TW303356B - - Google Patents

Description

經濟部中央標準局負工消費合作社印製 〜G356 a? __B7_ 五、發明説明（1 ) 本發明係關於，從酚與丙酮之加工雙酚—A (2，2 -雙-對-羥基-丙苯）廣泛使用於聚碳酸鹽與環氧聚合 物產物之方法，及從茴香素之加工酚與丙酮之方法。 在酸性觸媒或陽離子交換樹脂存在之下，藉由丙酮與 過量酚之縮合而製備雙酚一 A。粗產物中除了雙酚-A之 外亦包括不希望獲得之產物，例如對，鄰· 一與鄰，鄰， 一 2，2 -羥苯基丙烷，對-異丙烯基酚與從二次縮合與 環化反應所得之聚芳香族副產物。在藉由精餾而分離終 產物期間，因在精餾塔之高溫區域有更進一步之縮合與環 化反應，而發生額外副產物之形成·因此所產生之焦油總 量可超過商業產物之1 0% · 在該焦油中，貴重產物（例如酚與雙酚）之平均含量 爲2 0 - 6 0%，但已知之回收此貴重產物之加工方法則 有技術上的困難並需要實質之投資。 焦油副產物爲一般雙酚- A工廠中最後精餾塔之底部 產物，通常係藉由已知方法將其燃燒或加工。 有一些方法是有關催化分解或在有氫氣的情況下催化 加氫破壤（hydrodestruction)而形成較低沸點產物（包 括起始試劑（酚與丙酮）），起始試劑能循環至雙酚- A 合成過程中。然而，複合觸媒，氫及高壓之使用，使得該 方法變成昂貴與複雜。有一系列觸媒已知能夠使焦油的裂 化在相當溫和的條件下進行。例如，根據法國專利 2364195 (1978)，在次磷酸鈉之存在下，在 1 5 0 - 2 5 0 °C進行雙酚焦油熱裂解，美國專利 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 ____B7 _ 五、發明説明（2 ) 4277628 (1981)顯示在異丙基鋁（ aluminum isopropylate)之存在下進行焦油裂化對提供 良好之酚產出率之可能性•在減壓下利用鹼性觸媒於雙酚 焦油之分解在 A . C. CCCP 829610 (1981) 中有相關說明。美國專利3 4 6 6 3 3 7提出一種使用有 機酸與無機酸之鈉鹽添加劑而進行焦油裂化之方法》所有 這些方法均有缺點，例如低產出率與高固體產生量（將沈 澱於設備中並污染觸媒）》具有微量觸媒之二次餾出物之 循環流將降低雙酚- A合成觸媒之活性並導致額外副產物 之形成。 另一解決此問題之方法（消除催化混合物進入雙酚一 A合成區之可能性）是將焦油成份異構化爲所要的產物。 根據美國專利4188496(1980)及 4192954(1980)，蒸餾所殘餘的雙酚一A底 部產物可以純酚（等置之質量比例）稀釋，在約4重量％ 之乾燥HB r或HC ί氣體存在下，在平均溫度攪拌該混 合物。此利用H C j?之過程發生於昇高之壓力下。有時會 使用三成份混合物：從蒸餾而得之焦油、酚、以及焦油回 收程序之副產物。另外之處理包括移除鹵索氫化物及產物 .之結晶化。此方法合併很多階段與特殊抗腐蝕設備，但提 供髙雙酚一Α產出率。 在此方面，最可利用與便宜之程序乃採用焦油熱分解 之後，接著分離由精餾分解所形成之較輕之成份或結晶化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .4·

.tT 線.； 本紙張尺度適用中國國家#準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 〜5 _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 _B7_ 五、發明説明（3 ) 從茴香素方法製備酚與丙酮所產生之酚焦油副產物可 在已知方法中由自身熱裂化β此此方法於3 5 0 — 5 0 0 °C之溫度下進行。熱裂化產物由蒸餾而分離（美國專利 3391198 (1968))。 根據 A. C. CCCP 1235860 (1986)，在 分解之前，酚焦油藉由高分子量之芳香族化合物（例如， 波羅的海（Baltic )的頁岩油（等級：油母岩一7 0 ) 以焦油對頁岩油之.重量比例爲1. 3/2. 5)稀釋之。 加工條件爲：壓力3〜7Mp，溫度400 — 430 °C， 時間5〜2 0分鐘。獲得之液體產物藉由蒸餾而分離。此 程序在相當嚴苛之條件下發生，並得到不佳之酚產出率（ 4-5%)及茴香素產出率（10 — 15%)。此外亦需 添加頁岩油。 接近本發明之方法爲一種在3 0 0〜3 8 0 °C，一大 氣壓下，批式或連績式熱分解操作下，添加雙酚- A至高 沸點雙酚一 A焦油中*並連續移除所形成之產物之方法。 在裂化之後之最終焦油剩餘物約爲起始焦油量之3 0%則 加以焚化。蒸餾出來的部份包含40%酚，15%烷基酚 及沸點高於2 7 0 °C之酚混合物。此方法之缺點爲：從雙 酚- A焦油成份產生的酚生產力低，且起始混合物中所含 雙酣—A實際上全部損失（Z. N. Verhovkaya —二酣丙 院，Moscow: Chemie，1 9 7 1 ，c · 1 8 2 )。另外之 問題爲底部液體之黏度非常高，使得要將它移除並送去焚 化變成非常困難。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） ~ -6 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝'- 訂 Ο Ο ϋ Ο Ο 6 Β7 五、發明説明（4 ) 所以，儘管從Β Ρ Α焦油與酚焦油回收副產物的力法 有許多種，但未曾發現有益之方法。 在本發明之方法中，利用溫度爲約2 9 0至約3 6 0 。(：之熱裂化反應器並添加從茴香素製備酚之方法所得之酚 焦油之連嫌方法會加強高沸點雙酚- A蒸餾焦油之熱分解 〇 % 酚與雙酚_ A焦油之混合物中兩者之含量範圍，可從 僅具有非常少量之雙酚- A焦油與全部酚焦油至僅具有非 常少量之酚焦油與全部雙酚一 A焦油。由於雙酚- A工廠 與酚工廠的設置地點通常都很接近，所以此熱裂化反應器 座落於靠近該二工廠。焦油進料之成份濃度可彈性變化以 符合酚工廠與雙酚- A工廠之不同運轉速率，且仍能提供 共裂化之最佳協合作用。因此，雙酚一 A焦油對酚焦油之 重置比例範圍，能從約99 : 1至約1 : 99 ，而較佳爲 從約10 : 1至約1 : 10。爲降低重雙酚一A焦油之黏 度，其比例範圍以從低至約一重量份之雙酚一 A焦油對約 +重量份之酚焦油，至高至約一重量份之雙酚一 A焦油對 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 約一重量份之酚焦油爲最佳。 雖然任何熱裂化反應器均可使用，但最方便的係使用

容器溫度（pot temperature )從約2 9 0至約3 6 0 °C 之蒸餾塔型式之熱裂化器。蒸餾塔型式之反應器方便地使 塔頂產物流與底部廢棄物流之間的分離最適化。·· 雖然在熱裂化器中控制溫度爲本方法之關鍵，但在壓 力範圍從約0. 5大氣壓至約2 0大氣壓（較佳從約1至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） " ' -7 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、 發明説明（ 5 ) 1 | 約 5 大 氣 壓 * 而 最 佳 爲 從 約 1 至 約 3 大 氣 壓 ) 之 下 9 是 很 1 1 I 方 便 進 行 熱 裂 化 的 〇 焦 油 在 反 應 器 中 之 平 均 滯 留 時 間 應 足 1 1 I 以 最 適 化 回 收 酚 » a — 甲 基 苯 乙 烯 與 茴 香 素 > 但 平 均 滯 留 N. 請 1 1 時 間 將 隨 反 應 器 之 結 構 與 焦 油 之 組 成 物 而 變 化 0 滯 留 時 間 先 閱 ft 1 1 之 典 型 範 圍 係 從 約 1 至 約 4 0 小 時 〇 在 大 部 份 反 應 器 結 構 背 之 1 1 中 9 較 佳 之 滯 留 時 間 範 園 從 約 1 0 至 約 3 0 小 時 〇 在 蒸 餾 意 辜 1 塔 型 式 之 反 nit： 應 器 中 最 佳 之 滯 留 時 間 範 圔 從 約 1 5 至 約 項 再 1 I 2 5 小 時 〇 寫 百 '裝 1 裂 化 效 率 增 加 貴 重 Μ 物 ( 酚 a — 甲 基 苯 乙 烯 茴 香 Μ r 1 I 素 ) 之 回 收 0 進 料 流 進 入 塔 之 中 間 〇 經 蒸 ASj 瞄 之 部 份 從 塔 頂 ί 移 走 其 中 基 本 上 不 含 院 基 與 烯 基 酚 其 分 爲 二 部 份 一 1 1 訂 部 份 循 環 至 贵 重 產 物 之 回 收 程 序 而 另 —- 部 份 則 做 爲 塔 頂 之 回 流 0 雖 然 具 有 再 拂 器 容 器 之 塔 型 式 反 rrftr 應 器 爲 較 佳 之 進 1 1 行 熱 分 解 設 備 但 可 用 任 何 適 當 之 反 應 器 ( 其 中 從 熱 分 解 1 I 之 輕 餾 物 能 在 混 合 之 焦 油 之 進 料 流 入 P 上 方 而 移 除 之 而 1 線 重 餾 物 可 在 進 料 點 下 方 移 除 而 處 理 之 〇 設 備 之 型 式 並 不 重 '1 I 要 但 加 氫 分 解 之 溫 度 爲 本 方 法 效 率 之 關 鍵 〇 在 可 控 制 容 1 • 1 器 中 滯 留 時 間 之 系 統 中 最 高 溫 度 可 高 至 約 3 6 0 °c 儘 1 1 管 以 將 最 高 溫 度 限 爲 約 3 5 0 °c 爲 較 佳 而 爲 達 最 佳 之 結 1 1 果 則 可 限 制 最 高 溫 度 至 約 3 4 0 °c 〇 同 樣 地 在 某 些 情 況 1 I 之 下 9 例 如 容 器 相 當 大 且 滯 留 時 間 長 1 則 最 低 溫 度 可 低 1 I 至 約 2 9 0 °C ( 但 以 在 不 低 於 約 3 0 0 V 之 溫 度 下 操 作 爲 1 1 I 較 佳 » 而 爲 達 最 佳 之 結 果 可 限 制 最 低 溫 度 至 約 3 1 0 °c 0 1 1 本 方 法 之 第 二 關 鍵 係 送 入 分 解 器 之 混 合 物 中 之 雙 酚 — A 焦 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） A7 B7 五、發明説明（6 ) 油對酚焦油之比例。混合酚焦油與雙酚-A焦 :除添加物料至進料組成物而在雙酚_A焦油 達成相乘作用外，酚焦油做爲雙酚一 A焦油之 低該焦油混合物之黏度，並使該混合物較容易 。雙酚一A焦油對酚焦油之比例範圍可從髙約 約1比1 0。若要使雙酚焦油傾向於低黏度， 約1比1是可行的。在另一方面，若要使雙酚 度非常高，其比例小於約1比1 0是所希望的 混合物之比例範圍之擴充極限是熟習此技藝之 定的。此方法與先前技藝相較下其重要差異爲 之後，接著，把藉由酚與丙酮縮合以製備雙酚 中所得髙沸點蒸餾底部產物與從茴香素製備酚 之焦油以重量比例分別爲1:(1〜10)在 3 1 0〜3 4 0 °C之塔容器中進行相互熱分解 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 油之優點爲 中與該物料 溶劑，而降 處理與傳送 1比1至低 其比例高於 —A焦油黏 «對於焦油 人士易於測 :混合焦油 -A之製程 之製程所得 溫度爲 (共裂化） 請 閱 讀 背 面 I 項 再 填 頁 訂 從此方法操作所得之結果顯示：這些條件簡化焦油回 收過程，使得易於處理焦油底部產物並回收包含所期望產 物部份之酚，其係先經分離而非酚與烷基酚之混合物（難 以分離）。再者，通常雙酚一A製程與酚製程的所在位置 相近，使運输成本降到最低。對於焦油製程而言，這些利 益將增加工業單位之效率。 本發明方法由下列例子說明之。 在所有例子中，^酚焦油〃爲藉由茴香素方法，在酚 製備過程中，從酚精餾中所得之重副產物*典型上，酚焦 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） 9 A7 ______B7 五、發明説明（7 ) 油包含下列主要成份（重置％) 酚 1 0 - -2 5 重 量 % 乙 醯 苯 1 0 - -2 5 二 甲 基 苯 甲 醇 3 - -5 鄰 » 對 — 枯 基 酚 2 0 - -4 0 a — 甲 基 苯 乙 烯二聚物 5 - -1 0 重 焦 油 至 總合計 爲 1 0 0 % 之剩餘 部 份 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榡準局員工消費合作衽印製 在例子中， ' 雙酚一 A焦油〃爲由酚與丙酮之雙酚一 A製備過程中，從雙酚- A精餾（蒸餾）所得之重副產物 。典型上，該雙酚一 A焦油包含下列主要成份（重量％) 酚 5 - 2 0 重 量 % 對 ♦ 對 — 雙 酚― A 15- 4 0 鄰 * 對 一 雙 酣一 A 5 - 1 0 I P P 二 聚 物 3 — 8 氧 雜 某 滿 (C h r om a η ) 5 — 1 5 B P X ( 三 聚物 ) 7 - 1 5 重 焦 油 總合 計 爲 1 0 0 %之剩餘部份 本紙張尺度遑用中國囷家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 10 - A7 B7 五、發明説明（8 ) IPP意指異丙烯基酚 BPA意指雙酚—A B P X爲一種具有3 6 2之分子量之分子且相信具有 下列之結構：

I P P二聚物爲具有2 6 8分子置之分子且相信具有 下列之結構 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

線' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 _____B7五、發明説明（9 ) 氧雜菓滿爲一種具有2 6 8分子量之分子且相信具有 下列之結構：

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 OH 例1 令酚焦油與.雙酚焦油之混合物在具有連績精餾塔的單 元中分解，該連嫌蒸餾塔設有總冷凝器，4 0 Om又體積 之容器與使該容器維持一定液位之裝置。該塔爲具有1 5 mm直徑並填充有不銹鋼螺旋物之玻璃管。進料物從經校 正之加熱容器中藉由泵送至塔之中間部份。調整進料速率 ，使得在容器中底部液體之滯留時間爲2 0小時。底部溫 度爲3 1 5°C。該塔具有塔頂產物回流且回流比例爲7 -8。_進行實驗之時間爲1 0小時。進料中，酚焦油/雙酚 焦油之重量比例爲10/1。塔頂液體與塔底液體連續除 去。實驗結果列示於表1(實驗1)。 例2 如例1所述之相同條件進行實驗，但是在進料中之酚 焦油/雙酚焦油重置比例爲3/1。實驗結果表示於表1 (實驗2 )。 本紙張尺度逋用中國國家橾隼（CNS〉A4規格（210X297公嫠) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ----線‘ -12 - __B7_ 五、發明説明（ίο) 例3 如例1所述之相同條件進行實驗，但是在進料中之酚 焦油/雙酚焦油重量比例爲1/1。賁驗結果表示於表1 (實驗3 )。 例4 如例1所述之相同條件進行實驗，但是底部溫度爲 3 10°C。實驗結果表示於表1 (賁驗4)。 例5 如例1所述之相同條件進行實驗，但是底部溫度爲 340 °C。實驗結果表示於表1 (實驗5)。 例6 如例1所述之相同條件進行實驗，但僅使用酚焦油做 爲進料。實驗結果表示於表1(實驗6)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張肅用中國國家標卿）M規格（驗2赠） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（11 ) 表1 實驗號碼 1 2 3 4 5 6 酚/雙酣焦油 比例 10 3 1 3 3 — 底部酿，。C 315 315 315 310 340 315 產出率，k g /進料噸 酚 225.3 239.3 260.1 234.2 255.4 215.3 α-甲基苯乙烯 114.3 91.5 57.8 90.4 100.2 122.0 茴香素 90.9 76.5 55.6 72.1 88.3 102.1 合計 430.5 407.3 373.5 396.7 443.9 439.4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨Ο X 297公釐） 14 - 經濟部中央標準局員工消费合作杜印掣 A7 B7 五、發明説明（12 ) 在表1之數據顯示：每1噸之雙酚_A焦油約形成 3 0 0公斤之酚（以下列之假設爲基礎：不管在所有例子 中的澳度爲何，每1噸之酚焦油形成相同量之產物）。 在熱破壞階段中，降低溫度至低於3 1 0°C之溫度將 降低如酚，cr —甲基苯乙烯及茴香索等貴重產物之產出率 。增加溫度至高於3 4 0 °C則導致底部液體之黏度大幅上 昇，而難以將物流傅送至焚化爐•因此，雖然熱分解溫度 範圍可從約2 9 0 °C至約3 6 0 °C，但較佳之操作範圍是 從約3 0 0 °C至約3 5 0 °C，而更佳之操作範圍是從約 310°C 至約 340 °C。 在本方法·中，烯基酚及烷基酚（例如I p p ) 因再沸鍋溫度及塔回流比例的控制而留在熱裂化器底部並 與其他廢料以底部流離開反應器。由於酚與產物流中的其 他所希望產物於塔頂離開，因此在商業設備上，藉由循環 此過程流至茴香素-至-酚製程之精餾段中，易於完成取 得酚之工作（參見美國專利5，245，090及 5，245，751 ，在此列爲合併參考）。或者若因某 種原因，不想把該物流循環到酚製程的精餾階段，則可令 酚在一利用已知蒸餾技術之系統中回收。降低雙酚一A製 程與酚製程中的髙沸點廢棄物。這些廢棄物量之降低對於 環境是特別有利的，原因在於其安全處置難以控制，因此 ，藉由政府機構嚴格而耗費成本地加以管制。這是除了生 產力增加之外把不使用本發明之方法中所損失的酚、α — 甲基苯乙烯及茴香素加以回收的優點。此增加酚與雙酚一 本紙垠尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐〉 —~ -15 - (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 1. 訂 線 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（13 ) A製程二者之產出率。藉由合併二種製程之焦油並熱裂化 該混合物所得到所需產物的量比分別熱裂化兩製程之廢棄 流所得所需產物量爲高。熱裂化器之底部之降低黏度有助 於此流傳送至焚化爐，使得廢棄物之處理較有效率。 在蒸餾塔型式之反應器中進行熱裂化是方便的。在蒸 餾塔型式之反應器中，熱裂化條件易於控制以將大致上 所有來自反應器之烯基酚與烷基酚由反應器呈廢棄流之一 部份而去除。當需要最大生產量通過反應器時，塔頂流包 含不超過約1重置％之烯基酚與烷基酚。宜限制塔頂流出 物之烯基酚與烷基酚含置至約0. 5重置％，以限制其含 量至約0 . 2重置％更佳，最佳爲約0 . 1重量96。 因此，本方法得以簡化下列二種不同製程之廢棄物的 減量與較佳利用技術：從茴香素製備酚及從酚與丙酮製備 雙酚_ A。 在例子中所揭熱裂化產出率僅做爲比較目的並僅表現 酚成份之回收。若將其他回收的焦油裂化產物（例如：茴 香素及α —甲基苯乙烯）之值納入考慮，則整體生產力之 提髙是相當顯著的》 爲了確認這些實驗室之研究，在商業規模之操作工廠 進行工廠試驗。在工廠試驗中之焦油是來自從茴香素製備 酚之工廠與雙酚—Α工廠之一般焦油。 比較例7 在工廠進行7天運轉*使用先前技藝之焦油裂化方法 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 j—線. 16 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（14 ) ，以從由茴香素製備酚之製程中所得酚焦油中達到最大的 酚回收量· 7天底線期：將6 6 5 2 J2 b/h r之酚焦油喂入熱 裂化器中並在3 2 1°C裂化，且在熱裂化器單元中之滯留 時間爲2 0小時。酚焦油進料之組成爲： 1 4 . 0重量％酚 20. 0重量％乙醯苯 22. 0重量％鄰，對一枯基酚 4 4 . 0重JI % %髙莫耳重量之焦油4 此焦油包含如下所計算之1 5 8 0 b/h r之、當 量酚值# : 6652X0.14= 93l5b/hr 酚

6 6 5 2 X 0. 22 X 94/ 2 1 2 = 6495 b/h r 從 C P 製備之酚 1580i.b/h r總當置般 在7天底線期期間，在塔頂流出物中所回收之平均酚 重爲：784J?t)/hr 。 所以：裂化器效率（產出率）=784/1580 = 4 9.6% 本紙张尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 17 - 30 A7 B7 五、發明説明（15 ) 例8 採用如例7所提出之相同條件，本發明之方法顯示： 從合併之焦油流回流酚之百分比有令人訝異的增加量。 3天測試期：6652J2b/hr之酚焦油及 1 5 3 1 5 b/h r之B PA焦油一起混合並送至如例7 之相同熱裂化器單元。在3 2 laC裂化，2 0小時之滯留 時間* 焦油組成如下所述： 酚焦油 B_PA_SJi- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 酚 乙醢苯 鄰，對一枯基酚 對，對—雙酚A與鄰 對一雙酚A I P P二聚物 氧雜棻滿 (BPX)(三聚物） 焦油 14. 0 20.0 22.0 38 訂 線 44.0 33 上述焦油混合物包含2 2 9 8 j? b/h r之總當量 的酚含量"，如下所示之計算： 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18 - A7 B7 五、發明説明（16 ) 6652X 0.14 = 6 652 X 0. 22 X 94/ 2 1 2 1 53 1 X 0. 054 = 1 53 1 X 0. 38 X 1 88/228 = 1 53 1 X 0. 05 1 X 1 88/268 1 53 1 X 0. 08 X 282/402 = 1 53 1 X 0. 096 X 94/268 = 931 i b/hr酚 649 j? b/hr從CP製備之酚 1 580 32 b/hr從酚焦油製 備之酚 83又b/hr酚 480 )2 b/hr從BPA製備之酚 55 5 b/hr從IPP二聚物製備 之酚 86芡b/hr從BPX製備之酚 b/hr從氧濰某滿製備 之酚 756又b/hr從BPA焦油製備 之酚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ 訂 在3天測試期期間，在塔頂流出物所回收之平均酚量 1625j?b/hr 整體裂化器效率=1625/2336 = 69. 6 % 此顯示：當B PA焦油與酚焦油混合時，發生想不到 之 '"協調作用，，意即： 756 = 869^b/h r之酚從酚焦油 本身回收 衣紙張尺度適用中國81家縣（CNS ) A4規格（21GX297公釐 ---線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 19 - A 7 _B7 _ 五、發明説明（17 ) 所以當有B PA焦油作爲酚焦油之「觸媒」時，所達 到之裂化效率爲：869/1580 = 55% 此可與酚焦油獨自裂化的情形相比較，酚焦油獨自裂 化時，僅784ib/hr之底線，意即僅49. 6%裂 化效率。 除增加酚焦油裂化效率之外，從B P A焦油之酚回收 值幾近全置。 該二^焦油'流之混合與共裂化得到一種想不到之相 互協調效果，導致酚回收置髙於由標準化學所預測者。當 前之智者教示：當B P A熱分解時，結果爲一莫耳酚與一 莫耳I PP。該I PP並不預期會更進一步脫烷烴而成爲 酚與丙烷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -4 訂

線 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 然而在本發明中，BPA焦油中所含BPA，I PP 二聚物與其他異構副產物似乎部份脫烷烴而產生額外之酚 。相信這是共裂化期間所以會達到意想不到高產出率之理 由： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20 -

ΒΡΑ A7 B7 五、發明説明（18 ) H 2 ^ OH - HjG'ch 酚 此外，該B PA焦油含有「酸性」成份，降低經混合 之進料流之P Η並使共裂化操作係在「酸裂化範圍」進行 ，因此從酚焦油獲得高產出率之酚》 前述例子及實驗與預測結果用於解釋及描述本發明， 而非用以將本發明侷限在文中所揭參數。因此，在閱讀此 專利說明書後，前述說明的各種變化即變得顯而易見 ，這些變化均涵盖在以下申請專利範圍所定義發明的精神 與範圍內。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •-4 訂 -線_ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -21

Claims (1)

1. 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A8 .r： c，r /> ci ^ V〇〇6 D8 六、申請專利範圍 1. 一種由雙酚一A焦油與酚焦油之混合物回收酚、 α —甲基苯乙烯及茴香素之方法，其中雙酚一A焦油係來 自酚與丙酮縮合以製造雙酚一 A之製程，而酚焦油係來自 由茴香素製造酚之製程，此方法包括將雙酚一 A焦油與酸 焦油以約99 :1至約1: 99之重量比加以混合，並於 約2 9 0 °C至約3 6 0 °C之溫度範圍熱分解。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中溫度範圍從 約 3 0 0 °C 至約 3 5 0 °C。 3 .如申請專利範圍第2項之方法，其中溫度範圍從 約 3 1 0 °C 至約 3 4 0 °C。 4 .如申請專利範園第1項之方法，其中熱分解係在 蒸餾塔型式之反應器中進行。 5 .如申請專利範圍第4項之方法，該方法另外包含 從反應器中取出包含酚，π —甲基苯乙烯及茴香素之產物 流並將此產物流循環至從茴香素產製酚製程的茴香素氫過 氧化物分解產物精餾系統。 6 .如申請專利範圍第5項之方法，該方法另外包含 從反應器中取出包含烷基酚及烯基酚之廢物流。 7 .如申請專利範圍第6項之方法，其中該產物流係 從反應器以塔頂流移出而廢物流係從反應器以底流移出。 8 .如申請專利範園第7項之方法，其中烷基酚及烯 基酚實質上全部從反應器之底流移出，僅不超過約1重量 %之烷基酚及烯基酚在高處流。 9 .如申請專利範園第1項之方法，其中並無觸媒添 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 -22 * 303356 A» B8 C8 D8 六、申請專利範圍 加至該混合物中，因無觸媒殘餘物而得以簡化回收產物之 純化工作。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 23 麻件I * » 84111312 «專請案中文説明書修正本 ft(含申請專利範®) 3033〇〇 民圏86年1月菩 申請曰期 84 年 10 月 26 日 案 號 84111312 類 别 Uf]c ^ (以上各棚由本局填註） 〇 303356 修正 衣年月B蝻充 86. 1.2 7

   中 文 雙酚一 A製程焦油與酚製程焦油之共裂化 發明 新型 名稱 英 文 Co-cracking of bisphenol-A and phenol process tars 姓 名 國 籍 (1)阿克狄•狄克曼 Dyckman，Arkady Samuilovich ¢2)安徳里•辛克佛 Zinenkov，Andrey V. ⑶伯里斯· 洛ΜΗ Gorovits, Boris Issakovich 發明 創作/ 住、居所 (1)*** 0*** （3) *** (1)***聖彼徳堡四二雷斯柯果路十二號 Raevskogo pr. 12, 42, St, Petersburg, Russia 194064 0 ***聖彼徳堡一O三加格里纳路+四/五號 Gagarina pr. 14/5, 103, St. Petersburg, Russia 19406 (3)***聖彼徳堡十八史泰赫諾玆街十/四號 Stakhanovtsev st. 10/4, 18, St. Petersburg Russia 195φ27 裝 訂 姓名 (名稱） (1)通用霣機股份有限公司 General Electric Company 人請 中_^_ 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 國 藉 住、居所 (事務所） 代表， 姓名 (1)美國 (1)美國紐約州一二三四五斯克奈塔第河滇路一號 1 River Road, Schenectady NY 12345 U.S.A. (1)亞瑟.姆•金恩 King, Arthur Μ· 本紙張尺度逋用中國國家榡率（CNS ) A4規《格（210X297公釐） 303356 申請曰期 84 年 10 月 26日 案 號 84111312 類 别 以上各棚由本局填柱） A4 C4 新墨專 利説明書 中 文 發明 新型 名稱 英 文 姓 名 國 籍 (4)維倫提纳♦雪夫待 Shefter, Valentina Y· © 約翰·福爾契 Fulmer, John William 6)威廉•蓋持 Kight, Villian Dale W)*** (9美國 e 美囲 裝 發明 創作> 住、居所 ⑼***聖彼德堡三一號公寓斯佛洛斯基路三二 B號 Suvorovsky pr. 32B, Apartment 31, St, Petersburg, Rusj： 193015 (9 美國印地安纳州四七六二〇♦芒特維纳♦帕克 瑞奇路七八號 78 Park Ridge Drive, Mount Vernon, Indiana 47620, USA e 美國印地安纳州•波斯維爾♦南夏普街八六號 86 South Sharp Street, Poseyville, Indiana 47633, USA la 訂 姓 名 (名稱） 線 經濟部中央梂準局只工消费合作社印輦 國 籍 三、申請人 住、居所 (W所） 代表人 姓 名 本紙诛尺度逋用中國國家榡牟（CNS > A4说格（210X297公釐）