KR20200111188A - 제지용 유연제, 종이 및 종이의 제조 방법 - Google Patents

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KR20200111188A
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메이세이 카가쿠고교 가부시키가이샤
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Abstract

종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여할 수 있는 제지용 유연제를 제공한다. A성분으로서 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와, B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며, 상기 A성분의 상기 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 상기 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 적어도 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있는, 제지용 유연제.

Description

제지용 유연제, 종이 및 종이의 제조 방법
본 발명은 제지용 유연제, 종이 및 종이의 제조 방법에 관한 것이다.
최근, 티슈, 화장지 등의 가정 종이에는 높은 유연성이 요구되고 있다. 또, 인쇄용지나 포장지와 같은 일반 종이에서도 사용 시의 부드러움이 요구되고 있다.
종래, 제지용 유연제로서는, 일반적으로 비이온성 계면활성제계의 유연제 (예를 들면, 특허 문헌 1) 및 양이온성 계면활성제계의 유연제 (예를 들면, 특허 문헌 2, 3)가 알려져 있다.
그러나, 비이온성 계면활성제계의 유연제는, 펄프에 대한 정착성이 나쁘다. 이 때문에, 요구되는 성능을 얻기 위해서, 대량의 첨가가 필요하며, 제조 비용 등의 관점에서 문제가 크다.
또, 양이온성 계면활성제계의 유연제는, 펄프에 대한 정착성이 뛰어나지만, 종이의 강도가 저하되기 쉽다는 문제가 있다.
이들 문제를 해결하는 방법으로서 알킬기를 갖는 비이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제를 병용한 유연제 (특허 문헌 4)가 알려져 있다.
특허 문헌 1 JP S41-9801A 특허 문헌 2 JP S48-22701A 특허 문헌 3 JP S63-165597A 특허 문헌 4 JP 2004-44058A
특허 문헌 4에 개시된 유연제에 의해 처리된 종이는, 높은 유연성과 높은 강도의 양립이라는 점에서 충분하다고는 말할 수 없다.
이러한 상황 하, 본 발명은, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여할 수 있는 제지용 유연제를 제공하는 것을 주요 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 종이에 대해서 유연성과 높은 흡수성을 부여할 수 있는 제지용 유연제를 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 했다. 그 결과, A성분으로서, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와, B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며, 또한 A성분의 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 적어도 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있는 제지용 유연제는, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여할 수 있다는 것을 발견하였다.
또, 본 발명자들은 A성분으로서, 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와, B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며, B성분의 4급 양이온 계면활성제가, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하고 있는 제지용 유연제는, 종이에 대해서 유연성과 높은 흡수성을 부여할 수 있는 것을 발견하였다.
본 발명은, 이들 지견에 근거하여, 더욱 검토를 거듭하는 것으로 완성한 것이다.
즉, 본 발명은, 하기에 기재하는 태양의 발명을 제공한다.
항 1. A성분으로서, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와,
B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며,
상기 A성분의 상기 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 상기 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 적어도 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있는, 제지용 유연제.
항 2. 상기 A성분의 상기 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 상기 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는, 각각, 프로필렌옥시드 단위의 부가 몰수가 1∼20이며, 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수가 0∼50이며, 프로필렌옥시드 단위와 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수의 합계가 3∼50인, 항 1에 기재된 제지용 유연제.
항 3. 상기 B성분의 상기 4급 양이온 계면활성제는, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 항 1 또는 2에 기재된 제지용 유연제.
항 4. 상기 B성분의 상기 4급 양이온 계면활성제는, N-스테아로일아미노에틸-N-메틸-2-옥타데세닐이미다졸륨메틸설페이트인, 항 1 또는 2에 기재된 제지용 유연제.
항 5. A성분으로서 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와,
B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며,
상기 B성분의 상기 4급 양이온 계면활성제가, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 제지용 유연제.
항 6. 수계 에멀젼의 형태인, 항 1∼5 중 어느 하나에 기재된 제지용 유연제.
항 7. 항 1∼6 중 어느 하나에 기재된 제지용 유연제의 존재 하에, 펄프 슬러리를 초지 (抄紙)하는 초지 공정을 구비하는, 종이의 제조 방법.
항 8. 상기 초지 공정에서, 상기 제지용 유연제의 상기 A성분과 상기 B성분의 합계 첨가량이, 절건 (絶乾) 펄프 100질량부에 대해서, 0.01∼5.0질량부인, 항 7에 기재된 종이의 제조 방법.
항 9. 항 1∼6 중 어느 한 항에 기재된 제지용 유연제를, 원지 (原紙)에 부착시키는 공정을 구비하는, 종이의 제조 방법.
항 10. 항 1∼6 중 어느 한 항에 기재된 제지용 유연제로 처리하여 이루어진, 종이.
항 11. A성분으로서, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와,
B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며,
상기 A성분의 상기 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 상기 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 적어도 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있는, 종이.
항 12. A성분으로서 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와,
B성분으로서 4급 양이온 계면활성제를 포함하며,
상기 B성분의 상기 4급 양이온 계면활성제가, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 종이.
항 13. A성분과 B성분을 포함한 조성물의 제지용 유연제로서의 사용에 있어서,
상기 조성물은, 상기 A성분으로서 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와,
상기 B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며,
상기 A성분의 상기 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 상기 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 적어도 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있는, 상기 조성물의 제지용 유연제로서의 사용.
항 14. A성분과 B성분을 포함한 조성물의 제지용 유연제로서의 사용에 있어서,
상기 조성물은, 상기 A성분으로서 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와,
상기 B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며,
상기 B성분의 상기 4급 양이온 계면활성제가, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 상기 조성물의 제지용 유연제로서의 사용.
본 발명에 따르면, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여할 수 있는 제지용 유연제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 따르면, 종이에 대해서 유연성과 높은 흡수성을 부여할 수 있는 제지용 유연제를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 따르면, 이들 제지용 유연제로 처리된 종이 및 종이의 제조 방법을 제공할 수도 있다.
본 발명의 제1의 실시 형태에 관한 제지용 유연제는, A성분으로서, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와, B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며, 또한, A성분의 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 적어도 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있는 것을 특징으로 하고 있다. 본 발명의 제1의 실시 형태에 관한 제지용 유연제는, 이러한 구성을 구비하고 있는 것으로, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여할 수 있다.
또, 본 발명의 제2의 실시 형태에 관한 제지용 유연제는, A성분으로서 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와, B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며, B성분의 4급 양이온 계면활성제가, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로부터 되는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하고 있다. 본 발명의 제2의 실시 형태에 관한 제지용 유연제는, 이러한 구성을 구비하고 있는 것으로, 종이에 대해서 유연성과 높은 흡수성을 부여할 수 있다.
이하, 본 발명의 제지용 유연제, 상기 제지용 유연제를 사용한 종이 및 종이의 제조 방법으로 대해서 상술한다. 또한, 이하의 설명에서는, 제1 실시 형태에 관한 제지용 유연제에 대해 설명한 후, 제2 실시 형태에 관한 제지용 유연제에 대해 설명한다. 제2 실시 형태에 관한 제지용 유연제의 설명에서, 제1 실시 형태와 설명이 공통되는 사항에 대해서는, 설명을 적절히 생략한다.
1. 제지용 유연제
<제1 실시 형태>
본 발명의 제1 실시 형태의 제지용 유연제는, A성분과 B성분을 포함하고 있다. A성분 및 B성분은, 각각, 1종류만을 사용할 수 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.
A성분은, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 중 적어도 하나이다. 또, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있다. 즉, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유의 「폴리옥시알킬렌」에는 프로필렌옥시드 단위가 포함되어 있다.
폴리옥시알킬렌 피마자유는 피마자유에 대해서, 폴리 알킬렌옥시드를 부가한 화합물이다. 또, 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 경화 피마자유에 대해서, 폴리알킬렌옥시드를 부가한 화합물이다. 피마자유 및 경화 피마자유는 공지이며, 시판품이 용이하게 입수 가능하다.
폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유에서, 프로필렌옥시드 단위의 부가 몰 수로서는, 특별히 제한되지 않지만, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여하는 관점에서, 각각, 바람직하게는 1∼20, 보다 바람직하게는 2∼15, 더욱 바람직하게는 3∼12를 들 수 있다. 또, 프로필렌옥시드로서는 1, 2-프로필렌옥시드 및 1,3-프로필렌옥시드를 들 수 있다.
폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유에서, 프로필렌옥시드 단위에 더하여, 다른 알킬렌옥시드 단위가 부가되어 있을 수도 있다. 다른 알킬렌옥시드 단위로서는, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여하는 관점에서, 에틸렌옥시드 단위, 부틸렌옥시드 단위를 들 수 있다. 부틸렌옥시드로서는, 1,2-부틸렌옥시드, 2,3-부틸렌옥시드 및 이소부틸렌옥시드를 들 수 있다. 다른 알킬렌옥시드 단위는 1종류 단독으로 포함되어 있을 수도 있고, 2종류 이상이 포함되어 있을 수도 있다. 또, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유에서, 프로필렌옥시드 단위에 더하여, 다른 알킬렌옥시드 단위가 부가되어 있는 경우, 폴리알킬렌옥시드는, 블록 공중합체일 수도 있고, 랜덤 공중합체일 수도 있다.
종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여하는 관점에서, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는, 각각, 프로필렌옥시드 단위의 부가 몰수가 1∼20이며, 다른 알킬렌옥시드 단위의 부가 몰수가 0∼50이며, 프로필렌옥시드 단위와 다른 알킬렌옥시드 단위의 부가 몰수의 합계가 3∼50인 것이 바람직하다. 특히, 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 프로필렌옥시드 단위의 부가 몰수가 1∼20이며, 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수가 0∼50이며, 프로필렌옥시드 단위와 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수의 합계가 3∼50인 것이 바람직하고, 프로필렌옥시드 단위의 부가 몰수가 2∼15이며, 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수가 2∼25이며, 프로필렌옥시드 단위와 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수의 합계가 4∼40인 것이 보다 바람직하고, 프로필렌옥시드 단위의 부가 몰수가 3∼12이며, 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수가 3∼15이며, 프로필렌옥시드 단위와 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수의 합계가 6∼27인 것이 더욱 바람직하다.
B성분은, 4급 양이온 계면활성제이다. 4급 양이온 계면활성제로서는, 제지용 유연제로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 4급 양이온을 갖는 공지의 계면활성제를 사용할 수 있다.
A성분과 병용되는 것에 의해서, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여하는 관점에서 바람직한 4급 양이온 계면활성제로서는, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염을 들 수 있다.
디메틸디알킬암모늄클로라이드에서, 2개의 알킬기 (디알킬)는, 특별히 제한되지 않지만, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여하는 관점에서 각각, 바람직하게는 탄소수가 6∼24의 알킬기, 더욱 바람직하게는 탄소수가 6∼18의 알킬기를 들 수 있다. 상기 알킬기의 구체적인 예로서는, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실 (라우릴)기 , 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실 (세틸, 팔미틸)기, 헵타데실기, 옥타데실 (스테아릴)기, 노나데실기, 에이코실기, 헨에이코실기, 도코실 (베헤닐)기, 트리코실기, 테트라코실기 등을 들 수 있다. 2개의 알킬기는, 동일하거나 다를 수도 있다. 또, 이들 알킬기는 직쇄상일 수도 있고, 분기쇄상일 수도 있다. 디메틸디알킬암모늄클로라이드의 구체적인 예로서는, 디메틸디스테아릴암모늄클로라이드, 디메틸디라우릴암모늄클로라이드, 디메틸디세틸암모늄클로라이드, 디메틸디팔미틸암모늄클로라이드, 디메틸디스테아릴암모늄클로라이드, 디메틸디올레일암모늄클로라이드, 디메틸디베헤닐암모늄클로라이드 등을 들 수 있다.
트리메틸알킬암모늄클로라이드에서, 알킬기는 특별히 제한되지 않지만, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여하는 관점에서 각각, 바람직하게는 탄소수가 6∼24의 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수가 6∼18의 알킬기를 들 수 있다. 상기 알킬기의 구체적인 예로서는, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실 (라우릴)기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실 (세틸, 팔미틸)기, 헵타데실기, 옥타데실 (스테아릴)기, 노나데실기, 에이코실기, 헨에이코실기, 도코실 (베헤닐)기, 트리코실기, 테트라코실기 등을 들 수 있다. 또, 알킬기는, 직쇄상일 수도 있고, 분기쇄상일 수도 있다. 트리메틸알킬암모늄클로라이드의 구체적인 예로서는, 트리메틸스테아릴암모늄클로라이드, 트리메틸모노라우릴암모늄 클로라이드, 트리메틸모노세틸암모늄클로라이드, 트리메틸모노팔미틸암모늄클로라이드, 트리메틸모노스테아릴암모늄클로라이드, 트리메틸모노올레일암모늄클로라이드, 트리메틸모노베헤닐암모늄클로라이드 등을 들 수 있다.
이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로서는, 하기 화학식 1로 나타내는 4급 암모늄염을 들 수 있다.
Figure pct00001
화학식 1에서, R1는 탄소수가 6∼24의 알킬기 또는 탄소수가 6∼24의 알케닐기이며, R2는 탄소수가 1∼24의 알킬기 또는 탄소수가 1∼24의 알케닐기이며, X-는 황산이온, 염화물 이온 등의 음이온이다.
이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로서는, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여하는 관점에서 바람직하게는 N-스테아로일아미노에틸-N-메틸-2-옥타데세닐이미다졸륨메틸설페이트, 1-히드록시에틸-1-에틸-2-올레일이미다졸린에틸설페이트, 1-히드록시에틸-1-메틸-2-올레일이미다졸린클로라이드, 1-히드록시에틸-1-에틸-2-라우릴이미다졸린에틸설페이트를 들 수 있다.
또한, 4급 양이온 계면활성제로서는, 모노메틸에스테르 4급염, 디메틸디에스테르 4급염, 트리메틸디에스테르 4급염 등도 들 수 있다. 모노메틸에스테르 4급염으로서는, 트리에탄올아민을 탄소수 7∼25, 바람직하게는 11∼23의 지방산, 예를 들면 스테아린산으로 디에스테르화하고, 디메틸유산염으로 4급화한 것을 들 수 있으며, 디메틸디에스테르 4급염으로서는, N-메틸디에탄올아민을 탄소수 7∼25, 바람직하게는 11∼23의 지방산, 예를 들면 올레인산으로 디에스테르화하고, 메틸클로라이드로 4급화한 것을 들 수 있으며, 트리메틸디에스테르 4급염으로서는, 3-디메틸 아미노-1,2-프로판디올을 탄소수 7∼25, 바람직하게는 11∼23의 지방산, 예를 들면 올레인산으로 디에스테르화하고, 메틸클로라이드로 4급화한 것을 들 수 있다.
제1 실시 형태의 제지용 유연제에서, A성분과 B성분의 배합 비율 (A성분:B성분, 질량비)로서는, 종이에 대해서 높은 유연성과 높은 강도를 부여하는 관점에서 바람직하게는 100:0.5∼100:40, 보다 바람직하게는 100:1∼100:35, 더욱 바람직하게는 100:2∼100:25를 들 수 있다.
<제2 실시 형태>
본 발명의 제2 실시 형태의 제지용 유연제에 대해서도 제1 실시형태를 동일하게 A성분으로서 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와, B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하고 있다.
다만, 제2 실시 형태의 제지용 유연제에서는, B성분의 4급 양이온 계면활성제가, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 사용하고 있는 것으로부터, A성분의 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 프로필렌옥시드 단위를 포함하지 않아도 되고, 포함하고 있어도 된다. 즉, 제2 실시 형태의 제지용 유연제에서, A성분의 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유의 「폴리옥시알킬렌」에는, 프로필렌옥시드 단위가 포함되어 있어도 되고, 포함되어 있지 않아도 된다. 예를 들면, 제2 실시 형태의 제지용 유연제에서, 상기 「폴리옥시알킬렌」은 폴리옥시에틸렌만으로 구성되어 있어도 된다.
제2 실시 형태의 제지용 유연제에서, A성분의 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있는 경우, A성분으로서는, 제1 실시 형태와 동일한 것이 바람직하게 예시된다.
제2 실시 형태의 제지용 유연제에서, A성분의 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유가 각각, 프로필렌옥시드 단위를 포함하지 않은 경우, 후술의 B성분과 조합하고, 종이에 대해서 유연성과 높은 흡수성을 부여하는 관점에서 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유인 것이 바람직하다.
폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유에서, 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰 수로서는, 특별히 제한되지 않지만, 후술의 B성분과 조합하고, 종이에 대해서 유연성과 높은 흡수성을 부여하는 관점에서 각각, 바람직하게는 1∼20, 보다 바람직하게는 2∼15, 더욱 바람직하게는 3∼12를 들 수 있다.
제2 실시 형태에서도 B성분은, 4급 양이온 계면활성제이지만, 종이에 대해서 유연성과 높은 흡수성을 부여하는 관점에서 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종이다. 제2 실시 형태의 제지용 유연제에서는 전술한 A성분과 이들 B성분을 조합하는 것에 의해서, 종이에 대해서 유연성과 높은 흡수성을 부여할 수 있다.
제2 실시 형태의 제지용 유연제에서, A성분과 B성분의 배합 비율 (A성분: B성분, 질량비)로서는, 종이에 대해서 유연성과 높은 흡수성을 부여하는 관점에서 바람직하게는 100:0.5∼100:40, 보다 바람직하게는 100:1∼100:35, 더욱 바람직하게는 100:2∼100:25를 들 수 있다.
제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제는 각각, A성분 및 B성분에 더하여, 다른 첨가제가 포함되어 있을 수도 있다. 다른 첨가제로서는, 제지용 유연제에 배합되는 공지의 첨가제를 사용할 수 있고, 예를 들면 건조 지력 (紙力) 향상제, 습윤 지력 향상제, 응결제, 점제 등을 들 수 있다. 다른 첨가제가 포함되는 경우, 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제에 있어서의 첨가제의 비율로서는, 각각, A성분과 B성분의 합계 100 질량부에 대해서, 예를 들면 응결제는 1∼200ppm, 점제는 0.05∼0.15질량부로 한다. 여기서, 응결제로서는 폴리디알릴디메틸암모늄클로라이드 (pDADMAC) 또는 그 유도체, 디알릴디메틸암모늄클로라이드와 다른 모노머의 공중합체, 폴리아크릴아미드, 폴리아민, 폴리에틸렌이민, 2-(메타크릴로일옥시)에틸트리메틸암모늄클로라이드 중합물, 변성 폴리에틸렌이민 등을 들 수 있다. 점제로서는, 폴리에틸렌 옥시드계점제 (메이세이카가쿠고교사 제조 「ALKOX」시리즈) 등을 들 수 있다.
제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제로는 각각, A성분 및 B성분에 더하여, 용매를 포함하고 있을 수 있고, 포함하지 않아도 된다. 용매로서는, 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 물, 이소프로필알코올 등의 알코올을 들 수 있다. 용매는 1종류만을 사용할 수도 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. A성분과 B성분은, 용매 중에 분산시키는 것이 바람직하다. 예를 들면, 용매로서 물을 사용하는 것으로, 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제는, 각각, A성분과 B성분이 물을 포함한 용매 중에 분산한, 수계 에멀젼의 형태로 할 수 있다.
제1, 제2의 실시 형태의 제지용 유연제로서 각각, A성분과 B성분을 물에 분산시키는 방법으로서는, 특별히 제한되지 않고, 전상유화법, 계면활성제 또는 무기 염류를 첨가한 후의 전상유화법, 또 기계적인 방법에 의해 분산하는 기계적 분산법등을 들 수 있다. 기계적 분산법으로서는, 호모 믹서, 고압 토출형 호모지나이저, 고전단형 회전식 유화 분산기, 초음파 유화기 등의 각종 공지의 유화기에 의해 균일하게 분산시키는 방법을 들 수 있다. 분산 방법은, 1종류의 방법만이라도 되고, 2종류 이상을 병용할 수도 있다.
제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제는 각각, 수계 에멀젼의 형태인 경우, 제1, 제2의 실시 형태의 제지용 유연제 중의 A성분과 B성분의 합계 함유량으로서는 각각, 바람직하게는 10∼40질량%, 보다 바람직하게는 15∼30질량%를 들 수 있다.
종이에 대해서, 높은 유연성, 높은 강도, 또 높은 흡수성을 부여하는 관점에서 본 발명의 제지용 유연제는, 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제 양쪽 모두의 구성을 충족하는 것인 것이 특히 바람직하다.
2. 종이 및 이의 제조 방법
본 발명의 종이는 예를 들면, 각각, 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제의 존재 하에, 펄프 슬러리를 초지하는 초지 공정을 구비하는 방법에 의해, 매우 적합하게 제조할 수 있다. 또, 본 발명의 종이는, 예를 들면, 각각, 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제를 원지에 부착시키는 것에 의해서, 매우 적합하게 제조할 수 있다. 또한, 이들 제조 방법을 병용하여, 우선, 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제의 존재 하에, 펄프 슬러리를 초지하는 초지 공정에 의해서 원지를 조제하고, 이어서, 얻어진 원지에 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제를 원지에 부착시키는 것에 의해서도 제조할 수 있다. 제1, 제2의 실시 형태의 제지용 유연제의 상세한 것에 대해서는 각각, 상술한 바와 같다.
초지 공정에서 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제의 A성분과 B성분의 합계 첨가량은 각각, 절건 펄프 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.01∼5.0질량부, 보다 바람직하게는 0.01∼2.0질량부, 더욱 바람직하게는 0.05∼0.5질량부를 들 수 있다. 또, 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제를 각각 원지에 부착시키는 경우에도, 원지에 부착시키는 A성분과 B성분의 합계 첨가량은 이들 범위가 바람직하다. 즉, 본 발명의 종이는, 절건펄프 100질량부에 대해서, A성분과 B성분의 합계 함유량이 바람직하게는 0.01∼5.0질량부, 보다 바람직하게는 0.01∼2.0질량부, 더욱 바람직하게는 0.05∼0.5 질량부이다.
펄프 슬러리의 초지는, 공지의 초지기를 사용한 방법에 의해 실시할 수 있다. 초지기는, 펄프 슬러리를 와이어 상에서 탈수 가능한 장치면 된다. 초지기로서는, Suction Breast former (둥근 망 타입, 긴 망 타입), Twin wire former, 둥근 망 former (C랩, S랩), Crecent former 등을 들 수 있다. 또, 긴 망 초지기와 같은 연속식의 초지기 외에, 펄프 슬러리를 와이어로 형성된 성형틀 상에 첨가한 후에, 와이어 하부에서부터 탈수하고, 성형체를 제조하는 배치식의 펄프 몰드 성형기 등도 그 범주에 포함한다.
또, 제1, 제2의 실시 형태의 제지용 유연제를 원지의 표면에 부착시키는 방법으로서는, 각각, A성분과 B성분이 원지의 표면에 부착되면 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 스프레이법에 따르는 도공, 플렉서법 또는 그라비아법에 따르는 인쇄기에 의한 도공, 사이즈 프레스, 게이트 롤코터, 빌딩 블레이드 코터, 캘린더에 의한 도공 등을 들 수 있다.
본 발명의 종이의 용도로서는, 티슈, 화장지, 타올 페이퍼, 키친 페이퍼 등의 가정용 종이나, 인쇄용지나 포장지 등의 일반 종이를 들 수 있다. 제1 실시 형태의 제지용 유연제로 처리된 종이는, 높은 유연성과 높은 강도를 겸비하고 있으며, 또, 제2 실시 형태의 제지용 유연제로 처리된 종이는, 유연성과 높은 흡수성을 겸비하고 있는 것부터, 각각, 가정 용지 중에서도, 특히, 티슈, 화장지로서의 용도에 적합하고 있다.
본 발명의 종이 또는 원지를 구성하고 있는 펄프 원료로서는, 침엽수의 표백 크래프트 펄프 (NBKP), 광엽수의 표백 크래프트 펄프 (LBKP), 쇄목 펄프(GP), 사모 메카니컬 펄프 (TMP), 케미서모 메카니컬 펄프(CTMP), 탈잉크 펄프(DIP) 등을 들 수 있다. 또, 펄프 원료로서는, 신문 파지, 잡지 파지, 골판지 파지, 탈잉크 파지 등의 재생펄프를 사용할 수도 있다. 또, 본 발명의 종이에는, 상기 펄프 원료와 암면, 석면, 또는 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리에스테르, 폴리올레핀 및 폴리비닐 알코올 등의 합성 섬유와의 혼합물을 함유할 수 도 있다.
본 발명의 종이를 제조 시에, 전료 (塡料), 황산 밴드, 사이즈제, 건조 지력 향상제, 습윤 지력 향상제, 보습제, 수율 향상제, 여수성 (濾水性) 향상제 등의 각종 첨가물을, 각각의 종이 종류에 요구되는 물성을 발현하기 위해서, 필요에 따라서 사용할 수도 있다. 이들은 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 또, 이들 첨가물을 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제와 미리 혼합하여 펄프 슬러리에 첨가하여, 본 발명의 종이를 제조할 수도 있고, 원지에 부착시킬 수도 있다.
전료로서는, 카올린, 소성 카올린, 디라미네이티드 (delaminated) 카올린, 이라이트, 중질 탄산칼슘, 경질 탄산칼슘, 경질 탄산칼슘-실리카 복합물, 탄산마그네슘, 탄산발륨, 이산화티탄, 산화아연, 산화 규소, 비정질 실리카, 수산화알루미늄, 수산화칼슘, 수산화마그네슘 등의 무기 전료 등을 들 수 있다. 전료는, 1종류만을 사용할 수도 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.
사이즈제로서는, 스테아린산 나트륨 등의 지방산 비누의 사이즈제, 로진, 강화 로진, 로진 에스테르의 수성 에멀젼, 알케닐 무수 호박산의 수성 에멀젼, 2-옥세타논의 수성 에멀젼, 파라핀 왁스의 수성 에멀젼, 카르본산과 다가 아민과의 반응에 의해 얻어지는 양이온성 사이즈제, 지방족 옥시산과 지방족 아민 또는 지방족 알코올과의 반응물의 수성 에멀젼, 음이온성 및 양이온성 스티렌계 사이즈제 등을 들 수 있다. 사이즈제는, 1종류만을 사용할 수도 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.
건조 지력 향상제로서는, 음이온성 폴리 아크릴 아미드, 양이온성 폴리 아크릴 아미드, 양성 폴리 아크릴 아미드, 양이온화 전분, 양성 전분 등을 들 수 있다. 건조 지력 향상제는, 1종류만을 사용할 수도 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.
습윤 지력 향상제로서는, 폴리아미드·에피크롤히드린 수지, 멜라민·포름알데히드 수지 및 요소·포름알데히드 수지 등을 들 수 있다. 또, 음이온성 폴리아크릴 아미드를 병용할 수도 있다. 습윤 지력 향상제는, 1종류만을 사용할 수도 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.
보습제로서는, 글리세린, 소르비톨, 폴리에틸렌글리콜 등의 다가 알코올류를 들 수 있다. 보습제는, 1종류만을 사용할 수도 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.
수율 향상제로서는, 음이온성, 양이온성, 또는 양성의 고분자량 폴리 아크릴 아미드를 사용하거나 실리카 졸과 양이온화 전분을 병용하거나 또는 벤토나이트와 양이온성 고분자량 폴리아크릴아미드를 병용할 수 있다. 수율 향상제는, 1종류만을 사용할 수도 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.
여수성 향상제로서는, 폴리에틸렌이민, 양이온성 또는 양성 또는 음이온성 폴리아크릴아미드 등을 들 수 있다. 여수성 향상제는, 1종류만을 사용할 수도 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.
또, 제1, 제2 실시 형태의 제지용 유연제를 원지에 도포할 때, 각각, 원지의 표면 도공에 사용되는 공지의 첨가물과 병용할 수 있다. 이와 같은 첨가물로서는, 구체적으로는, 전분, 폴리비닐알코올 및 아크릴아미드계 폴리머 등의 표면 지력 향상제, 염료, 코팅 컬러, 보습제, 표면 사이즈제 및 미끄럼 방지제 등을 들 수 있다.
(실시예)
이하에 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 실시예로 한정되는 것은 아니다.
〔실시예 1〕
오토클레이브 (타이아츠 테크노 코포레이션 제조 스테인레스제)에 피마자유 524g, 특급 수산화칼륨 1.0g을 넣고, 150℃에서 에틸렌옥시드 149g과 프로필렌옥시드 327g을 미리 혼합한 것을 3시간 걸쳐 서서히 적하하고, 적하 종료 후 85℃까지 냉각, 90% 초산 1.1g을 더하여 30분 교반 후, A성분으로서의 화합물 A-1을 얻었다. 이어서 500ml 유리 비이커에 이온 교환수 87.3g, B성분으로서의 QUARTAMIN D86P (카오 제품 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드 75% 제품) 2.7g, 화합물 A-1 (A성분) 10g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하고, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다. A성분과 B성분의 비율 (질량비)을 표 1에 나타낸다.
〔실시예 2〕
오토클레이브에 경화 피마자유 552g을 넣고, 90℃까지 승온 용해 후, 특급 수산화칼륨 1.0g을 넣고, 150℃에서 에틸렌옥시드 311g과 프로필렌옥시드 137g을 미리 혼합한 것을 3시간 걸쳐 서서히 적하하고, 적하 종료 후 85℃까지 냉각, 90% 초산 1.1g을 더하여 30분 교반 후, A성분으로서의 화합물 A-2를 얻었다. 이어서 200ml 유리 비이커에 이온 교환수 82.9g, B성분으로서의 QUARTAMIN 86W (카오 제품 스테알릴트릴메틸암모늄클로라이드 28% 제품) 7.1g, 화합물 A-2 (A성분) 10g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하고, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다. A성분과 B성분의 비율 (질량비)을 표 1에 나타낸다.
〔실시예 3〕
오토클레이브에 경화 피마자유 542g, 90℃까지 승온 용해 후, 특급 수산화칼륨 1.0g을 넣고, 170℃에서 프로필렌옥시드 202g을 3시간 걸쳐 첨가하고, 130℃까지 냉각 후, 에틸렌옥시드 255g을 4시간 걸쳐 첨가하고, 반응 종료 후 85℃까지 냉각 후, 90% 초산 1.1g을 더하여 A성분으로서의 화합물 A-3을 얻었다. 이어서 200ml 유리 비이커에 이온 교환수 85.6g, 양이온 SF-75 PA (산요 케미컬 인더스트리 리미티드 제품 N-스테아로일아미노에틸-N-메틸-2-옥타데세닐이미다졸륨메틸설페이트 75% 제품) 4.4g, 화합물 A-3 (A성분) 10g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하고, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다. A성분과 B성분의 비율 (질량비)을 표 1에 나타낸다.
〔실시예 4〕
오토클레이브에 경화 피마자유 518g, 특급 수산화칼륨 1.0g을 넣고, 170℃에서 프로필렌옥시드 385g을 5시간 걸쳐 첨가하고, 130℃까지 냉각 후, 에틸렌옥시드 97g을 2시간 걸쳐 첨가하고, 반응 종료 후 85℃까지 냉각 후, 90% 초산 1.1g을 더하여 화합물 A-4 (A성분)가 얻어졌다. 이하, A성분으로서 화합물 A-3 대신에 화합물 A-4를 사용한 것 이외는, 실시예 3과 동일하게 하여 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다. A성분과 B성분의 비율 (질량비)을 표 1에 나타낸다.
〔비교예 1∼4〕
표 2에 나타내는 A성분과 B성분의 비율 (질량비)이 되도록 하고, A성분 및/또는 B성분 10g과, 이온 교환수 90g을 상온에서 30분간 교반하여, 각각, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다.
Figure pct00002
Figure pct00003
표 1, 2에서, 「EO」는 에틸렌옥시드 단위를 의미하고, 「PO」는 프로필렌옥시드 단위를 의미한다. 또, 「EO」및 「PO」의 뒤의 몰수는, 각각, 에틸렌옥시드 단위 및 프로필렌옥시드 단위의 부가 몰수를 의미하고 있으며, 예를 들면 「EO6 몰」이라는 표기는, 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수가 6인 것을 의미하고 있다.
〔실시예 5〕
200ml 유리 비이커에 이온 교환수 82.9g, B성분으로서 QUARTAMIN 86W (카오 제품 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드 28% 제품) 7.1g, 화합물 A-3 (A성분) 10g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하여, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다. A성분과 B성분의 비율(질량비)을 표 3에 나타낸다.
〔실시예 6〕
200ml 유리 비커에 이온 교환수 87.3g, B성분으로서 QUARTAMIN D86P (카오제품 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드 75% 제품) 2.7 g, A성분으로서 BLAUNON BR-410(화합물 A-5) 10g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하여, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다. A성분과 B성분의 비율 (질량비)을 표 3에 나타낸다.
〔실시예 7〕
200ml 유리 비이커에 이온 교환수 82.9g, B성분으로서 QUARTAMIN 86W (카오제품 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드 28% 제품) 7.1g, A성분으로서 BLAUNON CW-10 (화합물 A-6) 10g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하여, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다. A성분과 B성분의 비율 (질량비)을 표 3에 나타낸다.
〔실시예 8〕
200ml 유리 비커에 이온 교환수 75.7g, B성분으로서 QUARTAMIN 86W (카오 제품 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드 28% 제품) 14.3g, A성분으로서 BLAUNON CW-10 (화합물 A-6) 10g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하여, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다. A성분과 B성분의 비율 (질량비)을 표 3에 나타낸다.
〔실시예 9〕
200ml 유리 비커에 이온 교환수 85.6g, B성분으로서 양이온 SF-75 PA (산요 케미칼 인더스트리 리미티드 제품 N-스테아로일아미노에틸-N-메틸-2-옥타데세닐이미다졸륨메틸설페이트 75% 제품) 4.4g, A성분으로서 BLAUNON CW-10 (화합물 A-6) 10g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하여, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다. A성분과 B성분의 비율 (질량비)을 표 3에 나타낸다.
〔비교예 5〕
200ml 유리 비이커에 이온 교환수 87.9g, B성분으로서 LIPOTHQUAD C/25 (라이온 제품 디폴리옥시에틸렌야자알킬메틸암모늄클로라이드 95% 제품) 2.1g, 화합물 A-5 10.0g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하여, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다.
〔비교예 6〕
200ml 유리 비이커에 이온 교환수 85.8g, B성분으로서 LIPOTHQUAD C/25 (라이온 제품 디폴리옥시에틸렌야자알킬메틸암모늄클로라이드 95% 제품) 4.2g, 화합물 A-6 10.0g을 차례차례 더하여 60℃에서 30분 교반 후, 40℃ 이하까지 냉각하여, 수계 에멀젼의 형태 (A성분과 B성분의 합계 함유량이 10질량%)의 제지용 유연제 100g을 얻었다.
〔비교예 7〕
제지용 유연제를 사용하지 않았던 경우를 비교예 7로 했다.
Figure pct00004
Figure pct00005
표 3, 4에서 「EO」는 에틸렌옥시드 단위를 의미하고, 「PO」는 프로필렌옥시드 단위를 의미한다. 또, 「EO」및 「PO」의 뒤의 몰수는, 각각, 에틸렌옥시드 단위 및 프로필렌옥시드 단위의 부가 몰수를 의미하고 있으며, 예를 들면 「EO6 몰」이라는 표기는, 에틸렌 옥시드 단위의 부가 몰수가 6인 것을 의미하고 있다.
〔초지 방법〕
광엽수 표백 크래프트 펄프 (LBKP)와 침엽수 표백 크래프트 펄프 (NBKP)를, 7:3의 질량비가 되도록 취하고 파쇄기(쿠마가이 리키고코교 제조)를 사용하여 캐나다 표준 여수도 (Canadian standard-freeness)가 450ml가 되도록 고해 (叩解)하여 농도를 1.0%로 조제했다. 평량 20g/㎡가 되도록 취하고, 상기에서 얻어진 각 유연제를 펄프에 대해서 순분 0.1질량% (A성분과 B성분의 합계 첨가량이 0.1질량%) 첨가하여 1분간 교반하였다. 이어서, 각형 시트 머신으로 Alcox SW(등록상표, 메이세이카가쿠고교사 제조)를 펄프에 대해서 순분 0.1% 첨가하고, 100메쉬를 사용하여 초지하고, 0.35MPa로 1분간 프레스하고, 드럼 드라이어로 105℃에서 60초 건조하여, 펄프 시트 (종이)를 얻었다.
〔평가방법〕
얻어진 펄프 시트를 표준 상태 (온도 23℃, 습도 50%)에서 24시간 조습한 후, 이하의 항목에 대해 평가했다.
결과를 표 1∼4에 나타낸다.
〔유연성〕
8명의 숙련된 모니터에 의해, 이하의 평가 기준에 근거하여 각 펄프 시트의 유연성을 판정하고, 평균값을 사사오입했다. 결과를 표 1∼4에 나타낸다.
5: 특별히 우수함
4: 우수함
3: 보통
2: 약간 떨어짐
1: 떨어짐
〔인장 강도〕
각 펄프 시트의 인장 강도를 JIS P 8113의 규정에 준거한 방법에 의해 표준 상태인 기온 23℃, 습도 50%에서 측정했다. 시마즈세이사쿠쇼사 제조 AUTOGRAPH AG-X를 사용하여 시험편의 폭 15mm, 시험 길이 (Wire grippin의 평균 간격) 150mm, 시험편의 신장 속도 30mm/분의 조건으로 측정을 했다. 결과를 표 1∼4에 나타낸다.
〔클라크 강성〕
각 펄프 시트의 클라크 강성을 JIS 8143의 규정에 준거한 방법에 의해 표준 상태인 기온 23℃, 습도 50%에서 측정했다. 값이 작을수록 유연성이 높은 것을 나타내고 있다. 결과를 표 1∼4에 나타낸다.
〔실용 흡수도〕
각 펄프 시트를 7cm×7cm로 재단하여, 중량 측정. 유리 샬레 (직경 150mm)에 증류수 (25℃) 100ml를 넣어 재단한 펄프 시트를 30초간 침지한 후, 핀셋으로 재빠르게 꺼내어, 여과지로 여분의 물을 빨아 들인 후, 15초 후에 중량 측정했다. 값이 클수록 흡수성이 높은 것을 나타내고 있다. 결과를 표 1∼4에 나타낸다.
실용흡수도(%)=[(흡수 후의 시트 중량-흡수 전의 시트 중량)/(흡수 전의 시트 중량)]×100

Claims (14)

  1. A성분으로서 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와,
    B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며,
    상기 A성분의 상기 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 상기 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 적어도 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있는, 제지용 유연제.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 A성분의 상기 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 상기 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는, 각각, 프로필렌옥시드 단위의 부가 몰수가 1∼20이며, 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수가 0∼50이며, 프로필렌옥시드 단위와 에틸렌옥시드 단위의 부가 몰수의 합계가 3∼50인, 제지용 유연제.
  3. 청구항 1 또는 2에 있어서,
    상기 B성분의 상기 4급 양이온 계면활성제는, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 제지용 유연제.
  4. 청구항 1 또는 2에 있어서,
    상기 B성분의 상기 4급 양이온 계면활성제는, N-스테아로일아미노에틸-N-메틸-2-옥타데세닐이미다졸륨메틸설페이트인, 제지용 유연제.
  5. A성분으로서, 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와,
    B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하고,
    상기 B성분의 상기 4급 양이온 계면활성제가, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 제지용 유연제.
  6. 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 있어서,
    수계 에멀젼의 형태인, 제지용 유연제.
  7. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 기재된 제지용 유연제의 존재 하에, 펄프 슬러리를 초지하는 초지 공정을 구비하는, 종이의 제조 방법.
  8. 청구항 7에 있어서,
    상기 초지 공정에서, 상기 제지용 유연제의 상기 A성분과 상기 B성분의 합계 첨가량이, 절건 펄프 100질량부에 대해서, 0.01∼5.0질량부인, 종이의 제조 방법.
  9. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 기재된 제지용 유연제를, 원지에 부착시키는 공정을 구비하는, 종이의 제조 방법.
  10. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 기재된 제지용 유연제로 처리하여 이루어진, 종이.
  11. A성분으로서 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와,
    B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며,
    상기 A성분의 상기 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 상기 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 적어도 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있는, 종이.
  12. A성분으로서, 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와,
    B성분으로서 4급 양이온 계면활성제를 포함하며,
    상기 B성분의 상기 4급 양이온 계면활성제가, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 종이.
  13. A성분과 B성분을 포함한 조성물의 제지용 유연제로서의 사용에 있어서,
    상기 조성물은, 상기 A성분으로서 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와, 상기 B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며,
    상기 A성분의 상기 폴리옥시알킬렌 피마자유 및 상기 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유는 각각, 적어도 프로필렌옥시드 단위를 포함하고 있는,
    상기 조성물의 제지용 유연제로서의 사용.
  14. A성분과 B성분을 포함한 조성물의 제지용 유연제로서의 사용에 있어서,
    상기 조성물은, 상기 A성분으로서 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 중 적어도 하나와, 상기 B성분으로서, 4급 양이온 계면활성제를 포함하며,
    상기 B성분의 상기 4급 양이온 계면활성제가, 디메틸디알킬암모늄클로라이드, 트리메틸모노알킬암모늄클로라이드 및 이미다졸린환을 갖는 4급 암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인,
    상기 조성물의 제지용 유연제로서의 사용.
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