TW322514B - - Google Patents

Description

A7 B7 322514 五、發明説明（1 ) 發明之背景 發明之領域 本發明係關一種有高鬆密度的粒狀清潔劑组合物。較詳 言之本發明係關一種在冷水内分散性及溶解度卓越之高鬆 密度的粒狀清潔劑组合物。 相關技術之敘述 近年來自資源節約的觀點及因輸送、攜帶與節省其貯存 空間之成就已擴展各有高鬆密度的粉狀清潔劑。 發表作此等高鬆密度粉狀清潔劑者各別爲例如日本專利 出版物Α-48-61511號之粒狀清潔劑組合物含30%以上之界 面活化劑及0.5 g/cm3以上鬆密度與0.5至5 mm範困内粒子 直徑者，日本專利出版物A-53-36508號之清潔劑包括鬆密 度0.55 g/cm3以上含30至70%的界面活化劑與特定量各種 清潔劑補助劑之乾摻合者，及日本專利出版物A-58· 132093號中一種顆粒清潔劑組合物具改善溶解度含陰離子 界面活化劑與陰離子型聚合物相互緊密混合者。日本專利 出版物A-58-132093號内發表的發明更明確地係關一種高 鬆密度例如0.67 g/cm3的粒狀清潔劑，由預先製備含特別 水溶性陰離子型聚合物與一非肥包陰離子型界面活化劑緊 密摻混之物質製造，其中加水溶性中性或狳性蠆或此類鹽 的混合物作成喷霧乾燥之粒狀混合物，然後在以上混合物 中添加其他組分。 不過通常上述高鬆密度清潔劑粉在水内並無滿意的分散 性輿溶解度。又曰本專利出版物Α-58-132093號内所述具 -4- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —^^-- 先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 322514 A? __B7 五、發明説明（2 ) 改良溶解度的粒狀清潔劑組合物於一般在水中進行用冷水 洗滌之情沉下使用時經一定時間不暴露於相當大機械力而 餘留清潔劑粒子團時其分散性輿溶解度仍保持不足。因此 高鬆密度粉狀清潔劑在水中分散性與溶解度不足之問題基 本上未.曾解決。 此處將述及一般家庭通常進行洗滌之情況β舉例一般家 庭用全自動電力洗衣機進行洗滌時先在電力洗衣機内放清 潔劑（每次洗衣約25 g/30公升上下之用量），随後捺啓動鈕 開始注水。由於洗衣機於注水期間保持暫停攪動狀態，清 潔劑粒子局部存在而不分散且緩慢滲水。水滲入其中形成 有極高清潔劑含量的糊相包括清潔劑組分輿清潔劑粒子表 面上的水使粒子聚集。結果全部清潔劑粒子變成覆蓋有水 合清潔劑之極稠糊相如一塊清潔劑粒子。此塊在完成注水 後開始洗滌循環中無法由機械力分散，因而於普通時間進 行洗滌時有些情況中清潔劑殘留不溶解。自來水溫度愈低 ，形成糊相愈顯著，清潔劑内所含主要界面活化劑組分爲 陰離子型界面活化劑時易於形成糊相。 另一方面由於僅經原料混合物喷霧乾燥所製的傳統低黎 密度清潔劑内清潔劑粒子多孔且含許多空氣，故易在水上 漂浮而由浮力分散於水中。若粒子聚集在水中成塊，因塊 本身密度低且含相當大量水，此塊能由機械力輕易再分散 以溶解水中。於是前述高鬆密度粉狀清潔劑内的問題在傳 統低鬆密度清潔劑中甚少發生。 爲解決上述問題起見本申請人已注意清潔劑粒予内所 I ^-- {^先閲讀背面之注意事項再填寫本X ) 訂

A7 _____B7__ 五、發明説明（3 ) 在的結晶無機嫌類爲高鬆密度粉狀清潔劑在水中溶解度低 之起因而建議爲升高清潔劑之溶解度計須限制結晶無機蠆 類爲純鹽加入清潔劑鹼量，而不加入清潔劑鹸之里類則與 清潔劑鹼乾摻混（見日本專利出版物A-62-167399號）。不過 此法中需要控制使粒子直徑及含清潔劑鹼粒子之鬆密度變 成輿結晶無機鹽粒子者相同以防止相互成分不同的粒子分 離（換言之具相同成分的粒子聚集）。此外，因須要乾摻混 結晶無機粒子輿清潔劑鹼粒子之製程，此方法與習用方法 比較在生產設備方面不利。 日本專利出版物A 5-271700及6-2000内建議採用碳酸鉀 作加入清潔劑鹸的清潔劑漿之無機鹽，其觀點係以減少舆 清潔劑鹼粒子乾摻混的結晶無機鹽量俾解決上述生產設備 問題爲佳。但此建議因碳酸鉀筇贵，自實用立場言不宜。 發明之内容 發明之概述 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貢) 根據前述諸問題，本發明人等再研討有關改善一種濃縮 粉狀清潔劑分散性舆溶解度的方法。此劑一次用量約25 g/30公升以下，在低溫水中有至少0.6 g/cin3之鬆密度。結 果本發明人等已發現在冷水中含陰離子型界面活化劑作主 要殮的灰縮粉狀清潔劑之溶解度因摻併特定量聚氧化乙烯 烷基醚型非離子型界面活化劑而提高，有關其烷鏈長度具 特別分配作用入濃縮的粉狀清潔劑。本發明根據上述發現 而達成。 於是本發明提供一種粒狀清潔劑組合物有至少0.6 -6- 本紙張尺度適财HU家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐) _B7 五、發明説明（4 ) g/cm3之鬆密度，以組合物之總重量計含10至40 %重量之 陰離子型界面活化劑（a)，4至20 %重量之聚氧化乙烯烷基 醚型非離子型界面活化劑（*>)，以非離子型界面活化劑（b) 之總重基計含至少60%重量之聚氧化乙晞烷基（C丨2)醚，及 10至60%重量的清潔劑補助劑，其中組分（a)對組分（b)之重 量比係自9/1至3/2，又组分（a)與（b)之合計對组分（c)之重量 比係自1/2至2/1。 換言之，本發明一種高鬆密度粒狀清潔劑組合物有600 g/公升以上的鬆密度，含以下組分（a)、（b)舆（c)，其中組 分（a)與組分（b)間重量比即（a)/(b)係自9/1至3/2及重量比 [(a)+(b)]/(c)係自 1/2至 2/1 : (a) 陰離子型界面活化劑 10至40%重量比； (b) 聚氧化乙烯基醚型非離子型界面活化劑含60%重量以 上之聚氧化乙缔烷基醚型非離子型界面活化劑其中烷基有 12個碳原子 4至20%重量比；輿 (c) 清潔劑補助劑 10至60%重量比。 茲詳細説明本發明。 發明之詳知説明 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 作组分（a)陰離子界面活化劑之實例包括下列： (1) 直鏈或支鏈（較佳疽鏈）苯磺酸烷酯，其中坑基部分平均 有10至16個碳原子》 (2) 直鏈或支鏈硫酸烷酯或烯酯之加合物，其中燒基或缔基 部分平均有10至20個碳原子，平均每分子帶1至8莫耳之乙 烯化氧、乙烯化氧與丙烯化氧（0.1/9.9至9.9/0.1)或乙烯化 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Α7 Β7 322514 五、發明説明（5 ) 氧輿丁缔化氧（0.1/9.9至9.9/0.1) »較佳由有12至18個破原 子的直鏈或支鏈伯醇衍生的（聚）氧化乙烯烷基醚硫酸酿， 其中所加乙烯化氧分子之平均數爲1至3» (3) 直鏈或支鏈烷基或烯基硫酸酯，其中烷基或埽基部分平 均有10至20個碳原子。 (4) 烯烴磺酸酯平均每分子有10至20個碳原子。 (5) 每分子平均有1〇至20個碳原子之烷磺酸酯》 (6) 每分子平均有1〇至24個碳原子之飽和或不飽和脂肪酸鹽 0 (7) 直鏈或支鏈烷基或烯基醚羧酸酯之加合物，其中烷基或 埽基部分平均有10至20個碳原子，每分子平均帶0.5至8莫 耳乙烯化氧、乙烯化氧與丙烯化氧（0.1/9.9至9.9/0.1)或乙 烯化氧輿丁缔化氧（0.1/9.9至9.9/0.1)。 (8) 由下式代表的磺基酯肪酸鹽或酯： r-chco2y so3z 式内Y代表有1至3個碳原子的烷基（較佳甲基）或平衡離子 ;Ζ代表一平衡離子；R代爲一含10至20個碳原子之烷或 埽基。 (9) 飽和或不飽和脂肪酸鹽類，烷基或烯基醚羧酸裔類，胺 基酸型界面活化劑，Ν-醯基胺基酸型界面活化劑，及烷基 或埽基磷酸酯類或其鹽類。 以上各項中特隹除離子型界面活化劑爲屬於上述（1)、（2) 、（3)與（6)項者。 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 經濟部中夬榡準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 本發明之清潔劑組合物含陰離子型界面活化劑（a)量以组 合物總重量基計爲15至40%重量比，更佳宜20至35%。組 分（a)量爲重量比10至40%時上述組合物在低溫度之溶解度 極佳且展現足夠清潔能力。 關於聚氧化乙烯烷基醚型非離子界面活化劑作組分（b)方 面目前曾建議其逋用於清潔劑。此類非離子型界面活化劑 内僅其中烷基部分有碳原子數分佈屬特定範圓内的界面活 化劑在本發明中使用。明確言之，一種聚氧化乙烯烷基醚 型非離子界面活化劑含聚氧化乙缔醚型非離子界面活化劑 其中烷基部分有12個碳原子之量按聚氧化乙烯烷基醚型非 離子界面活化劑總重基至少60%重量比、較佳至少70%重 量比、更佳至少95%重量者用作組分（b)。本發明内用此一 特定非離子型界面活化劑（b)發揮固有效能。 關於用天然油脂類作始材料所產生的醇混合物方面即使 在自椰子油及棕櫚仁油各別衍生的醇混合物情沉下有1 2個 碳原子的醇類含量分別爲重量比約48%及50°/。，此二種油 内各含相對大量之12個碳原子的醇。因此用天然油脂類作 始材料所製醇混合物在本發明中不能照樣用作組分（b)之始 材料。不過，一種醇混合物内其烷基部分有特殊碳數分佈 者易自天然油脂衍生的脂族醇混合物經例如蒸餾獲得。因 此用此項缚混合物使其可能易於產生本發明的组分（b)。 本發明的組分（b)能由加乙烯化氧於此項酵混合物製得， 其中構成混合物的醉類坑基部分有相互不同之破原子數或 亦能選擇地由添加乙缔化氧於各別醇類所得的加合物使烷 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------— {t先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7 五、發明説明（7 ) 基部分之碳原子數分佈變成本發明内所述者而製成。 聚氧乙婦烷基酸型非離子界面活化劑（b)中所含氧乙稀基 數雖不特別限制，平均宜爲5至12,較佳爲每分子6至11。 換言之，乙烯化氧分子所加平均數宜係5至12,較佳6至11 。組分（b)在水中的溶解度易根據所加乙烯化氧分子的平均 數減少而降低。 本發明的清潔劑组合物宜含以组合物總重量基計重量比 4至20%，較佳5至12%重量比。组分（b)量在此範圍内時此 組合物之低溫溶解度極佳而難以發生結塊。 本發明之清潔劑組合物可含组分（b)以外的非離子型界 面活化劑，只要不損害本發明的效用。此等組分（b)以外 的非離子型界面活化劑實例包括聚氧乙烯烷基苯基醚，自 高脂肪酸及其烯化氧加合物等衍生的烷醇醯胺，蔗糖/脂 肪酸酯，烷基甞類，脂肪酸/甘油一酯類舆烷基胺化氧類 。其中以下列非離子型界面活化劑爲特佳： (1) 直鏈或支鏈烷基苯基其中烷基部分平均有9至12個碳原 子者與平均每分子1至25莫耳乙烯化氡之加合物。 (2) 由下式代表的烷基苷： R(OC2H4)xGy 其中R代表有9至14個破原子之烷基；G代表葡萄糖、果 糖、麥芽糖或蔗糖餘基；X代表0至2之數；y代表1至4之 數，較佳1至3。 作組分（c)清潔劑之補助劑者可用一般所知的清潔劑補助 劑。其明確實例包括下列： -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) " {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7_ _ 五、發明説明（8 ) (I)無機補助劑 無機補助劑包括以下化合物： (1) 由碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氩鈉、亞硫酸鈉、倍半碳酸鈉 及鹼金屬矽酸《如JISNo.l矽酸納代表之鹼性竇類。 (2) 中性鹽類如硫酸鈉。 (3) 磷酸鹽類（其中農類爲驗金屬農類如鈉鹽及鉀嫌）如正磷 酸鹽、焦磷酸鹽、三聚磷酸鹽、偏磷酸鹽、六偏磷酸里及 植酸鹽等。 (4) 以下結晶鋁矽酸鹽及結晶層矽酸鹽輿前述鹼金屬矽酸嫌 不同。 . 特別説明下式代表的結晶鋁矽酸鹽作其實例： x'(M20).Al203*y,(Si02)*w,(H20) 其中Μ代表一驗金屬如納及钟；X1，y’輿w’代表各別組分的 莫耳數，通常X’爲0.7至1 ·5，y’爲0.8至6，w’係一任意常數 0 其中以下式代表者爲特佳··

Na20-Al203*y(Si02)*w(H20) 式内y代表1.8至3.0之數，W代表1至6之數。 另外亦説明下式所代表之結晶層矽酸鹽作特例： M2Six0^2X+1-)»y(H20) 式内Μ代表鹼金屬；X爲1·5至4之數；y係25以下之數，較 佳小於20，更佳爲〇。 製造此結晶層矽酸鹽的方法在日本專利出版物A-60-227895號内説明。明確言之，非晶玻璃態矽酸鈉於200至 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 322514 Λ7 B7 五、發明説明（9 ) 1000 C溫度燒成結晶。合成法細節亦在例如phys. Chem Glasses, Z, 127至 138 (1966)或 Ζ· Krista丨logr·, 129, 396至 404 (1969)中敘述。 此結晶層矽酸鹽可自例如Hoechst A.G.獲得商襟名稱"Na-SKS-6" ( a -Na2Si205)之細粉、粉末及顆粒式。 本發明中能用粒子直徑10至500//m，較佳10至300;« m 的結晶層矽酸鹽。 (5)具高吸油性與高陽離子交換能力的吸油載劑。 其特殊實例包括下式（1)代表之吸油性非晶鋁矽酸亶類： a(M20)*Al203*b(Si02).c(H20) (1) 式内Μ代表驗金屬；a、b與c代表各別組分之莫耳數，a係 0.7至2.0之數，b係0.8至4之數，c爲一任意正數。 由下式（2)代表的吸油非晶鋁矽酸鹽特別可取：

Na20.Al203*m(Si02).c(H20) (2) 其中m代表1.8至3·2之數，c代表1至6之數。 吸油載劑係一含液態非離子型界面活化劑的粉狀清潔劑 内之較佳補助劑》 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述有高吸油性與高離子交換能力的非晶鋁矽酸竇能 在本發明中使用者搴例可以如下方式便利製造： 在驗金屬碎酸®的水溶液内Si〇2_ Μ20(其中Μ代表一 鹼金屬）之莫耳比即Si02/M20爲1.0對4.0，又Η20對Μ20之 莫耳比即Η20/Μ20爲12至200者的水液中於15至60°C，較 佳30至50°C溫度同時劇烈攪動中添加一簸金屬鋁酸麋之低 鹼性水溶液，其中m2o對ai2o3之莫耳比即m20/A1203爲1.0 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（1〇 ) 至2.0及H20對M20之莫耳比即Η20/Μ20爲6.0至500者。或 者可加驗金屬碎酸鹽的水溶液於鹼金屬銘酸鹽之水溶液中 。於是生成白色沉澱。 然後將所產沉澱漿液於70至100eC溫度，較佳90至l〇〇eC 接受10分鐘至10小時，較佳10分鐘至5小時之熱處理。随 後濾過以上漿液，洗滌所得濾餅並使乾。一種含非晶鋁梦 酸鹽有100 CaC03/mg/g以上的離子交換能量及200 mi/i〇〇 g以上吸油性的吸油載劑易用此法製備（見日本專利出版物 A-62-191417 及 62-191419 號等）。 此等無機補助劑中仍以三聚磷酸鈉、碳酸鈉、結晶銘碎 酸鹽及結晶層矽酸鹽較佳》結晶鋁矽酸ft(濰石類）中以其 中主要粒子有0.1至10#m的平均粒子直徑由A型與X型、弈石 代表之合成海石特別逋用。本發明中所用济石係粉狀及/ 或由沸石漿乾燥所得的凝結乾燥粒子。沸石普通用量爲組 合物總重量基之5至60%重量比。 (II)有機補助劑 有機補助劑之實例包括以下化合物： 1) 膦酸類之躉類與衍生物如乙烷-ι，ι-二膦酸，乙概·lsl，2_ 三膦酸，乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸，乙烷-2-羥基-^，之-三鱗 酸，乙烷-1，2·二羧基-1，2-二膦酸及甲烷羥基膦酸。 2) 膦酸基羧酸的藥類如2-膦酸基丁烷-1，2-二幾酸，騰酸 基丁烷-2,3,4_三羧酸及π-甲基膦酸基丁二酸。 3) 胺基酸類如天門冬酸與麩胺酸之鹽類》 4) 胺基多醋酸酯如氮川三醋酸酯，一種乙二胺四醋酸發及 -13- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ---------^裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 3^514 A7 一 _ B7 ____________________ 五、發明説明（11 ) 一種二乙二胺五醋酸酯。 5) 聚合物電解質如聚丙烯酸，聚烏頭酸，聚衣康酸，聚檸 康酸’聚富馬酸，聚馬來酸，聚-methachonic酸，聚次-幾 丙缔酸，聚乙缔基膦酸，磺化的聚馬來酸，一種馬來酸酐 -二異丁烯共聚物，一種馬來酸酐_苯乙缔共聚物，一種馬 來酸酐-f基乙缔基醚共聚物，一種馬來酸酐-乙缔共聚物 ，一種馬來酸酐-乙烯交聯的共聚物，一種馬來酸酐-醋臧 乙烯酯共聚物，一種馬來酸酐-丙烯腈共聚物，一種馬來 酸酐-丙燁酸酯共聚物，一種馬來酸酐-丁二烯共聚物，一 種馬來酸酐-異戊間二烯共聚物，自馬來酸酐與一氧化破 衍生的聚酮羧酸，一種衣康酸-乙缔共聚物，一種衣康 酸-烏頭酸共聚物，衣康酸-馬來酸共聚物，衣康酸-丙烯酸 共聚物，丙二酸-亞甲共聚物，衣康酸-富馬酸共聚物，丙 缔酸-馬來酸共聚物，乙二醇-對酞酸乙二醇酯共聚物，乙 烯基吡咯坑酮-醋酸乙烯醻共聚物，1-丁埽-2,3,4·三羧酸-衣康酸-丙烯酸共聚物，有季銨基的聚酯聚醛羧酸，環氧 丁二酸順式異構體之聚合物，聚[Ν，Ν-雙（羧甲）替丙缔酿胺] ，聚（氧化羧酸），澱粉之丁二酸、馬來酸或酞酸酯，澱粉 之磷酸酯，二羧基澱粉，二羧f基澱粉，羧甲基纖維素及 丁二酸酯之聚合物及其鹽等·，以及日本專利出版物A-54-52196號内所述聚二羥醋酸鹽。 6) 不離解的聚合物如聚乙二醇，聚乙烯醇，聚乙烯基吡咯 烷酮，羧甲基纖維素及能溶於冷水的聚乙缔醇之尿烷衍生 物。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背希之泣意事項.鼻填寫本筲) 装· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ______B7 五、發明説明（12 ) 7)由例如二乙醇酸、羧基二丁二酸、羧甲基羧基丁二酸、 環戌烷-1，2,3,4-四羧酸、四氩呋喃-i，2,3,4-四羧酸、四氩呋 喃-2,2,5,5-四羧酸、檸樣酸、乳酸、酒石酸、蔗糖、乳糖 或棉子糖經幾甲基化所得之產物；季戍四醇的幾子基化產 物；葡糖酸之羧甲化產物；多禮基醉或糖類舆馬來酸酐或 丁二酸酐之縮合產物；羥基羧酸輿馬來酸酐或丁二酸酐之 縮合產物；有機酸類如苯六羧酸代表的苯多羧酸、乙_ 1，1，2,2-四羧酸、乙晞-l，l，2,2-四羧酸、丁-12,3,4-四羧酸 、丙-1，2,3-三羧酸、丁-1，4-二叛酸、草酸、碟基丁二酸、 癸-1,10-二羧酸、磺化丙三羧酸、磺基衣康酸、蘋果酸、 羥基二丁二酸及葡糖酸；輿CMOS及補助劑M。 此等有機補助劑内較佳爲檸檬酸酯，聚丙烯酸鹽，聚二 羥醋酸鹽、丙烯酸-馬來酸共聚物及聚乙二醇等。 清潔劑的補助劑（C)至少展現（1)金屬離子掩蔽能力，（2) 瞼性緩衝能力及（3)細粒子的分散力中一種續效，從而作用 以提升清潔劑本身之去污性。補助劑不能用其展現上述任 一績效（1)至（3)之此項標準而明白分類，而且亦有呈現每 項績效（1)至（3)的物質。不過主要發揮績效（1)的組分代表 例包括結晶鋁矽酸S (A，X及P型沸石），結晶層碎酸里， 聚羧酸鹽（如檸檬酸鈉）及不飽和脂屬羧酸的聚合物（如重量 平均分子量5000至200000之丙烯酸-馬來酸共聚物；主要 發揮績效（2)的組分代表例包括鹼金屬碳酸鹽（如純撿與碳 酸氫鈉）及鹼金屬矽酸鹽（如HS No. 1矽酸鈉）、及主要展現 績效（3)之组分代表例包括不飽和脂屬羧酸聚合物（如重量 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7 五、發明説明（13 ) 平均分子量10000以下的聚丙缔酸鈉）與織維素衍生物（如羧 甲基纖維素）。本發明中較佳至少一種補助劑係選自各表 現績效（1)至（3)中一項化合物，至少一種補助劑係選自各 表現其他績效中之化合物，及至少一種補助劑選自各展示 另一績效的化合物；其等合併作用。 本發明之清潔劑組合物包括以組合物總重基計i 〇至60 重量。/❶之清潔劑補助劑作组分（c)。 本發明之清潔劑组合物爲改善清潔劑粒子之水溶解度起 見必須组分（a)對組分（b)之重量比即（a)/(b)爲9/1至3/2，又 组分（a)輿（b)總和對組分（c)之重量比，即[(a)+(b)]/(c)爲1/2 至 2/1，特別適宜（a)/(b)爲 3/1 至 8/1，及[(a)+(b)]/(c)爲 1/2至 4/5 〇 本發明内有高鬆密度的顆粒清潔劑组合物可另含下列組 分： (1) 组分（a)輿（b)以外的界面活化劑 甜菜鹼型兩性界面活化劑，磺酸型兩性界面活化劑，磷 酸鹽型界面活化刻，陽離子性界面活化劑（含胺叛）等等。 (2) 漂白劑 過碳酸鈉，過硼酸鈉（此等之一水合鹽較佳），硫酸鈉的 過氧化氫加合物，等等。其中以過碳酸鈉特別可取。 (3) 漂白活化劑 四乙醢基乙二胺，乙醯氧基苯磺酸酯，有機過酸先質等 在曰本專利出版物A-59-22999、63-258447及6-316700號等 内所述者，金屬觸媒其中過渡金屬經以金屬離予掩蔽劑氆 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（14 ) 定化者，等等。 (4)酶類 此處所指酶類爲洗滌過程期間本質上作用爲酶者。 其實例包括水解酶、水化酶、氧化還原酶，破鏈酶，移 轉酶與異構酶等根據酶活動性而分類。上述各酶類能運用 於本發明之清潔劑組合物。特佳爲水解酶類，其中包括朊 酶，脂酶，脂肪酶，糖酶，核酸酶，纖維素酶與澱粉酶等 0 朊酶之特別例包括胃朊酶，胰朊酶，胰凝乳朊酶，骨膠 原朊酶，角朊酶，彈性硬朊酶，枯草菌溶素，BPN，木瓜 朊酶，promelin，羧基肽酶A輿B，胺基肽酶，天門冬肽酶 A輿B，及日本專利出版物A-5-43892號内發表的朊酶K-14 與Κ·16。其商品可得之實例包括Sabinase，Alkalase (Novo Nordisk Bioindustry Ltd.製），API 21 (Showa Denko Co·, Ltd. 製）及Maksacal (GIST Brocade Co.，Ltd.製）。 脂酶之特別例包括胃脂酶，胰脂酶，植物脂酶，磷脂酶 ，膽素酯酶及磷酸鹽酶等。 舉例商品可得的脂雖（Novo Nordisk Bioindustry Ltd.製） 如Lipolase能作脂錄用。 糖蘇之明確例包栝纖維素酶、麥芽糖酶、蔗糖酶、澱粉 酶、果膠酶、溶菌酶、糖甞酶及点-糖甞酶。 能用例如日本專利出版物Α·63-264699號請求專利部分 第4項内發表的商品可得之Gelluzyme (Novo Nordisk Bioindustry Ltd.製）及纖維素峰作織維素畴’及例如商品可 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21〇X297公釐） {參-- (‘請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ·、、

322SU A7 B7 五、發明説明（15 ) 得之 Termamil (Novo Nordisk Bioindustry Ud 製）作溉粉酶 (5) 酶穗定劑 還原劑類（如亞硫酸鈉與亞硫酸氬蚋），無機鈣鹽颤（如氣 化鈣及硫酸鈣），無機鎂鹽類（如氣化族），多元醉及硼化 合物等。 (6) 上藍劑 本發明之清潔劑组合物必要時可含各種不同上藍劑。舉 例具下式（i)輿（H)代表的化學結構之化合物經推介作上蓝 劑： ---------「裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式内Di代表-單偶氮、重氮或蒽醌、藍或紫色染料餘基； Xi.Yi可相同或不同而各代表羥基、脂屬胺基其中胺基 、羥基、磺酸基、羧酸基或烷氧基可取代氳原子，或者芳 屬或脂環屬胺基其中由原子、幾基、確酸基、叛酸基、低 坑基或低烷氧基可取代一氩原子、R代表氩原子或低烷基 ;及11代表大於2之整數；條件爲事實上R爲氩原子，又丨輿 Y!可相同或互異且各獨立爲羥基或排除烷醇胺棊；及 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（16 )

D——NR—C C — Y 2 II | (ii)

I

X % 式内D2代表偶氮或蒽醌、藍或紫染料餘基；R代表氣原子 或低燒基；X2與Y2可相同或互異，各代表烷醉胺基或羥 基。 (7) 抗結塊劑 抗結塊劑實例包括對甲苯磺酸酯，二甲苯磺酸酯，醋酸 酯，磺基丁二酸酯，滑石，粉細矽石，黏土及氧化鎂》其 中多孔物質含例如粉細矽石者能用作非離子型界面活化劑 之載劑》而黏土（綠土式黏土）亦有故作軟化劑。 (8) 抗氧劑 抗氧劑實例包括特丁基羥基甲苯，4,4·-丁叉雙（6-特丁基 -3-甲基酚），2,2^丁叉雙（6-特丁基-4-甲基酚），單苯乙埽化 甲酚，二（苯乙烯）化甲酚，單苯乙烯化酚，二（苯乙缔）化 酚及1，1·雙（4-羥苯基）-環己烷。 (9) 螢光染料 螢光染料實例包括4,4’-雙（2-磺基苯乙烯基）聯苯之鹽， 4,4·-雙（4-氣-3-磺基苯乙烯基）聨苯之ft，2-(苯乙烯基苯基 )-蓁並嘧唑衍生物，及雙（三畊基胺基）芪二磺酸衍生物等 。清潔劑组合物以其總重量基計可含0至1%重量比之螢光 -19- 本紙银尺度i用中^國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' ^^1T------f』 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 五、發明説明（17 ) 染料。較佳合併使用一聨苯之鹽舆一芪衍生物。 (10) 光活化的漂白劑 光活化漂白劑之實例包括磺化的鋁酞花青與磺化的鋅酞 花青。光活化漂白劑使用量爲清潔劑組合物總重基計之0 至0·2%重量比。 (11) 香味劑 清潔劑已習用的香味劑舉例可用日本專利出版物Α_63· 101496號中透露之香味劑。 (12)消沫劑 消沫劑實例包括其屬於矽辆/矽石物質（如含矽明、碎石 、聚乙二醇及無機物質）者。另外可用日本專利出版物Α·3· 186307中發表的方法所製之粒化消沫劑。 本發明清潔劑组合物包括組分（a)、（b)與（c)互相緊密混 合製備之粒子。並非必要組分（a)、（b)與（c)之每一物質在 清潔劑組合物的製造過程内相互緊密混合。較佳製備一種 含全部組分（a)輿至少一部的组分（b)與（c)然後乾燥成粉狀 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 製備有高鬆密度的粒子能用傳統製法。此等方法實例包 括各在日本專利出版物A-61-69897，61-69899，61-69900 ，60-72999，2-222498及2-222499號等中發表的方法。用 大量組分（b)時有些情況中難以用喷霧乾燥完成製粉。此種 情況下首先以組分（b)以外的組分製備噴霧乾燥粒子，於所 得喷霧乾燥粒子轉爲高鬆密度之粒子時可將组分（b)加入。 用雖、漂白劑或漂白活化劑時宜將上述蛛或其他分別製 -20-

A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（18 ) 粒，所得粒子與分別製粒以外的構成清潔劑組分之粒子乾 式摻和。當然，製備上述分別粒化的粒子時較佳用技術上 已知之穗定化技術。 本發明之粒狀清潔劑组合物有0.6 g/cm3以上之鬆密度， 即600 g/Ι以上，較佳650至850 g/卜更佳700至820 g/Ι。 本發明粒狀清潔劑組合物有高鬆密度時此組合物之水溶 解性與除垢能力極優。 實例 本發明現雖參考實例詳鈿説明，但非僅限於以下實例。 實例1 〃 表1與2中所示清潔劑經製備以比較其溶解度。結果表現 於表1與2。 清潔劑之製法及鬆密度與溶解度之測定法如下： (1)清潔劑之製法 清潔劑之配方顯示於表1輿2。 表1與2所示的清潔劑组分内結晶鋁梦酸鹽（沸石）之量係 自所摻混結晶鋁矽酸鹽之總量中減去相當於15%重量（根據 組合物之總重量基）所得者，及其後宜乾式摻混以外的組 分如酶者用以製備一含水量5〇〇/0重量比之漿液。噴霧乾燥 漿液形成粉末》所得粉末傾入高速混合機（FlJKAE POWTEC製之挽動鼓轉製粒機），將先將取出的相當於1〇% 重量（組合物總重基）之結晶招梦酸部分加入其中。將所得 混合物製粒。其中再加相當於3%重量（組合物的總重量計） 部分之結晶鋁矽酸鹽使所得混合物成粒。其中加相當於2% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 -21 - 322514 Λ7 B7 五、發明説明（19 ) 重量（組合物總重量基）的結晶鋁矽酸藥及前取出供乾式摻 混之组分如酶等，乾式摻和所得混合物。遂得鬆密度0.70 至0.80 g/cm3之顆粒清潔劑。 (2) 鬆密度之測定法 用JIS K 3362提供的方法測定。 (3) 粉末溶解度之測定法 用松下電氣產業株式會社製家庭電洗衣機"YASASHII AISAIGOU NA-F42Y1"。在洗衣機的洗浴底上一次置40 g 清潔劑，其上置2kg衣服（包括60份重量棉内衣與40份重量 的聚酯/棉混合紗製襯衫）。随後以每分鐘8公升之流量緩慢 放進自來水（5eC )在5分鐘期間達40公升，小心勿使自來水 直接飛濺清潔劑。於是操作洗衣機攪動洗水3分鐘》排水 及脱水3分鐘後肉眼判斷衣物上及洗浴内是否餘留清潔劑 。判斷標準如下表現： 〇：無清潔劑餘留， △:餘留許多小顆清潔劑或稍留鬆大清潔劑，及 X:餘留相當龐大清潔劑。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此測定法中一堆清潔劑粒子在一種情況下暴露於水使其 於傾水期間僅受5分鐘之物理的機械力，經水浸透，繼而 接受攪拌所施的機械力。 -22- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（20 )

A7 B7 表 1 __ 單位：％重量比 1^1 n^i H* J_2_3 4 S f； 7 « <) in LAS-Ha (Cjq to C^) AS-Na (Cl2 to C1$) 牛油脂脒酸之Ne毚 «-SFE (C^) e-SFE (Ctfi) -一 25.5 22.S 20.0 20.0 7.0 7.0 5.0 5.0 ---4.0 24.0 20.0 18.0 7.5 6.0 8.0 3.8 3.5 3.5 20.0 24.0 22.0 -5.0 4.0 2.0 3.0 2,5 3.0 - - 組分(b)... ,AE (C12. E0p=6) 4,0 AE (C12, £»P=8) 3.0 5.0 6,0 6.0 - - - 6.0 6.0 4,0 AE (C,„ EDp=l〇) - - 爭 - - 3.0 3.9 4.2 - 4.2 - AE (C14, EDp=8) AE (C14. B〇H〇) 2.1 1.8 - 1.8 ' AE (C18, E0p=8) 2.0 2.0 AE (C,«. E0"P=8) 組分<b)内含C12燒基的 界面活化劑比 60 100 100 100 60 65 70 100 85 100 i重量比） iaV(b)，重量比 6.5 5.9 4.2 4.8 7.1 4.9 4.9 4.5 2.7 3.6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- -訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 组分(c) 沸石(4八步） 25.0 2S.0 21.4 25.4 19.8 24.3 24.3 28.0 25.0 25.0 纯鹼 7.6 7.6 10.0 10.0 9.0 9.0 9.0 10.0 9.5 10,1 矽跋釣No. 2 9.5 10.0 12.5 10.0 15.0 15·0 15.0 10.0 10.0 - 矽酸鈞No. 1 10.0 偏瞍鈉 多丙烯酸鈉 1.0 1.0 AA/MA共聚物 - - - 3.5 - - - - 5.0 6.3 聚6二眸 1.2 1.2 L0 1.0 2.85 2.9 3.9 1.0 1.0 0.8 芒硝 mum [(a)+<bMC)，重量比 0.71 0.61 0.52 0.63 0.79 0.63 0.63 0.57 0.86 0.65 其他 使用少量添加物 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 0.5 1.0 鴯 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 1.5 水 7.0 7.0 7.0 7.0 6.0 6.0 6.0 7.0 4.0 5.0 粉末之鬆密度) 0.76 0.76 0.79 0.74 0.71 0.73 0.70 0.75 0.70 0.75 粉末之溶解度 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（21 ) 表2 _單位：孴比 發明處品 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

組分(a) Μ 14 1·、 —Ifi_ 17 1ft LAS-»a (C10 to C14) 20.0 20.0 28.0 14.0 20.0 3.5 30.0 34.0 AS-Na (C12 to 〇i6) 5.0 5.0 2.5 2.0 7.5 - 7,0 11.0 牛油廂肪酸之Na4 - 4.0 2.0 - 3.0 - - - α-SFE (C14) 鲁. 着 - - - - - g-SFE (0¾¾)___ __ - - _ - - - • 組分⑹ AE (C12, E0p=6) - - - * - - - AE (C12, E0p=8) - 2.0 1.2 - 3.2 27.5 4.0 14.0 AE (C,„ E〇H〇) -- - — — AE (C14, EDp=8) 6.0 4.0 - 3.0 - - - - AE (C14, E0p=10) - - - - - - - AE (C^g, E0p=8) 隹 1.8 - - - - - AE (C„. E0p=8) - - - 1.0 - - -.- 紅分(b)内含Cu烷基的 界面活化劑比 0 33 40 0 100 100 100 100 i重量比） — (aVibV 重* 比 4.2 4.8 ΙΟ.θ 4.0 9.5 0.13 9.3 3.2 fe 分Tc、 濘石(4A型） 25.4 25.4 20.0 25.4 25.4 25.4 25.0 13.2 純蛉 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 5.5 矽酸鈉No. 2 10.0 10.0 7.0 10.0 10.0 10.0 10.0 5.5 矽黢鈉他1 - - - - - - - - 饬酸鈉 - - 2.0 - - - - - 多丙烯酸鈉 - - _ - - - - - AA/MA共聚物 - - - - - - - - 聚乙二酵 i.O L0 1.0 i.O 1.0 1.0 1.0 1.0 芒硝 mum 4m 娜娜 i(a>Hb)]/(c)，重量比 0.52 0.63 0.64 0.28 0.59 0.52 0.83 2.1 其他 使用少量添加物 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 酶 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 水 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 10.0 粉末之#密度(g/cm3 ) 0.75 0_71 0.68 0.71 0.71 不能成粉 0.65 0.60 粉末^度 Δ X X X X X X (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝i 訂 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 322514 A7 B7 五、發明説明（22 註）表内縮窝各具以下意義： LAS-Na ：直鏈烷基苯磺酸鈉， AS-Na :烷基硫酸鈉， π-SFE: α-續基脂肪酸甲酯之鈉®’ ΑΕ:聚氧化乙缔烷基醚， ΕΟ尹：所加乙諦化氧分子之平均數， 重量平均分子量=1〇,〇〇〇， 馬來酸/丙烯酸之鈉鹽（4/6莫耳比）共聚物（ 重量平均分子量=70,〇〇〇)， 重量平均分子量=10,000， 聚丙缔酸納 ΑΑ/ΜΑ共聚物 聚乙二醇 所用少量添加劑： 消沫劑（日本專利出版物-Α-3-186307號實 例内所述的粒化消沫劑）， 螢光染料[芪型染料/聯苯型染料（1/1重量 比）混合物]與 香味劑，及 酶：朊酶/鐡維酶（2/1重量比）混合物。 表内所示含水量各係自絕對水含量中減去、冻石中所含結 晶水量而得的値。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 • m (^1 -25-

Claims (1)

1. 322514 AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1. 一種顆粒狀清潔劑组合物，有至少0.6 g/cm3之鬆密度 ，以組合物總重量基計含10至40 〇/◦重量比之陰離子界面 活化劑（a)，4至20 %重量比之聚氧化乙烯烷基醚型非離 子界面活化劑（b)，以非離子界面活化劑(b)總重量基計 含至少60%重量比之聚氧化乙烯烷基（C12)醚（類），及1〇 至60%重量比之清潔劑補助劑，其中組分（a)對組分（b)之 重量比率爲自9/1至3/2，又組分（a)與（b)總和對組分（c)之 重量比率爲自1/2至2/1。 2. 根據申請專利範固第1項之顆粒狀清潔劑组合物，其中 陰離子界面活化劑（a)爲選自直鏈或支鏈烷基苯磺酸酿 類其中烷基部分平均有10至16碳原子，直鏈或支鏈的 烷基或烯基硫酸酯其中烷基或燁基部分平均有10至20 碳原子者與每分子平均1至8莫耳之乙埽化氧、乙烯化 氧及丙烯化氧（0.1/9.9至9.9/0.1)或乙，化氧與丁烯化氧 (0· 1/9.9至9.9/0.1)，直鏈或支鏈烷基或烯基硫酸發其中 烷基或烯基部分平均有10至20碳原子，及飽和或不飽 和脂肪酸鹽平均每分子平均有10至24碳原子之加合物 0 3·根據申請專利範面第1項之顆粒狀清潔劑組合物，其中 聚氧化乙晞烷基醚型非離子界面活化劑（b)每分子平均 有5至12個氧化乙缔基。 4.根捸申請專利範固第1項之顆粒狀清潔劑組合物，其中 清潔劑之補助劑（c)至少係選自三聚磷酸鈉、破酸鈉、 結晶鋁矽酸鹽、結晶層矽酸鹽、檸檬酸鹽、多丙缔酸 -26- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS > A4規格（210X297公釐） --------一裝— (#.先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 "· 經濟部中央標準局負工消費合作社印装 322514 H C8 D8 々、申請專利範圍 鹽、多二羥醋酸鹽、丙烯酸-馬來酸共聚物及聚乙二酸 中之一份子。 5.根據申請專利範圍第1項之顆粒狀清潔劑组合物，其中 另含非離子界面活化劑係選自聚氧乙蟑烷基苯基醇、 自高脂肪酸類衍生的烷醇醯胺~、自高脂肪酸類衍生的 烷醇醯胺之乙烯化氧加合物、蔗ίέ /脂肪酸酯、烷基苷 、脂肪酸/甘油一酯及烷基胺氧化物等者。 (免先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -27- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐）