TW201837129A - 噴墨印刷用墨水 - Google Patents
噴墨印刷用墨水 Download PDFInfo
- Publication number
- TW201837129A TW201837129A TW107105907A TW107105907A TW201837129A TW 201837129 A TW201837129 A TW 201837129A TW 107105907 A TW107105907 A TW 107105907A TW 107105907 A TW107105907 A TW 107105907A TW 201837129 A TW201837129 A TW 201837129A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- ink
- inkjet printing
- ether
- meth
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
- B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
- B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
- B41J2/01—Ink jet
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/322—Pigment inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Abstract
本發明揭示一種噴墨印刷用墨水,含有:(A)黏合劑聚合物、(B)作為具有與黏合劑聚合物進行熱反應的基的化合物的硬化劑、(C)著色劑、以及(D)溶劑。黏合劑聚合物具有羧基。黏合劑聚合物的重量平均分子量為20000~300000。硬化劑包含封閉異氰酸酯及環氧樹脂。
Description
本發明是有關於一種用於在基材上形成硬化膜的噴墨印刷用墨水。本發明為了遮蔽來自例如背光等多餘的光,提供一種形成較佳的遮光性硬化膜而使用的噴墨印刷用墨水。
彩色顯示裝置中使用的彩色濾光片通常具有包含紅(R)、綠(G)、藍(B)三色的畫素,該些畫素由被稱為黑色矩陣(black matrix)的格子狀的黑色遮光層包圍。作為所述彩色濾光片的製造方法之一,提出有將黑色矩陣作為隔離壁並利用噴墨方式形成彩色濾光片的著色層的方法(例如,專利文獻1)。並不限定於彩色濾光片,於各種顯示裝置中,亦存在藉由在各畫素間的邊界上設置黑色矩陣而謀求提高圖像的對比度的情況。黑色矩陣例如是藉由使用含有黑色顏料的感光性樹脂組成物的光微影(Photo Lithography)法而形成。作為黑色顏料,通常使用碳黑(例如,專利文獻1)。
近年來,對黑色矩陣要求更高的光學密度(optical density,以下有時稱為「OD值」)。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2004-325736號公報
[發明所欲解決之課題] 通常,黑色矩陣是以2 μm以下的膜厚形成,但若使黑色矩陣的膜厚比先前厚,則可形成OD值更高的黑色矩陣。但是,雖欲利用含有通常的黑色顏料的光阻劑組成物形成厚膜的黑色矩陣,但曝光步驟中的曝光光的透過並不充分,且容易產生成為不均勻的曝光不良。即,存在如下問題:因感度低而產生硬化不良,難以良好地形成厚膜的黑色矩陣。
於利用感光性樹脂組成物形成黑色矩陣的情況下,需要反覆進行包含抗蝕劑塗佈、曝光、顯影的一系列的步驟。該方法亦存在步驟數多且複雜的情況,因此有導致製品良率降低的可能性。就製造步驟的簡略化、環境負荷的減小、原料使用量的減少(90%以下)等方面而言,有利的是利用噴墨法製造該黑色矩陣。
然而,若利用噴墨法以墨水對玻璃基板等非吸收性材質的基材表面進行印刷,則與對吸收墨水的紙或布等的印刷不同,墨水硬化形成的硬化膜與被附著體(基材)的密接性容易降低。另外,若為了提高OD值而增加顏料的調配量,則亦存在密接性進而降低的傾向。
本發明其一的目的在於提供一種能夠形成於各種耐久性試驗後亦維持對於非吸收性的被附著體表面的高的密接性的硬化膜、且噴墨噴出性良好的噴墨印刷用墨水。 [解決課題之手段]
本發明的一態樣的噴墨印刷用墨水含有:(A)黏合劑聚合物(聚合物)、(B)作為具有與所述黏合劑聚合物進行熱反應的基的化合物(聚合性化合物)的硬化劑、(C)著色劑、以及(D)溶劑。所述黏合劑聚合物具有羧基,且所述黏合劑聚合物的重量平均分子量為20000~300000。所述硬化劑包含封閉異氰酸酯(低溫解離封閉型異氰酸酯)及環氧樹脂。
封閉異氰酸酯可為由二異氰酸酯化合物衍生的異氰脲酸酯型封閉異氰酸酯。封閉異氰酸酯可為異氰酸酯化合物、與選自甲基乙基酮肟、乙醛肟及環己酮肟中的至少一種封閉劑的化合物,換言之,可為具有經該些封閉劑封閉的異氰酸酯基的化合物。封閉異氰酸酯可為由六亞甲基二異氰酸酯衍生的化合物。
所述環氧樹脂可為於其分子中包含脂環或芳香環的化合物。特別是,所述環氧樹脂可為於其分子中具有二環戊二烯骨架的化合物。
所述著色劑可為平均粒徑10 nm~300 nm的顏料。
噴墨印刷用墨水可進而含有(E)矽烷偶合劑。所述矽烷偶合劑可為於其分子內具有環氧基的化合物。
所述溶劑可包含選自由乙酸酯、二醇醚及二醇酯所組成的群組中的至少一種(作為主成分)。 [發明的效果]
根據本發明的噴墨印刷用墨水,可以使噴嘴難以堵塞,且該噴墨對非吸收性介質的表面具有良好的噴出性以進行印刷。由本發明的墨水印刷形成的硬化膜於熱水浴試驗、冷熱循環試驗、耐候性試驗及耐熱性試驗般的各種耐久性試驗後亦可示出對於被附著體表面的高的密接性。就該方面而言,本發明的噴墨印刷用墨水亦具有經進一步提高的可靠性。
以下,對本發明的若干實施形態進行詳細說明。其中,本發明並不限定於以下的實施形態。
於本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸」,是指「丙烯酸」或「甲基丙烯酸」,所謂「(甲基)丙烯酸酯」,是指「丙烯酸酯」或「甲基丙烯酸酯」,所謂「(甲基)丙烯醯基」,是指「丙烯醯基」或「甲基丙烯醯基」。
一實施形態的噴墨印刷用墨水包含:具有羧基且具有20000~300000的重量平均分子量的聚合物(黏合劑聚合物)、封閉異氰酸酯(低溫解離封閉型異氰酸酯)、以及環氧樹脂。黏合劑聚合物對墨水賦予塗膜形成性。封閉異氰酸酯及環氧樹脂作為黏合劑聚合物的硬化劑而發揮作用。就對被附著體的密接力的觀點而言,黏合劑聚合物可為具有羧基的丙烯酸樹脂。
(A)成分:具有羧基的黏合劑聚合物 (A)成分的黏合劑聚合物若為於分子內具有羧基者,則並無特別限制,其例可列舉:丙烯酸樹脂、苯乙烯系樹脂、環氧系樹脂、醯胺系樹脂、醯胺環氧系樹脂、醇酸系樹脂、酚系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂。其中,丙烯酸樹脂的合成容易。該些可單獨使用、或者將兩種以上組合使用。
作為(A)成分的丙烯酸樹脂為主要包含源自具有(甲基)丙烯醯基的聚合性單量體的單量體單元的(甲基)丙烯酸聚合體。丙烯酸樹脂例如可為可藉由使具有羧基的聚合性單量體與其他聚合性單量體進行自由基聚合而製造的共聚物。
作為聚合性單量體,例如可列舉:苯乙烯;α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯等可聚合的苯乙烯衍生物;丙烯醯胺;丙烯腈;乙烯基-正丁醚等乙烯基醇的酯;(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-呋喃基酯、(甲基)丙烯酸β-苯乙烯基酯等(甲基)丙烯酸系單量體;馬來酸、馬來酸單酯;富馬酸、肉桂酸、α-氰基肉桂酸、衣康酸、巴豆酸、丙炔酸等具有(甲基)丙烯醯基以外的聚合性不飽和基的有機羧酸。該些可單獨形成均聚物,亦可將兩種以上的聚合性單量體組合而形成共聚物。該些單量體中,(甲基)丙烯酸系單量體、及丙烯醯胺為具有(甲基)丙烯醯基的聚合性單量體。該些單量體中,(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-呋喃基酯、(甲基)丙烯酸β-苯乙烯基酯、及具有(甲基)丙烯醯基以外的聚合性不飽和基的有機羧酸為具有羧基的聚合性單量體。具有羧基的聚合性單量體可為(甲基)丙烯酸。
作為所述(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、及該些的結構異構體。其中,就硬度優異的方面而言,丙烯酸樹脂可含有(甲基)丙烯酸甲酯、或(甲基)丙烯酸丁酯中的至少一者作為單量體單元。
黏合劑聚合物亦可為具有(甲基)丙烯酸、及含有羥基的(甲基)丙烯酸酯作為單量體單元(結構單元)的共聚物。該共聚物亦可進而含有其他聚合性單量體。作為其他聚合性單量體,例如可列舉(甲基)丙烯酸烷基酯。即,黏合劑聚合物亦可為具有(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、及含有羥基的(甲基)丙烯酸酯作為單量體單元(結構單元)的共聚物。
作為所述含有羥基的(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸羥基戊酯、(甲基)丙烯酸羥基己酯、(甲基)丙烯酸羥基庚酯、(甲基)丙烯酸羥基辛酯及該些的結構異構體。
就墨水的硬化性及密接性的觀點而言,具有羧基的黏合劑聚合物的酸價可為20 mgKOH/g以上、40 mgKOH/g以上、或60 mgKOH/g以上。就優異的密接性的方面而言,黏合劑聚合物的酸價可為250 mgKOH/g以下、240 mgKOH/g以下、230 mgKOH/g以下、或220 mgKOH/g以下。
此處,酸價可以如下方式進行測定。 首先,準確秤量包含應測定酸價的黏合劑聚合物的聚合物溶液約1 g。其後,於該聚合物溶液中添加丙酮30 g,並均勻地進行混合。於混合後的溶液中適量添加作為指示劑的酚酞。使用0.1 N的KOH水溶液進行滴定。求出KOH水溶液的滴定量,並利用下式算出酸價。 A=10×Vf×56.1/(Wp×I) 式中,A表示酸價(mgKOH/g),Vf表示0.1 N的KOH水溶液的滴定量(mL),Wp表示所測定的聚合物溶液的質量(g),I表示所測定的聚合物溶液中的不揮發成分(黏合劑聚合物)的比例(質量%)。
就膜物性優異的方面而言,黏合劑聚合物的重量平均分子量通常為20000以上,亦可為25000以上。就降低墨水的黏度且使自噴嘴的噴出性良好的觀點而言,黏合劑聚合物的重量平均分子量通常為300000以下,亦可為200000以下、或150000以下。此處的黏合劑聚合物的重量平均分子量是利用凝膠滲透層析法進行測定並使用標準聚苯乙烯的校準曲線進行換算而獲得的值。
黏合劑聚合物的含量以固體成分(溶劑以外的成分)的質量為基準而言可為10質量%以上、或15質量%以上,亦可為50質量%以下、或40質量%以下。若黏合劑聚合物的含量處於該些範圍內,則可獲得膜形成性優異的效果。
(B)硬化劑(具有與黏合劑聚合物進行熱反應的基的化合物) 墨水中所含的硬化劑包含封閉異氰酸酯、及環氧樹脂作為具有與黏合劑聚合物進行熱反應的基的化合物。
封閉異氰酸酯 封閉異氰酸酯為具有經封閉劑封閉的2以上的異氰酸酯基的化合物。藉由加熱而封閉劑解離,異氰酸酯基再生,因此封閉異氰酸酯的適用期(pot life)長,且包含其的墨水的加工性優異。本實施形態的墨水中,封閉異氰酸酯作為硬化劑而使用。封閉異氰酸酯通常藉由比較低的溫度下的加熱而使封閉劑解離(脫保護)並使異氰酸酯基再生。再生的異氰酸酯基與黏合劑聚合物的羧基等進行熱反應,藉此墨水硬化。
封閉劑可自該領域中通常使用者中選擇。封閉劑例如可列舉:苯酚、甲酚、二甲酚、氯苯酚及乙基苯酚等酚系封閉劑;ε-己內醯胺、δ-戊內醯胺、γ-丁內醯胺及β-丙內醯胺等內醯胺系封閉劑;丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙醯乙酸乙酯及乙醯基丙酮等活性亞甲基系封閉劑;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊基醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、苄基醇、乙醇酸甲酯、乙醇酸丁酯、二丙酮醇、乳酸甲酯及乳酸乙酯等醇系封閉劑;甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、二乙醯基單肟、環己酮肟等肟系封閉劑;丁基硫醇、己基硫醇、第三丁基硫醇、苯硫酚(thiophenol)、甲基苯硫酚、乙基苯硫酚等硫醇系封閉劑;乙酸醯胺、苯甲醯胺等酸醯胺系封閉劑;琥珀醯亞胺及馬來醯亞胺等醯亞胺系封閉劑;咪唑、2-乙基咪唑等咪唑系封閉劑;吡唑系封閉劑;及***系封閉劑。為了進行低溫硬化,有利的是活性亞甲基系封閉劑、肟系封閉劑。封閉劑可為選自甲基乙基酮肟、乙醛肟及環己酮肟中的至少一種肟系封閉劑。
形成封閉異氰酸酯的異氰酸酯化合物可為二異氰酸酯化合物,其例可列舉:2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'-二苯醚二異氰酸酯、2-硝基二苯基-4,4'二異氰酸酯、2,2'-二苯基丙烷-4,4'二異氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、4,4'-二苯基丙烷二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、伸萘基-1,4-二異氰酸酯、伸萘基-1,5-二異氰酸酯、3,3'-二甲氧基二苯基-4,4'二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯;伸二甲苯基-1,4-二異氰酸酯、伸二甲苯基-1,3-二異氰酸酯、伸二甲苯基-1,2-二異氰酸酯、四甲基伸二甲苯基二異氰酸酯等芳香脂肪族二異氰酸酯;六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯;異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化四甲基二甲苯二異氰酸酯等脂環族二異氰酸酯。
封閉異氰酸酯亦可為由二異氰酸酯化合物衍生且具有異氰脲酸酯基的異氰脲酸酯型封閉異氰酸酯、或縮二脲型封閉異氰酸酯。異氰脲酸酯型封閉異氰酸酯可為由自二異氰酸酯化合物衍生的異氰脲酸酯型異氰酸酯、與選自甲基乙基酮肟、乙醛肟及環己酮肟中的至少一種封閉劑形成的化合物。衍生異氰脲酸酯型封閉異氰酸酯的二異氰酸酯化合物可為六亞甲基二異氰酸酯。由六亞甲基二異氰酸酯的三聚體化(異氰脲酸酯化)衍生的異氰脲酸酯型異氰酸酯有時被稱為異氰脲酸酯改質六亞甲基二異氰酸酯。
由二異氰酸酯化合物生成異氰脲酸酯型異氰酸酯的異氰脲酸酯化反應例如是單獨使用或併用作為異氰脲酸酯化觸媒的三級胺類、烷基取代伸乙基亞胺類、三烷基膦類、乙醯基丙酮金屬鹽類、各種有機酸的金屬鹽類等進行。視需要使用助觸媒、例如含有酚性羥基的化合物、含有醇性羥基的化合物。反應溫度通常為0℃~90℃。反應是於溶劑不存在下或溶劑的存在下、或者反應溫度下為液狀的多元醇或鄰苯二甲酸二辛酯(dioctyl phthalate,DOP)等塑化劑中進行。於作為溶劑的例如甲苯、二甲苯等芳香族系、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮系、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系、丙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇丁醚乙酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯等二醇醚酯系的存在下及視情況於反應溫度下為液狀的多元醇或鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)等塑化劑中進行。反應後,使用停止劑(例如磷酸、對甲苯磺酸酯、硫),藉此可使觸媒鈍化而使反應停止。其後,將游離的異氰酸酯單體去除,藉此可抑制臭氣。
異氰脲酸酯改質六亞甲基二異氰酸酯為於1分子中含有2個以上的異氰酸酯基的化合物。異氰脲酸酯改質六亞甲基二異氰酸酯例如可作為旭化成股份有限公司製造的多耐德(Duranate)TPA-100、TKA-100、MFA-75B、MHG-80B、TUL-100、TLA-100、TSA-100、TSS-100、或TSE-100以商業方式獲得。
相對於黏合劑聚合物的質量,封閉異氰酸酯的含量可為40質量%以上、或60質量%以上,亦可為500質量%以下、或300質量%以下。若封閉異氰酸酯的含量處於該些範圍內,則可獲得可使黏合劑聚合物效率良好地硬化的效果。
環氧樹脂 環氧樹脂通常為具有2以上的環氧基的化合物。其例可列舉:雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、聯苯酚型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、脂肪族鏈狀環氧樹脂、縮水甘油酯型環氧樹脂、酚化合物(苯酚、甲酚、烷基苯酚、鄰苯二酚、雙酚F、雙酚A、雙酚S等)與醛化合物(甲醛、水楊醛等)的縮合物的縮水甘油醚化物、二官能酚的縮水甘油醚化物、二官能醇的縮水甘油醚化物、三官能以上的多酚的縮水甘油醚化物、及該些的氫化物或鹵化物。就對被附著體的密接性的觀點而言,環氧樹脂可為包含脂環或芳香環的化合物,特別是可為具有作為脂環的二環戊二烯骨架的化合物。作為具有二環戊二烯骨架的環氧樹脂的例子,可列舉:二羥甲基三環癸烷二縮水甘油醚、甲酚與二環戊二烯的縮聚物的聚縮水甘油醚。
相對於黏合劑聚合物的質量,環氧樹脂的含量可為40質量%以上、或60質量%以上,亦可為500質量%以下、或300質量%以下。若環氧樹脂的含量處於該些範圍內,則可獲得可使黏合劑聚合物效率良好地硬化的效果。
封閉異氰酸酯與環氧樹脂的質量比(封閉異氰酸酯:環氧樹脂)可為10:1~1:1、或5:1~2:1。藉此,可獲得容易調整硬化度與硬化起始溫度的效果。
(C)著色劑 墨水中所含的著色劑只要根據目的等而自各種著色劑中適宜選擇即可。可採用黃色、青色、洋紅(magenta)、黑色等各種顏色的著色劑。著色劑可為良好地分散於墨水中且耐光性優異的有機顏料或無機顏料般的顏料。
作為有機顏料的具體例,可列舉:染料色澱顏料、偶氮系、苯并咪唑酮系、酞菁系、喹吖啶酮系、蒽醌(anthraquinone)系、二噁嗪系、靛藍系、硫靛藍系、苝系、紫環酮(perinone)系、二酮吡咯并吡咯系、異吲哚酮(isoindolinone)系、硝基系、亞硝基系、蒽醌(anthraquinone)系、黃士酮(flavanthrone)系、喹酞酮(quinophthalone)系、皮蒽酮(pyranthrone)系、陰丹士林(indanthrone)系的顏料。作為無機顏料的具體例,可列舉:碳黑、氧化鈦、氧化鐵(bengala)、石墨、鐵黑、氧化鉻綠、氫氧化鋁。
顏料以於(D)成分的溶劑中呈微粒子狀分散的狀態存在,若凝聚則會成為噴嘴堵塞的原因。就抑制堵塞的觀點而言,顏料的平均粒徑可為10 nm~300 nm、10 nm~250 nm、或10 nm~200 nm。此處,於本申請案說明書中,顏料的平均粒徑是表示利用使用電動電位粒度分佈計(大塚電子(股)製造,ELSZ-2Plus、0.5質量%丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯溶液)對個數平均徑(d50)進行測定的方法而求出者。
對作為黑色矩陣等而使用的遮光性硬化膜賦予遮光性的顏料(色材)可使用碳黑。作為碳黑的市售品的例子,可列舉:三菱化學股份有限公司製造的碳黑#2400、#2350、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#960、#950、#900、#850、MCF88、#650、MA600、MA7、MA8、MA11、MA100、MA220、IL30B、IL31B、IL7B、IL11B、IL52B、#4000、#4010、#55、#52、#50、#47、#45、#44、#40、#33、#32、#30、#20、#10、#5、CF9、#3050、#3150、#3250、#3750、#3950、橡膠用碳黑(Diablack)A、橡膠用碳黑(Diablack)N220M、橡膠用碳黑(Diablack)N234、橡膠用碳黑(Diablack)I、橡膠用碳黑(Diablack)LI、橡膠用碳黑(Diablack)II、橡膠用碳黑(Diablack)339、橡膠用碳黑(Diablack)SH、橡膠用碳黑(Diablack)SHA、橡膠用碳黑(Diablack)LH、橡膠用碳黑(Diablack)H、橡膠用碳黑(Diablack)HA、橡膠用碳黑(Diablack)SF、橡膠用碳黑(Diablack)N550M、橡膠用碳黑(Diablack)E、橡膠用碳黑(Diablack)G、橡膠用碳黑(Diablack)R、橡膠用碳黑(Diablack)N760M、橡膠用碳黑(Diablack)LR;康卡布(Cancarb)公司製造的碳黑薩莫司(Thermax)N990、N991、N907、N908、N990、N991、N908;旭碳股份有限公司製造的碳黑旭#80、旭#70、旭#70L、旭F-200、旭#66、旭#66HN、旭#60H、旭#60U、旭#60、旭#55、旭#50H、旭#51、旭#50U、旭#50、旭#35、旭#15、旭薩莫魯(asahi thermal);德固賽(Degussa)公司製造的碳黑色素碳黑(Color Black)Fw200、色素碳黑(Color Black)Fw2、色素碳黑(Color Black)Fw2V、色素碳黑(Color Black)Fw1、色素碳黑(Color Black)Fw18、色素碳黑(Color Black)S170、色素碳黑(Color Black)S160、特種碳黑(Special Black)6、特種碳黑(Special Black)5、特種碳黑(Special Black)4、特種碳黑(Special Black)4A、普林泰絲(Printex)U、普林泰絲(Printex)V、普林泰絲(Printex)140U、普林泰絲(Printex)140V;山陽色素股份有限公司製造的SF BLACK AD2065、SF BLACK AD2091、SF BLACK AD2128、SF BLACK AD4179等。
作為遮光材料,亦可將作為輔助顏料的有機顏料與無機顏料組合。有機顏料藉由選擇呈現無機顏料的補色者可獲得如下般的效果。例如,碳黑呈現帶紅的黑色。因此,藉由在碳黑中添加組合呈現紅色的補色即藍色的有機顏料作為輔助顏料,可消除碳黑的紅,從而硬化膜(遮光層)整體呈現更高品質的黑色。
該些顏料大多情況下為粒子凝聚的狀態,因此有時需要於使用前進行分散處理。可於顏料中添加分散劑及溶劑來製造研磨料,對其利用球磨機、砂磨機、珠磨機、三根輥、塗料振動器(Paint Shaker)、超音波、泡沫均質器等方法使顏料分散。該些處理方法亦可將兩種以上組合。作為分散劑,可使用樹脂或其他公知的分散劑。
著色劑(特別是顏料)的含量以墨水的總固體成分(溶劑以外的成分)的質量為基準而言可為25質量%~60質量%。若著色劑(或顏料)的含量為25質量%以上,則容易形成具有黑色矩陣等要求的高的光學密度(OD值)的硬化膜。若光學密度大,則可獲得減少顯示裝置中的漏光、及提高對比度的效果。若著色劑(或顏料)的含量為60質量%以下,則存在對被附著體的密接性更進一步提高的傾向。
本實施形態的噴墨印刷用墨水、或由其形成的硬化膜的光學密度(OD值)可為0.4/μm以上。若光學密度(OD值)為0.4/μm以上,則可獲得特別高的遮光性。光學密度(OD值)的上限值並無特別規定,就內部硬化性的方面而言可為1.5/μm以下。
(分散劑) 於噴墨印刷用墨水含有顏料作為著色劑的情況下,為了提高顏料的分散性、及墨水的保存穩定性,墨水亦可進而含有顏料分散劑。顏料分散劑可自墨水領域中通常使用者中無特別限制地選擇,可為高分子分散劑。
作為高分子分散劑,例如可列舉:碳二亞胺系分散劑、聚酯胺系分散劑、脂肪酸胺系分散劑、改質聚丙烯酸酯系分散劑、改質聚胺基甲酸酯系分散劑、多鏈型高分子非離子系分散劑、高分子離子活性劑、含有陽離子基的丙烯酸聚合物系分散材、含有氮的接枝聚合物分散劑。該些顏料分散劑可單獨使用或者將兩種以上組合使用。
作為顏料分散劑的市售品,可列舉:日本畢克化學(BYK-Chemie Japan)股份有限公司製造的顏料分散劑(Anti-Terra-U、迪斯帕畢克(DISPERBYK)-101、103、106、110、161、162、164、166、167、168、170、174、182、184或2020等),味之素精細化學(Ajinomoto Fine-Techno)股份有限公司製造的顏料分散劑(阿吉斯帕(Ajisper)PB711、PB821、PB814、PN411及PA111等),共榮社化學股份有限公司製造的顏料分散劑(弗洛蘭(Flowlen)DOPA-15B、15BHFS、17HF、22、35、100、KDG-2400)及路博潤(Lubrizol)公司製造的顏料分散劑(索努帕斯(Solsperse)5000、12000、32000、33000及39000等)。該些顏料分散劑可單獨使用,亦可併用兩種以上。顏料分散劑的含量並無特別限定,以墨水的質量為基準而言可為0質量%~20質量%。
(D)溶劑 於本實施形態的噴墨印刷用墨水中,(D)成分的溶劑的含量以墨水的質量為基準而言可為60質量%~95質量%。若溶劑的含量為60質量%以上,則存在容易獲得特別良好的噴墨噴出性的傾向。若溶劑的含量為95質量%以下,則存在容易形成具有充分濃的色彩的硬化膜的傾向。
作為溶劑的例子,可列舉:二醇醚(乙二醇單烷基醚及丙二醇單烷基醚等)、酮(丙酮、甲基乙基酮、甲基-正丙基酮、甲基-異丙基酮、甲基-正丁基酮、甲基-異丁基酮、甲基-正戊基酮、甲基-正己基酮、二乙基酮、二丙基酮、二-異丁基酮、三甲基壬酮、環戊酮、甲基環己酮、2,4-戊二酮、丙酮基丙酮、γ-丁內酯、γ-戊內酯及環己酮等)、酯(乙基乙酸酯、丁基乙酸酯、乙二醇烷基醚乙酸酯及丙二醇烷基醚乙酸酯等)、芳香族烴(甲苯、二甲苯、均三甲苯及檸檬烯等)、醇(甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、香葉醇(geraniol)、沈香醇(linalool)及香茅醇(citronellol)等)及醚(四氫呋喃及1,8-桉葉醚(1,8-cineol)等)。該些可單獨使用,亦可併用兩種以上。
溶劑可包含選自乙酸酯(乙酸酯系溶劑)、二醇醚(二醇醚系溶劑)及二醇酯(二醇酯系溶劑)中的至少一種作為主成分。此處,所謂主成分,通常是指於溶劑總量中佔50質量%以上的成分。
作為乙酸酯的例子,可列舉:乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸第二丁酯、乙酸正戊酯、乙酸第二戊酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸甲基戊酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸苄基酯、乙酸環己酯、乙酸甲基環己酯、乙酸壬酯、乙醯乙酸甲酯及乙醯乙酸乙酯。
作為二醇醚的例子,可列舉:乙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單***、二乙二醇單丙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單***、丙二醇單丙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單***等二醇單烷基醚;乙二醇二甲醚、乙二醇二***、乙二醇二-正丙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、二乙二醇甲基***、二乙二醇甲基單-正丙醚、二乙二醇甲基單-正丁醚、二乙二醇二-正丙醚、二乙二醇二-正丁醚、二乙二醇甲基單-正己醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二***、三乙二醇甲基***、三乙二醇甲基單-正丁醚、三乙二醇二-正丁醚、三乙二醇甲基單-正己醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二***、四二乙二醇甲基***、四乙二醇甲基單-正丁醚、二乙二醇二-正丁醚、四乙二醇甲基單-正己醚、四乙二醇二-正丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二***、丙二醇二-正丙醚、丙二醇二丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二***、二丙二醇甲基***、二丙二醇甲基單-正丁醚、二丙二醇二-正丙醚、二丙二醇二-正丁醚、二丙二醇甲基單-正己醚、三丙二醇二甲醚、三丙二醇二***、三丙二醇甲基***、三丙二醇甲基單-正丁醚、三丙二醇二-正丁醚、三丙二醇甲基單-正己醚、四丙二醇二甲醚、四丙二醇二***、四二丙二醇甲基***、四丙二醇甲基單-正丁醚、四丙二醇甲基單-正己醚、四丙二醇二-正丁醚等烷二醇二烷基醚。
作為二醇酯的例子,可列舉:乙二醇甲醚丙酸酯、乙二醇***丙酸酯、乙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇***乙酸酯、二乙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇***乙酸酯、二乙二醇-正丁醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇***乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇***乙酸酯等烷二醇烷基醚乙酸酯。
(E)矽烷偶合劑 噴墨印刷用墨水藉由含有矽烷偶合劑而更進一步提高硬化膜與被附著體(基材)的密接性。 作為矽烷偶合劑,可使用通常可獲得者。矽烷偶合劑例如可為:烷基矽烷、烷氧基矽烷、乙烯基矽烷、環氧矽烷、胺基矽烷、丙烯醯基矽烷、甲基丙烯醯基矽烷、巰基矽烷、硫醚矽烷、異氰酸酯矽烷、硫矽烷(sulfur silane)、苯乙烯基矽烷、或烷基氯矽烷。
作為矽烷偶合劑的具體例,可列舉:甲基三甲氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、三甲基甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、甲基三苯氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、正丙基三甲氧基矽烷、二異丙基二甲氧基矽烷、異丁基三甲氧基矽烷、二異丁基二甲氧基矽烷、異丁基三乙氧基矽烷、正己基三甲氧基矽烷、正己基三乙氧基矽烷、環己基甲基二甲氧基矽烷、正辛基三乙氧基矽烷、正十二烷基甲氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、三苯基矽烷醇、甲基三氯矽烷、二甲基二氯矽烷、三甲基氯矽烷、正辛基二甲基氯矽烷、四乙氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-(2-胺基乙基)胺基丙基三甲氧基矽烷、3-(2-胺基乙基)胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-苯基胺基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、雙(3-(三乙氧基矽烷基)丙基)二硫醚、雙(3-(三乙氧基矽烷基)丙基)四硫醚、乙烯基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三異丙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、二烯丙基二甲基矽烷、3-甲基丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯基氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯基氧基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、N-(1,3-二甲基亞丁基)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、胺基矽烷。該些可單獨使用或者將兩種以上組合使用。
矽烷偶合劑可具有環氧基。具有環氧基的矽烷偶合劑與黏合劑聚合物的相互作用變大,更有效地表現出硬化膜與被附著體(基材)的密接性。此處,矽烷偶合劑所具有的環氧基通常為1個。於本說明書中,具有2個以上的環氧基的化合物被分類為所述環氧樹脂。
作為具有環氧基的矽烷偶合劑的例子,可列舉:γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷。
矽烷偶合劑的含量以墨水的質量為基準而言可為0質量%~10質量%。藉此,存在由墨水形成的硬化膜對被附著體(支撐體)的密接性更進一步提高的傾向。
作為遮光膜等而使用的硬化膜例如可利用如下方法形成,所述方法包括藉由使用墨水的噴墨印刷將形成格子狀等圖案的墨水的膜形成於基材上的步驟、及對墨水的膜進行加熱而形成硬化膜。 [實施例]
以下,列舉實施例對本發明進行更具體說明。其中,本發明不限定於以下的實施例。
[黏合劑聚合物溶液的製作] 於具備攪拌機、回流冷卻機、惰性氣體導入口及溫度計的燒瓶中,投入表1的「1」中所示的溶媒,於氮氣環境下升溫至80℃。一邊將反應溫度(溶媒的溫度)保持為80℃±2℃,一邊花4小時均勻地滴加表1的「2」中所示的單體。於滴加單體後,於80℃±2℃下持續攪拌6小時,獲得作為黏合劑聚合物的(甲基)丙烯酸聚合體A1的溶液(固體成分((甲基)丙烯酸聚合體)的濃度:45質量%)。將(甲基)丙烯酸聚合體A1的重量平均分子量示於表1中。
將溶媒及單體變更為表1所示的種類及調配量,除此以外,與所述(甲基)丙烯酸聚合體A1同樣地進行而獲得(甲基)丙烯酸聚合體A2、A3、A4及A5的溶液(固體成分((甲基)丙烯酸聚合體)的濃度:45質量%)。(甲基)丙烯酸聚合體A5的溶液是以追加的丙二醇單甲基乙酸酯對反應結束後的溶液進行稀釋而調整為濃度45質量%。
[表1]
[樹脂組成物溶液(V-1)~樹脂組成物溶液(V-11)的製作] 使用攪拌機對表2中所示的材料進行15分鐘混合,製作用於形成硬化膜的樹脂組成物溶液(V-1)~樹脂組成物溶液(V-11)。各成分的調配量為將溶媒去除的成分(固體成分)的量(質量份)。表中的「所述材料的稀釋·分散溶劑」表示混合前的各成分中所含的溶劑的合計量。
[表2]
表2中所示的成分如下所述。 (A)成分:黏合劑聚合物 ·(甲基)丙烯酸聚合體A1:甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯=12/58/30(質量比)、酸價78(mgKOH/g)、重量平均分子量135,000 ·(甲基)丙烯酸聚合體A2:甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯=17.5/52.5/30(質量比)、酸價115(mgKOH/g)、重量平均分子量15,000 ·(甲基)丙烯酸聚合體A3:丙烯酸2-羥基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸丁酯=24/43.5/15/17.5(質量比)、酸價156(mgKOH/g)、重量平均分子量120,000 ·(甲基)丙烯酸聚合體A4:甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯=12/58/30(質量比)、酸價78(mgKOH/g)、重量平均分子量500,000 ·(甲基)丙烯酸聚合體A5:甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯=12/58/30(質量比)、酸價78(mgKOH/g)、重量平均分子量25,000 (B)成分:具有與黏合劑聚合物進行熱反應的基的聚合性化合物(低溫解離封閉型異氰酸酯與環氧樹脂) ·異氰脲酸酯型封閉異氰酸酯(BL3175、住化科思創胺基甲酸酯(Sumika Covestro Urethane)股份有限公司製造) ·縮二脲型封閉異氰酸酯(SBB-70D、旭化成股份有限公司製造) ·包含二環戊二烯骨架的環氧化合物(EP-4088L、艾迪科(ADEKA)股份有限公司製造) ·乙二醇型環氧化合物(埃博萊特(epolight)40E、共榮社化學股份有限公司製造) (C)成分:顏料 ·MA100:碳黑(三菱化學股份有限公司製造、平均粒徑24 nm) ·SF BLACK AD4179:碳黑組成物(碳黑含量30質量%~40質量%、山陽色素股份有限公司製造) (D)成分:溶劑 二乙二醇單***乙酸酯:和光純藥工業股份有限公司製造 丙二醇1-單甲醚2-乙酸酯:和光純藥工業股份有限公司製造 丙二醇單甲醚:和光純藥工業股份有限公司製造 (E)成分:矽烷偶合劑 ·KBM-403:3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業股份有限公司製造) (分散劑) ·BYK-333:聚醚改質聚二甲基矽氧烷與聚醚的混合物(日本畢克化學(BYK-Chemie Japan)股份有限公司製造) ·BYK-164:顏料分散用聚合物溶液(結構未公開、日本畢克化學(BYK-Chemie Japan)股份有限公司製造)
(實施例1) [硬化膜的製作] 作為非吸收性介質的基材,準備旭硝子公司製造的強化玻璃(商品名為龍尾(Dragontrail):100 mm×100 mm、厚度0.7 mm)。利用滲入有乙醇的布對基材的塗佈有樹脂組成物溶液的表面進行擦拭,繼而利用以質量比1:1滲入有丙酮及甲基乙基酮的布進行擦拭後,進行空氣乾燥。於所述基材上,使用狹縫塗佈機均勻地塗佈樹脂組成物溶液(V-1),利用90℃的熱風對流式乾燥機進行10分鐘乾燥而去除溶劑,藉此對塗佈膜進行暫時乾燥。藉由利用180℃的熱風對流式乾燥機的20分鐘的加熱對暫時乾燥後的塗佈膜進行熱硬化,從而形成硬化膜(硬化的塗佈膜)。所得的硬化膜的厚度為15 μm。將所得的硬化膜供於以下的評價。
[硬化膜的光學密度(OD值)的測定] 使用視覺透過濃度計(阪田油墨工程(SAKATA INX ENG.)股份有限公司製造、商品名「愛色麗(X-Rite)361T(V)」)對硬化膜的光學密度(OD值)進行測定。光學密度(OD值)的測定值為5.8,可確保良好的遮光性。
[硬化膜的熱水浴試驗] 將於基材上形成有硬化膜的評價用試驗片於加溫為90℃的純水中放置1小時。取出試驗片後,充分地擦除水分,並對試驗片的外觀進行觀察。
繼而,以JIS標準(K5400:塗料通常試驗方法[K5600])為參考,實施100格的劃格試驗。對硬化膜的試驗面使用切割刀切入1 mm×1 mm四方形的棋盤格的切口。對硬化膜的棋盤格部分強力壓接背膠牽條(Mending tape)#810(日本3M股份有限公司製造)。以約0°的角度拉拽背膠牽條的端部,藉此自硬化膜緩慢地撕下背膠牽條。其後,對硬化膜的棋盤格部分的總面積中的以密接於基材的狀態殘留的部分的面積比率進行測定,按照以下的評分對劃格密接性進行評價。 A:棋盤格部分的總面積(約100%)密接於基材。 B:棋盤格部分的總面積中的95%以上密接於基材而有殘留。 C:棋盤格部分的總面積中的65%~95%密接於基材而有殘留。 D:棋盤格部分的總面積中的35%~65%密接於基材而有殘留。 E:棋盤格部分的總面積中的0%~35%密接於基材而有殘留。 關於實施例1的評價用試驗片的劃格密接性的評價為「A」。
[硬化膜的冷熱循環試驗] 將於基材上形成有硬化膜的評價用試驗片供於將於-40℃的環境中放置30分鐘、繼而於100℃的環境中放置30分鐘的熱循環反覆進行100次的冷熱循環試驗中。利用與熱水浴試驗相同的順序對冷熱循環試驗後的試驗片的劃格密接性進行評價。關於實施例1的評價用試驗片的劃格密接性的評價為「A」。
[硬化膜的耐光性試驗] 將於基材上形成有硬化膜的評價試驗片固定於促進耐光性試驗機(須賀(suga)試驗機股份有限公司製造、超級氙燈耐候計(super xenon weather meter)SX75)的樣品支架上。於該狀態下,將試驗片供於將光源設為氙長壽命弧燈(xenon long life arc lamp)、照射強度設為180 W/m2
(λ=300 nm~400 nm)、溫度設為63℃、濕度設為50%RH、試驗時間設為300小時的耐候性試驗中。以目視對試驗後的試驗片的外觀進行觀察,對色度變化及氣泡的有無進行確認,結果並未確認到硬化膜的色度變化及氣泡的產生。繼而,利用與熱水浴試驗相同的順序對耐候性試驗後的試驗片的劃格密接性進行評價。關於實施例1的評價用試驗片的劃格密接性的評價為「A」。
[硬化膜的耐熱性試驗] 將於基材上形成有硬化膜的評價試驗片放置於恆溫槽中,供於將溫度設為120℃、試驗時間設為300小時的耐熱性試驗中。以目視對試驗後的試驗後的試驗片的外觀進行觀察,對色度變化及氣泡的有無進行確認,結果並未確認到硬化膜的色度變化及氣泡的產生。利用與熱水浴試驗相同的順序對耐熱性試驗後的試驗片的劃格密接性進行評價。關於實施例1的評價用試驗片的劃格密接性的評價為「A」。
[樹脂組成物的噴墨噴出試驗] 準備SL-128(富士軟片德邁泰克斯(Fuji Film Dimatix)公司製造的噴墨頭)作為噴墨元件。對該噴墨元件,填充樹脂組成物溶液作為印刷用墨水,實施噴墨噴出試驗。觀察樹脂組成物溶液的噴出狀態,按照以下的評分對噴墨噴出試驗進行評價。 A:良好(正常地噴出墨水) B:不良(產生墨水滴落、連續的液滴的粒徑不一致引起的墨水的飛散及飛白、產生噴嘴的堵塞而無法正常地噴出印刷墨水、或無法連續地噴出墨水) 實施例1的噴墨噴出試驗的評價為「A」。
(實施例2~實施例6) 使用表3所示的樹脂組成物溶液,除此以外,與實施例1同樣地進行而製作評價用試驗片,並進行硬化膜的光學密度測定、硬化膜的劃格密接性(熱水浴試驗、冷熱循環試驗、耐光性試驗、耐熱性試驗)、及樹脂組成物溶液的噴墨噴出試驗。如表3所示,於實施例1~實施例6中,光學密度(OD值)、劃格密接性(熱水浴試驗、冷熱循環試驗、耐候性試驗、耐熱性試驗)、噴墨噴出試驗均為良好的結果。
[表3]
(比較例1~比較例5) 使用表3所示的樹脂組成物溶液,除此以外,與實施例1同樣地進行而製作評價用試驗片,並進行硬化膜的光學密度測定、試驗片的劃格密接性(熱水浴試驗、冷熱循環試驗、耐光性試驗、耐熱性試驗)、及噴墨噴出試驗。如表3所示,於比較例1~比較例5中,劃格密接性(熱水浴試驗、冷熱循環試驗、耐候性試驗、耐熱性試驗)、或噴墨噴出試驗中的任一項目中均為有課題的結果。
比較例1的樹脂組成物溶液並不包含環氧樹脂作為(B)成分的具有與黏合劑聚合物進行熱反應的基的化合物。比較例2的樹脂組成物溶液並不包含封閉異氰酸酯。由該些樹脂組成物溶液形成的硬化膜的熱水浴試驗、冷熱循環試驗、耐候性試驗、及耐熱性試驗後的密接性均不充分。併用封閉異氰酸酯與環氧樹脂來作為(B)成分的具有與聚合物進行熱反應的基的化合物的實施例1~實施例6中,硬化膜於各耐久性試驗後示出良好的密接性。
比較例3的樹脂組成物溶液包含重量平均分子量為50萬的高分子量的聚合物作為(A)成分的黏合劑聚合物。該溶液的噴墨噴出試驗的評價結果並不良好。比較例4的樹脂組成物溶液包含重量平均分子量為1.5萬的分子量低的聚合物作為(A)成分的黏合劑聚合物。該溶液的噴墨噴出試驗的評價結果良好,但熱水浴試驗、冷熱循環試驗、耐候性試驗、及耐熱性試驗後的密接性不充分。比較例5的樹脂組成物溶液包含並不具有羧基的聚合物作為(A)成分的黏合劑聚合物。該溶液亦與比較例4相同,熱水浴試驗、冷熱循環試驗、耐候性試驗、及耐熱性試驗後的密接性不充分。
如實施例1~實施例6所示,(A)成分的黏合劑聚合物使用具有羧基且重量平均分子量20,000~300,000的黏合劑聚合物、並且使用封閉異氰酸酯及環氧樹脂作為(B)成分的具有與聚合物進行熱反應的基的化合物,藉此可獲得噴墨噴出試驗的評價良好、而且於熱水浴試驗、冷熱循環試驗、耐候性試驗、耐熱性試驗般的耐久性試驗後具有充分的膜特性(密接性)的墨水。
無
無
Claims (10)
- 一種噴墨印刷用墨水,含有:(A)黏合劑聚合物、 (B)作為具有與所述黏合劑聚合物進行熱反應的基的化合物的硬化劑、 (C)著色劑、以及 (D)溶劑, 所述黏合劑聚合物具有羧基, 所述黏合劑聚合物的重量平均分子量為20000~300000, 所述硬化劑包含封閉異氰酸酯及環氧樹脂。
- 如申請專利範圍第1項所述的噴墨印刷用墨水,其中所述封閉異氰酸酯為由二異氰酸酯化合物衍生的異氰脲酸酯型封閉異氰酸酯。
- 如申請專利範圍第2項所述的噴墨印刷用墨水,其中所述二異氰酸酯化合物為六亞甲基二異氰酸酯。
- 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的噴墨印刷用墨水,其中所述封閉異氰酸酯為具有經選自甲基乙基酮肟、乙醛肟及環己酮肟中的至少一種封閉劑封閉的異氰酸酯基的化合物。
- 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的噴墨印刷用墨水,其中所述環氧樹脂為包含脂環或芳香環的化合物。
- 如申請專利範圍第5項所述的噴墨印刷用墨水,其中所述環氧樹脂為包含二環戊二烯骨架的化合物。
- 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的噴墨印刷用墨水,其中所述著色劑為平均粒徑10 nm~300 nm的顏料。
- 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的噴墨印刷用墨水,其進而含有(E)矽烷偶合劑。
- 如申請專利範圍第8項所述的噴墨印刷用墨水,其中所述矽烷偶合劑為具有環氧基的化合物。
- 如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的噴墨印刷用墨水,其中所述溶劑包含選自由乙酸酯、二醇醚及二醇酯所組成的群組中的至少一種。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017-032081 | 2017-02-23 | ||
JP2017032081 | 2017-02-23 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201837129A true TW201837129A (zh) | 2018-10-16 |
TWI760441B TWI760441B (zh) | 2022-04-11 |
Family
ID=63253285
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW107105907A TWI760441B (zh) | 2017-02-23 | 2018-02-22 | 噴墨印刷用墨水 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7044102B2 (zh) |
TW (1) | TWI760441B (zh) |
WO (1) | WO2018155500A1 (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020137132A1 (ja) * | 2018-12-28 | 2020-07-02 | 日立化成株式会社 | 樹脂組成物、インクジェット印刷用インク、及び、樹脂膜を有する物品 |
JP7425971B2 (ja) | 2020-06-08 | 2024-02-01 | 株式会社レゾナック | インクジェット印刷用インク |
KR20230136739A (ko) | 2021-01-28 | 2023-09-26 | 도레이 카부시키가이샤 | 착색 수지 조성물, 착색막, 장식 기판 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4945889B2 (ja) * | 2004-09-17 | 2012-06-06 | 凸版印刷株式会社 | カラーフィルタ基板の製造方法 |
JP2006293226A (ja) * | 2005-04-14 | 2006-10-26 | Mitsubishi Chemicals Corp | カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び液晶表示装置 |
JP5040565B2 (ja) * | 2007-09-28 | 2012-10-03 | 凸版印刷株式会社 | カラーフィルタ用インクジェットインク組成物、及びカラーフィルタ及びこの製造方法 |
JP5461066B2 (ja) * | 2009-05-22 | 2014-04-02 | 日油株式会社 | カラーフィルター用熱硬化性インクジェットインク組成物およびカラーフィルター |
JP2011093955A (ja) * | 2009-10-27 | 2011-05-12 | Toppan Printing Co Ltd | カラーフィルタ用含染料着色組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、それを具備する液晶表示装置並びに有機elディスプレイ |
-
2018
- 2018-02-21 JP JP2019501379A patent/JP7044102B2/ja active Active
- 2018-02-21 WO PCT/JP2018/006263 patent/WO2018155500A1/ja active Application Filing
- 2018-02-22 TW TW107105907A patent/TWI760441B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2018155500A1 (ja) | 2018-08-30 |
JP7044102B2 (ja) | 2022-03-30 |
JPWO2018155500A1 (ja) | 2020-01-16 |
TWI760441B (zh) | 2022-04-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102746467B (zh) | 固化性组合物以及有机硅化合物的制备方法 | |
CN1976961B (zh) | 具有长期储存稳定性和良好粘合性的热固化树脂组合物 | |
TWI760441B (zh) | 噴墨印刷用墨水 | |
CN103980712B (zh) | 有机无机复合树脂和含该树脂的涂料组合物及其应用 | |
JP5422983B2 (ja) | カラーフィルター用インクジェットインク、当該インクジェットインクを用いたカラーフィルター及び当該カラーフィルターを用いた液晶表示装置 | |
KR20120068624A (ko) | 유/무기 하이브리드 도료 조성물 | |
CN104914667A (zh) | 滤色器用着色感光性树脂组合物、滤色器及具备其的液晶显示装置 | |
JP6299156B2 (ja) | カラーフィルター保護膜用として好適な熱硬化性樹脂組成物、及びその硬化膜を備えるカラーフィルター | |
CN104834183A (zh) | 热固性油墨组合物 | |
JP6464769B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化膜を備えるカラーフィルター | |
JP4334273B2 (ja) | カラーフィルター用インクジェットインク用エポキシ樹脂組成物、カラーフィルターの製造方法、カラーフィルター、及び表示パネル | |
JP7425971B2 (ja) | インクジェット印刷用インク | |
CN103454858B (zh) | 滤色器用感光性着色组合物及滤色器 | |
KR101529765B1 (ko) | 내마모성이 향상된 잉크 조성물 및 이를 이용한 전자소자 | |
JP2017111322A (ja) | カラーフィルター保護膜用熱硬化性樹脂組成物、及びその硬化膜を備えるカラーフィルター | |
US9000086B2 (en) | Thermally curable resin composition for protective film | |
KR20120055220A (ko) | 열경화성 오버코트 수지 조성물 | |
WO2020137132A1 (ja) | 樹脂組成物、インクジェット印刷用インク、及び、樹脂膜を有する物品 | |
TW201634613A (zh) | 熱硬化性樹脂組合物、硬化膜及其應用 | |
CN101020796A (zh) | 一种油墨组成物 | |
JP2005298561A (ja) | 水性オルガノポリシロキサン溶液の製造方法及びコーティング組成物 | |
JP2024001484A (ja) | 被覆材 | |
JP2018115266A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化膜を備えるカラーフィルター | |
CN108333873B (zh) | 黑色感光性树脂组合物、图像显示装置用黑矩阵、柱状间隔物和黑矩阵一体型柱状间隔物 | |
JP2023127811A (ja) | 被覆材 |