TW201823416A - 一種顆粒狀成核劑及其製備方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種顆粒狀成核劑及其製備方法，其中顆粒狀成核劑的平均徑向抗壓碎強度為0.2-25.0N/cm，顆粒狀成核劑中有效成分的重量含量大於等於90%，其中顆粒狀成核劑為透明成核劑。本發明的顆粒狀成核劑解決了成核劑在不改變其化學組成的情況下，能夠實現生產中加料順暢，並且在聚合物中分散均勻降低例如白點等問題，突破了現有技術中為了獲得性能較優的聚合物而細化成核劑顆粒的觀念，同時避免了成核劑顆粒化過程中加入大量成核劑活性成分外的物質的問題。

Description

一種顆粒狀成核劑及其製備方法
本發明屬於聚合物製備用成核劑領域，尤為一種顆粒狀成核劑及其製備方法，以及應用顆粒狀成核劑製備聚合物的方法。
在生產過程中，向聚合物中添加成核劑時，由於粉狀成核劑細度小、堆比重小且帶靜電造成生產投料過程中，容易粘附加料管道，引起架橋、堵塞，導致聚合物生產過程中成核劑加料不均勻，影響產品品質。現在比較常用的方法有兩種，一種是在成核劑中加入能改善其流動性的一些助劑或抗靜電劑以增加成核劑的流動性和抗靜電性，如MILLDKN的3988I加入了超細的二氧化矽和一些生產廠家加入硬脂酸單酯(GMS)，上述方法對生產過程中加料是有改善了成核劑的流動性，但不能完全解決其加料的均勻性，且降低了產品的純度，另一種是和配方中的抗氧劑和吸酸劑等一起生產成含成核劑活性成分50%左右的預混料，解決加料的均勻性，但這種方法限制了配方方面應用的靈活性，不方便產品的多品種 性。
成核劑的顆粒過小，也就是成核劑粉末，容易產生粉塵，減少產品的堆積密度，對改善流動性也不利，成核劑粉末在進料斗中會形成成核劑滯留架橋，成核劑顆粒過大則導致顆粒進入聚合物中難以分散均勻，導致聚合物產品性能不均勻，從而導致產品品質不穩定。
如中國專利CN1500120公開了一種粒狀或者粉狀二縮醛組合物，該組合物包含：(A)至少一種二縮醛：(B)至少一種陰離子表面活性劑，和(C)每一分子中可含有至少一個羥基的至少一種脂肪族一元羧酸；成分(B)和(C)被均勻分散在粒狀或者粉狀二縮醛組合物的顆粒中；和以二縮醛組合物為基準，成份(B)存在比例是0.1-3wt%，以及成份(C)存在比例是0.3-5wt%，並且成份(B)和成份(C)的總量不超過7wt%。該組合物可以是任何適當地選擇的形狀，並且可能是通常的粉末或者顆粒形狀，或者是粒化形狀例如顆粒、圓筒、小球等等。就粉末而論，其平均粒子直徑是3-2000μm，優選7-250μm。如果平均粒子直徑小於3μm，粉末特性趨於變差，並且需要特殊的粉碎器械。就顆粒而論，粉狀二縮醛組合物可以獲得具有所需形狀和大小的粒狀二縮醛組合物。其粒狀二縮醛組合物優點在於，與粉狀二縮醛組合物相比較，粒狀二縮醛組合物減少灰塵產生並且提高粒子流動性。該組合物為粒化形狀，例如小球或者顆粒的時候，該組合物在熔化樹脂和各種液體中具有良好的溶解性和分散性。此外，使用這樣的粒化產品產生更好的粉末特性，例如更好的灰塵流動性、減少灰塵產生、降低粉塵***和降低與進料斗內壁的粘著。該發明解決減少灰 塵並提高粒子流動性採用了加入表面活性劑，並且控制粒子的直徑，但是其所採用的方法是通過在成核劑中加入特定陰離子表面活性劑和特定脂肪族一元羧酸，目的是使得二縮醛的熔點降低。
如中國專利CN1241190公開了一種顆粒或粉末狀二縮醛組合物，包含：(a)至少一種二縮醛和(b)至少一種粘合劑，該粘合劑選自：由中性或弱酸性一元有機酸、中性或弱酸性多元有機酸、中性或弱酸性多元有機酸的部分鹽、硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷酸酯鹽、磷酸酯、亞磷酸酯和中性或弱酸性一元有機酸的鋁鹽組成的組；該粘合劑被均勻地分散於顆粒或粉末狀的二縮醛組合物的顆粒中。其顆粒或粉末狀二縮醛組合物，其中相對於每100重量份的如式(1)所示的二縮醛，粘合劑的含量為0.01-100重量份。其中的顆粒為截面直徑為0.2-5毫米而長度為0.2-15毫米的圓柱體形；或者為直徑為0.2-5毫米的粒或圓片。其堆積密度為0.2-1.1g/cm3。該專利解決的問題是使得二縮醛的熔點有效地和極大地降低；通過將特殊化合物均勻地分散於二縮醛粉末中而製成的二縮醛組合物在熔融的樹脂和各種流體中的溶解性、分散性和溶解速率得到改善，而這些改善與該組合物的形狀無關。特殊化合物的粘合劑效果(促進顆粒的凝集或結塊的效果)使得二縮醛組合物的堆積密度調節到0.2g/cm3或更高範圍內，這樣就改善了二縮醛粉末的流動性和輸送性，抑制了二縮醛粉塵的產生和二縮醛與設備壁例如管道和儲藏鬥的粘附。當該二縮醛組合物被用於形成聚烯烴樹脂丸時，就會很容易表現出其固有的成核性，由於成核劑的昇華作用而不會將擠出模或模塑製品的污 染。一般情況下，當二縮醛組合物的密度明顯增加時，粉末的流動性得到改善但溶解速率降低。相反地，當二縮醛組合物的密度明顯降低時，粉末的溶解速率增加但流動性降低。該專利在有效地降低二縮醛組合物熔點方面取得了成功，這是由於二縮醛組合物的密度明顯增加而改善了粉末流動性，同時通過添加粘合劑提高了溶解速率。
目前還沒有解決好透明成核劑的流動性問題和純度問題，有時損失純度增加流動性，有時損失流動性增加純度。
一般情況下，成核劑流動性與其純度成反比，具有所需流動性的成核劑一般純度較低，具有高純度的成核劑一般流動性較低。
本發明的技術方案解決了流動性問題，同時沒有對成核劑活性成分進行影響或微小影響，該方案解決了製備過程中的流動性問題，也解決了製備的聚合物的性能問題。
為解決上述技術問題，本發明通過濕法造粒方法生產出顆粒狀透明成核劑，不僅解決了加料流動性問題和聚合物均勻性的難題，而且解決了靜電和粉塵問題。而且本發明方法製備的顆粒狀成核劑與粉狀成核劑具有相同的純度，或者是比粉末狀成核劑的純度僅僅降低2個百分點以內的純度，該顆粒狀成核劑與現有技術中透明成核劑中添加流動增強劑完全不同。
本發明提供了一種顆粒狀成核劑，其特徵在於顆 粒狀成核劑的平均徑向抗壓碎強度為0.2-25.0N/cm，顆粒狀成核劑中有效成分的重量含量大於等於90%。
本發明之顆粒狀成核劑更進一步為平均徑向抗壓碎強度為1.0-15.0N/cm，顆粒狀成核劑中有效成分的重量含量大於等於95%的透明成核劑。
本發明之顆粒狀成核劑的堆積密度為0.25-0.6g/cm3，顆粒狀成核劑的顆粒平均體積為0.5-200mm3。
本發明之顆粒狀成核劑的顆粒由大顆粒成核劑、中等顆粒成核劑和粉末成核劑組成，顆粒平均體積為0.5-200mm3的顆粒定義為中等顆粒，顆粒體積大於中等顆粒體積的顆粒定義為大顆粒，顆粒體積小於中等顆粒體積的顆粒定義為粉末。中等顆粒成核劑總重量占顆粒狀成核劑總重量的百分比大於等於70%，更進一步為大於等於80%。大顆粒成核劑重量與粉末成核劑重量之和占顆粒狀成核劑總重量的百分比小於30%，更進一步小於20%，大顆粒成核劑重量和粉末成核劑重量的比例為1：0.1-10。其中，顆粒為柱體、錐體、台體、球體或橢球體。其中，顆粒為圓柱體，圓柱體的平均圓柱半徑為0.25-3.5mm，優選的，圓柱體的平均圓柱半徑為0.50-2.5mm，圓柱體的平均長度為1-12mm。
本發明之顆粒狀成核劑中有效成分為透明成核劑單一化學成分，單一化學成分重量占顆粒狀成核劑總重量的百分比大於等於96%，優選大於等於98%。
本發明之顆粒狀成核劑中有效成分為兩種透明成核劑化學成分，兩種透明成核劑化學成分重量之和占顆粒狀成核劑總重量的百分比大於等於96%，更進一步大於等於 98%。
本發明之顆粒狀透明成核劑中，透明成核劑為山梨醇類透明成核劑。其中，山梨醇類透明成核劑為1,3：2,4-二(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-二(對甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-二(3,4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇或1,3；2,4-二(4’-丙基亞苄基)-1-丙基山梨醇，或者，山梨醇類透明成核劑為1,3：2,4-二(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇和1,3：2,4-二(3,4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇的混合物。
本發明還提供了應用顆粒狀透明成核劑製備的聚合物，此聚合物在生產過程中添加1-4‰重量的顆粒狀成核劑。
本發明還提供了應用顆粒狀成核劑生產性能均勻的聚合物的方法，其特徵在於在聚合物樹脂加工過程中添加1-4‰重量的上述顆粒狀成核劑。
本發明還提供了應用顆粒狀成核劑生產的聚合物製品。
本發明還提供了一種製備顆粒狀成核劑的方法，其特徵在於按照活性成分含量要求準備粉末狀成核劑，然後在粉末狀成核劑中加入水並進行攪拌，水的重量為粉末狀成核劑粉末重量的0.25-4.0倍，粉末狀成核劑和水攪拌均勻後進行擠壓造粒，擠壓的壓力為0.5-7Mpa，調整含水粉末的含水量與擠壓壓力，使含水量與擠壓壓力之比為0.15-0.40，然後將擠壓造粒獲得的顆粒進行烘乾，得到顆粒狀成核劑。其中，製備顆粒狀成核劑的方法中，水中還加入粘結劑，粘結劑的重量占水和粉末狀成核劑總重量的0.01%-2.00%。優選的， 粘結劑為水溶性直鏈高分子聚合物。
本發明之功效在於：為了解決透明成核劑的流動性、透明成核劑應用的便利性和在聚合物中的應用性能，本發明通過將透明成核劑製備成顆粒，或者也可以加入微量的粘結劑，製備得到的顆粒狀成核劑不僅保證其流動性，而且要保證顆粒狀成核劑中的顆粒提高聚合物物的性能。這種思路改變了一直認為透明成核劑需要較細力度的常規認識。
本發明的高純度顆粒狀成核劑在製備過程中不需要加入其它物質或者僅僅添加微量的粘結劑，因此，透明成核劑顆粒物繼承了高純度透明成核劑固有的性能，同時實現了生產過程中添加的便利性，添加的重量不需要增加，製備得到的聚合物性能不僅不降低，反而提高，尤其是顆粒狀透明成核劑，其平均徑向抗壓碎強度在1.0-15N/cm的情況下，其製備的聚合物比粉末狀透明成核劑製備的聚合物在透明度上還能夠增強，而且本發明的顆粒狀透明成核劑製備的聚合物不存在透明度不均勻的情況。
為保證獲得顆粒狀透明成核劑能夠滿足平均徑向抗壓碎強度的要求，對造粒的工藝進行了深入研究，得到造粒過程中粉末含水量和造粒壓力之間的關係，獲得了具有最優平均徑向抗壓碎強度顆粒的最佳造粒條件。
下面的詳細說明，尤其是具體實施方式描述了其他有益效果和新的特徵，下面的具體實施方式的詳細說明解釋本發明的原理。
本發明的示例實施例全面詳細描述如下。本發明以不同的形式描述且其不應被解釋為僅限於此處所列的實施例；相反，這些實施例的公開是為了滿足適用的法律要求。
本發明之相關名詞解釋：有效成分是指能夠對聚合物的性能具有直接影響作用的成分，例如顆粒狀成核劑中能夠改善聚合物透明性能的成分山梨醇類透明成核劑，例如1,3：2,4-二(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-二(對甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-二(3,4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3；2,4-二(4’-丙基亞苄基)-1-丙基山梨醇均為有效成分，為了保證有效成分能夠穩定、便於運輸或便於使用而添加的其他助劑則不屬於有效成分。
對於透明成核劑來說，透明成核劑的有效成分含量一般是指透明成核劑的純度。例如透明成核劑中有效成分的含量為98%是指透明成核劑的純度為98%。
製備實施例
將5000g純度為95%以上的透明成核劑加入1250-10000g的水中，在擠壓造粒機中擠壓獲得柱體顆粒，調整擠壓的壓力，調整含水粉末的含水量與擠壓壓力之比來調整顆粒密度，將擠壓造粒獲得的顆粒進行烘乾，獲得具有不同平均徑向抗壓碎強度的顆粒狀透明成核劑產品。依序如下方 法製備顆粒狀透明成核劑：顆粒A：1,3：2,4-二(對甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇；顆粒B：1,3：2,4-二(3,4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇；顆粒C：1,3；2,4-二(4’-丙基亞苄基)-1-丙基山梨醇。
顆粒體積的測量方法(篩析法)
將孔徑為3.5mm、0.25mm篩盤和底盤按在大小順序疊加，共三層。將100克樣品(m)倒入最上層的3.5mm篩盤中，蓋上蓋，用手托住篩析搖振3-5分鐘(min)，移去蓋，取下最上層篩，將篩上物倒出，稱重。此為大顆粒的重量(m大顆粒)。
重複上述操作，每層篩盤搖振相同的時間後取下，把底盤的樣品倒出，稱重。此為小顆粒重量(m小顆粒)。重複三次取平均值。中顆粒含量通過下式計算：中顆粒百分含量=(100-(m大顆粒+m小顆粒))/100
顆粒堆積密度的測量方法：堆積密度的測量方法：在20℃的溫度和60%的濕度下，將裝有35克樣品、直徑為38mm的200ml測量量筒從10-20mm的高度處向一塊橡膠墊上敲落50次。然後測量該圓筒中樣品的體積計算堆積密度。重複三次該步驟得到一個平均值，作為該測量測得的堆積密度。
流動性測量：在休止角測定儀(GB11986-89)中，將30克樣品從漏斗上方慢慢加入，從漏斗底部漏出的物料在水平面上形成圓錐狀堆積體的傾斜角，量取圓錐狀堆積體的高度h和直徑R，通過公式計算出休止角。該休止角度用作 流動性質的一個指標，休止角度越小，流動性越高。
分散性測量：用亨舍爾(Henschel)混合器將1000重量份的均聚聚丙烯樹脂、2或1重量份的成核劑粉未或顆粒進行幹混合，用雙螺杆擠出機在210℃進行擠壓成型。用水冷卻所得的條帶並將之切割成粒。將上述顆粒在樹脂溫度為230℃和模塑溫度為60℃下進行注射模塑，以製備厚度為1mm的60mm×60mm的，測定試驗片材的成核劑組合物未分散導致的斑點數目和試驗片材的霧度，同時作空白對比。
硬度測量方法
KQ-3型自動顆粒強度測定儀，量程為0-150mm，靈敏度設置為12.34。將待測試樣兩端用零號砂紙磨平，用遊標卡尺量取顆粒長度後，將樣品放入測試檯面正中間，按儀器規程進行測量。同一樣品測試40-100顆，取平均值。單顆試樣徑向抗壓強度按公式計算，Pi徑為單顆試樣徑向抗壓碎強度為N/cm；Fi為單顆試樣徑向抗壓碎力為N；L為單顆試樣長度為cm。
霧度測量：執行ASTM D1003
實施例1透明成核劑顆粒的製備及應用其製備聚合物
1.透明成核劑顆粒的製備
採用有效成分含量為98%的(1,3：2,4-二(對甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇)成核劑加0.25-2倍重量的水濕潤，按照不同的壓力擠壓造粒獲得濕潤顆粒，然後烘乾，分別測量成核劑的堆積密度和中顆粒重量占比，獲得透明成核劑顆粒A1、 A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9、A10、A11、A12、A13、A14，同時採用(1,3：2,4-二(對甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇)成核劑粉末A15作為對照。
採用有效成分含量為98%的(1,3：2,4-二(3,4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇)成核劑加0.25-2倍重量的水濕潤，按照不同的壓力擠壓造粒獲得濕潤顆粒，然後烘乾，分別測量成核劑的堆積密度和中顆粒重量占比，獲得透明成核劑顆粒B1、B2、B3、B4、B5、B6、B7、B8、B9、B10、B11、B12、B13、B14。同時採用(1,3：2,4-二(3,4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇)成核劑粉末B15作為對照。
採用有效成分含量為98%的1,3；2,4-二(4’-丙基亞苄基)-1-丙基山梨醇成核劑加0.25-2倍重量的水濕潤，按照不同的壓力擠壓造粒獲得濕潤顆粒，然後烘乾，分別測量成核劑的堆積密度和中顆粒重量占比，獲得透明成核劑顆粒C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14。同時採用1,3；2,4-二(4’-丙基亞苄基)-1-丙基山梨醇成核劑粉末C15作為對照，如下表1所示。
製備顆粒A5、顆粒A6、顆粒A7、顆粒A8、顆粒A9、顆粒A10、顆粒A11、顆粒B5、顆粒B6、顆粒B7、顆粒B8、顆粒B9、顆粒B10、顆粒B11、顆粒C5、顆粒C6、 顆粒C7、顆粒C8、顆粒C9、顆粒C10、顆粒C11時，含水量與擠壓壓力之比為在0.15-0.40之間調整。
顆粒狀成核劑的平均徑向抗壓碎強度、中顆粒的占比和流動性是及其相關的，當抗壓碎強度過小(小於0.2N/cm)的時候，中顆粒占比低，則會導致流動性非常差，當平均徑向抗壓碎強度小於1N/cm時流動性稍差。抗壓碎強度逐漸增大，則會導致中顆粒占比提高，同時流動性增強。
2.透明成核劑顆粒製備聚合物
聚合物基料中添加成核劑顆粒A1、顆粒A2、顆粒A3、顆粒A4、顆粒A5、顆粒A6、顆粒A7、顆粒A8、顆粒A9、粉末A10、顆粒A11、顆粒A12、顆粒A13、顆粒A14、粉末A15，顆粒B1、顆粒B2、顆粒B3、顆粒B4、顆粒B5、顆粒B6、顆粒B7、顆粒B8、顆粒B9、粉末B10、顆粒B11、顆粒B12、顆粒B13、顆粒B14、粉末B15，顆粒C1、顆粒C2、顆粒C3、顆粒C4、顆粒C5、顆粒C6、顆粒C7、顆粒C8、顆粒C9、粉末C10、顆粒C11、顆粒C12、顆粒C13、顆粒C14、粉末C15，添加重量為聚合物重量的2‰，製備得到聚合物測試聚合物的霧度、白點、晶點、聚合物透明均勻度等情況。
其中所用基料為均聚聚丙烯，MI=10g/10min；
聚合物透明均勻度是通過測量聚合物生產後的產品的多點抽樣測量霧度，按照多點交叉抽樣規則，接近的1-5處抽樣點霧度值高於最低霧度值5個點的，為偶見部分不均勻，如果5處以上抽樣點霧度值高於最低霧度值5個點，則部分不均勻，如果不存在上述兩種情況的則判定為均勻。
該資料表證明，抗壓碎強度過大，大於25N/cm的時候，則白點增加，霧度效果不好，當顆粒的抗壓碎強度大於15N/cm時，因為顆粒分散慢，導致聚合物透明均勻度不是非常理想。因此抗壓碎強度在小於25N/cm時能夠滿足製備聚合物性能的要求，小於15N/cm時可避免聚合物透明不均勻的問題。
生產聚合物時，產生滯留成核劑的重量占總投入成核劑的0.5%，聚合物的性能均勻。
在製備透明成核劑過程中，通過調整加水量和調整擠壓造粒的壓力強度，獲得不同平均徑向抗壓碎強度的顆粒，同時測試顆粒對聚合物性能的影響，發現當平均徑向抗壓碎強度在0.2-25.0N/cm時能夠滿足聚合物製備過程中的流動性，同時能夠滿足聚合物性能的基本要求，當平均徑向抗壓碎強度在1.0-15.0N/cm時，則不僅能夠保證透明成核劑顆粒在生產聚合物過程中填料的流動性優良，而且能夠提高成核劑對聚合物的透明性能，尤其會提高聚合物的透明均勻性。因此將透明成核劑原藥做成特定強度的顆粒後，不僅優化了透明成核劑的應用方式，提高了透明成核劑的應用效果。
通過上面的實施例方法，不斷調整擠壓造粒的粉末含水量和擠壓的壓力，在粉末含水量和擠壓壓力的比值為 0.15-0.40時，能夠獲得滿足顆粒平均徑向抗壓碎強度的顆粒，保證顆粒在聚合物中的性能。
水中加入水溶性直鏈高分子聚合物試驗
在製備透明成核劑顆粒過程中，在水中加入透明成核劑和水總重量的0.01%-2.00%重量的水溶性直鏈高分子聚合物，通過實驗發現，通過加入微量的粘合劑，在增加顆粒的表面光滑性方面和改變顆粒的硬度方面能夠起到一定作用，因為加入的量少不會影響顆粒中透明成核劑的純度，同時也不會影響透明成核劑顆粒在聚合物中的性能。因此在製備顆粒狀成核劑過程中可以添加少量的粘結劑，粘結劑優選為水溶性直鏈高分子聚合物。通過添加粘結劑，因為能夠增強顆粒狀成核劑的抗壓碎強度，因此在製備過程中通過調整擠壓的壓力來調節使其抗壓碎強度滿足產品功能方面的指標。

Claims (17)

  1. 一種顆粒狀成核劑，其中該顆粒狀成核劑的平均徑向抗壓碎強度為0.2-25.0N/cm，該顆粒狀成核劑中有效成分的重量含量大於等於90%。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的顆粒狀成核劑，其中該顆粒狀成核劑的平均徑向抗壓碎強度為1.0-15N/cm，該顆粒狀成核劑中有效成分的重量含量大於等於95%，該顆粒狀成核劑為透明成核劑。
  3. 如申請專利範圍第1或2項中任一項所述的顆粒狀成核劑，其中該顆粒狀成核劑的堆積密度為0.25-0.6g/cm 3，該顆粒狀成核劑的顆粒平均體積為0.5-200mm 3。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的顆粒狀成核劑，其中該顆粒狀成核劑係由大顆粒成核劑、中等顆粒成核劑和粉末成核劑組成，其中該中等顆粒成核劑的體積為0.5-200mm 3，其中該中等顆粒成核劑總重量占成核劑總重量的百分比大於等於70%。
  5. 如申請專利範圍第4項所述的顆粒狀成核劑，其中該大顆粒成核劑重量與粉末成核劑重量之和占該顆粒狀成核劑總重量的百分比小於30%，大顆粒成核劑重量和粉末成核劑重量的比例為1：0.1-10。
  6. 如申請專利範圍第1-5項中任一項所述的顆粒狀成核劑，其中該顆粒狀成核劑之顆粒為柱體、錐體、台體、球體或橢球體。
  7. 如申請專利範圍第6項所述的顆粒狀成核劑，其中該顆粒狀成核劑之顆粒為圓柱體，圓柱體的平均圓柱半徑為0.25- 3.5mm，圓柱體的平均長度為1-12mm。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的顆粒狀成核劑，其中該顆粒狀成核劑之圓柱體的平均圓柱半徑為0.50-2.5mm。
  9. 如申請專利範圍第1-8項中任一項所述的顆粒狀成核劑，其中該顆粒狀成核劑中有效成分為透明成核劑單一化學成分，單一化學成分重量占顆粒狀成核劑總重量的百分比大於等於96%，優選大於等於98%。
  10. 如申請專利範圍第1-8項中任一項所述的顆粒狀成核劑，其中該顆粒狀成核劑中有效成分為兩種透明成核劑化學成分，兩種透明成核劑化學成分重量之和占顆粒狀成核劑總重量的百分比大於等於96%，優選大於等於98%。
  11. 如申請專利範圍第1-10項中任一項所述的顆粒狀成核劑，其中該顆粒狀成核劑為山梨醇類透明成核劑。
  12. 如申請專利範圍第11項所述的顆粒狀成核劑，其中該山梨醇類透明成核劑為1,3：2,4-二(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-二(對甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1,3：2,4-二(3,4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇或1,3；2,4-二(4’-丙基亞苄基)-1-丙基山梨醇，或者，山梨醇類透明成核劑為1,3：2,4-二(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇和1,3：2,4-二(3,4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇的混合物。
  13. 一種使用如申請專利範圍第1-12項中任一項所述的顆粒狀成核劑所製備的聚合物，該聚合物在生產過程中添加1-4‰重量的顆粒狀成核劑。
  14. 一種使用如申請專利範圍第1-12項中任一項所述的顆粒狀成核劑生產性能均勻的聚合物的方法，其中在聚合物樹 脂加工過程中添加1-4‰重量的申請專利範圍第1-12項中任一項所述的顆粒狀成核劑。
  15. 一種製備如申請專利範圍第1-12項中任一項所述的顆粒狀成核劑的方法，包括：按照活性成分含量要求準備粉末狀成核劑；然後在粉末狀成核劑中加入水並進行攪拌，水的重量為粉末狀成核劑粉末重量的0.25-4.0倍；粉末狀成核劑和水攪拌均勻後進行擠壓造粒，擠壓的壓力為0.5-7Mpa，調整含水粉末的含水量與擠壓壓力，使含水量與擠壓壓力之比為0.15-0.40；然後將擠壓造粒獲得的顆粒進行烘乾，得到所述的顆粒狀成核劑。
  16. 如申請專利範圍第15項所述的顆粒狀成核劑的方法，其中在於水中還加入粘結劑，粘結劑的重量占水和粉末狀成核劑總重量的0.01%-2.00%。
  17. 如申請專利範圍第15-16項中任一項所述的顆粒狀成核劑的方法，其中在於粘結劑為水溶性直鏈高分子聚合物。
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