JPS63161096A - 高嵩密度粒状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 五夏光更 本発明は、溶解性が良好でかつ、柔軟性付与効果を有す
る高嵩密度粒状洗剤組成物に関する。

血米勿艮宜 従来の洗剤は、溶解性を良好にする目的で、噴霧乾燥に
より平均粒径２００〜８００μｍ程度のビーズ状中空粒
子としている。その結果、嵩密度が０．３ｇ／ｃｃ程度
と低くなりン輸送コストがかさむばかりか保管、陳列に
もかなりのスペースをさかなければならないという欠点
があった。またこれに加えて、一般家庭においても置き
場所に困ったり、計量しにくいなどの問題点があった。

そこで、このような現在の噴霧乾燥洗剤の欠点を解決し
、少ない洗剤使用量で洗浄が可能な高嵩密度洗剤の開発
がまたれていた。

本出願人は、先に洗剤原料を緊密捏和、混合して得た捏
和物を破砕したのち、平均−次位径１０μｍ以下の水不
溶性微粉体でコーティングする高嵩密度洗剤の製造法を
提案した（特開昭６０−９６６９８号公報）。

さらにこれに加えて、衣類を洗浄すると同時に柔軟性を
も付与する洗剤が消費者から求められており、アニオン
界面活性剤にカチオン界面活性剤を添加した洗剤組成物
が種々提案されている（特開昭５５−１０６２９９号公
報、特開昭５５−１１５４９９号公報、特開昭５７−１
３７３９６号公報等）。

しかしながら、このような洗剤組成物では、アニオン界
面活性剤とカチオン界面活性剤とが洗液中で反応して錯
体を形成すること等から、十分な柔軟性付与効果を得る
ことができなかった。

ｉ＋口り昨 本発明の目的は、良好な溶解性を有し、がっ、被洗物に
柔軟性を付与することのできる高嵩密度粒状洗剤組成物
を得ることにある。

凡匪立ｌ處 本発明の高嵩密度粒状洗剤組成物は０．５〜１．２ｇ／
ｃｃの嵩密度を有し、以下の（Ａ）および（Ｂ）成分を
重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝２５／１〜２／１の比率で含
有することを特徴とする。

（Ａ）洗剤原料を捏和、混合して得られた固形洗剤の破
砕物を１０μｍ以下の無機微粉体でコーティングしたも
のであって、界面活性剤を２０〜５０重量％含有し、が
っ、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を１５重量％以
上含有し、２００μｍ以下の粒子が１０％以下で、２０
００μ厘以上の粒子を実質上含まない洗剤粒子。

（Ｂ）一般式ＣＩ）で示されるカチオン界面活性剤を２
０〜９０重量％含有するカチオン活性剤粒子。

示し、Ｒ，、Ｒ４はＣユ〜Ｃ４のアルキル基、ベンジル
基、０２〜Ｃ４のヒドロキシアルキル基またはポリオキ
シアルキレン基を示し、Ｘはハロゲン、１／２ＳＯ，、
ＣＨ，ＳＯ，。

Ｃ２Ｈ，ＳＯ４ またはＣＨ，−■−ｓｏ□を示す。） 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

（Ａ）成分の造粒洗剤粒子は界面活性剤を２０〜４０重
量％含有する。含有量が２０重量％未満では洗浄力が低
く実用上問題があり、また、５０重量％を超えると製造
が困難となる。この界面活性剤として、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩を造粒洗剤粒子中に少なくとも１５
重量％以上、好ましくは２０重量％以上、配合する必要
がある。

直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩の配合量が１５重量
％未満では溶解性が悪く、また、柔軟性付与効果も乏し
い。直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩は、アルキル基
の平均炭素数が８〜１６のものが好適である。

造粒洗剤粒子中の界面活性剤の必要量の全てを直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩により占めることもできるが
、アニオン界面活性剤やノニオン界面活性剤などの他の
界面活性剤を併用することもできる。

このようなアニオン界面活性剤としては、α−オレフィ
ンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アルキ
ル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩等が挙げられる。

ノニオン界面活性剤としては、アルコールエトキシレー
ト、アルキルフェノールエトキシレートなどが挙げられ
、この中でも炭素数８〜１８の１級または２級アルコー
ルにエチレンオキサイドを８〜３０モル付加させたアル
コールエトキシレートを１〜５重量％配合することによ
り、溶解性を大幅に改善することができる。

ビルダーとしては、一般式 ％式％（） （式中のＭはＮａまたはに、ｘは０．７〜１．５、ｙは
０．８〜６．２は整数である。） で表わされる平均粒径５μｍ以下のイオン交換能力を有
するゼオライトが好適である。このようなゼオライトは
、そのイオン交換能により洗浄液中の硬度成分であるカ
ルシウムイオンやマグネシウムイオンを捕捉し、洗浄力
向上に寄与するとともに、粉体物性特に保存時のケーキ
ング防止に効果を発揮する。

さらに、水溶性ビルダーとして、トリポリリン酸ナトリ
ウム、ピロリン酸ナトリウムなどのリン酸塩、ニトリロ
トリ酢酸三ナトリウム（Ｎ　Ｔ　Ａ）、クエン酸三ナト
リウム、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウムなどの
有機キレートビルダー、ポリアセタールカルボキシレー
ト、アクリル酸（ヒドロキシアクリル酸）重合物、アク
リル酸−メタクリル酸共重合物、無水マレイン酸−オレ
イン酸共重合物などの高分子ビルダー、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム
のようなアルカリビルダーなどを使用することが好まし
い。これらのビルダーはカルシウムイオンやマグネシウ
ムイオンの捕捉能力、あるいはアルカリ緩衝能力を有し
ている。

さらに、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、カルボキ
シメチルセルロース（ＣＭ　Ｃ）などの再汚染防止剤、
ＮａＨＳＯ，、Ｎａ２５ｏ、などの還元剤、アルカリプ
ロテアーゼ、アミラーゼ。

セルラーゼ、リパーゼなどの酵素、さらに蛍光増白剤、
芒硝、香料などを配合することもできる。これら洗剤成
分は破砕後に粉体混合することもできる。

本発明の造粒洗剤粒子は、特開昭６０−９６６９８号公
報に記載されているように、各洗剤成分を捏和して混合
したのち破砕し、ついで、平均−次位径１０μｍ以下の
水不溶性微粉体でコーティングすることにより製造でき
る。洗剤成分は、噴霧乾燥物の形で供給し、捏和するこ
ともできる。得られた洗剤粒子は０．５〜１　、２ｇ／
ｃｃ程度の嵩密度を有する。

ニーダ−などで均一捏和された洗剤原料緊密化物は、つ
いで、破砕機により破砕されて造粒される。破砕時には
、摩擦熱により砕料の温度が上がるので、冷風を破砕機
に導入して処理することが好ましい。

破砕は、破砕機自体にスクリーン分級、風力分級などの
分級機能を具えた破砕機を用いるか、あるいは破砕物を
篩などで分級して目的外粒度物をリサイクルするなどし
て、狭い範囲の粒度分布に造粒することが望ましい。破
砕機としては、多段の回転破砕刃を有し、砕料が３６０
６解放スクリーンを通して排出されるようなものが用い
られる。このタイプの破砕機は、スクリーンの目開きの
調整により任意の上限粒径を設定することができ、かつ
、砕料の破砕室内での滞留時間を短くすることにより過
粉砕を防止し、微粉量が著しく少ないシャープな粒度分
布を得ることができる。また、捏和物を押出し、ついで
カッティラングする押出造粒法によっても破砕。

造粒することができる。

破砕によって得られた造粒品は、ついで、水不溶性微粉
体でコーティングされて表面改質が施される。

水不溶性微粉体としては、平均−次位径１０μｍ以下、
好ましくは４μｍ以下のものが用いられる。粒径が大き
すぎると、均一にコーティングされず、その結果、流動
性や保存安定性が改善されない。

コーティング装置としては転勤式、流動層式、混合式な
どのいずれもが用いられ、造粒品の表面に水不溶性微粉
体が付着する。コーティングに際しての水不溶性微粉体
の添加量は、造粒品に対して０．５〜５重量％が好適で
ある。水不溶性微粉体の具体例としては、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、Ａ型ゼオライ
トなどのアルミノ珪酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、珪酸マグネシウム、二酸化珪素（ホワイトカー
ボン）、二酸化チタンなどが挙げられる。このようにコ
ーティングすることにより、洗剤粒子間の付着が抑制さ
れて保存によるブロッキングが防止される。また、微粉
体のコーティングにより表面物性が改質され、流動性が
良好になるとともに、余剰の水分が粒子内にとどまり、
溶解性が改善される。

さらに、以上のようにして得られた粒状洗剤は、香料な
どの微量成分を添加して、そのままカチオン界面活性剤
と混合してもよいし、マルメライザー（不二パウダル■
）や、気流に同伴させてサイクロン状の装置に導き壁面
と接触させるなどして整粒し１粒子形状を略球状に均一
化したり、若干の温風乾燥により水分調整することもで
きる。

本発明の（Ｂ）成分としては、下記の一般式（Ｉ）で示
されるカチオン界面活性剤を２０〜９０重量％含有する
カチオン界面活性剤粒子が用いられる。

示し、Ｒ３，Ｒ，はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、ベンジル
基、Ｃ２〜Ｃ４のヒドロキシアルキル基またはポリオキ
シアルキレン基を示し、Ｘはハロゲン、１／２ＳＯ４，
ＣＨ，Ｓｏ４゜Ｃ，Ｈ，Ｓｏ。

またはＣＨ，−■−８０３を示す。） これらのカチオン界面活性剤の具体例としては、たとえ
ば、 １）ジステアリルジメチルアンモニウム塩、２）ジ水添
牛脂アルキルジメチルアンモニウム塩、 ３）ジ水添パームアルキルジメチルアンモニウム塩、 ４）ジステアリルメチルヒドロキシエチルアンモニウム
塩。

５）ジステアリルジヒドロキシエチルアンモニウム塩、 などが挙げられる。また、対イオンのハロゲンの具体例
としてはクロリド、プロミド等が挙げられる。

カチオン界面活性剤粒子は、上記のようなカチオン界面
活性剤を２０〜９０重量％含み、他にメチルセルロース
等の非イオン性セルロース誘導体や；ホワイトカーボン
、炭酸カルシウム、ゼオライト等の無機化合物を配合し
て柔軟性能を向上させたり、粉体物性を改良する。また
、ノニオン界面活性剤やポリエチレングリコール等のバ
インダーを用いてアグロメ化して使用される。カチオン
界面活性剤の量が２０重量％未満では柔軟性付与効果が
不十分となる。一方、９０重量％を超えると泡立ちが劣
化して好ましくない。

（Ｂ）成分のカチオン活性剤粒子は、破砕造粒や噴霧冷
却法などにより、粒径５０〜１０００μｍ程度の粒子と
して、（Ａ）成分の洗剤粒子と混合するのが好ましく、
さらにバインダー等を用いて造粒することもできる。

カチオン活性剤粒子の製粒方法としては、種々の方法が
あるが、カチオン界面活性剤を加熱溶融し、そこに非イ
オン性セルロース誘導体、無機化合物を添加混合した後
、噴霧冷却、または冷却固化後、粉砕造粒する方法や；
カチオン界面活性剤、非イオン性セルロース誘導体、無
機化合物を室温でニーダ−等により混合後、粉砕造粒す
る方法があり、また、溶融をトッピングした後のカチオ
ン界面活性剤のブロックを粉砕する際に非イオン性セル
ロース誘導体、および無機化合物を添加することにより
、カチオン界面活性剤粒子表面に練り込むこともできる
。

さらに、このようにして造粒したのちゼオライトなどの
所望の添加剤を加え、バインダーを添加して再度造粒す
ることもできる。

非イオン性セルロースや無機化合物等の添加剤は、平均
粒径５００μＩ以下の粒状物を用いることが好ましい。

粒径が大きくなると被洗物表面に均一に柔軟効果を与え
ることが困難になるばかりでなく、時には洗浄終了後に
被洗物に添加剤粒子がそのままの形で付着することがあ
り好ましくない。

（Ａ）洗剤粒子と（Ｂ）カチオン活性剤粒子との混合比
率は、重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝２５／１〜２／１、好
ましくは１０／１〜４／１の範囲とする必要がある。カ
チオン活性剤粒子の比率が２５／１より小さくなると柔
軟性付与効果が乏しくなり、一方、２／１を超えると洗
浄力が低下し、また、コスト的にも不利になる。

また、（Ａ）および（Ｂ）成分の混合物の嵩密度は、溶
解性および保管時のスペース（コンパクト化）の観点か
ら、０．５〜１．２ｇ／ｃｃとする必要がある。

さらに、（Ａ）洗剤粒子の粒度分布を、２００μｍ以下
の粒子が１０％以下で、かつ、２０００μｍ以上の粒子
を実質的に含まないとすることが重要である。２００μ
ｍ以下の微細粒子が１０％以上存在すると、これらとカ
チオン活性剤粒子が反応して柔軟性の低下をきたし、ま
た、粒子全体の流動性が劣化してしまう。一方、２００
０μｍ以上の粒子が存在すると、洗浄時中に完全溶解せ
ず、被洗物に付着する、いわゆる布付着が生じ、消費者
に悪い印象を与えるばかりか洗浄力も低下する。

月訓Ｉυ弧過 本発明によれば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を
１５重量％以上含有し、特定の粒度分布を有する洗剤粒
子と、カチオン界面活性剤粒子とを特定比率で混合する
ことにより、溶解性が良好で、優れた柔軟性付与効果を
有し、しかも布付着が防止された高嵩密度粒状洗剤組成
物を得ることができる。

以下、実施例により本発明の効果をより具体的に説明す
る。これに先立って、実施例で用いた評価方法を以下に
示す。

からなる試験布を粒状洗剤と６０℃の水道水を用いて１
５分間洗浄した後、　６０℃の水道水を用いて３分間ず
つ３回濯いで試験布を前処理する。次いでこの試験布を
噴流式家庭用電気洗濯機に収め、後記表−１に示した高
嵩密度粒状洗剤と２５℃の水道水３０Ｑを用いて、高嵩
密度洗剤組成物３０ｇ、浴比３０倍の条件下に１０分間
洗浄し１分間脱水した後、２５℃の水道水で３分間濯い
でから１分間脱水する操作を２回繰り返した。しかる後
、試験布を２４時間風乾□し１次に２５℃で６５％ＲＨ
の条件下に風乾試験布をコンディショニングした。

こうして得られた試験布のなかから綿タオルを取り出し
、その感触を５人の判定者に判定させ、判定者５人の平
均から高嵩密度粒状洗剤組成物の柔軟性付与効果を評価
した。なお、この感触判定はカチオン界面活性剤粒子は
含まない洗剤組成物を使用した以外は上記と全く同一の
手順で得られた綿タオルの感触をゼロとし、これとの比
較から下記の基準で行った。

著しく柔らかい　　　　　５点 かなり柔らかい　　　　　４点 柔らかい　　　　　　　　３点 やや柔らかい　　　　　　２点 僅かに柔らかい　　　　　１点 布付　粒子の多　　　法 黒色ナイロンスリップ　８０ｇＸ２枚 黒色アクリルセーター　１８０ｇＸ２枚青色綿メリヤス
シャツ　１００ｇＸ５枚からなる洗濯物を噴流式家庭用
電気洗濯機に納め、高嵩密度洗剤組成物と５℃の水道水
を用いて浴比３０培の条件下に５分間洗浄した後、５℃
の水道水にて３分間ずつ２回濯いで脱水し、被洗物に付
着した粒子の多寡を下記の基準で目視判定した。

付着粒子が認められない　　　　　０ 付着粒子が若干目立つ　　　　　Δ 付着粒子が著しく目立つ　　　　　× 星原ユ ビーカーに２５℃の水ＩＱを入れ、この中に電導度測定
用セルを挿入する。ついで、水中に表−１に示した組成
の各洗剤組成物粒子を１ｇ添加し、定速スターシーを用
い２５０ｒｐｍの速度で攪拌して、添加した洗剤粒子の
９０％が溶解する時間を電導度変化から測定して、Ｔ、
。（秒）とした。

ここで、電導度肝としてはＨＯＲＩＢＡ　ＣＯＮＤＵＣ
ＴＩＶＥＭＥＴＥＲＤＳ−８Ｆ型を用いた。

実施例 〈洗剤粒子の調製〉 後記の表−１に示した洗剤粒子組成となるように各成分
をニーダにより均一捏和した。

得られた均一捏和物は厚さ３ｍｍ、幅５０ｍｍのシート
状で温度は５０〜５５℃であった。

これを破砕し易くするためペレッター（不二パウダルペ
レッターダブルＥＸＤＦ−６０）に投入し、５ｍｍφＸ
５ｎ＋ｍの円柱状ペレットにした。ペレット品温度は捏
和品と変わらず、５０〜５５℃で排出された。このペレ
ットを破砕機（岡田精ニスピードミルＮＯ−３０）に定
量フィードした。この際、この砕料と共に１５℃の冷風
を１５１２／砕料ｋｇの比率で導入した。破砕機は、径
１５ｃｍの破砕刃をクロス４段で３００Ｏｒｐｍで回転
し、スクリーンは２ｍｍφ、開孔率２０％のパンチング
メタルを用いた。

次に、得られた破砕品９７重量部と平均−数粒径３μｍ
のＡ型ゼオライト３重量部を転勤ドラム（Ｄ　＝　３０
ｃｍφ＊　Ｌ＝６０ｃｍ）に定量フィードし、３０ｒｐ
Ｈｌ　を溜留時間５分でコーティングし１表−１に示し
た組成と粒度分布を有し、嵩密度０．８〜０．９（ｇ／
ｃｃ）の洗剤粒子（Ａ成分）を得た。

くカチオン活性粒子の調製〉 ジ水添牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロリド（ア
ーカード２ＨＴ、純分９３％）を１２０℃で溶融し、非
イオン性セルロース誘導体粉末（メチルセルロース対ア
ーカード２ＨＴ　　１％）を添加冷却後、そのブロック
に無機化合物粉末（微粉芒硝対ブロック２０％）を添加
し、粉砕し平均粒怪約８０μｍとする。

更に、この粉砕物１００部に、ホワイトカーボン、炭酸
カルシウム、ゼオライト１２０部をブレンドし、液体バ
インダー７０部を噴霧しアグロメ化し、平均粒径４００
μｍの粒子とした。ここで。

液体バインダーとしては、ポリエチレングリコール（Ｐ
ＥＧ）とノニルフェノールのエチレンオキサイド付加物
（平均付加モル数８．６）の８０％水溶液を使用した。

得られたカチオン活性剤粒子は、カチオン界面活性剤を
２７重量％含有する。

く高嵩密度粒状洗剤組成物の調製〉 以上のようにして得られた洗剤粒子とカチオン活性剤粒
子とを表−１に示した割合で粉体混合し、高嵩密度粒状
洗剤組成物を調製した。この混合物の嵩密度を表−１に
示した。

次いで、各組成物について柔軟性、布付着および溶解性
を評価し、その結果を表−１に示した。

表−１の洗剤粒子組成中の略号および詳細は次の通りで
ある。

ＬＡＳ　：炭素数１０〜１４のアルキル基を有する直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸 ソーダ ＡＯ８：炭素数１４〜１８のα−オレフィンスルホン酸
ソーダ ＡＳ　：炭素数１２〜１３の合成アルコール硫酸化物の
ソーダ塩 α−８Ｆ：α−スルホ硬化牛脂脂肪酸メチルエステルソ
ーダ塩 ノニオン：Ｃ１，〜１．の１級アルコールのＥＯ１５モ
ル付加物 炭酸−Ｎａ：炭酸ソーダ（試薬品） 炭酸−Ｋ　：炭酸カリウム（試薬品） ゼオライト二合成人型ゼオライト（水沢化学「ジルトン
ＢＪ） （以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の（Ａ）および（Ｂ）成分を重量比で（Ａ）／
   （Ｂ）＝２５／１〜２／１の比率で含有することを特徴
   とする嵩密度が０．５〜１．２ｇ／ｃｃの高嵩密度粒状
   洗剤組成物。 （Ａ）洗剤原料を捏和、混合して得られた固形洗剤の破
   砕物を平均粒径１０μｍ以下の 無機微粉体でコーティングしたものであって、界面活性
   剤を２０〜５０重量％含有し、かつ、直鎖アルキルベン
   ゼンスルホン酸塩を１５重量％以上含有し、２００μｍ
   以下の粒子が１０％以下で、２０００μｍ以上の粒子を
   実質上含まない洗剤粒子。 （Ｂ）一般式（ I ）で示されるカチオン界面活性剤を
   ２０〜９０重量％含有するカチオン活性剤粒子。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２はＣ＿１＿２〜Ｃ＿２＿６のア
   ルキル基を示し、Ｒ＿３、Ｒ＿４はＣ＿１〜Ｃ＿４のア
   ルキル基、ベンジル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿４のヒドロキシア
   ルキル基またはポリオキシアルキレン基を示し、Ｘはハ
   ロゲン、１／２ＳＯ＿４、ＣＨ＿３ＳＯ＿４、Ｃ＿２Ｈ
   ＿５ＳＯ＿４または▲数式、化学式、表等があります▼
   を示す。）