TW387005B - Radiation-curable ink coating composition and curing method therefor, coated and colored optical glass fiber coated with the composition and optical glass fiber ribbon assembly comprising the coated and colored optical glass fiber - Google Patents
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Description
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明說明(1 ) 本發明係關於可照射固化之墨水組成物,塗覆與著色 玻璃光纖之製備方法,塗覆與著色玻璃光纖’以及包含該 塗覆與著色玻璃光纖之扁帶組合。 玻璃光纖一般以二層重疊的可照射固化之塗層作塗覆 ’二者共同形成一級塗層。與玻璃接觸之塗層稱爲內—級 塗層,而覆蓋塗層稱爲外一級塗層。內一級塗層也稱爲一 級塗層;而外一級塗層也稱爲二級塗層。兩種定義均可交 互使用。 內一級塗層通常爲相對較軟塗層,提供對玻璃纖維之 環境保護及層間抗力,即眾所熟知的微彎曲現象。微彎曲 在塗覆纖維可導致塗覆纖維的信號傳輸能力衰減,其係不 希望發生的。外一級塗層係塗覆纖維的外露的表面,典型 地爲相對較硬之塗層,設計以提供令人滿意的對物理操作 力(例如那些將纖維製成纜線時所發生之操作力)之抗力 〇 光纖在長途通訊用途上,須將多重個別的塗覆纖維股 包裹成大型結構如帶束及纜線以增加至最大效率。然而, 將纖維製成帶狀且製成纜線後,個別.纖維股必須可以準確 地辨識(例如安裝及維修)。纜線幾何外形及/或彩色代 碼可用以在一複雜纜線中分辨且辨識個別纖維。即使數項 方法可以用以對纖維加彩色代碼,彩色代碼之施工可以有 利地使用薄墨水層(< 1 〇微米,其係在製成纜線及製成 帶狀前作纖維塗覆),或使用有色的外一級塗層。 帶狀光纖扁帶係由包埋多重(例如4至1 2 )的個別 — — — IIIIIIIII— * I I I I 1 I I alll — ί — — · li)i> -'/ · . (請先閱讀背面之注意事項再^寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)八彳規格(210 x 297公釐) -4- A7 B7 五、發明說明6 彩色代碼纖維在 級塗層,也可以 物質可將此經彩 璃纖維自邊緣黏 水將纖維作彩色 ,墨水層係介於 即墨水層界面特 適當地完成在扁 是,固化基質物 的技術考量。扁 劑對基質作化學 光纖彩色代 光纖墨水原先爲 之墨水已用於增 ,顔料分散在一 一支撐基質物質上而製備,就像內及外一 照射固化法以增加至最大生產速度。基質 色代碼處理之玻璃光纖裝入其中或可與玻 在一起。基質物質之固化發生於業經以墨 代碼後之製帶階段。因此,在扁帶設計上 扁帶基質物質與纖維外一級塗層之間。意 性(例如表面能,接著)必須小心控制以 帶結構中的基質物質及外一級塗層。特別 質可適當地剝除墨水層(脫離)爲一重要 帶脫離一般係以機械力執行,而也有以溶 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由於 多的纖維 度。在稍 決定生產 組成物之 生產 水組成物 不到充分 固化或交 受塗覆 生產線 後之案_ 線速度 固化速 線速度 所須固 量的照 聯。此 軟化。 碼可以基於 溶劑型或熱 加墨水著色 可照射固化 玻璃光纖需 ,並嘗試著 例中,於既 上限之參數 率特性。 高達1 2種或更多彩色。即使 固性墨水,最近,可照射固化 程序之速度。在墨水組成物中 之載體或基本組成物中。 求之增加,製造商必須加開更 增加現有纖維生產線之直線速 定之照射源及強度下,一項可 ,將會是此可照射固化之墨水 升至某一程度而未提供此可照射固化之墨 可照射固化之墨水組成物將得 可照射固化之墨水組成物完全 線之速度爲一般反比於撞擊玻 化時間,此 射,以使此 直線形生產 請 先 閱 讀 背 £ 之 注 意 頁i w I I I I I I訂 • I 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A1规格(2】0 X 297公釐) -5- A7 B7 五、發明說明6 ) 璃光纖之照射含量。意即就固定照射源而言,當生產線速 度增加,在生產程序中此可照射固化之墨水組成物其照射 之暴曬量將會降低。此可照射固化之墨水組成物之不完全 固化係不被希望發生的且必須避免,因爲不完全固化的墨 水塗層不能達到令人滿意的性質,及/或不完全固化之墨 水塗層會保留黏性(引起後續處理問題)或存在著惡臭味 ,且也可能增加在重覆固化的墨水塗層中之可提取物(不 被希望發生的)。 一般而言,可照射固化之墨水塗層組成物,可以比可 照射固化之外一級塗層組成物顯著地較低的速率作固化。 相信存在於墨水組成物中之顏料促成了墨水塗層較低的固 化速度。因此必須改進墨水塗層之固化速度。 1在高速度拉延單元中,墨水組成物必須具有非常快速 固化速度,以確保墨水塗層完全固化,但此固化速度之增 加不可犧牲墨水塗層的其他重要性質,如提供合適的脫離 性能。脫離性能係指固化的墨水塗層自基質物質分離,但 墨水層不與外一級塗層分離的能力,以達到在含有個’別受 塗覆玻璃光纖之扁帶組合上提供中距進入。中距進入係指 受塗覆玻璃光纖在介於扁帶組合兩端當中之部分的入口。 因此可照射固化之墨水組成物須有可調整的接著性質,在 外一級塗層與墨水塗層間提供接著,.此接著須大於墨水塗 層與基質物質間之接著,以提供中距進入。 此外,墨水組成物不應含有可遷移玻璃光纖表面並導 致腐蝕之成份。此墨水組成物也不應含有可導致保護塗層 本紙張尺度適用中0國家標準(CNS)A.彳規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再參,寫本頁) 1^1 a— n I 1 n· tmtm ml I 言 線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明G ) 或基質物質不穩定之成份。玻璃光纖之墨水塗層應爲可持 續數十年之彩色,不造成信號傳輸的衰減,不受續線製作 凝膠及化學物之影響,且允許充分的光線穿透以執行纖維 核心調準。 彩色外一級塗層也有類似的需求。特別是這些塗層需 要高固化速度,儘管存在著顏料,良好的脫離性質,與內' 一級塗層良好的接著,且塗層應不含那些(於扁帶長期暴 露於溼氣與熱環境等等之後)可導致光線經過玻璃纖維後 衰減之成份。 由以上可知玻璃光纖技術對可照射固化之彩色組成物 具有許多獨特的需求,是傳統技術如印刷墨水所沒有的。 U.S. patent No. 4,629,285 揭示一種用於受 塗覆玻璃光纖之墨水塗層的製造方法,其中係將U V可固 化之墨水用於受塗覆玻璃光纖。該墨水塗層之施塗係使用 可保存玻璃光纖同中心性的一種方法。較佳的墨水爲半透 明的加顏料之U V可固化聚合的墨水。然而,揭示於此專 利之此墨水組成物不具有充分快速的固化速度以使用於現 代高速度玻璃光纖拉延及塗層塔。 已公佈之 Japanese Patent Application No. Η 1 - 1 5 2 4 0 5揭示一含有有機聚矽氧烷化合物之可 照射固化之墨水組成物。此聚矽氧烷化合物提供墨水塗層 在一扁帶組合中更易於自基質物質分離能力。 已公佈之 Japanese Patent Application No. 6 4 - 2 2 9 7 6揭示含有特定的可照射固化寡合物的可 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.1規格(210 X 297公釐) -------------1 ------丨訂•丨! ----- (請先閲讀背面之注意事項再本頁) A7 B7 五、發明說明) 照射固化之墨水組成物。此墨水組成物提供一種墨水塗層 ,具有接著於外一級塗層,在一扁帶組合中該外一級塗層 係可與基質物質分離的。
Patent Application E P — A — 6 1 4.0 9 9 敘述將 一種脫模劑如矽酮油或氟樹脂使用於各束層與彩色層之間 。特別是,當使用基本量的矽酮樹脂,可能在液體與(在 固化基質組成物中所產生的)瑕疵間產生不相容性,因而 導致光的衰減。 通常墨水組成物必須在惰性氣體中(即不含氧)固化 。於玻璃光纖拉延塔提供惰性氣體是耗費昂貴的。因此, 在存在某些氧(如空氣)的環境中具有高固化速度的可照 射固化之墨水組成物,較諸必須在惰性氣體中固化的墨水 組成物,將可提供顯著地的優點。 本發明目標之一爲在不須使用基本量的矽酮劑於墨水 組成物中,而能提供具有合適的脫離性能的之帶組合。 本發明另一目標爲提供可照射固化之墨水組成物’其 可調整使適合提供+固化的墨水塗層,使其對外一級塗層較 對基質物質具有較高之接著,並提供扁帶組合其中個別受 塗覆玻璃光纖具有此脫離能力。 本發明另一目標爲提供高速度可照射固化之墨水組成 物,其係在空氣存在下提供增快的固化速度。 本發明另一目標爲提供墨水組成物’當其適當地固化 後可增強對外一級塗層之接著性。 本發明的其他目標爲提供經以此墨水組成物塗覆之玻 本紙張尺度適用中國國家標準(CRS)A.1规格(2】〇χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再t本頁) ▲-------丨訂---------線·
經濟部智慧財產局員工消費合作社印-M 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明) '懺’以及含有至少一項此受塗覆玻璃光纖的扁帶組合 〇 由本發明中新穎的扁帶組合可達成如上目標及其他目 標°在此提出的新穎的扁帶組合,具有將業經彩色代碼處 理之玻璃光纖自扁帶組合脫離的功能性能力。扁帶組合包 含數個受塗覆玻璃光纖(至少一項受塗覆玻璃光纖上具有 墨水或彩色二級塗層);以及將數個塗覆光纖黏合在一起 白勺基質物質。彩色塗層係源自可照射固化之塗層組成物, 其中包含可照射固化之載體系統(含有可照射固化之單體 及寡合物及至少一項光起始劑之混合物);與分散在可照 射固化之載體系統中之顏料。此單體,寡合物及光起始劑 係經選擇以提供反應性丙烯酸酯不飽和之平均百分比,當 彩色塗層組成物暴露於合適的紫外線照射劑量而固化後, 介於基質物質與彩色塗層間之接著將低於彩色塗層與受塗 覆玻璃光纖間之接著,使得業經彩色代碼處理之玻璃光纖 自扁帶組合脫離。在一較佳的體系中,合適的劑量約爲 0 . 125焦耳每平方公分。本發明特別可用於墨水塗層 ,此墨水塗層係應用於受塗覆之玻璃光纖以及接近於外一 級塗層之玻璃光纖。 . 在此也提出的新穎的組合其係具有將個別受塗覆玻璃 光纖脫離的功能性能力。扁帶組合包含數個受塗覆玻璃光 纖; 以及將數個受塗覆玻璃光纖黏合在一起的基質物質 。至少一項受塗覆玻璃光纖包含玻璃光纖;接近玻璃光纖 表面之內一級塗層;接近外一級塗層表面之外一級塗層。 -------------J --------訂--------\7 'V 、 . (請先閱讀背面之注意事項再^r寫本頁). 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2】〇 X 297公釐) -9- A7 B7 五、發明說明6 ) 墨水塗層係源自可照射固化之墨水塗層組成物,其中含有 單體係經選擇使吸附於外一級塗層至某程度,當適當地固 化後,介於墨水塗層與外一級塗層之接著將大於墨水塗層 與基質物質間之接著。 在此也提出的新穎的可照射固化之墨水塗層組成物, 當其脫離性質令人滿意時,可提供適用於扁帶組合之墨水 塗層。 本發明也提供可照射固化之墨水塗層組成物,其中包 含 a )寡合物 b)反應性稀釋劑 c )均質光起始劑 d )顏料,及 e )添加劑 其中此組成物包含多於約1 %重量比之均質光起始劑 與苯甲酮形態化合物。 若經使用成份a - e適當地配製,此組成物也可作爲 彩色外一級塗層。· 未料到地,使用苯甲酮形態化合物(若適當地固化) 可產生一系統’其具有令人滿意的對外一級塗層接著且自 基質物質良好的脫離。 在DE — A — 4〇〇7 5 1 9中敘述在UV可固化墨 水組成物之中使用光起始劑,而將該墨水組成物固化於光 纖上。然而’此參產考文獻並未提及如何在基本量的苯甲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.1規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再#寫本頁} ---- 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10 - A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 五、發明說明& ) 嗣中’加入基本量的均質形態光起始劑。 此可·照射固化之墨水組成物包含二個功能性成分:賦 f f彡色 ®料系統,以及(於照射固化後使顏料系統形成黏 合的高品質薄膜之)可照射固化之載體系統。典型地,載 體系'統將會與顏料系統混合而形成可照射固化之墨水。 墨水塗層通常厚約3至1 0微米,且應爲同中心的以 防止信號傳輸的衰減。墨水塗層一般也具有至少約3 〇乞 之T g,更佳爲至少約5 0。(:。 彩色外一級塗層通常厚1 〇_3 0;am,且敘述於例 如 E P - B 4 7 3 6 4 3 。 適於形成此墨水組成物的可照射固化之載體系統含有 一或多種可照射固化之寡合物及單體,其中具有至少一個 官能性基團能夠在暴露於光化性的照射下聚合。合適的可 照射固化之寡合物或單體廣爲熟於此技藝之人士所知。 受塗覆之玻璃光纖各自具有一墨水塗層以供辨識個別纖維 。介於墨水塗層與基質物質間之接著,係經調整使其低於 墨水塗層與玻璃光纖二級塗層間之接著,如此賦予個別受 塗覆之玻璃光纖以脫離能力。以下列本發明各種體係可將 墨水塗層與二級塗層間之接著及墨水塗層與基質物質間之 接著調整至合適的程度: (1 )當暴露於約0 . 1 2 5 J / c m 2 U V照射下, 在墨水塗層組成物中使用單體’寡合物及光起始劑,可增 加丙烯酸酯不飽和之百分比反應性("% R A U 〃 ),而 降低墨水塗層與扁帶組合基質物質間之接著;及/或 ------------1^.--------訂 i.------線-^ C (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A1规格(2】0 x 297公釐) -11 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ---. _B7_ 五、發明說明幻) (2 )將可大幅地吸附於外一級塗層之單體加入墨水 塗層組成物中,而提高墨水塗層與扁帶組合外一級塗層間 之接著。 傳統的墨水組成物可以轉變爲改良型墨水組成物,係 當暴露於約0 . 125J/cm2UV照射下,根據本發明 選擇單體,寡合物及光起始劑而提供一、、% R A U ",使 墨水塗層與基質物質間之接著低於墨水塗層與外一級塗層 間之接著。平均%RAU較佳爲至少7 0%,更佳爲至少 約7 5 %,且最佳爲至少約8 0 % (當固化發生於含氧氣 體如空氣中)。當固化發生於惰性(例如氮氣)氣體中, 平均% R A U較佳爲至少7 5 %,更佳爲至少約8 0 %, 且最佳爲至少約8 5%。平均%RAU之計算應基於至少 四種不同的彩色墨水塗層組成物的%RAU,其各自具有 相同可照射固化之載體系統。% R A U較佳爲基於至少6 種,更佳爲至少1 2種不同的彩色墨水塗層組成物。 不限於任何理論,相信墨水塗層中未反應的丙烯酸酯 含量愈少,則基質物質與墨水塗層間之交聯點數目即愈少 。交聯點數目愈少,則墨水塗層與基質物質間之接著即愈 低。當% R A U增加,未反應的丙烯酸酯含量即降低。因 此,愈高的% R A U將造成墨水塗層與基質物質間愈低之 接著。 使用墨水固化速度增強性光起始劑可將% R A U調整 至合適的程度。此墨水固化速度增強性光起始劑較佳爲包 含一產生自由基之光起始劑’其可由下列化學式(1 )表 本紙張尺度適用中固國家標準(CNS)A.1蜆格(21〇χ 297公釐) -12 - -------- ------- -----訂--------- \)/^ (請先閱讀背面之注意事項再^寫木頁) A7 B7 五、發明說明(10 ) 示:
Ar" - C - P - C2 - Ar3 (1) 0 Ar3 Ο 其中:A r代表具有至少一個芳香族官能性基團之含 碳化合物,其中p 〃係直接鍵結於A R 3中之芳香族官能 性基團,C 1係直接鍵結於A R 1中之芳香族官能性基團, 且C 2係直接鍵結於a R 2中之芳香族官能性基團。至少一 個含碳化合物"A r 〃具有分子量及分子結構可適於形成 至少一·個下列自由基:
A C 1〇
C :或 P 0 --------------------訂---------線 ' j (請先閱讀背面之注意事項再f(寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 較佳地,所有三個含碳化合物"A r 〃均具有適於形 成如上自由基之分子量及分子結構。例如,此含碳化合物 可具有約5至1 5個碳原子。含碳化合物合適的實施例包 含呋喃環或苯環。 芳香族環上一或多個氫可以被例如烷基及/或烷氧基 基團所取代。合適的烷基取代實施例包含伸甲基,伸乙基 ’伸丁基及伸丙基。合適的烷氧基取代實施例包含甲氧基 化物’乙氧基化物,丁氧基化物及丙氧基化物基團。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -13- A7 B7 五、發明說明(11 ) 較佳的固化速度增強性光起始劑包含以下列化學式( 2 )表示者:
0 Ar ο 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中A r爲苯基基團,選擇性地以一至三個烷基基團 (其中具有1 _ 4碳原子)取代。 此可照射固化之墨水組成物在墨水固化速度增強性光 起始劑之外’也可含有其他生成自由基之光起始劑。自由 基形態光起始劑(也稱爲Norrish形態I光起始劑)合適的 實施例包含(但不限於)下列: 2,4,6三甲基苯甲醯基二苯基膦-氧化物; 羥基環己基苯基酮; 2 —苯甲基一 2 —二甲基氨基一 1 — ( 4 —嗎福啉基 苯基)一丁基-1 —酮; 2,2 —二甲氧基一 2 —苯基苯乙酮;2 —甲基一 1 一〔4 _(甲基硫基)苯基〕~ 2 — ( 4 -嗎福啉基)一 1 一丙酮; 2 —經基一 2 —甲基_ 1 一苯基一两基一 1 —酮; 4 一( 2 —經基乙氧基)苯基—2 —經基—2 -丙基 酮二甲氧基苯基苯乙酮; 1— (4 —異丙基苯基)—2 —羥基—2 —甲基丙基 -1 -酮: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -1^ ----訂----- 線. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.彳規格(210 χ 297公髮) -14- Λ7 B7 五、發明說明(12 ) 1— (4 一十二烷基—苯基)一2 —羥基一2 —甲基 丙基—1 一酮; 4 — (2_羥基乙氧基)苯基一2 (2 —羥基一 2 — 丙基)一酮; 二乙氧基苯基苯乙酮; (2,6 —二甲氧基苯甲醯基)一2,4,4 一三甲 基戊基膦氧化物’與2 —羥基一 2 —甲基—1 —苯基一丙 基_ 1 —酮之混合物; 苯甲酮; 1 一丙嗣’ 2 —甲基—1 — 1— (4—(甲基硫基) 苯基)2 -( 4 一嗎福啉基);及它們的混合物_。 較佳地,此可照射固化之墨水組成物含有苯甲酮與2 一甲基一 1 一〔4—(甲基硫基)苯基〕—2— (4 —嗎 福啉基)一 1 —丙酮之混合物。 較佳地,此墨水固化速度增強性光起始劑與用量係提 供令人滿意的% R A ...U。一般而言,墨水固化速度增強性 光起始劑含量愈高,則% R A U即愈高。合適的量的墨水 固化速度增強性光起始劑約爲1至2 5重量%,較佳爲約 1 . 5至2 0重量%,且.最佳爲約4至1 5重量%,.重量 比之計算係基於此墨水組成物總重。一般而言,若在墨水 組成物中除墨水固化速度增強性光起始劑之外尙有有其他 光起始劑,則使用較低量之墨水固化速度增強性光起始劑 而提供令人滿意的固化速度。 當照於可照射固化之墨水組成物的照射量增加,固化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----II 訂·!-----線 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)Al規格(2】0 X 297公笼) -15- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(13 ) 的墨水塗層之特定的物理或性能性質(係以特定的墨水組 成物所獲得的完全値計算百分比)將相對地增加。此項增 加繼續直到達到量測可獲得的最大値物理或性能性質。此 可獲得的最大値物理或性能性質無法由進一步照射而超越 。物理或性能性質之實施例有交聯密度(使用Μ E K量測 ),模數·,玻璃轉移溫度,硬度,表面接著,及殘餘可提 取物。在實施例中係使用以Μ Ε Κ量測之交聯密度。’ 一旦量測的交聯密度達到可獲得的最大値,進一步照 射已不能增加交聯密度。爲比較不同的可照射固化之墨水 組成物之固化速度,術語"固化速度〃係用於代表提供特 定交聯密度(使其在2 0微米厚度達到預定摩擦次數之 Μ Ε Κ値)的照射劑量。達到預定摩擦次數之Μ Ε Κ値所 須之照射劑量愈低,則固化速度愈快。若須要,可用其他 物理性質以比較不同的可照射固化之組成物的固化速度, 然而以ME Κ値較佳。 在空氣中,使用約〇 . 1 2 5 J / C m 2或更低之照射 量之下,固化速度增強性光起始劑之用量,係提供此可照 射固化之墨水組成物(含有至少一個在可見光波長吸收光 線之顏料)以Μ Ε K値至少2 5次摩擦數(以達到厚度 2 0微米)之固化速度。較佳地,在空氣中,使用約 0 · 1 2 5 J / c m 2或更低之照射量之下,固化速度增強 性光起始劑之用量,係提供此可照射固化之墨水組成物( 含有至少一個在可見光波長吸收光線之顏料)以Μ Ε K値 至少1 0 0次摩擦數,更佳爲至少約2 0 0次摩擦數(以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.1規格(2]0 X 297公釐) _ ^ • n I n n n 1· n n n n n · (t ϋ ϋ (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---- 線、 A7 B7 五、發明說明(14 ) 達到厚度2 0微米)之固化速度。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 墨水塗層通常約3至1 0微米厚,且應爲周中心的, 防止信號傳輸的衰減。墨水塗層一般T g至少約3 0 °C, 更佳爲至少約5 0 °C。熟於可照射固化之墨水組成物配製 技藝之人士知道調整可照射固化之組成物以提供令人滿意 的固化塗層性質。因此,通常用於形成外一級塗層組成物 之可照射固化之組成物,可以重作配製並用於本發明墨水 組成物中可照射固化之載體系統中。 線- 本發明之彩色二級塗層可以在載體組成物中加入適量 的顏料(一般爲1 — 10%重量比)而配製。這些彩色二 級塗層較佳爲配製以達到如上定義2%RA U及ME K雙 摩擦次數。合適的可照射固化之組成物之實施例可由多種 方式重作配製,包含那些揭示於U . S .專利案第 4,6 2 4,9 9 4 號;4,6 8 2,8 5 1 號; 4,782,129號;4,794,133號; 4,806,574號;4,849,462號; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5,219,896 號;及 5,336,563 號,並全 部倂入本文作爲參考資料。 適於形成本墨水組成物之可照射固化之載體系統含有 —或多種可照射固化之寡合物或單體,萁中具有至少一個 官能性基團能夠在暴露於光化性的照射之下聚合。合適的 可照射固化之寡合物或單體廣爲熟於此技藝之人士所知。 通常使用之可照射固化之官能基爲乙烯基不飽和,其 可以是經由自由基聚合或陽離子聚合。合適的乙烯基不飽 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.l規格(2]0 X 297公釐) A7 B7 五、發明說明纟5 ) 和特定的實施例爲含有丙烯酸酯之基團,甲基丙烯酸酯, 苯乙烯,乙烯醚,乙烯酯’N取代的丙烯醯鐽,N —乙烯 基醯胺,馬來酸酯酯,及反丁烯二酸酯。較佳地,乙烯基 不飽和係來自於含有丙烯酸酯’甲基丙烯酸酯,或苯乙烯 官能基之基團。 較佳地,至少約8 0莫耳,更佳爲至少約9 0莫耳% ,且最佳爲基本上在寡合物中所有可照射固化之官能性基 團均爲丙烯酸酯或甲基丙嫌酸酯。 合適的可照射固化之墨水組成物本質上由約1至8 0 %重量比的至少一種可照射固化之寡合物(a )組成物。 較佳量的可照射固化之寡合物包含約2 0至7 0%重量比 ,重量比之計算係基於此墨水組成物總重。 ’單一,二―,三_,四_,及較高的官能化寡合物之 混合物,可用以達到令人滿意的性質平衡,其中官能數係 指存在於寡合物中的可照射固化之官能性基團的數目。 寡合物通常包含含碳骨幹結構,而有可照射固化之官 能性基團結合於其上。含碳骨幹合適的實施例包含聚醚, 聚烯烴,聚酯,聚醯胺,及聚碳酸酯。此含碳骨幹之尺寸 可經選擇而提供令人滿意的分子量。寡合物之數目平均分 子量通常介於約500至10,〇〇〇,較佳爲介於約 5〇0至7 ,〇00 ,且最佳爲介於約1 ,000至 5,0 ◦ 0 ° 例如,寡合物之含碳骨幹可包含芳香族基團及開環環 氧基團或烷氧基基團。寡合物可表示如: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2]0 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------丨—訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -18- A7 一 一_____B7 ___ 五、發明說明(16 )
R - A r - R ;或 R— L — Ar— L — R 其中R爲可照射固化之官能性基團,A r爲含芳香族 基團部分, . 且 爲聯結基團. 合適的聯結基團實施例包含烷氧基或開環環氧基如乙 氧基’丙氧基,丁氧基,及其重覆單元。L也可是氨基甲 酸酯或尿素聯結基團。 此芳香族基團可以是例如,衍生自雙酚單元如雙酚A 。較佳的寡合物爲雙酚A之雙酸甘油酯醚衍生物,其中已 接合丙烯酸酯官能性基團。此寡合物商場上可購得之實施 例爲 Ebecryl 3700 (UCB)或 CN—120 ( Sartomer ) ’後者分子量約1 3 00,且固化後丁8約65 V。 . 另一較佳的寡合物之實施例爲三官能基聚醚或聚酯, 其分子量約5 0 0至5 0 0 0三官能基寡合物較佳的實施 例爲商場上可購得之聚氨基甲酸酯三丙烯酸酯Ebecryl 2 6 4,其分子量約2 0 0 0,且固化後T g約4 2 t。 可照射固化之載體系統可也含有一反應性稀釋劑(b ), 其係用於調整黏度。反應性稀釋劑可以是低黏度單體,含 有至少一個官能性基團當暴露於光化性的照射下能夠聚合 。此官能性基團可與用於可照射固化之單體或寡合物在本 質上相同。較佳地,在反應性稀釋劑中之官能性基團,能 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社,印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)7\4規格(210 X 297公釐) -19- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明說明(17 ) 夠與存在於可照射固化之單體或寡合物上之可照射固化之 官能性基團進行共聚合。 合適的可照射固化之墨水組成物,在本質上係由約1 至8 0 %重量比的至少一種可照射固化之稀釋劑所組成。 可照射固化之稀釋劑較佳含量包含約5至6 0 %重量比, 更佳爲約1 0至5 0 %重量比,重量比之計算係基於此墨 水組成物總重。 較佳地,化合物b )爲反應性稀釋劑或其混合物。一 般而言,各反應性稀釋劑之分子量低於約5 5 0且黏度低 於約 5 0 0 m P a . s。 例如,反應性稀釋劑可以是單體或單體混合物,其中 含有丙烯酸酯或乙烯醚一官能基及C 4 — C 2 〇烷基或聚醚 部分。 此反應性稀釋劑之特別實施例包含:己基丙烯酸酯, 2 -乙基己基丙烯酸酯,異莰基丙烯酸酯,癸基丙烯酸酯 ,月桂基丙烯酸酯,硬酯醯基丙烯酸酯,2 —乙氧基乙氧 基-乙基丙烯酸酯,月桂基乙烯醚,2 -乙基己基乙烯醚 ,N -乙烯甲醯胺,異癸基丙烯酸酯,異辛基丙烯酸酯, N -乙烯基己內醯胺,N-乙烯基吡咯烷酮,及其類似物 〇 可使用的另一形態的反應性稀釋劑爲具有芳香族基團 之化合物。具有芳香族基團的反應性稀釋劑之特別實施例 包括:乙烯乙二醇苯基醚丙烯酸酯,聚乙烯乙二醇苯基醚 -丙烯酸酯,聚丙烯乙二醇苯基醚一丙烯酸酯,及上述單 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.1規格(2]0 X 297公楚) -20 - --------------------訂--------線 (請先閲讀背面之注意事項再化寫本頁) A7 A7 丙烯酸酯 _______B7_ 一 五、發明說明(18 ) 體烷基取代的苯基衍生物聚乙烯乙二醇壬基苯基醚丙烯酸 酯。 反應性稀釋劑也可是含有二個或多個能夠聚合的官能 性基團的稀釋劑。此單體之特別實施例包含: C 2 - C : 8烴-二醇二丙烯酸酯, C 4 一 C i 8烴二乙烯醚, C 3 - C i 8烴三丙烯酸酯,及其聚醚類似物,及其類似 物如 6 -己二醇二丙烯酸酯 羥甲基丙基 己二醇二乙烯醚, 三乙烯_乙二醇二丙烯酸酯, 異戊四醇一三丙烯酸酯, •乙氧基化雙酚一A二丙烯酸酯,及 三丙烯乙二醇二丙烯酸酯。 以使用烷氧化脂肪族聚丙烯酸酯較佳,如乙氧基化己 二醇二丙烯酸酯’丙氧基化甘油基三丙烯酸酯或丙氧基化 三羥甲基丙基三丙烯酸酯。 至少一個用於本發明墨水塗層組成物中之光起始劑c )爲均質***光起始劑(也稱爲N〇rrish形態I光起始劑) ’其係經由分子內子鍵斷裂而發揮功能。 合適的可照射固化之墨水組成物本質上係由約1至 2 0重量的均質光起始劑所組成。均質光起始劑較佳的用 量爲自大於3至約1 5 %重量比,更佳爲自約4至約1 2 — — — — — — — — — I ^^, . — 1!111 訂--------- \ 1 .-(請先閱讀背面之注意事項再J*(寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-21 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(19 ) %重量比。 自由基形態光起始劑實施例包含(但不限於)前述光 起始劑。 當顏料存在於本發明組成物中,宜(就彩色二級塗層 組成物亦同)使用芳香族羥基膦氧化物光起始劑,更特定 地爲苯甲醯基二芳香族羥基膦氧化物光起始劑。苯甲醯基 二芳香族羥基膦氧化物光起始劑合適的實施例包含:2, 4,6 —三甲基苯甲醯基二苯基-膦氧化物(Lucirin TPO得自BASF),及雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基 )—2,4,4 —三甲基戊基-膦氧化物(Irgacure 1 7 0 0 得自.Ciba Geigy )。 就顏料中之最佳化固化速度,宜將芳香族羥基膦氧化 物光起始劑與一或多種其他光起始劑如羥基-環己基苯基 酮合倂使用。 適於製造可照射固化之墨水組成物之任何無機及有機 顏料(d )均可用於本發明。然而,因爲白色顏料通常不 顯著地吸收用於固化此墨水組成物的射線,白色墨水組成 物通常不需使用本發明中之墨水固化速度增強性光起始劑 。因此,較佳的顏料爲可吸收可見光波長光線者,即除了 純白色的任何彩色。術語"顏料〃係指無機及有機顏料。 較佳地,本發明墨水塗層組成物中所用顏料爲有機顏料。 顏料在墨水組成物中之用量係提供可見之彩色,而不須放 大以促進個別著色玻璃光纖之辨識。 使用1 2或更低數目受塗覆玻璃光纖之扁帶組合只需 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)/y規格(210 X 297公釐) -22- --------------------訂---------線 C , (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明說明如) (請先閱讀背面之注事項再填寫本頁) 要1 2項色彩即足以分辨各條塗覆光纖。然而,在較大的 扁帶組合中,可用多於1 2項色彩而充分地分辨經各條塗 覆玻璃光纖。通常使用十二項色彩製造扁帶組合之實施例 包含:黑色,白色,黃色,藍色,紅色,綠色,橙色,棕 色,粉紅色,淺綠色,紫色,及灰色。 較佳地,顏料之平均顆粒尺寸不大於約1 A m。若須 要可以硏磨法降低將商品顏料之顆粒尺寸。 合適的黑色顏料之特定的實施例包含碳黑色。 合適的白色顏料之特定的實施例包含鈦二氧化物。 合適的黃色顏料之特定的實施例包含二芳基化合物黃 色及重氮基底顏料。 合適的藍色顏料之特定的實施例包含鄰苯二甲醯青色 素藍色,基本染料顏料,及鄰苯二甲醯青色素。 合適的紅色顏料之特定的實施例包含蒽蓖(紅色), 萘酚紅色,單偶氮基底顏料,喹吖啶酮顏料,蒽蓖,及二 萘嵌苯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印f 合適的綠色顏料之特定的實施例包含鄰苯二甲醯青色 素綠色及亞硝基基底顏料。 合適的橙色顏料之特定的實施例包含單偶氮及重氮基 基底顏料,喹吖啶酮顔料,蒽蓖及二萘嵌苯。 合適的紫色顏料之特定的實施例包含蓖納癸諾( quinacrinode )紫色,基本染料顏料及昨哩戴奧辛(. d i ο X a z i n e )基底顏料。 合適的淺綠色,棕色,灰色,及粉紅色色彩可簡易地 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 五、發明說明h ) 將數種顏料混合而。熟於此技藝之人士可將不同的顏料?昆 合而調出何令人滿意的色彩。 顏料在墨水組成物中之用量係提供可見之彩色, 須放大以促進個別著色玻璃光纖之辨識。顏料含量不應高 到顯著地降低此墨水組成物之固化速度或造成其他不被希 望發生的效應。合適的顏料含量的實施例已發現爲高於約 1 一 2 5%重量比。一般而言,此含量低於2 5%重量比 ,較佳爲低於約2 0 %重量比,更佳爲低於約1 〇 %重量 比,重量比之計算係基於此墨水組成物之總重。. 各顏料較佳的含量爲約0 . 5至1 0 %重量比,更佳 爲約0 . 5至5 %重量比。在彩色二級塗層中,通常較低 量的顏料可充分地達到良好的上色。 其他可用於可照射固化之載體系統之添加劑包含(但 不限於)潤滑劑,溼潤劑,抗氧化劑及穩定劑。添加劑之 選擇及使用係在熟於此技藝之人士。 塗覆光纖常用於扁帶組合。由於本發明墨水塗層組成 物之多樣性,此組成物非常適合用於扁帶組合中受塗覆之 玻璃光纖。若須要,可在墨水塗加入層脫模劑以使基質物 質自墨水塗層分離(通常稱爲脫離),而進入個別纖維。 然而較佳地是不用基本量的脫模劑。合適的脫模劑包含矽 酮,矽酮丙烯酸酯,氟-碳油或樹脂及其類似物。若有脫 模劑的存在,用於扁帶組合中塗層光纖之墨水塗層組成物 包含約0 . 1至2 0 %重量比,更佳爲約〇 . 1至1 0 % 重量比的合適的脫模劑,重量比之計算係基於此墨水組成 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.i規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂— 線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 24- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___—__B7____ 五、發明說明匕) 物之總重。 墨水塗層中有用的添加劑e )爲小量的潤滑劑,以更 便於使基質物質自墨水塗層分離(通常稱爲脫離),而進 入個別纖維。合適的潤滑劑包含矽酮,氟碳油或樹脂及其 類似物。反應性脫模劑如矽酮丙烯酸酯顯示不具其他效果 。較佳地,用於扁帶組合中塗層光纖之墨水塗層組成物包 含約0 . 0 1至5 w t %,更佳爲約0 . 1至3 %重量比 的合適的潤滑劑,重量比之計算係基於此墨水組成物總重 。較佳地係用矽酮油。另一潤滑劑化合物可以較少之程度 存在。 在本發明中墨水塗層組成物一較佳的體系中包含有效 量的苯甲酮形態化合物,以使基質物質自塗覆及彩色光纖 達到較佳的脫離。此體系中合適的可照射固化之塞水組成 物包含多於約2 %重量比的苯甲酮形態化合物。 苯甲酮形態化合物含量較佳爲多於約3 %重量比,及 更佳爲多於3 · 5%重量比,重量比之計算係基於此墨水 組成物總重。苯甲酮形態化合物一般含量低於約1 〇 %重 量比’當用量多於約1 〇%重量比將不會造成特別的益處 ’且基於經濟觀點較高用量是不被推荐的。較佳地,此墨 水組成物包含低於8 %重量比的苯甲酮形態化合物。 合適的苯甲酮形態化合物爲有機化合物其分子量介於 1 7 0及5 0 0,其中含有本質上爲經取代的苯甲酮基團 。合適的取代基爲烷基基團,丙烯醯基基團,芳香族基團 ’鹵素’及其類似物。合適的苯甲酮形態化合物包含苯甲 本紙張尺度過用中®國家標準(CNS)/\4規格(2】0 X 297公髮) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂---- 線· -25- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Λ7 ----;_ 137__ 五、發明說明) 酮,氯苯甲酮,甲基一 0_苯甲醯基苯酸酯,4 一苯甲醯 基_ 4 —甲基二苯基硫化物,丙嫌酸酯化苯甲酮,4 — 苯基苯甲酮,3 ,3 二甲基_4一甲氧基苯甲酮,4, 4 一二甲基氨基苯甲酮,及其類似物。較佳地,此苯甲 酮形態化合物不是環-鍵結的苯甲酮。環—鍵結之苯甲酮 如硫基兩苯駢辰ti弄或其衍生物,例如2,4 一二乙基或9 -異丙基-硫基兩苯駢辰d弄,顯示對脫離性質具有少許改 進效果。 根據本發明之墨水組成物宜不含或包含少許量胺化合 物’其可作爲苯甲酮形態化合物之氫提取共起始劑。 一般而言’低於0 . 5 %重量比,且較佳爲低於 .0 ,· 1 %重量比之胺形態氫提取化合物可存在於本發明之 組成物中。然而,嗎福沲基形態敏化劑之用量可高達4 % 重量比,但較佳爲低於3 %重量比。 基於如上推論,合適的可照射固化之墨水組成物可由 含有如下成份之組成物加以配製: 約佔1至2 0 %重量比的至少一種可吸收可見光波長 之顏料; 約佔5 5至9 8 %重量比的可照射固化之載體系統, 其中含有至少一種可照射固化之單體或寡合物,重量比之 計算係基於此墨水組成物之總重。 較佳的墨水組成物可由含有如下成份之組成物加以配 製: 約1至約2 0 %重量比的至少一種可吸收可見光波長 I I I I---I I I I I — — — — — — I— -----I I I I Λ~ (請先閱讀背面之注意事項再^'寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.】規格(2】0 X 297公釐) -26- 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明w ) 之顏料; 約1至約8 0 %重量比的至少一種可照射固化之寡合 物; 約1至約8 0 %重量比的至少一種可照射固化之稀釋 劑單體;且 約1至約2 0 %重量比的至少一種墨水固化速度光起 始劑,基於此此墨水組成物的%總重量。 墨水固化速度增強性光起始劑之較佳含量爲約1.5 至2 0%重量比,更佳爲約4至1 5%重量比。 可照射固化之寡合物較佳含量包括約1 0至7 0 %重 量比,更佳爲約2 0至6 0 %重量比’重量比之計算係基 於此墨水組成物之總重。 '可照射固化之稀釋劑單體含較佳含量包括約1 0至 7 0%重量比,更佳爲約2 0至6 0%重量比,重量比之 計算係基於此墨水組成物之總重。 較佳地,此墨水組成物含有其他光起始劑其用量約1 至2 0%重量比,更佳爲約1至1 0%重量比,重量比之 計算係基於此墨水組成物之總重。 光纖墨水可以照射源執行照射固化,依不同之照射源 將各具特徵各之放射輸出。範例性照射源可得自例如,
Fusion UV Systems Inc.或 Iwasaki Denki Co_。例如、' d —燈 〃及'' Η -燈〃可以作爲照射源,其中D燈在紫外光較長 波長之放射比Η燈強。工業生產用典型的紫外線照射源( 例如中壓弧燈)通常其主放射線近於2 6 0,3 0 0 , 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A·彳規格(2】0 X 297公釐) -27- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -n n an It I I I n n n I . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明匕) 313,及366n m範圍,或更平常地是在約250 — 270nm,在約 290 — 320nm,及在約 360-3 8 〇nm。此外,放射線可以是在約3 9 0 — 4. 1 0 n m。用於本發明之特徵燈泡輸出可以是由傳統方法量測 ,或得自照射源之供應商。較佳地,本發明中墨水組成物 係使用Η及D燈照射而固化。 本發明之彩色塗層組成物宜使用充分的能量固化,使 未反應的丙烯酸酯不飽和低於1 5 %。合適的照射能量値 爲0.05—2J/cm2,較佳爲0.1—1.5J/ c m 2更特別地,照射能量値低於0 . 5 J / c m 2爲尤佳 〇 本發明也提供墨水組成物,於適當地固化後對外一級 塗層具有增強的接著。已發現墨水塗層對外一級塗層之接 著性能,可由墨水組成物中單體吸附於外一級塗層之好壞 而大致估計。一般而言,單體對外一級塗層之吸附愈佳, 固化的墨水塗層之對外一級塗層之接著性愈高。 當由中距進入個別玻璃光纖時,若墨水塗層自外一級 塗層分離,則個別玻璃光纖之鑑定可能困難或甚至無法達 成。使用本發明,可以容易地調整墨水塗層對外一級塗層 之接著而使墨水塗層對外一級塗層之接奢高於對基質物質 之接著,使扁帶組合能夠提供對個別玻璃光纖之中距進入 ,並在中距進入時避免(不被希望發生的)墨水塗層自外 一級塗層脫層。 較佳地,單體在墨水組成物中具有一項至少約5的外 本紙張尺度適用中國1家標準(CNS)>V.l规格(2]0 X 297公釐) -28- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - n n I n n n n 一-DJ· n n n n 線. A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -29- _:___B7__ 五、發明說明) —級吸附指數,較佳爲至少約7,且最佳爲至少約1 〇。 單體吸附指數可不由過度的實驗而決定,由第一次製 備外一級塗層7 5微米厚之切面,此外一級塗層由此墨水 組成物塗覆而成。之後將此切面暴露於照射下適當地固化 ,再切爲2英寸乘2英寸的試樣方塊。再於大氣壓及室溫 (2 5 °C )下將試樣方塊浸入含單體的令人滿意的墨水塗 層中3 0秒。在試樣中之重量增加係以試樣起始重量之百 分比表示,並用以決定外一級吸附指數如下。 外-級吸附指數: 1 =. 1 %重量增加 2=. 2%重量增加 3 = . 3%重量增加 4=.4%重量增加 5=. 5%重量增加 6 = .6%重量增加 7=.7%重量增加 8 = . 8%重量增加 9 = . 9 %重量增加 10=1%重量增加 ' 因此,就吸附指數5而言’試樣浸入在單體3 0秒後 增加約0 . 5 %之重量。 單體含量可選擇以提供令人滿意的外一級塗層與墨水 本紙張尺度綱中賴家標準(CNS)A彳雜(21G x 297公楚了 ------------- ------訂-- -------線 V), V-./ . (請先閲讀背面之注意事項再^(寫本頁) Λ7 Λ7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明b ) 塗層間之接著。一般而言,具有至少約5吸附指數之單體 的含量愈高,外一級塗層與墨水塗層間之接著即愈高。此 單體合適的實施例爲約1至2 0%重量比,且較佳爲約1 至1 0 %重量比,重量比之計算係基於此墨水組成物之總 重。 於製造塗覆且著色之光纖,係將液體塗層組成物施塗 於作用物並接著固化。玻璃光纖一般係塗覆二個重疊的可 照射固化之塗層,而共同形成一級塗層。內一級塗層係直 接接觸於玻璃,而外一級塗層係接近於內一級塗層之表面 。根據本發明之墨水塗層組成物可經由配製而使墨水塗層 對外一級塗層具有良好的接著。 也可能使用彩色外一級塗層,如此將引起使用額外墨 水層之需求。外一級塗層應與內一級塗層黏結完好,且基 質物質應相對於彩色二級塗層展現良好的脫離性質,這可 由使用本發明中墨水塗層作爲彩色二級塗層而達成。 可將如上體系合倂而提供改良型的可照射固化之墨水 組成物,其中具有下列性質優點: (i )於適當地固化後,可提供扁帶組合中墨水或彩 色塗層自外或內一級塗層以脫離的功能性能力,但不脫層 > (i i )於適當地固化後,可提供基質物質與墨水塗 層間充分的接著,之以防止脫層;及 (i i i )在含氧氣體中具有強化的固化速度,使彩 色塗層可在高速下形成,而不須使用惰性氣體。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.'l規格(2】0 X 297公釐) -30- --------------------訂---------^3 ry . . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明說明) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 墨水塗層組成物可應用於塗覆光學玻璃,且可使用任 何合適的方法固化。合適的方法之實施例揭示於U.S. patent No. 4,6 2 9,2 8 5,該完整揭示倂入本文作 爲產考資料。此墨水組成物也可應用於以一級塗層在玻璃 光纖拉延及塗層塔應用之近似方式。 線. 由於本發明墨水塗層組成物之多樣性,此組成物非常 適用於扁帶組合中之受塗覆玻璃光纖。多重個別股的塗覆 纖維經包裝成爲大型結構如扁帶及纜線,可增加至最大效 率。一位熟於此技藝之人士將可容易地使用此處提供之揭 示以製備新穎的扁帶組合,其中含有至少一項改良型墨水 塗覆玻璃光纖,並用於令人滿意的用途。根據本發明的新 f員的扁市組合可用於長途通訊系統。_該長途通訊系統典型 地包括含有玻璃光纖之扁帶組合,發射機,接收機,及轉. 換器。含有受塗覆玻璃光纖之扁帶組合係長途通訊系統之 功能性聯接於單元。扁帶組合可以是埋於地下或水中作長 距離(如城市間)連接。扁帶組合也可用於連接直接至住 家。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明之新穎扁帶組合也可用於纜線電視系統. 根據本發明之墨水組成物適於配製可照射固化之彩色 塗層組成物,以形成保護及/或裝飾塗層,其厚度約大於 1 0微米’且高達約5 0微米。玻璃光纖上之墨水塗層通 常厚度約3至1 0微米,根據本發明之墨水組成物之固化 速度敘述如前,係使用2 0微米之厚度。因此,較薄之厚 度通常用於在玻璃光纖形成墨水塗層,如約3至1 0微米 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.I规格(2】〇χ297公釐) A7 ____B7_._____ 五、發明說明) ’其MEK摩擦値將會颠著地大於在2 0微米厚度所量測 之ME K摩擦値。一般而言,當增加墨水塗層厚度,固化 速度將降低。 基於彩色塗層總重而比較於墨水塗層,較厚之彩色塗 層趨向於具有較低的顏料濃度。因爲彩色塗層所用之厚度 大於墨水塗層,僅須較低的顏料濃度即可得到令人滿意的 色彩。 彩色塗層組成物具有強化的固化速度且因此而商品性 適用於如用具之高速度生產線。彩色塗層組成物也適用於 途飛機及汽車零件。
本發明將進一步由(但不限於)下列實施例解釋。 實施例I 將展現於表1之成分合倂而首先形成可照射固化之基 本組成物。 -----^------------------訂·--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -32-
A7 B 五、發明說明(b〇 ) 表1 成分 用量(佔總組成物 之%重量比) 乙氧基二丙烯酸酯單體 42.85 脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯寡合物2 25.25 異戊四醇四一丙烯酸酯 12.55 1 ’ 6己二醇二丙烯酸酯 1.68 異莰基丙烯酸酯 3.88 苯氧基乙基丙烯酸酯 3.88 丁基羥基甲苯 0.52 苯甲酮, 8.33 苯甲酮2-甲基-1-(4-(甲基硫基)苯基)-2- 1.04 (4-嗎福啉基)-1-丙酮 CN 1 20, ( Sartomer )
Ebecryl 264 , ( Radcure ) — — — — — — — — — — — 1· «ΙΙΙΙΙΙ1^eJ·ΙΙ — — — — — — I、* (請先閱讀背面,之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將96%之基本組成物與4%的CGI 819(
Ciba Geigy )合倂以形式可照射固化之組成物。將8 8 %重 量比之可照射固化之組成物與9 %重量比之藍色,及3 % 重量比之白色顏料合倂以形成可照射固化之墨水組成物。 厚2 0微米之此墨水組成物切面形成於密拉(mylar ) 薄膜上,並再暴露於0 . 1 J /cm2之UV光以形成試樣 薄膜。 將試樣薄膜作下列性質測試: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.l规格(210 χ 297公f ) 33- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ______B7_^_ 五、發明說明h ) (1 ) MEK rub; (2 )未反應的塗層;及 (3 )切片 Μ E K摩擦測試代表發生在試樣之交聯度。一般而言 ’瓦解試樣所須摩擦數目愈高,表示交聯度愈高,且此墨 水組成物固化愈快。 未反應塗層測試係目視檢驗試樣上存在著未固化塗層 。存在著未固化塗層即顯示須使用較高的照射劑量,或須 使用更多的固化速度增強性光起始劑,以進一步加速固化 速度,使此墨水組成物在選擇照射劑量下適當地固化。 切片測試顯示在Μ Ε Κ摩擦測試後試樣是否已瓦解。 測試試樣展現2 Ο Ο Μ Ε Κ (摩擦),無未反應的組 成物且無切片。
竇施例I I及I I I ,及比較實施例A 將展現於表2及3之成分合倂而首先形成二個可照射 固化之載蹬系統。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2】0 X 297公釐) -34- n n I tn n l^i n n I n n n I- ϋ n 訂---------線Ay.. (請先閱讀背面之注意事項再1_寫本頁) A7 B7 五、發明說明如) 表2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 載體系統A A 成分 1 用量(佔總組成物之% •重量比) 環氧基丙烯酸酯單體 33.9 脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯 19.9 寡合物 9.95 異戊四醇四一丙烯酸酯 3.06 異莰基丙烯酸酯 3.06 苯氧基乙基丙烯酸酯 13.46 1,6-己二醇二丙烯酸酯 ' 1.14 矽酮二丙烯酸酯 0.57 2,6-二-三級-丁基-甲基-酚 0.5 7 2-甲基-1-(4-(甲基硫基)苯基)-2-(4-嗎 福啉基)-1 -丙酮 4.55 墨水固化速度增強性光起始劑CGI 8 1 9 1.14 丙烯酸酯化苯甲酮 9.09 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袭---- 訂-----
線、V 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2]0 X 297公釐) -35- 五、發明說明如) 表3 載體系統B B 成分 用量(佔總組成物之%重量比) 環氧基丙烯酸酯單髀 35.93 脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸 酯寡合物 21.14 異戊四醇四-丙烯酸酯 10.55 異莰基丙烯酸酯 3.24 苯氧基乙基丙烯酸酯 3.24 1,6 -己二醇二丙嫌酸醋 11.52 矽酮二丙烯酸酯 2.31 2,6 - 一 -二級-丁基-甲基-酉分 0.58 膦氧化物,二-苯基(2,4,6-三甲 基苯甲醯基) 11.52 (請先閱讀背面之注意事項再填,寫本頁) ——訂— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可照射固化之載體系統A A經加入展現於表4之顏料 ,形成可照射固化之墨水組成物。可照射固化之載體系統 B B經加入展現於表5之顏料’形成可照射固化之墨水組 成物。爲便於比較’使用展現於表6之商場上可購得之墨 水塗層組成物(比較實驗A )。 此墨水組成物2 0微米厚之切面形成於密拉(myiar ) 薄膜,之後暴露於0 . 1 J / c m 2 U V光線而形成試樣 薄膜。薄膜性質經測試且結果展現於表4至6。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.l規格(2.10 χ 297公t ) -36- A7 B7 五、發明說明h ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 淺綠色 85.35 14.65 2265 200+ 通過 良好的 〇\ 棕色 81.79 18.21 2300 200+ 通過 良好 的 〇\ 綠色 885.5 14.50 2180 200+ 通過 良好 的 r- 藍色 88.00 12.00 2420 Ο 〇 cn σ\ ί < r—( 通過 良好的 g 橙色 81.64 18.36 2280 200+ 通過 良好的 CO oo oo 暗藍灰 89.27 11.73 2440 Ο Ο r- ο ^~ι CS 通過 良好的 53 黑色 89.29 ί_ 10.71 2300 200+ 通過 良好的 cn oo σ\ 玫瑰紅 83.00 17.00 2260 200+ 通過 良好的 芝 oo 黃色 79.80 20.20 2140 200+ 通過 良好的 m oo On 紫色 83.77 16.23 2150 200+ 輕微拉鍊 良好的 CO 紅色 78.14 21.66 1920 200+ 通過 良好的 86.37 13.36 2410 200+ 通過 良好的 VO cn 韹 權^ ±λ m _ _ <R鬆 可照射固化之載體系 統(Α) 顏料 測試結果 黏度{mPa.s} MER(摩擦) 自基質物質脫模 對二級塗層之接者 RAU 在 %中(%) RAU 在 α 中(%) 。9A載(次)Φ嫉创袒nVH%idz 000脈(次)旮 NMwnvH^i ------------1 ---------訂---------線 \y^ .c i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.1規格(210 X 297公釐) -37 - A7 B7 五、發明說明(35 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 LO 淺綠色 83.14 16.86 2320 200+ 通過 良好的 〇\ 〇〇 ON 棕色 79.97 20.03 2200 200+ 通過 良好的 〇〇 〇〇 綠色· 84.05 15.95 2260 200+ 通過 良好的 〇〇 藍色 86.80 _ 13.2 2370 200+ 通過 良好的 CT\ 〇〇 cn 橙色 79.81 1___ 20.19 2300 200+ 通過 良好的 暗藍灰 87.10 L^ 12.90 2474 200+ 通過 良好的 〇\ 〇〇 ON 黑色 88.22 I_ 11.78 2290 200+ 通過 良好的 〇〇 〇〇 玫瑰紅 81.30 1_ 18.70 2260 200+ 通過 良好的 黃色 77.78 22.22 2250 200+ 通過 良好的 〇〇 紫色 1 ! 82.14 1_ 17,86 2120 200+ 通過 良好的 紅色 75.96 24.04 1980 200+ 通過 良好的 53 <3\ VO •m 85.01 14.99 2420 200+ 通過 良好的 丑_ _ _ _馨 δ S Φ趁 可照射固化之載體系 統㈧ 顏料 測試結果 黏度{mPa.s} MER(摩擦) 自基質物質脫模 對二級塗層之接者 RAU 在 %中(%) RAU 在 α 中(%) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.彳規格(2.】ϋ X 297公釐) 卜 職 /^S 嫉 坩 < 0^ 卜 00 職 CM 坩 < I--I — — — — Jk^ -----III - — IIIIII1 \N 、 i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -38 - A7 B7 五、發明說明(36 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CD 淺綠色 un cn v 1 不良 良好的 ΙΟ ^Γ) 棕色 v〇 oo 不良 1良好的 cn 綠色 ο CNI 不良 良好的 藍色 m CO 不良 良好的 〇 橙色 不良 良好的 〇\ 暗藍灰 ι〇 ί〇 ι 1 不良 良好的 〇〇 黑色 § ι 1 不良 1良好的 oo 玫瑰紅 Ο CN] 不良 良好的 〇〇 CO 黃色 οο ο ι—Η 不良 1良好的 紫色 ν〇 不良 良好的 〇 客 紅色 g C0 不良 |良好的 r—( oo ¢3 •m ο CN 不良 良好的 On 測試結果 MER(摩擦) 自基質物質脫模 對二級塗層之接者 RAU 在 % 中(%) RAU 在 〇2 中(%) CD 〇 卜 00脈 •fr M 嫉 < < 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A1規格(2]0 X 297公釐) -----------I. j--------訂---------\ j ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -39- A7 __^_B7 _ 五、發明說明(37 ) (請先閱讀背*之注意事項再填寫本頁) .爲比較表4及5與表6之測試結果,可容易地看出當 於不含氧的環境下固化,合適的光起始劑可戲劇性地增加 .平均% R A U。也可看出使用合適的光起始劑,即使在低 照射劑量下固化後,可促使墨水塗層對外一級塗層良好的 接著,並提供自基質物質良好的脫模。因此,當須要個別 受塗覆玻璃光纖之脫離時,根據本發明形成的墨水塗層適 用於扁帶組合。
實施例I V 墨水塗層組成物係混合下列成分而製備: 成分: 佔總組成物之重量百分比:
Ebecryl 3700(環氧基丙烯酸酯) 51.0 烷氧化脂肪族二丙烯酸酯 30.0
IrgaCURES^1 1.0 線.
IrgaCURE907 3.0 苯甲酮 4.0 藍色顏料(Penn彩色) 1.5
經濟部智慧財產局員工消費合作社印M BYK 3 3 3 2 0.5 1 IrgaCURE819 係由 Ciba Geigy 提供 2 BYK333爲聚醚改質之二甲基 聚矽氧烷。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNSM.1規格(210 x 297公釐) -40 - A7 B7 五、發明說明)
實施例V 另一墨水塗層組成物係混合下列成分而製備: 成分: 總組成物之重 聚醚氨基甲酸酯丙烯酸酯: PTMG/TDI/HEA1 60.0 乙氧基化雙酚-A二丙烯酸酯 25.0 N -乙烯基己內醯胺 25.0 三羥甲基丙基三-丙烯酸酯 4.0 Lucirin ΤΡ02 2.0 苯甲酮 3.5 藍色顏料(Penn彩色) 1.5 矽酮油 0.5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n n n I I* n an^DJi n n 1 n 1聚四伸甲基乙二醇之反應產物,甲苯二異氰酸酯及羥 基乙基丙烯酸酯 2 2,4,6 —三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物〔 Lucirin TP ◦由 BASF 提供〕 3砂酮油=Dow Corning 57/ Dow Corning 1 9 0 混合物 ’其中
Dow Corning 57:聚醚改質之二甲基聚矽氧烷,且 Dow Corning 1 9 0 :砂酮I乙一醇共聚合物 爲測試此墨水組成物,將玻璃板塗覆7 5微米厚之外 一級塗層,其固化係使用D -燈(1 J / c m 2 )。其次’ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A·!規格<2]〇 X 297公釐) 線· 經濟部智慧財產局員工消t合作社印製 -41 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __^_B7______ 五、發明說明匕9 ) 將此墨水組成物7 5微米厚切面(見於實施例I V及V ) 用於塗覆玻璃板,之後以紫外光照射使其固化成墨水薄膜 ,係使用波長範圍高達4 5 0 nm而能量爲1 0 0 Om J / c m 2之D燈,以及波長範圍2 0 0至4 Ό Ο n m而能量 爲5 0 0 m J / c m 2之Η燈在。 以這些測試板測定測定墨水對外一級塗層之接著。 爲了測試基質物質與墨水之接著(或脫離),使用受 塗覆且上色之玻璃板,並塗以基質物質。使用D -燈以 1 J / c m 2將此基質固化。 D及Η燈之能量輸出係£1丁 U V ι固化光測試儀 量測。 敘述於實施例I V及V之固化墨水,展現對外一級塗 層良好的接著,且基質展現自墨水層良好的脫離。 測試程序 固化的墨水塗層之接著強度及基質物質之剝離能力係 使用下列方法量測: (1 )接著強度 以刀片切割用於外一級塗層的墨水組成物以評估是否 獲得良好的接著。良好的接著標示以(+ ),不良接著標 示以(一);中間値則評以(+ )及(—)。 (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) -4^--------訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.l規格(210 x 297公楚) -42- A7 B7 五、發明說明Cw ) (2 )剝離能力測試 評判基質物質與墨水組成物之剝離能力。以刀片切割 固化薄膜以評估是否獲得良好的脫離。基質物質之與墨水 層之剝離能力係以肉眼觀察試樣而評估,並用手指接觸試 .樣以查驗墨水層中是否有基質之殘餘物。當拉開基質/扁 帶物質後若確定無任何殘餘物留在墨水塗層,該剝離能力 即評判爲良好的( + );若確定有基質或若墨水層留在基 質上’則剝離能力評判爲不良的(一)。 經硏究下列測試實施例並將測試結果列於表7 : 比較實施例B : 實施例I I之組成物不含苯甲酮 實施例V :如前挪 實施例V T : 實施例V之組成物中加入3 %的Ebecryl 350,其中 Ebecryl 350 ( UCB — Radaure )爲丙烯酸酯化矽酮(二官 能基)。
實施复V I I 可作爲彩色二級塗層之此組成物係經由混合下列成份 而製備。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -·政 訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A1規格(2]0 χ 297公釐 -43 A7 B7 五、發明說明(η ) 佔總組成物之重量百分比 聚酯基底氨基甲酸酯 丙烯酸酯 聚醚基底氨基甲酸酯丙烯酸酯 異莰基丙烯酸酯 乙氧基化ΤΜΡ TA 乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯 Irgacure907 Irgacure 8 19 藍色顏料(Penn彩色) 二氧化鈦 1.6-六伸甲基二丙烯酸酯 苯甲酮 22 20 14 17 16 3 1 1 2 3 4 {請先閱讀背-¾之注意事項再填,寫本頁) λ---- 訂----- 線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表7 脫模 (由基質自墨水脫模) 接著 (墨水對外一級塗層之接著) B — + V + + + - VI + + VII + + 使用單獨苯甲酮可造成在 + - 一良好的脫離。基本上 Ebecryl 350不能改進反而降低墨水塗層對外一級塗層之接 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 44 A7 B7 五、發明說明) 著。換言之,不宜使用大量的脫模劑(如Ebecryl 350 ), 因爲那將會降低墨水塗層對外一級塗層之接著強度。 此外,這些實驗顯示,就不同形態的墨水而言,苯甲 酮基本上可改進基質物質之脫離。
實施例V I I I 二個(商場上可購得之)可照射固化之外一級塗層組 成物之切面(厚7 5微米),於密拉(mylar )片上經暴露 於1 . 0J/cm2UV照射固化而形成外一級薄膜。將固 化之薄膜切爲2英寸乘2英寸之方塊而製成試樣。將試樣 置於乾燥器中至少1 5分鐘。量測各試樣之起始重量。於 八種不同的單體中各浸入3件試樣,在時距1秒,5秒, 1 0秒及3 0秒(總時間)稱重。就各單體計算各試樣之 重量變化百分比及三個試樣的平均重量變化,其結果展現 於表8。 (請先閱讀背函之注意事項再填寫本頁) . Ϊ丨丨— ---訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2.10 X 297公楚) A7 B7 五、發明說明k ) 表8 編號1之商品外一級塗層 編號2之商品外一級塗層 30秒後重量變化百分比 30秒後重量變化百分 比 單體 試樣1 試樣2 試樣3 平均 試樣1 試樣2 試樣3 平均 HDDA +5.8 +.58 +.39 +.52 +.52 +.58 + .39 + .5 BPAEDA +.8 + 1.13 + 1.14 + 1.02 +.46 +.37 +.33 +.39 SA1002 + 1.03 +.46 +.64 +.71 +.98 +.26 +.75 +.66 IBOA +.25 +.37 +.26 +.29 +•43 +.25 +.11 + .26 SR504A + 1.14 +.87 +.19 +.73 +.14 +.48 +.27 + .3 PEA +.8 +.88 +.93 +.87 +.85 +.56 +.37 +.59 η-乙烯基甲 醯胺 +2.32 +2.91 +3.11 +2.78 +2.71 +2.72 +3.21 +2.88 IDA +.23 +.25 +.30 +.30 +.14 +.11 +.33 +.19 10秒後之重量變化百分 :h 10秒後之重量 [變化百分比 單體 試樣1 試樣2 試樣3 平均 試樣1 試樣2 試樣3 平均 HDDA +.55 + .75 +.22 + .51 +.72 +.38 + .55 + .55 — — — — —— — — — — — — — ·11!1111-i-T-eJ— — — — — — — — — Ί,^V C . 丨,、 (請先閱讀背-&之注意事項再浪寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 杏尺度適用中國國家標準(CNS)A1规格(210 κ 297公釐) 46-
A B7 五、發明說明“4 ) BPAEDA + 1.24 + .65 + .58 ++. 82 +.33 + .44 + .3 + .36 " SA1002 + .53 + .46 + .38 +.46 +.29 +.33 + .82 + .48 IBOA + .31 + .35 + .29 + .32 + .24 + .03 +. 5 · + .26 SR504A + .76 + .53 + .31 +.53 +.09 + .42 + .27 + .26 PEA + .74 + .38 + .55 + .66 + .75 + .32 + .42 + .5 η-乙烯基甲 醯胺 + 1.69 +2.31 +2.54 +2.18 + 1.97 + 1.96 +2.62 +2.18 IDA + .26 + .28 + .30 +.28 +.14 +.08 + .18 + .13 5秒後之重量變/ ί七百分比 5秒後之重量變化百分比 單體 試樣1 試樣2 試樣3 平均 試樣1 試樣2 試樣3 平均 HDDA + .78 + .54 + .27 +.53 + .8 + •61 + .71 + .71 BPAEDA + .93 + 1.07 + .74 + .91 + .26 + .37 + .33 + .32 SA1002 + .87 +.46 + .29 +.54 +.53 +.51 +.58 + .54 IBOA + .2 + .32 +.19 + .24 +.34 +.34 + .22 + .3 SR504A + 1.83 + .76 +.31 +.97 +.26 +.28 + .27 + .27 PEA + .67 + .41 + .24 + .44 +.5 +.6 + .48 + .53 η-乙烯基 + 1.13 + 1.92 + 1.69 + 1.58 + 1.44 + 1.34 +2.02 + 1.6 (請先閲讀背-S之注意事項再填寫本頁) 線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格ΟΜΟ χ 297公釐) -47-
7 7 A B 五、發明說明Ct5 ) 甲醯胺 IDA +.2 +.14 +.15 +.16 +.21 +.14 +.22 +.19 1秒後之重量變- ί七百分比 1秒後之重量變化百分比 HDDA + .45 + .4 + .17 + •34 +.88 + .46 +.39 + .58 BPAEDA +.65 + 1.1 + 1.07 + .94 +.26 +.3 + .33 + .3 SA1002 +.87 +.62 +.44 +.94 +.37 +.29 +.58 + .41 IBOA +.28 +.4 +.42 +.37 +.3 +.28 +.11 +.23 SR504A + 1.03 + .64 + .31 +.66 +.26 +.11 +.17 + .18 PEA + .43 +.24 +.38 +.35 +.46 +.35 + .34 + .38 η-乙烯基甲 醯胺 +.59 +.73 +.98 +.77 +.49 +.59 + 1.05 +.71 IDA ' +.2 +.25 +.11 +.19 +.14 +.14 +.15 + •14 (請先閱讀背兩之注意事項再填寫本頁) 表8之測試結果證實就不同的商場上可購得之外一級 塗層而言,可照射固化之墨水組成物中的單體具有不同層 度的吸附效果。一般而言,對外一級塗層愈高之吸附,可 造成固化墨水塗層與外一級塗層間愈高之接著。 測試程序
% R A U 此係測定固化度之F T I _R方法’將塗層暴露於預定 劑量的U V照射之後,於塗層表面1至3 # m之深度進行 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.l规格(2】0 χ 297公釐) _ 48 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A7 _B7 _________ 五、發明說明) 測試。試樣物質之切面首形成於一玻璃板上。再將此切面 暴露於預定劑量的U V照射以固化形成塗層。將此塗層切 成大約_ 1 0 m m乘5 Ο πί m之條狀。 得到未固化液體試樣之紅外光譜及固化試樣之紅外光 譜。紅外光法己廣爲人知且任何紅外光譜儀均可用於得到 此紅外光譜。 量測未固化液體試樣之丙烯酸酯不飽和的淨吸收峰面 積。就大部分丙烯酸酯基底塗層而言,應使用約在8 1 0 c m — 1在吸收。然而,若塗層中含有矽氧烷或是在(或近 於)8 1 0 cm — 1有強吸收的其他成分,則可使用替代的 丙烯酸酯吸收峰。已發現位於約1 4 1 0 c m _ 1及約 1 6 3 5 c m - 1之吸收是可令人滿意的。淨吸收面積之量 測可使用廣爲人知的基線技術,其中一條基線係於吸收最 小處而正切於該吸收峰之兩端。高於此基線且低於此吸收 峰之範圍即爲淨吸收面積。 之後再測定參考範圍。當液體試樣固化後此參考吸收 之強度不應改變。許多配方在範圍約7 8 0至約7 5〇 c m - 1具有可以作爲參考吸收之吸收峰。於是可以量測該 參考吸收之淨吸收峰面積。 丙烯酸酯吸收對未固化液體試樣參考吸收之比例係由 下列方程式決定:
Rl — Aal / Arl 其中 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2]0 X 297公釐) -49- I--------— 1!' -^--------訂----------線 1)^. (請先閱讀背-®之注意事項再t本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明47 ) A A I·爲丙烯酸酯吸收之淨吸收峰面積, A R 爲參考吸收之淨吸收峰面積,且 R L爲液體試樣之面積比例。 丙烯酸酯吸收對固化試樣參考吸收之比例係由下列方 程式決定: RC = AaC/ArC 其中
AaC爲丙烯酸酯吸收之淨吸收峰面積, A R C爲參考吸收之淨吸收峰面積 且 R C爲固化試樣之面積比例。 以反應性丙烯酸酯不飽和百分比(% R A U )表示之 固化度係由下列方程式決定: %RAU =〔(Rl — RC) Xl〇〇%〕./R 〜 Μ E K摩擦測試 在此依循敘述於A S T M D 4 7 5 2之測試程序 ,並加上下列例外。對測試試樣之待摩擦物質施以輕微的 指壓。 . 本發明申請專利範圍已詳細敘述於其特定的體系並附 以各項參考,一位熟於此技藝之人士將會明顯地瞭解,可 以就本發明之申請專利範圍作許多的修改及改良,而不會 偏離本發明之精神及範圍。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.l規格(2]0 X 297公釐) ------------—-----I--訂-------- (請先閲讀背-fi之注意事項再€(寫本頁) -50-
Claims (1)
- :、申請專利範圍 1 . 一種扁帶組合,其具有提供彩色代碼塗覆玻璃纖 維自該扁帶組合脫離之功能性能力,該扁帶、組合包含: 數個受塗覆玻璃光纖;其在至少一個該受塗覆玻璃光 纖上具有墨水或彩色二級塗層;以及 基質物質,其將該數個塗覆光纖黏合在一起,其中該 彩色塗層係由包含下列物質的可照射固化塗層Μ成物所形 成: 可照射固化之載體系統,含有下列成分所成之混合物 1 - 〇w t %至少一種可照射固化之寡合物 ,其包括聚醚、聚烯烴、聚酯、聚醯胺或聚碳酸酯主鏈結 構,數均分子量爲5 0 0至1 〇 〇 〇,且其上接有可照射 固化之官能基, (b ) 1 — 8 0 W t %至少一種可照射固化之反應性 稀釋劑,其分子量低於5 5 0, (c )至少一種光起始劑,其含1 — 2 0 w t %至少 一種均質斷裂之光起始劑, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (d )低於2 5 w t %之分散於該可照射固化之載體 系統之顏料,其中該寡合物,反應性稀釋劑及光起始劑係 選擇以提供反應性丙烯酸酯不飽和之平均百分比可促使該 基質物質對該彩色塗層之接著低於該墨水塗層對該受塗覆 玻璃光纖之接著,當該墨水塗層組成物暴露於劑量爲0 · 0 5至2焦耳/平方公分的紫外線照射劑量固化後,可提 供該彩色代碼玻璃光纖自該扁帶組合之脫離。 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐):、申請專利範圍 1 . 一種扁帶組合,其具有提供彩色代碼塗覆玻璃纖 維自該扁帶組合脫離之功能性能力,該扁帶、組合包含: 數個受塗覆玻璃光纖;其在至少一個該受塗覆玻璃光 纖上具有墨水或彩色二級塗層;以及 基質物質,其將該數個塗覆光纖黏合在一起,其中該 彩色塗層係由包含下列物質的可照射固化塗層Μ成物所形 成: 可照射固化之載體系統,含有下列成分所成之混合物 1 - 〇w t %至少一種可照射固化之寡合物 ,其包括聚醚、聚烯烴、聚酯、聚醯胺或聚碳酸酯主鏈結 構,數均分子量爲5 0 0至1 〇 〇 〇,且其上接有可照射 固化之官能基, (b ) 1 — 8 0 W t %至少一種可照射固化之反應性 稀釋劑,其分子量低於5 5 0, (c )至少一種光起始劑,其含1 — 2 0 w t %至少 一種均質斷裂之光起始劑, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (d )低於2 5 w t %之分散於該可照射固化之載體 系統之顏料,其中該寡合物,反應性稀釋劑及光起始劑係 選擇以提供反應性丙烯酸酯不飽和之平均百分比可促使該 基質物質對該彩色塗層之接著低於該墨水塗層對該受塗覆 玻璃光纖之接著,當該墨水塗層組成物暴露於劑量爲0 · 0 5至2焦耳/平方公分的紫外線照射劑量固化後,可提 供該彩色代碼玻璃光纖自該扁帶組合之脫離。 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 ·如申請專利範圍第1項之扁帶組合,其中該照射 劑量爲0 . 1 2 5焦耳/平方公分。 3 .如申請專利範圍第1或2項之扁帶組合,其中彩 色塗層爲相鄰於外一級塗層之墨水塗層。 4 ·如申請專利範圍第1或2項之扁帶組合,當暴露 於紫外線照射固化後,其中該彩色塗層所具有該固化度足 以提供至少1 0 0次摩擦的Μ E K値。 5 .如申請專利範圍第1或2項之扁帶組合,其中該 墨水塗層其具有該固化度係暴露於紫外線照射固化後,其 提供Μ Ε Κ値至少2 0 〇摩擦。 6 ·如申請專利範圍第1或2項之扁帶組合,其中該 光起始劑包含至少一種根據化學式(1 )之化合物: 0 || - C1 - P - C2 - AT2 (1) II I 3 II 0 Ar 〇 其中: A r代表具有至少一個芳香族官能性基團之含碳化合 物; P爲直接鍵結於A R 3中之芳香族官能性基團; C 1爲直接鍵結於A R 1中之芳香族官能性基團;且 C 2爲直接鍵結於A R 2中之芳香族官能性基團,且當 暴露於紫外線照射下,其中至少一個含碳化合物A r其分 子量及分子結構能夠形成至少一個下列自由基: 本紙張尺度適用尹國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再衡k本頁) - 訂-------一-線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -52- 387005 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 A r 1 - C 1 〇 A r 2 - C 2 〇 A r 3 - P 〇 · 或 經濟部智慧財產局員工消費合作社印Μ 7 個含碳 子結構8 可照射 量爲0 其中該 .爲"7 5 9 塗層其 分比。1 中可照 劑量爲 中該墨 7 0 % 1 水塗層 百分比 •如申請專利範圍第6項之扁帶組合,其中所有三 ft €物A r均具有能夠形成該自由基之分子量及分 〇 •如1申請專利範圍第1或2項之扁帶組合,當其中 匕t S水塗層組成物在惰性氣體中暴露於照射劑 • 1 2 5焦耳/平方公分之紫外線下進行固化時, S ζΚ Μ層之反應性丙烯酸酯不飽和平均百分比至少 %。 •如甲請專利範圍第6項之扁帶組合,其中該墨水 具有至少爲8 0 %之反應性丙烯酸酯不飽和平均百 0 .如申請專利範圍第1或2項之扁帶祖合:當其 射固化之墨水塗層組成,物在含氧氣體中暴露於照射 0 . 1焦耳/平方公分之紫外線下進行固化時,其 水塗層之反應性丙烯酸酯不飽和平均百分比至少爲 0 1 .如申請專利範圍第9項之扁帶組合,其中該墨 其具有至少爲7 5 %之反應性丙烯酸酯不飽和平均 •如申請專利範圍第1或2項之扁帶組合,其中 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -53- 請 先 閱 讀 背 之 注 '意 事 項 再 Μ 本 頁 訂 線 A8 B8 C8 D8 387005 夂、申請專利範圍 反應性丙烯酸酯不飽和平均百分比,其量測係基於至少6 種不同的彩色墨水組成物之反應性丙烯酸酯不飽和百分比 ’各彩色墨水組成物係各自由相同可照射固化之載體系統 及不同的彩色顏料所配製。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之扁帶組合,其中該 平均反應性丙烯酸酯不飽和百分比係就至少1 2種不同的 彩色墨水組成物,各彩色墨水組成物係各自由相同可照射 固化之載體系統及不同的彩色顏料所配製。 1 4 . 一種可照射固化之墨水塗層組成物,其可在如 申請專利範圍第1項之扁帶組合中提供彩色代碼,其包含 a )具有至少一種可照射固化基團之寡合物 b) 反應性稀釋劑 c) 至少1%重量比自由基聚合的均質光起始劑 d )顏料,及 e )添加劑 其中該組成物包含有效量的苯甲酮形態化合物° 1 5 .如申請專利範圍第1 4'項之組成物’其中苯甲 酮形態化合物爲有機化合物,其分子量介於1 7 0與 5 ◦ 0之間,本質上由苯甲酮或經取代的苯甲酮基團所組 成。 1 6 .如申請專利範圍第1 4或1 5項之組成物’其 中苯甲酮形態化合物不是環鍵結苯甲酮。 1 7 .如申請專利範圍第1 4或1 5項之組成、、物’其 中化合物e )包含至少一項潤滑劑. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -54- -------------^裝!ίι訂----I----線·^^一 (請先閱讀背面之注意事項再r寫本頁) /1 |丨-; . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印f A8 B8 C8 D8 4 1 及 其 總重量 1 或1 5 Η燈固 2 玻 接 接 S870Q5 、申請專利範圍 1 8 _如申請專利範圍第1 4或1 5項之組成物,係 適用於塗層玻璃光纖且由含下列成份之組成物所配製: 2 0至7 0 %重量比的至少一種可照射固化之寡合物 至8 0 %重量比的至少一種可照射固化之稀釋劑; 至2 0 %重量比的均質光起始劑; 至2 0 %重量比的顏料;, 多於2 %重量比的苯甲酮形態化合物; 中該%重量比係相對於該可照射固化之墨水組成物 9 · 一種於塗覆光纖上固化如申請專利範圍第1 4 項之組成物之方法,其中墨水I且成物係使用D燈與 化。 0 . —種受塗覆及著色之玻璃光纖,其包含: 璃光纖;’ 近該玻璃光纖表面之內一級塗層; 近內一級塗層表面之外一級塗層;及 接近該外一級塗層表面之墨水塗層,其中該墨水塗層 係已固化之如申請專利範圍第1 4項之墨水組成物。 2 1 . —種受塗覆及著色之玻璃光纖,其包含: 玻璃光纖; 接近該玻璃光纖表面之內一級塗層; 接近內一級塗層表面之彩色外一級.塗...層;.其中該外一 級塗層係已固化之如申請專利範第1 4項之組成物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 閱 讀 背 ,面 之 注 Λ 項 再 寫^ 本 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -55- 387005 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 2 2 ·—種扁帶組合,包含·· 數個受塗覆玻璃光纖;及將該數個受塗..覆玻璃.. .光纖黏 合在一起的基質物質,其中至少一個該受塗覆玻璃光纖包 含如申請專利範圍第2 0或2 1項之塗覆及著色玻璃光纖 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 個受塗 起的基 玻 .接 接 塗層表 墨水塗 之單體 可使該 該基質 2 單體具 2 單體具 2 彩色代 層組成 可 3 ·如申請專利範圍第1項之扁帶組合,.包含:數 覆玻璃光纖;及將該數個受塗覆玻璃光纖黏合在一 質物質,其中至少一個該受塗覆玻璃光纖包含: 璃光纖; 近該玻璃光纖表面之內一級塗層; 近內一級塗層表面之外一級塗層;及接近該外一級 面之墨水塗層,其 層組成物所形成, 以吸附於該外一級 墨水塗層對該外一 物質之接著。 中該墨水塗層係由可照射固化之 該墨水塗層組成物中含有經選擇 塗層至某程度,於適當地固化後 級塗層之接著大於該墨水塗層對 4 .如申請專利範圍第2 3項之扁帶組合,其中該 級塗層吸附指數。 圍第2 4項之扁帶組合,其中該 有至少爲7之外 5 .如申請專利範 有至少爲1 0之外一級塗層吸附栺數。 6 · —種可照射固化之墨水塗層組成物,其可提供 碼予如申請專利範圍第1項之扁帶組合,該墨水塗 物包含: 照射固化之載體系統含有,由可照射固化之單體及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -56- 請 先 閔 讀 背 * ® 之 注 。意 事 項 再 毒 t 訂 ▲ 387005 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 寡合物 體,寡 飽和平 〇 . 1 至1 0 系統中 2 彩色代 組成物 可 外一級 種光起 的顏料 及至少一種光起始劑所組成之混合物的;其中該單 光起始劑係經選擇以提供反應性丙烯醋不 比大於7 0 %,以適於在含氧氣體中暴露於 公分之紫外線照射劑量下固化成3 合物及 均百分 2 5焦 微米之 的顏料 7 . ~* 碼予如 包含: 照射固 塗層吸 始劑; 耳/平方 厚度;及至少一種分散在該可照射固化載體 0 種可照射固化之墨水塗層.組成物,其可提供 申請專利範圍第1項扁帶組合,該墨水塗層 化之載體系統’其中含有至少一種單I體其對 附係數至少\ 5,_至少一種寡合物,及至少一 及至少一種分散在該可照射固化載體系統中 先 閱 讀 背 •面 之 注 項$4丨, 本 · 頁 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 -57 -
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