416397 A7 B7 五、發明説明（1 ) 發明背晉 1 .發明節螭 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係闞於加過碲酸銨、過硫酸納、過硫酸鉀等過 碕酸鹽之製法。更具體而言，本發明係關於工業上有利 _弊法，用K有效製造過硫酸鹽，諸如過硫酸銨、過碕酸 納和過硫酸鉀，廣用做聚氛乙烯和聚丙烯晴之聚合引發 劑，並做為印刷電路板之處理劑。 .相關抟籙之説职 過碲酸銨、過碕酸納和過硫酸鉀，為工業上的重要化 合物，廣用做包含聚氯乙烯和聚丙烯腈等各種聚合物之 聚合引發劑，Μ及印刷電路板之處理劑。過碕酸銨之一 般製法；已知有電解製法，使用含碲酸和硫酸銨的水溶 液（即疏酸氧銨水溶液）為出發原料。在上述製法中， 利用電解製法製成過硫酸銨，經真空結晶、離心過漶等 漘蹿、分雛、乾烽，得成品。此時，含晶體的溶液（通 常稱為母液）與陰極製成的液體混合，互用做陽極的出 發原料。 經濟部智慧財產局β工消費合作杜印製 洌如日本專利特開昭5 5 - 3 4 7 0 0號揭示一種過硫酸鹼金 _髁或铊鹽之製法，在隔膜電池内，利用含質子之硫酸 根離子、鹼金屬離子或銨離子之水溶液之陽極氧化。然 而此法不經濟，因為在最後電解中電流效率低到大約頂 多8 0 $ 。此外，特開昭5 7 - 1 9 S 2 7 5號揭示使用硫酸氫銨 和電解加速劑製造遇碕酸銨之方法。然而，此法一如前 述不足以稱經濟，因為最後電解中的電流效率低到大約 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（2! Ο X 297公釐） 416937 五、發明説明（2 ) 頂多80¾ 。 另方而，過碲酸納或過硫酸鉀之一般製法，已知有令 過碕酸銨和氧氧化納或氫氧化鉀在水溶液内反應。在上 述方法中必要的是，先利用電解法製成過硫酸銨為出發 原料，舱利用真空結晶、離心過溥等將所得過硫酸銨濃 縮和分離，甲.晶體取出。同時，和前述一樣，把含晶體 的溶液與陰兩製成的液體混合，做為陽極的出發原料。 如此所得晶體形狀之過硫酸銨，於次一步驟中再溶化 ，移牵與氣氧化納或氣氧化鉀之反應步驟。在前述反應 步驟中，製成含過碲酸納或過硫酸鉀之溶液，再利用真 空结晶、離心過獐等濃縮和分離，隨即呈晶體取出。如 前所述，利用過碲酸銨輿過碚酸納或氫氧化鉀反應製造 過碲酸納或過硫酸鉀之方法，必須有相當長的製造步驟 和許多步驟，而且會降低過硫酸納或過硫酸鉀標的物相 對於過硫酸銨的產率，使其遠不及經濟利益。 在此情況下，霣試若千方式由直接電解製造過硫酸納 和過硫酸鉀，而不經過疏酸銨。例如日本專利特開昭 50-5B3 95號揭示過硫酸納之製法，係使用硫酸氫納為出 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 低係管流 納 極 ，儘電 酸 率法為的 硫 效製因解 過 流之 ，電 造 電鉀際， 製 的酸實極 解 中碲切陰 電 解過不製 用 電示法鈦 利 為揭該的 示 因號但貴 揭 ， to ,s號 際19料和90 實33原池11 切 Ϊ 發電-3 不50出解55 法眧 為電 昭 該開i¥殊。公 ί.Β特氧特低特 ,，辭到掙 ， 料者硫用仍外 原再用須率此 發。使必效 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 29?公釐） 416937 a7 B7五、發明説明（令） 但 X 加 -80增 料至子 縻70離 發約銨 出至含 性低所 中率内 用效醱 極流晶 陽電的 用的標 使中 -下解是 在霉點 存為缺 子因的 離-法 銨濟方 在經述 ，謂上 法難 ， 方法又 之該 。 細求 精要 有常 要通 須之 必質 法品 此品 且成 而鈉 ，酸 量硫 含過 份足 成滿 氮以 的 ， 内驟 納步 酸洗 硫清 遇的 的心 標小 C在 ·實 K S , 0.費 多和 頂力 量努 含多 份許 成過 氮有 而進 ，改 量之 重法 % 製 99辑 少針 至今 度迄 純管 3 ίΕ gp僅 法 製 濟 經 之 鉀 酸 硫 過 或 鈉 酸 硫 過 出 發 未 尚 J 是直 形見 情¾ 酸高 硫中 遇解 逑電 上銨 決酸 解硫 於過 在供 ，提 的時 目同 一 -第題 明問 發的 本及 -涉 下中 況法 情製 此用 在習 銨 中 法 製 用 習 銷 酸 練 遇 述 上 。決 法解 製於 利在 有 ， 上的 業目 Η 二 之第 率明 效發 流本 i 法 製 〇 利納 有酸 上硫 業過 Η 度 的純 煩高 麻造 不製 驟率 步效 供流 提電 時高 間的 , 中 題解 問電 的以 及可 涉又 法步 製煩 用麻 習有 鉀没 酸 ， 硫法 過製 述利 上有 決上 解業 於 Η 在供 一 提 , 時 的 間 目 . 三題 第問 明的 發及 本涉 中 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 述 上 成 逹 求 以 發 開 和 究 研 。延 高周 率心 效潛 流行 電進 的等 中人 解明 電發 -本 驟 電可 進的 增目 著一 顯第 可述 ，上 時明 造發 製本 敍此 酸因 硫 ， 過率 在效 現産 發生 已其 ，高 果提 結 ， 之率 的效 目流 出至根 用之酸 捶子硫 陽離的 之根中 液酸液 溶硫溶 水為水 的量较 銨在酸 酸存硫 硫子即 有離亦 含敍 ， 將内} 括液耳 包溶其 ，水倍 成，二 達解 ί 法電量 方料當 此原一 以發少 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 416997_B7__五、發明説明（4 ) 離子R源自碲酸鞍；再令過碕酸銨結晶，從晶體分離母 液，最奸利用上述方法，其中該陽極之出發原料是由陰 樺製成的液髑和該母液之混合物，用氨中和而得。 此外，由此發現上述本發明第二目的可由此方法達成 ，卽包括將含疏酸銨的水溶液在陽極電解；令陽極生成 的液髎直接與镜氧化納反應，形成過硫酸納；再令過硫 酸納結晶；從晶髀分離母液，同時在陰搔生成的液體連 同氨，再循環到陽極在電解步驟中的出發原料；最好利 用前述方法又包栝在過碲酸納結晶分離後，從形成的母 液除去碲酸納所形成溶液至少一部份，再循環到過硫酸 納牛齑步驟。 此外s由呔發掴本發明上述第三目的可由此方法達成 ，即包括將含硫酸銨的水溶液在陽極電解；令鵰棰生成的 液髒直接與氫氧化鉀反應，形成過硫酸鉀；再令過疏酸 鉀結晶；從晶體分離母液，最好利用前述方法又包括在 電解步驟中，使用陰裱牛成的液體連同氨做為陽極的出 發原料，或將過碇酸鉀结晶分離後所形成的母液至少一 部份母液，再循環至過疏酸鉀生產步驟 本發明即利用前述發現和責訊而完成。 具髎而言，本發明第一目的之達成，是利用過硫酸銨 之製法，包括將陽掻用出發原料，含碲酸根離子和按離 子的水溶液電解，再令電解生成物結晶，並將晶體分離 ,該水溶液之該硫酸根離子只從硫酸銨衍生，最好又包 栝將陰極牛牽的液體和母液之混合物中和，使用中和生 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 416997 μ Β7五、發明説明（5) 包 法 製 之 納 酸 硫 過 用 利 是 〇 成 料達 原之 發的 出冃 用二 搔第 陽明 為發 物本 成 EL ί 納 驟化 步氧 極和 陽 ， 液體 溶液 水的 的成 銨生 酸極 碲陽 含在 將得 0 所 陽 } -卜· A 存 ί 丨驟 A , ( 步 驟述 步前 栝由 rHL 雀 ( 晶： 驟得 步所 前離 令分 } 液 c l·. ( 母 驟從 步.# 納晶 酸結 硫液 0 溶 成.水 生之 納將 酸 } 硫(D 過驟 含 步 得和 所 ； 用硫 極去 陽除 中液 } 母 A 勺 驟成 步形 到中 瑁} 循fc 再驟 ，步 氨從 同括 連® ,又 體奸 液最 的 . 成料 牛原 欏發 陰出 包 ο 法 )製 (B之 驟鉀 步酸 至硫 環過 循用 再利 ，是 份 ， 部成 1 達 少之 至的 液目 溶三 成第 形明 所發 納本 酸 驟鉀 步化 和氧 ; 氫 解和 φ& 15'tr * 極體 陽液 在的 液成 溶生 水掻 的曝 銨在 酸得 硫所 含') 將(A '}驟 A , ί 步 驟由 步 -伊 ί 同鉀再 連酸 ， ，硫份 體過部 液含一 的將少 成或至 生，液 極料母 陰原的 用發成 使出形 栝用後 包掻髎 又陽晶 好内離 最')分 Α έ f ( φ. 鉀驟晶 酸步结 碲為液 過做溶成，水 製氨的 環佯 循較 首 ο 明 Μ 說 -3 f 之 驟例 步髂 牵具先 硫 過 明 發 本 在 ο 下 如 法 製 之 跋 ,.gr> 酵 碲 過 明 發 本述 詳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 按溶 酸水 硫銨 用酸 使硫 係即 料 , 原銨 發酸 出疏 極自 陽來 的 只 驟子 步離 解根 電酸 於碲 t 中 中其 法 ， 製液 練_溶 酸水 中耳 液«_ 倍子 二 離 ί 根 量酸 當硫 一 而 少 ， 至酸 之硫 子離 離游 根無 酸液 0 溶 為水 最述 在 t 存 ， 子此 離因
液 溶 水 较 酸 硫 述 .h 的 料 原 發 出 極 陽 做 用 ΰ 中 1$-驟 酸步 0 解 自 電 源在 R 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 416SS7 A7 B7 五、發明説明（6 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，其碲酸铵含最官在3 0至4 4 Ϊ：.車量範園，Μ 4 0至4 4 3：重 最簕圃尤佳。陽橱的出發原料宜必要蠆的極化劑，有例 如硫氰酸練、氰化物、氟酸鹽、氟化物。陰極出發原料 使用約10牵80¾重最的碕酸水溶液，含碲酸銨湄度在〇 牵35¾華畢範園。用做陰搔或陽極出發原料的水溶液濃 度在上述範圍Μ外者不良，因為由此所得電流效率低。 本發明製法所用電解電池以隔膜電池為佳，Μ氧化鋁 隔_萁隔開，在工業上廣泛使用，或在癉機型電解電池 ,以離子交換隔瞑隔開。陽極Κ鉑構成為佳，可用具有 酎化學性的材料，如碳電極。陰極以鉛或結構成為佳， 可用貝有抗酸性的金屬電楝，諸如不銹鋼，腸極表面的 電潦密度w卒少4 0 A /dm 2為佳ύ電解電池內的溫度以1 5 辛40 Τ'為佳。澝度低於該範圍時，有從溶液澱積鹽離子 之曄。鹽溶解度隨溶液溫度上升而遞增，但不合理的高 溫實不官，因為生成的過碲酸鹽容易引起水解反應。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 電解後在陽極生成的液體，經濃縮和結晶，該液體濃 縮和結晶用的結晶器，可採用一般廣用的桶型結晶器。 結晶溫度Μ 1 5至6 0 °0為佳，而Μ 2 0至5 0 ΊΟ更好：*結晶溫 度低於該範圖時，在經濟上不利，因冷凝器部份之溫度 飫得不合理，而高於該範阚亦不宜，因為標的過硫酸銨 會分解，Κ致其產率有降低之虜。結晶壓力宜採用水在 上述涓度範閘沸睢之壓力。結晶後含過碲酸銨的漿液， 使用如離子過难器等固液分離器，分離成晶體和母液。 所得晶體通常使用粉末乾燥櫬乾燥，製成成品。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） __416997五、發明説明（7 ) 經濟部智慧財產局R工消費合作社印製 與用步 和 電和循 極製離 氫反可少必。不之致 -採和 率 丨晶再 陽銨游 令。並至之好等反以 液即中 效ίΑ结， 的酸含 ，應-,子更積。， 母臃在 流 含納體 内硫可 驟反用量離 Ρ 澱差解 的，" 電 包酸液 }過内 步體使加納50體率分 離和料 高 ，硫的(Α與料 的液下添成至晶效鹽 分中原 Μ 驟過成 驟，原 納之懕的變20銨應酸 所氨發 ， 步}生 歩件發 酸成減體部以酸反碲 將用出 式 。個fc極。解條出 硫製在液全而疏且過 宜物的。方 下四，陰料電作極 過極可成子，過，生 上合極率利 如少驟將原為操陽 造陽惟製離佳生難發 業混陽效有 1 法至步，發做的惟 製得，欏銨為發困會 Η 得中潦上銨製括造驟出 ，中， 是所制陽和 Ρ 會作 ， 在所驟電業酸納包製步之液驟同 }中限於子60，操時 法，步高 丁硫酸法納環用溶步相(Bi.別納離至時應 _ 製合解持蚁過碲製酸循極水解乎 驟 U 特化氧15圍反範 明混電維可得過納磙再陽的電幾 步驟有氧含 Μ 範成該 發體為在-製明酸過}中銨此驟 造步沒氣所度此造過 本疲做者式，發碲}(D驟酸在步 製述器。内溫於而超 ，的物氨方宰本過fB，步碲。解 納前應器體應低因度 而成成加述效述明，驟解含料電 酸與反伴液反度，溫 方製牛 ，h 產詳發驟步電用原的 碲納用棵該。撋塑應 另搔和中桉牛玆.本步離罕使發中。過化所設將最應影反 陰中驟 高 解分環 出法酸 氧應裝是要反良， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 416937五、發明説明（8) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 好去施氨分氨極為 驟晶。溫低硫結後分成 處循晶 更除可加60生陰做 步離器晶會過。晶，成 去再結 Hg氣載增卒產内， 述分晶结度的驟結器製 除，和 InDt氨負會30所丨.體 〗別 Μ 结。溫標步。離， 鈉液卻 00的多，約 Θ U 液 將理式好的為應力分燥 酸母冷 -1生更園以利驟的 是處桶更部因反歷液乾 硫份液 ο 產因範間不步成 ，晶之 Ρ 器-如的固器 經部母 ?内，該時上為生 ΐ結用50凝宜一騰等燥 宜少將 tfc.li利於應濟敝極fcl?廣至冷不，沸器乾 液窀是 反不高反經環陰 驟 ，般20為亦虜會滅末 母的 ， 為 進上力。在衝同 步液 一 Μ 因時之圍過粉 得理驟 Is促濟饜宵圃再連。離溶用而，圍率範心用 所處步 S 可經懕不箱,,料分水採，利範產度離常 中去去 Π1Η即時反故該内述原晶之 -佳不該其溫用體 .丨除除 Qon，圖，，於液所發结_理為上於低述使晶(C納納 低40應範之度長溶下出的酸處T1濟高降 h ，得 驟酸酸 率 ~ 反該反解間水如極納磁ί 晶60轉：度有在液所 步碕硫 產10行於。溶胯酸或陽酸過结牵時澝而水槳。 述過。 納以進低電的應碲，的硫含述15¾而，用的液 前姅} _ 力下力發內反於料內過得 t Μ 範 ，解採納母 ，將(Β 蹄壓限膨.空液。收原_ ，所 了度該押分官酸和 面後驟 過應減應真溶佳圾發(Α次肉為溫.於合·#力硫體 方然步 的反在反於# 為官出驟其 }。晶低不納歷 _ 晶。另 ，罕 標 β 。 加氣鋳氣的步fB髎结度得酸晶含成品 理環 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 416337 Μ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Β7 五、發明説明（9 ) 之操作，並利用沉析分離所得晶體，為硫酸納+水合物 β上述硫酸鈉除去處理之實施，可降低步驟内溶解 水量。該項處理使用裝設冷郤裝置之桶式結晶器，典型 例目前工業界廣用的桶式冷卻結晶者。冷卻結晶溫度以 5至3〇π為佳，而以15至25 °C更好，冷卻結晶溫度高於 該範圍時不宜，因為硫酸鈉的析出會無效率，因而增加 溶解水量。 步驟（D)是將陰棰生成的液體連間氛，再循環至步驟 (A) 内的陽極出發原料，在此情況下宜採用在步驟（B) 内發生的氛。加氨之目的主要在将硫酸出發原料内的雜 質鐵份，轉變成氫氣化鏃加以除去氛添加量為逢成上 述目的之必要量。然而，陰極生成液髏加氛t不需始終 變成蠔性，亦可為弱酸性。 以上述方法，可以工業上有利方式，以霍解中的高電 流密度和高生産效率，製得幾不含氮之髙純度過硫酸納。 最後，詳述本發明遇硫酸鉀製法如下〇 本發明過硫酸鉀之製法包括至少U')電解步驟和（B’） 過硫酸鉀製造步驟》 使用含硫酸銨的水溶液，做為電解步驟（AJ中陲棰之 出發原料，在此電解步驟中的操作條件，與過硫酸納製 法的電解步驟相同β 過硫酸鉀製造步驟（Β’）是製造過硫酸押之步驟，令氫 氣化鉀輿前述步费（Α'>内所得鷗極製成之液醴反應β反 應所用反應器不特別限制，惟可在減Κ下使用，並可裝 -1 1 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 416937五、發明説明（10 ) A 7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 設攪袢 將該液 最。存 驟（B) 步睞 步驟ί A 的液體 前述 述過碲 晶處理 母液。 本發 述步驟 Μ 潦效率 按阕 過硫醉 丙烯晴 Ε參 限於此 器。氧氧化 體所含氫離 此反應步驟 枏同。 (Β ')内產牛 Μ內的陰搔 ，做為步驟 步驟（Β | )内 酸納製法的 ，雊使用離 所得晶體使 明宫將步驟 (Β，）。 述方式，可 和高牛產效 本發明製法 1$、過蹄_ 之聚合引發 照比較例和 ,hh較例和 形成之過 鉀對陽極製成液體之添 子和銨離子全郜轉變成 内的操作條件，與過硫 的氨氣宜吸收於碕酸水 用出發原料再衝環，或 (A ')內的陽極用出發原 所得含過碲酸鉀之水溶 步驟（C)同樣方式，經 心過滤器等固液分雔器 用粉末乾烽機乾燥，製 (C ’）内所得母液草少部 Μ工業上有利方式，以 率，製得高純度過硫酸 ，可Μ工業上有利方式 納、過硫酸鉀，廣用做 劑，Μ及印刷電路板之 實旃例詳述本發明如下 實陁例内的電流效率， 碕酸根離子（莫耳）x 2 加量，至少為 鉀離子之必要 酸訥製法的步 溶液内，做為 連同瞎搔牛成 料。 液，通常和上 步驟（C ’ >内结 ，分成晶體和 成成品。 份再循環到前 電解中的高電 評。 ，有效率製造 聚氛乙烯和聚 處理劑。 ，惟本發明不 Μ下式表示： -X 1 00 S； 通電® i_ F > 即所形成過硫酸根離子對單位通電蠆之比。電池電位為 -12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 416937 A7 經濟部智慧財產局®工消費合作社印製 B7五、發明説明（U ) 二電擷間的電位差。命部濃度均M S最計，除非另有指 明。 管餱例1 於此所用電解電池像由透明聚氯乙烯製成，Μ陽極室 和陰裱室構成，使用多孔性中性氧化鋁製隔板分隔，以 5夕顒橡Ρ製密封劑固定。各室設有嫒衝槽，也有冷卻槽 的功用。液體做為出發原料從媛衝槽加料至具有管泵之 電解苐.而電解宰内的液體從其出口溢流回到緩衝槽。 冷卻水評插人緩衝槽内的玻璃製管柱冷卻器循環。所用 陽镝由二片寬].8^而長16〇111(面積28.8^112)的鉑箔 構成。所用陰極為鉛片製成。陽極和陰極各安裝離隔瞑 約0 . 5 c Π5 。電解用直流電從可變整流器供應。電解是使 用下述化學鉬成份的出發原料，Μ電潦值3 4 . 5 Α進行4 小時。 陽楝用出發原料，呈水溶液形式，量1 3 9 5 . 2克： 項目 Si重最 量（克） 碲酸銨 43,0 6 00,0 碲代氪酸銨 0.0 3 0.42 陰極用出發原料，早水溶液形式，量1 3 3 3 . 6克： 項 Η % «最 量（克） 硫酸 18.9 252,4 硫酸銨 28.4 378.8 電解後，得在陽極生成的液體1 3 3 3 . 8克，在陰極生成 的液餺U 9 Κ 0克。所得液體的化學組成份利用滴定分析 - 1 3 - _ 裝-- ,/ί. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 416997 五、發明説明) 〇分 析 結 果 和 操 作 條 件 如下 陽 橘 牛 成 的 液 am 顆 ： 項 3：重 過 硫 酸 m 38 · 碕 m 雜 7 _ m 酸 1 在 陰 择 生 成 的 液 體 項 百 % _ 硫 m 箝 4 1 , 碲 m 0 . 操 作 m 件 ； 電 m 效 宇 電 枘 電 位 在 陽 極 的 液 體 平 均 溫度 存 陰 樺 的 液 體 平 均 溫度 苜锏 例 2 利 用 和 實 m 例 1 所 用 相同 述化 學 m 成 份 的 出 發 原 料， 小時 0 陽 m 用 出 發 原 料 ， err if·,. 水溶 項 冃 X重 過 硫 酸 銨 3 · 硫 m 铵 37 . 碲 代 氰 酸 铵 0 · -1 最 最（克） 3 511.2 50 100.0 5 1 20,2 最 1 (克） 9 583.2 91 12.6 87.0¾ 6,0V 28 . 7 t： 29 . 2 υ 的電解電池，使用各具有下 Κ電流值34.5Α進行電解4 液形式，Μ 1 6 7 7 , 5克。 最 最（克） 25 54.5 0 621.2 03 0,50 4 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210X29?公釐） 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 41693V at B7 五、發明説明（13 )
陰 用 出 發 原 料 t 呈 水 溶 液 形 式 ί 最 9 53. 4克： 項 冃 % 重 最 量（.克） 碚 酸 26 . 5 2 5 2.5 電 解 後 得 存 陽 m 生 成 的 液 體 16 1 5 • 9克， 在 陰 極 生 成 的 液 體 1 0 1 0 .4克 〇 所 得 液 體 的 化 學 組 成份利 用 滴 定 分 析 ο 分 析 結 果 和 操 作 條 件 如 下 ： 在 陽 極 牛 成 的 液 體 : 項 冃 fu 董 鼍 量（克） 過 碲 酸 m 35 . 0 5 6 5.6 硫 酸 技 7 . 50 121.2 硫 醉 1 . 25 20.2 It 陰 極 牛 的 1» 體 : 項 冃 % 蓽 量 量（克） 碲 酸 鞍 2 0 . 2 20 4.1 硫 酸 1 . 2 5 12.6 操 作 條 件 ; 電 流 效 率 8 7.0¾ 電 池 電 位 6 . 0 V 在 陽 掻 的 液 體 平 均 溫 度 2 S . 9 T： 在 陰 掻 的 液 m 平 均 溫 度 2 9 . 7 t 在 陽 牛 成 的 全 部 所 得 液 體 r 移 到 裝設有 m 拌 器 和 冷 m 器 的 桶 式 結 晶 器 t 存 30 Π 和 真 20 in ίο H g 進 行 真 空 結 晶 ， W. 析 出 過 硫 酸 親 〇 所 得 過 碕 酸 m 的 漿液， 引 進 離 心 遇 m 器 内 9 杷 m 液 分 成 晶 體 和 母 液 0 將 所得晶 體 量 5 2 6 . 8 -H (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ 297公釐） A 7 B7 416937 五、發明説明（I4 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 克 完 令 乾 博 i 得 结 晶性遇硫 酸 銨 最 5 1 1 , 0克， 純度9 9 . 9¾ ΰ 在 結 ΕΪ 步 m 内 ， 所 得 過 硫 m 銨 回 收 率 99.9¾ · 0 另 得 40 3 . 克 母 液 ί 從 晶 體 分 離 » 其 化學 m 成 份 如 下 項 冃 % 重 嶽 量 (克） xJB. 迪 硫 酸 銨 1 3 , 5 5 4 . 5 碲 酸 m 30 - 0 12 i. 2 碲 酸 5 . 00 20.2 母 液 與 前 述 電 m 所 得 > 在 陰 極 生 成 的 液體 混 合 > 形 成 Μ 合 物 . 其 內 又 溶 入 25 1 . 7 克 碲 酸 納 和 0，50 克 硫 代 氰 酸 m 0 然 後 9 Μ 合 液 體 内 的 硫 酸 Μ 1 1 • 4克 氨氣 中 和 中 和 卞 Μ 合 m m 做 m 捶 的 出 發 材 料 0 陰 極 的 出發 材 料 製 法 如 -IT* α 然 後 使 用 各 具 有 下 列 化 學 m 成 份 的 出發 原 料 t 電 流 倩 3 4 .5 A 進 行 電 解 4 小 時 ◦ 陽 極 用 出 發 材 料 9 皂 水 溶 液 形 式 9 最 1677 .9克 9 使 用 母 液 和 陰 m 所 牛 成 液 體 再 循 環 製 成 ： 項 冃 S； 秉 最 最 (:克） 過 碲 酸 m 3 . 25 54.5 碕 酸 銨 37 . 0 6 2 1.2 蹄 代 氰 酸 m 0 . 0 3 0.50 陰 m 用 出 發 原 料 呈 水 溶 液 形 式 » 量 9 5 3 . 4克： 項 % 電 最 量 (克） 疏 酸 26 . 5 2 5 2.5 電 解 後 9 得 在 陽 極 生 成 的 液 體 16 15 .5克， 在 陰 極 生 成 -16- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 416937 五、發明説明（IS ) 的 液 髀 10 10 ‘ 9克 〇 所 得 液 體的 化 學 組 成份利用 滴 定 分 析 〇 分 析 結 果 和 操 作 條 件 如 下： 在 m 梅 牛 成 的 液 體 ♦ 項 月 % 重最 最（克） Ift 碕 酸 銨 35.0 565.5 δ™ 酸 貌 7.50 12 1.2 δ蒗 酸 1.25 20 . 2 在 陰 m 牛 成 的 液 體 項 冃 % 重最 最（克） 硫 酸 銨 2 0.2 204.1 碕 酸 1.25 12.6 搡 作 條 ： 電 潦 效 率 87.0¾ 電 池 電 位 6 . αν 在 陽 m 的 液 m 平 均 溫 度 2 8 · 3 r 在 陰 極 的 液 體 平 均 漶 度 29 . 5 Τ' mi 利 用 和 賁 施 例 1 所 用 相 同的 電 解 電 池，使用 各 具 有 下 述 化 學 m 成 份 的 出 發 原 料 ，>X 電 流 值 34.5Α 進 行 電 解 4 小 時 陽 榛 用 出 發 原 料 > 呈. 水 溶液 形 式 > 最〗817 . 8克 〇 一 1 7 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OXW?公釐） 416937 Αν B7五、發明説明（W ) 項 冃 %畢 最 最ί克） 過 碲 m 1$ 7 · 1 δ 130.6 碕 m m 33 . 7 612.8 碕 m 5 . 8 1 105.7 碕 代 氰 铵 0 . 03 0.55 m 用 出 發 原料， 笔水溶 瘐形式， 最]5 2 6 . 7克 項 冃 % m 最 最（克） 硫 m 14. /J 22 3.3 電解後，得在陽搔生成的液體1714.6克，在陰極生成 的液餚1 6 1. β . 8克。所得液體的化學組成份利用滴定分析 。分析結果和操作條件如Τ: 在陽極牛成的液餺： (讀先閱讀背面之注吾〖事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
項 θ % 重 最 量（克） 過 碲 酸 銨 35 . 4 60 6 . 4 硫 酸 銨 5 . 79 99 . 2 硫 酸 5 . 58 95 . 6 陰 m 牛 成 的 液 體 ： 項 冃 % m 鼍 最（克） 5奋 醉 铵 1 4 . 7 2 3 8. 1 硫 酸 1 . 79 28 . 9 作 條 件 電 澝 效 率 8 1 . 0¾ 電 池 電 位 6 . 2 V 在 m m 的 液 體 平 均 溫 度 27 . 1 υ 在 陰 極 的 液 Mjtt| m 平 均 溫 度 28 . 1 °C 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 418S37 五、發明説明（a ) 電 流 效 率 fcb 前 述 實 施 例 低 約 6X C 窗 旃 M. _3_ 利 用 和 實 施 例 1 所 用 相 間 的 電 解 電 池 ，使 用 各 具 有 下 逑 化 學 紐 成 份 的 出 發 原 料 9 以 m 流 值 3 4 < 5 A 進 行 電 解 4 小 時 〇 陽 極 用 出 發 m 料 呈 水 溶 液 形 式 量 1395 4克 0 項 i % 重 量 量 (克） 硫 酸 銨 4 3 . 0 6 0 0.0 硫 代 % 酸 数 0 .0 3 0.42 陰 極 用 出 發 原 料 9 呈 水 溶 液 形 式 » 量 134 4 .0克 ： 項 % 重 量 量 (克} 碱 m 18 . 9 25 2.5 硫 酸 銨 28 . 4 3 7 8.9 電 解 後 9 得 在 陽 棰 生 成 的 液 體 1 3 33 _ 8克， 在 陰 棰 生 成 的 液 體 1 3 9 1 ,〇克 0 所 得 液 豔 的 化 學 組 成 份利 用 滴 定 分 析 〇 分 析 結 果 和 操 作 條 件 如 下 在 陽 棰 生 成 的 液 醱 ： 項 百 % 重 量 量 (克） 過 硫 酸 銨 38 . 3 5 1 1 . 0 硫 酸 銨 7 . 50 18 0.0 硫 酸 1 . 5 1 2 0.2 在 陰 榷 生 成 的 液 醱 ： -19- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4规格（2丨OX297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 416S97 五、發明説明（ιβ ) 項 冃 % 奉· 最 量 (克） 碴 酸 m 41 . 9 5 8 3 . 0 硫 酸 0 . 91 1 2 ‘ 6 搡 作 條 件 : 電 说 效 率 87 . 035 JSEi 電 電 位 6 . 0V 在 暘 杨 的 液 賻 平 均 溫 度 28 . 7 T： 在 陰 m 的 體 平 均 溫 度 29 · 2 r 存 陽 m 生 成 的 液 體 9 與 除 去 硫 酸 納 並 循 環 通 過 反 應 和 結 晶 步 驟 的 母 液 混 合 〇 除 去 碇 酸 納 26 8 9 .8克 的 母 液 係 含 99 0 . 〇克（ 3 β .8¾) 過 碲 酸 納 和 16 3 · 2 克（6 . 1% )硫酸納之 水 溶 薇 c， m Μ 协I I · f 有 搰 袢 器 的 反 應 器 t 混 合 物 在 此 添 加 4 8,¾ m 度 的 氫 氧 化 納 水 溶 液 5 33 . 7 克 y 此 為 該 混 合 物 内 所 含 m 離 子 和 铵 離 子 全 部 轉 化 為 納 離 子 之 必 要 量 9 而 同 時 氨 氣 在 3 0 m in Hg 真 空 和 室 溫 全 部 M=r η 提 〇 氨 氣 全 部 汽 择 後 的 反 m 液 體 » 移 至 裝 設 有 攪 拌 器 和 冷 凝 器 的 桶 式 結 晶 器 9 存 3 0 Τ' 和 20 mm H g 真 空 進 行 真 空 結 晶 * 使 過 硫 酸 納 結 晶 0 汽 提 的 氨 氣 與 碲 酸 水 溶 液 反 nee Μ 9 再 循 環 為 陰 極 的 出 發 原 料 0 所 得 過 硫 酸 納 漿 液 引 進 離 心 過 濾 器 内 1 把 漿 液 分 成 晶 體 和 母 液 0 將 所 得 晶 體 完 全 乾 煉 得 純 度 99 .8% 的 结 晶 性 過 硫 酸 納 5 2 9 . 2 克 〇 基 η 陽 極 所 生 成 液 體 内 有 含 的 過 硫 酸 鞍 * 過 碲 酸 納 的 產 率 為 99¾ > 分 m 的 母 m 30 0 0 .0 克 > 含 9 9 0 . 0克（3 3 .0¾) 過 硫 酸 m 和 I -- - - [ S卜 —^1 ^^1 - I - »^^1 I …^1 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 本紙張尺度適用中國國家楼準（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐） A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（19 ) 300.0克ΠΟ.05Π碲酸納，引進冷卻结晶器内，使硫酸納 +水合物存1 S T1，於大氣_澱積或结晶。含颀酸鈉+水合 物之骑液，引進離心過滹器，杷漿液分成晶體和母液， 由呔除去碲酸納，分離的碲酸納為310.2克。 其次，使用下列出發原科，於電流值3 4 . 5 A進行電解 4小時： 陽梅的出發原料，皂水溶液形式，量1395.8克，係在 前述電解中，於陰極生成的液體添加0 . 4 2克硫代氰酸銨 ，亦W 4 . 4克氨將液髒内的碲酸中和而製，化學組成份 如下： 項目 ％軍最 遑·（克） 疏酸銨 4."? . 0 600.0 硫代氰酸铵 0.0 3 0.42 陰極用出發原料，呈水溶液形式，最1 3 3 4 · 0克，用於 前述氨冋收步驟，化學組成份如下： 項冃 Ϊ：畢量 量（克） 硫酸 18.9 252.5 碲酸鞍 28.4 378.9 電解後，得在隔極生成的液體]333,8克，在陰極生成 的液髒〗3 9 1 . 4克。所得液體的化學組成份利用滴定分析 。分析結果和操作條件如下·· 在陽搔牛成的液體： -2 1 - (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 本纸張尺度適用t國國家榇準（CNS ) Α4規格（210 X 29?公釐） 416997五、發明説明（2〇 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 過 碕 硫 芹陰 S奋 硫 搡作 電 電 存 存 ff,較例 試按 麻例1 ,直接 份的出 陽痺 過 碲 硫 δ巟 碲 項 目 碲酸銨m m 酸 稱牛成的液體 項 目 辭较 酵 〇 條件： 流效率 淖電位 陽棒的液髂平均塬度 陰掻的液體平均溫度 重最 38.3 7.50 1.51 重最 41.9 最（克） 5 11.0 100.0 20.2 最（克） 58 3.0 12.6 87.2¾ 6 . 0V 2 8 . 3 1C 29 . 日本專利特公昭5 5 - 3 1 1 9 0號所載方法，使用和實 所用同樣電解電池之實驗設餚，於铵離子共存下 電解Μ製造過硫酸納。使用各具有下列化學組成 發原料，Κ 4 4 Α電流值進行電解2 . 5小時。 之出發原料早.水溶液形式，最3 4 5 0克。 項 目 硫酸納 酸納 醉桉 酸 代氰酸铵 重最 20.512.1 9.81 0 0.03 量（克） 70 7.3 4 17.5 338 . 4 01.04 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 416997 A7 B7 五、發明説明（2JL ) 陰 硃 之 出 發 原 科 早 水 溶 液 形 式 ， 量 9 5 0 克： 項 月 % 畢 最 最（克） 硫 酸 29 . 7 28 2.2 電 解 後 t 得 在 暘 極 生 成 的 m 體 3300克，陰 極 生 成 的 液 1 0 00 ¾ ψ 所 得 液 Jltt fi 之 fh 學 組 成 份 Μ 滴定分 析 * 分 析 結 和 操 作 條 件 如 下 陽 m 牛 成 的 液 體 ： 項 e S； 重 最 量（克） 過 碲 酸 納 34 , 5 1138.0 硫 酸 納 0 . 5 16.5 碲 酸 铵 8 . 1 2 67,3 爾 1M· m 1 . 1 3 6.3 陰 搔 牛 成 的 液 體 ： 項 % 重 鼍 量（克） 碲 酸 納 1 2 . 6 12 6.0 硫 酸 m 6 . 78 67.8 磺 m 0 . 2 62.0 操 作 條 件 電 流 效 率 80.3¾ 電 池 電 位 7 . 9 V 在 陽 掻 的 液 m 平 均 溫 度 3 3 r: 在 陰 極 的 液 體 平 均 溫 度 3 8 1C 使 用 和 實 陁 例 3 所 用 相 同 的 反 應 器 ，在陽 極 生 成 的 液 添 加 48¾ 0 度 的 m 氧 化 納 水 溶 液 » 其量必 須 將 電 解 所 - 2 3 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 416997 : D I五、發明説明（22 ) 得#陽庵牛成的液體内所含硫酸中和。所得中和 301和20niHg真空進行真空結晶，析出過硫酸鈉' 所得過硫酸納漿液引進離心遇濾器内，把漿液 體和母液。將所得晶體完全乾燥，製成4 5 0克結 碕酸納，純度98,0¾ ,氮含最0.2%。 直接電解法的結果透示電流效率约8 0 .¾ ，由结 晶體鈍度低。此外，欲得純度和實_例1 一樣高 ,需使用Μ氧氧化納調成徽鹼性的過疏酸納飽和 進行精细小心清洗。此外，電解生成的過硫酸納 餳後產率為95¾ ，因清洗而降低。 吐較倒3 試按一般習知方法，使用和實施例〗所用同樣 池，使過硫酸銨與氣氧化納反應，使用各具有下 钼成份的出發原科，Μ 3 4 . 5 A電流值進行電解4 陽極之出發原料早水溶液形式，最]8 1 7 . 8克。 液體在 分成晶 晶性過 晶所得 的晶體 溶疲， 標的物 電解電 列化學 小時。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 項 目 過碕酸納 硫酸銨 硫酸 碲代氛酸銨 3；重鼍 7.18 33.7 5.81 0.03 陰極之出發原料呈水溶液形式 項目 ％ .華最 疏酸 1 4 . β 最（克） 130.6 612.8 10 5.7 0.55 量 1526 . 7克： 最（克） 2 2 3.3 電解後，得在陽極生成的液體1714.6克，陰極生成的 -24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（2丨Ο X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 416997_B7 五、發明説明（23) 液 m 1 6 1 6 .8 克 所 得 液 體 之 化 學 組 成 份以 滴 定 分 析 f 析 結 果 和 操 作 條 件 如 下 ； 陽 m 牛 成 的 液 m 項 冃 % 重 最 最（克） 過 碚 酸 抟 35 · 4 606 . 4 碲 酸 m 5 . 79 99 . 2 硫 酸 5 . 58 95 . 6 陰 m 牛 成 的 液 體 項 % 重 量 量（克） 硫 m 銨 1 4 . 7 23 8 . 1 碕 酸 1 . 79 28 . 9 上E3 保 Ι.Λ* m 忏 • 電 潦 效 率 8 1. 0¾ 電 池 電 位 6 . 2 V 在 陽 m 的 m 體 平 均 溫 度 2 7 t: 存 陰 m 的 液 賻 平 均 溫 度 28¾ 所 得 陽 m 牛 成 之 液 體 在 30 t： 和 20 πηη H g 真 空 進 行 真 結 晶 » K 析 出 過 碲 酸 親 9 所 得 過 硫 酸 銨漿 液 引 進 離 心 器 内 > 把 漿 液 分 成 晶 體 和 母 液 〇 所 得含 水 晶 腊 再 溶 > 並 加 48¾ m 度 的 氡 氣 化 納 水 溶 液 » 進行 反 應 C 由 溶. 分 離 結 晶 忡 過 碲 酸 納 i 加 回 收 ， 再 完全 乾 m 0 結 果 得 474 . 0 克 结 晶 性 過 硫 酸 納 f 純 度 99 .5% t 基 於 陽 極, 生 成 液 髀 内 的 過 硫 酸 銨 1 產 率 95¾ ΰ 總之 > 電 滾 效 率 本 發 明 上 述 實 飽 例 低 約 6¾ (87 . 4- 8 1 .S ),且電解生成之 -25- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）