TW322508B - - Google Patents

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經濟部中央標準局負工消費合作社印製 3225〇ω Α7 Β7 五、發明説明（/ ) 本發明係有關一種包括兩種碩酸酯聚合物成分的新穎 碩酸酯聚合物摻合組合物。至於第一成分，摻合物包括定 量高分子量分支鏈碩酸酯聚合物成分（”HMWB PC”）。至於 第二成分，摻合物包括定量低分子量磺酸酯聚合物。根據 本發明之較佳態樣，高分子量成分均質分散，較佳溶解或 溶混於其中。本發明也包括一種製備此種組合物之改良的 中間摻合組合物，該種中間組合物包括第一成分前驅物。 此種前驅物為含有潛在熱反應性部分之碩酸酯聚合物，其 可被熱活化而生産所需且經控制濃度的高分子量分支鐽硝 酸酯聚合物成分。 當第一碩酸酯聚合物成分之前驅物與定量第二磺酸酯 聚合物組合且潛在反應性部份經熱活化而産生高分子量分 支鏈碩酸酯聚合物成分時，極為容易製備改良的磺酸酯聚 合物摻合組合物。此等聚合物組合物極為適用於製備模製 件，如射出模製件；含其它填充劑或摻合成分的複合物或 摻合物料；擠製件如薄片，纖維或薄膜；及吹塑成熱成形 件。 已知由具較高分子量（Mw)之碩酸酯聚合物（”PC”）製備 的物件一般比較由低分子量碩酸酯聚合物模製之物件具有 更佳物理性質。除非另行指示，否則此處所示 ''分子量〃 係指使用凝膠滲透層析術使用雙酚A(bisphen〇l A)聚碩 酸酯檫準，對磺酸酯聚合物测定之重均分子量（Mw)。另外 ，也可使用黏度計或光散射來测定重均分子量。須注意多 種參考文獻包含以下討論者所述"黏度平均"分子量，並 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ..4. 訂 經濟部中央樣隼局貝工消費合作社印裝 ^22508 at B7 五、發明説明（i) 非與重均分子量相等，但與Mv/值有關或可轉成Mw值。 也已知硪酸酯聚合物之分子量愈高，則因黏度高及對 應的熔體流速低故更難加工。例如參見日本特許公告案03 -243,655 (1992)此處定量低分子量硪酸酯聚合物摻混於高 分子量磺酸酯聚合物組合物試圖改良磺酸酯聚合物之流動 及加工性。然而，已知分開製備的高及低分子量成分因熔 體黏度差異故難以均勻摻混，無法産生聚合物加工性與模 製部件物理性質的最佳可能組合。 眾所周知分支鏈硪酸酯聚合物為市面可得，已知具有 較高熔體強度且於熔髏相比較，線性聚碩酸酯對剪力更敏 感。因此，分子鏈聚碩酸酯已知更適合例如吹塑或熱成形 等用途。日本特許公告案60-215,051 (1985)中，顯示分支 鐽樹脂可以不等量與高熔體流速（低分子量）線性碩酸酯 聚合物摻混成摻合物俥改良低分子量樹脂之熔體強度。也 已知添加劑如鐵氟龍聚四氟乙烯類，可加至聚碩酸酯而提 供熔體強度增高但有透明性及韌性喪失的缺點。 美國專利4,912,914中提示交聯或分支鏈聚碩酸酯可 經由將二酯二酚条單體摻混入碩酸酯聚合物主幹，然後加 熱活化交聯反應製備，然而因交聯反應引起聚合物主幹在 交聯點切開，故教示聚合物預期含有非合宜濃度的低分子 量聚合物副産物及因逢機或無法控制的交聯産生高分子量 或交聯凝膠副産物。此等聚合物也預期具有較高色度及較 低水解安定性。 美國專利3,770,697及美國專利3,652,715中，磺酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，求. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A 7 s___B7_ 五·、發明説明（) 聚合物含有可熱活化的端末或旁懸未飽和醯亞胺基。則教 示可分別使用此等官能化可固化聚合物，或與其它單體或 聚合物混合使用作楔製化合物，薄膜及層合物。由醯亞胺 官能化硪酸酯聚合物組合物與定量標準非官能化聚硪酸酯 之摻合物，並使用額外化學引發劑化合物反應裂備的澆鑄 膜顯示耐熱性改良。然而，發現此等産物之分子量不安定 ,産物具有不合宜的變色現象。不幸也發現因必須摻混含 氮一醛亞胺基故，此種未飽和醛亞胺官能化碩酸酯聚合物 於界面磺酸酯聚合物製法中不容易生産。此外，引發及反 應過程需要相當長的反應時間。 因此本發明之一目的係提供一種改良的碩酸酯聚合物 組合物其容易製備且具有加工性，安定性與物理性質之良 好組合。較佳，此等組合物容易於界面磺酸酯聚合物製法 中由一種或多種成分製備。也希望製備此種組合物時無需 摻混額外自由基鼴引發化合物例如有機過氣化物，或使用 輻射技術其也可能導致聚合物分解。也希望使用高分子量 分支鏈碩酸酯聚合物成分製備此種改良的碩酸酯聚合物摻 合組合物，該種成分容易均勻混合於第二成分同時避免産 生無法接受的凝膠含量，破壊所需物理、流變學與光學性 質間之平衡。 因此一態樣中，本發明為一種磺酸酯聚合物摻合組合 物包括第一高分子量分支鏈碩酸酯聚合物成分及第二不同 的具有比第一成分更低分子量的碩酸酯聚合物成分，其待 m為第一高分子量分支_硪酸酷聚合物成分於高於碩酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裂 A 7 B7 五、發明説明（） 聚合物摻合組合物Tg至少ιοου之溫度時呈熱安定性。較 佳第一磺酸酯聚合物成分偽由前驅物成分製備，該成分包 括含一或多锢潛在反應性部分之碩酸酯聚合物，該部分於 加熱活化時可生成高分子量分支鏈碩酸酯聚合物。 另一態樣中，本發明為一種適合製備前述碩酸酯聚合 物摻合組合物之中間碩酸酯聚合物摻合組合物，包括含有 一或多個可於加熱活化時生成高分子量分支鏈碩酸酯聚合 物之潛在反應性部分的前驅物成分，及第二具有比較高分 子量分支鏈成分更低分子量的不同的碩酸酯聚合物成分。 較佳態樣中，前驅物成分包括位在末端的潛在反應性芳基 琛丁烯部分。 本發明之特別有利的態樣為以比較業界所述方式更容 易的方式獲得所需物理性質的組合。本發明之較佳態樣為 一種製備第一高分子量分支鏈碩酸酯聚合物成分，與第二 種與第一碩酸酯聚合物成分不同的低分子量磺酸酯聚合物 成分之摻合物之改良方法，包括下列步驟：（a)製備可生 成第一高分子量分支鏈硪酸_聚合物成分的前驅物成分， 前驅物成分包括含有潛在熱活化反應性部分之碩酸酯聚合 物；（b)前驅物成分與第二磺酸酯聚合物組合；及（c)熱活 化前驅物成分的潛在反應性部分而提供概略均質的碩酸酯 聚合物摻合組合物。 較佳方法態樣中，步驟（b)中，前驅物成分與第二碩 酸酯聚合物成分組合之方式為：（1)乾式摻混或雙重餓進 前驅物成分與第二低分子量碩酸酯聚合物成分；及然後， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------^ ^------tr------『*1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 322508 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 p& 7. >2 ；!i ju五、發明説明（） 第83110813號專利申請莱銳明窨修正頁 修正日期：86年7月 <2)於某種匾度經歴比較足夠顋著熱活化潛在熱反應性部 分的時間更短的時間，熔化摻混前驅物及第二成分；及<3) 同收包括含有一或多β潛在反臁性部分之前藝物成分的中 間硪酸醮聚合物摻合组合物。根據此等方法，包括潛在熱 反應性部分的前驅物成分於潛在反應性部分之熱活化之前 或舆潛在反應性部分之熱活化同時，徹底分散锡布第二磺 酸醏聚合物，並原地生成高分子量分支鐽碘酸酯聚合物成 分。藉此方式，具有類似初分子量的碘酸酯聚合物成分更 容易在生成高分子量分支鏈成分之前摻混》獲得高分子董 分支鏈硪酸醋聚合物成分舆另一種硪酸酯聚合物成分之更 佳更均霣的混合物。 出乎意外的發現雖然具有潛在熱反醮性部分的前驅物 磺酸醋聚合物成分，當在潛在熱反應性部分活化前分散於 硪酸醋聚合物組合物時於各別反應時生成高度交聯的聚硪 酸醋凝膠，髙度交聯的碘酸酯凝膠非合意的大領域大鼸编 小；且只要大領域會對棋製件的物理、滾變學、光學或表 面美學性質產生不良彩«，則較好大領域完全消失。 其它具釀例中，本發明俤有两阻燃组合物，其視痛要 可爲透明及包括：作爲第一成分，《酸酯聚合物減少滴流 添加劑：作為第二成分，第二種不同的磺酸醋聚合物成分 ;及作為第三成分，其它選擇性阻燃添加劑，其中摻合物 之阻燃性根據UL 94試驗時於1/8英时至少逹到V-0評分或 更為阻燃性。較佳硪酸酯聚合物減少滴流添加劑為可在著 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 .1__ 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 月修正 ^ |^%曰補充 五、發明説明（） 火條件前或着火條件中生成的离分子量分支鏈磺酸酯聚合 物滅少滴流添加劑。其它態樣中，本發明係有鼷製備缠維 ，吹塑或熱成形部件，具有經控制的光澤度的不透明部件 及具有經控制的光漫射性質之透明至半透明部件。所得部 件及成形件也構成本發明之態樣。 如下文更詳細說明其細節，根據本發明之磺酸酯聚合 物具有出乎意外的物理性霣、熱安定性、色彩、熔體強度 、透明性及加工性的改良組合。當成形或棋製爲各類物件 時獲得前述捶爲钂意的性質。此外，依棋製或成形方法而 定，也戢察到光漫射及/或表面改變效果。特別物件可提 供具有某種範園之表面及光漫射效果之物件，包含透明， 半透明，离度光澤，無炫光，低光澤，斑駁，毛化或無光 澤面。 製備根據本發明之組合物之鼷鍵特點爲獲得一棰適當 高分子董分支鐽硪酸酯聚合物成分THMWB PC">其充分安 定且可分散於硪酸酯聚合物组合物之差額。較佳HMWB PC 可輿申請專利的組合物中其它《酸酯聚合物成分獲得均質 混合物，而不會81得不合意的副產物，例如相分離的極离 分子董聚合物，离度交職«膠或極低分子量成分；且無需 使用額外反臁性添加_，例如自由基圔引發化合物其可能 於聚合物组合物或添加»内引起不合意的降解，著色及/ 或無法控制的交聯。此外，使用自由基圃產生引發劑與使 用多種已知之聚合物安定添加薄I不柑容，後者為基画清除 剤且為碘酸酯聚合物所需。 比較先前製備或可得的類似類別物料，發現要緊地根 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -------：---jT -裝------訂------^球 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（） 據本發明使用之最末高分子量分支鍵成分於高於碩酸酯聚 合物摻合組合物Tg至少ΐοου,較佳至少125¾，更佳至少 150它之溫度時具有熱安定性。至於最可能用作低分子量 第二成份之碩酸酯聚合物類別，例如市售基於雙酚Α的聚 磺酸酯樹脂，Tg為15010。同理，若HMWB PC係基於雙酚A ，則Tg將在相同範圍，基於此種聚合物之申請專利的摻合 物具有在此範圍之Tg。否則若組合的兩種成分之Tg間有差 異且兩種成分可充分溶混而提供根據本發明之均質摻合物 ,則所得摻合物具有單一中間Tg。如此處使用且為業界人 士眾所周知，Tg—詞表示聚合物或摻合物之玻璃轉變溫度 ,且定義為藉示差掃描卡計測量時熱流曲線上的反折點。 因此本發明之一種新穎優異的特性係提供含長期曝露 於高溫時呈熱安定性之HMWB PC成分之此類碩酸酯聚合物 摻合物。熱安定性程度可藉多種己知技術測定，例如藉熱 重分析，或測量隨著熱量之增加的顯色或分子量變化情形 。顯然，若測得或已知低分子量第二成分（例如市售基於 雙酚A之聚硪酸酯樹脂）具有足夠熱安定性，則基於摻合 物的熱不安定性或安定性，可決定HMWB PC之熱不安定性 或安定性。 待別有關熱安定性，較佳根據本發明之組合物使用高 分子量分支鏈成分，其於氮氣下加熱至高於碩酸酯聚合物 摻合組合物之Tg至少100它，較佳至少125°C,更佳至少150 C之溫度時可維持其分子量（完成原地生成反應後）。w維 持〃其分子量一詞表示HMWB PC無法促成摻合物之分子量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •衣· 、τ 11 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A 7 __B7_ 五、發明説明（） 之進一步顯著增减，較佳不大於初值的10%,更佳不大於 5%。較佳於此等條件下的顯色最少，希望避免褐色著色 ，當熱不安定的磺酸酯聚合物加熱至高於磺酸酯聚合物Tg 100至150Ϊ：之溫度時，出現褐色箸色。 適用於根據本發明之組合物作第一成分的高分子量分 支鋪硪酸酯聚合物可藉參考文獻之已知技術製備。概略而 言，碩酸酯聚合物偽由一或多種多羥基成分經由多羥基化 合物如二酚，與碩酸酯前驅物如光氣，氣甲酸酯或磺酸酯 如二苯基一或二甲基磺酸酯反應製備。以芳香条硪酸酯聚 合物為佳，及芳香条二酚較佳用作多羥基化合物之至少一 部份。較佳二酚包含但非僅限於2,2-貳（4-羥甲基）丙烷（ 即，雙酚A),酚，4,l-(9-H-亞芴-9-基）貳（即，贰羥 苯基芴），4,4’-硫二酚（10?),1,1-貳（4-羥苯基）-；1-苯 基己烷（雙酚AP);酚酞；貳（4-羥苯基）二苯基甲烷；四溴 雙酚A (TBBA);及四氣雙酚A (TCBA)。此等磺酸酯聚合物 也包含由兩種或多種不同的二羥基酚，或二羥基酚與二醇 或羥基或酸-端基聚酯或二羧酸（需要碩酸酯共聚物或雜 聚合物之例中）之組合製備。 高分子量分支鐽碩酸酯聚合物可藉若干已知方法之一 ,例如已知之界面溶液或熔體方法由此等物料製備。適當 類別及數量之鏈終結劑（典型為單酚条化合物）及/或分 支劑（典型為含三或多個羥基之酚）可用來獲得高分子量 分支鏈成分所需分子量及分支程度。 一般，無論利用何種生産技術，高分子量分支聚合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

•ST 12 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 ____B7 _ 五、發明説明（） 必須具有重均分子量至少為第二碩酸酯聚合物之3倍，較 佳至少為5倍，及更佳至少為10倍。欲獲得具有最低凝膠 含量及其它高分子量分支維成分之有利效果的聚合物摻合 物，發現高分子置分支鏈成分之重均分子量不可高於第二 硪酸酯成分之200倍，較佳不高於150倍，更佳不高於100 倍，更佳不高於50倍。 當使用具有重均分子量在10,000至60,000之範圍之基 於雙酚A的線性硪酸酯聚合物，作第二低分子童硝酸酯成 分時，發現高分子量分支鏈成份之重均分子量必須至少為 、 100,000,較佳至少為125,000,更佳至少為150,000。相 對地，與此等類型之第二成分組合，高分子量分支鋪成分 之重均分子量通常小於2,000,000,較佳小於1,500,000, 更佳小於1,000,000。 發現極為優異地經由使用具有潛在反應性部份之前驅 物磺酸酯聚合物成分製備適當高分子量分支鏈磺酸酯聚合 物。此等部分必須可與硪酸酯聚合物各位置反應或與一或 多個其它潛在反應性部分反應生成HMWB PC。當該聚合物 起初聚合或於稍後官能化步驟接到聚合物時，此等部分可 併入碩酸酯聚合物。較佳前驅物成分的潛在反應性部份當 初步彼此反應時，可生成具有平均官能度大於2之産物。 表示對各部份之至少一部份有超過2値部份一起反應，因 此由聚合物主幹鍵生成分支。生成平均官能度為2或以下 之産物的潛在反應性部份僅能産生鐽延長産物而無法由主 幹分支。較佳選定的潛在反應性部份可被快速活化，較佳 本紙珉尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本育)

13 經濟部中央樣準局員工消費合作社印装 〇225Q8 a7 B7 五、發明説明（） 熱活化，而無需在摻合物製法中及/或在成形件製法中在 合意點（溫度/時間史）使用額外反應性化合物。選用較 佳潛在反應性部份及避免額外反應性化合物可生産高分子 量分支鐽碩酸酯聚合物而未産生不合意的低分子量副産物 或高度交聯聚合物凝膠。最佳此等部份偽於界面碩酸酯聚 合物聚合方法中合併入磺酸酯聚合物。 如此處使用”界面碩酸酯聚合物聚合方法〃一詞表示 多羥基反應物，包含用來合併潛在反應性部份之任何多或 單反應性化合物，經由生成鹺金屬加合物溶解於水相，然 後與硪酸酯聚合物前驅物反應生成溶解於艏別有機相的聚 合物。例如，二羥基酚溶解於鹼金羼酚埴供予硪酸酯前驅 物反應生成芳香条碩酸酯聚合物，其溶解於痼別有機相。 如業界人士已知，含氮部份例如美國專利3,652,715及 3,770 697之未飽和醯亞胺基化合物通常無法存在或合併 於此種方法，因此不適用於本發明之此態樣。 根據本發明之較佳態樣，生成中間組合物包括具有潛 在反應性部份之碩酸酯聚合物前驅物成分及其有分子置比 最終高分子量分支鐽成分更低的第二碩酸酯聚合物成分。 然後，未使用添加基園引發化合物等，單純經由活化潛在 反應性部份，較佳熱活化裂備高分子量分支鐽碩酸酯聚合 物。如業界已知且如美國專利3,652,715及3,770,697顯示 ，也需摻混反應性添加劑如有機過氣化物，俥以夠高速率 引發官能部份之反應或加成聚合活性。然而，由於會增高 成本，生成揮發性副産物及劣化的殘餘物故，一般不希望 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

*1T •r -14 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A 7 _B7_ 五、發明説明（） 於模製樹脂内摻混此類型化學品。因此根據本發明之組合 物，未含此等化學引發劑添加劑，就所得樹脂製備容易程 度、安定性性能而言可提供出乎意外的相等或更佳效果。 如前述，本發明之較佳具體例中，潛在反應性部份係 藉熱，及於摻合物組合物内任何其它碩酸酯聚合物會降解 之溫度及其它條件下活化。''熱〃或w加熱〃活化表示該 部份與一或多個其它類似部份或反應位置反應，當於組合 物調整至升溫時可以合理的速度進行，但無法於周圍溫度 (亦即低於約60t,較佳低於約501C)以顯著速率，較佳 無法以任何可測量速率進行。至於足夠以合理速率引發反 應之溫度，較佳至少為摻合物Tg,更佳高於摻合物Tg至少 100¾，最佳高於摻合物Tg至少1501C。''合理速率# 一詞 表示反應大體完成，HMWB PC於將組合物諝整至升溫後24 小時内，較佳10小時，更佳1小時，最佳0.25小時可保持 安定。 也要緊地可於摻合組合物内任何其它磺酸酯聚合物被 降解之條件及特別溫度下，可熱活化潛在反應性部份。特 定硝酸酯聚合物之降解條件當然略為根據磺酸酯聚合物之 正確組成，包含其所植基的待殊多羥基化合物組成決定。 例如以基於光氣及雙酚A之聚碩酸酯為例，發現無法接受 的降解始於4001C溫度左右。因此用於基於光氣及雙酚A 的聚碩酸酯之熱活化潛在反應性部份較佳於低於400Ί〇之 溫度活化。 提供具有適當潛在熱反應性部份之前驅物成分的較佳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂 15 ο Ο Ο 508 Α7 Β7 五、發明説明（） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 技術係利用以芳基環丁烯端末碩酸酯聚合物，例如美國專 利5,198,527及5,171,824所示。發現以芳基環丁烯為端基 的磺酸酯聚合物於標準硝酸酯聚合物加工條件容易加工， 且横跨某一範圍之第二成分分子量，極為容易與第二碩酸 酯聚合物成分組合或徹底分散於其中。如所示，然後芳基 環丁烯部份可被加熱或熱活化而經由芳基環丁烯部份組合 生産安定的高分子量分支鏈聚合物成分。因芳基環丁烯反 應無需任何自由基圑引發劑或其它活化化合物來於加工處 理，基於雙酚A之聚碩酸酯的合理溫度及條件下引發加成 反應，故此種成分為特佳高分子量碩酸酯聚合物成分。 此外，芳基環丁烯反應特別純淨，在於不會如多種碩 酸酯聚合物交聯反應般産生任何低分子量副産物物料。芳 基璟丁烯組合反應相當快速且具充分選擇性，可在使用前 驅物聚合物的擠壓或模製過程中生産高分子量分支鐽硪酸 酯聚合物。此外，須注意芳基環丁烯化合物的芳基環的取 代可用來增減環丁烯基的反應性。 就適合用作高分子量分支鍵硪酸酷聚合物成分的以芳 基環丁烯為端基的碩酸酯聚合物而言，發現希望相對於碩 酸酯聚合物内每莫耳二酚單體，以至少0.01,較佳至少0.02 ，及最佳至少0.03莫耳芳基環丁烯部份摻混芳基環丁烯， 獲得適當高分子量分支鍵碩酸酯聚合物成分。適用作高分 子量分支鏈硪酸酯聚合物成分的較佳以芳基環丁烯為端基 的碩酸酯聚合物含有芳基環丁烯，其含量為低於會生成無 法接受的含量之不可溶聚合物凝膠之量，相對於碩酸酯聚 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 16 1 β _ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A 7 B7 五、發明説明（） 合物内每莫耳二酚單體，希望少於0.5,較佳少於0.4及更 佳少於0.3,及最佳少於0.2莫耳芳基環丁烯部份。 適用於製備高分子量分支鍵碩酸酯聚合物成分之其它 潛在熱反應性部分包含例如氣酸酯，聯伸苯条，乙烯条， 炔糸，丙烯酸糸，甲代丙烯酸糸及丙烯条。 發現最終摻合組合物内各種性質之期望的組合受到高 分子量分支鏈成分的分子量，分支部及數量三方面組合的 影谨。因此，痼別特性根據其它調整可在相當廣的範圍内 改變。特別，高分子量分支鏈成分之分支程度及數量，與

S 需要提供滿意效果的較高分支程度減少成分需要量有密切 關偽。 以前驅物成分之潛在反應性部份為例，HMWB PC前驅 物之潛在反應性部份數量可表示為相對於前驅物PC成分中 每莫耳二酚之反應性部份莫耳數。此稱為莫耳/莫耳比或 "m/m"。則兩種PC成分之混合物（該等成分反應前）之潛 在反應性部份含量可計算成m/m比乘以混合物内潛在反應 性前驅物PC成分之重量百分率（”wtr’）。一般而言以潛在 反應性部份如芳基環丁烯部份為例，發現潛在反應性部份 濃度（其決定分支量）及高分子量分支成分量必須選擇為 反應前兩種PC成分之混合物之潛在反應性部份含量（以m/m 潛在反應性部份呈w«前驅物成分為單位表示）須大約0.05 ，較佳大於0.1,及最佳大於0.15;且須小於2.0,較佳小 於1.75,及最佳小於1.50。否則特別當經由活化潛在反應 性部份原地製備此種成分時，難以直接測量分支鏈高分子 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、·ιτ 17 A7322508 B7 五、發明説明（） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 量成分中的分支度。 然而一般而言，可間接測定高分子童分支鍵碩酸酯聚 合物内是否有足夠分支度，其方式係測量碩酸酯聚合物摻 合組合物内因摻混高分子量分支鋪硪酸酷聚合物導致的剪 力敏感性變化。發現高分子量分支鏈成分須具有足夠分支 度來提供所得摻合物之剪力敏感性的改良或增高。換言之 ，在最終摻合組合物内若HMWB PC可提供''剪力稀釋"， 則已充分分支。代表若摻合組合物及單獨低分子量碩酸酯 聚合物成分黏度在較高剪力層面個別測量時，觀察到申請 專利的摻合組合物黏度測量值降至比不含高分子量分支鏈 成分的低分子量硪酸酯聚合物成分更大的程度或更快的速 率。發現具更高度分支的高分子量分支鏈成分於較低濃度 所提供剪力敏感性的改善；較低度分支則相反的需要使用 更大量成分來提供剪力敏感性改良。剪力敏感性測量可藉 標準技術使用動態機械光譜術（DMS)測定。 特別碩酸酯聚合物之剪力敏感性質相當標準測量技術 包括於兩種不同剪力，毎秒0.3弧度（低剪力）及每秒10弧 度（高剪力）於2801C藉動態機械光譜術測量聚合物的複合 黏度（3)。然後測定二值之比0/3(0.3/10)。線性聚碩酸酯 對照樣品之1)/〇比值取作基線值1。〇/〇比值大於1.3,較 佳大於或等於1.5,更佳大於或等於2,顯示如此處所用 的剪力敏感度"改菩〃或"增高〃。 概略而言，分支度偶爾可於高分子量分支鏈磺酸酯聚 合物直接測定，僳經由摻混於摻合物前，或已經由根據本 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) r.装. 訂 18 經濟部中央橾準局負工消費合作杜印製 A7 B7 ^*^"****""*—- - - ~ " —'1 五、發明説明（） 發明之碩酸酯聚合物摻合組合物分離後，測定定量高分子 a分子鏈磺酸酯聚合物内之己反應的分支劑濃度。高分子 量分支鏈碩酸酯聚合物内已反應的分支劑濃度典型地可根 據分支劑性質，藉IR或NMR光譜術或藉液相層析術測定。 然而，低濃度分支劑雖然由於分支劑提供的剪力敏感性可 檢測，但極為難以藉直接測量技術定量。 如前述，最终摻合組合物之期望的性質組合連同高分 子量分支鏈成分之分支程度可決定碩酸酯聚合物内高分子 量分支鍵的含量。根據本發明可製備某種範圍的碩酸酯聚 合物摻合組合物來利用成形件可得改良的加工性組合及改 良性質。特別發現第一高分子量分支鏈成分於碳酸酯聚合 物摻合組合物内之適當用量至少為0 . lwtS；,需要至少為 lwt%,較佳至少2wU及更佳至少3wU,重量百分率俗以摻 合組合物内兩種磺酸酯聚合物成分之總量為準。欲雒持加 工性及熱塑性，高分子量分支鏈成分用量小於或等於50wt% ，較佳小於或等於35wt3；,及更佳小於或等於25wt%。 當使用以芳基環丁烯為端基的碩酸酯聚合物作為高分 子量分支鍵碩酸酯聚合物成分的前驅物成分時，發現需要 摻混足夠在所得聚合物提供較高剪力敏感性數量之含芳基 環丁烯的聚合物。一般希望於製備根據本發明之組合物時 ，此等聚合物用量至少為1,較佳至少為2，更佳至少為 3及最佳至少為4v»tX含芳基環丁烯碳酸酯聚合物重量。一 般而言，發現基於前驅物與第二碩酸酯聚合物成分之合併 重量，使用至多且含40,較佳至多且含30，更佳至多且含 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -'s 19 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 ____B7 五、發明説明（） 25,及最佳至多且含20wtJ!之以芳基環丁烯為端基的碩酸 酯聚合物所獲得各種有利性質的組合。 適合用作第二低分子量碩酸酯聚合物成分之碩酸酯聚 合物通常為業界眾所周知且許多可由市面購得。一般而言 ,較佳為經由二羥基化合物如二酚與磺酸酯前驅物如光氣 ，鹵甲酸酯，或碩酸酯如二苯基或二甲基碩酸酯反應，而 由一或多種二羥基成分製備的碩酸酯聚合物。以芳香条磺 酸酯聚合物為佳，以芳香糸二酚為較佳二羥基化合物，較 佳二酚包含但非僅限於2,2-貳（4-羥甲基）丙烷（即，雙酚 A),酚，4,4'-(9-H-亞芴-9-基）貳（即，貳羥苯基芴） ,4,4’-硫二酚（TDP), 1,1-貳（4-羥苯基）-卜苯基己烷（雙 酚AP);酚酞；貳（4-羥苯基）二苯基甲烷；四溴雙酚A (TBBA);及四氣雙酚A (TCBA)。 低分子量磺酸酯聚合物可由此等物料藉若干已知方法 如已知之界面，溶液或熔體方法製備。如眾所周知，可使 用適當鐽终結劑（典型地為單酚条化合物）用來獲得低分 子量成分的期望分子量。若有所需，可使用分支鏈碩酸酯 聚合物作第二低分子量硪酸酯聚合物成分。此等産物為已 知且使用典型分支劑例如含三或多個羥基之多羥基化合物 ，例如含三或多個羥基之酚製備《然而一般而言，以線性 碩酸酯聚合物用作第二低分子量成分為佳，此時添加高分 子量分支鏈成分可獲得更為顯著的剪力敏感性改善。 適合用於本發明作第二低分子量碩酸酯成分的碩酸酯 聚合物也包含由兩種或多種不同的多羥基化合物，較佳酚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 表·

、1T 20 322508 at B7 五、發明説明（） 或多羥基化合物例如二酚與二醇或以羥基一或酸一為端基 的聚酯或二酸（期望生成磺酸酯共聚物或雜聚合物之例中 )之組合製備的碩酸酯聚合物。也可使用多官能羧酸或其 衍生物，待別芳香条羧酸，含其酸氛化物，及製備聚（酯 碩酸酯）樹脂例如已知之芳香条聚（酯一硕酸酯）。已知 之含矽多羥基單體也可用來製備適合用於根據本發明之摻 合物的含矽碩酸酯聚合物。也適合用於實施本發明作為第 二低分子量碩酸酯聚合物成分者為兩種或多種前述低分子 量碩酸酯聚合物成分之摻合物。 欲獲得所需性質組合，發現第二低分子量碩酸酯聚合 物成分必須具有重均分子量至少10,000,較佳至少13,000 ，更佳至少15,000及最佳至少17,000。欲維持所需聚合物 熔體流及加工性，發現第二低分子量硪酸酯聚合物成分必 須較佳具有重均分子量不超過60,000,較佳不超過55,000 ，更佳不超過50,000,最佳不超過40,000。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 了解適用於根據本發明之用途之第二低分子量成分可 為直接由聚合方法所得單一成分式磺酸酯聚合物。他方面 ,適用作第二低分子量成分旳市售磺酸酯聚合物經常確實 為具有不同的分子量及熔體流速的兩種或多種不同碩酸酯 聚合物成分的組合。顯然碩酸酯聚合物供應商必須對廣泛 範圍的潛在客戶及用途提供同等廣範圍的不同的碩酸酯聚 合物産物，其加工性（即，熔體流速）與性能性質間之平 衡多變。然而，聚合工廠只能生産有限數目的不同聚合物 ，典型地靠近高及低分子量極限。然後摻混此等聚合物獲 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 21 修正 >1 ·1 ，5、d B7 .......... 五、發明说明（） 得所痛中間熔讎滾速產物。則此等類型産物具有平均分子 量，該平均分子量可決定其是否適合用於根據本發明之摻 合組合物作低分子置第二磺酸酯聚合物成分。如已知根據 本發明之摻合物使用的'"分支聚合物#例如HMWB硪酸酯聚 合物僅包括部份確實分支的聚合物分子，其於主要為線性 分子。然而如此處使用，分支鍵硪酸酯聚合物一詞表示全 «聚合物成分，而非僅真正分支的該成分分子部份。 裂備根據本發明之摻合物組合物時要緊地必須使用所 得兩種成分充分混合的技術，較佳獲得兩棰成分撤底且概 略均質混合。適當方法一般為桊界人士已知，可用於均勻 混合第一成分或稱前驅物成分輿第二成分之技術範例包含 溶液摻混及於已知之熔體混合設備如單或雙蜞桿擠壓機* 模製設備，班桕利混合機等進行熔髏摻混。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如前述，本發明之又一態樣為一種製備所揭示的磺酸 酯聚合物摻合物之改良方法，包括下列步费(a>裂備可 生成第一高分子量分支鏈磺酸酯聚合物成分的前驅物成分 ，前驅物成分包括含有潛在熱活化反應性部分之磺酸醋聚 合物·· <b)前驅物成分與第二碳酸酯聚合物组合；及（〇於 組合中或組合後熱活化前驅物成分的潛在反應性部分而提 供概略均霣的硪酸醋聚合物摻合组合物。 前驅物與第二成分之組合可使用已知溶劑及技術藉溶 液摻混進行。第一成分前驅物也可藉乾式摻混或雙重饋進 前驅物及第二成分而與第二硝酸酯聚合物組合。如已知， 乾式摻混包括以粉末、小粒、薄片或類似的未溶化形式組 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 合及混合聚合物。雙重進料僳使用k-t「on牌進料機，螺桿 進料機，稱重帶式進料機等分別輸送未熔化形式之樹脂至 熔髏混合裝置入口或進料口。然後乾混合物或雙重進料供 應至擠壓機或其它熔體混合裝置。須注意，合併步驟（b) 可於潛在熱反應性部分變成顯著活化之溫度及/或時間進 行，反應生成HMWB PC成分，提供可供適當用途使用的摻 合物組合物。 另一方法態樣包括於低於足夠顯著熱活化潛在熱反應 性部分之溫度及更短的時間於步驟（b)組合前驅物成分與 第二磺酸酯聚合物成分；及（3)回收中間碩酸酯聚合物摻 合組合物。則中間樹脂摻合物含有前驅物成分及第二碩酸 酯聚合物成分。中間物於潛在反應性部份熱活化前、中或 後可進一步加工及/或成形。另一方法態樣包括於擠壓後 模製步驟熱活化前驅物成分之痏在反應性部份而直接提供 由申請專利的碩酸酯聚合物摻合組合物製備的成形件。 藉此方式，此較佳方法提供一種中間磺酸酯聚合物摻 合組合物包括一種含有一或多値潛在反應性部份之碩酸酯 聚合物前驅物成分，該成分於熱活化時可生成高分子量分 支鏈碩酸_聚合物，及第二不同的碩酸酯聚合物成份，該 成分之分子量比高分子量分支鐽成分更低。又一較佳具體 例包括於界面聚合方法中將潛在熱反應性部份併入一第一 磺酸酯聚合物成分前驅物。 此外，當使用含潛在反應性部份之碩酸酯聚合物前瞎 物成分且預先混合前驅物與第二聚合物成分時，要緊地須 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） I I U —I- S-S- — — - s^tn 111 n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 23 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（） 在適當條件下進行混合俥確保於聚合物熔化時徹底混合聚 合物。特別若聚合物分子量及物理形式及大小（亦即小粒 、薄片、粉末等）在個別範圍内選用，使兩種成分在熔體 混合方法中約略同一點開始熔化則更滿意。藉此方式前驅 物聚合物可更為均混而生成更佳中間物。否則若直接製備 高分子量分支鐽成分，則當熱活化潛在反應性部份開始交 互反應時，前驅物聚合物將更均勻混合及分散。例如，欲 混合粉末形前驅物聚合物與小粒形第二聚合物成分，粉末 形前驅物聚合物可在與第二成分混合前更快速熔化且開始 交互作用。除非製程溫度維持夠低，否則可能導致高分子 量或交聯聚合物之不合意的大凝膠或大領域。可藉著使用 第二成分避免此種現象，第二成分類似地為粉末形及/或 若低分子量及/或低玻璃轉變溫度（Tg)。 根據本發明之摻合組合物特別適合應用於利用剪力敏 感性，加工性與熔體強度的出人意外的良好組合。根據本 發明之摻合組合物於低剪條件下具有相對高的熔體強度或 高的熔體黏度，且出乎意外地於典型熔體加工設備産生的 標準剪力時容易加工。由此表示此種組合物持別適合需要 合理的高熔體強度之纗維成形，吹塑，熱成形或輪廓薄片 生産等用途。 相關態樣中，本發明也有關一種製備纖維之改良方法 ，包括由前述包括高分子量分支鏈碩酸酯聚合物成分之摻 合物成形纖維的步费!。可應用於碩酸酯聚合物之纖維成形 方法通常為業界人士已知，使用根據本發明之高熔體強度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（） 硪酸酯聚合物組合物就熔髏強度，減少縮頸，以及於極細 纖維維持缕維直徑方面而言可提供改良。業界人士也已知 "纖維〃一詞當與碩酸酯聚合物合併使用時，表不直徑由 0.1至1.5mm及長度最少2mm之索。 根據本發明之摻合組合物之又一態樣為於火焰試驗條 件下具有出乎意外的良好防滴流性，因而導致此等摻合物 具有改良的阻燃性。阻燃性試驗中之一種標準為對於試驗 條件下産生熔融聚合物之火焰滴流的傾向有抗性。真正火 災情況下相信模製塑膠部件較不可能將火擴散至其它燃料 來源。已知聚四氟乙烯抗滴流添加劑（鐵氟龍）但其摻混 於碩酸酯聚合物需要額外複雜的加工步驟，且對其它聚合 物性質待別耐衝擊性及透明性有不利的影響。 根據本發明之聚合物組合物出乎意外地對滴流特性有 抗性，需要阻燃性時使用此種組合物有利。若有所需，使 用高分子量分支鏈硪酸酯聚合物降低滴流添加劑連同分子 量比高分子量分支鏈成分更低的笫二種不同的磺酸酯聚合 物，可播得透明阻燃碩酸酯聚合物摻合組合物。須注意若 需要透明可適當選用其它選擇性阻燃添加劑來雒持所需透 光及混濁程度。此等滲合物可用來製備具有良好透光性（ 透明或半透明）與阻燃性組合的改良的成形件。較佳摻合 物及物件可根據本發明製備，其中摻合物的阻燃性當根據 UL94試驗時於1/8英吋（3.175 mm)評估為至少V-0或更為阻 燃（例如於1/8英吋時評估為5-V)。另一具體例中，高分 子量分支鏈碩酸酯聚合物減少滴流添加劑偽在著火條件下 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） II - In ml (K 1^1 n^i ϋϋ —Λ ^^^1 In ^^^1 a^i^— I I1 1 ^ i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 25 522508 A7 B7 五、發明説明（） 由可藉熱活化生成高分子量分支鍵碩酸酯聚合物的前驅物 成分生成。 如前述，額外阻燃添加劑的以適當濃度使用，此時可 維持所需透光度及低色度。此等添加劑包含鹵化碩酸酯聚 合物及寡聚物，例如溴化聚磺酸酯及寡磺酸酯及無機及有 機埴或鹼及鹼土金靥。 根據本發明之摻合物之又一態樣為若希望此種效果且 若使用適當加工條件則可使用高分子量分支鏈成分提供光 漫射及光澤控制效果。多種不透明碩酸酯聚合物之用途， 例如汽車部件需要成形部件表面經控制的光澤或無光澤裝 飾。其它甩途需要不同程度的透光性連同光漫射效果。此 等用途包含磨砂，斑駁，半透明或稱translucent部件， 例如螢光燈漫射器，淋浴門及畫框的非炫光轴。 經濟部中央標準局員工消費合作社印簟 ^1·—- nn tn nn mV >nl ^^^^1 ^^^^1 n —Bl^i ^^^^1 —m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 出乎意外地發現根據本發明之摻合物所産生此種光漫 射或經控制的光澤效果並維持充分透光程度。發現光澤減 少/光漫射量為高分子量分支鏈成分數量之函數，特別當 使用潛在反應性芳基環丁烯部份提供分支時尤為如此。也 發現例如當射出模製時，使用高剪熔體加工將摻合物加工 成模製部件可獲得部件光澤及/或光漫射效果之最大下降 。當潛在反應性芳基環丁烯部份用來提供分支時，摻合物 於或高於熱活化芳基環丁烯部份所需溫度進行高剪熔體加 工成模製部件，可提供部件光澤及/或光漫射效果的最大 降低。如此可降低模製件持殊表面處理或模製件隨後進行 表面處理步驟的需求。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -26 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 如此處使用''光澤減低"一詞表示摻混高分子量分支 鏟成分可獲得模製件只有比較在相同條件下由不含高分子 量分支趙成分的相同組成所得模製件更低的光澤。概略而 言，如此處使用"低光澤#聚合物或樹脂，當棋製成斑塊 並根據ASTM-D-523-85試驗光澤時，具有60°光澤值小於 70%,較佳少於60%的一種聚合物或樹脂。 如此處使用v透明〃一詞表示模製件具有根據ASTM D-1003之總透光測量值至少為40%,更佳至少60%,更佳 至少80%及漫射透光值小於7 % ,較佳小於5 %。如此處 使用''半透明"，Λ磨砂〃，'' 斑駁〃及'' translucent 等詞概略為同義詞且表示模製件具有根據ASTM D-1003 之漫射透光性測量值至少為7 % ,更佳至少15%及最佳至 少20%且具有總透光值至少40%,更佳至少50%及最佳至 少 60%。 先前欲由透明，半透明或translucent之磺酸酯聚合 物製備的模製件獲得光漫射/光澤下降效果，需要使用額 外製程特性或摻混具有不利效果的添加劑。例如當使用具 有粗化或壓紋面的模具來獲得此種效果時，模具表面隨時 間之經過容易不均勻的磨損。摻混降低光澤填充劑通常會 使材料的耐衝擊性及透光性損失。本發明提供一種組合物 及方法其不具有此等缺點，且可使用光滑面模具而無需隨 後做表面光澤降低處理，於藉擠壓，吹塑，熱成形或射出 模製技術製備的成形件獲得此等效果。顯然使用己知之表 面處理可獲得表面的更進一步修飾。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ϋ HI nn —4 I m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 本發明之又一具體例中，光澤經控制的、透明、半透 明或trans lucent物件也可使用具有次微米大小顆粒的另 一種添加劑獲得，此種添加劑之含量低因此不會對期望的 物理性質造成不利的影辑，同時可獲得所需透光性及控制 的光澤。 本發明之又一態樣為可使用回收的，再研磨的，污染 的及/或碎屑的碩酸酯聚合物作為第二磺酸酯聚合物成分 及全部或部份並使用高分子量分支鏈成分將該型材料有效 升级。如熱塑硪酸酯聚合物製造商及使用人已知，此等聚 合物或樹脂或模製、擠壓或以其它方式成形的物件之典型 製法容易産生不等量回收的，再度研磨的，污染的及/或 碎屑的碩.酸酯聚合物。如此處使用，表示聚合物或樹脂的 物理、流變學或光學性質相對於當其最初被擠壓與造粒時 樹脂典型擁有的最佳性質已經有改變或損失。此種降级可 能因多種情況造成，例如高溫熔體長期曝露於空氣及熔體 的反覆塑化。 如已知，此等條件，待別於污染物或雜質如顔料，塗 料，被膜及添加劑存在下可能使聚合物分子量降级並引起 物理、流變學或光學性質變化和損失。典型地由於此等理 由之一或以上剔除使用回收的，再度研磨的，污染的及/ 或碎屑的碩酸酯聚合物。於擠壓機或模製機器摻混高分子 量分支鐽成分，特別摻混前驅物成分可恢復此等性質及/ 或升级樹脂使樹脂適合用於相同或不同的成形過程。槪略 而言，發現根據本發明之組合物内第二碩酸酯聚合物及全 本紙張尺度逋用中國國家樣準（CNS)爾格⑺㈤崎）_ 28 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,βτ 122508五、發明説明（ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 部或部分可為回收的，再度研磨的，污染的及/或碎屑的 5 戾酸酯聚合物。特別根據本發明之摻合物中的第二磺酸酯 聚合物可使用至少5,較佳至少10及更佳至少30wU固收 的，再度研磨的，污染的及/或碎屑的碩酸酯聚合物。 除高及低分子量成分並規定可維持所需性質組合至滿 意的程度外，根據本發明之碩酸酯聚合物組合物可有利地 含有標準類別及數量之經常摻混於碩酸酯聚合物的添加劑 型成分。此等成分可包含阻燃添加劑，填充劑（亦即玻璃 纖維，滑石，黏土等），顔料，染料，抗氣化劑，熱安定 劑，紫外光吸收劑，離型劑，耐衝擊改質劑，抗靜電添加 劑，流動助劑，潤滑劑，減少熔體斷裂添加劑，及碩酸酯 聚合物組合物内常用的其它添加劑。 奮驗例 下列實驗例係供進一步舉例說明本發明而不得視為限 制其範圍。下列實驗例中，除非另行陳明，否則全部份數 及百分率皆為以重量計。 以荣甚頊T嫌為端甚的聚硪酴酯（”Rf：R 餺備 以苯基環丁烯為端基的聚碩酸酯（"BCB PC”），此乃具 有潛在反應性芳基環丁烯部份而可於加熱活化時生成高分 子量分支鏈碩酸酯聚合物的前驅物成分，最初偽由下述界 面方法生産。玻璃反應器配備機械攪拌器，擋板，溫度計 ,pH電極接到pH計/控制計，液體流入管，氣體流入管及 氣體流出管接到光氣滌氣器，滌氣器含有約50wU氫氧化 鈉水溶液及約lwtS：三乙胺。反應器内加入68.5重量份（0.3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、βτ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 29 Ο Π _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A 7 _ B7 五、發明説明（） 莫耳份）雙酚A , 2.16重量份（0.018莫耳份）4-羥苯基環丁 烯（BCB-0H), 360重量份水，及約240重量份二氣甲院。 攪拌中反應混合物内加入48重量份（0.6荑耳份）氫氧 化鈉於50wtX水溶液接著以每分鐘約1重量份之速率加人 37重量份（0.375莫耳份）氣態光氣，視需要可維持氫氣化 納添加而維持pH約12.5。加入光氣後，加入515重量份二 氣甲烷及0.3重量份（1莫耳％)三乙胺。反應混合物攪 動20分鐘生産以苯基環丁烯部份為端基的雙酚A聚硪酸酯 樹脂。藉加入9重量份光氣將混合物pH降至約7。聚合物 溶液以1 N HCI及水洗滌然後分離聚合物。 聚合物分子量藉凝膠滲透層析（GPC)分析測定，重量 平均分子量（Mw)為18,190。反應混合物殘餘物進行液相層 析分析顯示4-羥苯基環丁烯完全反應。所得聚碩酸酯在進 行交聯前，測得含有0.06莫耳苯基環丁烯/莫耳雙酚A並 有聚合度約27。 苯基環丁烯部份之端末位置偽使用D. J. Brunelle等 w巨環条芳香条硪酸酯之明顯選擇性生成作用：芳香条聚 碩酸酯合成之揮發性新穎中間物"，J. of Am. Chem. Soc. (1990) vol. 112, P.2399所述條件，藉反相液相層 析测定。使用四氫呋喃/水梯度之鍵結氣化矽柱用於分離 寡聚物成分。比較其停留時間及1JV光譜测得寡聚物端基類 別。 使用前述方法並調整氫氣化納水液，水，光氣及二氛 甲烷數量，可製備另兩種以芳基環丁烯為端基的芳香条碩 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) ( 21_7公麓）—3〇 _

In HI ml *^—1 I- I— i- - 1^. *-n ml ^^1、一 t (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A 7 _____B7 五、發明説明（） 酸酯聚合物，具有表I所示分子量及芳基環丁烯濃度。表 I中聚合物之羥苯基環丁烯莫耳數對雙酚A莫耳數之比示 為w莫耳比〃。如表I所示，不等量BCB-OH可得所示聚合 物組成及分子童範圍。該表顯示所得BCB PC (為高分子量 . 分支鍵碩酸酯聚合物（HMWB PC)之前驅物）之分子量（Mw) 及由該種BCB PC反應所得之HMWB PC成分之分子量。 BCB PC完全反應而生成HMWB PC後，所得HMWB PC之Mw 藉摻合組合物之分子量分布進行GPC分析測定。供此等試 驗之用，20wtS! 0.03m/m BCB PC 與 80^¾ 20MFR 線性 PC 摻 混，而 7 及 3.5wU 0.06及 0.1ra/m BCB PC分別與 13 MFR PC樹脂的差額摻混。然後前驅物成分的潛在反應性BCB部 份經熱活化獲得含HMWB PC的均質碩酸酯聚合物摻合組合 物。摻合物藉GPC分析及分子量分布曲線的高分子量部份 經數學分析測定HMWB PC成分之Mw。 ^^^1- nn nn In m .s n n n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表I -高分子量分支鍵聚碩酸酯（”HMWB PC”） 编 分支劑 Mw 反應目U (前驅物） 反應後 (HMWB PC) 號 差別 莫耳比 A BCB 0.03 31,894 99,100 B BCB 0.06 18,190 676,500 C BCB 0.1 11,634 234,000 31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 322508 A7 B7五、發明説明（) 此等或類似的BCB PC聚合物用於如下製備的摻合物製 備HMWB PC成分。 下表K摘述一糸列用於製備實例及比較例摻合組合物 之第二低分子量聚碳酸酯樹脂。 表I -低分子量聚碩酸酯 编號 類 別 Mw MFR I 線 性 36,000 3.5 I 線 性 32,000 6 1 線 性 26,500 13 IV 線 性 24,000 20 V 線 性 19,000 60 VI 線 性 18,000 80 νπ 分 支 36,000 2.5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 下表所示摻合組合物傜如指示製備。此等及隨後實驗 組合物中所用基於BCB PC的HMWB PC成分前驅物觀察得可 與第二成分均勻摻混。用於終産物中，觀察得基於BCB PC 的HMWB PC成分可生成均質摻合物而所得摻合組合物並無 可目测的相分離成分。分析混合物之不可溶交聯聚碩酸酯 含量為3%或以下重量比。表中所示摻合物之Tg皆為約 150T。則如所示由摻合組合物成功地模製部件並根據所 示方法試驗獲得如下報告的結果。 欲測量 > 熔體強度〃，使用如美國專利案5,094,806 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 32 A7 B7 五、發明説明（） 使用的下述試驗。ASTM I型拉力棒（參見ASTM D 638-87b) 藉射出成形於70 ton安桕_模製機製備。150T-175T (65至80 °C )之模製溫度範圍用於由多種組合物模製拉力棒 。不等量碼接到各預先乾燥的拉力棒一端，棒垂直懸吊 於加壓空氣烘箱内於約200 tC或175 °C (如下表指示）溫度 經歴5分鐘，此溫度約略比 樣品報告為"熔體強度〃或 在選定溫度下在此等條件下 現象前能夠加到棒上的id碼 而不會伸長的以又碼重量大為 支鐽聚合物成分之故，由如 如此處使用”DTUL”一詞 擬組合物吹塑之熔體溫度。各 ''當量負載（克）〃之#碼為 ,拉力棒可在任何可測的伸長 重量。於升溫時拉力棒可支撑 升高，傺因存在有高分子量分 下資料明白可見。 表示ASTM D 648-82测量於264 (請先閲该背面之注意事項再填寫本頁) 农· 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 測量而抗拉強度及伸度係根 的凹口伊左德（Izod)耐衝擊 此處為士时X2士时（12.7mit ，樣品有一凹口為10密耳（n (MFR)偽根據 ASTM D1 1238 質量並以克/10分鐘（gr/l〇 psi負載下之彎折溫度，撓曲模量係根據ASTM D 790-84a 據ASTM D 256-84測量。報告 強度傷根據ASTM D 638-84對 X 63.5mm)之試驗棒樣品測量 il) (0.0254mm)。熔體流速 85測量，條件為300¾及1.2Kg m i η)報告。 接合细会物：>熔體強度 j 如下表1B所示製備摻合組合物含有粉末形之低Mw基本 PC樹脂及BCB PC成分（薄片形）獲得HMWB PC。所示成分經 乾式摻混，然後於約430T (220Ό :)溫度於1士英时（38mm) 單螺桿克立安（killion)擠81機上熔混並造粒。此時BCB成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 33 322508 a? B7 五、發明説明（） 分尚未顯著反應且尚未生成HMWB PC。所得中間摻合組合 物可例如藉射出成形進一步加工成成形件。然後於加工成 所需成形件前，中或後可得HMWB PC成分。供熔體強度試 驗樣品用，然後當摻合組合物於約305C射出模製為試驗 棒時，BCB PC於射出模製中反應生成HMWB PC。 表I -摻合組合物熔體強度 摻合 組合物 编號 低Mw基本PC 産物熔 體強度 當量負 載（克） 於 200Ό wts; 莫耳 % BCB WU mm η» ί» PC MFR Mw 1攻 0 - - 100 Lin 13 26,500 2 2« 0 - - 100 Lin 3.5 36,000 12 3右 0 - - 100 Br 2.5 36,000 36 4 5 0.06 18,000 95 Lin 13 26,500 56 5 7 0.06 18,000 93 Lin 13 26,500 116 6 5 0.06 18,000 91 Lin 13 26,500 200 7 3.5 0.1 11,000 96.5 Lin 13 26,500 50 8 5 0.1 11,000 95 Lin 13 26,500 76 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^ϋ· j. 1^1 nn ^^^1 ,:-4-ml In 1^1^1 mu 1^1 l^i^i、一 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * 非本發明之實例 ** 於反應前測量 *** Un=線性，Br=分支 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 34 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（） 可見根據本發明之摻合組合物具有優於不含高分子量 分支鏈碩酸酯聚合物成分之線性PC基本樹脂及優於分支鏈 PC樹脂的改良的熔體強度性質。 梭合紐合物^阳燃袢 製備一種摻合組合物包括5w«第一高分子量分支鍵成 分（基於薄片“8卩(：，0.1111/111808,10,000莫耳重）及 95wU第二低分子量聚碩酸酯成分（粉狀聚碩酸酯，分子 量26,500)。此等成分最初呈粉狀乾燥摻混並於2801C於 30毫米韋能派德（WP)雙螺桿擠壓機擠壓並造粒。此時藉液 柑層析分析發現BCB PC部分反應，藉加熱處理生成部份高 分子量分支鏈成分。 於此摻合組合物内加入下列阻燃添加劑：O.lwU鉀N-(對-甲苯基磺醯基）對-甲苯磺醯亞胺（KPTSM), O.lwU氫 N-(對-甲苯基磺醯基）對-甲苯磺醯亞胺（HPTSM) , l.OwU BC-52品牌溴化寡磺酸酯。摻合物經由摻混及於311C於 30mm WP雙螺桿擠壓機上擠壓。此時發現BCB PC完金反應 藉熱處理生成高分子量分支鍵成分。此種組合物於180 T (82七）之模溫於70 ton安桕格模製機器上於340C模製成 試驗棒樣品。觀察到HMWB PC成分於第二成分均勻摻混。 然後評估樣品觀察得下列性質： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '衣·

、1T A7 B7 五、發明説明（） 表IV-阻燃性組合物性質 伊左德（10密耳凹口） 15.2 ft lbs (800 J/m) 伊左德（未加凹口，熔線） 未斷裂 抗拉強度（斷裂點） 9071 psi (64mPa) 伸度（斷裂點） 90¾ 於1/16英吋（1.66mm)之 (JL-94評级 V-0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣.

•ST 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 因使用鐵氣龍産生不透明摻合物且導致耐衝擊性喪失 ，故此種組合物優於使用鐵氟龍作抗滴流劑的組合物獲得 V-0等级。 涟制来湛的甜合物 表V所示组合物及製法偽經由乾式滲混所示粉狀線性 PC及薄片BCB PC成分並於2301：於30mm共同旋轉雙螺桿WP 擠壓機熔混及回收造粒中間物（相信並未顯著生成HMWB PC) 。然後於320C使用150T*模溫於70 ton安桕格射出成形機 上模製試驗塊。此方法於熔體擠壓並流入模期間提供中剪 至高剪。光澤測量係根據ASTM D-523-85使用得自漢待公 司的藍吉博士反射儀RB3型號試驗裝置進行。 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS > A4规格（210X297公釐〉 36 五、發明説明（） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 表V-經控制的光澤性質比較 組合物编號 9* 10 PC (21,000 mol wt,線性） 2000 gm 1800 gm BCB-PC (18,000 mol v t)宓窣 0 200 gm 碩黑 4 gm 4 gm 性 質 20°光澤 85 6 60°光澤 101 20 85°光澤 99 53 伊左德（10密耳 凹口） 2·5 ft/ 1 bs (132 J/m) 10 ft/lbs (535 J/b) # 非本發明之樣品 反應前：0.06莫耳/莫耳 BCB〇 可見添加HMWB PC提供絶佳光澤減低同時確實改良産 品卸性。 半潘昍油会物 製備下述組合物並試驗半透明性。11號摻合物配方製. 備中，72.2 wU 18,000 Mw線性PC小粒及27.8 wtJK粉狀 26,500 Mw線性PC乾式混合，於230¾於韋能派德30mm共同 旋轉螺捍擠壓機上擠壓並造粒。14號摻合物配方製備中， 65wt3!18,000 MwPC小粒，25wU粉狀 26,500 Mw線性PC 及 10 wU 18,000 Mw (0.06m/m) BCB-PC薄片以製備組合 物11之相同方式混合。下表VI12及13號摻合物配方製備中 ,75及50 wU 18,000 Mw線性PC於模製機内藉乾式摻混分 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

37 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 322508 五、發明説明（） 別與25及50 wt：)： 14號摻合物組合。 15號摻合物傜以11號摻合物之相同方式製備，使用90 wt% 21,600 Mw 分支 _PC 小粒及 10 wtiK 18,000 Mw (0.06 B/B) BCB-PC薄片。至於16號摻合物配方，使用11號摻合 物之相同方法摻混60 w« 18,000 Mw線性PC小粒，20wt；S 粉狀 26,500 »1»線性卩(：及20¥1;：1；18,000 (0.06111/1»)8〇8-PC薄片。 組合物於305t：於70 ton安柏格模製機器模製前於 120T乾燥4小時。使用設定於175T (80X3 )之光滑面ASTM 模具模製2.5英吋（63.5mm)鬪盤，拉力棒及DTUL棒，棒如 由模具中移出未經任何隨後減光澤表面處理評估。下列測 量係根據ASTM D-1003對得自漢特公司研究室的尋色儀器 (Color Quest instrument)進行。如表VI所用，此等術 語之定義如下：漫射透射：通過物件透射的入射光被再度 導向或逋自某一範圍角度散射之過程。 規則透射：入射光以直線筆直方式未漫射而通過物件透射 的過程。 结透射：漫射透射+規則透射 %漫射透射X 100 %濁度=- %總透射 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i. 訂 38 五、發明説明（） Μ Β7 表VI-半透明性質 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 摻 合 & 编 號 HMVB PC (BCB PC) WU 低Mw基本 PC 透射性質 UL-94 (1/8 英吋） w« 類別 Mw m (%) 漫射 ⑴ 濁度 (X) 11 0 72.2 Lin 18,000 89.9 0.8 0.9 失敗 27.8 Lin 26,500 12 2.5 91.25 Lin 18,000 86.9 27.9 31.9 V-2 6.25 Lin 26,500 13 5 82.5 Lin 18,000 88.3 40.3 45.4 V-0 12.5 Lin 26,500 14 10 65 Lin 18,000 86.5 55.0 63.6 V-0 25 Lin 26,500 15 10 90 Br 21,600 86.7 54. 1 62.3 V-0 16 20 60 Lin 18,000 77.3 58.2 75.2 失敗 20 Lin 26,500 * 非本發明之實例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '裝· 訂 ^ -39 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 S225Q8 五、發明説明（） 可見HMWB PC成分獲得組合物之光漫射性質大為增高 。出乎意外地對大多數組合物而言，阻燃性同時改善。 對光漫射能力及熔體強度，比較HMtfB PC與低分子量 分支鏈PC的效果，評估多種組合物示如表VB。至於組合物 18* 號，95 18,000 Mw 線性 PC 小粒及 5 wtS； 36,500 Mw 分支鏈PC乾式混合並於韋能派德30nim共同旋轉雙螺捍擠壓 機於235C擠壓及造粒。19*號組合物製備中，90 wU 18,000 Mw線性PC與10 wtX 36,500 Mw分支鍵PC乾式混合 並於韋能派德30mm共同旋轉雙螺桿擠壓機上於2401C擠壓 及造粒。20號組合物製備中，95 wU 18,000 Mw線性PC 與5 Mw BCB-PC薄片乾式混合並於韋能派德30mm共同 旋轉雙螺捍擠壓機上於230Ό擠壓及造粒。21號組合物製 備中，90 wtS； 18,000 Mw 線性 PC 小粒與 10 wtil； 18,000 Mw BCB-PC薄片根據20號組合物之相同方法組合。 於310Ό於70噸安桕格模製機上模製前組合物全體於 1201C乾燥4小時。使用設定於175°F (80t：)之光滑ASTM 模具模製2.5英吋（63.5mm)圓盤，拉力捧及DTUL棒。透光 試驗係如前表VI組合物之相同方式進行。熔體強度試驗偽 以如上表]II組合物之相同方式但於175C之略為低溫進行 本紙張尺度適用中國國家梯準\ CNS〉Α4规格（210X297公釐） nn m —- i n nn - : i _ - I --、一，SJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -40 - 322508 __B7 五、發明説明（） 表VB-高相對於低Mw分支鏈PC 分支鋪 透光性質 熔體 強度 組合物 编號 Wts： 類 別 港 (%) 漫射 ⑴ 濁度 ⑴ 當量負 載（克） 於 175¾ 17=5= 0 - 88.5 0.4 0.4 0 18* 5 低 Mw 89.7 0.6 0.5 1 19# 10 低 Mw 90.5 1.0 1.1 5 20 5 局 Mv 89.1 7.3 8.2 60 21 10 高 Mw 86.4 49.9 57.8 > 635 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) # 非本發明之實例 可見就光漫射性質及熔體強度二者而言，HMWB PC提 供比較低分子量分支鏈PC遠更大的效果。 梭会紺会物執夯亩袢詳估 加熱試驗HMWB PC(基於BCB PC)與低分子量聚碩酸酯 之摻合物顯示基於BCB PC的物料可提供具有下表VI所示絶 佳熱安定性的HMWB PC成分。此等試驗偽對由包括20 wtS； 0.06 m/m BCB PC及80wtS! 80 MFR線性PC之摻合物之二氣 甲烷溶液製備的聚合物薄膜進行。經由於室溫於二氛甲烷 内溶液摻混各成分與HMWB PC (偽在加熱高達300C之6分 鐘加熱時間内經由BCB反應生成）製備摻合物。摻合物之U 值比為約150C。 "合金"及PC對照薄膜樣品暴露於氮下於300¾加熱 指示的時間並藉GPC分析分子量（Mw或重均，Μη或數均，及 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（）

Mz或'' z〃平均），藉UV光譜術分析288nm的總吸光率（”Abs. 288run”），並且測觀察色彩（參見表VI)。於300¾加熱對 照PC 40分鐘，分子量或色彩未産生顯著變化。當BCB PC 反應生成HMWB PC時，BCB PC/PC摻合物顯示分子量快速增 高，隨後聚合物分子量並無顯著變化（Mw變化小於5¾)。BCB PC/PCW合金"色彩於試驗中維持低色彩，變徹黃，但色 彩非暗色或褐色。因此可見此等HMWB PC成分及所得根據 本發明之摻合組合物於高於碩酸酯聚合物摻合組合物Tg ιοου溫度（此例約為150¾ )為熱安定。 表VI-5晃酸酯聚合物熱安定性性質 聚合物 Min 300Ό Mn Mw Mz disp Abs, 288 nm 色彩 22號* 13.5 MFR Lin PC 0 11392 26217 39891 2.30 100 透明 40 12414 29270 70477 2.36 175 透明 23號 80¾ Lin PC (80 MFR)/ 20¾ HMWB PC 0 8045 18749 34974 2.33 106 透明 3 8453 20460 52757 2.42 204 透明 6 9144 31891 130553 3.49 287 透明 10 9676 33039 128080 3.41 250 透明 20 8760 31587 152227 3.61 431 淺色 40 9243 30777 125220 3.33 386 黃色 * 非本發明之實例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） m· ·ϋι ·λ.. ^ n n^i m^i «m ^ V - 今 、-口 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -42 - ^25QR_B7 _ 五、發明説明（） HMWB PC中名蒱分芊暑历分本庠的峩进 表K所示組合物之製法换經由於室溫於二氣甲烷，溶 液混合所示BCB PC與22號MFR線性PC,接箸以熱水（90至 1001)沈澱，接著始於200*0壓縮模製並加熱至30010。 模製期間BCB PC反應生成HMWB PC。HMWB PC成分偽由所示 BCB PC製備（得自表I )。 如下表D{可見，HMWB PC成分湊度愈高（支分度愈大） 可潁箸增高製得組合物之低剪黏度（降低熔體流速）。 表K-HMWB PC分子量對摻合物MFR(22號MFR PC)之影轚 编號 m/m BCB Wt. % BCB Wt. % BCB PC 3； BCG總量 MFR 於BCB PC 於摻合物 (m/n x wtSO 24# - - 0 一 22 25 0.03 1.40 6.00 0.08 22.5 26 0.03 1.40 14.00 0.20 13.4 27 0.03 1.40 20.00 0.28 8.1 28 0.06 2.75 3.00 0.08 21.6 29 0.06 2.75 7.00 0.19 6.1 30 0.06 2.75 10.00 0.28 2.7 31 0.1 4.51 1.50 0.07 24.5 32 0.1 4.51 3.00 0.14 4.4 33 0.1 4.51 7.00 0.32 >0.5 34 0.1 4.51 10.00 0.45 >0.5 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *非本發明之實例 表X顯示基於HMWB PC之摻合物之熔體強度（當量負 載）改善，由可支撑的負載增高可證，及剪力敏感性（加 工性）改善，由維持助性之Ϊ)/!)比較低可證。表X摻合物 本紙浪又度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） -43 - A7 B7 五、發明説明（） 傜經由前述方法製備並用於製備表DI摻合物。 表X及XI聚合物之剪力敏感性之測量偽如前示藉動態 機械光譜儀（DMS)進行。聚合物黏度（幻偽在兩種不同剪力 下，每秒0.3弧度（低剪）及毎秒10弧度（高剪）於280Ό藉動 態機械光譜儀測量。然後測定二值之比3/ί) (0.3/10)。然 後取線性聚碩酸酯對照樣品之3/D比值作基線值1。另一 樣品之比除以線性聚碩酸酯對照樣品之比值，轉成 比較值。此等比值大於1 ,較佳大於或等於1.5,更佳 大於或等於2，顯示如本文使用的剪力敏感性''改善〃或 s w增高〃。剪力敏感性值〇/〇 (0.3/10)像於280C藉動態 機械光譜術測得黏度測量值之無單位比值。 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) -# 經濟部中央搮準局男工消費合作社印装 表X-HMWB PC濃度對流變學及耐衝擊性質之影辑 编號 HMWB PC 基本PC 摻合物性質 Wt.X 於摻 合物 m/m BCB Vt% BCB tft.* BCB 於摻 合物 Wt.% 於摻 合物 MFR MFR 於200 它之當 量負載 剪力敏 感性 π/η (0.3/10) 伊左德 耐衝擊性 ft.lb./in· (J/m) 35* - - 琴 100 13.0 13 2 1.00 17 (900) 36 5.0 0.06 2.75 0.14 95 13.0 4.4 56 1.56 16 (850) 37 7.0 0.06 2.75 0.19 93 13.0 1.5 116 1.92 15 (800) 38 9.0 0.06 2.75 0.25 91 13.0 1.1 200 2.22 16 (850) *非本發明之實例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 322508 五、發明説明（） 經由於二氣甲烷溶液摻混各成分並於熱水沈澱製備表 XI所示樣品。表XI顯示如低〇/〇比值顯示基於200, OOOMw線 性PC的摻合物之加工性並未顯著改良（剪力敏感性改善） 。表XI中，高分子量PC為線性並具有Mw 200,000而MFR無 法測量。 表XI-高分子量PC對PC剪力敏感性的影逛 编號 基本PC 高分子量PC 剪力敏感性 WU Mw HFR WU Mv 〇/ό (0.3/10) 39# 100 26,500 13 0 200,000 1 40« 95 26,500 13 5 200,000 1.20 41* 91 26,500 13 g 200,000 1.27 % 非本發明之實例 業界人士了解除前文敘述者外，有多種其它本發明之 具體例。因此此等實例絶不可視為囿限本發明之範圍。 n. m I 1— —---i 1^1 HI y i-—i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 45

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 ^ .... 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 第83110813»專利申讅案申請專利範園修正本 修正日期：86年7月 1. 一種礦酸酯聚合物摻合组合物，其包括： <A>第一高分子量分支鐽硪酸醮聚合物成分，其由一 具有逋合供裂備擇自氰酸酯、聯苯基、乙烯基、炔丙 基、丙烯基、異丁烯基及烯丙基所組成組群之高分子 量分支鍵磺酸酯聚合物之熱反臁性部份的潛在熱反應 性鲔驅物硪酸酯聚合物成分所製備；該第高分子量 分支鏈磺酸酯聚合物成分具有一大於99000或三倍Μ 上之第二磺酸酯聚合物分子量之較小者的重量平均分 子量，且其小於2,000,000 ;及 (Β>—第二不同碩酸酯聚合物，其具有一較第一成份 重Μ平均分子量小10.000至60,000的重量平均分子董 該組合物包含佔第一及第二成份重量0.1至50重量3；之 高分子量分支_碩酸_聚合物成分及佔第一及第二成 份重量99.9至50重量之較低分子量成份（Β>，且其特 撖在於第一高分子量分支鋪磺醴_聚合物成分於高於 磺酸醏聚合物摻合组合物Tg至少100XJ之溫度時呈熱 安定性。 2. 如申請專利範困第1項之磺酸酯聚合物摻合组合物， 包括Μ第一及第二成分之重量爲準，由1至35重量％ 高分子量分支鏈硝酸酯聚合物成分。 3. 如申請專利範围第1項之碘酸醋聚合物摻合組合物， 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 46 !- -^-----f I裝------訂-----f .線丨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 申請專利範圍 其中該第二磺酸酯聚合物成分包括全部或部份回收的 ，再度硏磨的及/或碎届的磺酸酯聚合物。 4.如申請專利範酾第1項之磺酸酯聚合物摻合组合物， 用以裂備一成形件。 5 .—棰中間物·碘酸酯聚合物接合組<^^\括： —種佔第一及第二成份總重之O.i# 5 ^量2之前驅 物成分，該棰前驅物成分.含有一或多^^氰酸酯、 聯苯基、乙烯基、炔丙基、丙烯基、異丁烯基及烯丙 基所組成组群之潛在反應性部份，該萠驅物於第二硪 酸酯聚合物成份存在下之加熱活化時；生成第一高分 子量分支鏈硝酸醏聚合物，其具有之重量平均分子量 大於（a> 99,000或（M三倍第二磺酸酯聚合物組成之較 小者，且重置平均分子董小於2,000,000， 一種佔第一及第二成份重董99.9至50重量;5之第二 、不同磺酸酯聚合物成份，其具有一較第一成份重量 平均分子量小10,000至60,000的重量平均分子量， 其待徽為第一离分子量分支鐽磧酸酯聚合物成分於高 於磺酸醮聚合物摻合组合物Tg至少100TC之瀛度時呈 熱安定性。 6. 如申請專利範圍第3項之中間物磧酸酯聚合物摻合物 组合物，其中該第二碘酸_聚合物成分包括全部或部 份回收的，再度硏磨的及/或碎届的磺酸酯聚合物。 7. —播襞備第一高分子量分支鍵磺酸醏聚合物成分輿第 二棰舆第一硪酸酯聚合物成分不同的低分子量硪酸酯 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 47 I1L-----f I裝------訂-----{-線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 322508 A8 B8 C8 D8 六 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 、申請專利範圍 聚合物成分之摻合物之改良方法，包括下列步》: (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) (a>裂備可生成第一高分子量分支鐽碘酸酯聚合物 成分的具有一種以上擇自氰酸酯、_苯基、乙烯基、 炔丙基、丙烯基、異丁烯基及烯丙基所组成组群之潛 在反應性部份之前驅物成分，前驅物成分包括含有潛 在熱活化反«性部分之磺酸醋聚合物； (b>將佔第一成份及第二成份重量之〇. 1至50重量Z 之萠驅物成分舆佔第一及第二成份重量之99.9至50重 MX之分子量低於高分子量分支組合物且具有自10,000 至60,000之重量平均分子置的第二不同磺酸酯聚合物 組合；及

   (c>熱活化前驅物成分的潛在反應性部分而提供概 略均質的磺酸醮聚合物摻合組合物，該組合物包含一 具有大於99,000或（b)第二磺酸醮聚合物成份分子 董中之較小者的第一高分子量分支磺酸醋聚合物成份 ;且其重量平均分子量小於2,000,000 ,其特擻在於 ，在硪酸酯聚合物摻合组合物之Tg的至少100CM上溫 度時，第一高分子置分支硪酸醋聚合物組合物是熱槿 定的。 8.如申請專利範围第7項之裂備硪酸醋聚合物摻合> 物之改良方法•其中於步嫌（b>中，前驅物成分舆第 \ 二碩酸酯聚合>物成分组合之方式爲：<υ乾式摻混或 雙重蟥進前驅物成分舆第二低分子量磺酸癱聚合物成 分；及然後，<2>於某種溫度經歷比較足狗顯箸熱活 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4洗格（210X297公釐） 48 322508 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 化潛在熱反應性部分的時間更短的時間*熔化摻混前 驅物及第二成分；及（3>回收一棰中間物硪酸酯聚合 物摻合组合物包括一種前驅物成分，該種前驅物成分 含有一或多鹤潛在反醮性部份可於加熱活化時生成高 分子量分支鍵磺酸醏聚合物，及第二棰具有分子量比 高分子量支鋪成分更低的不同的硪酸酯聚合物成分。 9. 一棰阻燃磺酸_聚合物摻合组合物，包括作為第一成 分之一種硝酸酯聚合物減少滴潦添加爾係逸自高分子 量分支鐽磺酸臨聚合物及含有一或多fi潛在反應性部 分*於蓿火條件下於加熱活化時可生成高分子量分支 鐽碘酸醮聚合物的磺酸醋聚合物；作爲第二成分之第 二種不同的硪酸_聚合物成分，及作爲逸擇性第三成 分之其它以其一設S的已知阻燃添加薄，其中當根據 UL-94試驗時，摻合组合物之阻燃性於1/8英时（3.17 5··>時至少達到V-0等级或更加阻燃性。 10. 如申請專利範函第9項之阻燃磺酸醋聚合物摻合組合 物*其中，該組合物係透明的。 11. 如申請専利範围第9項之狙燃硪酸酯聚合物摻合組合 物*其中該碉酸酯聚合、物減少滴滾添加W為高分子量 分支鐽《酸醋聚合物。 12. 如申諳專利範園第9或10項之阻燃礦酸醋聚合物摻合 組合物*用以裂備一成形件。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） JTH ί I —^ϋ 1 f — HI、打 ^ ml i I I . (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製