雜化合物、固體溶液。 成份b)之縮合產物： 從定義可以了解縮合產物可從A、B及視需要選用的C 以外之反應物製備，但是對於此申請案之目的，較宜為只 從A、B及視需要選用的C製備之縮合產物。 '1 對於本發明之目的，成份A)之磺化的芳族化合物也包 -5- 本紙張尺度適用中國國家標( (，NS )八4規^17^97么、釐) Α7 Β7 五、發明説明（弘） 括磺甲基化的芳族化合物，較佳的磺化芳族化合物為：萘 磺酸類、酚磺酸類、二羥基苯確酸類、磺化的二甲苯醚類

I 、磺甲基化的4,4’-二羥基二苯基砜、磺化的二苯基甲烷、 磺化的聯苯、磺化的羥基聯苯，尤其是2-羥基聯笨、磺化 的聯三苯及苯確酸類。 成份B)之醛類及/或酮類為尤其是脂族、環鹿族以及芳 族化合物，較宜為脂族醛類，特別較宜為甲醛及含3至5個 碳原子之其他脂族醛類。 成份C)之未經磺化的芳族化合物包括例如酚、甲酚、 4,4’-二羥基二苯基砜或二羥基二苯基甲烷。 脲衍生物之實例為二甲基脲、蜜胺及胍。 成份b)之較佳縮合產物為以下列為主之縮合產物 A)至少一種選自包括萘磺酸類、酚磺酸類、二羥基笨績酸 類、磺化的二曱苯醚類、磺甲基化的4,4，-二羥基二笨基 颯、磺化的二苯基甲烷、磺化的聯苯、磺化的羥基聯苯 ，尤其是2-羥基聯苯、磺化的聯三苯及苯礦酸類之磺化 的芳族化合物， - B)曱醛及視需要選用 C)一或多種選自包括酚、曱酚、4,4，-二羥基二苯基砜、二 羥基二笨基甲烷、脲、二甲基脲、蜜胺及胍。 較佳的縮合產物之平均縮合度較宜為1至150，尤其較 宜從1至20,尤其是從1至5。 成份b)之縮合產物可在水溶液或懸浮液或固體例如粉 末或顆粒的形式使用，較宜為喷霧乾燥的粉末或顆粒。 -6- 標岑（（’吣）八4现格ΤΤΓ〇χ297公釐〉 —；——j------Ι装-----——訂------1 (誚先閱讀背而之注意事項與填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（i：) 成份b)之較佳縮合產物其無機鹽含量低於1〇重量％， --------叫.牧-- (誚先閱讀背而之注意事項再填获？本頁} 較宜低於5重量％，尤其是低於1重量％，以使用成份之水 溶液或懸浮液為基準，或以使用的成份b)之固體為基準。 同樣較宜使用含少量或無殘留單體的成份b)之縮合產 物。 含少量單體係指殘留單體的含量低於30重量％，較宜 低於20重量％，以縮合產物為基準，尤其是<10重量％， 較宜<5重量％，殘留單體在本文中是作為製備縮合產物之 反應物使用β 含少量鹽及少量殘留單體之此形態的縮合產物可得知 自例如ΕΡ-Α 816 406。 製備成份b)之縮合產物可例如經由先製備成份Α)之績 化的芳族化合物且視需要混含成份〇之未經績化的芳族化 合物，經由使本體的芳族化合物與磺化劑反應，較宜為硫 酸，尤其是濃硫酸、氣確酸、胺基磺酸或發煙硫酸。 每1莫耳成份A)之本體芳族化合物之續化劑用量較宜 為0.4至3.2莫耳，尤其是〇8至1.6莫耳。 隨後與成份B)之醛類及/或酮類縮合，較宜為甲醛，視 需要選用成份C)之其他化合物，縮合反應較宜在pH為〇至9 的水溶液中進行，每莫耳之磺化的芳族化合物A)或每莫耳 之磺化的芳族化合物A)與未經磺化的芳族化合物〇之混合 物較宜使用0.4至1.5莫耳且尤其是〇.4至1.0莫耳的成份B)進 行縮合反應。 隨後如果需要時，使用鹼將成份b)之含磺基的縮合產 -7- 本紙张尺朗财肖_斜{ (’NS〉Λ4«μΓΓΙι〇Χ 297公釐> 459024 A7 —~~-----—. B7____ 五、發明説明（J ) 物中和化。 去除無機酸或其鹽類及降低殘留單體的含量可經由例 如臈分離法進行，較佳的膜分離法為超濾法、擴散滲析法 或電子;參析法。 在膜分離法較宜是超濾法中使用的膜，其分子量截斷 值(MWCO)在一個較佳具體實施例中為1 〇〇〇至5〇，_道爾 頓。 藉由膜分離法去除無機酸較宜經由過濾使用對酸安定 之超-或毫微濾膜以錯流技術進行，合適的膜包括例如Ep_ A 65 20 44揭示之聚海因膜。 供此目的之較佳的膜其MWC〇值為2〇〇〇至2〇,〇〇〇道爾 頓，如果需要時，此操作可伴隨著濃縮步驟。 本發明還提供新額的製劑，其中含至少-種以4,4，-二 =基二苯基ί風、績化的二曱苯趟類及曱搭；4,4，二經基二 笨基石風二盼石黃酸及甲·; 4,4，_二經基二苯基礙、硫酸氮納 f脲；萘績酸、4,4’-二經基二苯基石風及甲酿；續化的聯三 苯及帽；及/或撕的2_錄聯苯及情製权縮合產物 ' bl)。 、縮^產物bl)之這些新穎製劑其無機酸含量<1〇重量％ ’尤其是<55量％’翻提較宜<1«%，以製劑為基準 〇 縮合產物bl)之平均縮合度為1至15〇,幸交宜為1至20， 尤其是不超過5，較宜為1至5。 含縮合產物M)之新賴製劑較宜其殘留單體含到 、於30 -8- 本紙張尺度適川中阈因家榡绛.（(ns ) 459024 A7 _______________ B7 _一辱 一 一-—·—— - —— ___ ______ _ 五、發明说明（7 ) ~~ 重量％，較宜小於20重量％，尤其是小於1〇重量％，特別 是較宜小於5重量％，以縮合產物bl)為基準。 這些新穎製劑較宜得自經由製備縮合產物bl)，且隨後 在乾燥或沒有乾燥下經膜處理，合適的膜分離法為上述的 方法，基本上可以使用已知於EP-A 816 406之方法參數。 含成份bl)之製劑可在例如水溶液或懸浮液或固體例如 粉末或顆粒的形式使用，較宜為噴霧乾燥的粉末或顆粒。 含成份b 1)之製劑較宜在本發明含水之顏料製劑中作為 成份b)使用。 本發明還提供含縮合產物bi)之新穎製劑作為鞣化劑、 增塑劑、鑽孔助劑或分散劑之用途。 本發明製劑作為分散劑之用途其特徵是較宜將本發明 製劑添加至固體尤其是顏料之水性懸浮液内’較宜是有機 顏料及/或染料及/或光學亮光劑及/或縠類保護劑，且如果 吊要時，將懸浮液均勻化，例如在溼式粉碎機如球磨機内 進行。 此產生例如低黏性安定的分散液，如果需要時將其喷 霧乾燥。 ' 為了製備較佳的本發明顏料製劑，將本發明的一或多 種製劑施加在顏料表面，此可在例如顏料的生產過程中或 在δ成後、加工階段、將顏料摻混至使用介質或上述製造 本發明顏料製劑之過程中發生。 本發明製劑在特定混凝土塑化劑中作為增塑劑或鑽孔 助劑之用途其特徵是較宜將進行塑化之懸浮液或固體與本 -9- )Λ4ί 本紙仏尺“丨丨巧 A7 —---------------------- B7 五、發明説明（丨） ~ 發明製劑混合，用量較宜為0.1至1.0重量％，以進行塑化 之^液為基準，如果需要時可摻混水。 ---------「裝—I (ΙΑίι閱讀背而之注意事項再頊^本\!=:) ^本發明製劑作為鞣化劑之用途其特徵是較宜在本發明 製劑存在下將鞣化的皮革例如渔藍(wet blue)中和化、再度 鞣化、染色及/或油澗化，這些操作通常都統稱為，，鞣化，、 _聚醚多元醇成份c)較宜選自均-、共-或嵌狀共聚醚多 7G醇類，其製備較宜經由環氧乙炫及/或環氧丙從與水或與 具有至少兩個羥基之低分子量醇類例如彼等選自包括乙二 醇、十2-或I3·两二醇、或1,4-丁二醇、己二醇、甘油及 李戊四醇或與帶有至少油含反應性氫軒之胺基的低分 子量胺類例如彼等選自包括乙二胺及二乙駐胺反應，較 佳的聚醚多元醇為數量平均分子量為200至11,〇〇〇克/莫耳 之聚燒撐二醇類，尤其是200至4000,特別較宜為250至 1000，非常特別較佳的是聚乙二醇及/或聚丙二醇尤其是 平均分子量為200至800克/莫耳之聚乙二醇以及三丙二醇。 較佳的本發明顏料製劑含 2至70%,尤其是1〇至5〇重量％成份a)之顏料’尤其是 ' 有機顏料，以製劑為基準， -0.1至120%，尤其是〇.2至6〇重量％成份b)之縮合產物， 以成份a)之顏料為基準， _ 1至30%,尤其是2至20重量％成份c)之聚醚多元醇，以 製劑為基準，以及 -29至97重量％之水，以製劑為基準。 縮合產物b)之較佳含量為0.2至1〇且尤其是〇.5至6毫克/ -10- •---------- 木紙张尺度诚 ) Λ4^ΓΓΤΤ〇^Τ97^^') A7 ____ B7 五、發明説明（^) 平方米，以成份a)顏料之比表面積為基準，比表面積可經 由例如所謂的BET法測量。 本發明之顏料製劑還可含其他成份，尤其較宜含作為 成份d)之選自包括下列之非離子性或陰離子性分散劑： dl)磺基琥珀酸酯、烷基苯確酸酯類及硫酸化烷氧基化的 脂肪酸醇類或其鹽類，及/或 d2)從亞硫酸鹽及硫酸鹽製漿法之木質磺酸鹽，及/或 氾）將視需要經取代之苯乙烯添加至視需要經取代之酚類 並與環氧乙烷及/或環氧丙烷反應所得之烷氧基化產物及/ 或其酯類。 成份dl)之烷氧基化的脂肪酸醇類係指尤其是彼等飽和 或不飽和的C6-Q2脂肪酸醇類，尤其是硬脂醯醇，其提供5 至120，較宜為5至60，尤其是5至30個環氧乙烷，特別較 佳的是與8至10個環氧乙烷單位烷氧基化的硬脂醯醇，硫 酸化烷氧基化的脂肪酸醇類較宜存在為鹽類形式，尤其是 驗或銨鹽，較宜為二乙銨鹽。 :?:1,"4十屮打^而G J消卟合Μ·τ,印朱 n i i n I 「裳 I 訂 (誚先閱讀背而之：>x意事項再"ftT本頁} 成份d2)之合適的木質磺酸鹽包括彼等得自亞硫酸鹽及 硫酸鹽製漿法之化合物，其較宜為部份水解、氧化、丙氧 基化、磺化、磺基甲基化或去磺化之產物且經由已知方法 分級，例如根據分子量或根據磺化程度，亞硫酸鹽及硫酸 鹽製漿法之木質磺酸鹽之混合物也非常有效，平均分子量 在1000至100,000之間的木質磺酸鹽，且活性木質磺酸鹽含 量至少為80%且較宜含低量的多價陽離子特別合適，磺化 程度可在大的範圍内變化。 -11- 本紙乐尺度诚州中阂丨5家標呤（（’NS ) Μ規格（2I0X297公聲）

Α7 Β7 五、發明说明（π) 成份d3)之較佳的分散劑為已知於例*DE-A 1 97 12 486之式(I)及/或(II)之化合物 (I)， 其中 β為氫或CVGr烷基， R16為氫或CH3， R17為氫、C1-C4-烧基、C1-C4-燒氧基、C1-C4·燒S旨基或苯基 ， m為1至4, η為6至120， R18在各指數内為相同或不同且代表氫、CH3或苯基，其條 件是當CH3存在於不同的-(-CH2-CH(R18)-0-)-基之情形 時’ R18為(¾是η總數的0至60%，且為氫是n總數的 10至40%，當苯基存在於不同的_(_CH2_ch(ri8)_〇_)_ 基之情形時，R18為苯基是n總數的〇至4〇%，且為氫 是η總數的1〇至60%。 式(Π)之烷氧基化產物之酯類(I)為 I.___^______士卜______Τ 為 θν 'V- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經Μ部屮决梂卒局Μ-τ·'消费合作社印來

A7 B7 五、發明説明（） 其中 R15、R16、R17、R18、m’及n’分別在Ri5、Ri6、Ri7、Ris、 m及n之定義範圍内，但是彼此獨立， X為-S03_、-S02' -ρ〇3-或-c〇-(r19)_c〇〇-，

Kat為選自包括Li+、Na+、K+、NH/、HCK^at-ΝΗ/之陽離子，其條件是當χ = _ρ〇3-之情形時，存 在兩個陽離子，且 R19為二價脂族或芳香族基，較宜為Ci_C4_伸烷基，尤其是 伸乙基，單不飽和的c2-c4基，尤其是乙烯基，或視 需要經取代的伸苯基，尤其是鄰伸苯基，較佳的取代 基為C1-C4-院基、C1-C4-烧氧基、CVC4-院醋基或苯基 〇 在DE-A 1 97 12 486中提到的這兩種化合物(I)及(π)之 較佳形式也是本發明之一部份。 其他的成份e)可包括例如聚合性分散劑，這些為例如 在 Water-Solub丨e Synthetic Polymers: Properties and Behavior”（Volume I + Π，Philip Molyneux, CRC Press,

Florida 1983/84)提到之化合物。 其他的聚合性分散劑為例如水溶性以及水乳化性的化 合物，例如均-及共聚物、接枝聚合物、接枝共聚物以及不 規則的嵌狀共聚物。 特別較佳的聚合性分散劑為例如AB、BAB及ABC嵌狀 共聚物，在AB或BAB嵌狀共聚物中，A部份為提供鍵至段 塊之疏水性均聚物或共聚物，且B部份為親水性均聚物或 -13- 本紙張尺度通川中囷國家標.今（〇^)六4規格（210>< 297公釐） (对先閱讀背而之注意事項再填巧本貢)

Av -='5 459024 A7 B7 五、發明説明（/>) 共聚物或其鹽類並使段塊在水性介質中分散此種聚合性 分散劑及其合成方法可得知自例如Ep_A_51 g 225及EP-A-55^ 649 = 合適的聚合性分散劑之其他實例為聚環氧乙烷、聚環 氧丙烷、聚氧化曱烯、聚丙撐氧、聚(乙烯基甲基鍵)、聚 乙撐亞胺、聚丙烯酸、聚芳基醯胺、聚甲基丙烯酸、聚甲 基丙烯醯胺、聚-N，N-二甲基丙烯醯胺、聚_N_異丙基丙烯 醯胺、聚-N-丙烯醯基甘胺醯胺、聚_Ν_甲基丙烯醯基甘胺 醯胺、聚乙烯基醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯基醇與聚醋酸 乙烯酯之共聚物、聚乙稀基Β比洛酮、聚乙燦基哼嗅酮、聚 乙稀基甲基畤唾酮。 天然的聚合性分散劑例如纖維塑、澱粉、明膠或其衍 生物對於作為聚合性分散劑之用途也很重要，胺基酸單位 例如聚賴胺酸、聚天冬胺酸等之聚合物也特別合適。 其他的陰離子性分散劑實例為硫酸烷酯、醚硫酸鹽、 醚叛酸鹽、磷酸酯、磺基琥珀酸鹽-醯胺、磺酸烷烴酯、石黃 酸烯烴酯、肌胺酸鹽、羥乙基靖酸鹽及酒石酸鹽。 - 成份d)的用量較宜為從0.1至100%，尤其是0.1至66% 重量，以成份a)顏料為基準，其使用量較宜為〇·〗至8且尤 其是〇· 1至4亳克/平方米，以成份…顏料之比表面積(經由所 謂的B.E.T.法測量，例如在顏料粉末之n2吸附)為基準。 此外，顏料製劑還可含此種製劑之慣用添加劑，例如 非離子性或陰離子性溼化劑、無機或有機增稠劑或觸變劑 以及防腐劑。 •14- --------「裝 訂 (邻尤閱讀背而之注意事項再填寫本黃) _ 本紙张尺度用ψ网1¾氧標呤（（’NS ) Λ4規格（2ΪΟΧ 2Q7公势〉 459024 A7 B7 五、發明説明（/9 ) 部

I 消 f( i' 社 印 t 防腐劑之實例為異噻唑啉酮類例如1,2_苯並異噻唑-3-(2H)-明、氣_2_曱基冰異噻唑咁-3-酮或2-曱基-4-異噻唑咐· 3-刼、五氣酚鈉、丨，3,5_三乙基六氫_s_三嗉或其混合物，其 用量通常為0至1重量％，較宜為〇〇5至〇5重量。/。，尤其是 0.0001至0.2重量％’以製劑為基準。 本發明也提供本發明顏料製劑之製法，該方法之特徵 是在渔粉碎機内將製劑之各成份與水均勻化，較宜將成份 a)之顏料例如粉末或顆粒形式或水性懸浮液例如水潤溼的 壓塊與至少一部份的成份b)及c)以及視需要選用的①及/或 e)及再視需要選用的添加劑及水較宜為去離子水一起授打 ，例如經由攪拌桶或溶解機例如溼式粉碎機，視需要結合 預粉碎，形成均勻的研磨基料懸浮液。 研磨基料懸浮液可另外含部份的低沸點溶劑(沸點<15〇 t)，其在隨後的精磨中可經由蒸發法去除，但是其也可含 部份的較高沸點溶劑或上述之其他添加劑，例如研磨輔助 劑或溼化劑、增稠劑。 溼式粉碎步驟不只包括預粉碎步驟，而且還包括精磨 ，懸浮液之顏料濃度較宜高於完成後顏料製劑之所要濃度 ，所要顏料之最後濃度較宜在溼式粉碎後設定，預粉碎後 研磨成所要的微細粒子，此研磨的合適裝置包括例如捏合 機、軋輥機、捏合螺桿、球磨機、轉子-固定子研磨機、^ 解機、剛玉盤研磨機、震動研磨機及尤其是含0.1至5毫米 直徑粉碎介體之高速連續或不連續充電搜拌的球磨機，米 碎介體可為玻璃、陶瓷或金屬例如鋼，研磨溫度較宜在〇 -15- 本紙張尺度適川中11囤家標( CNS ) Λ4規格（210X297公麓） (讀先閱讀背而之注意ί項再項寫本頁) .裝 訂 溶 粉 459024 A7 '~~--------__ ___B 7 五、發明説明（) =25〇cH岐通t低於7〇t，尤歧低於作為成 份!>細之轉及視f要選㈣d)及任何其他視需要選用 的表面活性劑之濁點。 、在一個類似的較佳步驟中，可全部或部份在高壓均勻 機或所渭的噴射分散機内進行研磨(得知自DE-A 19 536 845)，其t雜在鮮朗的研磨介體量或從研磨介體釋 出可雜物冑⑽如從賴介麟ά鮮)可較最低或完 全避免。 •將顏料製歸後_續要_规度，較宜在加入 視需要選用的水、視需要選用的成份b)或d)或e)之剩餘分散 劑及視需要選用的成份〇之聚縫多元醇以及視需要選用的 其他添加劑例如防腐劑並研磨後進行，本發明之顏料製劑 較宜將pH調整成5至9,尤其是6至 溼式粉碎及任何濃度調整後，也可經由乾燥例如噴霧 乾燥將顏料製劑轉化成粉末或顆粒。 本發明還提供顏料製劑供著色及染色天然與合成物質 之用途。 由於其特別不會起泡，細粉部份之極佳狀態’結合高 顏色強度及光澤（良好的顏色)，尤其是在有機顏料之情形 下，以及極佳的流變性質及非常良好的儲存安定性，本發 明之顏料製劑非常適於供生產水性懸浮液及印染顏料與含 水的塗料系統(例如工業及建築塗料）。 其特別適用於供著色紙漿中的紙、塗膜紙及著色非織 造物及膜/薄片。 -16- 本紙張尺度適州中國闼家標今.（CNS ) Λ4規格（210X 297公楚} 經"•部屮次標"^R-T消贽含作社印來 R7 五、發明説明（/r) 當在水性聚丙稀酸鹽、聚酯及聚胺基甲酸酯系統中使 用，，本發明之顏料製劑顯示非常良好的相容性(抗絮凝性 )、良好的互溶性及流變性、高顏色強度及非常良好的顏色 性質尤其是光澤。 其特別適於供上色(也就是著色)多種慣用的白色乳化 漆或刷底，其通常含Ti〇2及/或BaS04，且其可例如以改良 的聚醋酸乙烯酯、聚(丙烯酸酯)或聚(苯乙烯)丙烯酸酯或膠 乳為基質。 例如，其容易摻混至商業化供應的戶外白色顏料而不 會絮凝，且在應用及塗刷時產生具有高顏色強度及光澤之 極佳漆膜。 使用水性黏著劑系統(例如乳化漆、乳化刷底、印刷、 塗膜及覆蓋系統)之特徵較宜是將供製造結合色澤色彩及顏 色強度所需量之本發明顏料製劑經由例如手動或機械例如 攪拌裝置加入且均勻地分散在水性黏著劑系統中，其中視 需要選用的Ti〇2、BaS〇4或其他無機白色顏料或有色的顏 料是在微細的分散狀態，視需要混含其他慣用的添加劑且 不同基底之塗覆是經由普遍已知的方法進行，例如刷塗、 喷塗、滾塗、刀塗、浸染。 此外，本發明之顏料製劑非常適用於印刷油墨供喷墨 印刷。 喷墨印刷本身A已知且通常將印刷油墨加人喷墨印刷 頭之接收容器内，並以小滴喷漢在基質上以小滴形式排 出之油墨較宜經由壓電晶體、加熱導管(氣泡或熱喷射法） -17- 本紙張尺度適州中國國家標中.（rNS ) Λ4说格（210x297公f ) ----^------装----.--訂---—--1 (銷先閱讀背面之注意事項再填』本頁) ^ 5 ^ ； - .* ^ 5 ^ ； - .* :ΙΊ;Ρ‘部屮次捃岑而Ik t,消費合竹社印$ A7 ___—___ B7 五、發明説明（以）— ' ' 或機械壓力作用在油墨系統加壓且因此釋出油墨滴，油墨 滴辦一或多個小噴嘴以朝向標的物之方式導向基質，例如 紙、木材、紡織品、塑膠或金屬，電子控制將個別的油墨 滴群集在基質上而形成字體或圖案。 另一個可行方法是使用靜電偏轉將少量體積的油墨以 小滴形式喷霧在基質上。 本發明之顏料製劑特別適用於上色(也就是著色)紙漿 中的紙、塗膜紙以及非織造物及膜/薄片例如纖維素醋酸 酯膜/薄片。 上色紙漿中的紙之特徵較宜是包括在第1個步驟中例 如在合適的裝置例如所謂的打漿機、紙漿機或有足夠湍流 之混合桶中，攪打紙漿或紙漿混合物與水、慣用的填充劑 例如無機白色顏料、碳酸飼、高嶺土、本發明之顏料製劑 及視需要選用的輔劑例如上漿劑、溼強力強化劑、去泡珠 劑，然後(步驟2)經由加入水再稀釋紙漿混合物，視需要還 加入慣用的輔劑例如渔強力強化劑、停留助劑、設定pH之 藥劑，且隨後(步驟3)將所得的紙漿混合物供料至製紙機的 " 渔端，形成薄層並乾燥而得到所要的紙，本發明之顏料製 劑也可在步驟1之後或在步驟2同時加入混合桶。 在此用途中，本發明之顏料製劑在生產過程中明顯有 極佳的停留特徵(高顏色產量)及低泡洙，即使在超過10% 顏料製劑重量以紙漿為基準之高著色情形下，形成泡床的 傾向很低，所以除泡沫劑之用量可以降至最低。 本發明之顏料製劑在親水性的介質中具有極佳的分散 -18- ^紙浪尺度適ifl中國國家標苹（（’NS > Λ4規格（210X297公嫠） (誚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -6 A7 -- ------ B7 五、發明説明（/7) ' " ·— 性及分佈性，其還不易乾燥在容器上。 實例1 1 ^將0·95莫耳4,4’-二羥基二苯基礙及1,7莫耳續化的二甲 苯醚與1.4莫耳甲搭在水溶液中縮合，將縮合後的產物在透 膜壓力為40巴且溫度為55。〇下進行錯流過減，使用Mwc〇 值為350G^y莫耳之螺旋形膜，㈣三倍連續過渡將硫酸含 5降低至<0.2重量％，使用隨後的浪縮步驟將活性成份含 f增加6G%，殘料體含糾，4，_二減三苯細)在濃縮 步驟中從15降低至8重量％，以縮合產物之總量為基準。 實例2 將1莫耳酚磺酸及3莫耳4,4，-二羥基二苯基观與2.4莫耳 甲酿在pH 8之水溶液中縮合將縮合後的產物在透膜壓力 為40巴且溫度為坑下進行錯流縣，使職模數之 MWCO值為现叹/莫耳之扁倾，麵三彳棘續過渡將 硫酸含量降低至<0.2重量％,殘留單體含量(4,4，_二羥基二 苯基碼+盼績§!〇從14降低至7重量％。 實例3 將1莫耳4,4’-二羥基二苯基砜與〗2莫耳亞硫酸氫鈉及 2.3莫耳甲路進行磺曱基化，用硫酸將所得的產物調整至 pH 5，然後與1.5莫耳脲及〇 65莫耳甲醛縮合，將縮合後的 產物在透膜壓力為35巴且溫度為35°C下進行錯流過濾，使 用MWCO值為2000克/莫耳之管狀膜，經由三倍批次過濾 將硫酸含量降低至<0.2重量％。 實例4 -19- 本紙張尺度適用中國國家榡中（（，NS ) Λ4規格（21〇x297公费） ----^------1^------ίί ί (誚先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) A7 五、發明説明（/F) ~ 將1莫耳萘與1.36莫耳硫酸在約145°C下磺化約3小時， 所得的磺化混合物與1莫耳甲醛在12〇。〇下縮合約3小時， 冷卻至約50°C並用氫氧化鈉溶液調整至pH 6至7,使溶液 在膜入口壓力為30巴且溫度為5〇。〇下進行錯流過渡，使用 MWCO值為3500克/莫耳膜墊片形式之扁平膜，經由三倍 過濾將硫酸鹽含量從11.5%降低至<〇·2重量％，殘留單體 含量從5降低至1重量％，以縮合產物之總量為基準。 實例5 將0.66莫耳4,4’，二經基二笨基砜及093莫耳萘磺酸在 酸性情形下與0.82莫耳曱搭進行縮合’縮合後的溶液 用硫酸將所得的產物調整至pH 5，然後與1.5莫耳脲及 0.65莫耳甲醛縮合，將縮合後的產物在5〇〇c及膜入口壓力 為30巴下進行錯流過濾，使用MWC〇值為8〇〇〇克/莫耳之 螺叙膜，經由兩倍過濾將硫酸含量從4降低至<〇 2重量％ 殘留單體含量從37降低至19重量％，以縮合產物之總量°為 基準。 ^ , 實例6 - 將1莫耳工業級聯三苯也就是聯三苯/聯苯混合物與3莫 耳磺酸進行磺化，所得的磺化混合物與067莫耳甲醛縮合 並用氫氧化鈉溶液中和化，將產物喷霧乾燥。 實例7

將0.38莫耳4,4’-二羥基二苯基砜與從丨莫耳萘級丨43莫 耳磺酸製備之β-萘磺酸混合並與0.7莫耳甲醛水溶液縮合， 用氫氧化鈉溶液調整至約pH 3.5並在噴霧乾燥機中乾燥V -20- 本紙锒尺度適圯中國國家標啤（) Λ4規格（210X297公釐） II-------^-------.訂 f‘ (詞先閱讀背面之"意事項再填{"本頁) A7 B7 五、發明説明（/f) 實例8 ;將1莫耳二甲苯嗎構物混合物與2莫耳磺酸進行磺化 ，所得的」甲苯_黃酸混合物與1莫耳4,4，-二經基二苯基观 在水溶液中與0.93莫耳㈣縮合，贱氧化娜液調整至 約pH 3.5並噴霧乾燥^ 實例9 將0.3莫耳2-經基聯笨與037莫耳磺酸進行績化，與 0.23莫耳丨嶋合，職氧_驗碰雖^並喷霧乾 燥。 實例10 _製備順應式_，丨 在用氮氣沖提之2升攪拌裝置中加入1061克(0.975莫耳) 式(I)之三笨乙烯基苯基乙氧基醚乳化液

Ru CH,

R 0-(CH2-

(1A先閱讀背而之注意事項再楨寫本頁) "^裝 T 、-0 其中m為2.7, n為 16, RAH，R15為H，Rn為H,且R18為Η ，具有不規則的鏈長度約16個ΕΟ單位，其在85°C下與97.5 克(0.975莫耳)琥珀酸酐混合。 在85°C下使混合物在緩慢流動的氮氣中攪拌3小時， 其中原先渾濁的懸浮液變成更流動性且變成澄清，冷卻至 5〇°C後經由G-2玻璃過濾而得到1.149克水白至黃色黏性液 -21- 本紙張尺錢(_NS } M^T21()x 297：ij^ A7 B7 結碘部屮决行卒局丁；消贽合竹it印^ 五、發明説明（>。) 體，具有下列性質： 在1%強度完全去鑛物質水中的ρΗ=3.7» 在1/6強度元全去礦物質水中的濁點=45_46°C。 酸值=47.4毫克的尺〇扮克。 皂化值=95.2-100%。 如此所得的混合物具有大於9〇%之式贝)的二羧酸單 酯。 , 實例6a 或者是，實例6之縮合溶液如實例5先經膜處理後再加 入氫氧化鈉溶液，得到不含硫酸及少量單體之製劑。 實例7a 或者是，實例7之縮合溶液如實例5先經膜處理後再加 入氫氧化鈉溶液，得到不含硫酸及少量單體之製劑。 實例8a 或者是，實例8之縮合溶液加入氫氧化鈉溶液後，在 55 C及模入口壓力為30巴下進行錯流過濾使用的膜為架 在模板的扁平膜形式之超濾膜(MWCO 8〇〇〇克/莫耳)，經由 三倍過濾及隨後的濃縮，將硫酸鹽含量從5 〇降低至<〇 2重 量％。 實例9a 或者是，實例9之縮合溶液加入氫氧化鈉溶液後，在 45°C及模入口壓力為20巴下進行錯流過濾，使用的膜馬扁 平膜作為膜墊片之超濾膜(MWCO 3500克/莫耳)，經由兩作 過慮及隨後的濃縮，將硫酸鹽含量從5.2降低至<〇.3重量〆 -22- 本紙張尺度i!(rNS) Λ4規輅（210x^97公势） ---------!装------訂 (邡先閱讀背而之注意事項#填“K本ί ) 459024 (v ) tMR -- 在鬲連實驗室攪拌機中先加入53 6重量組份去離子水 二在搜拌下加人82重量組份實例9之分散劑(成份b b】)、 ·〇重里組份平均分子量為400克/莫耳之聚乙二醇(pEG 4〇〇; 成伤C)、0.2重量組份作為防腐劑之丨,2-苯並異噻唑_3_(2H)_ 酿I，形成均勻且完全溶解的溶液a 然後加入30重量組份Color Index Pigment Blue 15:3之 顏料(B.E.T.=68平方米/克)並完全均勻化。 隨後經由加入稀釋的氫氧化鈉將懸浮液調整成7 〇 ，冷卻下在1升的實驗室球磨機中使用直徑為047_063毫米 之球研磨60分鐘。 得到30%強度的藍色顏料製劑，具有非常良好的流動 性及儲存安定性，當其用在商業化供應的水性乳漆系統及 塗料系統時非常相容且有很高的顏色強度。 將如此所得的顏料製劑稀釋成4%濃度之印刷油墨供 噴墨印刷使用，選用的印刷油墨組成物及參: 去離子水 72.7重量％ 聚乙二醇(分子量：800克/莫耳） 9.0重量％ 30%顏料製劑： 13.3重量％ 2-π比洛酮 5.0重量％ PH -------- 7.2 — 表面張力 >30 mN/m 最大粒子大小(離心盤） <0.2微米 ----- -23- (⑽)八娜（2丨0X 297 公麥) ----- (誚先閱讀背而之注Jt.5^項再填寫本頁) -Li >/ *τ Γ Α7 Δ 5 9 0 2 4 五、發明説明（：》>) 印刷墨水證明可滿足商業化供應的喷墨印表機(HP， Desk Jet ® 690C，用本發明的印刷墨水取代原先存在的藍色 墨水)之列印，產生高顏色強度與光澤以及良好的水及標記 牢固性之列印。 實例29 使用表1所列之成份重複宜Ml以製備更佳的高濃度 顏料製劑。 調整pH至所述的值是經由添加稀釋的氫氧化鈉溶液或 稀釋的硫酸溶液進行，如果需要時在研磨前進行，黏度是 在製劑生產24小時後使用Haake Viskotester VT 550旋轉黏 度計及E 100旋子測量，報導的黏度是以在室溫及切變速 率為70秒下的測量為基準。 報導的分散劑(成份c)使用百分比是以各水溶液之固體 含量為基準。 --------「在--------订 {邡先閱讀背而之注意事項再填K本頁) ΜΜ部屮吹掠卑^MJr.消抡合作社印掣 一度 1尺 紙 一本 Γ 楢 24 公 B7 五、發明説明（ ） 结承部屮泱枋卑局妇_1消费合作社印掣 黏度 mPas s (N ο ν~ι CN X α 卜 寸 卜’ 00 容 ^ φ| Τ»Ί \〇 V~\ C^l IT. (^1 19.35 30.75 如實例11 之防腐劑 重量％ (N o' oi o (N 〇 «Ν d CN 〇 重量％ 00 00 00 *η (成份C) PEG 400° '_1 PEG 400!) PEG 400 υ PEG 400υ 三丙二酵 重量％ 1 1 1 rn m (成份d) 分散劑 1 1 1 如實例10 如實例10 重量％ CN 00 rN 00 90 m CN 27,3 1 16.8 ^寸 C成份b) 分散劑 (H)體含量） 如實例9 (噴霧乾燥） 如實例7 (喷霧乾燥） 如實例7a (30%) 如實例2 (28%) +如實例5 * (30%) ^ v： £ 重量％ 〇 Γ"Ί (成份a) Colour Index Pigment (B.E.T.) Pigment Blue 15:3 (68平方米/克） Pigment Blue 15:3 (08平方米/克） Pigment Blue 15:3 (68平方米/克） Pigment Violet 23 (85平方米/克） Pigment Violet 23 (85平方米/克） (N 寸 ("先閱讀背面之注意事項再填巧本頁} 本紙张尺度適用屮闽國家標洋（CNS ) Λ4規格（2I0X297公釐） B7 五、發明説明（ 3 % •m ε r- 1—· ΓΛ 00 jn 〇〇 a\ X α to t> 寸 r~’ *Ti cn Os so CS 卜^ .Ι#μΙ ηβή cn 在 O’ *0 »Λ r*i Ά 〇\ %r> Wi cs —兩c ^ ^ V * iN 〇 fN 〇 ίΝ Ο ΜΊ CN Ο 1^1 PS d in CN d ilfWiI 'if'l 00 zc 00 Ο cc 00 s Ί u! VS： u! & Ί Ο α (X "〇 〇 a ω CL, 0 a cu tl· Q㈣ •hl^ll 'W 1 1 04 » » γ m 1 1 jfiid jl 1 容 ID㈣ *if?lil 'Pn ir> CO cc to 0 <Ν ΚΩ 寸 CA ^Ί 00 〇· -sr» s联 4〇 〇 *Ti n C «δ -¾ rt 00 革式 iK m ♦1 .lm«) η»*Ι >0 Γν| 00 <N 1T) ο irj cn X <υ ^ t Ξ 5 ^ g .SffQ N_^ «« Qu ζ^Τ, c3 1 ^ s二忪 1 + 改 产V R ^ ^ ε ^ ! ^ >"m ^ Η 2柃 1 + !三 1 g ^ ^ S 2拎 爸t m ^)·^ν a ^ S书 ο柃 者ο S宕 b〇 a； So d ~~- a ^ ◦拎 S| e ® ao 一 S ㈣ V~l· H νο — 〇〇 ci 00 19(ν_ (¾先閱讀背而之注意事項再填ΐ'ίΓ本頁) 本紙張尺度適州中阈囤家標肀（（’NS ) Λ4規格（210Χ297公釐） ___ B7 五、發明説明（从） "--;:·"屮决枝"而只-T消费合作社印製 黏度 mPas CM as CN tn (Ν X Q, (S 卜 fS 卜： οΰ (Ν Jnil ηβη 寸 <N 41.45 _1 ο 39.05 如實例11 之防腐劑 重量％ o <s d V"i (N 〇 Ό Ο 重量％ o 00 o 00 (成份C) U·丙二 1 醇1 三丙二醇 PEG 4001) PEG 400” 重量％ 1 1 d •/1 ο (成份d) 分散劑 1 1 如實例10 烷氧基化 蓖麻子油 (400 ME 之環氧乙 烷） 重量％ 〇i n- —2 Γ- 寸’ (成份b) 分散劑 (固體含量) 如實例4 (噴霧乾燥) 如實例4 (噴霧乾操) +如實例2 (28%) 如實例1 (22%) 如實例1 (22%) 重量％> to 4Ί (成份a) Colour Index Pigment (BET.) Pigment Orange 72 (72平方米/克） Pigment Orange 72 <72平方米/克） Pigment Red 242 (27平方东/克） Pigment Red 242 ί a\ <N rs -' (讀先閱讀背而之注意事項再硪寫本頁) 本紙張尺度適用中國1家標卒（（'NS ) Λ4規格（210X297公f ) B7 五、發明説明 :A 部 十111V 社 印 黏度 mPas ι/Ί cs CN 00 fS jn QO r~ r-· (N 卜 it^ll Τ〇π 47.25 ： j i 1 1 ： 〇 <N r- <N 卜 如實例11 之防腐劑 重量％ fS 〇 I— 〇 CN o CN 〇 r-H 重量％ 〇〇 fS 30 00 fN (成份C) PEG 4001 J 1>丙二 醇 PEG 400° PEG 4001) Ί (Νλ 重量％ 〇 50 Ο ΚΓ, o <n 〇 1 (成份d) 分散劑 如實例10 木質亞硫 酸鈉鹽 如實例10 如實例10 1 重量％ so «Ί 00 0C 〇 rn CN 00 (成份b) 分散劍 (固體含量） 如實例1 (22%) +如實例2 (28%) 如實例3 (30%) 如實例9 (噴霧乾燥） 如實例9a (30%) 如實例i (22%) 重量％ 〇 (成份a) Colour Index Pigment (B.E.T.) Figment Red 272 (27平方米/克） Pigment Red 272 (27平方米/克） Pigment Red 254 (26平方米/克） Pigment Red 254 (26平方米/克） Pigment Red 254 (¾平方米/克） 4¾ fN <N ίΰ CN Γ -8r_ ("先閱讀背而之注意事項再填穷本頁) 本紙張尺度適川中阈1¾家標呤（（’NS ) Λ4規格（2〗Ox；297公釐） A7 B7 五、發明説明（>7) 黏度 mPas § CN CN 〇 X 〇. ?N ι> 卜 r~ in Η .tm.l ηΒΐ ：39.35 55.45 如實例11 之防腐劑 重量％ _ Vi o r-t 〇 CS o' 重量％ _J 00 00 o (成份C) _1 三丙二醇 三丙二醇 三丙二醇 重量％ _i 1 (成份d) 分散劑 1 :如實例10 如實例10 重量％ m cs \6 寸‘ 〇〇 (成份b) 分散劑 (固體含量) _1 1如實例5 1 (3.0%). 如實例2 (28%) 1如實例4 (喷霧乾燥） *4%" o (成份a) Colour Index Pigment (B.E.T.) Pigment Red 254 (26平方求/克） Pigment Red 254 (26平方米/克） C ^ klif 〇〇 «Ν 〇\ fN 駐·：Γ(οίίW吨饨/刎00寸戎¥屮令踅^(1 —63- (邻先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝 π 本紙張尺度適州中國國家標.辛（（’NS ) Λ4規格（210X 297公釐) 經10分鐘後的泡沫高度[毫米] ___ ----- 評定 >25 起泡沫 ____ 15-25 微弱起说 5-15 ----------------------- '---— 少量泡浹 0-5 沒有泡沫 根據本發明之實例11-28及12a、15a、18a及25a之全部 顏科製劑都評定為沒有泡沫或少量泡沫。 459024 a? B7 — ______ I ,.- 五、發明説明（><f) 一 測試本發明顏料製劑之泡沫特性： 測方法、 在100毫升之玻璃測量圓柱管内填入0.8克需要測試之 顏料製劑，並用自來水或去礦物質水(DM)湊足8〇毫升，然 後將密封的測量圓柱管用手水平搖動20次，隨後立即及在 2.5、5及10分鐘後目視測定泡沫之高度[毫米1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂 從表2可看出，泡沫高度在測量期間快速下降，也就 是說只經2.5分鐘後，製劑都可目視評定為，，少量泡沫”。 急泡沫測試結果 -- 在自來水中的泡沫高度 在DM水中的泡沫高度 翱料 立即 經2.5 經5 經10 立即 經2.5 經5 經10 製則 (毫米） 分鐘 分鐘 分鐘 (毫米） 分鐘 分鐘 分鐘 ~---- (毫米） (毫米） (毫米） (毫米） (毫米） (毫米） 實例11 — 25 4 3 0 28 10 6 3 實例12 ^ 18 1 1 0 20 9 8 5 ^Γ14_ 22 5 3 3 20 17 15 15 實例17 28 11 7 6 26 16 14 9 -30- 本張尺度適用中㈣轉( 格（2敝撕公楚） 459五、發明説明（>?) Α7 Β7 實例20 5 0 0 0 6 2 1 1 實例21 33 14 Π 7 29 9 7 6 實例23 30 19 16 10 35 15 14 9 實例28 15 1 1 0 20 1 0 0 實例29 20 5 3 3 22 8 5 5 .¾ 部 中- k 橾 準 x.- 费 合 印 掣 經由下列方法測試本發明顏料製劑供紙漿染色紙張之 出眾的適用性： a) 製備紙原料： 使用實驗室的打漿機將在自來水中濃度為3%的含7〇重 量％漂白的桉樹紙漿、30重量％漂台的松硫酸醋紙聚之紙 漿混合物研磨成打漿度為25°SR。 b) 薄層形成及著色： 在著色燒杯(1000毫升)中，在穩定攪拌下將2 5克上述 研磨的纖維(固體)稀釋在600毫升自來水中並捧混3〇重量％ 以纖維固體為基準的1 〇重量％強度水性分散液形式之二氧 化鈦顏料(Bayertitan ® R-PL-1，Bayer AG)，授拌 1 〇 分鐘後， 加入達到1/25色調標準深度(DIN 54000)所需的各顏料製劑 之量(見下文)，授拌5分鐘後，再加入5重量％以纖維固體 為基準的他03*@0册,337€1'八0，如果需要時’再經1〇 分鐘後將pH調整成6.5-7.0。 薄層形成是在Rapid-Kiithen®系統進行，然後在約95°C 之乾燥室内將薄層乾燥約8分鐘。 經由上述方法測量Macbeth Color Eye 70〇〇與顏色強度 -31- ...务紙張尺度賴.中囡g|家標嗥（⑽）Λ4·_.( 2丨〇><29?公瘦） ^^1 In 1^1 n^i t - - »kn ^^^1 n. m ^^^1 1^1 ml -- n—J. 气 ,\多 (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部屮次.if淖扃β.τί·/ίφ;合作社印$> A7 ______B7 五、發明説明（如） 錠為100%之相等顏色織物樣品(1/25色調標準深度)之顏色 強$差異，測定達到1 /25色調標準深度所需的各顏料製劑 之量。 測量達到1/25色調標準深度所需的各顏料製劑之量後 ，根據上述成份在實驗室製紙機上製備類似步驟的溶液。 這些基質紙張供測試耐光性(DIN 54004)、及苯乙稀與 塑化劑(酞酸二丁酯)牢度，將染色的紙條浸潰24小時後評 定滲色及溶液之任何污點。 同樣地，耐酸性(1 〇%強度硫酸)及耐鹼性(1 〇%強度石炭 酸鈉溶液)之測試是使一滴的各溶液作用在著色的紙i分鐘 ，經由濾紙去除過量的溶液並在潮溼狀態下評定紙張。 牢度評定： 良好 + 有限 +/- 不良 - 使用本發明之顏料製劑可生產非常強的鮮明顏色，具 - 有極佳的牢度性質，使用實例30-38的測試結果總結在表^ -32- 川中闳囷家梯.f. ( ('NS ) Λ#見格（2〗ΟΧ297公菜：} (誚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装 .訂 A7 ------------------- -B7 五、發明説明（今/ ) —--- 用途 J 1 測試的顏 測量達到 耐光性 耐酸性 耐鹼性 耐笨乙烯 耐塑化劑 實例 料製劑 1/25色調 DIN 標準深度 54004 所需的各 程度 顏料製 30 實例11 3 6-7 + + + 31 實例12 3 6-7 + + + + 32 實例14 2.2 5-6 + + + 33 實例17 3.2 7 + + + + 34 實例20 3 7-8 + + + + 35 實例21 ^—---- 4.7 7 + + 十 36 — — 實例23 - 3.3 S + + + 37 實例28 2.3 6-7 + + + + 38 實例29 1.8 8 + + 十 + 本發明顏料製劑也特別適用於供著色所謂的生產裝飾 性層壓製品使用的裝飾性層壓紙。 --------f 装----^---^訂------ί (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經漪部中决標卒而另工消贽合作社印Ϊ.Ο木 例如，經由使用實例30-38製造的各底紙各塗上50%強 度蜜胺甲醛水溶液，樹脂含量約56%，在120°C之連續乾 燥至内預固化2.5分鐘，使殘留溼氣含量為約4-6重量％， 並在從150至18〇。〇的不同溫度及1〇牛頓/毫米平方之壓力下 ’馬壓壓製5分鐘而形成層壓製品。 層壓製品構造物包括： 1鉻壓盤 -33- 本紙张尺度適财酬象料（rNS) Λ侧^ (21〇Χ297公幻 J A7 _________ B7 五、發明説明（> ) 2低著色底紙(浸潰蜜胺樹脂） 2鹼牛皮紙(浸潰酚系樹脂） ^^^1 ^^^^1 ^^^^1 I —^n ϋι—fl m^l - rl j 求 、v$ (請先閱讀背而之注意事項再填苟本頁) 1 %艮據本發明著色(如實例30-38)之裝飾性紙 1 鉻壓盤 根據本發明著色之(裝飾性)紙證明可在報導的溫度範 圍内壓製且生產高色調及顏色強度之紙，在15〇。(：及〗80°C 下壓製沒有發現到色彩偏移。 使用實例39 : 將3重量组份如實例28製備的顏料製劑用手均勻地攪 拌至100重量組份商業化供應的白乳漆(Tinova ® Tacklasur， Azko Nobel供應)歷時5分鐘，產生鮮豔、強烈、抗絮凝且 沒有色斑的漆，其經由高速攪拌3分鐘的混合無法再有任 何改進。 10%的漆具有類似的特性。 -34- 本紙張尺度適川中闽囤家標今.（rNS > Λ4規格（U0X 297公釐）

Claims (1)

1. 卞請"^利瓦圍 A8 Π8 Η申請案第8810054^ ROC Piitcut Appln, No. 88： 修正之申請專利範圍中文本 一Amended Claims in Chinese _ Enel.」日㊆丁 (Submitted on June 27, 2001) 僚正以ΓΒι 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1. 一種含水之顏料製劑，其含有 a) 2至70%以重量計（以製劑為基準）之至少一種顏 料， b) 0.1至120%以重量計（以成份a)之顏料為基準）之 以下列為主之縮合產物： A) 磺化的芳族化合物， B) 醛類及/或酮類，並視需要選用 C) 一或多種選自包括未經續化的芳族、脈及脲衍 生物之化合物，以及 c) 1至30%以重量計（以製劑為基準）之在大氣壓力 下的沸點高於150°C之聚醚多元醇，以及 d) 29至97%以重量計（以製劑為基準）之水。 2. 根據申請專利範圍第1項之含水之顏料製剤，其包含至 少一種以下列為主之縮合產物作為成份b) A) 至少一種選自包括萘磺酸類、酚磺酸類、二羥基笨 磺酸類、磺化的二甲苯醚類、磺甲基化的4,4’-二羥 基二苯基颯'磺化的二苯基甲烷、磺化的聯笨、磺 化的羥基聯苯，尤其是2-羥基聯苯、磺化的聯三苯 及笨磺酸類之磺化的芳族化合物， B) 甲醛及視需要選用 . C) 一或多種選自包括酚、甲酚、4,4’-二羥基二苯墓砜 、二羥基二苯基曱烷、脲、二甲基脲、蜜胺及胍之 I ---- ------訂 ---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 459024 申請專利範圍 00 09 008 ARCD 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 X 消 費 合 作 杜 印 製 化合物 3. 根據申請專利範圍第1項之含水之顏料製劑，其中成份 b)之縮合產物之平均縮合度為丨至15〇。 4. 根據申請專利範園第1項之含水之顏料製劑，其中成份 b)之縮合產物之平均縮合度為1至2〇。 5. 根據申請專利範圍第1項之含水之顏料製劑，其中成份 b)之縮合產物之平均縮合度為1至5。 6. 根據申請專利範圍第1項之含水之顏料製劑，其中成份 b)之縮合產物之殘留單體含量低於3〇重量％，以縮合 產物為基準。 7. 根據申請專利範圍第1項之含水之顏料製劑，其中成份 b)之縮合產物之殘留單體含量低於2〇重量％，以縮合 產物為基準。 8·根據申請專利範圍第1項之含水之顏料製劑，其中成份 b)之縮合產物之殘留單體含量低於1〇重量％，以縮合 產物為基準^ ^ 9.根據申請專利範圍第1項之含水之顏料製劑，其包含 -10至50重量％之成份a)之有機顏料，以製劑為基準 ， -0.2至60重量％之成份b)之縮合產物， 料為基準， -^重频之成份e)之聚衫元醇，以製劑為基準 -29至97重量％之水，以製劑為基準。 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210^297公釐） ---------------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-

   '申請專利範圍 U).根據申請專利細第i奴含水之鋪㈣，其成份〇 為均-、共·或叙狀共聚鱗多元醇類，其製備是經由環 氧乙炫及/或環氧丙③與錢與具輕少兩她基之低 分子量醇類，尤其是選自乙二醇、u•或】，3-丙二醇、 1，2-或1’4_丁二醇、己二醇、甘油及季戊四醇者，或與 『有至少兩個含反應性氫原子之胺基的低分子量胺類 ’尤其是選自乙二胺及二乙撐三胺者反應。 11. 根據申請專利範圍第1項之含水之顏料製劑，其中還含 成份d)，其係選自包括下列之非離子性或陰離子性分 散劑： dl)磺基琥珀酸酯類、烷基苯磺酸酯類及硫酸化烷氧 基化的脂肪酸醇類或其鹽類，及/或 d2)從亞硫酸鹽及硫酸鹽製漿法之木質磺酸鹽，及/或 d3)將視需要經取代之笨乙烯添加至視需要經取代之 酚類並與環氧乙烷及/或環氧丙烷反應所得之烷氧 基化產物及/或其酯類。 12, 根據申請專利範圍第丨項含水之顏料製劑，其中成份a) 是式(III)之偶氮金屬複合物顏料 --------------裝—— {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · -線 經濟邡智慧財崖局員工消費合作社印製

   (in) 其中 R1、R2、R3及R4彼此獨立地為氫、烷基尤其是C!-C6-烷 -37- ^國國家標準（CNSM4規格（210 X 297公釐） A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 基、環烷基尤其是C5_Cr環烷基、芳基尤其是視需 要經取代之笨基、芳烷基尤其是C6-C1G-芳基-CrC4-烷基，例如苄基或乙基苯基、或雜芳基， Z1至Z4彼此獨立地為〇或NR5，且 R5為氫或氰基， 較宜為式(IV)及(V)

   --------------裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 呈鹽、複合物、固體溶液、包含化合物或夾雜化合物 之形式’在此情形下，包含化合物較宜為環族或無環 族化合物’較宜為羧酸或磺酸醯胺、脲或經取代的脲 以及雜環族，尤其是2,4,6-三胺基-1,3,5-三嗪、乙醯胍 胺(acetoguanamine)及2,4-二胺基-6-苯基均三嗉。 13. —種製備根據申請專利範圍第1項之含水之顏料製劑之 方法，其特徵是將製劑的各成份與水在溼式粉碎機中 均勻化。 14. 一種製劑，其包含至少一種以下列化合物為基礎之縮 合產物bl) . 4,4’-二經基二苯基艰、績化的二曱苯鍵類 -線_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 及曱齡；4,4’-二羥基二笨基砜、酚磺酸及曱醛；4,4，_ 二羥基二笨基颯、硫酸氫納及脲；萘磺酸、4,4，_二羥 基二苯基砜及甲醛；磺化的聯三苯及甲醛；或磺化的 2-羥基聯笨及曱醛，其無機酸含量<1〇重量％，以製劑 為基準；其中縮合產物bl)之殘留單體含量小於3〇重量 % ’以縮合產物bl)為基準。 15. 根據申請專利範圍第14項之製劑’其中縮合產物bl)之 殘留單體含量小於20重量％，以縮合產物bl)為基準。 16. 根據申請專利範圍第項之製劑，其中縮合產物匕丨)之 殘留單體含量小於10重量％，以縮合產物bl)為基準。 17. 根據申請專利範圍第14項之製劑，其中縮合產物^)之 平均縮合度為1至150。 18. 根據申請專利範圍第μ項之製劑，其中縮合產物w)之 平均縮合度為1至20。 19. 根據申請專利範圍第14項之製劑，其中縮合產物汾)之 平均縮合度為1至5。 20. 根據申請專利範圍第U項之製劑，其係用作為鞣化劑 、增塑劑、鑽孔助劑或分散劑。 21. 根據申請專利範圍第1項之含水之顏料製劑，其係用於 著色天然或合成物質。 22. 根據申請專利範圍第丨項之含水之顏料製劑，其係用於 著色紙漿中的紙、非織造物、膜/薄片及塗膜紙。， 23. 根據申請專利範圍第丨項之含水之顏料製劑，其係用於 者色含水的塗料系統尤其是聚丙稀酸醋、聚醋或聚胺 -39- 本紙張尺度適闬中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐〉 ί { -------------裝 ΙΓΙ---訂--------•線 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) B8 C8 D8 六、申請專利範圍 基甲酸酯系統、及用於著色乳漆及用於生產含水的印 墨。 24.根據申請專利範圍第1項之含水之顏料製劑，其係用於 著色喷墨印刷油墨。 (請先閱讀背面之达意事項再填寫本頁) 裝 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格mo X 297公釐） 中文發明摘要(發明u稱: 含水之顏料製劑 厂〜 __ —- 補充I 本發明係關於一種含水之顏料製劑，其含有 a) 2至70%以重量計（以製劑為基準）之至少一種顏 料， b) 0.1至120%以重量計（以成份a)之顏料為基準）之 以下列為主之縮合產物： A) 磺化的芳族化合物， B) 醛類及/或酮類，並視需要選用 C) 一或多種選自包括未經磺化的芳族、脲及脲衍 生物之化合物，以及 c) 1至30%以重量計（以製劑為基準）之在大氣壓力 下的彿點高於150°C之聚喊多元醇，以及 d) 29至97%以重量計（以製劑為基準）之水， 其非常適於供著色天然或合成的物質。 f— 11^1 -4mf ftf h i 一aJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各欄〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 準 標 一家 國 中 用 一適 i度 尺 一張 紙 一本 规 -2 一釐 公 7 29 一.一》——- ------- · 年 只 B 四、毖文發明摘要（發明之^稱： — 補) Aqueous pigment preparations Aqueous pigment preparations comprising a) 2 to 70 % by weight of at least one pigment, based on the preparation, b) 0.1 to 120% by weight, based on the pigment of component a), of condensation product based on A) sulphonated aromatics, B) aldehydes and/or ketones and optionally C) one or more compounds selected from the group consisting of unsulphonated aromatics, urea and urea derivatives, c) 1 to 30% by weight, based on the preparation, of polyetherpolyol having an atmospheric pressure boiling point of greater than 150°C, and d) 29 to 970/〇 by weight of water，based on the preparation, are highly useful for pigmenting natural or synthetic materials. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各欄) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）

   卞請"^利瓦圍 A8 Π8 Η申請案第8810054^ ROC Piitcut Appln, No. 88： 修正之申請專利範圍中文本 一Amended Claims in Chinese _ Enel.」日㊆丁 (Submitted on June 27, 2001) 僚正以ΓΒι 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1. 一種含水之顏料製劑，其含有 a) 2至70%以重量計（以製劑為基準）之至少一種顏 料， b) 0.1至120%以重量計（以成份a)之顏料為基準）之 以下列為主之縮合產物： A) 磺化的芳族化合物， B) 醛類及/或酮類，並視需要選用 C) 一或多種選自包括未經續化的芳族、脈及脲衍 生物之化合物，以及 c) 1至30%以重量計（以製劑為基準）之在大氣壓力 下的沸點高於150°C之聚醚多元醇，以及 d) 29至97%以重量計（以製劑為基準）之水。 2. 根據申請專利範圍第1項之含水之顏料製剤，其包含至 少一種以下列為主之縮合產物作為成份b) A) 至少一種選自包括萘磺酸類、酚磺酸類、二羥基笨 磺酸類、磺化的二甲苯醚類、磺甲基化的4,4’-二羥 基二苯基颯'磺化的二苯基甲烷、磺化的聯笨、磺 化的羥基聯苯，尤其是2-羥基聯苯、磺化的聯三苯 及笨磺酸類之磺化的芳族化合物， B) 甲醛及視需要選用 . C) 一或多種選自包括酚、甲酚、4,4’-二羥基二苯墓砜 、二羥基二苯基曱烷、脲、二甲基脲、蜜胺及胍之 I ---- ------訂 ---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）