JP2004501403A - 照射硬化可能な着色されたコーティング組成物 - Google Patents
照射硬化可能な着色されたコーティング組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004501403A JP2004501403A JP2002504524A JP2002504524A JP2004501403A JP 2004501403 A JP2004501403 A JP 2004501403A JP 2002504524 A JP2002504524 A JP 2002504524A JP 2002504524 A JP2002504524 A JP 2002504524A JP 2004501403 A JP2004501403 A JP 2004501403A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- colored
- weight
- optical fiber
- coating
- fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
- C03C25/1065—Multiple coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
- C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2938—Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
Abstract
【選択図】なし
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、照射硬化可能な着色されたコーティング組成物、及びコーティングされた光ファイバーに施与されるとき又はリボンへと一緒に組み立てられた複数のコーティングされた光ファイバーの少なくとも一つに施与されるときの該着色されたコーティング組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
光ガラスファイバーは通常、二つの重ねられた照射硬化されたコーティング層によりコーティングされ、それらは一緒に、いわゆるプライマリーコーティング又はプライマリーコーティング系を形成する。ガラスと直接に接触するところのコーティング層(より簡単に言えば「コーティング」)は、内側プライマリーコーティングと呼ばれ、かつコーティングされたファイバーの曝された表面上にあるところのオーバーレイコーティングは、外側プライマリーコーティングと呼ばれる。内側プライマリーコーティングはまた、プライマリーコーティングと呼ばれることができ、そのとき、外側プライマリーコーティングは、セカンダリーコーティングと呼ばれる。両者の定義は交換可能に使用される。
【0003】
内側プライマリーコーティングは通常、比較的軟らかい物質である一方、外側プライマリーコーティングは、比較的より硬い物質である。プライマリーコーティング系は、ガラスファイバーに対する環境保護及び、なかんずく、ファイバーの信号伝達能力の減衰をもたらし得、かつそれ故、所望されないところの周知のミクロベンディング現象への耐性を提供するために設計される。加えて、プライマリーコーティング系は、例えば、ファイバーがケーブル化操作を受けるときに遭遇するような物理的なハンドリング力に対する所望の耐性を提供するために設計される。
【0004】
通常、プライマリーコーティング系は、光ファイバーの延伸製造プロセスの間に光ファイバー上に施与される。
【0005】
光ファイバーの電気通信適用において、コーティングされたファイバーの複合化された個々のストランドは、より大きな構造、例えば、リボン及びケーブルに一括化されて効率を最大にし得る。しかし、ファイバーをリボン及びケーブルにした後、ファイバーの個々のストランドが、例えば、据え付け又は修理の間に正確に同定され得るように、それらは、相互に容易に区別可能でなければならない。ケーブル外形及び/又は色コードが使用されて、複合ケーブル中の個々のファイバーを識別しかつ同定し得る。
【0006】
いくつかの方法がファイバーを色コードするために使用され得るけれども、色コードすることは、ケーブル化及び/又はリボン化の前にプライマリーコーティングされたファイバー上に据えられる、またインキ組成物と呼ばれる薄い着色された層(約10ミクロン以下)又は内側プライマリーコーティング上に着色された外側プライマリーコーティングを施与することのいずれかにより有利になされ得る。
【0007】
典型的には、内側プライマリーコーティング上への着色された外側プライマリーコーティングの施与が、光ファイバーの延伸プロセスの間に行われる。他方、プライマリーコーティングされた光ファイバー上への着色された層の適用は通常、プライマリーコーティングされた光ファイバーが製造された後に、別の製造ラインで行われる。
【0008】
簡単のために、下記本明細書において、述語「内部コーティング」は、光ファイバーのガラス部分を取り囲むために配置されたコーティングを示すであろう。従って、「内側プライマリーコーティング」又は「プライマリーコーティング系」(即ち、内側及び外側プライマリーコーティングを含む)のいずれかを包含する。該内部コーティングは従って次いで、着色されたコーティングによりコーティングされる。述語「着色されたコーティング組成物」、「着色された層」、「インキ層」及び「インキ組成物」は、本明細書中で交換可能に使用される。
【0009】
テープ様光ファイバーリボンは、製造速度を最大にするために、内側及び外側プライマリーコーティングのようにまた照射硬化可能であるところの支持マトリックス物質に少なくとも 2本の個々の色コードされたファイバーを固定することにより製造される。光ファイバーリボンは、例えば、4〜12本の着色されたファイバーを含み得る。マトリックス物質は、色コードされた光ガラスファイバーをすっぽり包み得、又はマトリックス物質は、ガラスファイバーを一緒にエッジ結合し得る。マトリックス物質の硬化は、ファイバーが着色されたコーティングを施与することにより色コードされた後に、リボン化段階の間に行われる。従って、リボン設計において、インキ層は、リボンのマトリックス物質とファイバーの外側プライマリーコーティングとの間に存する。
【0010】
これは、インキ層の界面特性(例えば、表面エネルギー、接着)が、リボン構造中のマトリックス物質及び外側プライマリーコーティングの両方と適切に機能するために注意深く制御されなければならないことを意味する。とりわけ、インキ層を適切に取除かれる(ブレイクアウト)ための硬化されたマトリックス物質の能力が、重要な技術考慮事項である。溶剤の使用によるマトリックスの化学的軟化がまた知られているけれども、リボンブレイクアウトは通常、機械力により実行される。
【0011】
光ファイバーの色コード化は、12色まで又はそれ以上の色に基づくことができる。光ファイバーインキはもともと、溶剤に基づくか又は熱硬化性インキであったけれども、より近年において、照射硬化可能なインキがインキングプロセスの速度を増加するために使用されている。これらのインキ組成物において、顔料は照射硬化可能なキャリヤー又はベース組成物に分散される。
【0012】
コーティングされた光ガラスファイバーのための要求が増加している故、製造業者は、より多くのファイバー延伸製造ラインを加えることによりかつ存在するファイバー延伸/着色製造ラインの一次ライン速度を増加することを試みることにより応じなければならない。後者の場合に、ライン速度のための上限を決定するであろう一つの因子は、所定の照射源及び強度のための照射硬化可能なインキ組成物の硬化速度特性であろう。
【0013】
もし、ライン速度が、照射硬化可能なインキ組成物の硬化速度時間要求が提供されない範囲にまで増加されるなら、照射硬化可能なインキ組成物は、照射硬化可能なインキ組成物の完全な硬化又は架橋を引起すために十分な量の照射を受け取らないであろう。
【0014】
製造一次ライン速度は通常、光ガラスファイバーに衝突する照射量と逆比例的に関係する。即ち、製造ライン速度が増加するにつれて、製造プロセスの間の照射硬化可能なインキ組成物への照射線量は、所定の照射源のために必然的に減少するであろう。照射硬化可能なインキ組成物の不完全な硬化は所望されず、かつ避けられなければならない。何故ならば、その時、インキコーティングの所望の性質が達成されることができず及び/又は不完全に硬化されたインキコーティングが(続くハンドリングにおいて問題を与える)粘着性を維持することができ又は悪臭が存在し得、かつまた推定上硬化されたインキコーティングに抽出可能な成分の所望されない増加があり得るからである。
【0015】
通常、照射硬化可能なインキコーティング組成物は、照射硬化可能な外側プライマリーコーティング組成物より明らかにより遅い速度で硬化する。
【0016】
インキ組成物中に存在する顔料は、インキコーティングのより遅い硬化速度に寄与することが信じられている。従って、インキの硬化速度を改善するための必要性がある。
【0017】
インキ組成物が、高速度延伸/着色ラインにおけるインキコーティングの完全な硬化を確保するために非常に迅速な硬化速度を有しなければならない一方、硬化速度の増加は、インキコーティングの他の重要な性質、例えば、適切なブレイクアウト性能を提供することを犠牲にして起るべきではない。ブレイクアウト性能は、例えば、光ファイバーのケーブル化/接続操作の間に、リボンアセンブリー内に含まれる個々のコーティングされた光ガラスファイバーへ容易にアクセスすることを提供するために、外側プライマリーコーティングからインキ層を分離させることなしにマトリックス物質から分離するための硬化されたインキコーティングの能力である。
【0018】
それ故、照射硬化可能なインキ組成物は好ましくは、容易なファイバーアクセスを提供するためにインキコーティングとマトリックス物質との間の接着より大きな外側プライマリーコーティングとインキコーティングとの間の接着を提供するために適合させ得る接着性を示さなければならない。
【0019】
国際特許出願公開第98/50317号公報は、着色された光ファイバーを含むリボンアセンブリーを開示しており、ここで、該光ファイバーの着色されたコーティングは、光ファイバーの該インキコーティングとその下の内側コーティングとの間の接着のレベルより低いところの、インキコーティングとマトリックス物質との間の接着のレベルを提供するように選ばれる、オリゴマー、モノマー及び少なくとも一つの光開始剤の混合物を含むところの照射硬化可能な系から形成される。
【0020】
欧州特許出願公開第614099号公報は、束ね層と着色層との間に剥離剤、例えば、シリコーンオイル又はフッ素樹脂を使用することを開示している。とりわけ、シリコーン樹脂の実質量が使用されるとき、液体における非相溶性及び硬化されたマトリックス組成物における欠陥が生じ、それは光の減衰を引起す。
【0021】
特開平1−22976号公報は、アルコキシル化ビスフェノールAジアクリレートオリゴマー、三官能性反応性希釈剤及びホモリチック(homolytic)光開始剤を含む照射硬化可能なインキ組成物を開示している。
【0022】
【発明が解決しようとする課題】
本出願人は今、いくつかの公知のインキ組成物が上記の種々の接着要求を満足し得る一方、とりわけ、コーティングされかつインキを塗られた光ファイバーを含むリボンが比較的長時間水に浸漬されるとき、これらのインキが通常不十分な耐水性を有することを観察した。この特性は更に、本明細書においてファイバーの「耐水浸漬性」と呼ばれる。しかし、所望の耐水浸漬性を示し得るところの他の公知のインキ組成物は、接着要求を満足させない。
【0023】
本出願において、耐水浸漬性は、水に曝されるときに、実質的に不変のファイバーの光及び機械パラメーターを維持するためのファイバーの能力を言う。この性質は、水に浸漬された光ファイバーを通って伝達される信号の減衰値の変化を測定することにより有利に決定され得る。下記において、光ファイバーの耐水浸漬性を言うとき、述語「光ファイバー」は、光ファイバー自体又はファイバーのリボンを形成するためにマトリックス物質内に配置された光ファイバーのいずれかをその意味内に含む。本出願人により観察されることによれば、良好な水浸漬性を有するファイバーは、ファイバーが所定の温度及び所定の時間で水に浸漬されるとき、減衰値が時間に関して実質的に一定であるところのものである。
【0024】
とりわけ、測定された減衰値の変化は、ファイバーが60℃の温度で水に浸漬されるとき、少なくとも2週間約0.05db/kmより小さくなければならない。実際、本出願人により観察されたように、2週間より短い試験の範囲内で0.05db/kmより大きな増加を示すファイバーは、それらの全操作寿命の間に信頼性のある光性能を保証できない。
【0025】
何らかの特定の理論に束縛されることを望まないけれども、水に浸漬された光ファイバーの減衰値の増加は、水が、二つのコーティング層間の界面に浸透して、従って、伝達信号の減衰の増加を引起し得るところの可能なマイクロベンディング現象を決定し得るという事実に相関され得ることが信じられている。
【0026】
本出願人は更に、着色された層によりコーティングされたファイバーが、単一のファイバーとして試験されるとき良好な水浸漬性能を示し得る一方、同一のファイバーは、光ファイバーリボンを形成するためにマトリックス物質によりコーティングされるとき許容し得ない性質を有し得ることを観察した。本出願人により観察されたように、着色された層とマトリックス層との間の界面が従って、光ファイバーリボンの水浸漬性のために最も重要な界面である。それ故、着色された層とマトリックス層との間の比較的良好な接着が、これらの二つの層の界面に水侵入を避けるために達成されかつ光ファイバーの全操作寿命の間に維持されなければならない。
【0027】
従って、良好な解除性の要求と良好な水浸漬性の要求との間に明らかな矛盾がある。第一の性質は、着色された層とマトリックスとの間の比較的低程度の接着を要求する一方、第二の性質は、該二つの層の間のむしろ良好な接着を要求し、そしてそれらは、水の存在のための腐食により影響を受けない。
【0028】
【課題を解決するための手段】
上記の問題を認識して、本出願人は今、とりわけ、光ファイバーが光ファイバーリボン内に配置されるとき、光ファイバーの解除性及び水浸漬性の両方の許容し得る値を達成するために着色されたコーティングとして施与されるところの樹脂の組成物を適切に調合することにより、光ファイバーの解除性及び水浸漬性を最適化することができることを見出した。
【0029】
本発明の一態様は従って、コーティングされた光ファイバーを着色するための照射硬化可能な着色されたコーティング組成物に関し、内部コーティングでコーティングされた光ファイバーを取り囲むために配置されかつ硬化されるとき、及び該着色されたファイバーが、マトリックス物質でコーティングされそして光ファイバーリボンへと組み立てられるときの上記の着色されたコーティングであり、ここで
該着色されたコーティングが、マトリックス物質への接着の程度より高い内部コーティングへの接着の程度を有し、かつ
該光ファイバーリボンへと組み立てられた該光ファイバーが、60℃における水中で少なくとも2週間老化されると、老化前に測定された、該組み立てられた光ファイバーの減衰に対して0.05db/kmより小さい、1550nmでの伝達された信号の減衰における増加を示す。
【0030】
本発明の更なる態様は、コーティングされた光ファイバーを着色するための着色されたコーティング組成物に関し、内部コーティングでコーティングされた光ファイバーを取り囲むために配置されかつ硬化されるとき、及び複数の該着色されたファイバーがマトリックス物質により一緒に結合されて光ファイバーリボンを形成するときの上記の着色されたコーティングであり、該着色されたコーティング層が、マトリックス物質への接着の程度より高い内部コーティングへの接着の程度を有し、ここで、該光ファイバーが60℃における水中で少なくとも2週間老化されると、老化前に測定された光ファイバーの減衰に対して0.05db/kmより小さい、1550nmでの伝達された信号の減衰における増加を示すように、マトリックス物質への該接着の程度が十分に高い。
【0031】
好ましくは、1550nmでの伝達された信号の減衰における増加は、60℃における水中で少なくとも1月間、組み立てられたファイバーを老化すると、約0.05db/kmより小さい。より好ましくは、該ファイバーは、該減衰の増加を示すことなしに、少なくとも2月間60℃における水中で老化され、とりわけ、該減衰の増加を示すことなしに、少なくとも4月間の老化が好ましい。
【0032】
好ましくは、該内部コーティングは、内側プライマリーコーティング及び外側プライマリーコーティングを含み、かつ着色されたコーティングは、約3〜約10ミクロンの厚さを有する。
【0033】
本発明の更なる態様は、
(A)40〜60重量%のビスフェノールAエポキシジアクリレート、変性されたビスフェノールAエポキシジアクリレート又は両者の混合物、
(B1)15〜30重量%のアルコキシル化脂肪族グリコールジアクリレート希釈剤、
(B2)5〜25重量%の三官能性アクリレート希釈剤、
(C)少なくとも二つの異なるホモリチックフリーラジカル光開始剤、及び4重量%より少ないベンゾフェノンより成る光開始剤系の6〜20重量%、
(D)1〜9重量%のポリジメチルシロキサンに基づいたシリコーン剥離剤、並びに
(E)1〜15重量%のドライピグメント
を含み、かつ5重量%より少ないウレタンアクリレートを含むところの照射硬化可能な着色されたコーティング組成物に関し、ここで、もし、光ファイバーが、内部コーティング及び該着色されたコーティングによりコーティングされるなら、かつもし、該着色されたファイバーが、マトリックス物質によりコーティングされそして光ファイバーリボンへと組み立てられるなら、該光ファイバーが、60℃における水中で少なくとも2週間老化されると、老化前に測定された、該組み立てられた光ファイバーの減衰に対して0.05db/kmより小さい、1550nmでの伝達された信号の減衰における増加を示す。
【0034】
好ましくは、該照射硬化可能な着色されたコーティング組成物の成分(C)の二つのホモリチックフリーラジカル光開始剤は、それらの各々の感光性を異にする。
【0035】
好ましくは、該照射硬化可能な着色されたコーティング組成物は更に、3重量%より少ないN‐ビニルカプロラクタムを含む。
【0036】
好ましくは、該照射硬化可能な着色されたコーティング組成物は、三官能性アクリレート希釈剤(B2)としてトリメチロールプロパントリアクリレートを含む。
【0037】
本発明のとりわけ好ましい実施態様によれば、該照射硬化可能な着色されたコーティング組成物は本質的に、
(A)40〜60重量%のビスフェノールAエポキシジアクリレート、変性されたビスフェノールAエポキシジアクリレート又は両者の混合物、
(B1)15〜30重量%のアルコキシル化脂肪族グリコールジアクリレート希釈剤、
(B2)5〜25重量%のトリメチロールプロパントリアクリレート、
(C)少なくとも二つの異なるホモリチックフリーラジカル光開始剤、及び4重量%より少ないベンゾフェノンより成る光開始剤系の6〜20重量%、
(D)1〜9重量%のポリジメチルシロキサンに基づいたシリコーン剥離剤、並びに
(E)1〜15重量%のドライピグメント
から成る。
【0038】
好ましくは、該照射硬化可能な着色されたコーティング組成物のアルコキシル化脂肪族グリコールジアクリレート希釈剤(B1)は、エトキシル化脂肪族グリコールジアクリレートである。
【0039】
更に、該照射硬化可能な着色されたコーティング組成物の成分(D)は、非反応性のポリジメチルシロキサンに基づいたシリコーン剥離剤である。
【0040】
【発明の実施の形態】
本発明のインキ組成物を形成するために適するところの照射硬化可能なキャリヤー系は、光活性化照射に曝されるとき重合可能な少なくとも一つの官能性基を有する、一つ以上の照射硬化可能なオリゴマー又はモノマーを含む。適切な照射硬化可能なオリゴマー又はモノマーは今周知でありかつ当業者の範囲内である。通常、使用される照射硬化可能な官能性はエチレン性不飽和であり、これは、好ましくはラジカル重合により重合され得る。好ましくは少なくとも約80モル%、より好ましくは少なくとも約90モル%、及び最も好ましくは実質的に全ての、オリゴマー中に存在する照射硬化可能な官能性基は、アクリレート又はメタクリレートである。簡単のために、本出願全体において使用される述語「アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレート官能性の両方を含む。
【0041】
適切な照射硬化可能なインキ組成物は本質的に、約1〜約80重量%の少なくとも一つの照射硬化可能なオリゴマー(A)から成る。該照射硬化可能なオリゴマーの好ましい量は、インキ組成物の合計重量に基づいて約20〜約70重量%を含む。
【0042】
モノ‐、ジ‐、トリ‐、テトラ‐及びより高度に官能化されたオリゴマーの混合物が使用されて、性質の所望のバランスを達成し得る。ここで、該官能基化は、オリゴマー中に存在する照射硬化可能な官能基の数を言う。オリゴマーは通常、一つ又は複数の照射硬化可能な官能基が結合されるところの炭素含有骨格構造を含む。
【0043】
適切な炭素含有骨格の例は、ボリエーテル、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート及びポリアクリレートを含む。炭素含有骨格の寸法は、所望の分子量を提供するために選ばれ得る。オリゴマーの数平均分子量は通常、約500〜約10,000、好ましくは約500〜約7,000、及び最も好ましくは約1,000〜約5,000である。
【0044】
例えば、オリゴマーの炭素含有骨格は、芳香族基及び開環されたエポキシ基又はアルコキシ基を含み得る。オリゴマーは、例えば、
【化1】
R−Ar−R、又は
R−L−Ar−L−R
(ここで、Rは、照射硬化可能な官能基であり、Arは、芳香族基含有部分であり、かつLは、連結基である)
により表され得る。
【0045】
適切な連結基の例は、アルコキシ又は開環されたエポキシ、例えば、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、及びそれらの繰り返し単位を含む。Lはまた、ウレタン又は尿素連結基であり得るが、好ましくは、存在するウレタン又は尿素基は実質的になく、とりわけ、約5重量%より少なく、より好ましくは約3重量%より少ない。
【0046】
芳香族は、例えば、ビスフェノールA又はビスフェノールFのようなビスフェノール単位から誘導され得る。
【0047】
好ましいオリゴマーは、アクリレート官能性基が結合されているところのビスフェノールAのグリシジルエーテル誘導体である。
【0048】
本発明の好ましい実施態様において、本発明に従う照射硬化可能なオリゴマー(A)は、ウレタンアクリレートを実質的に含まず、かつエポキシアクリレートに富んだ、エチレン性不飽和基を含む任意のオリゴマーである。好ましくは、オリゴマーは、ビスフェノールAエポキシジアクリレートである。
【0049】
オリゴマーの量は、着色された光硬化可能な組成物の合計重量に対して、好ましくは約30重量%〜約70重量%、より好ましくは約40重量%〜約60重量%である。
【0050】
更に、上記の慣用のオリゴマーに対して、本出願人は、着色された層が変性されたビスフェノールAエポキシジアクリレートを含むとき、該着色された層のとりわけ有益な接着性が得られ得ることを見出した。ここで、該変性は、内部コーティングに対する着色されたコーティングの疎水性及び/又は接着特性を増加することができる。該変性されたビスフェノールAエポキシジアクリレートは好ましくは、脂肪酸変性されたビスフェノールAエポキシジアクリレートである。とりわけ好ましい実施態様によれば、該着色された組成物のオリゴマーは、ビスフェノールAエポキシジアクリレート及び変性されたビスフェノールAエポキシジアクリレートの混合物であり、ここで、未変性のビスフェノールAエポキシジアクリレートと変性されたビスフェノールAエポキシジアクリレートとの比は、約0.8:1〜約1:1である。他の好ましい実施態様によれば、未変性のビスフェノールAエポキシジアクリレートと変性されたビスフェノールAエポキシジアクリレートとの比は、約2.4:1〜約2.2:1、より好ましくは約2.3:1であり、それにより、性質の改善されたバランスを有する着色された層が達成され得る。とりわけ、改善されたMEK耐性を有する着色された層が達成され得る。ビスフェノールAエポキシジアクリレートの市販の例は、Ebecryl 3700(UCB)又はCN−120(Sartomer)であり、後者は、約1300の分子量を有し、かつ硬化されたとき、約65℃のTgを有する。変性されたビスフェノールAエポキシジアクリレートは、例えば、硬化されたとき約56℃のTgを有するEbecryl 3702(UCB)及びCN−116(Sartomer)として市販されている。
【0051】
照射硬化可能なキャリヤー系はまた、粘度を調節するために使用されるところの一つ以上の反応性希釈剤(B)を含み得る。反応性希釈剤は、光活性化照射に曝されるときに重合可能な少なくとも一つの官能性基を有する低粘度モノマーであり得る。この官能性基は、照射硬化可能なオリゴマーに使用されたと同じ性質のものであり得る。好ましくは、各々の反応性希釈剤の官能性基は、他の照射硬化可能な希釈剤又はオリゴマーに存在する照射硬化可能な官能性基と共重合することができる。使用される反応性希釈剤は、モノ及び/又は多官能性、好ましくは(メタ)アクリレート官能性であり得る。
【0052】
適切な照射硬化可能なインキ組成物は、約1〜約80重量%の少なくとも一つの照射硬化可能な希釈剤を含む。照射硬化可能な希釈剤の好ましい量は、インキ組成物の合計重量に基づいて約10〜約60重量%、より好ましくは約20〜約55重量%を含む。
【0053】
通常、各々の反応性希釈剤は、約550より小さい分子量及び約500mPa.sより小さい粘度を有する。
【0054】
例えば、反応性希釈剤は、アクリレート又はビニルエーテル官能性及びC4〜C20アルキル又はポリエーテル部分を有するモノマー又はモノマー混合物であり得る。好ましくは、モノアクリレートは実質的に存在しないが、非アクリレート官能性モノマー希釈剤は存在し得る。ここで、これは、照射硬化可能なモノマー又はオリゴマーに存在する照射硬化可能な官能性基と反応することができる。そのような非アクリレート官能性モノマー希釈剤の例は、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム等である。
【0055】
これらのN−ビニルモノマーは好ましくは、約1〜約20重量%、より好ましくは約10重量%より少ない量で存在する。
【0056】
反応性希釈剤はまた、重合可能な二つ以上の官能性基を有する希釈剤を含み得る。そのようなモノマーの例は、C2〜C18炭化水素ジオールジアクリレート、C4〜C18炭化水素ジビニルエーテル、C3〜C18炭化水素トリアクリレート、及びそれらのポリエーテル類似体等、例えば、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヘキサンジオールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、エトキシレート化ビスフェノール‐Aジアクリレート、及びトリプロピレングリコールジアクリレートを含む。
【0057】
そのような多官能性反応性希釈剤は好ましくは(メタ)アクリレート官能性、好ましくは二官能性(成分(B1))及び三官能性(成分(B2))である。
【0058】
好ましくは、アルコキシル化脂肪族ポリアクリレート、例えば、エトキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、プロポキシル化グリセリルトリアクリレート又はプロポキシル化トリメチロール‐プロパントリアクリレートが使用される。
【0059】
ジアクリレートの好ましい例は、アルコキシル化脂肪族グリコールジアクリレート、より好ましくはプロポキシル化脂肪族グリコールジアクリレート、特に好ましくはプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートである。
【0060】
トリアクリレートの好ましい例は、トリメチロールプロパントリアクリレートである。
【0061】
より高い官能性の反応性希釈剤の例は上記に列挙されている。
【0062】
本発明のインキ組成物に使用される光開始剤は好ましくは、フリーラジカル光開始剤、例えば、Norrish TypeI及びTypeII光開始剤である。
【0063】
本発明のインキコーティング組成物に使用される少なくとも一つの光開始剤(C)は、分子間結合開裂により操作されるところの(またNorrish TypeI光開始剤と呼ばれる)ホモリチックフラグメンテーション光開始剤である。
【0064】
適切なTypeI(ホモリチック)光開始剤の例は、ベンゾイン誘導体、メチロールベンゾイン及び4‐ベンゾイル‐1,3‐ジオキソラン誘導体、ベンジルケタール、(α,α‐ジアルコキシ‐アセトフェノン、(α‐ヒドロキシアルキルフェノン、(α‐アミノアルキルフェノン、アシルホスフィンオキシド、アシルホスフィンスルフィド、o‐アシル‐α‐オキシミノケトン、ハロゲン化アセトフェノン誘導体、及びベンゾイルジアリールホスフィンオキシドである。
【0065】
適切なTypeI光開始剤の市販品の例は、Darocur 1173(活性成分として2‐ヒドロキシ‐2‐メチル‐1‐フェニルプロパン‐1‐オン)、Irgacure 184(活性成分としてヒドロキシ‐シクロヘクシルフェニルケトン)、Irgacure 907(2‐メチル‐1‐[4‐メチルチオ]フェニル‐2‐モルホリノプロパン‐1‐オン)、Irgacure 369(活性成分として2‐ベンジル‐2‐ジメチルアミノ‐1(モルホリノフェニル)‐ブタノン‐1)、アシルホスフィン、例えば、BASF製Lucirin TPO(2,4,6‐トリメチルベンゾイル‐ジフェニル‐ホスフィンオキシド)又はCiba Geigy製Irgacure 1700(ビス(2,6‐ジメトキシ‐ベンゾイル)‐2,4,4‐トリメチルペンチルホスフィンオキシド)である。
【0066】
TypeI光開始剤の混合物がまた使用され得る。
【0067】
適切なType II(水素引抜き)光開始剤の例は、芳香族ケトン、例えば、ベンゾフェノン、キサントン、ベンゾフェノン誘導体、ミヒラー(Michler)ケトン、ITX(イソプロピルチオキサントン)様のチオキサントン及び他のキサントン誘導体等である。これらの光開始剤の化学誘導体及び組合せがまた使用され得る。好ましくは、ベンゾフェノンが、約4重量%より少ない、より好ましくは約3重量%より少ない、特に好ましくは約2.5重量%より少ない量で存在する。
【0068】
Type−II光開始剤は通常、アミン相乗剤と共に使用される。しかし、本発明に従うインキ組成物は実質的にアミン相乗剤を含まず、好ましくは約1重量%より少ない量、かつより好ましくは約0.1重量%より少ない量を含む。
【0069】
本発明の照射硬化可能なインキ組成物は、約6〜約20重量%の光開始剤系(C)を含む。好ましくは、該光開始剤系(C)は、少なくとも二つの異なるホモリチック光開始剤を含み、より好ましくは三つのホモリチック光開始剤を含む。好ましくは、光開始剤系(C)の少なくとも二つのホモリチック光開始剤は、それらの各々の感光性を異にする。
【0070】
ホモリチック光開始剤の好ましい量は、約8〜約10重量%、より好ましくは約6〜約8重量%である。
【0071】
ピグメントの存在下における最適な硬化速度のために、アシルホスフィンオキシド光開始剤を、一つ以上の他の光開始剤、例えば、2‐メチル‐1‐[4‐メチルチオ]フェニル‐2‐モルホリノプロパン‐1‐オン及び/又は2‐ヒドロキシ‐2‐メチル‐1‐フェニルプロパン‐1‐オンと組み合わせることが有利である。
【0072】
照射硬化可能なインキ組成物を作るために適している任意の無機及び有機ピグメント(E)が本発明において使用され得る。好ましいピグメントは、可視波長の光、即ち、純白を除く任意の色を吸収するピグメントである。
【0073】
述語「ピグメント」の使用は無機及び有機ピグメントの両方を言う。
【0074】
好ましくは、本発明のインキコーティング組成物に使用されるピグメントは有機ピグメントである。ピグメントは、個々の着色された光ガラスファイバーの同定を容易にするために拡大することなしに認識できるところの着色を提供する量でインキ組成物中に存在し得る。
【0075】
12本以下のコーティングされた光ガラスファイバーを使用するリボンアセンブリーは、相互に着色された光ファイバーの夫々を適切に識別するために単に12色を要求するに過ぎない。しかし、より大きなリボンアセンブリーにおいて、12色を超える色が、相互に着色された光ガラスファイバーを適切に識別するために使用され得る。リボンアセンブリーを作るために通常使用される12色の例は、黒色、白色、黄色、青色、赤色、緑色、橙色、褐色、桃色、水色、紫色、及び灰色を含む。
【0076】
好ましくは、ピグメントは、約1μmより大きくない平均粒子寸法を有する。
必要なら、市販のピグメントの粒子寸法は粉砕により小さくされ得る。
【0077】
適切な黒色ピグメントの特定の例はカーボンブラックを含む。
【0078】
適切な白色ピグメントの特定の例は二酸化チタンを含む。
【0079】
適切な黄色ピグメントの特定の例は、ジアリーリドイエロー及びジアゾ系ピグメントを含む。
【0080】
適切な青色ピグメントの特定の例は、フタロシアニンブルー、塩基性染料ピグメント、及びフタロシアニン、好ましくは銅(II)フタロシアニンを含む。
【0081】
適切な赤色ピグメントの特定の例は、アントラキノン(レッド)、ナフトールレッド、モノアゾ系ピグメント、キナクリドンピグメント、アントラキノン、及びペリレンを含む。好ましくは、ペリレンレッドが使用される。
【0082】
適切な緑色ピグメントの特定の例は、フタロシアニングリーン及びニトロソ系ピグメントを含む。適切な橙色ピグメントの特定の例は、モノアゾ及びジアゾ系ピグメント、キナクリドンピグメント、アントラキノン及びペリレンを含む。
【0083】
適切な紫色ピグメントの特定の例は、キナクリドンバイオレット、塩基性染料ピグメント及びカルバゾールジオキサジン系ピグメントを含む。好ましくはキナクリドンバイオレットが使用される。
【0084】
適切な水色、褐色、灰色、及び桃色は容易に、いくつかのピグメントを組み合わせることにより調合され得る。
【0085】
当業者は、種々のピグメントを組み合わせることにより所望の任意の色を形成することができる。
【0086】
ピグメントは、個々の着色された光ガラスファイバーの同定を容易にするために拡大することなしに認識できるところの着色を提供するところの量でインキ組成物に存在し得る。本明細書において言うピグメントの量は、ドライピグメントの量を言う。
【0087】
ピグメントの量は、インキ組成物の硬化速度を有意に減じるほど又は他の所望されない効果をもたらすほど大きくあってはならない。
【0088】
ピグメントの適切な量の例は、組成物の合計重量の約1重量%より大きくあるべきことが分かった。通常、該量は、インキ組成物の合計重量に対して、25重量%より少なく、好ましくは約15重量%より少なく、より好ましくは約10重量%より少ない。
【0089】
各々のピグメントの好ましい量は、約0.5〜約15重量%、より好ましくは約1〜約10重量%、特に好ましくは約3〜約8重量%である。
【0090】
コーティングされた光ファイバーはしばしば、リボンアセンブリーに使用される。本発明のインキ組成物の多面性のために、この組成物は、リボンアセンブリー中のコーティングされた光ガラスファイバーに使用されるために非常に良く適している。剥離剤(D)は従って、インキコーティングからマトリックス物質を分離することにより個々のファイバーに容易にアクセスすることを可能にするためにインキコーティングに有利に加えられることができて、従って、いわゆるファイバーブレンクアウト性を改善する。
【0091】
剥離剤(D)として、反応性又は非反応性のシリコーン剥離剤が使用され得、ここで、反応性シリコーンは、光硬化可能な組成物を形成するオリゴマー及び/又はモノマー希釈剤の官能性基と反応することができる反応性基、例えば、アクリレート官能性を有するシリコーンを含む。また、非反応性の剥離剤が使用され得る。好ましくは、シリコーン剥離剤が有機変性される。好ましくは、ポリマー状シリコーン剥離剤、例えば、ポリエーテルに基づいたシリコーン剥離剤である。成分(D)は、約1〜約9重量%、好ましくは約1.5〜約6重量%、特に好ましくは約2〜約5重量%の量で存在し得る。適切な非反応性の剥離剤の例は、ポリジメチルシロキサンに基づいたシリコーン剥離剤である。本発明の好ましい実施態様によれば、シリコーン剥離剤の量は、良好な解除性を得るために十分であるが、60℃の水浸漬試験における不合格を排除するために十分低い。
【0092】
とりわけ、本出願人は、基礎オリゴマーが、ウレタンアクリレート化合物を実質的に含まず、かつビスフェノールAエポキシジアクリレート又は好ましくは脂肪酸変性されたビスフェノールAエポキシアクリレート又はそれらの混合物を含むとき、上記の好ましい剥離剤が、硬化された樹脂の最終機械的性質に負の影響を及ぼすことなしに、光硬化可能な組成物に比較的高い量(最大9重量%)で存在し得ることを見出した。一方、本出願人は、もし、ウレタンアクリレートオリゴマーが、光硬化可能な組成物中に約5重量%より多い量で存在するなら、該多い量の剥離剤は、該組成物中に所望されない非混合現象をもたらし得ることを観察した。非反応性のポリマー状シリコーン剥離剤の市販品の例は、CK Witco製CoatOSil 3500及びCoatOSil 3501、Dow Corning製DC57、DC190及びDC193、並びにByk製Byk 333である。照射硬化可能なキャリヤー系に使用され得るところの他の添加剤は、限定されるものではないが、潤滑剤、湿潤剤、酸化防止剤及び安定剤を含む。そのような更なる添加剤の選択及び使用は当業者の範囲である。
【0093】
着色されたコーティングは通常、少なくとも約30℃、より好ましくは少なくとも50℃のTgを有する。
【0094】
本発明に従う着色された光ファイバーは、慣用の製造技術に従って製造され得る。
【0095】
本発明に従う着色されたコーティング組成物はとりわけ、高速度、例えば、約1000m/分及び最大約2000m/分で施与されるために適している。例えば、本発明に従う着色された光ファイバーは、2個の、300w/インチ、10インチ長、9mmDタイプ球状ランプを使用して約1000m/分のライン速度で、又は2個の、600w/インチ、10インチ長、11mmDタイプ球状ランプを使用して約1770m/分のライン速度で着色されたコーティング層を施与することにより製造され得る。
【0096】
内側及び外側プライマリーコーティングを含むプライマリーコーティング系に施与されるとき、着色されたコーティングは典型的には、約3μm〜約10μmの厚さを有する。通常、着色された層の施与は、光ファイバーへのプライマリーコーティングの施与から1月間以内に行われる。
【0097】
そのようにして得られた光ファイバーは、光ファイバーケーブル製造のためにそのまま使用されることができ、又はそれらは、エッジ‐ボンディングにより又は好ましくはマトリックス物質中に光ファイバーを入れることにより光ファイバーリボンを製造するために有利に使用され得る。
【0098】
本発明に従う着色された光ファイバーを含む光ファイバーリボンを製造するための適切なマトリックス物質は当業者に公知のものである。マトリックス物質は通常、光活性化照射に曝されるときに重合し得る少なくとも一つの官能性基を有するオリゴマー及びモノマー希釈剤を含む照射硬化可能な組成物を硬化することにより得られる。適切な照射硬化可能なオリゴマー又はモノマーは現在公知であり、かつ当業者の範囲内である。通常、使用される照射硬化可能な官能性はエチレン性不飽和であり、これは、好ましくはラジカル重合により重合され得る。マトリックス物質として適用されるために適している照射硬化可能な組成物の例は、例えば、米国特許第4,844,604号明細書、米国特許第5,881,194号明細書、及び米国特許第5,908,873号明細書に開示されており、これらは、引用されることにより本明細書に組み込まれる。
【0099】
本発明に従う着色された光ファイバーを含む光ファイバーリボンを製造するために適切な市販のマトリックス物質の例は、Cablelite(商標)3287−9−53(DSM Desotech)である。
【0100】
光ファイバーリボンは、慣用のリボン形成法に従って製造されることができ、これは、単一工程法及び二工程法を含む。
【0101】
「タンデム」プロセスとしてまた公知の単一工程法において、着色された層の施与及び着色されたファイバーのリボン化が、同一のコーティングラインで行われる。本発明に従う着色されたコーティング組成物はとりわけ、この方法に従う光ファイバーリボンを製造するために適している。
【0102】
従って、リボンを形成するファイバーはまず、慣用の着色されたコーティングアプリケーターを通過され、かつ着色された層は、例えば、2個の、300w/インチ、10インチ長、9mmDタイプ球状ランプに該ファイバーを通過させることにより同時に照射硬化される。相互に平行に配置されたそのようにして着色されたコーティングされた光ファイバーは次いで、マトリックス物質アプリケーターを通過され、そして次いで、マトリックス物質が、例えば、2個の、300w/インチ、10インチ長、Hタイプ球状ランプにそのようにして形成されたリボンを通過させることにより硬化される。タンデムプロセスのライン速度は通常、約250〜300m/分である。
【0103】
あるいは、各々の単一のファイバーは、第一工程において、(例えば、約1000又は1700m/分の速度で)別々に色コーティングされ、そしてその関係するコイルボビンに巻かれる。別々のラインにおいて、該ファイバーは次いで、ボビンから解かれ、相互に平行に配置され、そして次いで、マトリックス物質が、ファイバーリボンを形成するために、例えば、約250〜300m/分のライン速度で施与される。
【0104】
インキ及びマトリックス施与の間の時間遅れは通常、約8時間から最大約4〜5日間である。
【0105】
本発明に従う着色されたコーティング層の硬化度は、好ましくは少なくとも80%、好ましくは少なくとも85%、より好ましくは少なくとも95%である。ここで、該硬化度は、初期の光硬化可能な組成物に対する、最終の架橋樹脂における反応されたアクリレート不飽和量(%RAU)を測定することにより、MICRO−FTIR技術により測定される。
【0106】
本発明に従う着色された光ファイバーは、該ファイバーがマトリックス物質により次いでコーティングされるとき、着色された層の下側にあるコーティング層及びマトリックス物質に所望の最適な接着性を示すところの着色された層を含む。
【0107】
既に述べたように、該下側にあるコーティング層への着色された層の接着は、ファイバーのハンドリングが生じるとき、ファイバーからの色コードされた層の所望されない分離を回避するように十分に高い。この性質は、マニュアル試験、例えば、刃によりファイバーの長さに沿って着色された層を切断しそして次いで、着色された層が、該下側にあるコーティング層からどの程度容易に手で分離され得るかを決定することにより容易に評価され得る。
【0108】
マトリックス物質への着色された層の接着は、良好なファイバーブレイクアウト及び耐水浸漬性の要求の両方に適合するために適切にバランスされなければならない。従って、一方において、マトリックス物質への着色された層の該接着は、着色された層の分離が生ずることなしに、着色されたファイバーからマトリックス物質の容易な取り除きを可能にするために十分に低くなければならない。他方において、マトリックス物質への該接着は、リボン中のファイバーに所望の水浸漬性を付与するために十分に高くなければならない。
【0109】
更に、本発明の好ましい実施態様によれば、着色された層の上記所望の性質は、MEK耐性により測定されるような、許容され得る耐溶剤性を達成するという要求と適切にバランスされる。例えば、所望のMEK耐性を達成するために、本発明の照射硬化可能な着色されたコーティング組成物は、好ましくは約2.4:1〜約2.2:1、より好ましくは約2.3:1の未変性のビスフェノールAエポキシジアクリレート対変性されたビスフェノールAエポキシジアクリレート(A)、及び約1.2:1の比のアルコキシル化脂肪族グリコールジアクリレート希釈剤(B1)対三官能性アクリレート希釈剤(B2)、並びに成分(C)〜(E)の混合物を含む。該組成物は、少なくとも約110ダフルラブ(double rub)、好ましくは少なくとも約115ダフルラブ、より好ましくは少なくとも約120ダフルラブ、特に好ましくは少なくとも約130ダフルラブ、最も好ましくは少なくとも約150MEKダフルラブの好ましいMEK耐性を示す。
【0110】
MEKダフルラブ試験は、下記のようにして、コーティングされかつ着色された光ファイバーに実行される。コーティングされた光ファイバーは、1分間当り40リットルの窒素パージをしながら、100%能力における1個のDタイプ球状ランプの下で1000m/分のライン速度でNextromのOFC52装置において本発明の着色されたコーティング組成物により着色された。着色されたコーティングされた光ファイバーの1メートルが次いで、約15cmの三つの部分に該ファイバーを分割するように、約5cm幅の4片の(例えば、スコッチテープのような)テープによりテーブル上にしっかりと固定される。MEK試験は次いで、ファイバーの該三つの部分(1ファイバー当り三つの試料)に行われる。MEKダフルラブの量が次いで下記のようにして測定された。Texwipe TX404Tワイプが、四分の一に折り畳まれて、折り畳まれたパッドを形成し、該パッドは、16オンス(453.6グラム)ハンマーの丸くなったエッジを覆って据えられ、そして小さなゴムバンドで締め付けられる。試薬グレードのメチルエチルケトン(MEK)の数滴が該パッドに加えられ、そして分散を許され、しかし、乾燥を許されない。ハンマーに締め付けられた該パッドは、ハンマーのハンドルの高さを維持しつつ、コーティングされかつ着色されたファイバー試料に据えられて、そして次いで、可能な限り水平にハンマーのハンドルを維持しつつ、試料に沿って約6インチ(15.24cm)動かされ、そして次いで、可能な限り水平にハンドルを保持して、ハンマーをその開始位置に戻す。ハンマーのハンドルの高さを維持することは、試料上にかなり一定した重量を維持する。該動作は、1サイクルが二回の単一擦りに相当すると考えられる。もし、着色されたコーティング組成物が最小値の100MEKダブルラブに耐えるなら、着色されたコーティング組成物は合格と言われる。
【0111】
次の実施例は、本発明の特定の実施態様を与え、かつその実施及び利点を立証することを与える。実施例は説明のために与えられ、かつ明細書又は特許請求の範囲を限定することを意図していない。
【0112】
【実施例】
【実施例1】
光硬化可能な着色された組成物の製造
(夫々青色及び赤色の)インキ組成物が、表1の成分を混合することにより製造された。
【0113】
【表1】
表1:光硬化可能な着色された組成物
(1)TMPAは、トリメチロールプロパントリアクリレートである。
(2)Irgacure 819は、ビス‐(2,4,6‐トリメチルベンゾイル)‐フェニル‐ホスフィンオキシド(Ciba Geigy製)
(3)Irgacure 907は、2‐メチル‐1‐[4‐(メチルチオ)フェニル]‐2‐モルホリノプロパン‐1‐オン(Ciba Geigy製)
(4)Darocur 1173は、2‐ヒドロキシ‐2‐メチル‐1‐フェニル‐プロパン‐1‐オン(Ciba Geigy製)
(5)CoatOSil 3500は、ポリジメチルシロキサンに基づいたシリコーン剥離剤(CK Witco製)
(6)CoatOSil 3501は、ポリジメチルシロキサンに基づいたシリコーン剥離剤(CK Witco製)
(7)ピグメント分散物中に存在するドライピグメントの量
【0114】
【実施例2】
光硬化可能な着色された組成物の製造
表1の組成物に類似するインキ組成物が、反応性シリコーン剥離剤である剥離剤の同一の合計量を含んで製造された。
【0115】
【実施例3】
光硬化可能な着色された組成物の製造
表1の組成物に類似するインキ組成物が、表1の組成物の光開始剤の一まとまりを、使用される色に依存して、5〜6重量%のIrgacure 819及びDarocur 1173の混合物により置き換えることにより製造された。他の成分の量が更に調節されて、100重量%の合計量まで加えられた。
【0116】
【実施例4】
光硬化可能な着色された組成物の製造
表1の組成物に類似するインキ組成物が、脂肪酸変性されたビスフェノールAエポキシジアクリレートオリゴマーを、該表に示されたビスフェノールAエポキシジアクリレートオリゴマーの同一量で置き換え、かつ単なる剥離剤として1重量%のポリジメチルシロキサンに基づいたシリコーンを含めること、かつ希釈剤として多少のN−ビニルカプロラクタムを有することにより製造された。他の成分の量が更に調節されて、100重量%の合計量まで加えられた。
【0117】
【実施例5】
光硬化可能な着色された組成物の製造
表1の組成物と類似するインキ組成物が、剥離剤を1重量%のCoatOSil 3501で置き換えることにより製造された。他の成分の量が更に調節されて、100重量%の合計量まで加えられた。
【0118】
【比較例A】
インキ組成物が、表2の成分を混合することにより製造された。
【0119】
【表2】
表2:光硬化可能な着色された組成物
(8)BYK333は、ポリエーテル変性されたジメチルポリシロキサンである。
【0120】
【比較例B】
ウレタンアクリレートオリゴマーを含む市販のインキ組成物が使用された。
【0121】
【実施例6】
ファイバーへの着色された層の接着及び異なる施与速度での硬化度の測定
【0122】
Corning(商標)SMF−28 CPC6光ファイバー上に約5〜6ミクロンの厚さで施与されたところの上記の着色された光硬化可能な組成物。
【0123】
該インキ組成物の施与は、該光ファイバーの性質への硬化速度の効果を評価するために異なる速度で行われた。
【0124】
とりわけ、インキは、2個の、300w/インチ、10インチ長、9mmUV Dタイプ球状ランプを備えた着色ラインを使用して、100m/分、250m/分、500m/分又は1000m/分の速度で光ファイバー上に施与された。
【0125】
夫々のインキの硬化%は、国際特許出願公開第98/50317号公報に開示された方法論に従って、RAU(反応されたアクリレート不飽和)の%量を決定することにより、FTIRにより測定された。
【0126】
ファイバーへのインキの接着は、ナイフでインキ層を切断することにより、及びインキ層が、ナイフの刃により切断縁への作用により下にあるコーティング層からどの程度容易に分離されることができるかを評価することにより決定された。
【0127】
下記の表3は、インキ接着試験及び試験されたインキ組成物の硬化%の結果を示している。該表において、頭字語「VG」は、ファイバーへのインキ接着の非常に良好な程度を意味する一方、「G」は、良好な接着を意味し、従って、インキは、下にある層により分離されることができず、又は単に少しの層が分離され得ることを夫々示している。記号「A」は、許容し得る接着性を意味し、従って、インキ層が、着色された層の望まない分離なしにファイバーをハンドリングする目的のために、下にあるコーティング層に十分に接着することを示す。それにもかかわらず、該着色された層は、ナイフの刃で二つの層の界面に作用することにより、下にあるコーティングから分離され得る。記号「P」及び「VP」は、弱い接着及び非常に弱い接着を夫々意味する。
【0128】
【表3】
表3:種々の切断速度における着色された層の硬化度%(1)及び下にあるコーティング層への着色された層の接着(2)
【0129】
【実施例7】
単一ファイバーにおける耐水浸漬性の測定
実施例6に従って製造された着色された光ファイバーが、60℃に温度における水に浸漬された光ファイバーを通して伝達される信号の種々の減衰を測定することにより、夫々の耐水浸漬性を決定するために試験された。
【0130】
1000mの夫々の単一ファイバーが従って、(約300mm直径のコイル)にゆるく巻かれ、そして60℃の水道水を含む恒温層に浸漬された。
【0131】
ファイバーの光減衰は、ANRITSU モデルMW 9005C OTDR(光時間領域反射率計)を使用して、後方散乱技術により1550nmにおいて測定された。測定は、最初の10日間について夫々30分間行われ、次いで、最初の月の終りまで毎日、そして次いで週1回行われた。
【0132】
0.05db/kmより小さい増加が、水中で120日間老化した後、試験されたファイバーの全てについて測定された。
【0133】
【実施例8】
着色された層のファイバーブレイクアウト性の測定
実施例6において示されたような着色された層を有する光ファイバーを含む光ファイバーリボンが、既に述べられた下記の製造技術、即ち、
タンデムプロセス(100又は250m/分のいずれかにおいて両方施与された着色された層及びマトリックス物質)
二つ施与の間に約1日間の遅れを持った2工程プロセス(1000m/分で施与それた着色層;250m/分で施与されたマトリックス物質)
に従ってマトリックス物質組成物としてCablelite(商標)3287−9−53(DSM Desotech)を使用して製造された。
【0134】
リボンの合計厚さは約300μmであった。
【0135】
「タンデム」プロセスに従って製造されたリボンは、夫々4本(赤色ピグメントを持つ2本及び青色ピグメントを持つ2本)の光ファイバーを含んでいた。2工程プロセスに従って製造されたリボンは、6本の着色された光ファイバーを含んでいた。ファイバーブレイクアウト性の測定は、リボンを手で開くことにより、かつファイバーが、互いにかつリボンマトリックスからどの程度容易に分離され得るかを評価することにより、「合格/不合格」基準試験に基づいて行われた。「合格」率は従って、少なくとも約500mmについての規則的なファイバー分離及び約50mmのマトリックス物質の取除き長さを示すファイバーに与えられた。ここで、何らのマトリックス物質も、ファイバー又はファイバーから取除き可能な任意のインキ上に残らない。「不合格」率は、上記の条件を満足しないファイバーに与えられた。結果は、下記の表4に報告されている。
【0136】
【表4】
表4:ファイバーのブレイクアウト
【0137】
【実施例9】
リボン化されたファイバーにおける水浸漬性能の測定
実施例8に従って製造されたリボンの1000メートルが、実施例7に記載された方法論に従って、60℃の温度において水に浸漬された光ファイバーを通して伝達された信号の種々の減衰を測定することにより、着色された光ファイバーの耐水浸漬性を測定するために試験された。
【0138】
実施例8に述べられたマトリックス物質により製造されたリボンが、表6においてMM1として同定された。
【0139】
加えて、リボンの第二のセットが、表5に与えられたような(成分の重量%として示されている)組成物を有する、MM2として表6において同定された替わりのマトリックス物質を使用して製造された。
【0140】
【表5】
表5:マトリックス組成物MM2
(1)HEA=ヒドロキシエチルアクリレート;IPDI=イソホロンジイソシアネート;プロポキシル化(n=4)ビスフェノールA
(2)Priplast(商標)3192:ダイマー酸変性されたヘキサンジオールジアクリレート
(3)Lucerin TPO(商標):2,4,6‐トリメチルベンゾイル‐ジフェニル‐ホスフィンオキシド(BASF製)
(4)Irganox 1010(商標):ペンタ‐エリトリチル‐テトラキス‐(3‐(3,5‐ジ‐ターシャリー‐ブチル‐4‐(ヒドロキシ‐フェニル)‐プロピオネート(Ciba Specialty Chemicals Co.製)
【0141】
2週間より短い試験の後に0.05db/kmの減衰値における増加を示すファイバーは許容できないと考えられる。少なくとも2週間の試験の後に、約0.05db/kmより小さい減衰値における増加を示すファイバーは許容し得ると考えられる。少なくとも1月間の試験の後に、約0.05db/kmより小さい減衰値における増加を示すファイバーが好ましい。2月間以上の後に約0.05db/kmより小さい減衰値における増加を示すファイバーは特に好ましい。約0.05db/kmより小さい減衰値における増加が、試験の最大操作時間に相当する少なくとも120日間測定されるところのファイバーが最も好ましい。
【0142】
表6は、250m/分におけるタンデム製造技術を使用して、又は2工程製造技術(1000m/分での着色された層の施与及び250m/分でのマトリックス物質の施与)を使用することにより製造されたリボンにおけるこれらの試験の結果を示している。
【0143】
表3において報告された値は、リボンの第一のファイバーが、同一の光ファイバーの最初の減衰値に対して0.05db/kmより大きい減衰値における増加(実験誤差のためにばらばらの変化)を示すところの日を言う。
【0144】
【表6】
表6:リボンについての水浸漬試験
Claims (12)
- コーティングされた光ファイバーを着色するための照射硬化可能な着色されたコーティング組成物において、内部コーティングでコーティングされた光ファイバーを取り囲むために配置されかつ硬化されるとき、及び該着色されたファイバーがマトリックス物質でコーティングされそして光ファイバーリボンへと組み立てられるときの上記の着色されたコーティングであり、ここで、
該着色されたコーティングが、マトリックス物質への接着の程度より高い内部コーティングへの接着の程度を有し、かつ
該光ファイバーリボンへと組み立てられた該光ファイバーが、60℃における水中で少なくとも2週間老化されると、老化前に測定された組み立てられた光ファイバーの減衰に対して0.05db/kmより小さい、1550nmでの伝達された信号の減衰における増加を示す
ところの着色されたコーティング組成物。 - 60℃における水中で少なくとも1月間該組み立てられたファイバーを老化すると、伝達された信号の減衰における増加が約0.05db/kmより小さいところの請求項1記載の着色されたコーティング組成物。
- 60℃における水中で少なくとも2月間該組み立てられたファイバーを老化すると、伝達された信号の減衰における増加が約0.05db/kmより小さいところの請求項1記載の着色されたコーティング組成物。
- 該内部コーティングが、内側プライマリーコーティング及び外側プライマリーコーティングを含み、かつ該着色されたコーティングが、約3〜約10ミクロンの厚さを有するところの請求項1記載の着色されたコーティング組成物。
- コーティングされた光ファイバーを着色するための着色されたコーティング組成物において、内部コーティングでコーティングされた光ファイバーを取り囲むために配置されかつ硬化されるとき、及び複数の該着色されたファイバーがマトリックス物質により一緒に結合されて光ファイバーリボンを形成するときの上記の着色されたコーティングであり、該着色されたコーティングが、マトリックス物質への接着の程度より高い内部コーティングへの接着の程度を有し、ここで、該光ファイバーが60℃における水中で少なくとも2週間老化されると、老化前に測定された光ファイバーの減衰に対して0.05db/kmより小さい、1550nmでの伝達された信号の減衰における増加を示すように、マトリックス物質への該接着の程度が十分に高いところの着色されたコーティング組成物。
- (A)40〜60重量%のビスフェノールAエポキシジアクリレート、変性されたビスフェノールAエポキシジアクリレート又は両者の混合物、
(B1)15〜30重量%のアルコキシル化脂肪族グリコールジアクリレート希釈剤、
(B2)5〜25重量%の三官能性アクリレート希釈剤、
(C)少なくとも二つの異なるホモリチックフリーラジカル光開始剤、及び4重量%より少ないベンゾフェノンより成る光開始剤系の6〜20重量%、
(D)1〜9重量%のポリジメチルシロキサンに基づいたシリコーン剥離剤、並びに
(E)1〜15重量%のドライピグメント
を含み、かつ5重量%より少ないウレタンアクリレートを含むところの照射硬化可能な着色されたコーティング組成物であって、光ファイバーが内部コーティング及び該着色されたコーティングによりコーティングされるなら、かつ該着色されたファイバーがマトリックス物質によりコーティングされそして光ファイバーリボンへと組み立てられるなら、該光ファイバーリボンへと組み立てられた該光ファイバーが、60℃における水中で少なくとも2週間老化されると、老化前に測定された該組み立てられた光ファイバーの減衰に対して0.05db/kmより小さい、1550nmでの伝達された信号の減衰における増加を示すところの照射硬化可能な着色されたコーティング組成物。 - 成分(C)の二つのホモリチックフリーラジカル光開始剤が、それらの夫々の感光性を異にするところの請求項6記載の照射硬化可能な着色されたコーティング組成物。
- 該組成物が更に、3重量%より少ないN‐ビニルカプロラクタムを含むところの請求項6又は7記載の照射硬化可能な着色されたコーティング組成物。
- 該組成物が、三官能性アクリレート希釈剤(B2)としてトリメチロールプロパントリアクリレートを含むところの請求項6〜8のいずれか一つに記載の照射硬化可能な着色されたコーティング組成物。
- 該組成物が、
(A)40〜60重量%のビスフェノールAエポキシジアクリレート、変性されたビスフェノールAエポキシジアクリレート又は両者の混合物、
(B1)15〜30重量%のアルコキシル化脂肪族グリコールジアクリレート希釈剤、
(B2)5〜25重量%のトリメチロールプロパントリアクリレート、
(C)少なくとも二つの異なるホモリチックフリーラジカル光開始剤、及び4重量%より少ないベンゾフェノンより成る光開始剤系の6〜20重量%、
(D)1〜9重量%のポリジメチルシロキサンに基づいたシリコーン剥離剤、及び
(E)1〜15重量%のドライピグメント
から本質的に成るところの請求項1〜9のいずれか一つに記載の照射硬化可能な着色されたコーティング組成物。 - アルコキシル化脂肪族グリコールジアクリレート希釈剤(B1)が、エトキシル化脂肪族グリコールジアクリレートであるところの請求項6〜10のいずれか一つに記載の照射硬化可能な着色されたコーティング組成物。
- 成分(D)が、非反応性のポリジメチルシロキサンに基づいたシリコーン剥離剤であるところの請求項6〜11のいずれか一つに記載の照射硬化可能な着色されたコーティング組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US21334800P | 2000-06-22 | 2000-06-22 | |
PCT/NL2001/000465 WO2001098817A2 (en) | 2000-06-22 | 2001-06-21 | Radiation curable colored coating composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004501403A true JP2004501403A (ja) | 2004-01-15 |
Family
ID=22794768
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002504524A Pending JP2004501403A (ja) | 2000-06-22 | 2001-06-21 | 照射硬化可能な着色されたコーティング組成物 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6797740B2 (ja) |
EP (1) | EP1297077B1 (ja) |
JP (1) | JP2004501403A (ja) |
KR (1) | KR100889254B1 (ja) |
CN (1) | CN1215131C (ja) |
AT (1) | ATE312880T1 (ja) |
AU (1) | AU2001267930A1 (ja) |
DE (1) | DE60115898T2 (ja) |
WO (1) | WO2001098817A2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8218931B2 (en) | 2008-11-04 | 2012-07-10 | Dsm Ip Assets B.V. | D 1413 HT radiation curable coatings for optical fiber |
WO2016072064A1 (ja) * | 2014-11-07 | 2016-05-12 | 古河電気工業株式会社 | 被覆光ファイバおよび被覆光ファイバの製造方法 |
WO2024043059A1 (ja) * | 2022-08-26 | 2024-02-29 | 住友電気工業株式会社 | 光ファイバ着色被覆用の樹脂組成物、光ファイバ、及び光ファイバリボン |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU7750901A (en) * | 2000-06-22 | 2002-01-30 | Pirelli Cavi E Sistemi Spa | Colored optical fiber and optical fiber ribbon assembly containing said fiber |
US7211368B2 (en) * | 2003-01-07 | 2007-05-01 | 3 Birds, Inc. | Stereolithography resins and methods |
CN100486924C (zh) | 2003-05-29 | 2009-05-13 | 普雷斯曼电缆及***能源有限公司 | 带有在自由基光引发剂和阳离子光引发剂存在下交联的聚合物涂层的光学纤维 |
EP1922364A4 (en) | 2005-08-09 | 2010-04-21 | Univ North Carolina | METHODS AND MATERIALS FOR MANUFACTURING MICROFLUIDIC DEVICES |
US7257299B2 (en) * | 2005-11-30 | 2007-08-14 | Corning Incorporated | Optical fiber ribbon with improved stripability |
EP1876166A1 (en) * | 2006-06-29 | 2008-01-09 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Radiation curable amino(meth)acrylates |
US7547735B1 (en) * | 2006-12-04 | 2009-06-16 | Henkel Corporation | UV curable compositions |
AU2007361213B2 (en) | 2007-11-06 | 2014-03-20 | Prysmian S.P.A. | Process for manufacturing an optical fiber and an optical fiber so obtained |
WO2009097509A1 (en) * | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Sun Chemical Corporation | Ec coating and inks having improved resistance |
WO2011008523A1 (en) | 2009-07-17 | 2011-01-20 | Corning Cable Systems Llc | Optical fiber ribbons and ribbon matrix materials having low oligomer content |
US8351749B2 (en) * | 2009-12-17 | 2013-01-08 | Ofs Fitel, Llc | Optical fiber coating with a color concentrate having slickness additive |
CN106082706A (zh) | 2009-12-17 | 2016-11-09 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 可辐射固化光纤涂料组合物的led固化 |
JP6010352B2 (ja) * | 2012-06-07 | 2016-10-19 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 硬化性増感剤、光硬化材料、硬化物及びワイヤーハーネス材料 |
JP5959780B2 (ja) * | 2014-07-29 | 2016-08-02 | 古河電気工業株式会社 | 光ファイバ着色心線 |
US9442264B1 (en) | 2014-12-23 | 2016-09-13 | Superior Essex International LP | Tight buffered optical fibers and optical fiber cables |
EP3380783B1 (en) | 2015-11-25 | 2023-11-08 | Corning Incorporated | Light-diffusing optical fibers |
US10031303B1 (en) | 2017-08-29 | 2018-07-24 | Superior Essex International LP | Methods for forming tight buffered optical fibers using compression to facilitate subsequent loosening |
NL2020771B1 (en) * | 2018-04-16 | 2019-10-23 | Artofil Coatings B V | Optical fibre coating composition, a method for applying the same, and an optical fibre comprising the same |
US11319456B2 (en) * | 2018-12-05 | 2022-05-03 | Corning Incorporated | Fiber coating compositions with acylgermane photoinitiators |
CN113364552B (zh) * | 2020-03-06 | 2023-03-03 | 华为技术有限公司 | 一种可重构光分插复用器 |
EP4182362A1 (en) * | 2020-07-20 | 2023-05-24 | Bodotex International A/S | Uv curable epoxy resin compositions comprising reactive dilu-ents |
CN114249995B (zh) * | 2020-09-23 | 2022-12-13 | 上海飞凯材料科技股份有限公司 | 一种紫外固化涂料组合物及其应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07311324A (ja) * | 1994-05-18 | 1995-11-28 | Fujikura Ltd | 光ファイバテープ心線 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5908873A (en) * | 1995-12-20 | 1999-06-01 | Borden Chemicals, Inc. | Peelable bonded ribbon matrix material; optical fiber bonded ribbon arrays containing same; and process for preparing said optical fiber bonded ribbon arrays |
KR100509076B1 (ko) * | 1997-05-06 | 2005-08-18 | 코닌클리즈케 디에스엠 엔.브이. | 방사선-경화성 잉크 조성물 |
US6197422B1 (en) * | 1997-05-06 | 2001-03-06 | Dsm, N.V. | Ribbon assemblies and radiation-curable ink compositions for use in forming the ribbon assemblies |
US6085010A (en) * | 1997-06-11 | 2000-07-04 | Dsm N.V. | Optical glass fiber ribbon assemblies and radiation-curable compositions for use in forming ribbon assemblies |
US6114404A (en) * | 1998-03-23 | 2000-09-05 | Corning Incorporated | Radiation curable ink compositions and flat panel color filters made using same |
US6040357A (en) * | 1998-05-28 | 2000-03-21 | Dsm N.V. | Method of making a radiation-curable ink composition, radiation-curable ink composition and ribbon assembly |
US6362249B2 (en) * | 1998-09-04 | 2002-03-26 | Dsm Desotech Inc. | Radiation-curable coating compositions, coated optical fiber, radiation-curable matrix forming material and ribbon assembly |
-
2001
- 2001-06-21 EP EP01945819A patent/EP1297077B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-21 CN CNB018143946A patent/CN1215131C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-21 AT AT01945819T patent/ATE312880T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-06-21 KR KR1020027017386A patent/KR100889254B1/ko active IP Right Grant
- 2001-06-21 AU AU2001267930A patent/AU2001267930A1/en not_active Abandoned
- 2001-06-21 JP JP2002504524A patent/JP2004501403A/ja active Pending
- 2001-06-21 WO PCT/NL2001/000465 patent/WO2001098817A2/en active IP Right Grant
- 2001-06-21 DE DE60115898T patent/DE60115898T2/de not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-12-17 US US10/321,892 patent/US6797740B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07311324A (ja) * | 1994-05-18 | 1995-11-28 | Fujikura Ltd | 光ファイバテープ心線 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8218931B2 (en) | 2008-11-04 | 2012-07-10 | Dsm Ip Assets B.V. | D 1413 HT radiation curable coatings for optical fiber |
WO2016072064A1 (ja) * | 2014-11-07 | 2016-05-12 | 古河電気工業株式会社 | 被覆光ファイバおよび被覆光ファイバの製造方法 |
JPWO2016072064A1 (ja) * | 2014-11-07 | 2017-04-27 | 古河電気工業株式会社 | 被覆光ファイバおよび被覆光ファイバの製造方法 |
US9874685B2 (en) | 2014-11-07 | 2018-01-23 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Coated optical fiber and method for manufacturing coated optical fiber |
WO2024043059A1 (ja) * | 2022-08-26 | 2024-02-29 | 住友電気工業株式会社 | 光ファイバ着色被覆用の樹脂組成物、光ファイバ、及び光ファイバリボン |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR100889254B1 (ko) | 2009-03-19 |
DE60115898T2 (de) | 2006-08-17 |
CN1215131C (zh) | 2005-08-17 |
EP1297077A2 (en) | 2003-04-02 |
WO2001098817A3 (en) | 2002-04-04 |
EP1297077B1 (en) | 2005-12-14 |
WO2001098817A2 (en) | 2001-12-27 |
US20030169989A1 (en) | 2003-09-11 |
AU2001267930A1 (en) | 2002-01-02 |
ATE312880T1 (de) | 2005-12-15 |
KR20030011915A (ko) | 2003-02-11 |
DE60115898D1 (de) | 2006-01-19 |
CN1447845A (zh) | 2003-10-08 |
US6797740B2 (en) | 2004-09-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6797740B2 (en) | Radiation curable colored coating composition | |
US7174079B2 (en) | Colored optical fiber and optical fiber ribbon assembly containing said fiber | |
JP4547458B2 (ja) | 輻射線硬化性インキコーテイング組成物 | |
JP5237107B2 (ja) | 向上された剥離性を有する光ファイバリボン | |
US7257299B2 (en) | Optical fiber ribbon with improved stripability | |
US6197422B1 (en) | Ribbon assemblies and radiation-curable ink compositions for use in forming the ribbon assemblies | |
US20060051040A1 (en) | Coated optical fiber and optical fiber coating system including a fast-gelling primary coating | |
JP2006528374A (ja) | 光ファイバ被覆系および被覆光ファイバ | |
EP2979119A1 (en) | Large effective area fiber with low bending losses | |
JP2002524581A (ja) | 放射線硬化性被覆組成物、被覆光ファイバー、放射線硬化性マトリックス形成材料およびリボンアセンブリー | |
KR20020067052A (ko) | 광학섬유 코팅조성물 | |
CA2395531A1 (en) | Secondary coating composition for optical fibers | |
EP1408017A2 (en) | Radiation curable ink compositions | |
JP2012533771A (ja) | 光ファイバリボン及び低オリゴマー含有量を有するリボンマトリックス材料 | |
AU2001277509B2 (en) | Colored optical fiber and optical fiber ribbon assembly containing said fiber | |
AU2001277509A1 (en) | Colored optical fiber and optical fiber ribbon assembly containing said fiber | |
JP2002221647A (ja) | 光ファイバテープ心線及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20050729 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20060721 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20060901 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080620 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110208 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110329 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110405 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20111018 |