TW458990B

TW458990B - Radiation-curable, cyanoacrylate-containing compositions

Info

Publication number: TW458990B
Application number: TW087102891A
Authority: TW
Inventors: Stan Wojciak; Shannir Attaarwala
Original assignee: Loctite Corp
Priority date: 1997-02-27
Filing date: 1998-03-10
Publication date: 2001-10-11
Also published as: ES2204202A1; US6433036B1; SE9803680L; SE511995C2; NZ337905A; NO994145L; CR5749A; BR9807804A; US6906112B1; ATA900198A; EP0963420A1; CH689787A5; RU2207358C2; CA2320114C; GB9822838D0; CN1302081C; FI982310A0; AR011175A1; AU6863498A; ES2204202B1

Description

經濟部中央標準局員工消费合作社印製 458990 A7 ______ B? __ 五、發明説明（1 ) 發明之背景發明之領域本發明係蘭於一種輻射可熟化組合物，其包括氰基丙烯酸酯成份或含氰基丙烯酸酯配方、金屬錯合物成份及聚合有效量之光引發劑以加速熟化速率。相關技術之簡要説明氰基丙烯酸酯通常爲快速固化物質，其熟化成透明、硬玻狀樹脂，可作爲將許多基材黏合在一起之密封劑、塗層·'及特别是黏著劑〖例如，參見h.V. Coover, D.W. Dreifus 與J.T. O'Connor在黏著劑手册，：27, 463-77之“氰基两烯酸酯黏著劑 ”，I. Skeist編輯，Van Nostrand Reinhold，紐約，第 3 版（1990)]。一般而言，在接觸呈現表面親核性之基材物質時，含氰基丙烯酸酯組合物自發地聚合形成熟化物質。此熟化物質對如金屬、塑膠、彈性體、織物、木頭、陶瓷等呈現優良之黏著劑性質。含氰基丙烯酸酯組合物因此視爲多種單成份、周溫熟化黏著劑。

如所示，氰基丙烯酸酯聚合一般使用親核劑引發。氰基丙烯酸酯陰離子性聚合反應進行直到所有可得之氰基丙稀酸酯單體被酸性物種消耗及/或終止P 雖然氰基丙烯酸酯單體進行聚合之主要機構爲陰離子性，在對熱或適當波長之光之長期暴露亦已知發生自由基聚合。—例如 > 參見以上Coover等人°然而，一般而言如酿或阻礙酚之自由基安定劑包括於含氰基丙烯酸酯黏著劑配 "4 - 本紙張尺度適用中國國家標半（CNS ) Λ4規格（210X29?公釐） (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 訂 458990 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 方以延長其儲存壽命。因此，商業含氰基丙烯酸酯组合物 I任何自由基聚合程度一般最小及事實上因至少所述之原因而特別不希望。使用含氰基丙烯酸酯單體以外之習知可聚合組合物，插射熟化通常呈現優於已知熟化法之特定優點。這些優點包括降低熟化時間、溶劑排放（其因而降低環境污染，及保存原料與能量）及基材物質之低熱應力之誘導。室溫輻射熟化亦防止特定熱敏感聚合物之降解，其可能在熱熟化步驟時發生。輻射可熟化，樹脂爲主組合物各種工業有許多用途，如塗層 '印刷、電子、醫學與一般工程，常見地，輻射可熟化組合物用於黏著劑，及在此用途樹脂一般可由環氧基或丙烯酸酯爲主樹脂選擇。輻射可熟化，環氧基爲主樹脂之已知實例包括環脂族與聯酚-A環氧樹脂、環氧化酚醛清漆及甘油基多醚。[例，參...見美國專利4,690,957 (Fujiokau)與歐洲專利公告ep 278 685。]此輻射可熟化，環氧基爲主組合物之常見熟化機構報昏爲陽離子性聚合。輻射可熟化，丙烯酸酯爲主樹脂之已知實例包括具有胺甲酸乙酯、醯胺 '醯亞胺、醚、烴、酯與矽氧烷之結構主幹者13『例如，參見J.G. Woods，在輻射熟化：科舉斑祜 1，333〜98，37丨之“輻射可熟化黏著劑”，s.P. Pappas編輯’ Plenum出版社，紐約（1992)此輻射可熟化，丙烯酸酯爲主組合物之常見熟化機構報吾爲自由基聚合。本紙张尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X29?公犮） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 458990 Λ7 ____B7 _ 五、發明説明（3 ) ~~~^ 歐洲專利公告EP 393 407敘述一種輻射可熟化組合物，其包括缓慢熟化陽離子性可聚合環氧化物、快速熟化自由基可聚合丙烯基成份與光引發劑。在暴露於輻射時，光發劑據稱可產生可引發環氧化物聚合之陽離子性物種，及可引發丙烯基成份聚合之自由基物種。可聚合丙烯基成份包括早官能基丙晞酸基與丙稀酸醋，如氰基官能化丙晞酸鹽與丙烯酸酯，其實例表示爲2-氰基乙基丙烯酸酯 (CH2=CHCOOCH2CFbCN)與3-氰基乙基丙烯酸酯 (CH2=CHCOOCH2CH2 CH2CN) ° (參見第 5 頁，第 19-26行。）光今f 發劑包括第Va、Via與Vila族之I翁鹽及鐵-砷錯合物，通常及金屬錯合物鹽，其條件爲選爲光引發劑之物質據稱爲在暴露於輻射時可產生陽離予性物種與自由基物種者。（參&第 5頁’第56行-弟7頁’第15行。）其他報争之關於光可聚合組合物之資訊包括含環氧基化合物與金屬錯合物配方，如美國專利5 525,698( Bjittcher)揭示者。美國專利4,7〇7,432(Gatcchair)聲稱一種自由基可聚合級合物’其包括（a)環氧基樹脂與丙烯基及/或甲基丙烯基之可聚合部价酯，及多元醇與丙烯酸及/或甲基丙烯酸之部份酯，及（b)環戊二埽基鐡錯合物與感光劑或如二苯基酮之光引發劑之光引發劑摻合物。在D.B. Yang與C. Kutal於輻射熟化：科學與技術，21-55 之“無機與有機金屬先引發劑，，’ S.p. Pappas編輯，pleftum 出版社，紐約（1992)，環戊二烯基過渡金屬錯合物專注討 6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X^7^7 ("先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 装· 458990 經濟部中央標丰局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 論於二（環戍二烯）亞鐵與二環戊二烯鈦。在無卣化鹽之存在下，Yang與Kutal報告二（環戊二烯）亞鐵爲光惰性，雖然在此介質與乙烯基來源之存在下發生自由基引發聚合。及在C. Kutal，P.A. Grutsch與D.B. Yang之“光引發陰離子性聚合之新穎策略’’，巨分子，2A，6872-73 (1991)，作者提到 “明顯地無光引發劑之同時列入爲進行陰離子性引發物種之光化學釋放者作者亦提到氰基丙烯酸乙酯“艮期（24小時) 以波長> 350 mn之光照射不受影響’’，而在無NCS—之存在下，氰基丙烯酸酯觀察到立即固化，在過程中產生熱。雖然NCS—在此情形並非如照射之結果而產生，其由Reineckate 陰離子以近紫外線/可見光在其配位基場激發而產生。雖然金屬錯合物（如二（環戊二烯）亞鐵）已用於丙烯酸酯爲主厭氧黏著劑組合物[例如，參見美國專利3,855,040 (Malofsky)，4,525,232 (Rooney) ’ 4,533,446 (Conway)與 EP '407專利]，並不認爲迄今已發展其中包括在此定義之金屬錯合物之氰基丙#酸酿爲主黏著劑组合物，特別是關於經光引發機構之熟化。因此，需要呈現含氰基丙烯酸酯組合物之益處與優點，同時經至少光誘導聚合機構熟化之包括氰基丙烯酸酯成份，金屬錯合物成份與光引發劑成份之可光熟化組合物。發明之概要本發明籍由提供組合物而符合以上所需之表示，其包括氰基丙烯酸酯成份或含氰基丙烯酸酯配方、金屬錯合物成份及光引發劑3希望爲，此组合物在暴露於電磁光譜之輻本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公# ) (誚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-

'1T ^58990 A7 ________B7 五、發明説明（5 ) 射後可熟化。因此，在此輻射或光可熟化組合物中，應使用5c合有效量之光引發劑3 本發明之光可熟化组合物維持傳統含氰基丙烯酸酯组合物之益處與優點，同時經至少.-種光誘導聚合機構熟化，因而提供組合物（及由其形成之熟化輻射產物）經此機構熟化之益處與優點。更特別地，依照本發明之光可熟化組合物快速地熟化，及如此減少熟化反應產物中之不欲開花或裂痕形成之機會。在本發明之另一種狀態，提供一種聚合光可熟化組合之方法，其藉由對所需表面與提供定量組合物及將组合物暴露於足以進行其熟化之量之輻射。在本發明之另一種狀態，提供由光可熟化組合物在其暴露於熟化量輻射後製造之熟化反應產物。本發明基於以下之本發明詳細説明之閲讀而更易爲熟悉此技藝者了解，其爲了描述之目的而提出貧例。發明之詳細説明本發明係關於光可熟化組合物，其包括氰基丙締酸酯成份或含氰基丙烯酸酯配方，金屬錯合物成份及聚合有效量之光引發劑。經濟部中央榡準局wΗ消費合作社印製 - 丨 r- - ^^1 -- - - ! 1 (諳先閱讀背面之注意事項咚填«?本頁) 氰基丙烯酸酯成份或含氰基丙烯酸酯配方包括氰基丙烯酸酯單體，其可選爲具有許多取代基*如h2c=c(cn)-coor 表示者’其中R選自cvi5烷基、烷氧基烷基、環烷基、烯基、芳烷基、芳基、締丙基與南規基。希重爲，氰基丙綠酸酯單體選自氰基丙烯酸甲酯、乙基-2-氰基丙烯酸酯、氰 ~ 8 - 本紙張尺度制中醜轉( CNS ) ( 21Qx 297公^7 A7 4 5 89 9 0 B7 五、發明説明（6 ) 基丙烯酸丙酯、氰基丙烯酸丁酿、氰基两烯酸辛醋、稀丙基-2·氰基丙烯酸酯、A·甲氧基乙基_2-氧基两晞酸醋及其組合。在此使用之特別希望之氰基丙晞酸丁醋早體舄乙基-2 -氰基丙嫦酸酯。許多有機金屬物質亦適合在此使用。這些在此特別感興趣之物質可由結構L内之金屬錯合物表示：

I 其中1與112可爲相同或不同，及在五員環之情形可在各環發生至少一次及多達四次及在六員環之情形可在各環多達五次：與R2可選自Η ;具有1至約8個碳原子之任何直或支鏈貌基取代基；如 ch3、ch2ch3、ch2ch2ch3、ch(ch3)2、c(ch3), 等；乙醯基；乙烯基；烯丙基：經基；幾基；-(CHA-OH ; 其中τι可爲1至約8之範園之整數；-(CH2)n-CO〇R3，其中n可爲1至約8之範圍之整數及R.;可爲具有1至約8個後原予之任何直或支鏈烷基取代基；Η ; Li ; Na ;或-(CH2)n,，其中η，可爲約2至約8之範園之整數：-(CH^-OR4，其中η可爲i至約 8之範園之整數及R4可爲具有〗至約8個碳原子之任何直或支鏈烷基取代基；或-(CII2),rN+(CH3：hX，其中„可爲】至約8 -9- 本紙張尺度適用中國國家標皁（CNS )，\4規梢（210Χ 297公#.) (誚先閱讀背面之注意事項再填鸡本頁) 装- 、π 經濟部中央標準局眞工消費合作社印製經濟部中央標準局員工消*:合作社印製 45 89 9 0 A7 B7 五、發明説明（7 ) 之範圍之整數及X可爲cr、Br-、Γ、C104·或BF4_; Y〗與未必完全存在，但是在至少之一存在時，其可爲相同或不同及可選自Η、Cr、Br·、Γ、氰基、甲氧基、乙醯基、羥基、硝基、三烷基胺、三芳基胺、三烷基膦、三苯基胺、甲苯磺醯基等， A與A’可爲相同或不同及可爲C或N ; m與m'可爲相同或不同及可爲1或2 ;及

Me爲 Fe、Ti、Ru、Co、Ni、Cr、Cu、Mn、Pd、Ag、Rh、 Pt、Zr、Hf、Nb、V、Mo等。當然’視價數狀態而定，.示之元素可具有額外配位基--Y]與Y2—，其伴隨上述烴環配位基（如其中Μ# Ti及Y,與 Y2C1)。或者，金屬錯合物結構£可修改以包括物質如：

其中R丨、R2、、Y2、A、Af、m、m，Me如以上所定義。此物質之特別希望實例爲其中心與]^各爲Η ; 丫;與Y2各爲Cl ; 八與八’各爲N ; m與mf各爲2 ;及MJ^Rua 在金屬錯合物結構L内，極適合之金屬錯合物物質可選自金屬錯合物結構IX内： -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規梠（2l〇x 297公释） (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

^5 89 9 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（8 ) ^ Rl

Me ^^

II 其中R!、R2與Me如以上所定義。得自結構L内之特別適合之金屬錯合物物質可選擇爲其中 Ri、R2、Y,、Y2、m與m，如以上所定義，及Me選自Ti、Cr、 Cu、Μη、Ag、Zr、Hf、Nb ' V與Mo。希望爲，金屬錯合物選自二（環戊二烯）亞鐵（|L，其中Me 爲Fe)，如二（環戊二烯）亞鐡，乙烯基二（環戊二締）亞鐵，二（環戊二晞）亞鐵衍生物，如丁基二（環戊二烯）亞鐵或二芳基膦基金屬錯合二（環戊二烯）亞鐵ί例如，U_雙（二苯基膦基）二（環戊二烯）亞鐵-鈀二氣化物]，二環戊二烯鈦 (IL，其中Μ^Τί)，如雙（775-2,4-環戍二烯-1-基）·雙[2,6-二氟-3·( m-哌咯-1·基）苯基]鈦，其商業得自紐約州

Tarrytown之Ciba-Geigy公司之商標名 “irgaCURE，，784DC ; 及其衍生物與组合。特別希望之金屬錯合物爲二（環戍二烯） .亞鐵。及雙燒基金屬錯合物，例如，雙烷基二（環戊二晞）亞鐵 (如貳-二（環戊二烯）亞鐵基乙烷、丙烷、丁烷等）在此使用亦爲通合的’特別因爲可使用物質之约一半當量（比較非雙金屬錯合物）以得到値得之結果，其他均未改變。這些物質 ___· -11 - 本紙張足度適用中國(^-- n mj _-- - --- I ^ϋ. -I--1. -- -Ι· - 1^1 I ^^1 (.先閱讀背而之注意事項"填寫本頁) 45 89 9 Ο A7 B7 五、發明説明（9 ) 中，貳-二（環戊二烯）亞鐵乙烷特別需要。當然，其他物質可極適合作爲金屬錯合物成份。例如， MJCWs-CO-CiKfOJ-CW’：^，其中Me如以上所定義，及w 與W’可爲相同或不同及可選自Η及鹵素，如F與C1。此物質之實例包括乙醯基丙酮酸鉑（II)(“PtACAC”）、乙醯基丙酮酸鈷（II)(“CoACAC，，）、乙醯基丙銅酸鎳（II)rNiACAC，，）及乙醯基丙酮酸銅（II)(“CuACAC”）。這些物質之組合亦可使用。在此可使用許多光引發劑以提供本發明之益處與優點，其參考以上=光引發劑在光可熟化組合物全部暴露於電磁輻射時增強熟化方法之快速性。特定之金屬錯合物，如 “IRGACURE” 784DC，可作爲金屬錯合物與光引發劑之雙重目的0 適合在此使用之光引發劑包括但不限於商業得自紐約州

Tarrytown之 Ciba-Geigy 公司之 “1RGACURE，"與“DAROCUR” 商標之光引發劑，特別是“ IRGACURE” 184 ( 1 -羥基環己基苯基酮）、907 (2 -甲基-1-[4-(甲基硫）苯基]-2 -嗎啉丙-1-酮）、369 (2-苄基-2-NsN-二甲基胺基-1-(4-嗎啉笨基）· 1 - 丁銅、500 (1-輕基環己基苯基酮與二苯基_之组合）、 651 (2,2-二甲氧基-2 -笨基二苯基酮）、1700 (雙（2,6-二甲氣基黎甲醯基-2,4,4-三甲基戊基）膦氧化物與2-經基-2-甲基-1 -苯基丙-1 ·酮之组合）、與819 [雙（2,4,6-三甲基节甲醯基）苯基膦氧化物]及“DAROCUR” 1173 (2-羥甲-2 -肀基-卜苯基-1 -丙烷）與4265 ( 2,4,6-三甲基戊基二苯基-膦氧化物與2-¾基-2-曱基-1-苯基-丙-丨-嗣）：及可見光[籃]光 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规掐（2IOX297公犮） (請先閱讀背面之注意事項界填寫本育訂經濟部中央標準局員工消費合作社印繁經濟部中央標準局員工消費合作社印製 45 89 9 0 Λ7 ____ B7 _ 五、發明説明（10 ) 引發劑、dl-莰醌與“ irgACURE” 784DC。當然，這些物質之组合亦可在此使用。在此可用之其他光引發劑包括丙酮酸烷酯，如丙酮酸甲酯、乙酯、丙酯、與丁酯，及丙酮酸芳酯，如笨酯、苄酯與其適當取代衍生物。特別適合在此使用之光引發劑包括紫外線光引發劑，如 2,2-二甲氧基-2-苯基二苯基酮（例如_，“ IRGACURE” 651)，與2 -羥基-2-甲基-丨-苯基-1-丙烷（例如，“ DAROCUR” 1173)、雙（2,4,6-三甲基节甲醯基）苯基膦氧化物（例如， “IRGACURE” 819)，及雙（2,6-二甲氧基苯甲醢基-2,4,4-三甲基戍基）騰氧化物與2 -幾基-2 -甲基-1_木基丙**1-嗣 (例如，“IRGACURE” 1700)之紫外線/可見光光引發劑组合，及可見光光引發劑雙（4-環戊二埽-1 -基）-雙[2,6-二氟-3 - ( 1Η-哌咯-1 -基）笨基]鈦（例如，“IRGACURE” 784DC)。關於配製光可熟化組合物，通常成份彼此可以任何方便之次序引入。或者，希望製備金屬錯合物成份與光引發劑成份之預混合物°以此方式，這些成份之已製成預混合物可加入配方之氰基丙烯酸酯成份以在光可熟化组合物之分配及熟化前快速及簡單之單份配製。爲了包裝與分配之目的，希望依照本發明之光可熟化組合物爲相當流體及可流動°在特定之應用其黏度之變化亦爲希望的，及可經配方之定期改變而易於冗成’精確之改變由熟悉此技藝者決定。 -13- 本紙張尺度適用4¾家標準（c^s) Λ4規格（2|ϋ'χ297公费> (,先閱讀背而之注意事項再填寫本S ) 裝訂 A7 B7 11 4 V^〇f891號專利申請案中文說明書修正頁(90年4月）五、發明説明（例如，一般未加入增稠劑或黏度調節劑之含氰基丙烯酸 Θ旨組合物為低黏度配方（如在1至3 cps之範圍）β雖然具有此黏度之組合物（或其黏度已調節至達此黏度之約五倍）對燈心材料應用，其中小間隙存在於被黏合基材間（例如，小於約0· 1 mils) ’及/或希望增強熟化速度之應用為適當的，此黏度對於方便用於特定工業應用為太低。至少因此，含氰基丙烯酸酯组合物之黏度有時希望經由，例如，聚甲基丙烯酸甲酯及/或發煙矽石之加成而調節。^ ^，u美國專利 4,533,422 (Litke)與Re/ 32,889 (Litke)，各揭示在此併入作為參考。介質黏度配製（如在100至30.0 CpS之範圍）在需要較大之流動力控制之應用較適合，如將模塑聚合零件黏合在一起。及高黏度配製（如在600至1000 cps之範園）在涉及多孔性基材及/或具有較大間隙（如大於約〇 5 mils)之基材之應用較適合。當然’熟悉此技藝者應完成有關黏度調節劑是否應包括於光可熟化組合物中，及如果如此應包括那一種及含量以得到意圖應用之所需黏度之適當決定。此外’希望經彈性橡膝之加成將本發明之熟化光可熟化组合物韌化，如美國專利4,440,910 (〇_C〇nnor)所教示及申請’此揭示在此併入作為參考。亦希望藉酐之加成改良熟化光可熟化組合物之熱強度’如美國專利4,45〇 265 (Harris) 及其中所引用文件所教示及申請，此揭示在此併入作為參考0 -14 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210Χ29?公釐> I IJ -1-.- 1—-α—装-I----訂-I-----線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局員工消费合作社印製經濟部中央標準局員工消费合作社印製 45 89 9 ϋ Α7 Η 7 五、發明説明（12 ) 此外’可使本發明之組合物經具有約2至2〇0微米粒度之粉末有機填料之加成成爲搖變漿料，如美國專利4,】〇5,715 (Gleave)所敎示’或藉共聚物或三聚物樹脂增稠以改良剝除強度’如美國專利4，i〇2,945 (Gleave)所敎示，各揭示在此併入作爲參考。此外’可使本發明之組合物藉由包括特定含硫化合物，如磺酸酯、亞硫磺酯、硫酸酯與亞硫酸酯，在高溫條件更杭熱降解’如美國專利5,328,944 (Attarwala)所敘述，此揭示在此併入作爲參考。此化合物在本發明光可熟化组合物之包括使组合物椏適合經歷高溫之應用，如製陶化合物，特別是在存在高熟化體積及希望以低於約五秒鐘形成非黏狀表面之處。此物質在依照本發明之光可熟化組合物之包括可提供對特定應用具有特定優點之配方，及至少在由降低组合物灑或潑在使用者或旁觀者之暴露皮膚之可能性之安全觀點，應提出黏度調節劑之情形。此外，由於與意圖组合物黏合 4零件耠由對UV輻射之暴露而固定，較少有組合者觸模或接觸未熟化凸緣之機會。依照本發明光可熟化组合物之各種成份之相對量爲熟悉此技藝者之選擇事項，視指定组合物所選特定成份之本質而定。然而，通則爲希望將金屬錯合物，如二（環戊二烯）亞鐵，以總組合物之約0.005%至約4%或更大重量比之範固内（希望在约0.01%至約^5%之範園内>之量，包括於光可熟化組合物。亦希望組合物以組合物之約〇〖23%至约1〇。/。重 ___ - 15_ 本紙張尺度適用中國ΐ家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公楚） (銷先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 H7 五、發明説明（13 ) ~~~ 量比之量，包括光引發劑，如“IRGACURE，，1700或819，或 “ DAROCUR” Π 73，以總組合物之約2%至約4%或更大重量比爲希望的。其餘之组合物主要由氰基丙烯酸酯成份组成’如乙基-2-氰基丙烯酸酯。當然，组合物中所有成份在一起之量總共爲100%。亦提供將依照本發明之光可熟化组合物熟化之方方法，其步螺包括（a)將定量之光可熟化组合物提供於所需基材上；及（b)使組合物接受足以進行其熟化之輕射。提供之光可熟化組合物之量應足以熟化及形成對其所塗佈之基材表面之適當黏合。例如，光可熟化组合物之塗佈可籍由將組合物以逐滴方式分配，或如液體流、塗刷塗佈、浸潰等’以形成薄膜而完成。光可熟化組合物之塗佈可視組合物足流動力或黏度而定P光可熟化組合物之塗饰可视組合物之流動力或黏度而定。關於此點，如上所示之黏度調節劑可包括於組合物中。使用時，此組合物希望易於分配於黏合一部份另一種基材之基材之一部份所需表面上。光可熟化組合物可塗佈於被黏合基材表面之特定部份或基材之全部表面，視特定應用而定。放射電磁波之輻射來源選自紫外光、可見光、電子束、 X-射線、紅外線輻射及其组合。希望爲，紫外光爲所選之輕射、適當來源包括“ Η ”M D，’、“ V“ X，，、“ μ，，與“ A ” 燈、汞弧燈、及氣弧燈（如商業得自康及狄克州R〇cky Hill 之Loctite公司’伊利諾州Baffa丨〇 Grove之溶融UV熟化系統 -16- 本紙張尺度制巾酬家標率（CNS ) /\4麟(210X297公f ) I -------r In'- - J*I In I ... 士氏 -- n - I X» f -3 *-ς (諳先閱讀背而之注意事項再填舄本頁) 經濟部中丧標隼局員工消費合作社印聚 45 8990 A7 B7 五、發明説明（14 ) 公司，或紐約州Westbury之Spectroline公司）；微波產生之紫外線輻射；太陽能與螢光來源。任何這些電磁輻射可結合反射器及/或濾光器使用，以將放射之輻射集中於已分配光可熟化组合物之基材之指定部份上及/或在電磁光譜之特定區域内。類似地，電磁輻射可以穩定方式或以斷績方式直接產生，以減少熱累積程度。雖然用以將光可熟化组合物熟化成所需反應產物之電磁輻射在此經常稱爲在紫外線區域，並非電磁光譜内之其他輻射並不適合。例如，在特定之情況，電磁光譜之可見光區域之輻射亦可有利地使用，不論單獨或组合，例如，紫外線區域之輻射。當然，在適當條件下使用微波與紅外線輻射亦爲有利的。可能需要較高或較低輻射強度，較大或較小暴露及暴露長度及/或轄射來源對組合物之較長或較短距離以完成熟化，視對所選组合物之特定成份而定。更特別地，關於輻射強度，所選之燈應具有至少每英对約100瓦（每公分約40瓦）之功率，以至少每英吋約300瓦（每公分約120瓦）之功率特別希望。亦由於光引發劑在組合物之包括可轉移發生熟化之電磁輻射光譜内之波長，希望使用易於調整其變數（例如，波長、距離等）之電磁輻射來源。在熟化處理時，组合物暴露於放射定量能量之電磁輻射來源，其以tcj/平方米測量，由包括以下之參數決定：來源之大小、型式與幾何：對電磁輻射之暴露時間；輻射之強度（及在適合進行熟化之區域内放射之輻射部份）；任何插 -17- I"紙張尺錢财 (誚先閲讀背面之注意事項耳填ΐί?本頁) 装訂 4bB99〇 __________B7 五、發明説明（15 ) ~~~^~ 入物質之電磁輻射吸收性，如基材；及組合物距輻射來源之距離。熟悉此技藝者應易於了解组合物之熟化可藉由蘭於组合物之特定成份選擇這些參數之適當値而最適化。爲了進行熟化，電磁輻射之來源可在组合物通過其路徑時維持固定。或者，塗以光可熟化組合物之基材可在電磁輻射來源通過其上或附近時維持固定，以完成由組合物至反應產物之轉變。或者，兩者均可彼此通過，或維持固定’其條件爲光可熟化组合物暴露於足以進行熟化之電磁餐射。商業可得熟化系統，如“ΖΕΤΑ” 7200或7400紫外線熟化槽 (康乃狄克州Rocky Hill之Loctite公司），熔融UV熟化系統F-300B(伊利語州Baffalo Grove之熔融UV熟化系統公司）， Hanovia UV熟化系統（紐澤西州Newark之Hanovia公司）， Blackiight B-100 型（紐約州 Westbury 之 Spectroline 公司）及 RC500A脈衝UV熟化系統（麻州Woburn之Xetion公司），極適合在此所述之目的。裝有低強度汞蒸氣燈輿調整器之日光 UV槽亦可在此使用。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 --- -f H - II 裝-- (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁；Ϊ 能量之所需量可藉由將組合物較長期，例如，經由多次通過，暴露於電磁輻射之較不強力來源，或藉由將组合物短時間暴露於電磁輻射之較強力來源而輸送。此外，各多次通過可發生於不同能量強度^在任何之情形，熟悉此技藝者應視特定組合物選擇適當之電磁輻射來源，及距來源適當距離之位置，及暴露長度，以將轉變最適化。亦希雙使用以斷績方式輸送之電磁輕射來源，如藉脈衝或間光， -18 - 本紙張尺度適用中國國家標车（CNS ) Λ4規格（210X29·/公犛） 458990 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 Α7 Β7 五、發明説明（16 ) 以確定全部與完全之熟化而不造成過度熱累積。使用時，依照本發明之光可熟化組合物可以薄膜和滴之形式分配於所需基材上。塗佈本發明之光可熟化組合物之基材可選自許多不同之物質；基本上，可使用氰基丙烯酸酯之任何物質適合在此使用。參見以上。此物質希望之選擇包括丙烯基、環氧化物、聚烯烴、聚破酸酯、聚磺酸酯（例如，多醚颯）、聚乙酸乙烯酯、聚醯胺、多醚醯亞胺、聚醯亞胺及其衍生物與共聚合物，其可摻合或化合幫助處理力或修改作爲基材之物質之物理性質與特微之傳統添加物。可作爲基材之共聚合物之實柯包括丙烯腈-丁二稀-苯乙婦、笨乙烯·丙烯腈纖維素、以對酞酸爲主之芳族共聚酯、對，對-二羥基聯苯與對-羥基笨甲酸、聚烯（如聚丁缔或聚乙烯）對酞酸酯、聚甲基戊烯、聚伸苯基氧化物或硫化物、聚苯乙烯、聚胺甲酸乙酯、聚氣乙烯等。特別地，希望之共聚合物包括可傳送UV及/或可見光輻射者。當然，亦可使用其他物質作爲基材，如金屬，如不銹鋼。塗覆组合物之基材可以適當距離，如約1至2英吋之範圍内，約3英吋爲希望的，位於電磁輻射熟化裝置下，如 “ΖΕΤΑ” 7000紫外線熟化槽，其裝有適當之電磁輻射來源，如紫外線輻射。如上所示，塗覆组合物之基材可維持定位或可以適當速率通過底下，如每英呎約1至約60秒之範固内，以每英呎約5秒較佳。此通過可發生一或更多次，或如所需以進行組合物在基材上之熟化。暴露之艮度可在數 -19- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS〉Α4规格（210X297公势） (锖先閱讀背面之注意事項孙填艿本I) 、-a 經濟部中央標準局負工消費合作社印繁 A7 Ιΐ7 五、發明説明（17 ) 秒或更少（對於單次暴露）至數十秒或更艮（單次暴露或多次暴露）之範園’如果需要’视熟化组合物之深度及當然組合物本身之成份° 當然’反應產物亦由本發明之敎示提供。反應產物由光可熟化組合物在其暴露於足以進行组合物熟化之電磁輕射後形成°反應產物快速弗成，而且一般及希望爲未觀察到開花或裂痕之形成，參見以下。光可熟化組合物之反應產物可藉由將伖照本發明之光可热化組合物以低黏度或液體形式分配於基材上，及將此基材與第二基材配對以形成組件而製備5然後，組件之至少一個基材暴露於電磁輻射適當時間應可將光可熟化组合物轉變成黏著性反應產物。由分別來自裝置之光可熟化组合物製備反應產物，然後置於所使用之基材表面上，亦在本發明之範圍内^以此方式’此反應產物可希望地，例如，製造成薄膜或膠帶，如黏奢性薄膜或塗膜，其在塗保於所選基材時黏附之。可使用許多已知之薄膜製造方法以製成依照本發明之薄膜光可熟化纽合物’其包括，壓延、鋒造、報製、分配、塗覆、擠製與熱形成’參見現代塑膠百科全書丨988，203-300， McGraw-Hill公司’紐約（丨988)。關於分配或塗覆，可使用如簾塗 '喷塗、浸塗、旋塗、輥塗、刷塗或轉塗之習知技術0 光可熟化组合物之薄膜可藉擠製或壓延製備，其中熟化藉由在通過擠製器或壓延器之前，同時，或如果组合物爲 •20- 本紙張尺麟财麵轉^r(CNS)A4Cfe (2lQX 297^f {請先閱讀背而之注意事項再填轉本買) 裝_ 訂經濟部中央橾準局員工消费合作社印笨 9朵冬邛修i 、補尤! A7 B7 453991) “ f 871〇2沾1號專利申請案中文說明書修正頁(90年4月）五、發明説明（18 足夠黏性則之後’暴露於電磁輻射而發生。然後，薄膜可置於所需基材之間，而可完成裝置之構成。除了如上所示適當物質之包括以改變其黏度，光可熟化组合物之黏度可控制或調節以將其分配力最適化，其藉由調整以下溫度（1)組合物本身，或（2)可放置組合物以組合裝置之基材。例如，組合物或基材或其組合之溫度可降低以增加組合物之黏度。以此方式，分配光可熟化組合物之基材上之均勻性可使用層合技術、離心技術、由大氣施加之壓力（如使用真空袋）、由重量物體施加之壓力、輥等增加。本發明之光可熟化組合物意圖分配之基材可由以上所列之許多物質構成’其可為實質上非撓性及撓性。關於撓性所選基材之型式當然視使用之應用而定β更特別地，基材可由實質上非撓性物質構成，如玻璃，層合玻璃，耐火玻璃’光學塑膠’如聚碳酸酯，丙烯基與聚苯乙烯，及以上所示之其他替代物；及撓性物質管線，如“ MYLAR”薄膜或聚烯烴’如聚乙晞或丙烯。基材物質之選擇可影響用以將光可熟化組合物製備成熟化反應產物之處理技術或組合裝置之型式之選擇。例如，在由至少一種撓性基材組合裝置時，組合物可有利地塗伟於撓性基材之末端部份及沿此末端部份經另一個基材之一部份燈心材料，其尺寸為接收撓性基材之末端部份。此應用之特定實例為意圖用淤醫學應用之聚烯烴管線，其一端尺寸被丙晞基luer外殼接收。 -21 I -- i ft t9 I —I ‘ I I I I I 訂----------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ! ( ΡΜζ ^ l ^ 1 Π V 7Q7yXlfc· A7 _____B7 —______ 五、發明説明（19 ) ~~~ 此外，可使用輥對輥系統，其中撓性基材自輥釋放（其以彼此相對之方向對齊與轉動），及以間隔關係彼此朝向。以此方式，光可熟化組合物可在兩個撓性基材自其各輥釋放及彼此朝南足處分配或注射至撓性基材之一之上，而同時暴露於電磁輻射足以將組合物熟化成黏著性反應產物之時間= 組合物之分配可經位於撓性基材輥之一之注射噴嘴進行。藉由如連續移動帶通過噴唷路徑，撓性基材可適量接觸組合物及置於撓性基材上。由於本發明之光可熟化組合物如伴隨之説明經光引發機構熟化以形成反應產物，组合物及安置組合物之基材表面應暴露於電磁輻射之來源基材之選擇可影響發生本發明光可熟化組合物之熟化之速率與程度。例如，希望黏合在一起之基材實質上無電磁輻射吸收力。即，基材呈現之電磁輻射傳送力之程度越大，組合物之熟化程度之速率與程度越大，當然其他均爲栢同，經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在组合物熟化成反應產物及熟化本身不完全時可觀察到開花或裂痕。即，開花指氰基丙烯酸酯單體自未熟化凸緣蒸發（由於其相當高蒸氣壓），其結果爲相鄰黏合線之基材上之沉殿形成，其亦觀察到爲白霧。裂痕指在特定合成物質上之應力裂開形成，如聚碳酸酯、丙烯基與聚颯，在此情形由於氰基丙埽酸酯單體在其上之存在。關於光可熟化组合物作爲黏著劑之黏著使用，可觀察到不先全熟化之結果，或熟化組合物在塗佈於基材時之内聚 __ -22- 本（ CNS) Λ4規格（2】qx297公髮.------- 89 9 u A7 B7 五、發明説明（20 ) 失敗。此觀察可藉由使用電磁輻射傳送（相對於吸收）基材及安置電磁輻射來源於策略位置以改良基材上组合物暴露之電磁輻射程度，而減少或甚至排除。類似地，可使用電磁輕射之額外來源或如上所示引導迷失或錯誤電磁輻射至基材之所需部份上之反射器，以進一步增強熟化。因此本發明之組合物提供許多益處與優點。其包括，内建第二熟化系統（即，除了一般氰基丙烯酸酯陰離子性引發之光引發），其在用於组件之特定基材不使光散射之應用特別吸引人’因爲然後需要第二加熱步驟而使另一型之黏著劑（如雙重熟化丙烯基黏著劑）爲不希望的；基材塗底步驟之排除，其排除經常可燃物質之使用及造成自動處理；及改良熟化間隙。關於本發明之以上説明，顯然在此之敎示提供廣泛範圍之貧際機會。作爲本發明之許多優點與益處，特定之這些實際機會例示於下。然而，例示之本發明僅爲描述a的而且在任何方面不視爲限制在此所提供敎示之廣義範圍。實例實例1 經濟部中央標率局員工消費合作社印掣 -I - - -1 I '.·....... - Γ 1 - ί 1^^^^1 I (謂先閲讀背面之注意事項再填将本頁} 依照本發明之光可熟化組合物由約95·5克之乙基·2.氰基丙烯酸酯，约0.1克之二（環戊二烯）亞鐵與約4克之 “DAROCUR” 1173作爲光引發劑而製備。一般而言，商業可得之含氰基丙烯酸酯組合物（如“PRiSM”黏著劑4〇61，商業得自康乃狄克州Rocky Hill之Loctite公司）以酸性物質之加成，如三氟化爛或甲烷續酸，砮定因早熟陰離子性聚合。 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公犮） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁五、發明説明（21 ) 因此，在此實例中，氰基丙烯酸乙酯含約20 ρί)Ιη之三氟化硼作爲酸陰離予性安定劑。當然，爲此目的可加入或多或上之三氟化硼或其他陰離子性安定劑。在一種情形，三種成份直接加入聚乙烯容器及在室溫混合約三十分鐘之時間。在另一種情形，氰基丙烯酸酯加入聚乙烯容器，然後二（環戌二烯）亞鐵在“DAROCUR”光引發劑中之預混合物加入已在容器中之氰基丙烯酸酯。後者情形亦可在室溫持續約三十分鐘之時間。一但製備光可熟化組合物，使用聚乙烯滴管將其一滴或粒（約0.2克）分配於紫外線傳送丙烯基基材上（其尺寸爲約i X 1 X 0.25英吋，如商業得自工業安全公司者）。更特別地，組合物應用於基材之末端部份然後第二基材（其各由相同物質構成及具有相同之尺寸）橫向放置而安置，關於其抵消位置以覆蓋放置組合物之第一基材之部份。此應用實行三次。兩個基材然後使用小鱷口鉗鉗合在一起以形成試驗片组件，然後引入“ZETA” 7000紫外線熟化槽，其裝有五英吋中恩汞狐燈（放射約300至365 nm波長之光）。甜合組件以燈下约2至3英吋距離置於槽中，及暴露於燈放射之紫外光約五至約十五秒之時間，如以下表1所示。所示之暴露時間後，觀察到曾爲液體之组合物熟化成固體反應產物。測量及測定熟化物質之厚度，或黏合線，爲約1 -3 mils。以下表1提出之數據反映試驗前在周溫條件約 24小時後得到之値。 -24 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210ΧΜ7公犛） (諳先閱讀背面之注悫ί項再填寫本頁) 裝. 訂 45 83 9 0 A7 Η 7 五、發明説明（22 ) 在熟化試驗片上使用Instron通用試驗器（4206型，麻州 Canton之Instron公司）實行依照ASTM D-1002欽述之協定之切力強度試驗。使用Instron試驗器測量將這些試驗片彼此分離所需之力。得到通常在約2500至約5000 psi之範園之 Instron測量。測量之力轉換成黏合反應產物之強度，以每平方英吋之磅數（“psi”）表示。本發明熟化组合物之限制特點顯然爲塗佈與熟化之基材強度。得自三個試驗片组件樣本之平均測量示於以下表 1 ° 表1中樣品1-3號所示之數據反映反應產物證驗之接受對電磁輻射之不同起初暴露及切力強度之組合物，如在 Instron試驗前約24小時之時間後之結果。依照本發明之第二光熟化組合物以相同方法製備，以約2克之“IRGACURE” 65 i取代“DAROCUR”光引發劑，其餘之组合物來自額外之 “PRISM”黏著劑。表1中樣品4-6號反映：此第二组合物，其接受對電磁輻射之所示不同起初暴露。 (請先閱讀背面之注意事項再填湾本頁) 装.

、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝表1 樣品編號輻射暴露 (秒）切力強度 (24小時後，psi) 1 5 4057 2 10 3835 3 15 4846 4 5 4984 5 10 4293 6 1 15 3062 以下表2a與2b—起完成及討論許多其他之本發明光可熟 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規槁（21〇Χ2()·7公鉑） 45 By ^ u A7 R7 "X、發明説明（23 ) 化组合物配方，其由“PIUSM”黏著劑4061與〇.1重量％之二 (環戊二晞）亞鐵以所列光引發劑及其量製備，使用之熟化方法及由其形成之反應產物之特定性質與特徵。各配方 (即，樣品7 -10)可在對紫外光之起切暴露後完全熟化約24 小時之時間。由熟化配方形成之反應產物之切力強度示於表2b " (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁〕装· 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚樣品切力強度（psi) 編说 1 _ 3分鐘後 24小時後~~~~ 基材ί ί式基材型式 ~~ UV傳送 ^ VU吸收 UV傳送 UV吸收 7 3152 926 3591 2800 8 3352 ]208 3021 3000 9 3292 2672 3,292 3198 10 42 147 1724 2624 在表2b中，切力強度在周溫條件在暴露於電磁輻射經過約1至约3小時之時間後測量。簡言之，得自以含 “IRGACURE” 1700光引發劑（樣品9 )之组合物構成之試驗片組件之切力強度測量證驗由UV傳送與UV吸收基材構成之表2 a ]品光引發劑輻射熟化輻射暴露編號型式量型式 (秒） 7 “DAROCUR” 1173 4% UV 10 8 “IRGACURE” 651 2% UV 5 9 “IRGACURE” 1700 2% UV/VIS 2 10 “PRISM，，Adh. 4061 (對照） -— -- -- 表2 b -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210: 297公£7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 45 89 9 0 Λ 7 __ Β7 五、發明説明（24 ) 試驗片纟IL件間之相當小差異。及得自以UV吸收基材與含 “IRGACURE” 1700光引發劑之組合物構成之試驗片组件切力強度測量優於由含其他兩種光引资劑之一之組合物_ _ “DAROCUR” 1173(樣品 7)或 “IRGACURE” 651(樣品 8)__ 在上示1 -3分鐘時間後。然而，在約24小時之熟化後，得自jjv 傳送或UV吸收基材構成之各試驗片组件及得自各上列光引劑之測量均實質上在相同I範圍内，其高於對照__ “PRISM” 黏著劑4061(樣品10)。實例2 在此實例中，無關使用之基材是否由UV傳送物質或UV吸收物質構成而可引發聚合之光引發劑用於配方5即，光引發劑可藉電磁光譜之可見光區域之輻射引發，更特別地’由“PRISM”黏著劑4〇6〗及約〇. 1重量％之二（環戊二烯）亞鐵與約0.5重量°/〇至約2重量％之“IRGACURE，， 1700作爲光引發劑一起製備三種配方=1所選之“prism”黏著劑406 ]之量（含乙基 2 -氰基丙稀酸酿）在組合物之約97.9重量％至約99.4重量％之範圍内。第四種配方僅包括“prism，，黏著劑4061及作爲對照。製備配方及塗佈於“s/p”微片（商業得自伊利諾州Deerfieid 之Baxter公司）’其然後置於“ZETA” 7200 UV熟化槽。觀察各配方在約2至3秒之時間在玻璃片上熟化。配方然後塗佈於UV吸收與UV傳送型丙烯基材。配方塗佈於三份兩組試驗片樣本U V吸收丙締基基材與u V傳送丙締基基材’其配對以形成試驗片組件。所形成之组件然後置本紙依尺度適_用中國國家標準（CNS ) Λ4規 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装 -27- 45 89 9 0 A7 --------- B7 五、發明説明（25 ) ~ ~- 於UV熟化槽及暴露於㈣輻射以下之時間：约】」與$秒。然後’試驗片組件維持在周溫條件約⑴分鐘之時間及使用1nStr〇n通用試驗器測定各試驗片組件之切力強度測量，如义上實例】所迷。第二組之三份樣本進—步在周溫條件熟化、4 24小時，由於基材失敗（例如，基材破裂之處）'内聚失敗(例如，一部份之光可熟化纽合物因施加於兩個基材表面上〜力而分離之處）或黏著失敗（例如，組合物因施加於一個基材表面上之力而分離之處），在這些樣本可能發生失敗π 第一配方含約2重量％之“IRGACURE” 17〇〇，及暴露s UV 輻射1杪之ϋv傳送試驗片證驗約2552 psi之切力強度及黏著與内聚失敗；對應之UV吸收試驗片組件證驗約864 psi之切力強度及内聚失敗。暴露於uv輻射2秒之uv傳送試驗片證驗約3292 psi之切力強度及黏著與基材失敗；對應之UV吸收誠驗片證驗約2672 psi之切力強度及内聚與基材失敗。暴露於UV輻射5秒之UV傳送試驗片證驗約2910 psi之切力強度及黏著失敗：對應之UV吸收試驗片證驗約1698 psi之切力強度及黏著與基材失敗。經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 n —i —ι»-^ I fli- * - 1« Ix女^» ^^1 ^^1 ^^1 (銪先閱讀背而之注意事項再填寫本I) 暴露於UV輻射1秒然後進一步熟化24小時之UV傳送試驗片證驗约2572 psi之切力強度及黏著失敗；對應之UV吸收試驗片组件證驗約2466 psi之切力強度及黏著失敗。暴露於 UV輻射2秒然後進一步熟化24小時之UV傳送試驗片未觀察到關於切力強度之改變；對應之UV吸收試驗片證驗約3〗98 psi之切力強度及基材失敗。暴露於UV輻射5秒然後進一步 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規梠（210X2Q7公漦） 45 83 9 0 Λ7 _____________R7 五、發明説明（26 ) — 熟化24小時之U V傳送試驗片證驗約3812 psi之切力強度及基材失敗；對應之UV吸收試驗片證驗約35〇2 psj之切力強度及基材失敗。第二配方含約1重量％之“丨RGACURE” 17〇〇，及暴露於uv 輻射1秒之UV傳送試驗片證驗約1272 psi之切力強度及黏著失敗；對應之U V吸收試驗片組件證驗約43〇 psi之切力強度及内聚失敗。暴露於UV輻射2秒之υν傳送試驗片證驗約 2808 psi之切力強度及黏著與内聚失敗：對應之uv吸收試驗片證驗約2334 psi之切力強度及黏著與基材失敗。暴露於 UV輻射5秒之UV傳送試驗片證驗約22〇8 psi之切力強度及黏著失敗；對應之UV吸收試驗片證驗約1832 psi之切力強度及黏著與内聚失敗。經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 I----- H. -----Μ 装-I I I--訂 (誚先閲讀背面之注悫事項再填艿本页) 暴露於UV輻射1秒然後進一步熟化24小時之uv傳送試驗片證驗約2828 psi之切力強度及黏著與基材失敗：對應之 υν吸收試驗片組件證驗約〖742 psi之切力強度及内聚失敗。暴露於UV輻射2秒然後進一步熟化24小時之UV傳送試驗片證驗約2808 psi之切力強度及内聚失敗。對應之uv吸收試驗片證驗約2538 psi之切力強度及黏著與基材失敗。暴露於UV輻射5秒然後進一步熟化24小時之UV傳送試驗片證驗約2004 psi之切力強度及内聚失敗：對應之UV吸收試驗片證驗約3524 psi之切力強度及基材失敗。第三配方含約0.5重量％之“IRGACURE” 1700，及暴露於 UV輕射1秒之UV傳送試驗片證驗約1776 psi之切力強度及黏著失敗；對應之UV吸收試驗片組件並未觀察到熟化。暴 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規梠（210X297公f ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

45 89 9 Q A7 ________B7 五、發明説明（27 ) ' 露於UV輕射2移之UV傳送試驗片證驗約1830 口3丨之切力強度及内聚失敗；對應之UV吸收試驗片證驗約654 psi之切力強度亦及内聚失敗。暴露於UV輕射5秒之.UV傳送試驗片證驗約2064 psi之切力強度及黏著與内聚失敗；對應2UV吸收試驗片證驗約1904 psi之切力強度及黏著與内聚失敗。暴露於UV輻射1秒然後進一步熟化24小時之u▽傳送試驗片證驗約3124 PSi之切力強度及基材失敗；對應之uv吸收試驗片組件再度並未觀察到熟化。暴露suv輻射2秒然後進一步熟化24小時之UV傳送試驗片證驗約i83〇卩以之切力強度及内聚失敗。對應之uv吸收試驗片證驗約282〇psi之切力強度及黏著與基材失敗。暴露KUV輻射5秒然後進一步熟化24小時之UV傳送試驗片證驗约219〇1)心之切力強度及黏著與内聚失敗；對應之UV吸收試驗片證驗约3i28psi之切力強度及基材失敗。至於對照组合物’“削著劑4〇61筑基丙㈣酿黏著劑亦塗佈於UV傳送與LJV吸收試驗片。uv傳送與uv吸收試驗片對UV輻射之5秒暴露各生成約u psi^ 14卩丨之切力強度測量。此級數之値有效地表示組合物並未熟化。在胃溫條件约24小時之時間後，UV傳送試驗片组件證驗約咖 pSi之切力強度及uv吸收試驗片組件證驗約2624 psi之切力強度。實例3 在此實例中’製備依照木發明之额外組合物及評估其熟化速度、安定力、與黏合強度。 _ -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規栝（210X 297公漦） (讀先閱讀背面之注意事項存填寫本頁装_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 458990 A7 B7 五、發明説明（28 ) 以下表3顯示這些组合物之成份。表3 樣品編號成份量 (wt%) 11 G基-2-氰基丙烯酸酯 99.495 二（環戊二烯）亞鐵 0.005 “JRGACURE” 8Ϊ9 0.5 12 乙基· 2 -氛基丙缔酸醋 98.99 Cp2HfCl2 0.0114 “IRGACURE” 1700 1 13 乙基，2 -氣基丙締酸西旨 99.48 Py2RuCl2 0.0228 “IRGACURE” 1700 0.5 14 6基-2 -讯基丙稀酸酿 98.99 二（環戍二烯）亞鐵乙坑 0.0108 “IRGACURE” 1700 1 15 乙基-2-氰基丙烯酸酯 98.98 Cp2MoCl2 0.0166 “1RGACURE” 1700 1 16 乙基-2-氰基丙烯酸酯 98.98 Cp2TiCl2 0.016 “IRGACURE” 1700 1 17 乙基-2 -氰基丙烯酸酯 98.97 Cp2ZrCl2 0.02S8 “IRGACURE” 1700 Ϊ 18 6基-2-氰基丙烯酸酯 99.48 PtACAC 0.02 “1RGACURE，，1700 0.5 19 乙基-2*氰基丙烯酸酯 98.99 二（環戊二烯）亞鐵 0.01 丙酮酸甲酯 1 在表3中，Cj>2表示二環戊二烯基及Py2表示雙（2 -吡啶 —I - f* - — I - Jr (讀先閱讀背而之注意事項再填转本頁) -31 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規輅（210X297公势） 458990 Λ7 五、發明説明（29 ) 基）。此外，已對乙基-2-氰基丙烯酸酯加入約50 ppm之BF3 及約1000 ppm之氫醌以各減少早熟陰離子性聚合及自由基形成。樣品11 -19依照以上實例i叙述之實例製備。一旦製備，約10毫克之各樣品置於鋁盤及暴露於以中壓汞燈放射之UV輻射（10 H1W/平方公分強度之365 nm波長）。暴露在約30°C之等溫條件下發生約1〇分鐘之時間。以下表4所示之數據提供樣品U-19關於其在暴露於電磁輻射時熟化能力之資訊。這些樣品之反應使用連接〇riel 68805通用電源之DuPont 930差式光熱量計（“DPC”）測定。誘導時間與尖峰最大時間各爲透導光熟化反應及達到反應最大値所需之UV暴露之時間。這些數據由反應焓（或放熱光熟化反應）之開始及尖峰時間測量。較高之焓表示樣品具有較大之反應性》當然，快速熟化樣品具有較短之誘導時間，尖峰最大時間及較高之洽。例如，樣品11需要1.1秒之此UV暴露以誘導UV熟化，4秒以達到UV熟化反應最大値及產生164 J/G之放熱熱量。 1 ^^^1- —1 .^ιί I— -i I^'I (諳先閱讀背而之注意事項再填{"3本頁}

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表4 樣品編號謗導時間 (秒）尖峰最大値 (秒）焓 (J/G) 11 1.1 4 12 14.5 629 h 406 ~~~ J3 6.1 11.2 278 14 1.7 4,8 15 4.3 8.2 277 16 16.6 531 224 17 1 18.6 221 309 18 1 12.2 88 419 ~~" 19 24 172 355^~~~~~ L " — J -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公费） £ 4 五 1 8^S Q A? ----〜-____ B7____ 、發明説明（30 ) "^~ 至於對照，乙基-2 -氰基丙烯酸酯在如其他實例之相同條件下暴露於UV輻射，及未觀察到發生聚合反應。在此實例中，爲了比較目的，以許多黏度及光引發劑製備—价依照本發明之組合物= 以下之表5顯示這些組合物之成份。經濟部中央標隼局員工消費合作社印掣表5 樣品編號成份 % (wt%) 20 乙基-2-氰基丙烯酸酯 88.995 二（環戊二烯）亞鐵 0.005 PMMA 10.5 “IRGACURE，，1700 0.5 21 乙基-2-氰基丙稀酸醋 92.495 二（環戊二烯）亞鐵 0.005 PMMA 7 nRGACURE，，1700 0.5 22 乙基-2 -氰基丙晞酸酯 92.495 二（環戊二晞）亞鐵 0.005 PMMA 7 “1RGACURE” 819 0.5 23 乙基-2-氰基丙烯酸酯 98.995 二（環戊二烯）亞鐵 0.005 “fRGACURE” 1173 24 乙基氣基丙缔酸酿 99.495 i 二（環戊二烯）亞鐵 0.005 “IRGACURE” 1700 在表5中，PMM A表示聚（甲基丙烯酸甲酯）。樣品20-24亦锒照以上實例1敘述之樣品製備。 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規招（210X297公f ) (韻先閱讀背而之注意事項-&填寫本頁) -5 45 8 第87102891號專利申請案中文說明書修正頁(89年2月） A7 B7 五、發明説明（31 ) 一旦製備，約1 〇毫克之各樣品置於鋁盤及暴露於以中壓水燈放射（UV輻射（10 mW/平方公分強度之365 nm波長）。暴露在約30°c之等溫條件下發生約1〇分鐘之時間。以下表6所示之數據提供樣品2〇_24關於其在暴露於電磁輻射時热化能力之資訊。這些樣品之反應再度使用DuP〇nt 93 0DPC 測定》至於對照，PMMA增稠乙基_ 2 _氰基丙烯酸酯在如其他實例之相同條件下暴露於uv輻射，及未觀察到發生聚合反應。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝表6 樣品編號誘導時間 (秒）尖峰最大值 (秒）检 (J/G) 20 1.9 4.6 252 21 1.7 」 5 208 22 1.1 4 203 23 5 17 282 24 1.3 — 4.2 194 ,ιτ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製實例表7 樣品嵌段切力強度編號 @ 2 mins @ 24 hrs RT Cure RT Cure 20 1407 1637 21 1416 1951 22 L 1851 1815 23 · _ — 24 -- — 本發明之光可熟化組合物可用於長程製造機會 -34 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210X297公釐} ^58990 經濟部中央標準局肩工消費合作杜印聚 A7 B7 五、發明説明（皎） —------ 例t弄夕醫學工業用之裝置可使用本發明组合物製造，其包括但不限於釺、管组、軍與導管。關於針，針筒、披針、皮下注射器、注射器、體液（如血或尿）收集器組、插管/套筒組件及插管/管組件，如用以連接渗析處理者，僅爲可由本發明組合物製造之醫學工業用針之一些實例。通舉在針之Ik，其以插管***套筒内之孔中及固定於其中，分配預定量之本發明组合物及使組件接受ϋv輻射，可允許快速固定，其經—般氰基丙烯酸酯陰離子性熟化機構之陰影區域在24小時内熟化至完全強度黏合。此外，閫於目標在於防止亂動及提供蓋之針，本發明組合物可置於蓋與可置套筒之環管間之接點。此外，關於管组，靜脈注射組、流體輸送與抽取組（如藥物輸送及抽血组）及吸管僅爲可由本發明组合物製造之醫學工業用管之一些實例。在此實例中，管組與連接器可藉由將管線之一端***連接器之適當外殼’而以本發明组合物組合。避免塗底漆组合物之使用特別具吸引力，因爲用於習知塗底漆组合物之溶劑可造成得自習知反應性黏著劑組合物之反應產物變脆及更易應力裂開。相對地，本發明之光可熟化特點使零件快速固定，因而使習知陰離子性引發氰基丙烯酸酯熟化機構發生而不用擔心危及所形成黏合之整體性0 亦關於罩，麻醉、面部與外科罩僅爲可由本發明组合物 -35- 本紙張尺度適用中國國家標來（CNS ) Λ4規格（210X 297公$ ) (#先閱讀背面之注悫事項再填寫本頁) 1 丁經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 4 5 b ^ y u A? _ B7 五、發明説明（33 ) 〜一·—'—— 製造之醫學服務提供者穿戴之裝置之一些實例。及關於導管，血管擴張與汽球型導管僅爲可由本發明組合物製造之導管型式之一些實例β Λ 當然，存在以上特別例示以外之本發明組合物之其他麻用及意圖在其範圍内，其包括但不限於絲篩選或磁碟機^ 用；其中製備相雷射光立體攝影以用於光學資訊儲存之雷射光立體攝影應用；磁鐵使用本發明組合物黏合於感應器外殼，使得外殼内之空隙填滿之門/窗警告用磁性感應器應用；支援標柱之連接輪距針（例如，在汽車應用）；將電池用之卡板保持匣黏合在一起；揚聲器組件[例如，參見 Loctite公司之“PRISM”黏著劑4204之内文，“不僅簡單之黏合--黏著劑延伸至產物與方法之益處”，設計新聞（199?年^ 月2 0日）]’本發明组合物可用於組件之至少五種狀態--將三脚架（其將聲音線圏對齊磁鐵）連接框架，將外飾物（其連接外殼）連接框架，灯住引線’將防塵蓋連接錐筒，及將聲音線圏連接三脚架與錐筒；鏡片黏合應用；由商業觀點美學上不可接受開花與裂痕之應用，如對結構安裝希望使用熟化物質（如本發明组合物之反應產物）之厚凸緣之珠寶製造及修復應用；電子容器應用；及希望排除使用塗底漆物質（其爲昂貴的，含臭氧消耗物質及/或可使组合過程複雜）之需求之其他應用，例如，電子線釘之固定等。排氣爲習知重複問題之電子應用亦可使用本發明之光可熟化组合物以降低得到組合物之完全熟化反應產物所需之加熱時間，因而降低可能發生之排氣。 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規栝（210X297公浼） (請尤閲讀背面之注意事項再填寫本頁j -丁 . 、-° 4 5 8 ^ A1 _________ R7 五、發明説明（34 ) 雖然本發明可能衍生之變化已如上所例示，應清楚的是，其相關變化亦應落在本發明之精神與範圍内，且亦可依慣例而非應依不當之實驗方法實行。上述實例所得之結果以觀，其任何相關變化與等同發明若非提供相當之結果，即可提供適當之結果。因此，此等相關變化與等同發明亦應包含於以下之申請專利範園中。 ---- ---_—^ U---γ- 笨-------訂 (詔先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標"局員工消費合作社印製 -37- 财酬家標率(<：叫六4規格（210父297公费_)

Claims

萍. 專 7ίϋφ ί8、^

9 3 8 5 月 (90 案本請正申修 ‘»888^. OABCD 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

1. 一種组合物，其包含： (a) 氰基丙烯酸酯成份， (b) 0.005至4重量％金屬錯合物成份，及 (c) 0.125至10重量％光引發劑成份，組合物中所有成份之總量為1 0 0 % » 2. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其包括聚合有效量之光引發劑成份以使其在暴露於電磁輻射時可光熟化。 3. 根據申請專利範圍第1項之组合物，其中氰基丙烯酸酯成份包括h2oc(cn)-coor表示之氰基丙烯酸酯單體，其中R選自包括（^15烷基-、烷氧基烷基、環烷基、烯基、芳燒基、芳基、晞丙基與由燒基n 4. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中氰基丙烯酸酯單體選自包括氰基丙烯酸甲酯、乙基-2-氰基丙烯酸酯、氰基丙烯酸丙酯、氰基丙烯酸丁酯、氰基丙婦酸辛酯、烯丙基-2 -氰基丙烯酸酯、冷-甲氧基乙基-2-氰基丙烯酸酯及其組合》 5. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中氰基丙烯酸醋單體為乙基-2-氰基丙烯酸酯。 6. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中金屬錯合物成份包括以下結構内之物質： -Rx 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） --·1!:---i I 裝------訂-----ί 線 (请先閲讀背面之注$項再填寫本頁) ο 9 9 8 5 4 8 8 oo 8 ABCD 夂、申請專利範圍其中1^與112可在各環發生至少一次，可為相同或不同及可選自Η ;具有1至8個碳原子之任何直或支鏈烷基取代基：乙醯基；乙烯基；烯丙基；羥基；羧基；-(CH2)n-OH，其中η可為1至8之範圍之整數；-(CH2)n-COOR3 ’其中η可為1至8之範圍之整數及R3可為Η ; Li ; Na]具有1至8個碳原子之任何直或支鏈烷基取代基；-(CH 2) n_，其中η’可為2至8之範圍之整數； -(CH2)n-OR4，其中η可為1至8之範圍之整數及R4可為具有1至8個碳原子之任何直或支鏈烷基取代基；及· (CH2)n-N+(CH3)3X，其中η可為1至8之範圍之整數及X可為 Cl·、Br、Γ、C104-或 BF4·; 丫1與丫2可或不存在，但是在至少之一存在時，其可為相同或不同及可選自Η、Cl_ ' ΒΓ、Γ、氰基、甲氧基、乙醯基、羥基、硝基、三烷基胺、三芳基胺、三烷基膦、三苯基胺、甲苯磺醯基等， A與A_可為相同或不同及可為C或N ; m與m’可為相同或不同及可為1或2 ;及經濟部中央標华局員工消費合作社印繁 (請先閱讀背面之注^^項再填寫本頁) Fe ' Ti ' Ru ' Co ' Ni ' Cr ' Cu ' Mn ' Pd ' Ag ' Rli、Pt、Zr、Hf、Nb、V與Mo ° 7.根據申請專利範圍第1項之組合物，其中金屬錯合物成份包括以下結構内之物質： -2 - 尺度逍用中固固家樣準（CNS } A4·(加㈣祕爱) ABCD 458990 六、申請專利範圍 /ψτ—、 Me (請先聞讀背面之注^^項再填寫本頁) -〜其中心與尺2可為相同或不同，及各為選自包括Η ;具有 1至8個碳原子之任何直或支缝坡基取代基；乙酿基；乙婦基，稀丙基，教基，叛基，-(CH2)n-OH，其中η可為1至8之範圍之整數；-(CH2)n-C00R3，其中η可為！至 8之範圍之整數及I可為具有1至8個碳原子之任何直或支鏈烷基取代基，Η，Li ’ Na，或-(CH2)n,，其中n，可為2 至8之範圍之整數；-(CH2)n-OR4 ’其中η可為1至8之範圍之整數及R4可為具有1至8個碳原子之任何直或支鏈烷基取代基；及-(CHA-NlCH^X，其中η可為！至8之範圍之整數及X可為Cl·、ΒΓ·、I·、C1CV或BIV之一員；及队選自包括 Fe、Ti、Ru、Co、Ni、Cr、Zr、Hf、Nb、V 與Mo。 8‘根據申請專利範圍第6項之組合物，其中队選自包括 Ti、Cr、Cu、Mn、Ag、Zr、Hf、與Mo » 經濟部中央標隼局貞工消費合作社印裝 9.根據申請專利範圍第丨項之組合物，其中金屬錯合物成份包括以下結構内之物質： -3- 本紙張逋用中關家樣準（CNS ) A4iJUgT( 210X297公釐） 45 83 c A8 BS cs D8 六、申請專利範圍

經濟部中央桴隼局負工消費合作社印製其中Ri與R2可在各環發生至少一次，可為相同或不同及可選自Η ;具有1至8個碳原子之任何直或支鏈烷基取代基；乙醯基；乙晞基；烯丙基；羥基；羧基；-(CH2)n-OH ’其中η可為1至8之範園之整數；_(CH2)n_ COOR3’其中η可為1至8-之範圍之整數及r3可為η ; Li，Na»具有1至8個碳原子之任何直或支鏈燒基取代基；-(CH’其中n_可為2至8之範圍之整數； -(CH2)n-OR4 ’其中n可為1至8之範圍之整數及r4可為具有1至8個碳原子之任何直或支鏈燒基取代基；及_ (CH2)n-N+(CH3)3：X，其中n可為1至§之範圍之整數及X可為 Cl·、ΒΓ、Γ、C104_ 或 BF4·; Yi與Y2可或不存在’但是在至少之一存在時，其可為相同或不同及可選自Η、C1·、ΒΓ、Γ、氰基、甲氧基、乙酿基、經基、確基、二故基胺、三芳基胺、三規(基膦、三苯基胺、甲苯磺醯基等， A與A’可為相同或不同及可為C或N ; m與β可為相同或不同及可為1或2 ;及 MA Fe、Ti、Ru、Co、Ni、Cr、Cu、Mn、Pd、Ag、 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4说格（210X29^公釐） ' ~~ <锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝、11 線 4 5J90 A8 B8 C8 ______ds __ 六、申請專利範圍 Rh、Pt、Zr、Hf、Nb、V與Mo。 10根據申請專利範園第9項之組合物，其中心與心各為 (請先閔讀背面之注意事邛再填寫本頁) Η ; Υι與Y2各為Cl ; A與A，各為N ; m與m，各為2 ;及]^為 Ru。 11-根據申請專利範圍第1項之組合物，其中金屬錯合物選自包括二芳基膦基金屬錯合二（環戊二烯）亞鐵 '雙烷基二（環戊二烯）亞鐵、及 Me[CWrC0-CH=C(0·)-CW 3]2，其中 Me選自 Fe、Ti、Ru、Co、Ni、Cr、Cu、 Mn ' Pd、Ag、Rh、Pt、Zr、Hf、Mb、V與Mo，及 W 與 W' 可為相同或不同及可選自H與鹵素。 12. 根據申請專利範圍第丨項之组合物，其中金屬錯合物為選自包括二（環戊二烯）亞鐵、二環戊二烯鈦' 及其衍生物與组合之一員。 13. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中金屬錯合物為二（環戊二烯）亞鐵。經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 14. 根據中請專利範圍第1項之组合物，其中光引發劑選自包括1-經基環己基苯基酮' 2 -甲基-1-[4-(甲基硫）苯基]-2 -嗎》林丙-1-鲷、2 -草基- 2- N，N-二甲基胺基-1» (4-嗎啉苯基）-1-丁酮' 2,2-二甲氧基-2-苯基二苯基酮、雙（2,6-二甲氧基苯甲醯基-2,4,4-三甲基戊基）膦氧化物、2-經基-2-甲基-1-苯基丙-1-_、2,4,6-三甲基苄甲醯基二苯基-膦氧化物、雙（2,4,6-三甲基苄甲醯基）苯基膦氧化物、可見光[藍]光引發劑、dl-莰S昆、丙酮酸烷酯、丙酮酸芳酯及其組合a -5- 本紙張又度逋用中國國家揉率（CNS > A4規格（2丨0X297公瘦）經濟部中央標準局員工消費合作社印装 'δ9 9 Ο Α8 Βδ '^S 、申請專利範固 '--― 15·根料請專利範圍第】_14項中任_項之、组合物，其中電磁轉射來源選自包括紫外光、可見光 '電子束、x_ 射線、紅外線輻射及其組合。 16·根據中請專利範圍第U14項中任—項之組合物，其進步包含一員選自包括黏度調節劑、橡膠軔化劑、搖變劑、熱安定劑及其組合。 17. 根據請專利範園第丨_丨4項中任一項之組合物，其中組合物作為黏著劑、密封劑或塗層。 18. 種聚合光可熱化組合物之方法，該方法包含步騾： (a) 提供定量之根據申請專利範圍第^〖々及丨了項中任一項之組合物；及一 (b) 使組合物接受電磁輻射以熟化組合物。 19·根據申請專利範圍第1_14項中任—項之组合物，其係單份配方。 20. 根據申請專利範圍第2項之組合物，其中氰基丙燁酸酯成份包括乙基-2 -氰基丙晞酸醋’其以總組合物之97,9 重量％至99.4重量％範圍内之量存在，金屬錯合物成份為二（環戊二烯）亞鐵，其以總组合物之〇丨重量％之量存在，及光引發劑成份包括雙（2,6-二甲氧基苯甲醯基-2,4,4-三甲基戊基）膦氧化物與2 -羥基-2-甲基-1-苯基丙-1 -酮之組合，其以總組合物之〇.5重量％至2重量％範圍内之量存在。 21. 根據申請專利範圍第2項之組合物，其中氛基丙烯酸酯成份包括：乙基· 2 -氰基丙婦酸酷以總組合物之9 8.715 -6- 财賴家揉準(CNS > A4麟（210X2W公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂抓 ο 9 ABCD 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製々、申請專利範圍重量％至98_75重量。/〇範圍内之量，及bF3以總组合物之 0.04重量％至0.075重量％範圍内之量存在，金屬錯合物成份為一戍一婦）亞鐵’其以總組合物之〇·〇2重量％之量存在，及光引發劑成份包括雙（2,6-二甲氧基苯甲酿基-2,4,4-三甲基戊基）膦氧化物與2 -經基-2-甲基_ι_ 苯基丙-1 -酮之組合’其以總組合物之1 2重量％之量存 '在。一 2Z —種反應產物’由根據申請專利範圍第丨_ 1 7及丨9_2 j項中任一項之組合物在组合物暴露於有效熟化组合物之電磁輻射後形成。 23·根據申請專利範圍第1-14-項中任一項之组合物，其係用於組合物件，該物件選自包括針、針筒、披針、皮下注射器、注射器、體液收集器組 '插管/套筒组件、插管/管組件、管組，靜脈注射组、流體輸送與抽取組、吸管、麻醉罩、面罩、外科手術罩、血管擴張導管 '汽球型導管、磁碟機、磁性感應器、電池保持匣、揚聲器、相雷射光立體攝影、鏡片與珠寶。 24.根據申請專利範圍第卜14項中任一項之組合物，其係用於製造物件之方法，該物件選自包括針、針筒、披針、皮下注射器、注射器、體液收集器組、插管/套筒組件 '插管/管組件、管組，靜脈注射组、流體輸送與抽取組、吸管、麻醉罩、面罩、外科手術罩、血管擴張導管、汽球型導管、磁碟機、磁性感應器、電池保持匣、揚聲器、相雷射光立體攝影、鏡片與珠寶^ 本紙張尺度適用中國囷家棵準（CNS ) A4«L格（210>ί297公釐） --U__riL·---f -裝------訂-----4 線 (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) •5 89 9 0 ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A、申請專利範圍 ' 25. 根據申請專利範圍第1-14項中任一項之組合物，其係用於修復物件之方法，該物件選自包括針、針筒、'披針、皮下注射器、注射器、體液收集器組、插管/套筒組件、插管/管组件、管組，靜脈注射組 '流體輸送與抽取組、吸管、麻醉罩、面罩、外科手術罩、血管擴張導管、汽球型導管、磁碟機、磁性感應器、電池保 ‘持匣、#聲器、相雷射光立體攝影、鏡片與珠寶。 26. 根據申請專利範圍第19項之單份組合物，其係用於组合物件，其一般藉由將塗底漆塗佈於基材上，繼而為此黏著劑組合物《 27. 根據申請專利範圍第丨_14項中任—項之組合物，其具有 1至15 cps範圍内之黏度。 28. 根據申請專利範圍第丨_14項中任一項之組合物’其具有 100至300 cps範圍内之黏度〇 29_根據申請專利範圍第卜14項中任一項之組合物’其具有 600至1〇〇〇 cps範園内之黏度s - 30. 根據申請專利範圍第2T項之組合物，其使用燈心材料應用於物件之製造。 31. 根據中請專利範圍第μ項之组合物，其用於具有黏合在一起之模製聚合零件之物件之製造。 32. 根據申請專利範圍第29項之組合物，其用於具有大於 0.5 mils間隙之多孔性基材之物件之製造。 -8- 本紙張尺度逡用中國國家橾準（CNS } A4規格（210XM7公釐） ---—I n IL ，裝 111 訂™^ (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} A7 B7 11 4 V^〇f891號專利申請案中文說明書修正頁(90年4月）五、發明説明（例如，一般未加入增稠劑或黏度調節劑之含氰基丙烯酸 Θ旨組合物為低黏度配方（如在1至3 cps之範圍）β雖然具有此黏度之組合物（或其黏度已調節至達此黏度之約五倍）對燈心材料應用，其中小間隙存在於被黏合基材間（例如，小於約0· 1 mils) ’及/或希望增強熟化速度之應用為適當的，此黏度對於方便用於特定工業應用為太低。至少因此，含氰基丙烯酸酯组合物之黏度有時希望經由，例如，聚甲基丙烯酸甲酯及/或發煙矽石之加成而調節。^ ^，u美國專利 4,533,422 (Litke)與Re/ 32,889 (Litke)，各揭示在此併入作為參考。介質黏度配製（如在100至30.0 CpS之範圍）在需要較大之流動力控制之應用較適合，如將模塑聚合零件黏合在一起。及高黏度配製（如在600至1000 cps之範園）在涉及多孔性基材及/或具有較大間隙（如大於約〇 5 mils)之基材之應用較適合。當然’熟悉此技藝者應完成有關黏度調節劑是否應包括於光可熟化組合物中，及如果如此應包括那一種及含量以得到意圖應用之所需黏度之適當決定。此外’希望經彈性橡膝之加成將本發明之熟化光可熟化组合物韌化，如美國專利4,440,910 (〇_C〇nnor)所教示及申請’此揭示在此併入作為參考。亦希望藉酐之加成改良熟化光可熟化組合物之熱強度’如美國專利4,45〇 265 (Harris) 及其中所引用文件所教示及申請，此揭示在此併入作為參考0 -14 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210Χ29?公釐> I IJ -1-.- 1—-α—装-I----訂-I-----線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局員工消费合作社印製經濟部中央橾準局員工消费合作社印笨 9朵冬邛修i 、補尤! A7 B7 453991) “ f 871〇2沾1號專利申請案中文說明書修正頁(90年4月）五、發明説明（18 足夠黏性則之後’暴露於電磁輻射而發生。然後，薄膜可置於所需基材之間，而可完成裝置之構成。除了如上所示適當物質之包括以改變其黏度，光可熟化组合物之黏度可控制或調節以將其分配力最適化，其藉由調整以下溫度（1)組合物本身，或（2)可放置組合物以組合裝置之基材。例如，組合物或基材或其組合之溫度可降低以增加組合物之黏度。以此方式，分配光可熟化組合物之基材上之均勻性可使用層合技術、離心技術、由大氣施加之壓力（如使用真空袋）、由重量物體施加之壓力、輥等增加。本發明之光可熟化組合物意圖分配之基材可由以上所列之許多物質構成’其可為實質上非撓性及撓性。關於撓性所選基材之型式當然視使用之應用而定β更特別地，基材可由實質上非撓性物質構成，如玻璃，層合玻璃，耐火玻璃’光學塑膠’如聚碳酸酯，丙烯基與聚苯乙烯，及以上所示之其他替代物；及撓性物質管線，如“ MYLAR”薄膜或聚烯烴’如聚乙晞或丙烯。基材物質之選擇可影響用以將光可熟化組合物製備成熟化反應產物之處理技術或組合裝置之型式之選擇。例如，在由至少一種撓性基材組合裝置時，組合物可有利地塗伟於撓性基材之末端部份及沿此末端部份經另一個基材之一部份燈心材料，其尺寸為接收撓性基材之末端部份。此應用之特定實例為意圖用淤醫學應用之聚烯烴管線，其一端尺寸被丙晞基luer外殼接收。 -21 I -- i ft t9 I —I ‘ I I I I I 訂----------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ! ( ΡΜζ ^ l ^ 1 Π V 7Q7yXlfc· 45 8 第87102891號專利申請案中文說明書修正頁(89年2月） A7 B7 五、發明説明（31 ) 一旦製備，約1 〇毫克之各樣品置於鋁盤及暴露於以中壓水燈放射（UV輻射（10 mW/平方公分強度之365 nm波長）。暴露在約30°c之等溫條件下發生約1〇分鐘之時間。以下表6所示之數據提供樣品2〇_24關於其在暴露於電磁輻射時热化能力之資訊。這些樣品之反應再度使用DuP〇nt 93 0DPC 測定》至於對照，PMMA增稠乙基_ 2 _氰基丙烯酸酯在如其他實例之相同條件下暴露於uv輻射，及未觀察到發生聚合反應。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝表6 樣品編號誘導時間 (秒）尖峰最大值 (秒）检 (J/G) 20 1.9 4.6 252 21 1.7 」 5 208 22 1.1 4 203 23 5 17 282 24 1.3 — 4.2 194 ,ιτ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製實例表7 樣品嵌段切力強度編號 @ 2 mins @ 24 hrs RT Cure RT Cure 20 1407 1637 21 1416 1951 22 L 1851 1815 23 · _ — 24 -- — 本發明之光可熟化組合物可用於長程製造機會 -34 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210X297公釐} 萍. 專 7ίϋφ ί8、^

9 3 8 5 月 (90 案本請正申修 ‘»888^. OABCD 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

1. 一種组合物，其包含： (a) 氰基丙烯酸酯成份， (b) 0.005至4重量％金屬錯合物成份，及 (c) 0.125至10重量％光引發劑成份，組合物中所有成份之總量為1 0 0 % » 2. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其包括聚合有效量之光引發劑成份以使其在暴露於電磁輻射時可光熟化。 3. 根據申請專利範圍第1項之组合物，其中氰基丙烯酸酯成份包括h2oc(cn)-coor表示之氰基丙烯酸酯單體，其中R選自包括（^15烷基-、烷氧基烷基、環烷基、烯基、芳燒基、芳基、晞丙基與由燒基n 4. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中氰基丙烯酸酯單體選自包括氰基丙烯酸甲酯、乙基-2-氰基丙烯酸酯、氰基丙烯酸丙酯、氰基丙烯酸丁酯、氰基丙婦酸辛酯、烯丙基-2 -氰基丙烯酸酯、冷-甲氧基乙基-2-氰基丙烯酸酯及其組合》 5. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中氰基丙烯酸醋單體為乙基-2-氰基丙烯酸酯。 6. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中金屬錯合物成份包括以下結構内之物質： -Rx 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） --·1!:---i I 裝------訂-----ί 線 (请先閲讀背面之注$項再填寫本頁)