TW201937042A - 製紙用柔軟劑、紙及紙之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種能夠對紙賦予高柔軟性與高強度的製紙用柔軟劑。
一種製紙用柔軟劑，其包含：
聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油中至少一者作為A成分、與
4級陽離子界面活性劑作為B成分；且
前述A成分之前述聚氧伸烷基蓖麻油及前述聚氧伸烷基氫化蓖麻油分別至少含有環氧丙烷單元。

Description

製紙用柔軟劑、紙及紙之製造方法
發明領域
本發明關於製紙用柔軟劑、紙及紙之製造方法。
發明背景
近年，在面紙、衛生紙等家庭紙，被要求高柔軟性。又，在印刷用紙及包裝紙般的一般紙，也被要求使用時的柔軟度。
以往，就製紙用柔軟劑而言，通常，已知：非離子性界面活性劑系的柔軟劑(例如，專利文獻1)及陽離子性界面活性劑系的柔軟劑(例如，專利文獻2、3)。
惟，非離子性界面活性劑系的柔軟劑對紙漿的固定性差。因此，為了獲了所要求的性能，需要大量添加，從製造成本等觀點來看，問題頗大。
又，陽離子性界面活性劑系的柔軟劑對紙漿的固定性雖優良，但有紙的強度容易降低的問題。
作為解決該等問題的方法，已知：併用有具有烷基的非離子性界面活性劑與陽離子性界面活性劑的柔軟劑(專利文獻4)。
[先行技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本特公昭41-9801號公報
專利文獻2：日本特開昭48-22701號公報
專利文獻3：日本特開昭63-165597號公報
專利文獻4：日本特開2004-44058號公報
發明概要
發明欲解決之課題
藉由專利文獻4所揭示之柔軟劑所處理過的紙，在兼顧高柔軟性與高強度之點，不能說是充分的。
這樣的狀況下，本發明主要的目的是提供一種能夠對紙賦予高柔軟性與高強度的製紙用柔軟劑。又，本發明目的亦在於提供一種能夠對紙賦予柔軟性與高吸水性的製紙用柔軟劑。
用以解決課題之手段
本發明人等，為解決前述課題進行了深入探討。其結果，發現一種製紙用柔軟劑，其能夠對紙賦予高柔軟性與高強度，該製紙用柔軟劑包含：聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油中至少一者作為A成分、與4級陽離子界面活性劑作為B成分，並且進一步A成分之聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油分別至少含有環氧丙烷單元。
又，本發明人等，發現一種製紙用柔軟劑，其能夠對紙賦予柔軟性與高吸水性，該製紙用柔軟劑包含：聚氧伸乙基蓖麻油及聚氧伸乙基氫化蓖麻油中至少一者作為A成分、與4級陽離子界面活性劑作為B成分；並且B成分之4級陽離子界面活性劑含有選自於由二甲基二烷基氯化銨、三甲基單烷基氯化銨、及具有咪唑啉環的4級銨鹽構成的群組之至少1種。
本發明是基於該等知識，並進一步藉由反覆探討而完成。
即，本發明提供下述揭載之態樣的發明。
項1.一種製紙用柔軟劑，其含有：
聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油中至少一者作為A成分、與
4級陽離子界面活性劑作為B成分；且
前述A成分之前述聚氧伸烷基蓖麻油及前述聚氧伸烷基氫化蓖麻油分別至少含有環氧丙烷單元。
項2.如項1之製紙用柔軟劑，其中前述A成分之前述聚氧伸烷基蓖麻油及前述聚氧伸烷基氫化蓖麻油，分別地，環氧丙烷單元的加成莫耳數為1至20，環氧乙烷單元的加成莫耳數為0至50，且環氧丙烷單元與環氧乙烷單元之加成莫耳數的合計為3至50。
項3.如項1或2之製紙用柔軟劑，其中前述B成分之前述4級陽離子界面活性劑是選自於由二甲基二烷基氯化銨、三甲基單烷基氯化銨、及具有咪唑啉環的4級銨鹽構成的群組之至少1種。
項4.如項1或2之製紙用柔軟劑，其中前述B成分之前述4級陽離子界面活性劑是N-硬脂醯基胺基乙基-N-甲基-2-十八碳烯基咪唑啉鎓甲基硫酸酯(N-stearoylaminoethyl-N-methyl-2-octadecenyl imidazolinium methyl sulfate)。
項5.一種製紙用柔軟劑，其包含：聚氧伸乙基蓖麻油及聚氧伸乙基氫化蓖麻油中至少一者作為A成分、與
4級陽離子界面活性劑作為B成分；
前述B成分之前述4級陽離子界面活性劑是選自於由二甲基二烷基氯化銨、三甲基單烷基氯化銨、及具有咪唑啉環的4級銨鹽構成的群組之至少1種。
項6.如項1至5中任一項之製紙用柔軟劑，其為水系乳液的形態。
項7.一種紙之製造方法，其具備：在如項1至6中任一項之製紙用柔軟劑的存在下，將紙漿漿料進行抄紙的抄紙步驟。
項8.如項7之紙之製造方法，其中在前述抄紙步驟中，前述製紙用柔軟劑之前述A成分與前述B成分的合計添加量，相對於100質量份絕對乾紙漿，是0.01至5.0質量份。
項9.一種紙之製造方法，其具備：使得如項1至6中任一項之製紙用柔軟劑，附著於原紙的步驟。
項10.一種紙，其係利用如項1至6中任一項之製紙用柔軟劑處理而成。
項11. 一種紙，包含：
聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油中至少一者作為A成分、與
4級陽離子界面活性劑作為B成分；且
前述A成分之前述聚氧伸烷基蓖麻油及前述聚氧伸烷基氫化蓖麻油分別至少含有環氧丙烷單元。
項12.一種紙，包含：聚氧伸乙基蓖麻油及聚氧伸乙基氫化蓖麻油之至少一者作為A成分、與
4級陽離子界面活性劑作為B成分；且
前述B成分之前述4級陽離子界面活性劑是選自於由二甲基二烷基氯化銨、三甲基單烷基氯化銨、及具有咪唑啉環的4級銨鹽構成的群組之至少1種。
項13.一種下述組成物作為製紙用柔軟劑的用途，係包含A成分與B成分之組成物作為製紙用柔軟劑的用途；
前述組成物是包含：聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油中至少一者作為前述A成分、與4級陽離子界面活性劑前述作為B成分；且
前述A成分之前述聚氧伸烷基蓖麻油及前述聚氧伸烷基氫化蓖麻油分別至少含有環氧丙烷單元。
項14.一種下述組成物作為製紙用柔軟劑的用途，係包含A成分與B成分之組成物作為製紙用柔軟劑的用途；
前述組成物包含：聚氧伸乙基蓖麻油及聚氧伸乙基氫化蓖麻油之至少一者作為前述A成分、與4級陽離子界面活性劑作為前述B成分；
且前述B成分之前述4級陽離子界面活性劑是選自於由二甲基二烷基氯化銨、三甲基單烷基氯化銨、及具有咪唑啉環的4級銨鹽構成的群組之至少1種。
發明效果
依據本發明的話，能夠提供一種能夠對紙賦予高柔軟性與高強度的製紙用柔軟劑。又，依據本發明的話，能夠提供一種能夠對紙賦予柔軟性與高吸水性的製紙用柔軟劑。進一步，依據本發明的話，亦能夠提供一種利用該等製紙用柔軟劑處理過的紙、及紙之製造方法。
較佳實施例之詳細說明
用以實施發明之形態
本發明之第1實施形態涉及的製紙用柔軟劑，其特徵在於包含：聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油中至少一者作為A成分、與4級陽離子界面活性劑作為B成分；並且進一步，A成分之聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油分別至少含有環氧丙烷單元。藉由具備這樣的構成，本發明之第1實施形態涉及之製紙用柔軟劑，能夠對紙賦予高柔軟性與高強度。
又，本發明之第2實施形態涉及之製紙用柔軟劑，其特徵在於包含：聚氧伸乙基蓖麻油及聚氧伸乙基氫化蓖麻油中至少一者作為A成分、與4級陽離子界面活性劑作為B成分；並且B成分之4級陽離子界面活性劑是選自於由二甲基二烷基氯化銨、三甲基單烷基氯化銨、及具有咪唑啉環的4級銨鹽構成的群組之至少1種。藉由具備這樣的構成，本發明之第2實施形態涉及之製紙用柔軟劑，能夠對紙賦予柔軟性與高吸水性。
以下，針對本發明之製紙用柔軟劑、用有該製紙用柔軟劑之紙、及紙之製造方法，進行詳述。再者，在以下的說明中，針對第1實施形態涉及之製紙用柔軟劑進行了說明之後，針對第2實施形態涉及之製紙用柔軟劑進行說明。在第2實施形態涉及之製紙用柔軟劑的說明中，針對說明是與第1實施形態共通的事項，則適宜省略說明。
1. 製紙用柔軟劑
＜第1實施形態＞
本發明之第1實施形態之製紙用柔軟劑，包含A成分與B成分。A成分及B成分，分別可僅使用1種類，亦可混合2種類以上使用。
A成分是聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油中至少一者。又，聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油分別含有環氧丙烷單元。即，聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油之「聚氧伸烷基」中，含有環氧丙烷單元。
聚氧伸烷基蓖麻油是對蓖麻油加成了聚環氧烷而得之化合物。又，聚氧伸烷基氫化蓖麻油是對氫化蓖麻油加成了聚環氧烷而得之化合物。蓖麻油及氫化蓖麻油，是公知的，且可容易地取得市售品。
在聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油中，就環氧丙烷單元的加成莫耳數而言，未被特別限制，從對紙會賦予高柔軟性與高強度的觀點來看，可舉：分別較佳為1至20，更佳為2至15，進一步較佳為3至12。又，就環氧丙烷而言，可舉1,2-環氧丙烷及1,3-環氧丙烷。
在聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油中，在環氧丙烷單元外，亦可被加成有其它環氧烷單元。就其它環氧烷單元而言，從對紙會賦予高柔軟性與高強度的觀點來看，可舉：環氧乙烷單元、環氧丁烷單元。就環氧丁烷而言，可舉：1,2-環氧丁烷、2,3-環氧丁烷、及環氧異丁烷。其它環氧烷單元可單獨含有1種類，亦可含有2種類以上。又，在聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油中，在環氧丙烷單元外，當被加成有其它環氧烷單元的情況，聚環氧烷可為嵌段共聚物，亦可為無規共聚物。
從對紙會賦予高柔軟性與高強度的觀點來看，聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油，分別地，較佳是環氧丙烷單元的加成莫耳數為1至20，其它環氧烷單元的加成莫耳數為0至50，且環氧丙烷單元與其它環氧烷單元的加成莫耳數的合計為3至50。聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油，分別地，特別較佳是環氧丙烷單元的加成莫耳數為1至20，環氧乙烷單元的加成莫耳數為0至50，且環氧丙烷單元與環氧乙烷單元的加成莫耳數的合計為3至50；更佳是環氧丙烷單元的加成莫耳數為2至15，環氧乙烷單元的加成莫耳數為2至25，且環氧丙烷單元與環氧乙烷單元的加成莫耳數的合計為4至40；進一步較佳是環氧丙烷單元的加成莫耳數為3至12，環氧乙烷單元的加成莫耳數為3至15，且環氧丙烷單元與環氧乙烷單元的加成莫耳數的合計為6至27。
B成分是4級陽離子界面活性劑。就4級陽離子界面活性劑而言，是在製紙用柔軟劑所使用者的話，未被特別限制，能夠使用具有4級陽離子之公知的界面活性劑。
從透過與A成分併用，對紙會賦予高柔軟性與高強度的觀點來看，就較佳的4級陽離子界面活性劑而言，可舉：二甲基二烷基氯化銨、三甲基單烷基氯化銨、及具有咪唑啉環的4級銨鹽。
在二甲基二烷基氯化銨中，2個烷基(二烷基)，未被特別限制，從對紙會賦予高柔軟性與高強度的觀點來看，分別地，可舉：較佳為碳數為6至24的烷基，更佳為碳數為6至18的烷基。就該烷基的具體例而言，可舉：己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基(月桂基)、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基(鯨蠟基、棕櫚基(palmityl))、十七烷基、十八烷基(硬脂基(stearyl))、十九烷基、二十烷基、廿一烷基、廿二烷基(二十二烷基)、廿三烷基、廿四烷基等。2個烷基可相同，亦可相異。又，該等烷基可為直鏈狀，亦可為分枝鏈狀。就二甲基二烷基氯化銨的具體例而言，可舉：二甲基二硬脂基氯化銨、二甲基二月桂基氯化銨、二甲基二鯨蠟基氯化銨、二甲基二棕櫚基氯化銨、二甲基二硬脂基氯化銨、二甲基二油基氯化銨、二甲基二(二十二烷基)氯化銨等。
在三甲基烷基氯化銨中，烷基未被特別限制，從對紙會賦予高柔軟性與高強度的觀點來看，分別地，可舉：較佳為碳數為6至24的烷基，更佳為碳數為6至18的烷基。就該烷基的具體例而言，可舉：己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基(月桂基)、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基(鯨蠟基、棕櫚基)、十七烷基、十八烷基(硬脂基)、十九烷基、二十烷基、廿一烷基、廿二烷基(二十二烷基)基、廿三烷基、廿四烷基等。又，烷基可為直鏈狀，亦可為分枝鏈狀。就三甲基烷基氯化銨的具體例而言，可舉：三甲基硬脂基氯化銨、三甲基單月桂基氯化銨、三甲基單鯨蠟基氯化銨、三甲基單棕櫚基氯化銨、三甲基單硬脂基氯化銨、三甲基單油基氯化銨(trimethyl monooleyl ammonium chloride)、三甲基單(二十二烷基)氯化銨(trimethyl monobehenyl ammonium chloride)等。
就具有咪唑啉環的4級銨鹽，可舉下述通式(1)所示之4級銨鹽。
在通式(1)中，R1 是碳數為6至24的烷基或碳數為6至24的烯基，R2 是碳數為1至24的烷基或碳數為1至24的烯基，X- 是硫酸根離子、氯化物離子(chloride ions)等陰離子。
就具有咪唑啉環的4級銨鹽而言，從對紙會賦予高柔軟性與高強度的觀點來看，可舉：較佳為N-硬脂醯基胺基乙基-N-甲基-2-十八碳烯基咪唑鎓甲基硫酸酯(N-stearoylaminoethyl-N-methyl-2-octadecenyl imida zolium methyl sulfate)、1-羥乙基-1-乙基-2-油基咪唑啉乙基硫酸酯、1-羥乙基-1-甲基-2-油基咪唑啉氯化物、1-羥乙基-1-乙基-2-月桂基咪唑啉乙基硫酸酯。
進一步，就4級陽離子界面活性劑而言，亦可舉：單甲酯4級鹽、二甲基二酯4級鹽、三甲基二酯4級鹽等。就單甲酯4級鹽而言，可舉利用碳數7至25，較佳為11至23的脂肪酸，例如硬脂酸，把三乙醇胺進行二酯化，並利用二甲基硫酸鹽進行了4級化而得者；就二甲基二酯4級鹽而言，可舉利用碳數7至25，較佳為11至23的脂肪酸，例如油酸，把N-甲基二乙醇胺進行二酯化，並利用氯甲烷進行了4級化而成者；就三甲基二酯4級鹽而言，可舉：利用碳數7至25，較佳為11至23的脂肪酸，例如油酸，把3-二甲基胺基-1,2-丙二醇進行二酯化，並利用氯甲烷進行了4級化而得者。
在第1實施形態之製紙用柔軟劑中，A成分與B成分的摻合比例(A成分：B成分，質量比)而言，從對紙會賦予高柔軟性與高強度的觀點來看，可舉：較佳為100：0.5至100：40，更佳為100：1至100：35，進一步較佳為100：2至100：25。
＜第2實施形態＞
就本發明第2實施形態之製紙用柔軟劑而言，亦與第1實施態樣相同，包含：聚氧伸乙基蓖麻油及聚氧伸乙基氫化蓖麻油中至少一者作為A成分、與4級陽離子界面活性劑作為B成分。
不過，在第2實施形態之製紙用柔軟劑中，因為B成分之4級陽離子界面活性劑是使用選自於由二甲基二烷基氯化銨、三甲基單烷基氯化銨、及具有咪唑啉環的4級銨鹽構成的群組之至少1種，因此A成分之聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油，分別地，可不含有、亦可含有環氧丙烷單元。意即，在第2實施形態之製紙用柔軟劑中，A成分之聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油之「聚氧伸烷基」來說，可含有、亦可不含有環氧丙烷單元。例如，在第2實施形態之製紙用柔軟劑中，該「聚氧伸烷基」亦可是僅由聚氧伸乙基(polyoxyethylene)所構成。
在第2實施形態之製紙用柔軟劑中，A成分之聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油，分別含有環氧丙烷單元的情況，就A成分而言，較佳例示與第1實施形態相同者。
在第2實施形態之製紙用柔軟劑中，當A成分之聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油，分別地，不含有環氧丙烷單元的情況，從與後述之B成分組合，對紙會賦予柔軟性與高吸水性的觀點來看，聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油，分別地，較佳為聚氧伸乙基蓖麻油及聚氧伸乙基氫化蓖麻油。
在聚氧伸乙基蓖麻油及聚氧伸乙基氫化蓖麻油中，就環氧乙烷單元的加成莫耳數而言，未被特別限制，從與後述之B成分組合，對紙會賦予柔軟性與高吸水性的觀點來看，分別地，可舉：較佳為1至20，更佳為2至15，進一步較佳為3至12。
在第2實施形態中，B成分亦為4級陽離子界面活性劑，但從對紙會賦予柔軟性與高吸水性的觀點來看，是選自於由二甲基二烷基氯化銨、三甲基單烷基氯化銨、及具有咪唑啉環的4級銨鹽構成的群組之至少1種。在第2實施形態之製紙用柔軟劑中，透過組合前述之A成分與該等之B成分，而能夠對紙賦予柔軟性與高吸水性。
在第2實施形態之製紙用柔軟劑中，就A成分與B成分的摻合比例(A成分：B成分，質量比)而言，從對紙會賦予柔軟性與高吸水性的觀點來看，可舉：較佳為100：0.5至100：40，更佳為100：1至100：35，進一步較佳為100：2至100：25。
第1、第2實施形態之製紙用柔軟劑，分別地，在A成分及B成分之外，亦可含有其它添加劑。就其它添加劑而言，能夠使用被摻合於製紙用柔軟劑之公知的添加劑，例如可舉：乾燥紙力提升劑、濕潤紙力提升劑、凝結劑、黏劑等。當含其它添加劑的情況，就第1、第2實施形態之製紙用柔軟劑中添加劑的比例，分別地，相對於100質量份A成分與B成分的合計，例如：凝結劑是設為1至200ppm，黏劑是設為0.05至0.15質量份。於此處，作為凝結劑，可舉：聚二烯丙基二甲基氯化銨(pDADMAC)或其衍生物、二烯丙基二甲基氯化銨與其它單體的共聚物、聚丙烯醯胺、聚胺、聚乙烯亞胺(polyethylene imine)、2-(甲基丙烯醯氧基)乙基三甲基氯化銨聚合物、改性聚乙烯亞胺等。作為黏劑，可舉：聚環氧乙烷系黏劑(明成化學公司製「ALKOX」系列)等。
在第1、第2實施形態之製紙用柔軟劑來說，分別地，在A成分及B成分之外，亦可含、亦可不含有有溶劑。就溶劑而言，未被特別限制，較佳可舉：水、異丙醇等醇。溶劑可僅使用1種類，亦可混合2種類以上而使用。A成分與B成分，較佳為使之分散於溶劑中。例如，藉由使用水作為溶劑，第1、第2實施形態之製紙用柔軟劑，分別地，能夠作成A成分與B成分是分散於包含水的溶劑中之水系乳液的形態。
在第1、第2實施形態之製紙用柔軟劑中，分別地，就使A成分與B成分分散於水的方法而言，未被特別限制，可舉：轉相乳化法(phase inversion emulsification)、添加了界面活性劑或無機鹽類之後的轉相乳化法、或藉由機械性之方法進行分散的機械分散法等。就機械分散法而言，可舉：藉由均相混合器、高壓吐出型均質機、高剪切型旋轉式乳化分散機、超音波乳化機等各種公知的乳化機而使均勻地分散的方法。分散方法可為僅1種類的方法，亦可併用2種類以上。
第1、第2實施形態之製紙用柔軟劑，分別地，為水系乳液之形態的情況，就第1、第2實施形態之製紙用柔軟劑中A成分與B成分之合計含量而言，分別地，可舉：較佳為10至40質量%，更佳為15至30質量%。
從對紙會賦予高柔軟性、高強度，進一步會賦予高吸水性的觀點來看，本發明之製紙用柔軟劑，特佳為會滿足第1、第2實施形態之製紙用柔軟劑兩者之構成者。
2.紙及其製造方法
本發明之紙，例如，能夠分別地，是在第1、第2實施形態之製紙用柔軟劑的存在下，藉由具備將紙漿漿料進行抄紙之抄紙步驟的方法，而合適地製造。又，本發明之紙，例如，分別地，亦能夠藉由使將第1、第2實施形態之製紙用柔軟劑附著於原紙，而合適地製造。進一步，併用該等製造方法，首先，藉由在第1、第2實施形態之製紙用柔軟劑的存在下，將紙漿漿料進行抄紙的抄紙步驟而調製原紙，其次，藉由對所獲得之原紙，使第1、第2實施形態之製紙用柔軟劑附著於原紙亦能夠製造。針對第1、第2實施形態之製紙用柔軟劑的詳細內容，分別是如前述。
在抄紙步驟中，第1、第2實施形態之製紙用柔軟劑之A成分與B成分的合計添加量，分別地，可舉：相對於100質量份絕對乾紙漿，較佳為0.01至5.0質量份，更佳為0.01至2.0質量份，進一步較佳為0.05至0.5質量份。又，使得第1、第2實施形態之製紙用柔軟劑分別地附著於原紙的情況，使附著於原紙之A成分與B成分的合計添加量，亦是該等範圍為較佳。即，本發明之紙，相對於100質量份絕對乾紙漿，A成分與B成分的合計含量，較佳為0.01至5.0質量份，更佳為0.01至2.0質量份，進一步較佳為0.05至0.5質量份。
紙漿漿料的抄紙，能夠藉由使用了公知之抄紙機的方法實施。抄紙機是能夠在線(wire)上將紙漿漿料脫水的裝置的話即可。作為抄紙機，可舉：抽吸胸成型機(suction breast former)(圓網型、長網型)、雙股線成型機(twin wire former)、圓網成型機(C字形包覆(C-wrap)、S字形包覆(S-wrap))、新月形成型機(crescent former)等。又，如長網抄紙機般之連續式抄紙機之外，其範疇亦包含批次式的紙漿模具成型機等，該批次式的紙漿模具成型機是在把紙漿漿料添加至以線所形成之成型框上後，從線下部進行脫水，並製造成型體。
又，就使得第1、第2實施形態之製紙用柔軟劑附著於原紙之表面的方法而言，分別地，是A成分與B成分會附著於原紙之表面的話，未被特別限制，例如，可舉：利用噴塗法進行的塗敷、利用柔版法(flexography method)或凹版法之利用印刷機進行的塗敷、利用施膠壓榨、閘輥塗機、畢樂(Bill)刮板塗布機、壓延機(calendar)進行的塗敷等。
就本發明之紙的用途而言，可舉：面紙(tissue paper)、衛生紙、紙巾、廚房紙巾等家庭用紙，以及印刷用紙及包裝紙等一般紙。經以第1實施形態之製紙用柔軟劑所處理過的紙，兼備高柔軟性與高強度；又，經以第2實施形態之製紙用柔軟劑所處理過的紙，兼備柔軟性與高吸水性，因此，分別地，在家庭用紙之中，亦特別地適合於作為面紙(tissue paper)、衛生紙的用途。
就構成本發明之紙或原紙的紙漿原料，可舉：針葉樹的漂白牛皮紙漿(NBKP)、闊葉樹的漂白牛皮紙漿(LBKP)、磨木漿(GP)、熱磨機械紙漿(thermomechanical pulp)(TMP)、化學熱磨機械紙漿(Chemi-Thermo Mechanical Pulp)(CTMP)、脫墨紙漿(DIP)等。又，就紙漿原料而言，亦可使用報紙廢紙、雜誌廢紙、瓦楞紙廢紙、脫墨廢紙等廢紙紙漿。又，在本發明之紙而言，亦可含有上述紙漿原料與岩綿、石綿、或者聚醯胺、聚醯亞胺、聚酯、聚烯烴、及聚乙烯醇等合成纖維的混合物。
在製造本發明之紙之際，為了表現在各種紙種所要求的物性，亦可因應需要而使用：填料、硫酸鋁、上漿劑、乾燥紙力提升劑、濕潤紙力提升劑、保濕劑、成品率提升劑、濾水性提升劑等各種添加物。該等可單獨使用，亦可併用二種以上。又，可將該等添加物預先與第1、第2實施形態之製紙用柔軟劑混合而添加至紙漿漿料，而製造本發明之紙，亦能夠使之附著於原紙。
就填料而言，可舉：高嶺土、燒成高嶺土、脫層高嶺土(delaminated kaolin)、伊萊石、重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、輕質碳酸鈣-氧化矽複合物、碳酸鎂、碳酸鋇、二氧化鈦、氧化鋅、氧化矽、非晶質氧化矽、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鎂等無機填料等。填料可僅使用1種類，亦可混合2種類以上而使用。
就上漿劑而言，可舉：硬脂酸鈉等脂肪酸皂的上漿劑、松香、强化松香、松香酯的水性乳液、烯基琥珀酸酐(alkenyl succinic anhydride)的水性乳液、2-氧雜環丁酮(2-oxetanone)的水性乳液、石蠟的水性乳液、透過羧酸與多價胺的反應所獲得之陽離子性上漿劑、脂肪族含氧酸與脂肪族胺或脂肪族醇之反應物的水性乳液、陰離子性及陽離子性苯乙烯系上漿劑等。上漿劑可僅使用1種類，亦可混合2種類以上而使用。
就乾燥紙力提升劑而言，可舉：陰離子性聚丙烯醯胺、陽離子性聚丙烯醯胺、兩性聚丙烯醯胺、陽離子化澱粉、兩性澱粉等。乾燥紙力提升劑可僅使用1種類，亦可混合2種類以上而使用。
就濕潤紙力提升劑而言，可舉：聚醯胺・表氯醇(epichlorohydrin)樹脂、三聚氰胺(melamine)・甲醛樹脂、及尿素・甲醛樹脂等。又，亦可併用陰離子性聚丙烯醯胺。濕潤紙力提升劑可僅使用1種類，亦可混合2種類以上而使用。
就保濕劑而言，可舉：甘油、山梨糖醇、聚乙二醇等多元醇類。保濕劑可僅使用1種類，亦可混合2種類以上而使用。
就成品率提升劑而言，或可使用陰離子性、陽離子性、或兩性的高分子量聚丙烯醯胺，或可併用氧化矽溶膠與陽離子化澱粉，或者可併用膨潤土與陽離子性高分子量聚丙烯醯胺。成品率提升劑可僅使用1種類，亦可混合2種類以上而使用。
就濾水性提升劑而言，可舉：聚乙烯亞胺、陽離子性或兩性或陰離子性聚丙烯醯胺等。濾水性提升劑可僅使用1種類，亦可混合2種類以上而使用。
又，把第1、第2實施形態之製紙用柔軟劑塗布於原紙之際來說，分別地，能夠與可使用在原紙的表面塗敷的公知添加物併用。就這樣的添加物而言，具體而言，可舉：澱粉、聚乙烯醇及丙烯醯胺系聚合物等的表面紙力提升劑、染料、塗布色料(coating color)、保濕劑、表面上漿劑，還有防滑劑等。
[實施例]
於以下顯示實施例及比較例而詳細地說明本發明。不過，本發明並非受實施例所限定。
[實施例1]
在高壓釜(耐壓硝子工業製 不鏽鋼製)中饋入524g蓖麻油、1.0g特級氫氧化鉀，在150℃下費3小時慢慢地滴下已經預先混合了149g環氧乙烷與327g環氧丙烷而成者，滴下結束後冷卻至85℃，添加1.1g之90%乙酸，並攪拌30分後，獲得了作為A成分的化合物A-1。接著在500ml玻璃燒杯依序添加87.3g離子交換水、2.7g作為B成分之Quartamin D86P(花王商品 二硬脂基二甲基氯化銨75%的產品)、10g化合物A-1(A成分)，並在60℃下攪拌30分後，冷卻至40℃以下，獲得了100g水系乳液之形態(A成分與B成分的合計含量為10質量%)的製紙用柔軟劑。將A成分與B成分的比例(質量比)顯示於表1。
[實施例2]
在高壓釜中饋入552g氫化蓖麻油，升溫至90℃並溶解後，饋入1.0g特級氫氧化鉀，在150℃下費3小時慢慢地滴下已經預先混合了311g環氧乙烷與137g環氧丙烷而成者，滴下結束後冷卻至85℃，添加1.1g之90%乙酸， 攪拌30分後，獲得了作為A成分之化合物A-2。接著在200ml玻璃燒杯中，依序添加82.9g離子交換水、7.1g作為B成分之Quartamin 86W(花王商品 硬脂基三甲基氯化銨28%的產品)、10g化合物A-2(A成分)，並在60℃下攪拌30分後，冷卻至40℃以下，獲得了100g水系乳液之形態(A成分與B成分的合計含量為10質量%)的製紙用柔軟劑。將A成分與B成分的比例(質量比)顯示於表1。
[實施例3]
在高壓釜中542g氫化蓖麻油，升溫至90℃並溶解後，饋入1.0g特級氫氧化鉀，在170℃下費3小時添加202g環氧丙烷，冷卻至130℃後，費4小時添加255g環氧乙烷，反應結束後冷卻至85℃後，添加1.1g之90%乙酸，獲得了作為A成分之化合物A-3。接著在200ml玻璃燒杯中依序添加85.6g離子交換水、4.4g陽離子SF-75PA(三洋化成工業產品 N-硬脂醯基胺基乙基-N-甲基-2-十八碳烯基咪唑啉鎓甲基硫酸酯75%的產品)、10g化合物A-3(A成分)，並在 60℃下攪拌30分後，冷卻至40℃以下，獲得了100g水系乳液之形態(A成分與B成分的合計含量為10質量%)的製紙用柔軟劑。將A成分與B成分的比例(質量比)顯示於表1。
[實施例4]
在高壓釜中饋入518g氫化蓖麻油、1.0g特級氫氧化鉀，在170℃下費5小時添加385g環氧丙烷，冷卻至130℃後，費2小時添加97g環氧乙烷，反應結束後冷卻至85℃後，添加1.1g之90%乙酸，可獲得化合物A-4(A成分)。以下，除使用了化合物A-4代替化合物A-3作為A成分以外，係與實施例3同樣地進行，獲得了100g水系乳液之形態(A成分與B成分的合計含量為10質量%)的製紙用柔軟劑。將A成分與B成分的比例(質量比)顯示表1。
[比較例1至4]
使得成為表2所示之A成分與B成分的比例(質量比)的方式，將10gA成分及/或B成分，與 90g離子交換水在常溫下攪拌30分鐘，分別地獲得了100g水系乳液之形態(A成分與B成分的合計含量為10質量%)的製紙用柔軟劑。
[表1]
[表2]
在表1、2中，「EO」意指環氧乙烷單元，「PO」意指環氧丙烷單元。又，「EO」及「PO」之後的莫耳數分別地意指，環氧乙烷單元及環氧丙烷單元的加成莫耳數，例如「EO6莫耳」的記載是意指環氧乙烷單元的加成莫耳數為6。
[實施例5]
在200ml玻璃燒杯中依序添加82.9g離子交換水、7.1g之Quartamin 86W(花王商品 硬脂基三甲基氯化銨28%的產品)作為B成分、10g化合物A-3(A成分)，並在60℃下攪拌30分後，冷卻至40℃以下，獲得了100g水系乳液之形態(A成分與B成分的合計含量為10質量%)的製紙用柔軟劑。將A成分與B成分的比例(質量比)顯示於3。
[實施例6]
在200ml玻璃燒杯中依序添加87.3g離子交換水、2.7g之Quartamin D86P(花王商品 二硬脂基二甲基氯化銨75%的產品)作為B成分、10g之Brownon BR-410(化合物A-5)作為A成分，並在60℃下攪拌30分後，冷卻至40℃以下，獲得了100g水系乳液之形態(A成分與B成分的合計含量為10質量%)的製紙用柔軟劑。將A成分與B成分的比例(質量比)顯示於3。
[實施例7]
在200ml玻璃燒杯中依序添加82.9g離子交換水、7.1g之Quartamin 86W(花王商品 硬脂基三甲基氯化銨28%的產品)作為B成分、10g之Brownon CW-10(化合物A-6)作為A成分，並在60℃下攪拌30分後，冷卻至40℃以下，獲得了100g水系乳液之形態(A成分與B成分的合計含量為10質量%)的製紙用柔軟劑。將A成分與B成分的比例(質量比)顯示於3。
[實施例8]
在200ml玻璃燒杯中依序添加75.7g離子交換水、14.3g之Quartamin 86W(花王商品 硬脂基三甲基氯化銨28%的產品)作為B成分、10g之Brownon CW-10(化合物A-6)作為A成分，並在60℃下攪拌30分後，冷卻至40℃以下，獲得了100g水系乳液之形態(A成分與B成分的合計含量為10質量%)的製紙用柔軟劑。將A成分與B成分的比例(質量比)顯示於3。
[實施例9]
在200ml玻璃燒杯中依序添加85.6g離子交換水、4.4g陽離子SF-75PA(三洋化成工業產品 N-硬脂醯基胺基乙基-N-甲基-2-十八碳烯基咪唑啉鎓甲基硫酸酯75%的產品)作為B成分、10g之Brownon CW-10(化合物A-6)作為A成分，並在60℃下攪拌30分後，冷卻至40℃以下，獲得了100g水系乳液之形態(A成分與B成分的合計含量為10質量%)的製紙用柔軟劑。將A成分與B成分的比例(質量比)顯示於3。
[比較例5]
在200ml玻璃燒杯中依序添加87.9g離子交換水、2.1g之LIPOTHOQUAD C/25(獅王產品 二聚氧伸乙基椰子烷基甲基氯化銨95%的產品)作為B成分、10.0g之化合物A-5，並在60℃下攪拌30分後，冷卻至40℃以下，獲得了100g水系乳液之形態(A成分與B成分的合計含量為10質量%)的製紙用柔軟劑。
[比較例6]
在200ml玻璃燒杯中依序添加85.8g離子交換水、4.2g之LIPOTHOQUAD C/25(獅王產品 二聚氧伸乙基椰子烷基甲基氯化銨95%的產品)作為B成分、10.0g之化合物A-6，並在60℃下攪拌30分後，冷卻至40℃以下，獲得了100g水系乳液之形態(A成分與B成分的合計含量為10質量%)的製紙用柔軟劑。
[比較例7]
將未使用製紙用柔軟劑之情況令為比較例7。
[表3]
[表4]
在表3、4中，「EO」意指環氧乙烷單元，「PO」意指環氧丙烷單元。又，「EO」及「PO」之後的莫耳數，分別地意指環氧乙烷單元及環氧丙烷單元的加成莫耳數，例如「EO6莫耳」的記載意指環氧乙烷單元的加成莫耳數為6。
[抄紙方法]
以成為7：3的質量比的方式量取闊葉樹漂白牛皮紙漿(LBKP)與針葉樹漂白牛皮紙漿(NBKP)，使用解散機(熊谷理機製)進行打漿使得加拿大標準游離度(Canadian Standard Freeness)成為450ml，並將濃度調製為1.0%。使得成為基重(basis weight)20g/m2 的方式進行量取，再將在上述所獲得之各柔軟劑，對紙漿添加純品0.1質量%(A成分與B成分的合計添加量為0.1質量%)並攪拌了1分鐘。其次，利用方型薄片機將ALKOX SW(註冊商標，明成化學工業製)對紙漿添加純品0.1%，並使用100網目來進行抄紙，以0.35MPa壓製1分鐘，利用滾筒乾燥機以105℃進行60秒乾燥，獲得了紙漿薄片(紙)。
[評價方法]
把所獲得之紙漿薄片以標準狀態(溫度23℃、濕度50%)進行了24小時調濕之後，針對以下項目進行了評價。將結果顯示於表1至4。
[柔軟性]
由8名熟練的評論員基於以下評價基準來判定各紙漿薄片的柔軟性，並將平均值進行了四捨五入。將結果顯示於表1至4。
5：特別優良
4：優良
3：普通
2：稍差
1：差
[拉伸強度]
藉由準據JIS P8113之規定的方法，以標準狀態之氣溫23℃、濕度50%來測定了各紙漿薄片的拉伸強度。使用島津製作所公司製AUTOGRAPH AG-X，以試驗片的寬度15mm、試驗長度(夾持線的平均間隔)150mm、試驗片的拉伸速度30mm/分的條件進行了測定。將結果顯示於表1至4。
[克拉客剛度(Clark stiffness)]
藉由準據JIS 8143之規定的方法以標準狀態之氣溫23℃、濕度50%測定了各紙漿薄片的克拉客剛度。值越小表示柔軟性越高。將結果顯示於表1至4。
[實用吸水度]
將各紙漿薄片裁剪為7cm×7cm並進行重量測定。在玻璃培養皿(直徑150mm)置入100ml蒸餾水(25℃)，將經裁剪的紙漿薄片浸漬30秒之後，利用鑷子快速取出，利用濾紙吸取多餘的水之後，在15秒後進行了重量測定。值越大表示吸水性越高。將結果顯示於表1至4。
實用吸水度(%)=［(吸水後的薄片重量-吸水前的薄片重量)/(吸水前的薄片重量)］×100

Claims (14)

  1. 一種製紙用柔軟劑，其含有： 聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油中至少一者作為A成分、與 4級陽離子界面活性劑作為B成分；且 前述A成分之前述聚氧伸烷基蓖麻油及前述聚氧伸烷基氫化蓖麻油分別至少含有環氧丙烷單元。
  2. 如請求項1之製紙用柔軟劑，其中前述A成分之前述聚氧伸烷基蓖麻油及前述聚氧伸烷基氫化蓖麻油，分別地，環氧丙烷單元的加成莫耳數為1至20，環氧乙烷單元的加成莫耳數為0至50，且環氧丙烷單元與環氧乙烷單元之加成莫耳數的合計為3至50。
  3. 如請求項1或2之製紙用柔軟劑，其中前述B成分之前述4級陽離子界面活性劑是選自於由二甲基二烷基氯化銨、三甲基單烷基氯化銨、及具有咪唑啉環的4級銨鹽構成的群組之至少1種。
  4. 如請求項1或2之製紙用柔軟劑，其中前述B成分之前述4級陽離子界面活性劑是N-硬脂醯基胺基乙基-N-甲基-2-十八碳烯基咪唑啉鎓甲基硫酸酯(N-stearoylaminoethyl-N-methyl-2-octadecenyl imidazolinium methyl sulfate)。
  5. 一種製紙用柔軟劑，其包含：聚氧伸乙基蓖麻油及聚氧伸乙基氫化蓖麻油中至少一者作為A成分、與 4級陽離子界面活性劑作為B成分； 前述B成分之前述4級陽離子界面活性劑是選自於由二甲基二烷基氯化銨、三甲基單烷基氯化銨、及具有咪唑啉環的4級銨鹽構成的群組之至少1種。
  6. 如請求項1至5中任一項之製紙用柔軟劑，其為水系乳液的形態。
  7. 一種紙之製造方法，其具備：在如請求項1至6中任一項之製紙用柔軟劑的存在下，將紙漿漿料進行抄紙的抄紙步驟。
  8. 如請求項7之紙之製造方法，其中在前述抄紙步驟中，前述製紙用柔軟劑之前述A成分與前述B成分的合計添加量，相對於100質量份絕對乾紙漿，是0.01至5.0質量份。
  9. 一種紙之製造方法，其具備：使得如請求項1至6中任一項之製紙用柔軟劑，附著於原紙的步驟。
  10. 一種紙，其係利用如請求項1至6中任一項之製紙用柔軟劑處理而成。
  11. 一種紙，包含：聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油中至少一者作為A成分、與 4級陽離子界面活性劑作為B成分；且 前述A成分之前述聚氧伸烷基蓖麻油及前述聚氧伸烷基氫化蓖麻油分別至少含有環氧丙烷單元。
  12. 一種紙，包含： 聚氧伸乙基蓖麻油及聚氧伸乙基氫化蓖麻油之至少一者作為A成分、與 4級陽離子界面活性劑作為B成分；且 前述B成分之前述4級陽離子界面活性劑是選自於由二甲基二烷基氯化銨、三甲基單烷基氯化銨、及具有咪唑啉環的4級銨鹽構成的群組之至少1種。
  13. 一種下述組成物作為製紙用柔軟劑的用途，係包含A成分與B成分之組成物作為製紙用柔軟劑的用途； 前述組成物是包含：聚氧伸烷基蓖麻油及聚氧伸烷基氫化蓖麻油中至少一者作為前述A成分、與4級陽離子界面活性劑前述作為B成分；且 前述A成分之前述聚氧伸烷基蓖麻油及前述聚氧伸烷基氫化蓖麻油分別至少含有環氧丙烷單元。
  14. 一種下述組成物作為製紙用柔軟劑的用途，係包含A成分與B成分之組成物作為製紙用柔軟劑的用途； 前述組成物包含：聚氧伸乙基蓖麻油及聚氧伸乙基氫化蓖麻油之至少一者作為前述A成分、與4級陽離子界面活性劑作為前述B成分；且 前述B成分之前述4級陽離子界面活性劑是選自於由二甲基二烷基氯化銨、三甲基單烷基氯化銨、及具有咪唑啉環的4級銨鹽構成的群組之至少1種。
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