ITVA20110030A1 - Composizione acquosa di polimeri per la patinatura della carta - Google Patents

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hydrophilic polymer
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Thierry Bossi
Franco Federici
Giovanni Floridi
Bassi Giuseppe Li
Christian Parisi
Riccardo Vago
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Description

Descrizione
COMPOSIZIONE ACQUOSA DI POLIMERI PER LA PATINATURA DELLA
CARTA
SETTORE TECNICO
La presente invenzione riguarda una composizione acquosa di polimeri comprendente un polimero idrofilo solubile in acqua con contenuto di polietileneossido superiore a 50% in peso e un addensante poliacrilico contenente gruppi solfonici.
La presente invenzione si riferisce inoltre a composizioni per la patinatura della carta contenenti le composizioni acquose di polimeri sopradescritte come agenti ritentori d’acqua, deflocculanti e modificatori di reologia.
STATO DELL’ARTE
Polimeri idrofili contenenti catene di polietileneossido, cioà ̈ unità ripetitive –(CH2-CH2O)-, sono noti nell'arte e sono stati ampiamente descritti nella letteratura brevettuale.
EP 60430 descrive un processo per preparare un poliuretano con catene laterali di polialchileneossido caratterizzato dal fatto che il polialchileneossido utilizzato come alcool partenza ha almeno due ossidrili liberi separati da non più di 3 atomi di carbonio, che reagiscono con gruppi diisocianato. I poliuretani risultanti possono essere utilizzati per stabilizzare o destabilizzare schiume, emulsioni e dispersioni. Possono anche essere utilizzati insieme a pigmenti e filler.
WO 03/046038 descrive una vasta famiglia di disperdenti poliuretanici comprendenti da 35 a 90% in peso di poli(C2-4-alchilen ossido) in base al peso totale del polimero poliuretanico, in cui non meno del 60% in peso di poli(C2-4-alchilen ossido) Ã ̈ polietileneossido e almeno il 5% di poli(C2-4-alchilene ossido) Ã ̈ incorporato in una catena laterale.
E' noto anche l’utilizzo di polimeri solubili in acqua contenenti polietileneossido in composizioni per la patinatura della carta, come agenti di ritenzione d’acqua e esaltatori di grado di lucido.
A titolo di esempio WO 2010/106022 e WO 2010/106023 descrivono poliuretani a pettine solubili in acqua comprendenti una catena principale (backbone) contenente legami uretanici e ureici con più punti di ramificazione trifunzionali (punti di ramificazione) da ognuno dei quali si dirama una catena laterale di polietileneossido, questi poliuretani a pettine sono caratterizzati dal contenere catene laterali di polietileneossido con peso molecolare superiore a 500, preferibilmente da 2.000 a 20.000, e contenuto di polietileneossido da 80 a 99,9% in peso. Nei due brevetti si afferma che detti poliuretani sono utili come additivi per la patinatura della carta, come agenti di ritenzione d’acqua e esaltatori di grado di lucido in composizioni per la patinatura della carta. WO 01/96007, WO 2004/044022, WO 2004/041883 e WO 2007/069037 descrivono l'uso di copolimeri poliacrilici anionici nell'industria della carta, sia per la preparazione che per la patinatura della carta; questi copolimeri poliacrilici anionici contengono almeno un monomero anionico etilenicamente insaturo con funzionalità monocarbossilica e almeno un monomero non-ionico etilenicamente insaturo con funzionalità poli(C2-4-alchileneossido). Nei brevetti si afferma che detti copolimeri poliacrilici anionici sono utili nella patinatura della carta come agenti disperdenti, come sbiancanti ottici, come agenti di ritenzione d’acqua, come modificatori di viscosità e esaltatori di grado di lucido.
Nonostante le diverse funzioni che i vari polimeri sopra descritti producono nelle composizioni per la patinatura della carta, essi non mostrano sufficiente potere addensante e la preparazione di patine per la carta di solito richiede l'aggiunta di modificatori reologici (addensanti) per modulare opportunamente la loro viscosità. Tipici addensanti utilizzati sono carbossimetil cellulosa, idrossipropil guar, idrossipropilmetil cellulosa, xantano, polimeri ASE (“Alkali Swellable Emulsion†, cioà ̈ polimeri in emulsione rigonfiabili in alcali) o polimeri HASE ("Hydrophobically modified Alkali Swellable Emulsion", cioà ̈ polimeri in emulsione idrofobizzati e rigonfiabili in alcali).
Sarebbe vantaggioso nel settore avere formulazioni stabili di additivi per la patinatura della carta e modificatori reologici che possano combinare in un unico prodotto la maggior parte delle funzioni che sono necessarie per preparare le composizioni patinatura della carta. Purtroppo le interazioni tra i diversi modificatori reologici e i succitati polimeri idrofili per la patinatura della carta spesso compromettono la stabilità della miscele e/o le loro prestazioni.
In US 2010/0184897 si afferma che una formulazione acquosa contenente un polimero idrofilico polietossilato a pettine dell’ acido (met)acrilico e un addensante acrilico generico à ̈ stabile e mantiene le proprietà di entrambi i componenti se il polimero a pettine à ̈ parzialmente neutralizzato in modo tale che il pH di detta formulazione sia tra 5,5 e 6,8. Questa formulazione acquosa può essere utilizzata proficuamente come additivo per le composizioni per la patinatura della carta.
La procedura richiesta da US 2010/0184897 ha lo svantaggio che richiede uno stadio di neutralizzazione e, come la persona esperta del settore sa bene, la neutralizzazione di una emulsione polimerica à ̈ un compito critico, soprattutto su scala industriale, e deve essere eseguita con molta attenzione, perché può portare a coagulazione del polimero in emulsione, alla formazione di particelle di gel o a emulsioni con scarsa stabilità a breve termine. Inoltre, la neutralizzazione richiede molto tempo.
Ora abbiamo scoperto che una composizione acquosa di polimeri comprendente un polimero idrofilo con contenuto di polietileneossido superiore a 50% in peso e un addensante poliacrilico specifico ottenuto mediante polimerizzazione di una miscela di monomeri comprendente un monomero monoetilenicamente insaturo contenente un gruppo solfonico acido à ̈ stabile in un ampio intervallo di pH e non richiede alcuna correzione del pH. La composizione di polimeri dell'invenzione mostra una stabilità elevata in presenza di ioni, ha buone proprietà addensanti e di ritenzione d'acqua e allo stesso tempo agisce come esaltatore di grado di lucido per composizioni per la patinatura della carta; le patine preparate utilizzando la sopradescritta composizione acquosa di polimeri hanno una buona stabilità e impartiscono buona stampabilità ed eccellente grado di lucido alla carta.
DESCRIZIONE DELL’INVENZIONE
È quindi oggetto della presente invenzione una composizione acquosa di polimeri comprendente:
A) un polimero idrofilo solubile in acqua con contenuto di polietileneossido superiore al 50% in peso;
B) un addensante poliacrilico ottenuto mediante polimerizzazione di: a) da 0,1 a 20% in peso, preferibilmente da 1 a 10% in peso, di un monomero monoetilenicamente insaturo contenente un gruppo solfonico acido o un suo sale;
b) dal 20 al 70% in peso, preferibilmente da 40 a 70% in peso, di un estere dell’acido (met)acrilico;
c) dal 20 al 50% in peso, preferibilmente dal 30 al 45% in peso, di un monomero monoetilenicamente insaturo contenente uno o più gruppi carbossilici;
d) da 0 a 3% in peso, preferibilmente da 0 a 1% in peso, di un monomero polietilenicamente insaturo;
e) da 0 a 15% in peso di un monomero acrilico associativo nonionico;
nella quale il rapporto in peso tra polimero idrofilo solubile in acqua A) e addensante poliacrilico B) Ã ̈ compreso tra 60/40 e 90/10 e la somma dei polimeri A) e B) rappresenta da 10 a 40% in peso, preferibilmente da 10 a 25% in peso, della composizione stessa.
Un altro oggetto della presente invenzione sono composizioni per la patinatura della carta che comprendono: a) da 30 a 80 % in peso di un pigmento inorganico; b) da 0,05 a 5,0 parti in peso ogni 100 parti in peso del pigmento della sopradescritta composizione acquosa di polimeri; c) almeno il 15% in peso di acqua.
DESCRIZIONE DETTAGLIATA DELL’INVENZIONE
Nella composizione acquosa di polimeri dell'invenzione, preferibilmente, il rapporto in peso tra polimero idrofilo solubile in acqua A) e addensante poliacrilico B) Ã ̈ compreso tra 80/20 a 90/10.
Il polimero idrofilo solubile in acqua A) ha preferibilmente un contenuto di polietileneossido superiore a 80% in peso.
Può essere un qualsiasi polimero idrofilo solubile in acqua comunemente utilizzato nel settore e ben noto alla persona esperta nell’arte, ad esempio quelli descritti nella letteratura di cui sopra. Può avere una catena principale a base poliuretanica o poliacrilica o polietere.
In una forma di realizzazione, il polimero idrofilo solubile in acqua dell'invenzione ha una catena principale poliuretanica ed à ̈ un poliuretano a pettine non-ionico comprendente una catena principale contenente legami uretanici e ureici con punti di ramificazione da ognuno dei quali si dirama una catena laterale di polietileneossido lineare, il poliuretano a pettine essendo caratterizzato dal fatto che le catene laterali di polietileneossido hanno un peso molecolare maggiore di 500 e un contenuto di polietileneossido da 80 a 99,9% in peso. Questi poliuretani sono descritti in dettaglio in WO 2010/106022 e WO 2010/106023.
In un'altra forma di realizzazione, il polimero idrofilo solubile in acqua ha una catena principale poliuretanica ed à ̈ un poliuretano a pettine nonionico solubile in acqua comprendente una catena principale contenente legami uretanici e ureici con punti di ramificazione da ciascuno dei quali si diramano catene laterali lineari polialchileneossido con peso molecolare maggiore di 500, il poliuretano a pettine essendo caratterizzato dal fatto che il suo contenuto di polietileneossido à ̈ superiore a 60% in peso e dall’avere un contenuto di polipropileneossido che varia da 5 a 30% in peso. Ulteriori dettagli sulle caratteristiche e la preparazione di questi poliuretani a pettine possono essere trovati nella domanda di brevetto italiano IT2010VA000068.
In una ulteriore forma di realizzazione, il polimero idrofilo solubile in acqua ha una catena principale polietere ed à ̈ un polietere con contenuto di polietileneossido superiore a 60% in peso ottenuto facendo reagire: a) 1 equivalente di un poliolo che à ̈ il prodotto di reazione di 1 equivalente di un alcool monofunzionale contenente una catena di poliossietilenica -(CH2CH2O)n- in cui n à ̈ un numero compreso tra 15 e 500, e 1 equivalente di un diglicidil etere di formula (I):
O O
O O
R1
(I)
in cui R1Ã ̈ il radicale (i):
R2R3
(i)
in cui R2, R3sono indipendentemente l’uno dall’altro metile, etile o idrogeno;
o R1à ̈ fenilene, eventualmente sostituito con uno o più gruppi alchile; o R1à ̈ bifenilene, eventualmente sostituito con uno o più gruppi alchile; o R1à ̈ il radicale (ii):
O
O
(ii)
o R1Ã ̈ un radicale alchilene alifatico lineare o ramificato contenente da 2 a 6 atomi di carbonio; b) da 0,4 a 1,3 equivalenti di un diglicidil etere di formula (I); c) da 0 a 1 equivalenti di un alcool monofunzionale. Questi polieteri sono descritti in dettaglio nella domanda di brevetto italiano IT 2010VA000066.
In un altro forma di realizzazione, il polimero idrofilo solubile in acqua à ̈ un copolimero acrilico anionico, quale quelli descritti in WO 01/96007, WO 2004/044022, WO 2004/041883, WO 2007/069037 e US 2010/0184897.
Il polimero idrofilo solubile in acqua con contenuto di polietileneossido superiore al 50% in peso più preferito à ̈ il polietere descritto in 2010VA000066 e in particolare quello che si ottiene facendo reagire 1 equivalente di poliolo a) con da 0,4 a 0,9 equivalenti di diglicidil etere b) di formula ( I) nel quale R1 à ̈ il radicale (i), in cui R2e R3sono gruppi metilici, e con 0 equivalenti di alcool monofunzionale c).
Il monomero monoetilenicamente insaturo contenente un gruppo solfonico acido o un suo sale (ad esempio, sale di un metallo alcalino o di ammonio) utilizzabile per la preparazione dell’addensante poliacrilico B) può essere scelto, ad esempio, tra gli acidi solfonici di idrocarburi alchilici insaturi, come l’acido vinil solfonico, l'acido allil solfonico e l’ acido metallil solfonico, ed i loro sali; gli acidi solfonici di idrocarburi aromatici insaturi, come l’acido p-stirenesolfonico, l’acido isopropenilbenzene solfonico, l’acido 2-clorostirene solfonico e l’acido vinilossibenzene solfonico, ed i loro sali; i solfoalchil esteri dell’acido acrilico e metacrilico, come ad esempio il solfoetil(met)acrilato e il solfopropil(met)acrilato, e loro sali; e le solfoalchilammidi dell’acido acrilico e metacrilico, come l’acido 2-acrilammido-2-metilpropan solfonico (AMPS®) ed i suoi sali. Il monomero contenente un gruppo solfonico acido preferito per l'utilizzo nell’invenzione à ̈ l’acido 2-acrilammido-2-metilpropansolfonico o un suo sale.
Oltre il monomero insaturo contenente un gruppo acido solfonico, l’addensante poliacrilico dell’invenzione à ̈ ottenuto tramite copolimerizzazione di monomeri monoetilenicamente insaturi contenenti uno o più gruppi carbossilici, uno o più esteri (met)acrilici, ed, eventualmente, uno o più monomeri polietilenicamente insaturi e/o uno o più monomeri acrilici associativi non-ionici.
Un’alta percentuale di monomeri monoetilenicamente insaturi contenenti gruppi carbossilici à ̈ essenziale per fornire una struttura polimerica che si solubilizzi in acqua per dare elevate prestazioni addensanti dopo reazione con alcali come l’idrossido di sodio. Acido acrilico, acido metacrilico, acido itaconico, acido crotonico, acido fumarico, acido citraconic, acido mesaconic, acido maleico e loro miscele sono esempi di monomeri monoetilenicamente insaturi contenenti uno o più gruppi carbossilici che sono utili per la preparazione degli addensanti poliacrilici della presente invenzione. Possono essere utilizzati anche monoesteri di acidi dicarbossilici insaturi, come monoetil maleato o monobutil maleato. L’acido metacrilico à ̈ il monomero monoetilenicamente insaturo contenente un gruppo carbossilico preferito.
Esteri dell'acido (met)acrilico utili sono C1-C40alchil esteri (met)acrilici, come metil, etil, n-propil, isopropil, n-butil, isobutil, 2-etilesil, ottil, lauril (met)acrilati e loro miscele. Preferibilmente, l’estere dell'acido (met)acrilico à ̈ acrilato di etile.
Il monomero polietilenicamente insaturo può essere uno qualsiasi dei derivati polifunzionali noti che danno polimerizzazioni radicaliche con monomeri (met)acrilici. Tra i monomeri polietilenicamente insaturi utili citiamo diallil maleato, allil metacrilato, diallil ftalato, N-metilene-bisacrilamide, poliacrilati di pentaeritritol eteri, triallil cianurato.
Il monomero acrilico associativo non-ionico può essere selezionato tra gli esteri dell'acido (met)acrilico di monoeteri di alcool C8-C30alchilici, alchilarilici o policiclici con polietilene glicoli contenenti da 2 fino a 70 unità ossietileniche, preferibilmente con da 6 a 40 unità ossietileniche; questi esteri hanno formula generale H2C=C(R)-CO-O-(CH2CH2O)n-R', in cui R à ̈ H o CH3, quest'ultimo à ̈ preferito, n à ̈ almeno 2, ed ha preferibilmente un valore medio di almeno 6, fino a 40 a 60 e addirittura fino a circa 70, e R' à ̈ un gruppo idrofobico, ad esempio un gruppo alchile, alchilarile o policiclico con da 8 a 30 atomi di carbonio, più preferibilmente con da 12 a 18 atomi di carbonio.
Nella preparazione dell’addensante poliacrilico della presente invenzione à ̈ anche possibile includere ulteriori, piccole quantità, di uno o più monomeri monoetilenicamente insaturi diversi da quelli citati sopra. Questo altri monomeri monoetilenicamente insaturi possono essere un altro monomero acrilico non-ionico, un monomero stirenico, un monomero vinilico, qualsiasi miscela di questi prodotti o qualsiasi altro composto monoetilenicamente insaturo adatto. Esempi di tali composti sono acrilonitrile, metacrilonitrile, acrilamide, metacrilammide, N-metil acrilamide, 2-idrossietil acrilato, 2-idrossietil metacrilato, stirene, alfametil stirene, 3-metil stirene, 4-metil stirene, t-butil stirene, vinil acetato o altri vinil esteri e cloruro di vinile. Comunque, questi monomeri dovrebbero essere usati solo in piccole quantità, in genere inferiore al 20% in peso e preferibilmente inferiore al 10% in peso.
L'addensante poliacrilico secondo la presente invenzione può essere preparato tramite processi di polimerizzazione che sono conosciuti nell'arte, e in particolare processi di polimerizzazione in emulsione o in dispersione, ad esempio, come insegnato in US 4,325,856, US 4,654,397 e US 4,814,373. Questi processi possono essere modificati per polimerizzare i monomeri sopra descritti a seconda delle necessità utilizzando principi generalmente noti.
Il processo di polimerizzazione in emulsione diretta à ̈ quello preferito per la preparazione degli addensanti poliacrilici B).
Nella preparazione degli addensanti poliacrilici, possono essere utilizzati tensioattivi convenzionali della polimerizzazione in emulsione, come emulsionanti anionici e/o non ionici, ad esempio, alchil solfati di metalli alcalini o di ammonio, acidi alchil solfonici, acidi grassi, e alchil fenoli etossilati. La quantità di tensioattivo utilizzata à ̈ di solito da 0,1% a 6% in peso, in base al peso totale di monomeri.
Possono essere utilizzati processi inizializzati termicamente o per via redox. Possono essere utilizzati iniziatori a radicali liberi convenzionali come, ad esempio, acqua ossigenata, t-butil idroperossido, t-amil idroperossido, persolfati di metalli alcalini o di ammonio, e iniziatori azoici come acido 4,4'-azobis-(4-cianopentanoico), e 2,2'-azobis isobutirronitrile ("AIBN"), di solito ad una concentrazione pari a da 0,01 a 3,0 % in peso, in base al peso totale di monomeri. Possono essere utilizzati, in concentrazioni simili, sistemi redox che utilizzano gli stessi iniziatori accoppiati con un riducente adatto come, ad esempio, idrossimetansolfinato di sodio, idrosolfito di sodio, acido isoascorbico, solfato di idrossilammina e bisolfito di sodio, eventualmente in combinazione con ioni metallici, come ad esempio ferro e rame, eventualmente in presenza di agenti complessanti per i cationi metallici. Possono essere utilizzati trasferitori di catena come i mercaptani per abbassare il peso molecolare dei polimeri.
Nella polimerizzazione, la miscela di monomeri può essere aggiunta nel reattore tal quale o come emulsione in acqua. Può essere aggiunta tutta insieme o in aggiunte multiple o in continuo durante tutta la reazione con una composizione uniforme o variabile. Il processo di polimerizzazione in emulsione può utilizzare come “seme†un polimero in emulsione preformato ottenuto, per esempio, aggiungendo nel reattore di circa 5% (sulla base dei monomeri totali) di miscela di monomeri e facendola reagire subito prima dell’aggiunta in continuo. Possono essere impiegate tecniche per ridurre i monomeri residui come, ad esempio, sottoporre la miscela di reazione a “stripping†con vapore, allungare i tempi di maturazione, e aggiungere ulteriori radicali.
Un intervallo di temperature adatto per la reazione di polimerizzazione à ̈ da circa 20 a circa 110 °C, preferibilmente da circa 50 a circa 90 °C.
Il metodo preferito à ̈ quello di produrre i polimeri tramite un processo di polimerizzazione in emulsione diretta con aggiunta in continuo di monomeri (noto anche come semi-continuo). In questo caso, gli ingredienti vengono dosati nel reattore in modo che la quantità di monomeri aggiunti controlli la velocità di polimerizzazione. In queste condizioni, i monomeri vengono consumati appena entrano nel reattore evitando l’accumulo di monomeri e variazioni di composizione e il polimero che si forma ha la stessa composizione della miscela di monomeri alimentata nel reattore.
In un ulteriore metodo preferito, durante l'aggiunta dei monomeri in continuo viene alimentata nel reattore una soluzione di un sale bicarbonato, ad esempio bicarbonato di sodio, in quantità tali da mantenere il pH della massa di reazione nell’intervallo che va da 4,0 a 5,5.
L'addensante poliacrilico, una volta disciolto in acqua ad una concentrazione pari a 1% in peso di sostanza secca e a pH 9.0, ha una viscosità Brookfield® (20 rpm e 20 °C) di almeno 200 mPa*s.
La composizione acquosa di polimeri dell'invenzione può essere preparata semplicemente miscelando la soluzione del polimero idrofilo solubile in acqua con contenuto di polietileneossido superiore a 50% in peso con un’emulsione o dispersione dell’addensante poliacrilico. Questa operazione non richiede alcuna correzione o ottimizzazione del pH.
La composizione acquosa di polimeri ha una viscosità Brookfield®, misurata a 25 °C e 100 rpm, da 50 a 1000 mPa*s, preferibilmente da 50 a 500 mPa*s, e un pH compreso tra 2,5 e 7.
Le composizioni per la patinatura della carta dell'invenzione comprendono: a) da 30 a 80% in peso di pigmenti inorganici, b) da 0,05 a 5,0 parti in peso ogni 100 parti in peso di pigmento della composizione acquosa di polimeri; c) almeno 15% in peso di acqua, e hanno una viscosità Brookfield® a 25 °C e 100 rpm di meno di 3.200 mPa*s, preferibilmente da 500 a 2.500 mPa*s.
Poiché la composizione polimerica dell'invenzione non agisce di per sé come disperdente di pigmenti, le composizioni per la patinatura della carta secondo la presente invenzione possono comprendere vantaggiosamente da 0,01 a 3% in peso di un agente disperdente. Di solito questo disperdente à ̈ un derivato poliacrilico anionico nonreticolato, ad esempio poliacrilato di sodio, con un peso molecolare medio da 1.500 a 20.000, misurato mediante GPC con standard di acido poliacrilico.
Le composizioni per la patinatura della carta dell'invenzione possono comprendere ulteriormente da 0,1 a 0,6% in peso di un altro addensante comunemente utilizzato nel settore. Tipici modificatori reologici utili sono carbossimetil cellulosa, idrossipropil guar, idrossipropilmetil cellulosa, xantano, alginato di sodio, ecc.
I pigmenti inorganici delle composizioni per la patinatura della carta, preferibilmente con da 40 a 90% delle particelle con dimensioni inferiori a 2 micron, sono quelli normalmente impiegati per la patinatura della carta, e in particolare sono caolino, carbonato di calcio, talco, biossido di titanio, solfato di bario, gesso o loro miscele.
I disperdenti, che sono ingredienti comuni nelle composizioni per la patinatura della carta, non sono generalmente in grado di prevenire la flocculazione delle particelle più fini, soprattutto quando la composizione per la patinatura della carta viene applicata sul foglio di carta, cioà ̈ in condizioni di elevato stress, e la flocculazione delle particelle à ̈ deleteria per la levigatezza e il grado di lucido della carta patinata risultante. Al contrario le composizioni acquose di polimeri dell'invenzione sono particolarmente efficaci come deflocculanti, evitando la formazione di ammassi di particelle fini, che possono tendere a sedimentare.
Le composizioni patinatura della carta dell'invenzione normalmente comprendono anche da 1 a 15% in peso di un legante, preferibilmente un legante polimerico acrilico. Tra i leganti polimerici acrilici preferiti per la realizzazione dell'invenzione citiamo i polimeri di esteri dell'acido acrilico o metacrilico, i copolimeri di esteri acrilici con acetato di vinile, stirene, butadiene o loro miscele.
Nelle composizioni per la patinatura della carta possono essere presenti anche altri additivi convenzionali, come agenti antischiuma, biocidi, sbiancanti ottici.
Rispetto alle composizioni per la patinatura della carta preparate con gli additivi polimerici noti, quelle contenenti la composizione polimerica secondo la presente invenzione sono sorprendentemente stabili in forma di dispersione, hanno ottime proprietà di ritenzione idrica, aderiscono bene ai substrati, e permettono di produrre patine con migliore grado di lucido e grado di bianco. Nel settore della patinatura della carta e similari, queste sono ovviamente combinazioni di proprietà estremamente vantaggiose e non possono essere ottenute con le composizioni attualmente disponibili. Inoltre queste proprietà della patina sono molto utili per i successivi trattamenti che la carta patinata riceve nei processi di stampa offset o in altri tipi di stampa.
Un'altra caratteristica vantaggiosa delle composizioni acquose di polimeri dell'invenzione à ̈ il fatto che fungono da buffer di reologia e ritenzione idrica su diversi lotti di composizioni industriale patinatura della carta avendo stessa ricetta, questo significa che, nel processo di patinatura industriale, le normali deviazioni dal delle quantità teoriche di ingredienti per la patinatura non influiscono sulla reologia e le caratteristiche di ritenzione idrica.
ESEMPI
Preparazione di un addensante poliacrilico
E’ stata preparata una miscela acquosa di monomeri combinando 7,7 g di una soluzione al 30% di lauril solfato di sodio, 183,4 g di acrilato di etile, 117,0 g di acido metacrilico, 18,3 g di AMPS e 349,3 grammi di acqua. La miscela à ̈ stata agitata vigorosamente fino ad attenere una emulsione uniforme bianca.
In un reattore di vetro dotato di un agitatore meccanico, mantello riscaldante, termometro, condensatore e imbuto gocciolatore sono stati trasferiti 248,7 grammi di acqua e 7,7 g di una soluzione al 30% di lauril solfato di sodio.
Il contenuto del reattore à ̈ stato riscaldato sotto agitazione a 80 °C e a questo sono stati aggiunti 30 g di emulsione di monomeri insieme a 0,05 g di persolfato di ammonio sciolto in 2,47 g di acqua. Dopo 10 minuti à ̈ iniziato il dosaggio, durato circa 120 min, dell’emulsione di monomeri rimanente e di 0,5 g di persolfato di ammonio sciolti in 60 g di acqua. Al termine dell'aggiunta la temperatura à ̈ stata mantenuta a circa 80 ° C per 30 min. L'emulsione polimerica ottenuta à ̈ stato poi raffreddata a 65 ° C ed gli eventuali monomeri residui sono stati eliminati con tre aggiunte, a intervalli di 15 min una dall’altra, di 0,5 g di H2O2e di una soluzione contente 0,3 g di acido ascorbico in 1,0 g di acqua.
L’addensante poliacrilico ottenuto (AT1) ha un contenuto di sostanza secca pari a 29,0 % in peso ed un pH di 3,0. Una soluzione al 1,0% (sostanza secca) dello stesso, portata a pH 9.0 con NaOH, mostra una viscosità di 860 mPa*s a 25 ° C e 20 giri.
Preparazione di un polimero idrofilo solubile in acqua a base polietere. In un reattore dotato di termometro interno, agitatore e condensatore sono stati trasferiti e riscaldati a 115 °C 400,0 g (0,08 mol) di butossi-(polietileneglicole) con peso molecolare medio 5.000 g/mol. Successivamente sono stati aggiunti 1,75 g di KOH al 40% e 15,2 g (0,04 mol) di D.E.R 331 (resina epossidica da DOW Chemical Co.).
La temperatura di reazione à ̈ stata mantenuta per 2 ore fino alla scomparsa dei gruppi epossido.
Trascorso questo tempo sono stati aggiunti 12,2 g (0,032 mol) di D.E.R.
331 mantenendo la temperatura di reazione a 115 °C per altre 3 ore, fino alla scomparsa dei gruppi epossido.
200,0 g di prodotto di reazione sono stati poi disciolti sotto agitazione in 600,0 g di acqua.
Il prodotto ottenuto (PE1) ha un contenuto di sostanza secca del 26,34% in peso, viscosità 74 mPa*s (misurata con un viscosimetro Brookfield® a 20 giri e 25 °C) e un pH di 12,4.
Preparazione di un polimero idrofilo solubile in acqua a base poliuretano. E’ stato preparato un poliuretano a pettine seguendo la procedura descritta nell’Esempio 4 di WO 2010/106022.
Il prodotto ottenuto (PU1) ha un contenuto di sostanza secca del 25,2% in peso, una viscosità di 215 mPa*s (misurata con un viscosimetro Brookfield® a 20 giri e 25 °C) ed un pH di 7,4.
Esempi 1-6
Le composizioni acquose di polimeri dell'invenzione, Esempi da 2 a 5, che contengono l’addensante poliacrilico AT1, sono stati confrontati con la composizione comparativa dell’Esempio 1, preparata a pH inferiore a 5,5 e contenente un addensante dell'arte nota (VISCOLAM GP 37, un copolimero di etile acrilato e di acido metacrilico commercializzato da Lamberti SpA) e con la composizione comparativa dell’Esempio 6, preparata secondo la procedura di US 2010/0184897 e anch’essa contenente il VISCOLAM GP 37.
Le composizioni acquose di polimeri sono state preparate aggiungendo gli addensanti, sotto energica agitazione con un agitatore meccanico, a ciascuno dei polimeri idrofili solubili in acqua PE1, PU1 e Rheocarb 100 (polimero acrilico a pettine commercializzato da Coatex SA). Le composizioni sono stati diluite con acqua per portare il contenuto di sostanza secca al 25% in peso. Non sono stati eseguite correzioni di pH sulle composizioni degli Esempi 1-5, il pH della composizione dell’Esempio 6 à ̈ stato invece corretto con NaOH. La quantità in grammi di ogni componente à ̈ riportata nella Tabella 1.
Tabella 1
Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Componente
1* 2 3 4 5 6*
PE1 170 170
PU1 170
RHEOCARB 100 170 170 170
AT1 25,9 24,0 25,9 26,5
VISCOLAM GP37 26,0 25,5 ACQUA 4,1 4,1 4,1 5,5 3,2
* comparativo
Le composizioni acquose di polimeri sono state caratterizzate eseguendo le seguenti misure:
ï‚· pH;
ï‚· Viscosità Brookfield® (mPa*s) , 100 rpm and 25 °C, subito dopo la preparazione (viscosità);
ï‚· Viscosità Brookfield® (mPa*s), 100 rpm and 25 °C, dopo 2 mesi dalla preparazione (viscosità 2 mesi);
 Stabilità dopo 24 ore dalla preparazione (stabilità 24 mesi);
 Stabilità dopo 2 mesi dalla preparazione (stabilità due mesi).
I risultati sono riportati in Tabella 2.
Tabella 2
stabilità viscosità Stabilità
pH viscosità
24 ore 2 mesi 2 mesi
Separazione
Esempio 1* 4,6 127 - -di Fase
Esempio 2 4,3 120 Stabile 150 Stabile
Esempio 3 5,3 620 Stabile 780 Stabile
Esempio 4 5,4 240 Stabile 320 Stabile
Esempio 5 4,0 412 Stabile 500 Stabile
Esempio 6* 6,1 170 Stabile 680 Stabile
* comparativo
Le composizioni acquose di polimeri sono considerate stabili in assenza di separazione di fase o di precipitazione o gelificazione.
Esempi applicativi
Sono state preparate alcune composizioni per la patinatura della carta a base 100% carbonato (Hydrocarb 90, slurry al 77% in acqua, da Omya, CH) utilizzando PU1, PE1 e le composizioni acquose di polimero degli Esempi 2-4 e 6.
I componenti delle composizioni per la patinatura della carta sono riportati in parti in peso di sostanza secca nella Tabella 3.
Le composizioni per la patinatura della carta sono state caratterizzate eseguendo le seguenti misure:
ï‚· pH;
ï‚· viscosità Brookfield® (mPa*s), 100 rpm and 25 °C (viscosità);
 sostanza secca (% in peso), con un analizzatore IR di umidità (sostanza secca);
 ritenzione d’acqua (g/m<2>)– Metodo Tappi T710 (ritenzione d’acqua).
I risultati sono riportati in Tabella 4
Tabella 3
Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Componente
7* 8* 9* 10 11 12
HYDROCARB 90 100 100 100 100 100 100 LATEX<1)>10 10 10 10 10 10 OBA<2)>1 1 1 1 1 1
PE1 0,4
PU1 0,4
Esempio 2 0,4
Esempio 3 0,4
Esempio 4 0,4 Esempio 6* 0,4
1) Legante, DL 1065, Dow Chemical Co., US
2) Sbiancante ottico, Tinopal ABP-Z, Basf, DE
* comparativo
Tabella 4
Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio 7* 8* 9* 10 11 12 sostanza secca 71,95 71,92 71,90 71,92 71,93 71,88 pH 9,02 9,01 9,10 9,13 9,05 9,00 viscosità 1754 1234 1280 1988 2208 2012 ritenzione d’acqua 135 141 143 131 126 138 * comparativo
Le composizioni per la patinatura della carta della invenzione mostrano una maggiore viscosità rispetto alle composizioni contenenti solo PE1 o PU1 e una viscosità paragonabile alla composizioni dell’arte nota.
Le composizioni per la patinatura della carta sono state applicate (13 g/m<2>) sui fogli per stampa offset (80 g/m<2>), i fogli sono stati poi condizionati per 24 ore a 21 °C e 50 % u.r. e calandrati (cilindri a 55 °C di temperatura, pressione 67,5 Kg/cm, 4 PIN).
I gradi di bianco e di lucido @75° sono stati misurati utilizzando i metodi Tappi T452 e T480 rispettivamente e i risultati sono riportati nella Tabella 5.
Tabella 5
Campioni Grado di Bianco Grado di Lucido@75°
Esempio 7* 97,8 83,1
Esempio 8* 97,7 84,1
Esempio 9* 97,7 84,0
Esempio 10 97,6 82,3
Esempio 11 97,7 83,8
Esempio 12 98,5 82,6
* comparativo
I risultati sopra riportati confermano che le composizioni acquose di dell'invenzione hanno buone proprietà addensanti e di ritenzione idrica e allo stesso tempo mantengono l'attività come esaltatori di grado di lucido per le composizioni patinatura della carta.

Claims (13)

  1. RIVENDICAZIONI 1) Composizione acquosa di polimeri comprendente: A) un polimero idrofilo solubile in acqua con contenuto di polietileneossido superiore a 50% in peso; B) un addensante poliacrilico ottenuto mediante polimerizzazione di: a) da 0,1 a 20% in peso di un monomero monoetilenicamente insaturo contenente un gruppo solfonico acido o un suo sale; b) da 20 a 70% in peso di un estere dell’acido (met)acrilico; c) da 20 a 50% in peso di un monomero monoetilenicamente insaturo contenente uno o più gruppi carbossilici; d) da 0 a 3% in peso di un monomero polietilenicamente insaturo; e) da 0 a 15% in peso di un monomero acrilico associativo nonionico, nella quale il rapporto in peso tra polimero idrofilo solubile in acqua A) e addensante poliacrilico B) à ̈ compreso tra 60/40 e 90/10, e la somma dei polimeri A) e B) rappresenta da 10 a 40 % in peso della composizione stessa.
  2. 2) La composizione acquosa di polimeri della rivendicazione 1) in cui l’addensante poliacrilico B) à ̈ ottenuto mediante polimerizzazione di: a) da 1 a 10% in peso di un monomero monoetilenicamente insaturo contenente un gruppo solfonico acido o un suo sale; b) da 40 a 70% in peso di un estere dell’acido (met)acrilico; c) da 30 a 45% in peso di un monomero monoetilenicamente insaturo contenente uno o più gruppi carbossilici; d) da 0 a 1% in peso di un monomero polietilenicamente insaturo; e) da 0 a 15% in peso di un monomero acrilico associativo nonionico.
  3. 3) La composizione acquosa di polimeri della rivendicazione 1) nella quale il rapporto in peso tra polimero idrofilo solubile in acqua A) e addensante poliacrilico B) Ã ̈ compreso tra 80/20 e 90/10.
  4. 4) La composizione acquosa di polimeri della rivendicazione 1) in cui il polimero idrofilo solubile in acqua A) ha contenuto di polietileneossido superiore a 80% in peso.
  5. 5) La composizione acquosa di polimeri della rivendicazione 1) in cui il polimero idrofilo A) ha una catena principale poliacrilica o poliuretanica o polietere.
  6. 6) La composizione acquosa di polimeri della rivendicazione 5) in cui il polimero idrofilo solubile in acqua A) ha una catena principale poliuretanica ed à ̈ un poliuretano a pettine non-ionico comprendente una catena principale contenente legami uretanici e ureici con punti di ramificazione da ognuno dei quali si dirama una catena laterale di polietileneossido, il poliuretano a pettine essendo caratterizzato dal fatto che le catene laterali di polietileneossido hanno un peso molecolare maggiore di 500 e un contenuto di polietileneossido compreso tra 80 e 99,9% in peso.
  7. 7) La composizione acquosa di polimeri della rivendicazione 5) in cui il polimero idrofilo solubile in acqua A) ha una catena principale poliuretanica ed à ̈ un poliuretano a pettine non-ionico comprendente una catena principale contenente legami uretanici e ureici con punti di ramificazione da ciascuno dei quali si diramano catene laterali lineari polialchileneossido con peso molecolare maggiore di 500, il poliuretano pettine essendo caratterizzato dal fatto che il suo contenuto di polietileneossido à ̈ superiore a 60% in peso ed ha un contenuto di polipropileneossido che varia da 5 a 30% in peso.
  8. 8) La composizione acquosa di polimeri della rivendicazione 5) in cui detto polimero idrofilo solubile in acqua A) ha una catena principale polietere ed à ̈ un polietere con contenuto di polietileneossido superiore a 60% in peso che si ottiene facendo reagire: a) 1 equivalente di un poliolo che à ̈ il prodotto di reazione di 1 equivalente di un alcool monofunzionale contenente una catena di poliossietilenica -(CH2CH2O)n- in cui n à ̈ un numero compreso tra 15 e 500, e 1 equivalente di un diglicidil etere di formula (I): O O O O R1 (I) in cui R1à ̈ il radicale (i): R2R3 (i) in cui R2, R3sono indipendentemente l’uno dall’altro metile, etile o idrogeno; o R1à ̈ fenilene, eventualmente sostituito con uno o più gruppi alchile; o R1à ̈ bifenilene, eventualmente sostituito con uno o più gruppi alchile; o R1à ̈ il radicale (ii): O O (ii) o R1à ̈ un radicale alchilene alifatico lineare o ramificato contenente da 2 a 6 atomi di carbonio; b) da 0,4 a 1,3 equivalenti di un diglicidil etere di formula (I); c) da 0 a 1 equivalenti di un alcool monofunzionale.
  9. 9) La composizione acquosa di polimeri della rivendicazione 8) in cui il polietere si ottiene facendo reagire 1 equivalente di poliolo a) con da 0,4 a 0,9 equivalenti di diglicidil etere b) di formula ( I) nel quale R1Ã ̈ il radicale (i) in cui R2e R3sono gruppi metilici, e 0 equivalenti di alcool monofunzionale c).
  10. 10) La composizione acquosa di polimeri della rivendicazione 5) in cui il polimero idrofilo solubile in acqua A) Ã ̈ un copolimero acrilico anionico.
  11. 11) Composizioni per la patinatura della carta che comprendono: a) da 30 a 80 % in peso di un pigmento inorganico; b) da 0,05 a 5,0 parti in peso ogni 100 parti in peso del pigmento della composizione acquosa di polimeri secondo la rivendicazione 1); c) almeno il 15% in peso di acqua.
  12. 12) Le composizioni per la patinatura della carta della rivendicazione 10) in cui il pigmento inorganico à ̈ scelto tra caolino, carbonato di calcio, talco, biossido di titanio, solfato di bario, gesso e loro miscele e aventi viscosità Brookfield® a 25 °C e 100 rpm inferiore a 3.200 mPa*s.
  13. 13) Le composizioni per la patinatura della carta delle rivendicazioni 10) o 11) comprendenti ulteriormente da 0,01 a 3% in peso di un agente disperdente e da 1 a 15% in peso di un legante.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITVA20110030A1 (it) 2011-11-11 2013-05-12 Lamberti Spa Composizione acquosa di polimeri per la patinatura della carta
CN107034728A (zh) * 2017-05-02 2017-08-11 广东麦可瑞化工科技有限公司 一种纸张抗水防潮剂
US20220412009A1 (en) 2019-12-24 2022-12-29 Torraspapel, S.A. Cellulosic laminar element, method for obtaining said element and receptacle made using said cellulosic laminar element
IT202100008414A1 (it) * 2021-04-02 2022-10-02 Lamberti Spa Addensanti associativi
KR102453251B1 (ko) * 2022-07-13 2022-10-12 주식회사 해성특수지 종이용 프라이머

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0190002A2 (en) * 1985-01-30 1986-08-06 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Polymeric compositions, their preparation and their uses in printing pastes
EP0712897A1 (en) * 1994-11-17 1996-05-22 3V SIGMA S.p.A Thickening compositions
JP2007145892A (ja) * 2005-11-24 2007-06-14 Dainippon Ink & Chem Inc 紙加工用樹脂エマルジョンの製造方法
US20080194753A1 (en) * 2005-05-19 2008-08-14 Basf Aktiengesellschaft Aqueous Dispersions of Water-Soluble and/or Water/Swellable Anionic Polymers, Method for the Production Thereof and Use Thereof
US20090163635A1 (en) * 2007-12-19 2009-06-25 Eastman Chemical Company Aqueous dispersions of adhesion promoters
WO2010106022A1 (en) * 2009-03-16 2010-09-23 Lamberti Spa Hydrophilic comb polyurethane
WO2010106023A1 (en) * 2009-03-16 2010-09-23 Lamberti Spa Paper coating composition

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3538033A (en) 1966-08-19 1970-11-03 Kao Corp Polyoxyalkylene derivatives of diepoxides
NL7708006A (nl) 1976-08-02 1978-02-06 Goodrich Co B F Werkwijze voor de bereiding van nieuwe oplos- bare polymere oppervlakaktieve middelen.
US4325856A (en) 1980-01-02 1982-04-20 The Dow Chemical Company Sequential emulsion polymerization process
EP0060430B1 (de) 1981-03-13 1985-12-18 Th. Goldschmidt AG Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten mit seitenständig gebundenen Polyalkylenoxidketten
DE3443964A1 (de) 1984-12-01 1986-06-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von polymer-dispersionen, die blockfeste filme bilden
US4814373A (en) 1984-12-20 1989-03-21 Rohm And Haas Company Modified latex polymer composition
US5399618A (en) 1993-06-28 1995-03-21 Union Carbide Chemical & Plastics Technology Corporation Processes for preparing aqueous polymer emulsions
DE19536608A1 (de) 1995-09-30 1997-04-03 Hoechst Ag Emulgatorsystem für wasserverdünnbare Epoxidharzsysteme mit Topfzeit-Anzeige
DE19801759A1 (de) 1998-01-20 1999-07-22 Bayer Ag Wäßrige Pigmentpräparationen
FR2810261B1 (fr) 2000-06-15 2002-08-30 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
JP3575537B2 (ja) * 2000-06-26 2004-10-13 株式会社日本触媒 紙塗工液及びそれを用いた塗工紙
GB0128221D0 (en) 2001-11-24 2002-01-16 Avecia Ltd Aqueous urethane dispersants
FR2846978B1 (fr) 2002-11-08 2007-05-18 Coatex Sas Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus
FR2846971B1 (fr) 2002-11-08 2006-09-29 Omya Ag Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus
JP2007084962A (ja) * 2005-09-22 2007-04-05 Somar Corp 紙塗工液用保水剤
FR2894998A1 (fr) 2005-12-16 2007-06-22 Coatex Sas Procede de fabrication de sauces de couchage a la retention d'eau et a la viscosite brookfield ameliorees mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene.
FR2917091B1 (fr) 2007-06-08 2009-08-28 Coatex S A S Soc Par Actions S Procede de fabrication d'une formulation aqueuse a base de solution d'un polymere peigne acrylique et d'emulsion epaississante acrylique, formulation obtenue et ses utilisations dans le couchage papetier
FR2961816B1 (fr) * 2010-06-25 2012-07-06 Coatex Sas Emulsions acryliques alkali gonflables sans tensio-actif, leur utilisation dans des formulations aqueuses et formulations les contenant.
ITVA20110030A1 (it) 2011-11-11 2013-05-12 Lamberti Spa Composizione acquosa di polimeri per la patinatura della carta

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0190002A2 (en) * 1985-01-30 1986-08-06 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Polymeric compositions, their preparation and their uses in printing pastes
EP0712897A1 (en) * 1994-11-17 1996-05-22 3V SIGMA S.p.A Thickening compositions
US20080194753A1 (en) * 2005-05-19 2008-08-14 Basf Aktiengesellschaft Aqueous Dispersions of Water-Soluble and/or Water/Swellable Anionic Polymers, Method for the Production Thereof and Use Thereof
JP2007145892A (ja) * 2005-11-24 2007-06-14 Dainippon Ink & Chem Inc 紙加工用樹脂エマルジョンの製造方法
US20090163635A1 (en) * 2007-12-19 2009-06-25 Eastman Chemical Company Aqueous dispersions of adhesion promoters
WO2010106022A1 (en) * 2009-03-16 2010-09-23 Lamberti Spa Hydrophilic comb polyurethane
WO2010106023A1 (en) * 2009-03-16 2010-09-23 Lamberti Spa Paper coating composition

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE CA [Online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; KIYOTANI, AKIHIRO ET AL: "Hydrophilic coatings, aluminum or aluminum alloys for fins, and heat exchangers", XP002671196, retrieved from STN Database accession no. 1991:64434 *
DATABASE CA [online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; UEDA, SHIRO ET AL: "Manufacture of resin emulsions for paper finishing", XP002671195, retrieved from STN Database accession no. 2007:640304 *

Also Published As

Publication number Publication date
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SI2776507T2 (sl) 2019-03-29

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