TW201509894A - 醇類之氧化方法 - Google Patents

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Abstract

有機合成上由醇類至羰基化合物之氧化反應係重要的基本反應之一。本發明之解決課題為提供一種生產性高、安全簡便可以良好產率、選擇率得到目的物的醇類之氧化方法。 解決方法為，將下述一般式(1) □ (式中，R1表示烷基、芳基或芳烷基，R2表示烷基、芳基、芳烷基或氫原子)所表示之醇類氧化以製造由前述醇類衍生之羰基化合物的醇類之氧化方法中，在觸媒之存在或非存在下，使用作為氧化劑用之次氯酸鈉5水合物的醇類之氧化方法。

Description

醇類之氧化方法
本發明係有關醇類之氧化方法，特別是係有關使用作為氧化劑用之次氯酸鈉5水合物，使醇類氧化以製造由前述醇類衍生之醛類、羧酸類及酮類等之羰基化合物的醇類之氧化方法。
先前曾多次出現有關將醇類氧化以製造醛類、羧酸類或酮類等之羰基化合物的方法之報告，但所使用之氧化劑、觸媒及其廢棄物有害，或具有爆發性，又氧化反應需備有低溫條件等，因而對所使用之氧化劑存在各種制約，故多數領域中希望開發出可安全簡便以良好產率，及良好選擇率製造目的物之羰基化合物的醇類之氧化方法。
符合該類要求之方法之一曾提案，以次氯酸鈉作為氧化劑用之醇類之氧化方法，關於其曾報告不少研究事例。
例如非專利文獻1曾報告，以次氯酸鈉水溶液(pH 12~13)作為氧化劑使用，且以TEMPO(2,2,6,6-四甲基- 1-哌啶氧；2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy)作為觸媒使用，又，將NaHCO3使用作為將反應系統調整為pH 8~9之緩衝劑，另外必要時以KBr作為助觸媒使用，於0℃附近之反應溫度下將1級或2級醇氧化為各自對應之醛類或酮類。該非專利文獻1中，由其比較實驗得知，未調整pH下以pH 12~13進行反應時會極端降低目的生成物之產率，又曾報告，由TEMPO、KBr共存下次氯酸鈉水溶液之安全性試驗數據得知，室溫下次氯酸鈉會快速分解。
另外曾提案，上述作為氧化劑用之次氯酸鈉水溶液中併用由TEMPO所代表之硝醯基自由基化合物作為觸媒用的醇類之氧化方法中，該氧化反應為了進一步改善反應速度、基質之選擇性、反應溫度、廢液處理、環境調和性等為目的，係使用對作為觸媒使用之硝醯基自由基化合物之化學構造下工夫的AZADO(2-氮雜金剛烷N-羥氧基；2-azaadamantane N-oxyl)系觸媒(參考非專利文獻2、專利文獻1及2)，或藉由磷酸緩衝溶液將pH維持於約4.0~8.0，同時使用次氯酸鈉與亞氯酸鈉溶液之方法(參考專利文獻3)，或將助觸媒變更為KBr後使用Na2B4O7或ZrO(乙酸酯)2等之氧基金屬離子或其鹽之方法(參考專利文獻4)等而對使用TEMPO之觸媒系統下工夫。
先前技術文獻 專利文獻
[專利文獻1]日本專利第04,809,229號公報
[專利文獻2]日本專利第04,803,074號公報
[專利文獻3]日本特表2002-511,440號公報
[專利文獻4]日本特表2006-517,584號公報
[非專利文獻1]P. L. Anelli, et al., J. Org. Chem. 1987, 52, 2559-2562
[非專利文獻2]Y, Iwabuchi et al., J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 8412-8413
發明之概要
但作為氧化劑用之次氯酸鈉一般係以約12質量%之水溶液(pH 12~13)狀流通，該次氯酸鈉水溶液為本身具有大量水之物，且於以硝醯基自由基化合物為觸媒的醇類之氧化反應中，直接使用pH 12~13之次氯酸鈉水溶液時無法得到高產率，因此使用調整反應系統之pH用的NaHCO3等緩衝劑係不可或缺，但為了使用該緩衝劑需另使用大量水，結果會使反應系統存在極大量水。
例如非專利文獻2之實驗項[參考8413頁References(9)]中，將200mg之3-苯基丙醇氧化時，係使 用作用溶劑用之二氯甲烷3.9mL、pH調整用之NaHCO3水溶液2mL，及氧化劑之次氯酸鈉水溶液(8質量%濃度)與NaHCO3水溶液之混合物3.3mL，故相對於200mg之基質(醇類)係使用有機溶劑與水溶液之合計為9.2mL之溶液，但單純計算下，氧化基質1kg時反應系統中，不單僅水溶液就有26.5L，且若包含有機溶劑則變得必需多至之46L的溶液，導致反應系統成為極稀薄之條件。
因此反應系統係為極端稀薄條件下，以實驗室水準進行醇類之氧化反應雖無問題，但以需大量生產之工業水準進行醇類之氧化反應時，放入反應器內之醇類(基質)量有所限制，必然的使用1個反應器進行1次氧化反應所能製得之羰基化合物的生產量也將受限，因此會極端降低生產效率，且所發生之大量廢液也需龐大處理費用，故有生產成本高而缺乏實用性之問題。又，單獨以未調整pH之次氯酸鈉水溶液進行氧化反應時既使併用相間移動觸媒也多半為低產率，不適合工業生產。
為此本發明者們針對醇類之氧化反應中，不會降低反應效率或環境調和性，可提高反應系統中相對於氧化劑之基質的比例(以下稱為「相對於氧化劑之基質比例」)，解決生產效率及廢液處理問題之方法專心檢討後發現，著眼於次氯酸鈉5水合物(NaOCl．5H2O)為一般有效氯濃度約42質量%及氫氧化鈉濃度0.1質量%以下之高純度結晶，以其作為氧化劑使用時無需調整反應系統之pH，結果可盡可能減少反應系統之水分量，比較先前 以硝醯基自由基化合物為觸媒的醇類之氧化方法，可壓倒性提高相對於氧化劑之基質比例進行氧化反應，進而完成本發明。
因此，本發明之目的為提供醇類之氧化反應中，可提高相對於氧化劑之基質比例而提高生產效率之新穎的醇類之氧化方法。
即，本發明為特徵係，將下述一般式(1) (式中，R1表示烷基、芳基或芳烷基，R2表示烷基、芳基、芳烷基或氫原子)所表示之醇類氧化製造下述一般式(2) (式中，R1表示烷基、芳基或芳烷基，R3為烷基、芳基、芳烷基、氫原子或羥基)所表示之羰基化合物的醇類之氧化方法中，使用次氯酸鈉5水合物作為氧化劑的醇類之氧化方法。
本發明的醇類之氧化方法，作為基質用之醇 類為上述一般式(1)所表示之醇類，因反應系統中作為氧化劑用之次氯酸鈉5水合物無需特別使用TEMPO或AZADO等之觸媒，故對於作為該等觸媒使用之硝醯基自由基化合物(硝醯基自由基觸媒)並無立體障礙之問題，而可為立體障礙較大之2級醇類。
又，本發明之氧化方法中，作為氧化劑用之次氯酸鈉5水合物(NaOCl．5H2O)可為一般市售物無特別限制，以有效氯濃度為39質量%以上，較佳為約42質量%，且氫氧化鈉濃度(NaOH濃度)為0.2質量%以下，較佳為0.1質量%以下之高純度結晶為宜。有效氯濃度低於39質量%時保存中恐因其水分而液狀化而促進次氯酸鈉分解，又，NaOH濃度高於0.2質量%時需使用調整pH用之緩衝劑，恐降低相對於反應混合物全體之基質的比例(以下稱為「反應系統之基質比例」)。該類次氯酸鈉5水合物(NaOCl．5H2O)例如可藉由日本專利第04,211,130號公報所記載之方法製造。
本發明中，醇類之氧化反應的反應系統中將次氯酸鈉5水合物作為氧化劑使用時，次氯酸鈉5水合物可溶解於水再使用，但考量反應速度及反應系統之基質比例，一般係使用有效氯濃度12質量%以上之水溶液或粉末狀之結晶，較佳為有效氯濃度20質量%以上之水溶液或粉末狀之結晶，更佳為有效氯濃度30質量%以上之水溶液或粉末狀之結晶。作為氧化劑使用之次氯酸鈉5水合物一般其NaOH濃度為0.1質量%以下，因此可以高濃度 並可直接使用結晶。例如與有效氯濃度約12質量%之次氯酸鈉水溶液相比，有效氯濃度約42質量%之次氯酸鈉5水合物為約3.5倍之高濃度，因此除了可提升約3.5倍的相對於氧化劑之基質比例，另具有高濃度下提升反應速度之優點。使用有效氯濃度低於12質量%之次氯酸鈉5水合物時，僅就無需使用因使用調整pH用之緩衝劑所使用之水，故比較先前使用硝醯基自由基觸媒之氧化反應，仍可提高反應系統之基質比例，但僅就較低之有效氯濃度會降低相對於氧化劑之基質比例而不宜。
另外本發明之氧化方法中，以次氯酸鈉5水合物作為氧化劑用時，無需特別併用硝醯基自由基觸媒及/或相間移動觸媒即可進行反應，但必要時可併用硝醯基自由基觸媒及/或相間移動觸媒，可依適用於本發明之氧化方法的醇類之種類而藉由併用該等硝醯基自由基觸媒及/或相同移動觸媒縮短反應時間，又，可提升反應產率。
該類目的所使用之硝醯基自由基觸媒如，先前已知之各種硝醯基自由基化合物，例如，2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧(TEMPO)、4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧等之TEMPO系觸媒、2-氮雜金剛烷基-N-烴氧基化合物(AZADO)系觸媒，及氮雜二環[3,3,1]壬烷-N-烴氧基化合物等，該等可1種單獨使用外，也可使用2種以上之混合物。併用該硝醯基自由基觸媒時之使用量可為所謂的觸媒量之使用量，相對於醇類一般係使用0.00001當量以上0.1當量以下，較 佳為0.001當量以上0.01以下之範圍。
又，前述相間移動觸媒如，先前已知之各種相間移動觸媒，例如，4級銨鹽、4級鏻鹽、聚乙二醇類、冠醚(crown ether)類、烷基硫酸鹽、及烷基磺酸鹽、兩性表面活性劑等，代表物如，硫酸氫四丁基銨、溴化四丁基銨、氯化四丁基銨、Aliguat 336、硫酸氫三辛基甲基銨、18-冠-6、氯化四丁基鏻、十二烷基硫酸鈉、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼等，該等可僅1種單獨使用外，也可使用2種以上之混合物。併用該相間移動觸媒時之使用量可為所謂的觸媒量之使用量，相對於醇類一般係使用0.001當量以上0.1當量以下，較佳為0.01當量以上0.05當量以下之範圍。
本發明之氧化方法中，氧化反應可於使用溶解基質用醇類之有機溶劑的溶劑中實施，也可以不使用有機溶劑之無溶劑方式實施。溶劑中實施時之有機溶劑需為，溶劑本身不會被氧化劑之次氯酸鈉5水合物氧化之物，例如可為二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等之鹵系溶劑，或乙酸乙酯、乙酸丁酯等之酯系溶劑，或硝基苯、苯并三氟化物、4-氯苯并三氟化物等之電子不足型芳香族系溶劑等，較佳為鹵系溶劑或酯系溶劑。於使用有機溶劑之溶劑中實施本發明之氧化方法時，該有機溶劑與作為氧化劑用之次氯酸鈉5水合物之水溶液或結晶(固體)會形成不均勻系統之反應，因此較佳為併用上述相間移動觸媒。
又，本發明之氧化方法中，該氧化反應可單 純於攪拌下僅使醇類接觸氧化劑之次氯酸鈉5水合物而進行，其次雖比較先前使用硝醯基自由基觸媒之方法，其反應時間變長，但即使在室溫下仍會進行，又，於室溫以下之溫度下攪拌1天仍可以高產率得到醛類或酮類等之由醇類衍生的羰基化合物。因此本發明之氧化反應一般係於0℃以上50℃以下之反應溫度下攪拌進行，較佳於0℃以上室溫(30℃程度)以下之反應溫度下攪拌進行。反應溫度為室溫以上時，次氯酸鈉之分解反應與氧化反應會成為競爭反應，但發生次氯酸鈉分解時需增加次氯酸鈉5水合物之使用量故不宜，又，將反應溫度降低至反應系統不會固化之程度的低溫(未達0℃)時，除了需備有對應之設備，也會導致反應速度下降等，故反而優點較少。
本發明之氧化方法中，無需進行調整氧化反應時之反應系統的pH，因此可省略使用調整pH用之緩衝劑及該目的用之水，僅此即可提高反應系統之基質比例而實質提高生產效率。
藉由本發明的醇類之氧化方法，除了醇類之氧化反應中可提升相對於氧化劑之基質比例，也可因無需緩衝劑調整pH而提高反應系統之基質比例而提升生產效率。
實施發明之形態
下面將基於實施例及比較例具體說明本發明的醇類之氧化方法的較佳實施形態。又，使實施例所使用的次氯酸鈉5水合物溶解於水而作成水溶液時，其成為有效氯濃度在10~30%之範圍下pH為10~11程度。
[實施例1]
醇類係使用(-)-薄荷醇1.56g(10.0mmol)，相間移動觸媒係使用硫酸氫四丁基銨0.170g(0.50mmol)，又硝醯基自由基觸媒係使用TEMPO 0.0157g(0.10mmol)，將該等溶解於二氯甲烷30mL後放入反應容器內。其後室溫下(25℃)攪拌的同時一次性加入作為氧化劑用之次氯酸鈉5水合物的粉末狀結晶3.30g(20.1mmol)，結束氧化劑添加後攪拌反應2小時。以約30分鐘反應系統溫度上升0℃之程度，使反應開始至2小時後結束時為30℃。
該(-)-薄荷醇之氧化反應中，添加氧化劑開始反應起2小時後之反應系統取出反應液樣品，以4-氯苯并三氟化物作為內部標準物質用，藉由氣相色譜法(GC)對反應液進行內標分析，結果確認以87%之產率生成薄荷酮。
[實施例2]
除了使用2,6-二甲基-4-庚醇1.44g(10.0mmol)、 硫酸氫四丁基銨0.170g(0.50mmol)及TEMPO 0.0156g(0.10mmol)，將該等溶解於二氯甲烷30mL中，又，使用次氯酸鈉5水合物之粉末狀結晶4.94g(30.0mml)外，與上述實施例1相同進行氧化反應。以約45分鐘反應溫度上升10℃之程度，使反應開始至2小時後結束時為30℃。
與實施例1相同對反應液進行內標分析，結果確認以73%之產率生成2,6-二甲基-4-庚酮。
[實施例3]
除了使用1.-甲基-2-氮雜金剛烷-N-烴氧(通稱1-Me-AZADO)0.0162g(0.10mmol)取代實施例2所使用之TEMPO，及使用次氯酸鈉5水合物之粉末狀結晶2.31g(14.0mml)外，與實施例2相同進行氧化反應。添加氧化劑開始反應起30分鐘後，與實施例1相同藉由GC進行內標分析，結果以95%之產率生成2,6-二甲基-4-庚酮。
[實施例4]
將2-辛醇1.30g(10.0mmol)、硫酸氫四丁基銨0.170g(0.50mmol)及TEMPO 0.021g(0.13mmol)溶解於二氯甲烷10mL後放入反應容器內，將反應容器內之液溫冷卻至5℃後，攪拌下一次性加入次氯酸鈉5水合物之粉末狀結晶2.00g(12.2mmol)，於反應容器內之液溫保持5℃下15分鐘後進行GC分析，結果原料醇完全消 失。添加氧化劑開始反應起通算30分鐘後結束反應。
結束反應後將亞硫酸鈉水溶液20mL加入所得之反應混合物中，使有機相分液。以二氯甲烷30mL萃取水相，總含有機相後以水30mL洗淨，再以無水硫酸鈉乾燥，減壓餾去溶劑得1.27g之殘渣。以庫格爾輥(Kugelrohr)蒸餾(45 torr烘烤溫度120~130℃)所得之殘渣0.42g，得0.40g之2-辛酮。單離精製後之產率為95%。
[實施例5~18]
醇類係使用2-辛醇1.30g(10.0mmol)，氧化劑係使用次氯酸鈉5水合物1.97g(12.0mmol)、硝醯基自由基觸媒係使用TEMPO 0.0156g(0.10mmol)，又，相同移動觸媒係使用0.05mmol之硫酸氫四丁基銨(TBAS)或溴化四丁基銨(TBAB)，另外使用表1所示之有機溶劑30mL，於表1所示的氧化劑之使用狀態及有效氯濃度、有無相間移動觸媒、反應溫度(室溫：20~30℃)與反應時間之條件下，與實施例1相同攪拌下進行氧化反應，與實施例1相同藉由GC進行內標分析，求取氧化反應之生成物的2-辛酮之產率。
結果如表1所示。
[比較例1]
除了使用一般市售物pH 13.1及有效氯濃度12.9質量 %之次氯酸鈉水溶液6.59g(12.0mmol)，取代次氯酸鈉5水合物作為氧化劑用外，與上述實施例5相同於反應溫度5℃未調整pH下進行氧化反應。與實施例1相同藉由GC進行內標分析，調查2-辛酮之產率。
結果如表1所示。
[比較例2]
除了使用一般市售pH 13.1及有效氯濃度12.6質量%之次氯酸鈉水溶液6.73g(12.0mmol)，取代次氯酸鈉5水合物作為氧化劑用，及未添加TEMPO外，與上述實施例5相同於反應溫度5℃未調整pH下進行氧化反應。與實施例1相同藉由GC進行內標分析，調查2-辛酮之產率。
結果如表1所示。
[實施例19]
將2-辛醇13.0g(100mmol)、硫酸氫四丁基銨1.70g(5.00mmol)及TEMPO 0.156g(1.00mmol)之混合液放入反應容器內，未溶解於有機溶劑下，將反應容器內之液溫冷卻至5℃後，攪拌下液溫維持5~10℃的同時，以1小時40分鐘將次氯酸鈉5水合物結晶溶解於水所得的有效氯濃度25.3質量%之水溶液33.7g(120mmol)滴入前述混合液中。結束滴液20分鐘後(開始滴液起2小時後)與實施例1相同藉由GC進行內標分析，結果以96%之產率生成2-辛酮。
[實施例20]
除了以1-Me-AZADO 0.0163g(0.10mmol)作為硝醯基自由基觸媒使用，取代實施例5所使用之TEMPO外，與實施例5相同進行氧化反應。開始氧化反應起1小時後與實施例1相同藉由GC進行內標分析，結果以超過99%之產率生成2-辛酮。
[實施例21]
將1-辛醇1.31g(10.1mmol)、硫酸氫四丁基銨0.170g(0.50mmol)及TEMPO 0.0156g(0.10mmol)溶解於二氯甲烷30mL後放入反應容器內，將反應容器內之液溫冷卻至5℃後，攪拌下加入次氯酸鈉5水合物結晶 1.81g(11.0mmol)，其後直接將液溫保持於5℃，攪拌進行氧化反應。開始氧化反應起1小時後，與實施例1相同藉由GC進行內標分析，結果以91%之產率生成1-辛醛。
[實施例22]
將苄醇1.10g(10.1mmol)、溴化四丁基銨0.161g(0.50mmol)、TEMPO 0.0160g(0.10mmol)及m-二氯苯(GC內標物質)1.22g溶解於二氯甲烷30mL後放入反應容器內，將反應容器內之液溫冷卻至5℃後，攪拌下加入次氯酸鈉5水合物結晶1.99g(12.1mmol)，其後去除冰浴升溫至室溫，攪拌下進行氧化反應。開始氧化反應起1小時後，與實施例1相同藉由GC進行內標分析，確認以93%之產率生成苯甲醛。
[實施例23]
將3-辛醇1.31g(10.1mmol)、硫酸氫四丁基銨0.169g(0.50mmol)、TEMPO 0.0154g(0.10mmol)及4-氯苯并三氟化物(GC內標物質)1.55g溶解於二氯甲烷30mL後放入反應容器內，將反應容器內之液溫冷卻至5℃後，攪拌下加入次氯酸鈉5水合物結晶1.98g(12.0mmol)，其後去除冰浴升溫至室溫，攪拌下進行氧化反應。開始氧化反應起1小時後，與實施例1相同藉由GC進行內標分析，確認以96%之產率生成3-辛酮。
[實施例24]
將3-辛醇1.31g(10.1mmol)、硫酸氫四丁基銨0.170g(0.50mmol)、TEMPO 0.0155g(0.10mmol)溶解於二氯甲烷30mL後放入反應容器內，將反應容器內之液溫冷卻至5℃後，攪拌下加入次氯酸鈉5水合物結晶1.98g(12.0mmol)，其後直接將液溫保持於5℃，攪拌下進行氧化反應。開始氧化反應起1小時後，與實施例1相同藉由GC進行內標分析，結果以97%之產率生成3-辛酮。
[實施例25]
將3-辛醇1.30g(10.0mmol)、硫酸氫四丁基銨0.160g(0.50mmol)、TEMPO 0.020g(0.13mmol)溶解於二氯甲烷10mL後放入反應容器內，將水0.2mL加入反應容器後，將液溫冷卻至8℃，攪拌下加入次氯酸鈉5水合物結晶2.0g(12.2mmol)，其後於15℃下攪拌40分鐘進行氧化反應。
結束反應後，將亞硫酸鈉水溶液20mL加入所得反應混合物中，使有機相分液後，再度水洗該有機相，以硫酸鈉酐乾燥後，減壓餾去溶劑，得1.30g殘渣。以庫格爾輥蒸餾(65 torr，烘烤溫130~140℃)所得殘渣0.40g，得0.38g之無色透明液體。以GCMS分析所得之無色透明體，結果含有純度99.71%之3-辛酮與0.29%之 3-辛醇。單離所得之3-辛酮的產率為96%。
[實施例26]
將1-十二烷醇0.56g(3.0mmol)、硫酸氫四丁基銨0.051g(0.15mmol)、TEMPO 0.005g(0.03mmol)溶解於二氯甲烷30mL後放入反應容器內，將反應容器內之液溫冷卻至0℃後，加入次氯酸鈉5水合物結晶1.2g(7.3mmol)，攪拌下進行氧化反應。開始氧化反應起10分鐘後返回室溫，1小時後再加入次氯酸鈉5水合物結晶1.2g(7.3mmol)。經3小時重覆3次該操作後，室溫下再攪拌9小時進行反應。結束反應後，將水20mL加入反應混合物中，使有機液分液，以無水硫酸鎂乾燥所得之有機相後，減壓餾去溶劑得0.7267g之殘渣。以矽膠柱色譜法精製所得殘渣，得0.56g之十二烷酸。單離所得之十二烷酸的產率為93%。
[比較例3]
實施例20之以1-Me-AZADO作為觸媒用之氧化反應中，除了使用pH 13.1及有效氯濃度12.6質量%之一般的次氯酸鈉水溶液6.78g(12.0mmol)，取代次氯酸鈉5水合物結晶外，與實施例20相同於反應溫度5℃未調整pH下進行氧化反應。與實施例1相同藉由GC進行內標分析，結果1小時生成14%之2-辛酮。

Claims (9)

  1. 一種醇類之氧化方法，其特徵為將下述一般式(1) (式中，R1表示烷基、芳基或芳烷基，R2表示烷基、芳基、芳烷基或氫原子)所表示之醇類氧化而製造下述一般式(2) (式中，R1表示烷基、芳基或芳烷基，R3表示烷基、芳基、芳烷基、氫原子或羥基)所表示之羰基化合物的醇類之氧化方法中，使用次氯酸鈉5水合物作為氧化劑。
  2. 如請求項1之醇類之氧化方法，其中前述氧化劑之次氯酸鈉5水合物係使用作為有效氯濃度12質量%以上之水溶液或結晶。
  3. 如請求項2之醇類之氧化方法，其中前述氧化劑之次氯酸鈉5水合物係使用作為有效氯濃度20質量%以上之水溶液或結晶。
  4. 如請求項1~3中任一項之醇類之氧化方法，其中由前述次氯酸鈉5水合物所構成之氧化劑係與硝醯基自由 基觸媒及/或相間移動觸媒一同使用。
  5. 如請求項4之醇類之氧化方法，其中前述硝醯基自由基觸媒為由2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧(TEMPO)系觸媒、2-氮雜金剛烷-N-烴氧基化合物(AZADO)系觸媒、及氮雜二環[3,3,1]壬烷-N-烴氧基化合物中所選出的1種或2種以上之混合物。
  6. 如請求項4或5之醇類之氧化方法，其中前述相間移動觸媒為由4級銨鹽、4級鏻鹽、聚乙二醇類、冠醚類、烷基硫酸鹽、及烷基磺酸鹽、兩性表面活性劑等所選出的1種或2種以上之混合物。
  7. 如請求項1~6中任一項之醇類之氧化方法，其中前述醇類之氧化係於溶解醇類的同時不受前述氧化劑氧化之有機溶劑的存在下進行。
  8. 如請求項1~6中任一項之醇類之氧化方法，其中前述醇類之氧化係於不使用有機溶劑之無溶劑下進行。
  9. 如請求項1~8中任一項之醇類之氧化方法，其中前述醇類之氧化係於不調整pH下進行。
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