JP3513313B2 - 衣料用高密度粒状洗剤組成物 - Google Patents

衣料用高密度粒状洗剤組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は高密度の粒状洗剤組
成物に関する。更に詳しくは生分解性と安全性にも優れ
ているアミドオキサイド型界面活性剤をアニオン界面活
性剤に適当量配合することにより、洗浄力が一層向上し
た高密度の粒状洗剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】衣料用
洗剤は汚れを可溶化したり、繊維から洗濯液中に溶解、
分散させる界面活性剤、汚れの分解や可溶化(乳化)を
促進させるアルカリ剤、汚れを分散させるための高分子
化合物、界面活性剤の能力を低下させるカルシウムやマ
グネシウムなどを洗濯液から除去するための金属封鎖剤
などにより基本的に構成されている。これらの成分のう
ち、それ自体で洗浄性能を示すものではないが、界面活
性剤と組み合わせることで洗浄力を向上させる目的の物
質を一般に洗剤用ビルダー又は単にビルダーと呼んでい
る。ビルダーは界面活性剤の性能をより効果的に発現さ
せるためには極めて重要な物質である。
【0003】界面活性剤は前述のように汚れを繊維から
除く主要な働きをする。洗剤に用いられている界面活性
剤はアニオン性を主体にしたものとノニオン性を主体に
したものに大別される。アニオン性を主体にしたものに
用いられる界面活性剤としては、炭素数10〜16のアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、炭素数10〜18の高級アルコー
ルの硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α
−スルホ高級脂肪酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩
(SAS)などであり、ノニオン性を主体にしたものに
主に用いられている界面活性剤としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテルなどである。これらの例として、例え
ば、特公昭64−10039号、特公平4−43119号、特公平5
−66440号、特開平4−339898号、特開平5−5100号、
特開平6−9999号、特開平6−10000 号などがある。
【0004】洗剤の高密度化、コンパクト化、小型化
は、省資源化、省力化、輸送費の削減などの市場の要求
に従い進行している。しかしながら、界面活性剤は依然
として上記のものなどが用いられており、高密度洗剤に
適したより洗浄性能が高い界面活性剤が要望されてい
る。
【0005】アミドアミンオキサイド型界面活性剤は、
生分解性が良く安全性にも優れているが、高密度洗剤と
して最適な配合は未だ知られていない。このような状況
から、本発明の目的はアミドアミンオキサイド型界面活
性剤をアニオン界面活性剤に適量配合することにより、
より洗浄性の高い高密度粒状洗剤を提供することであ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討し
た結果、界面活性剤としてアニオン界面活性剤を主体と
し、これに特定のアミドアミンオキサイドをある特定の
配合比で用いると洗浄性が著しく高くなることを見出し
た。
【0007】すなわち、本発明は (a) アニオン界面活性剤 10〜50重量% (b) 下記一般式で表されるアミドアミンオキサイド型界
面活性剤 1.0〜20重量%を含有し、かつ (b)/(a) 重量
比が1/100 〜 100/100 であり、嵩密度が 0.6〜1.2g
/mlの高密度粒状洗剤組成物を提供するものである。
【0008】
【化3】
【0009】(式中、R1は炭素数10〜20のアルキル基又
はアルケニル基、R2,R3はH 又は炭素数1〜3のアルキ
ル基もしくはアルケニル基、R4はH 又は炭素数1〜5の
アルキル基もしくはアルケニル基である。n は1〜5で
ある。) 以下、本発明の高密度粒状洗剤組成物に関して説明す
る。
【0010】(a) アニオン界面活性剤 本発明に用いられるアニオン界面活性剤としては、炭素
数8〜18の高級脂肪酸塩、炭素数8〜18の直鎖又は分岐
鎖の1級又は2級アルコールの硫酸エステル塩、炭素数
8〜20の直鎖又は分岐鎖の1級又は2級アルコールのエ
トキシレート化物の硫酸エステル塩、アルキル基の炭素
数が8〜16のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカン
スルホン酸塩(SAS)、α−オレフィンスルホン酸
塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステル塩などから選ばれた1種又は2種以上である。こ
れらのアニオン界面活性剤の塩としては、Na、K 、NH4
が適している。(a) 成分は組成物中に15〜50重量%、好
ましくは20〜40重量%配合される。
【0011】(b) アミドアミンオキサイド型界面活性剤 本発明に用いられるアミドアミンオキサイド型界面活性
剤は前記一般式(1) で表されるものである。R2,R3はメ
チルの場合、最も効果が高い。R1は炭素数12〜14の場
合、最も効果が高くなる。
【0012】本発明において、(b) 成分のアミドアミン
オキサイド型界面活性剤は組成物中に1〜20重量%、好
ましくは、2〜10重量%配合される。この範囲から外れ
ると、洗浄力が低下する。
【0013】また、本発明において、 (b)/(a) の重量
比は1/100 〜 100/100 、好ましくは3/100 〜50/
100 である。 (b)/(a) の重量比がこの範囲から外れる
と洗浄力が低下する。(b) 成分のアミドアミンオキサイ
ド型界面活性剤はシャンプーや液体洗浄剤としては古く
からよく知られており、数多くの特許が出願されてい
る。例えば、特開昭47−34604 号、特開昭61−283695
号、特開昭62−20596 号、特開平5−170628号などであ
る。
【0014】
【発明の実施の形態】前記の(a) と(b) の界面活性剤に
更に下記のアルミノ珪酸塩、結晶性珪酸塩、生分解性の
良い有機ビルダー、ポリカルボキシレート等を配合する
と一層洗浄力が向上した高密度粒状洗剤組成物が得られ
る。
【0015】<アルミノ珪酸塩>アルミノ珪酸塩として
は非晶質、結晶質のいずれも用いることができる。非晶
質アルミノ珪酸塩としては、珪素をSiO2として、30重量
%以上、好ましくは40重量%以上含有するものが良く、
また、5%分散液のpHが9以上であるものを用いると、
高湿度貯蔵後の洗剤の溶解性の劣化が更に改善される。
【0016】本発明に用いられる非晶質アルミノ珪酸塩
としては、下記一般式(i)で表されるものが例示され、
これらは高吸油性で且つ陽イオン交換能が高い。 a(M2O)・Al2O3・b(SiO2)・c(H2O) (i) 〔式中、M はアルカリ金属原子、a, b, c は各成分のモ
ル数を表し、一般的には0.7 ≦a ≦2.0 、0.8 ≦b <
4、c は任意の正数である。〕 特に次の一般式(ii) Na2O・Al2O3・b(SiO2)・c(H2O) (ii) 〔ここで、b は 1.8〜3.2 、c は1〜6の数を表す。〕
で表されるものが好ましい。
【0017】かかる非結晶アルミノ珪酸塩の製造法を簡
単に説明する。まず、SiO2とM2O(Mはアルカリ金属を意
味する)のモル比がSiO2/M2O = 1.0〜4.0 であり、H2
O とM2O のモル比が H2O/M2O =12〜200 である珪酸ア
ルカリ金属塩水溶液に、M2OとAl2O3 のモル比が M2O/A
l2O3=1.0〜2.0 であり、H2O とM2O のモル比がH2O/M2
O = 6.0〜500 である低アルカリアルミン酸アルカリ金
属塩水溶液を15〜60℃、好ましくは30〜50℃の温度のも
とで強攪拌下に添加する。また、アルミン酸アルカリ金
属塩水溶液に珪酸アルカリ金属塩水溶液を添加してもよ
い。次いで生成した白色沈澱物スラリーを70〜100 ℃、
好ましくは90〜100 ℃の温度で10分以上10時間以下、好
ましくは5時間以下加熱処理し、その後濾過、洗浄、乾
燥することにより有利に得ることができる。この方法に
よりイオン交換能100 CaCO3 mg/g 以上、吸油能 200ml
/100g以上の非晶質アルミノ珪酸塩を容易に得ることが
できる。
【0018】また、非晶質アルミノ珪酸塩の5%分散液
のpHはJIS K 6220に基づいて測定される。即ち、試料約
5gを硬質三角フラスコに量り採り、炭酸を含まない水
100mlを加え、栓をして5分間振り混ぜる。振り混ぜた
後の液を被検液としてガラス電極方法(JIS Z 8802の7.
2.3)によりpHを測定する。5%分散液のpHが 9.0以上の
非晶質アルミノ珪酸塩を選択することにより、高湿度条
件下で貯蔵した場合において溶解性が劣化しない高密度
洗剤組成物を得ることができる。
【0019】また、洗剤のアルカリ度が非常に高い、或
いは貯蔵条件が非常に過酷な場合には更に厳しい2%Na
OH水溶液に対する溶解量が 0.5g以下であるという条件
を満たす非晶質アルミノ珪酸塩を選択するとよい。即
ち、非晶質アルミノ珪酸塩10gを2%NaOH水溶液 100ml
に分散し、25℃恒温条件で16時間攪拌し、濾液中のSiO2
を比色定量(比色定量は、油化学25巻、p156、1976年を
参照)する方法で、その溶解量が非晶質アルミノ珪酸塩
として 0.5g以下であるようなものである。
【0020】また、結晶質のアルミノ珪酸塩は、一般に
ゼオライトといわれているものであり、下記式 a'(M2O)・Al2O3・b'(SiO2)・w(H2O) (iii) 〔式中、M はアルカリ金属原子、a',b',w は各成分のモ
ル比を表し、一般的には0.7 ≦a'≦1.5 、0.8 ≦b'<
6、w は任意の正数である。〕で表されるものであり、
中でも次の一般式(iv) Na2O・Al2O3・n(SiO2)・w(H2O) (iv) 〔ここで、n は 1.8〜3.0 、w は1〜6の数を表す。〕
で表されるものが好ましい。結晶性アルミノ珪酸塩(ゼ
オライト)としては、A型、X型、P型ゼオライトに代
表される平均一次粒径 0.1〜10μm の合成ゼオライトが
好適に使用される。ゼオライトは粉末及び/又はゼオラ
イトスラリーを乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒
子として配合してもよい。
【0021】本発明において、アルミノ珪酸塩は、組成
物中に1〜60重量%、好ましくは8〜30重量%配合され
る。アルミノ珪酸塩の配合量がこの範囲をはずれると洗
浄力の低下をきたす。
【0022】<結晶性珪酸塩>本発明に用いられる結晶
性珪酸塩として好適なものは、次の組成を有するもので
ある。 x(M2O)・y(SiO2)・z(MemOn)・w(H2O) (II) 〔式中、M は周期律表のIa族元素を表し、Meは周期律表
のIIa 族元素、IIb 族元素、IIIa族元素、IVa 族元素又
はVIII族元素から選ばれる1種又は2種以上の組み合わ
せを示し、 y/x = 0.5〜2.6 、 z/x =0.01〜1.0 、
w =0〜20、 n/m =0.5 〜2.0 である。〕 M2O・x'(SiO2)・y'(H2O) (III) 〔式中、M はアルカリ金属を表し、x'=1.5 〜2.6 、y'
=0〜20である。〕。
【0023】まず、前記の一般式(II)で表される結
晶性珪酸塩について説明する。
【0024】一般式(II)において、M は周期律表のIa
族元素から選ばれ、Ia族元素としては、Na、K 等が挙げ
られる。これらは単独で或いは例えばNa2OとK2O とが混
合してM2O 成分を構成してもよい。
【0025】Meは周期律表のIIa 族元素、IIb 族元素、
IIIa族元素、IVa 族元素又はVIII族元素から選ばれ、例
えばMg、Ca、Zn、Y 、Ti、Zr、Fe等が挙げられる。これ
らは特に限定されるものではないが、資源及び安全上の
点から好ましくはMg、Caである。また、これらは単独で
或いは2種以上混合していてもよく、例えばMgO 、CaO
等が混合してMemOn成分を構成していてもよい。
【0026】また、一般式(II)において、 y/x は
0.5〜2.6 であり、好ましくは 1.5〜2.2 である。 y/x
が 0.5未満では耐水溶性が不十分であり、ケーキング
性、溶解性、洗剤組成物の粉末物性に著しく悪影響を及
ぼす。また、 y/x が 2.6を超えると、アルカリ能が低
くなり、アルカリ剤として不十分となり、且つイオン交
換能も低くなり、イオン交換体としても不十分である。
また、一般式(II)において、 z/x は0.01〜1.0 であ
り、好ましくは0.02〜0.9 である。 z/x が0.01未満で
は耐水溶性が不十分であり、 z/x が 1.0を超えるとイ
オン交換能も低くなり、イオン交換体として不十分であ
る。x, y, z は前記の y/x 比、 z/x 比に示されるよ
うな関係であれば特に限定されるものではない。なお、
前記のようにx(M2O)が例えばx'(Na2O)・x''(K2O)・とな
る場合は、x はx'+x'' となる。このような関係は、z
(MemOn)成分が2種以上のものからなる場合におけるz
においても同様である。また、 n/m は、当該元素に配
位する酸素イオン数を示し、実質的には 0.5、1.0 、1.
5 、2.0 の値から選ばれる。
【0027】一般式(II)で表される結晶性珪酸塩は、
M2O、SiO2、MemOnの三成分よりなっている。従って、一
般式(II)で表される結晶性珪酸塩を製造するには、そ
の原料として各成分が必要になるが、本発明においては
特に限定されることなく公知の化合物が適宜用いられ
る。例えば、M2O 成分、MemOn 成分としては、各々の当
該元素の単独或いは複合の酸化物、水酸化物、塩類、当
該元素含有鉱物が用いられる。具体的には、例えばM2O
成分の原料としては、NaOH、KOH 、Na2CO3、K2CO3 、Na
2SO4等が、MemOn 成分の原料としては、CaCO3 、MgC
O3 、Ca(OH)2 、Mg(OH)2 、MgO 、ZrO2、ドロマイト等
が挙げられる。SiO2成分としてはケイ石、カオリン、タ
ルク、溶融シリカ、珪酸ソーダ等が用いられる。
【0028】一般式(II)で表される結晶性珪酸塩の調
製方法は、目的とする結晶性珪酸塩のx,y,z の値となる
ように所定の量比で上記原料成分を混合し、通常 300〜
1500℃、好ましくは 500〜1000℃、更に好ましくは 600
〜900 ℃の範囲で焼成して結晶化させる方法が例示され
る。この場合、加熱温度が 300℃未満では結晶化が不十
分で耐水溶性に劣り、また1500℃を超えると粗大粒子化
しイオン交換能が低下する。加熱時間は通常 0.1〜24時
間である。このような焼成は通常、電気炉、ガス炉等の
加熱炉で行なうことができる。
【0029】このようにして得られた一般式(II)で表
される結晶性珪酸塩は、 0.1重量%水分散液において11
以上のpHを示し、優れたアルカリ能を示す。また、アル
カリ緩衝効果についても特に優れており、炭酸ソーダや
炭酸カリウムと比較してもアルカリ緩衝効果が優れるも
のである。
【0030】一般式(II)で表される結晶性珪酸塩は、
イオン交換容量として、少なくとも100CaCO3mg/g 以
上、好ましくは 200〜600CaCO3mg/g を有するものであ
り、本発明におけるイオン捕捉能を有する物質の一つで
ある。
【0031】一般式(II)で表される結晶性珪酸塩は、
前記のようにアルカリ能とアルカリ緩衝効果を有し、更
にイオン交換能を有するため、その配合量を適宜調整す
ることにより、前述の洗浄条件を好適に調整することが
できる。
【0032】一般式(II)で表される結晶性珪酸塩は、
その平均粒径が 0.1〜100 μm であることが好ましく、
より好ましくは1〜60μm である。平均粒径が100 μm
を超えると、イオン交換の発現速度が遅くなる傾向があ
り、洗浄性の低下を招く。また、0.1 μm 未満であると
比表面積の増大により吸湿性並びに吸CO2 性が増大し、
品質の劣化が著しくなる傾向がある。なお、ここでいう
平均粒径とは、粒度分布のメジアン径である。
【0033】このような平均粒径及び粒度分布を有する
結晶性珪酸塩は、振動ミル、ハンマーミル、ボールミ
ル、ローラーミル等の粉砕機を用い、粉砕することによ
って調製することができる。例えば、HB−O 型振動ミル
(中央化工機(株)製)にて粉砕することにより、容易
に得ることができる。
【0034】次に前記の一般式(III) で表される結晶
性珪酸塩について説明する。この結晶性珪酸塩は、一般
式(III) M2O・x'(SiO2)・y'(H2O) (III) 〔式中、M はアルカリ金属を表し、x'= 1.5〜2.6 、y'
=0〜20である。〕で表されるものであるが、一般式(I
II)中のx'、y'が 1.7≦x'≦2.2 且つy'=0のものが好
ましく、陽イオン交換能が 100〜400 CaCO3 mg/g のも
のが使用でき、本発明におけるイオン捕捉能を有する物
質の一つである。一般式(III)で表される結晶性珪酸塩
は、このようにアルカリ能とアルカリ緩衝効果を有し、
更にイオン交換能を有するため、その配合量を適宜調整
することにより、前述の洗浄条件を好適に調整すること
ができる。
【0035】一般式(III)で表される結晶性珪酸塩は、
特開昭60−227895号公報にその製法が記載されており、
一般的には無定形のガラス状珪酸ソーダを 200〜1000℃
で焼成して結晶性とすることによって得られる。合成方
法の詳細は例えばPhys,Chem.Glasses,7, 127-138(196
6)、Z.Kristallogr., 129, 396-404(1969)等に記載され
ている。また、一般式(III)で表される結晶性珪酸塩
は、例えば、ヘキスト社より商品名「Na-SKS-6」(δ−
Na2Si2O5)として、粉末状、顆粒状のものが入手でき
る。本発明において、一般式(III)で表される結晶性珪
酸塩は、一般式(II) で表される結晶性珪酸塩と同様
に、平均粒径が 0.1〜100 μm であることが好ましく、
より好ましくは1〜60μm である。
【0036】本発明において、前記一般式(II)で表さ
れる結晶性珪酸塩、前記一般式(III)で表される結晶性
珪酸塩は、それぞれ単独あるいは2種以上を用いること
ができる。
【0037】また、本発明において、結晶性珪酸塩は組
成物中に0〜40重量%、好ましくは5〜35重量%配合さ
れる。結晶性珪酸塩の配合量が少ないと洗浄力の低下を
きたし、また、40%を越えると、吸湿性が増加し、ケー
キングなどの粉末物性の劣化をきたす。
【0038】<アルカリ剤>アルカリ剤として、前記の
結晶性珪酸塩の他に、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、セスキ炭酸ナトリ
ウム、オルトリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウ
ム、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナト
リウムなどを用いることができる。組成物中に含まれる
アルカリ剤のうち、結晶性珪酸塩を0〜100 重量%、好
ましくは20〜100 重量%、より好ましくは60〜90重量%
含まれることが望ましい。
【0039】<生分解性の良好な有機ビルダー>生分解
性の良好な有機ビルダーとして、下記のビルダーを配合
すると、一層優れた洗浄性能を示す洗剤組成物が得られ
る。
【0040】
【化4】
【0041】(1) 〜(2) のビルダーは、組成物中に 0.5
〜30重量%、好ましくは、 1.0〜10重量%配合される。
【0042】<ノニオン界面活性剤>ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリ
マー、アルカノイルN−メチルグルカミンから選ばれる
1種または2種以上の配合物である。これらの中でHL
B値が10.5〜15.0であるポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルが特に好ましい。ノニオン界面活性剤は組成物中
に1〜15重量%配合することが好ましい。
【0043】<ポリカルボキシレート>分子量が数百〜
10万の下記の(IV)式で表されるコポリマー又は/及び
(V)式で表されるホモポリマーなどのポリカルボキシ
レート
【0044】
【化5】
【0045】(式中、Z は1〜8のオレフィン、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、メタリルスルホン酸
などの(無水)マレイン酸又はマレイン酸と共重合可能
なモノマーと(無水)マレイン酸又はマレイン酸塩のコ
ポリマーの塩、m はコポリマーの分子量が数百〜10万を
示すような値である。M はNa、K 、NH3 である。)
【0046】
【化6】
【0047】(式中、P は単独重合可能なモノマーであ
り、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などがその
例である。m'はホモポリマーの分子量が数百〜10万を示
すような値である。ホモポリマーの塩はNa、K 、NH4
どである。) (IV)式のコポリマー又は/及び(V)式のホモポリマ
ーの配合量は、洗剤組成物 100重量部に対し、1〜8重
量部好ましくは2〜6重量部である。これらのポリカル
ボキシレートの中でアクリル酸−マレイン酸コポリマー
の塩とポリアクリル酸の塩(それぞれ、Na、K 、NH4
が特に優れている。分子量は1000〜80000が好まし
い。
【0048】なお、有機ビルダーとして以下の1)〜3)
を配合しても良い。
【0049】1)エタン−1,1 −ジホスホン酸、エタン−
1,2 −トリホスホンなどのホスホン酸の塩 2)ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、カルボキシメチルセルローズ、ポ
リアスパラギン酸などの高分子電解質 3)ジグリコール酸、オキシジコハク酸などの有機酸塩 更に上記以外の成分として下記のような成分を配合する
ことができる。
【0050】漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過ホ
ウ酸ナトリウム(1水塩が好ましい)、又は硫酸ナトリ
ウム過酸化水素付加体等が挙げられ、特に過炭酸ナトリ
ウムが好ましい。
【0051】漂白活性化剤としては、テトラアセチルエ
チレンジアミン、アセトキシベンゼンスルホン酸塩、特
開昭59−22999 号公報、特開昭63−258447号公報、特開
平6−316700号公報記載の有機過酸前駆体、又は遷移金
属を金属イオン封鎖剤で安定化させた金属触媒等が挙げ
られる。
【0052】酵素(本来的に酵素作用を洗浄工程中にな
す酵素である。)としては、酵素の反応性から分類する
と、ヒドロラーゼ類、ヒドラーゼ類、オキシドレダクタ
ーゼ類、テスモラーゼ類、トランスフェラーゼ類及びイ
ソメラーゼ類が挙げられるが、本発明にはいずれも適用
できる。特に好ましいのはヒドロラーゼ類であり、プロ
テアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、カルボヒドラー
ゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ及びアミラーゼが含まれ
る。
【0053】プロテアーゼの具体例は、ペプシン、トリ
プシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナー
ゼ、エラスターゼ、スプチリシン、BPN 、パパイン、プ
ロメリン、カルボキシペプチターゼA及びB、アミノペ
プチターゼ、アスパーギロペプチターゼA及びBであ
り、市販品として、サビナーゼ、アルカラーゼ(ノボイ
ンダストリー社)、API 21(昭和電工(株))、マクサ
カル(ギストプロケイデス社)、特開平5−43892 号公
報記載のプロテアーゼK-14もしくはK-16がある。
【0054】エステラーゼの具体例は、ガストリックリ
パーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、
ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類及びホスホタ
ーゼ類がある。
【0055】リパーゼの具体例としては、リボラーゼ
(ノボインダストリー社)等の市販のリパーゼを用いる
ことができる。
【0056】カルボヒドラーゼの具体例としては、セル
ラーゼ、マルターゼ、サッカラーゼ、アミラーゼ、ペク
チナーゼ、リゾチーム、α−グリコシダーゼ及びβ−グ
リコシダーゼが挙げられる。
【0057】また、セルラーゼとしては市販品のセルザ
イム(ノボインダストリー社)、特開昭63−264699号公
報の請求項4記載のセルラーゼが使用でき、アミラーゼ
としては市販のターマミル(ノボインダストリー社)等
が使用できる。
【0058】酵素安定剤として還元剤(亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸水素ナトリウム、カルシウム塩、マグネシウ
ム塩、ポリオール、ホウ素化合物等)を用いることがで
きる。
【0059】各種の青味付剤も必要に応じて配合でき
る。例えば次の式(i) 及び式(ii)の構造のものが奨用さ
れる。
【0060】
【化7】
【0061】(式中、D1は青色乃至紫色のモノアゾ、ジ
スアゾ又はアントラキノン系色素残基を表わし、X1及び
Y1は水酸基;アミノ基、水酸基、スルホン酸基、カルボ
ン酸基又はアルコキシ基で置換されていることもある脂
肪族アミノ基;ハロゲン原子、水酸基、スルホン酸基、
カルボン酸基、低級アルキル基又は低級アルコキシ基で
置換されていることもある芳香族アミノ基又は環状脂肪
族アミノ基を表わし、Rは水素原子又は低級アルキル基
を表わす。ただし、R が水素原子を表わす場合であっ
て、X1及びY1が同時に水酸基又はアルカノールアミノ
基を表わす場合、並びにX1及びY1のいずれか一方が水
酸基であり、他方がアルカノールアミノ基である場合を
除く。n は2以上の整数を表わす。)
【0062】
【化8】
【0063】(式中、D2は青色乃至紫色のアゾ又はアン
トラキノン系色素残基を表わし、R は水素原子又は低級
アルキル基を表わし、X2及びY2は同一又は相異なるアル
カノールアミノ基又は水酸基を表わす。) ケーキング防止剤としては、パラトルエンスルホン酸
塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸
塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、酸化マグネシウム等
が挙げられる。なお、微粉末シリカ等で多孔質のもの
は、非イオン性界面活性剤の担体として使用できる。ま
た、粘土(スメクタイト状粘土)は、柔軟化剤としても
効果的である。
【0064】酸化防止剤としては、第3ブチルヒドロキ
シトルエン、4,4'−ブチリデンビス−(6−第3ブチル
−3−メチルフェノール)、2,2'−ブチリデンビス−
(6−第3ブチル−4−メチルフェノール)、モノスチ
レン化クレゾール、ジスチレン化クレゾール、モノスチ
レン化フェノール、ジスチレン化フェノール、1,1'−ビ
ス−(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等が挙
げられる。
【0065】蛍光染料として、4,4'−ビス−(2−スル
ホスチリル)−ビフェニル塩、4,4'−ビス−(4−クロ
ロ−3−スルホスチリル)−ビフェニル塩、2−(スチ
リルフェニル)ナフトチアゾール誘導体、4,4'−ビス
(トリアゾール−2−イル)スチルベン誘導体、ビス
(トリアジニルアミノ)スチルベンジスルホン酸誘導体
の1種又は2種以上を、組成物中に0〜1重量%含有す
ることができる。
【0066】香料としては、従来洗剤に配合される香
料、例えば特開昭63−101496号公報記載の香料を使用す
ることができる。
【0067】本発明の高密度洗剤組成物は粉末又は粒状
の組成物であるが、その製造方法は特に限定されること
はなく、従来より公知の方法を用いることができる。高
嵩密度化は、例えば、噴霧乾燥粒子に非イオン界面活性
剤を噴霧して高密度化する方法や、また吸油担体を含む
粉体成分に直接非イオンを吸蔵させながら高密度化する
方法が挙げられるが、特開昭61−69897 号公報、特開昭
61−69899 号公報、特開昭61−69900 号公報、特開平2
−222498号公報、特開平2−222499号公報、特開平3−
33199 号公報、特開平5−86400 号公報、特開平5−20
9200号公報に記載の方法を参考にすることができる。ま
た、アルミノ珪酸塩として結晶性アルミノ珪酸塩を配合
する場合は、造粒物の表面改質剤として使用するため
に、少量を造粒中又は造粒終了直前に添加してもよい。
また、結晶性珪酸塩を配合する場合、結晶性珪酸塩は高
嵩密度化時に添加するか、ドライブレンドにて添加した
方が好ましい。またアルカリ金属炭酸塩を配合する場合
はスラリー中、造粒中又はドライブレンドの何れに添加
してもよい。
【0068】なお(B) 成分のアミドアミンオキサイド
は、噴霧乾燥工程の前に加えてもよいし、その工程の後
で加えてもよい。
【0069】本発明の非イオン性高密度粒状洗剤組成物
の平均粒径は、好ましい粉末物性を得るために 200〜10
00μm、特に 200〜600 μmであることが望ましい。ま
た、本発明の洗剤組成物の嵩密度は 0.5〜1.2 g/c
m3 、好ましくは 0.6〜1.0 g/cm3 程度である。
【0070】本発明の洗剤組成物は洗濯機洗浄、漬け置
き洗浄などの洗浄方法、並びに衣類や水の量、汚れの度
合い、機械の使用方法などにより、それぞれの洗浄に適
した濃度にして使用することができる。例えば、洗濯機
洗浄の場合、0.03〜0.3 重量%の洗浄濃度で使用するこ
とができる。
【0071】
【発明の効果】本発明によれば、生分解性に優れ、安全
性にも優れたアミドアミンオキシド型界面活性剤を界面
活性剤の主成分とすることによって洗浄力の優れた高密
度粒状洗剤組成物が得られる。
【0072】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【0073】実施例1 <高密度粒状洗剤組成物の調製> (1)表1の本発明品1は次の方法で調製した。ゼオラ
イト 0.5kg、AS2.62kg、AM 0.5kg、ソーダ灰1.25k
g、PEG 0.1kg、蛍光染料(4,4'−ビス−(2−スル
ホスチリル)−ビフェニル塩)0.05kgから含水量50重量
%のスラリーを調製し、それを噴霧乾燥して得られた粉
末をハイスピードミキサー(攪拌転動造粒機、深江工業
株式会社)中に投入し、ゼオライト0.5kg、アミドアミ
ンオキサイド(AO−1)0.88kg、珪酸塩(II)2.0kg
を加えて造粒し、更にゼオライト 0.5kgを加えて造粒
し、得られた粒子に残りのゼオライト 0.5kgと酵素 0.1
kgを乾式混合することにより、高密度粒状洗剤組成物を
得た(平均粒径 420μm 、嵩密度800g/リットル)。
【0074】その他の表1〜3に記載された本発明品、
比較品についても上記スキームに従い各配合割合をもっ
て高密度粒状洗剤組成物を調製した。本発明品18、19の
ようにゼオライトの配合が少ない場合は、噴霧乾燥の前
のスラリーには添加せず、その後の工程に分割して用い
た。
【0075】(2)本発明品27は次の方法で調製した。
ゼオライト 1.0kg、AS 2.62kg 、AM 0.5kg、ソーダ
灰 1.25kg、PEG 0.1kg, 蛍光染料(4,4'−ビス−
(2−スルホスチリル)−ビフェニル塩)0.05kg、アミ
ドアミンオキサイド(AO−1)の水溶液0.88kg(AO
−1として)から含水量50重量%のスラリーを調製し、
それを噴霧乾燥して得られた粉末をハイスピードミキサ
ー(攪拌転動造粒機、深江工業株式会社)中に投入し、
ゼオライト0.5kg、珪酸塩(II) 2.0kgを加えて造粒
し、更にゼオライト 0.25kg を加えて造粒し、得られた
粒子に残りのゼオライト0.25kgと酵素0.1kg を乾式混合
することにより高密度粒状洗剤組成物を得た(平均粒径
490μm 、嵩密度 760g/リットル)。
【0076】その他の表4の本発明品28〜30、比較品7
〜9についても上記スキームに従い各配合割合をもって
高密度粒状洗剤組成物を調製した。ただし、本発明品29
に配合したASDAは噴霧乾燥の前のスラリーに加え
た。また、比較品10では多孔性シリカ化合物1.0 kgをハ
イスピードミキサーに、珪酸塩や芒硝等と同様に加えて
造粒し、70℃に加熱した所定量のAE−1 を加え造粒
し、多孔性シリカ化合物0.5 kgを加えて造粒し、残りの
多孔性シリカ化合物0.5kgを更に加えて造粒し、高密度
の粒状洗剤組成物を得た。また、比較品10では、にゼオ
ライトの配合が少ないため、ゼオライトは噴霧乾燥の前
には添加せず、その後の工程に分割して用いた。
【0077】(3)得られた高密度粒状洗剤組成物につ
いて下記の方法で洗浄力試験を行った。その結果を表1
〜4に示した。 <洗浄力試験> (人工汚染布の調製)下記組成の人工汚染液を布に付着
して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着
は、グラビアロールコーターを用いて行った。人工汚染
液を布に付着させ人工汚染布を作製する工程は、グラビ
アロールのセル容量 58cm3/m2、塗布速度1.0m/min 、
乾燥速度 100℃、乾燥時間1分間で行った。布は木綿金
巾2003布(谷頭商店製)を使用した。 〔人工汚染液の組成〕 ラウリン酸 0.44重量% ミリスチン酸 3.09重量% ペンタデカン酸 2.31重量% パルミチン酸 6.18重量% ヘプタデカン酸 0.44重量% ステアリン酸 1.57重量% オレイン酸 7.75重量% トリオレイン酸 13.06重量% パルミチン酸n−ヘキサデシル 2.18重量% スクアレン 6.53重量% 卵白レシチン液晶物 1.94重量% 鹿沼赤土 8.11重量% カーボンブラック 0.01重量% 水道水 バランス。
【0078】(洗浄条件及び評価方法)評価用洗浄剤水
溶液1リットルに、上記で作成した10cm×10cmの人工汚
染布を5枚入れ、ターゴトメーターにて100rpmで洗浄し
た。洗浄条件は次の通りである。 ・洗浄条件 洗浄時間 10分 洗浄剤濃度 0.067 % 水の硬度 4°DH 水温 20℃ すすぎ 水道水にて5分間 洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の 550nmに
おける反射率を自記色彩計(島津製作所製)にて測定
し、次式によって洗浄率(%)を求め、5枚の測定平均
値を洗浄力として示した。
【0079】
【数1】
【0080】
【表1】
【0081】
【表2】
【0082】
【表3】
【0083】
【表4】
【0084】・AS :アルキル(C14)硫酸エステルNa
塩 ・LAS:直鎖アルキル(C12)ベンゼンスルホン酸Na塩 ・FA :パルミチン酸Na塩 ・AO−1:ラウロイルアミドプロピルジメチルアミン
オキサイド ・AO−2:ミリスチロイルアミドプロピルジメチルア
ミンオキサイド ・ゼオライト(結晶性アルミノ珪酸塩:組成 M2O・Al2O
3・2SiO2・2H2O、平均粒子径2μm 、イオン交換容量 2
90CaCO3 mg/g 、M はNa、K ・珪酸塩(II):組成 M2O・1.8SiO2・0.02M'O(ここ
で、M:Na,K, K/Na=0.03、M'=Ca,Mg、Mg/Ca=0.0
1) 、イオン交換容量290 CaCO3 mg/g 、平均粒子径30
μm (一般式(II)で表わされる結晶性珪酸塩) ・珪酸塩(III):組成 M2O・2SiO2 、イオン交換容量22
4 CaCO3 mg/g 、平均粒子径30μm (一般式(III)で表
わされる結晶性珪酸塩) ・AE−1:ノニオン活性剤、ポリオキシエチレンドデ
シルエーテル(HLB=13.1) ・AM:アクリル酸/マレイン酸(モル比7/3)コポ
リマーのNa塩、平均分子量7万 ・PA :ポリアクリル酸Na塩、平均分子量8000 ・HIDS:ヒドロキシイミノジコハク酸誘導体 ・ASDA:アスパラギン酸ジ酢酸誘導体 ・PEG :平均分子量7千のポリエチレングリコール ・共通成分:PEG1%、酵素〔 API-21H(昭和電工
(株)製)、リポラーゼ100T(ノボノルディスク社製)、
セルザイム0.1T(ノボノルディスク社製)、ターマミル
60T (ノボノルディスク社製)を2:1:1:1で混合
したもの〕1%、蛍光染料 0.5%と、芒硝であり、芒硝
で全体の量が100 %になるように調整した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坂井 隆也 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (72)発明者 山村 正明 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (72)発明者 森山 登 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (56)参考文献 特開 昭47−34604(JP,A) 特開 昭61−283695(JP,A) 特開 昭62−20596(JP,A) 特開 平5−170628(JP,A) 特開 平7−11294(JP,A) 特開 平6−248300(JP,A) 特開 昭60−215098(JP,A) 特開 平9−241678(JP,A) 特開 平8−311493(JP,A) 特開 平8−92597(JP,A) 国際公開95/014072(WO,A1) 国際公開95/016016(WO,A1) 国際公開95/028463(WO,A1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C11D 1/00 - 19/00

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a) 炭素数8〜18の高級脂肪酸塩、炭素数
    8〜18の直鎖又は分岐鎖の1級又は2級アルコールの硫
    酸エステル塩、炭素数8〜20の直鎖又は分岐鎖の1級又
    は2級アルコールのエトキシレート化物の硫酸エステル
    塩、アルキル基の炭素数が8〜16のアルキルベンゼンス
    ルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩(SAS)、α−オ
    レフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スル
    ホ脂肪酸アルキルエステル塩から選ばれた1種又は2種
    以上のアニオン界面活性剤 10〜50重量% (b) 下記一般式で表されるアミドアミンオキサイド型界
    面活性剤 1.0〜20重量% (c) 炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、
    重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、亜硫酸ナトリウ
    ム、亜硫酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、オルトリ
    ン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン
    酸ナトリウム及びヘキサメタリン酸ナトリウムから選ば
    れるアルカリ剤を含有し、かつ(b)/(a)重量比が3/10
    0〜13.1/21.9であり、嵩密度が0.6〜1.2g/mlの衣料用
    高密度粒状洗剤組成物。 【化1】 (式中、R1は炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル
    基、R2,R3はH 又は炭素数1〜3のアルキル基もしくは
    アルケニル基、R4はH 又は炭素数1〜5のアルキル基も
    しくはアルケニル基である。n は1〜5である。)
  2. 【請求項2】 アルミノ珪酸塩を1〜60重量%含有する
    請求項1記載の衣料用高密度粒状洗剤組成物。
  3. 【請求項3】 次の(II)式及び/又は(III)式の結晶
    性珪酸塩を5〜30重量%含有する請求項1又は2記載の
    衣料用高密度粒状洗剤組成物。 x(M2O)・y(SiO2)・z(MemOn)・w(H2O) (II) (式中、Mは周期律表のIa族元素を表し、MeはIIa族元
    素、IIb族元素、IIIa族元素、IVa族元素又はVIII族元素
    から選ばれる1種又は2種以上の組み合わせを示し、y
    /x=0.5〜2.6、z/x=0.01〜1.0、w=0〜20、n/m=
    0.5〜2.0である。) M2O・x'(SiO2)・y'H2O (III) (式中、M はアルカリ金属を表し、x'= 1.5〜2.6 、y'
    =0〜20である。)
  4. 【請求項4】 次の (1)〜(2) 式で表される有機ビルダ
    ーを1〜30重量%含有する請求項1〜3の何れか1項記
    載の衣料用高密度粒状洗剤組成物。 【化2】
  5. 【請求項5】 ノニオン界面活性剤を1〜15重量%含有
    する請求項1〜の何れか1項記載の衣料用高密度粒状
    洗剤組成物。
  6. 【請求項6】 ノニオン界面活性剤が、ポリオキシアル
    キレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキ
    ルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン
    脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコールエー
    テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロッ
    クポリマー及びアルカノイルN−メチルグルカミンから
    選ばれる1種又は2種以上である請求項記載の衣料用
    高密度粒状洗剤組成物。
  7. 【請求項7】 平均分子量1000〜100000のポリカルボキ
    シレートを含有する請求項1〜の何れか1項記載の衣
    料用高密度粒状洗剤組成物。
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