TW201504720A - 貼合方法及液狀流失防止劑 - Google Patents
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Abstract
本發明係使液狀聚合性組成物介於具有圖像顯示部之基部與透光性構件之間的貼合方法,抑制液狀聚合性組成物之流失。
使液狀聚合性組成物(4)介於具有圖像顯示部之基部(2)與透光性構件(3)之間貼合的貼合方法,前述貼合方法具有在前述具有圖像顯示部之基部(2)或前述透光性構件(3)之外周部灌注(potting)光硬化型及/或熱硬化型之液狀流失防止劑(5)的步驟,前述液狀流失防止劑(5)係剛灌注於前述具有圖像顯示部之基部(2)或前述透光性構件(3)後之面積為100時,以灌注後經過30秒後之面積的值所定義的面積擴展特性值為103~150。
Description
本發明係有關使液狀聚合性組成物聚合之聚合物介於具有圖像顯示部之基部與透光性構件之間的貼合方法。又,本發明係有關使液狀聚合性組成物介於具有圖像顯示部之基部與透光性構件之間,貼合前述具有圖像顯示部之基部與前述透光性構件的貼合方法中,防止前述液狀聚合性組成物由前述具有圖像顯示部之基部與前述透光性構件之間流失的液狀流失防止劑。
用於平板PC(personal computer)、桌上型PC,筆記型PC,影印機、列印機、傳真機、行動資訊終端、行動電話終端、智慧型手機終端等之圖像顯示裝置等之製造步驟中,以液狀聚合性組成物或液狀接著劑貼合具有圖像顯示部之基部與透光性構件的方法已為人知。
例如專利文獻1提案藉由使光硬化型樹脂組成物介於具有圖像顯示部之基部與透光性構件之間,經光硬化形成樹脂硬化物層,製造圖像顯示裝置的方法。此時,為了控制使光硬化型樹脂組成物介於具有圖像顯示部
之基部與透光性構件之間時的厚度,因此在具有圖像顯示部之基部與具有遮光部之透光性構件之間的外周部使用間隔件。但是此間隔件僅可介於前述外周部之一部分,因此塗佈光硬化型樹脂組成物時,可能會流失至欲塗佈光硬化型樹脂組成物之區域外。又。有間隔件與無間隔物之處,對具有圖像顯示部之基部與透光性構件之應力變成不均勻,因此可能造成顯示不良及厚度不均等之不良現象。
專利文獻1雖記載如圖9所示,不使用間隔件,製造圖像顯示裝置的方法,但是不使用間隔件時,厚度控制不易,而產生厚度不均,或有可能無法防止塗佈光硬化型樹脂組成物時之流失。
[專利文獻1]JP4984083B
本發明有鑑於上述狀況而完成者,本發明之目的係提供使用液狀聚合性組成物貼合具有圖像顯示部之基部與透光性構件時,可防止液狀聚合性組成物由具有圖像顯示部之基部與透光性構件之間流出,且不會產生因圖像顯示部之變形所造成的顯示不良,可形成高亮度及高對比之圖像顯示的技術。
本發明人等為了解決上述課題而精心檢討的結果,發現藉由在具有圖像顯示部之基部與透光性構件之外周部塗佈具有特定之形狀保持力的熱硬化型及/或光硬化型之液狀流失防止劑,可防止液狀聚合性組成物之流失。
亦即,本發明係使液狀聚合性組成物聚合之聚合物介於具有圖像顯示部之基部與透光性構件之間的貼合方法,藉由在具有圖像顯示部之基部及/或透光性構件之外周部塗佈液狀流失防止劑,防止液狀聚合性組成物之流出者。此時,液狀流失防止劑為將液狀流失防止劑剛灌注於前述具有圖像顯示部之基部或前述透光性構件後之面積為100時,以灌注後經過30秒後之面積的值所定義的面積擴展特性值為103~150時,液狀流失防止劑之形狀保持力優異,極有效地防止液狀聚合性組成物之流出。
本發明之重要技術為以下[1]~[10]。
[1]一種貼合方法,其係藉由使液狀聚合性組成物介於具有圖像顯示部之基部與透光性構件之間進行聚合,貼合前述具有圖像顯示部之基部與前述透光性構件的貼合方法,其特徵係前述貼合方法具有下述步驟:使防止前述液狀聚合性組成物由前述具有圖像顯示部之基部與前述透光性構件之間流失之光硬化型及/或熱硬化型的液狀流失防止劑,灌注於前述具有圖像顯示部之基
部或前述透光性構件之外周部後,將前述液狀聚合性組成物塗佈於前述具有圖像顯示部之基部或前述透光性構件之前述貼合區域之含有重心部的區域的步驟;重疊前述具有圖像顯示部之基部與前述透光性構件,使前述液狀聚合性組成物及前述液狀流失防止劑介於前述具有圖像顯示部之基部與前述透光性構件之間的步驟;將介於前述具有圖像顯示部之基部與前述透光性構件之間的前述液狀聚合性組成物及前述液狀流失防止劑進行聚合、硬化的步驟;前述液狀流失防止劑係剛灌注於前述具有圖像顯示部之基部或前述透光性構件後之面積為100時,以灌注後經過30秒後之面積的值所定義的面積擴展特性值為103~150。
[2]如上述[1]之貼合方法,其係使用錐/平板型黏度計,以前述錐/平板型黏度計之錐之旋轉速度為1rpm所測定之前述液狀流失防止劑在25℃下的黏度與以前述錐之旋轉速度為10rpm所測定之前述液狀流失防止劑在25℃下的黏度之比的下述(式1)表示之值在1.1~5.0之範圍,(以旋轉速度1rpm測定的黏度)/(以旋轉速度10rpm測定的黏度)‧‧‧‧(式1)。
[3]如上述[1]或[2]之貼合方法,其中前述液狀流失防止劑之硬化收縮率為3.5%以下。
[4]如上述[1]~[3]中任一項之貼合方法,其中使用錐/
平板型黏度計,以前述錐/平板型黏度計之錐之旋轉速度為5rpm所測定之前述液狀流失防止劑在25℃下的黏度為12000~200000mPa‧s。
[5]如上述[1]~[4]中任一項之貼合方法,其中使用錐/平板型黏度計,以前述錐/平板型黏度計之錐之旋轉速度為5rpm所測定之前述液狀聚合性組成物在25℃下的黏度為500mPa‧s~10000mPa‧s。
[6]如上述[1]~[5]中任一項之貼合方法,其中前述液狀聚合性組成物之硬化收縮率為3.5%以下。
又,本說明書所記載之黏度,無特別記載時為使用錐/平板型黏度計(Brookfield公司製、型式:DV-II+Pro、錐的型號:CPE-42或CPE-52),以錐之旋轉速度5rpm的條件下測定的黏度值。
[7]一種液狀流失防止劑,其係如上述[1]~[6]中任一項之貼合方法所使用的液狀流失防止劑,且剛灌注於前述具有圖像顯示部之基部或前述透光性構件後之面積為100時,以灌注後經過30秒後之面積值所定義的面積擴展特性值為103~150。
[8]如上述[7]之液狀流失防止劑,其係使用錐/平板型黏度計,以前述錐/平板型黏度計之錐之旋轉速度為1rpm所測定之前述液狀流失防止劑在25℃下的黏度與以前述錐之旋轉速度為10rpm所測定之前述液狀流失防止劑在25℃下的黏度之比的下述(式1)表示之值在1.1~5.0之範圍,
(以旋轉速度1rpm測定的黏度)/(以旋轉速度10rpm測定的黏度)‧‧‧‧(式1)。
[9]如上述[7]或[8]之液狀流失防止劑,其中前述液狀流失防止劑之硬化收縮率為3.5%以下。
[10]如[7]~[9]中任一項之液狀流失防止劑,其係使用錐/平板型黏度計,以前述錐/平板型黏度計之錐之旋轉速度為5rpm所測定之前述液狀流失防止劑在25℃下的黏度為12000~200000mPa‧s。
依據本發明之貼合方法時,使用液狀聚合性組成物貼合具有圖像顯示部之基部與透光性構件時,藉由在具有圖像顯示部之基部及/或透光性構件之外周部塗佈熱硬化型及/或光硬化型之具有特定形狀保持力的液狀流失防止劑,可防止液狀聚合性組成物由具有圖像顯示部之基部與透光性構件之間流出。
又,依據本發明之貼合方法時,將存在於具有圖像顯示部之基部與透光性構件之間之液狀聚合性組成物進行聚合後的聚合物,因具有特定之數值以下的硬化收縮率,因此可減輕因聚合物之聚合時之硬化收縮所產生之內部應力,可使聚合物追隨具有圖像顯示部之基部與透光性構件之翹曲。因此,可大幅抑制圖像顯示部之顯示不良或由液狀聚合性組成物進行聚合後之聚合物之具有圖像顯示部之基部及/或透光性構件之剝離。
相較於以往設置於具有圖像顯示部之基部與
透光性構件之間的空隙,可將本發明之液狀聚合性組成物之折射率調整為接近圖像顯示部之構成面板或透光性構件之構成面板之折射率的數值。此乃是藉由設置與液狀聚合性組成物不同之液狀流失防止劑,可更彈性地選擇液狀聚合性組成物之成分或調整量的緣故。此情況,可抑制透光性構件與液狀聚合性組成物之聚合物之界面或液狀聚合性組成物之聚合物與圖像顯示部之界面之光的反射。結果藉由本發明之貼合方法所製造的圖像顯示裝置可為無顯示不良之高亮度及高對比顯示。
特別是具有圖像顯示部之基部為液晶顯示面
板時,可確實防止液晶材料之配向散亂等之顯示不良,可為高品質之圖像顯示。
此外,依據本發明之貼合方法所製造的圖像顯示裝置時,因液狀聚合性組成物之聚合物介於具有圖像顯示部之基部與透光性構件之間,因此防衝撃變得更強。
又,依據本發明之圖像顯示裝置時,相較於在具有圖像顯示部之基部與透光性構件之間設置空隙之習知例,變得更薄型的圖像顯示裝置。
1‧‧‧顯示裝置
2‧‧‧具有圖像顯示部之基部
3‧‧‧透光性構件
4‧‧‧液狀聚合性組成物
5‧‧‧液狀流失防止劑
6‧‧‧透光性構件或具有圖像顯示部之基部
7‧‧‧重心部
8‧‧‧UV光
[圖1]表示依據本發明之貼合方法所製造之顯示裝置之實施形態之重要部分的剖面圖。
[圖2]表示本發明之貼合方法之實施形態中構成重心部分之區域例的圖。
[圖3]表示本發明之貼合方法之實施形態中之流失防止劑之塗佈區域例的圖。
[圖4]表示本發明之貼合方法之實施形態中之流失防止劑之塗佈區域例的圖。
[圖5]表示本發明之貼合方法之實施形態的圖。
[圖6]表示本發明之貼合方法之實施形態的圖。
[圖7]表示本發明之貼合方法之實施形態中之液狀聚合性組成物之塗佈方法例的圖。
[圖8]表示本發明之實施例中之液狀流失防止劑之塗佈形狀的圖。
[圖9]表示藉由以往技術之貼合方法所製造之顯示裝置之重要部分的剖面圖。
以下具體說明本發明。又,以下所述之實施形態係本發明之較佳的具體例,有時在技術上有較佳的各種限定,但是本發明不限於此等之實施形態者。
本發明之貼合方法所適用之顯示裝置1之實施形態例如圖1所示。圖1中,具有圖像顯示部之基部2與透光性構件3經由液狀聚合性組成物4進行貼合,且在具有圖像顯示部之基部2及透光性構件3之外周部形成有防止液狀
聚合性組成物4之流失的液狀流失防止劑5。
具有圖像顯示部之基部2係由玻璃基板等之
基板所構成,該基板上形成具有各種圖像機能之構造物,構成顯示裝置1之圖像顯示部者。適用的顯示裝置無特別限定,可適用於各種顯示裝置。例如有行動電話終端、行動遊樂器、平板PC或智慧型手機終端等之液晶顯示裝置。以下說明製造液晶顯示裝置的情形。
透光性構件3係由與具有圖像顯示部之基部2
相同程度大小之例如矩形平板狀之透光性材料所形成。此透光性構件3,較佳為使用例如光學玻璃或丙烯酸樹脂等之塑料。
液狀聚合性組成物4可含有聚合性化合物與非聚合性化合物,且聚合性化合物與非聚合性化合物均勻混合的組成物,只要是聚合反應後,變得無流動性,可保持形狀者,即無特別限定。又,聚合反應之形式也無特別限定,例如有熱聚合、光聚合等,較佳為光聚合。
液狀流失防止劑5含有聚合性化合物及/或非
聚合性化合物及熱聚合起始劑及/或光聚合起始劑,藉由熱及/或光進行聚合者,剛灌注於具有圖像顯示部之基部2或透光性構件3之面積為為100時,以灌注後經過30秒後之面積的值所定義的面積擴展特性值具有103~150者時,則無特別限定。又,面積擴展特性值通常可在22~24℃下測定。又,將液狀流失防止劑5剛灌注於基部2或透光性構件3後之面積及灌注後經過30秒後之面積係將液
狀流失防止劑5灌注於基部2或透光性構件3(例如玻璃板)後,將液狀流失防止劑5與基部2或透光性構件3接觸的面積,經測定所得的值,例如可容易由灌注面之內側測得。
液狀流失防止劑5藉由再含有無機微粒子及/
或有機微粒子,更有利於達成上述面積擴展特性值。無機微粒子、有機微粒子不僅含有微粒子,也可包含粉末狀之無機化合物上以物理被覆有機化合物或以有機化合物進行化學性表面處理的有機‧無機之複合物系微粒子。
液狀流失防止劑5所使用之無機微粒子及有機微粒子,只要是分散於以聚合性化合物及/或非聚合性化合物、熱聚合起始劑及/或光聚合起始劑所構成之液狀流失防止劑中者時,則無特別限制。
本發明之貼合方法中,為了防止液狀聚合性
組成物4之流失時,液狀流失防止劑5之上述定義之面積擴展特性值,更佳為103~135,最佳為103~125。
上述定義之面積擴展特性值為150以下時,液狀流失防止劑5之形狀保持力變得不足,因此以液狀聚合性組成物4貼合透光性構件3與具有圖像顯示部之基部2時,可充分得到防止液狀聚合性組成物4之流失的機能。又,上述定義之面積擴展特性值為103以上時,液狀流失防止劑5之流動性較佳,在操作上不易產生障礙。
欲使液狀流失防止劑之面積擴展特性值成為
103~150時,在液狀流失防止劑所含有之聚合性化合物或
非聚合性化合物之樹脂骨架中導入具有胺基甲酸酯鍵結或酯鍵結等之極性的結構較佳。
又,液狀流失防止劑在25℃下之錐之旋轉速度1rpm的黏度與錐之旋轉速度10rpm之黏度之比、亦即以下(式1)表示之值為1.1~5.0之範圍較佳,更佳為1.2~4.5。
(以旋轉速度1rpm測定的黏度)/(以旋轉速度10rpm測定的黏度)‧‧‧‧(式1)
由(式1)求得之值為1.1以上時,防止液狀聚合性組成物之流失,可得到充分之形狀保持力。又,5.0以下時,操作性良好。
欲使液狀流失防止劑之黏度比(1rpm/10rpm)成為1.1~5.0時,在液狀流失防止劑之全質量中,含有1~20%之無機微粒子及/或有機微粒子較佳。
液狀流失防止劑在25℃、旋轉速度5rpm下的黏度,較佳為12000mPa‧s~200000mPa‧s,更佳為12000mPa‧s~160000mPa‧s,最佳為15000mPa‧s~120000mPa‧s。黏度為12000mPa‧s以上時,以液狀聚合性組成物貼合透光性構件與具有圖像顯示部之基部時,可容易發揮防止液狀聚合性組成物之流失的機能。又,黏度為200000mPa‧s以下時,不易產生因塗佈液狀流失防止劑時之拉絲性變大所造成之操作性降低,因此作業效率變得良好。
又,本說明書所記載之黏度,無特別記載時
為使用錐/平板型黏度計(Brookfield公司製、型式:DV-II+Pro、錐的型號:CPE-42或CPE-52),以旋轉速度5rpm的條件下測定的黏度值。
使液狀流失防止劑硬化時之硬化收縮率,較佳為3.5%以下,更佳為2.5%以下,最佳為未達2.0%。硬化收縮率為3.5%以下時,例如智慧型手機終端的情形,在具有圖像顯示部之基部上組裝偏光板等薄膜時,不易產生因偏光板產生應變(strain)所造成之圖像顯示裝置之顯示不良。
本說明書中之液狀聚合性組成物之黏度較佳
為500mPa‧s~10000mPa‧s,更佳為800mPa‧s~8000mPa‧s,最佳為1000mPa‧s~6000mPa‧s。黏度為500mPa‧s以上時,在大氣下塗佈液狀流失防止劑,貼合透光性構件與具有圖像顯示部之基部時,液狀聚合性組成物不易由未塗佈液狀流失防止劑之部分(例如形成矩形之透光性構件及具有圖像顯示部之基部之四角)流失。又,黏度為10000mPa‧s以下時,使液狀聚合性組成物均勻推展至具有圖像顯示部之基部與透光性構件之間,不需要長時間,故作業效率良好。
使液狀聚合性組成物硬化時之硬化收縮率,較佳為3.5%以下,更佳為3.0%以下,最佳為未達2.5%。硬化收縮率為3.5%以下時,例如智慧型手機終端的情形,在具有圖像顯示部之基部上組裝偏光板等薄膜時,不易產生因偏光板產生應變所造成之圖像顯示裝置之顯示不
良。
使液狀聚合性組成物進行聚合之聚合物的折射率,較佳為1.45~1.55。25℃下之折射率為1.45~1.55時,接近透光性構件之光學玻璃或聚甲基丙烯酸甲酯等之丙烯酸樹脂之折射率,因此由具有圖像顯示部之基部至透光性構件之間之界面的折射率差變小,由顯示部不易產生影像光之散射及衰減。
塗佈後之液狀聚合性組成物的厚度,較佳為
0.05mm以上5mm以下,更佳為0.05mm以上4mm以下,最佳為0.05mm以上3mm以下。液狀聚合性組成物之厚度為0.05mm以上時,容易得到耐衝撃性的效果。又,5mm以下時,液狀流失防止劑及/或液狀聚合性組成物不易硬化不良。
使液狀聚合性組成物聚合之聚合物在23℃下
之伸張彈性係數,較佳為1×108以下、更佳為1×103Pa以上1×107Pa以下、最佳為1×103Pa以上1×106Pa。使液狀聚合性組成物硬化後之樹脂硬化物之伸張彈性係數為1×108以下時,對於具有圖像顯示部之基部及透光性構件,不易產生因使液狀聚合性組成物聚合時之體積收縮之應力影響所造成的應變。
其次說明本發明之貼合方法之更具體的實施形態。
本發明之液狀聚合性組成物4如圖2所示,塗佈於構成具有圖像顯示部之基部及/或透光性構件6之重心部之
區域7較佳。
本說明書中塗佈液狀流失防止劑5之位置,如圖3所示,較佳為透光性構件或具有圖像顯示部之基部6之外周部。
液狀流失防止劑5之塗佈寬,只要不塗佈於
會影響圖像顯示裝置之圖像顯示之辨識性的部分時,即無特別限定。又,在大氣下進行貼合步驟時,液狀流失防止劑5之塗佈部如圖4所示,包含透光性構件或具有圖像顯示部之基部6之外周部之全周時,液狀聚合性組成物中變得易殘留氣泡。因此,如圖3所示,透光性構件或具有圖像顯示部之基部6之例如角的部分,設置未塗佈液狀流失防止劑5之區域更佳。例如對於透光性構件或具有圖像顯示部之基部6之長邊與短邊之各自全體,在四角各5~20%設置未塗佈液狀流失防止劑5之區域更佳。
真空下貼合時,液狀流失防止劑塗佈於透光
性構件或具有圖像顯示部之基部的長度,可比上述範圍廣,也可不存在四角未塗佈的區域。
本發明之貼合方法之實施態樣,例如在具有圖像顯示部之基部及/或透光性構件之外周部塗佈液狀流失防止劑後,塗佈液狀聚合性組成物即可。更具體的貼合方法之例如以下所示,但是具有外周部塗佈液狀流失防止劑後,塗佈液狀聚合性組成物之步驟的方法時,不僅限定於本說明書所記載之貼合順序。
本發明之貼合方法之一實施態樣如圖5所
示,以在透光性構件3之外周部塗佈液狀流失防止劑5之步驟(I)、將液狀聚合性組成物4塗佈於透光性構件3的步驟(II)、在具有圖像顯示部之基部2與透光性構件3之間挾著液狀聚合性組成物4與液狀流失防止劑5之步驟(III)、將液狀聚合性組成物4擴展,形成所定厚度的步驟(IV)、藉由UV光8使液狀聚合性組成物4及液狀流失防止劑5開始聚合反應,使液狀聚合性組成物4及液狀流失防止劑5硬化之步驟(V)的順序所構成。
又,本發明之貼合方法之其他的實施態樣如
圖6所示,以在具有圖像顯示部之基部2之外周部塗佈液狀流失防止劑5的步驟(i)、將液狀聚合性組成物4塗佈於透光性構件3的步驟(ii)、在具有圖像顯示部之基部2與透光性構件3之間挾著液狀聚合性組成物4與液狀流失防止劑5的步驟(iii)、使液狀聚合性組成物4擴展形成所定厚度的步驟(iv)、藉由UV光8使液狀聚合性組成物4及液狀流失防止劑5開始聚合反應,使液狀聚合性組成物4及液狀流失防止劑5硬化之步驟(v)的順序所構成。
又,塗佈液狀聚合性組成物4之步驟中,塗
佈液狀聚合性組成物4之形狀、塗佈之圖型、塗佈之順序等無特別限制。例如一般為如圖7之a~e所示之各種形態塗佈,但是不限於此等形狀。
使液狀聚合性組成物4及液狀流失防止劑5聚合、硬化的步驟所使用的燈,只要是可使液狀聚合性組成物4開
始聚合反應的燈時,即無特別限定,可使用例如金屬鹵素燈、高壓水銀燈、超高壓UV燈、DeepUV燈、氙燈等。又,藉由燈之曝光方法,只要為輸送帶方式、分批方式等非對局部照射燈光時,無特別限制。
又,本步驟使用之光的照度係使用檢出波長365nm之光的照度計所觀測的能量表示,較佳為10~400mW/cm2之範圍、更佳為30~300mW/cm2之範圍、最佳為50~200mW/cm2之範圍。10mW/cm2以上時,不論液狀聚合性組成物之種類或厚度,成為聚合所需要之充分的照度。又,本步驟使用之光的照度係使用檢出波長365nm之光的照度計所觀測的能量表示,為400mW/cm2以下時,不論液狀聚合性組成物之種類,可進行80%以上之硬化率。
檢出波長365nm之光的照度計,例如有牛尾電機股份公司製紫外線累計光量計UIT-250等。
液狀流失防止劑係藉由熱及/或光進行聚合者時,即無特別限定。可含有上述聚合性化合物與非聚合性化合物,對於聚合性化合物與非聚合性化合物之混合物或聚合性化合物,含有熱聚合起始劑及/或光聚合起始劑即可。
又,本發明之貼合方法中,該液狀流失防止劑之塗佈時的厚度,比液狀聚合性組成物之聚合後之聚合物之目標的厚度更厚較佳。
藉由該液狀流失防止劑之塗佈時的厚度,比
液狀聚合性組成物之聚合後之聚合物之目標的厚度更厚,在具有圖像顯示部之基部與透光性構件之間挾著液狀聚合性組成物的步驟,液狀聚合性組成物可在不會由具有圖像顯示部之基部與透光性構件產生溶脹(swelling-out),來進行貼合。
液狀流失防止劑之厚度,較佳為0.05mm以上5mm以下、更佳為0.05mm以上4mm以下、最佳為0.05mm以上3mm以下。液狀流失防止劑之厚度為0.05mm以上時,在具有圖像顯示部之基部與透光性構件之間挾著液狀聚合性組成物時,容易防止液狀聚合性組成物由具有圖像顯示部之基部與透光性構件之間產生溶脹。又,5mm以下時,在具有圖像顯示部之基部與透光性構件之間,挾著液狀聚合性組成物後,進行硬化時,不易產生液狀流失防止劑及/或液狀聚合性組成物之硬化不良。
使液狀流失防止劑聚合之聚合物的折射率,較佳為1.45~1.55。25℃下之折射率為1.45~1.55時,接近透光性構件之光學玻璃或聚甲基丙烯酸甲酯等之丙烯酸樹脂的折射率,因此由具有圖像顯示部之基部至透光性構件之間之界面的折射率差變小,由顯示部不易產生影像光之散射及衰減。
使液狀流失防止劑聚合之聚合物在23℃下之伸張彈性係數,較佳為1×108以下、更佳為1×103Pa以上1×107Pa以下、最佳為1×103Pa以上5×106Pa。使液狀流失防止劑聚合之聚合物之伸張彈性係數為1×108以下時,
對於具有圖像顯示部之基部及透光性構件,不易產生因使液狀流失防止劑聚合時之體積收縮之應力影響所造成的應變。
本發明中之硬化方法係在預硬化之後進行本
硬化更佳。預硬化之硬化率較佳為大於0%且未達80%、更佳為5%~75%、最佳為15%~60%。預硬化之硬化率未達80%時,至本硬化之間,使液狀聚合性組成物進行聚合後的聚合物,不易殘存局部的應力。
本硬化之硬化率較佳為80%以上100%以下、
更佳為85%~100%、最佳為90%~100%。本硬化之硬化率為80%以上時,幾乎沒有因液狀聚合性組成物之聚合不足,使液狀聚合性組成物之未硬化物由具有圖像顯示部之基部與透光性構件之間漏出之疑慮。
此外,本發明中之液狀聚合性組成物之最適
合的硬化方法係硬化率為15~60%之預硬化步驟之後,進行硬化率為90~100%之本硬化步驟最佳。
又,本發明之貼合方法中之聚合使硬化的方法,由作業效率之觀點,或對環境負擔的觀點,最佳為光硬化。
其次,說明本發明之貼合方法中使用之液狀聚合性組成物與液狀流失防止劑。
本說明書所記載之「液狀聚合性組成物」係指可含有聚合性化合物與非聚合性化合物,且聚合性化合物與非聚合性化合物均勻混合的組成物,聚合反應後,變得無流動性,可形狀保持者時,即無特別限制。又,聚合反應之形
式也無特別限定,例如有熱聚合、光聚合等,更佳為光聚合。
熱聚合性之聚合性組成物無特別限定,聚合性化合物與非聚合性化合物含有熱聚合起始劑,進行聚合反應而硬化者時,即無特別限定。
熱聚合起始劑較佳為使用藉由熱產生起始劑
作用的有機過氧化物等。又,具有圖像顯示部之基部使用液晶顯示面板時,透光性構件有時可使用丙烯酸樹脂等之塑料材料,其耐熱性為80℃左右。因此,熱聚合起始劑較佳為使用有機過氧化物之10小時半衰期溫度(half-life temperature)為100℃以下者。在此,有機過氧化物之半衰期係指有機過氧化物之濃度減少至初期值之一半為止的時間,此半衰期成為10小時的溫度稱為10小時半衰期溫度。10小時半衰期溫度為100℃以下的熱聚合起始劑,例如有日油股份公司製商品名PcrbutylO(C12H24O3)、日油股份公司製商品名PERROYL TCP(C22H38O6)等。又,Perbutyl及PERROYL的名稱均為註冊商標。
光聚合性之聚合性組成物係於下述記載之聚合性化合物與非聚合性化合物,含有光聚合起始劑進行聚合反應硬化者時,即無特別限定。
光聚合起始劑,具體而言,例如有苯乙酮
(acetophenone)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、1,2-羥基2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、α-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基
丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙基苯基)丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-十二基苯基)丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[(2-羥基乙氧基)苯基]丙酮、二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-溴二苯甲酮、2-羧基二苯甲酮、2-乙氧基羰基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯硫醚、二苯甲酮四羧酸或其四甲基酯、4,4’-雙(二烷基胺基)二苯甲酮類(例如4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(二環己基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(二羥基乙基胺基)二苯甲酮)、4-甲氧基-4’-二甲基胺基二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4-二甲基胺基二苯甲酮、4-二甲基胺基苯乙酮、二苯基乙二酮(benzyl)、蒽醌、2-t-丁基蒽醌、2-甲基蒽醌、菲醌、芴酮、2-芐基-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-嗎啉代-1-丙酮、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物、安息香(benzoin)、安息香醚類(例如安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香丙基醚、安息香異丙基醚、安息香異丁基醚、安息香苯基醚、芐基二甲基縮酮)、吖啶酮、氯吖啶酮、N-甲基吖啶酮、N-丁基吖啶酮、N-丁基-氯吖啶酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、2,6-二甲氧基苯甲醯基二苯基膦氧化物、2,6-二氯苯甲醯基二苯基膦氧化
物、2,4,6-三甲基苯甲醯基甲氧基苯基膦氧化物、2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基膦氧化物、2,3,5,6-四甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、苯甲醯基二-(2,6-二甲基苯基)磷酸酯等。雙醯基膦氧化物類,可舉例如雙-(2,6-二氯苯甲醯基)苯基膦氧化物、雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-2,5-二甲基苯基膦氧化物、雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-丙基苯基膦氧化物、雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-1-萘基膦氧化物、雙-(2,6-二甲氧基苯甲醯基)苯基膦氧化物、雙-(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物、雙-(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,5-二甲基苯基膦氧化物、雙-(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦氧化物、(2,5,6-三甲基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
又,光聚合起始劑,亦可使用二茂金屬化合
物。二茂金屬化合物,可使用中心金屬為Fe、Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Mo、Ru、Rh、Lu、Ta、W、Os、Ir等所代表之過渡元素者,例如有雙(η5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙[2,6-二氟-3-(吡咯-1-基)苯基]鈦。
此等光聚合起始劑各自可單獨使用或組合2種以上使用。
此等之中,較佳為2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、2,3,5,6-四甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物。
特佳為1-羥基環己基苯基酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物,最佳為2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物之單獨使用或1-羥基環己基苯基酮與2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物之併用。
又,透光性構件從紫外線保護的觀點,大多
可賦予遮斷紫外線區域之機能。此時,較佳為使用在可見光區域也可感光之光聚合起始劑的2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、2,3,5,6-四甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物。特佳為使用2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物。
以下舉例說明使用在本說明書中最佳形態之光聚合型的液狀聚合性組成物的情形。
可作為聚合性化合物使用者,無特別限定,例如有由胺基甲酸酯丙烯酸酯、胺基甲酸酯甲基丙烯酸酯、聚異戊二烯(polyisoprene)系丙烯酸酯、聚異戊二烯系甲基丙烯酸酯、聚丁二烯系丙烯酸酯、聚丁二烯系甲基丙烯酸酯、氫化聚異戊二烯系丙烯酸酯、氫化聚異戊二烯系甲基丙烯酸酯、氫化聚丁二烯系丙烯酸酯及氫化聚丁二烯系甲基丙烯酸酯所成群中選出之至少1種以上的高分子化合物及由分子量500以下之含有丙烯醯基化合物及分子量500以下之含有甲基丙烯醯基化合物所成群中選出之至少1種以上的化合物合併使用為佳。
胺基甲酸酯丙烯酸酯只要是具有1個以上之胺基甲酸酯鍵,且具有1個以上之丙烯酸酯基的化合物時,無特別限制。
前述胺基甲酸酯丙烯酸酯較佳為聚酯多元醇系胺基甲酸酯丙烯酸酯、聚異戊二烯系胺基甲酸酯丙烯酸酯、聚丁二烯系胺基甲酸酯丙烯酸酯及氫化聚異戊二烯系胺基甲酸酯丙烯酸酯。
胺基甲酸酯甲基丙烯酸酯只要是具有1個以上之胺基甲酸酯鍵,且具有1個以上之甲基丙烯酸酯基之化合物時,無特別限制。
前述胺基甲酸酯甲基丙烯酸酯較佳為使用聚
酯多元醇系胺基甲酸酯甲基丙烯酸酯、聚異戊二烯系胺基甲酸酯甲基丙烯酸酯、聚丁二烯系胺基甲酸酯甲基丙烯酸酯及氫化聚異戊二烯系胺基甲酸酯甲基丙烯酸酯。
聚異戊二烯系丙烯酸酯只要是分子中具有聚異戊二烯結構與丙烯酸酯基之化合物時,無特別限制。
聚異戊二烯系丙烯酸酯較佳為使用異戊二烯-馬來酸酐共聚物之含有羥基之丙烯酸酯加成物、聚異戊二烯多元醇與丙烯酸之酯化物、聚異戊二烯多元醇與丙烯酸酯之酯交換反應物等。
聚異戊二烯系甲基丙烯酸酯只要是分子中具
有聚異戊二烯構造與甲基丙烯酸酯基之化合物時,無特別限制。
聚異戊二烯系甲基丙烯酸酯較佳為使用異戊二烯-馬來酸酐共聚物之含有羥基之甲基丙烯酸酯加成物、聚異戊二烯多元醇與甲基丙烯酸之酯化物、聚異戊二烯多元醇與甲基丙烯酸酯之酯交換反應物等。市售品例如有含有聚異
戊二烯結構單位之含有甲基丙烯醯基化合物的Kuraprene UC-102、UC-203(股份公司kuraray製)等。
聚丁二烯系丙烯酸酯只要是分子中具有聚丁二烯結構與丙烯酸酯基之化合物時,無特別限制。
聚丁二烯系丙烯酸酯較佳為使用丁二烯-馬來酸酐共聚物之含有羥基之丙烯酸酯加成物、聚丁二烯多元醇與丙烯酸之酯化物、聚丁二烯多元醇與丙烯酸酯之酯交換反應物等。市售品例如有具有聚丁二烯結構單位之丙烯酸酯的NISSO-PB TEA-1000(日本曹達股份公司製)等。
聚丁二烯系甲基丙烯酸酯只要是分子中具有聚丁二烯結構與甲基丙烯酸酯基之化合物時,無特別限制。
聚丁二烯系甲基丙烯酸酯較佳為使用丁二烯-馬來酸酐共聚物之含有羥基之甲基丙烯酸酯加成物、聚丁二烯多元醇與甲基丙烯酸之酯化物、聚丁二烯多元醇與甲基丙烯酸酯之酯交換反應物等。市售品例如有具有聚丁二烯結構單位之甲基丙烯酸酯的NISSO-PB TE-2000(日本曹達股份公司製)等。
氫化聚異戊二烯系丙烯酸酯只要是分子中具有氫化聚異戊二烯結構與丙烯酸酯基之化合物時,無特別限制。
氫化聚異戊二烯系丙烯酸酯較佳為使用氫化聚異戊二烯多元醇與丙烯酸之酯化物、氫化聚異戊二烯多元醇與丙烯酸酯之酯交換反應物、氫化聚異戊二烯多元醇與含有異
氰酸酯基之丙烯酸酯之加成物、氫化聚異戊二烯多元醇、聚異氰酸酯及含有醇羥基之丙烯酸酯之加成物等。
氫化聚異戊二烯系甲基丙烯酸酯只要是分子中具有氫化聚異戊二烯結構與甲基丙烯酸酯基的化合物時,無特別限制。
氫化聚異戊二烯系甲基丙烯酸酯較佳為使用氫化聚異戊二烯多元醇與甲基丙烯酸之酯化物、氫化聚異戊二烯多元醇與甲基丙烯酸酯之酯交換反應物、氫化聚異戊二烯多元醇與含有異氰酸酯基之甲基丙烯酸酯之加成物、氫化聚異戊二烯多元醇、聚異氰酸酯及含有醇羥基之甲基丙烯酸酯之加成物等。
氫化聚丁二烯系丙烯酸酯只要是分子中具有氫化聚異戊二烯結構與丙烯酸酯基的化合物時,無特別限制。
氫化聚丁二烯系丙烯酸酯較佳為使用氫化聚丁二烯多元醇與丙烯酸之酯化物、氫化聚丁二烯多元醇與丙烯酸酯之酯交換反應物、氫化聚丁二烯多元醇與含有異氰酸酯基之丙烯酸酯之加成物、氫化聚丁二烯多元醇、聚異氰酸酯及含有醇羥基之丙烯酸酯之加成物等。市售品例如有具有聚丁二烯結構單位之丙烯酸酯的NISSO-PB TEAI-1000(日本曹達股份公司製)等。
氫化聚丁二烯系甲基丙烯酸酯只要是分子中具有氫化聚丁二烯結構與甲基丙烯酸酯基之化合物時,無特別限制。
氫化聚丁二烯系甲基丙烯酸酯較佳為使用氫
化聚丁二烯多元醇與甲基丙烯酸之酯化物、氫化聚丁二烯多元醇與甲基丙烯酸酯之酯交換反應物、氫化聚丁二烯多元醇與含有異氰酸酯基之甲基丙烯酸酯之加成物、氫化聚丁二烯多元醇、聚異氰酸酯及含有醇羥基之甲基丙烯酸酯之加成物等。
分子量500以下之含有丙烯醯基化合物只要是1分子中含有丙烯醯基之分子量500以下的化合物時,無特別限制。
分子量500以下之含有丙烯醯基化合物,例
如有環己基丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯、二環戊烯基丙烯酸酯、二環戊烯氧基乙基丙烯酸酯、二環戊基丙烯酸酯、二環戊基乙基丙烯酸酯、4-tert-丁基環己基丙烯酸酯、異冰片基甲基丙烯酸酯等之具有環狀脂肪族基之丙烯酸酯、己基丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯、異壬基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯、異十八烷基丙烯酸酯、2-庚基十一烷基丙烯酸酯等之具有鏈狀脂肪族基之丙烯酸酯、甲氧基乙基丙烯酸酯、二乙二醇單***丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、3-甲基-3-氧雜環丁基甲基丙烯酸酯、1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷(dec)-2-基甲基丙烯酸酯、(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲基丙烯酸酯等之分子中具有醚鍵之丙烯酸酯、α-丙烯醯氧基-γ-丁內酯等之具有環狀酯之含有丙烯醯基化合物、2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯、3-羥基丙基丙烯酸酯、2-羥基丁基丙烯酸酯、4-羥基丁基丙烯酸
酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-(o-苯基苯氧基)丙基丙烯酸酯、2-羥基乙基丙烯醯胺、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、3-羥基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丁基甲基丙烯酸酯、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-(o-苯基苯氧基)丙基甲基丙烯酸酯等之含有醇性羥基之丙烯酸酯、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N-丙烯醯基嗎啉、N-異丙基丙烯醯胺、N-tert-丁基丙烯醯胺、N-甲氧基甲基丙烯醯胺、N-乙氧基甲基丙烯醯胺、N-n-丁氧基甲基丙烯醯胺、N-異丁氧基甲基丙烯醯胺等之丙烯醯胺系化合物等。
分子量500以下之含有甲基丙烯醯基化合
物,只要是1分子中具有甲基丙烯醯基之分子量500以下的化合物時,無特別限制。
分子量500以下之含有甲基丙烯醯基化合物,例如有異冰片基甲基丙烯酸酯、二環戊烯基甲基丙烯酸酯、二環戊烯氧基乙基甲基丙烯酸酯、二環戊基甲基丙烯酸酯、二環戊基乙基甲基丙烯酸酯、4-tert-丁基環己基甲基丙烯酸酯等之具有環狀脂肪族基之甲基丙烯酸酯、月桂基甲基丙烯酸酯、異壬基甲基丙烯酸酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基甲基丙烯酸酯、異十八烷基甲基丙烯酸酯、2-庚基十一烷基甲基丙烯酸酯等之具有鏈狀脂肪族基之甲基丙烯酸酯、甲氧基乙基甲基丙烯酸酯、二乙二醇單***甲基丙烯酸酯、苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、3-甲
基-3-氧雜環丁基甲基甲基丙烯酸酯、1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-基甲基甲基丙烯酸酯、(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲基甲基丙烯酸酯等之分子中具有醚鍵之甲基丙烯酸酯、α-甲基丙烯醯氧基-γ-丁內酯等之具有環狀酯之含有甲基丙烯醯基化合物、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、3-羥基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丁基甲基丙烯酸酯、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-(o-苯基苯氧基)丙基甲基丙烯酸酯等之含有醇性羥基之甲基丙烯酸酯、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基甲基丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯基嗎啉、N-異丙基甲基丙烯醯胺、N-tert-丁基甲基丙烯醯胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯醯胺、N-乙氧基甲基甲基丙烯醯胺、N-n-丁氧基甲基甲基丙烯醯胺、N-異丁氧基甲基甲基丙烯醯胺等之甲基丙烯醯胺系化合物等。
此等之分子量500以下之含有丙烯醯基化合
物或分子量500以下之含有甲基丙烯醯基化合物之中,較佳的組合係由環己基丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯、二環戊烯基丙烯酸酯、二環戊烯氧基乙基丙烯酸酯、二環戊基丙烯酸酯、二環戊基乙基丙烯酸酯、4-tert-丁基環己基丙烯酸酯、異冰片基甲基丙烯酸酯、己基丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯、異壬基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯、異十八烷基丙烯酸酯、2-庚基十一烷基丙烯酸酯等之具有碳數8~碳數18之烴基之丙烯酸
酯、異冰片基甲基丙烯酸酯、二環戊烯基甲基丙烯酸酯、二環戊烯氧基乙基甲基丙烯酸酯、二環戊基甲基丙烯酸酯、二環戊基乙基甲基丙烯酸酯、4-tert-丁基環己基甲基丙烯酸酯、月桂基甲基丙烯酸酯、異壬基甲基丙烯酸酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基甲基丙烯酸酯、異十八烷基甲基丙烯酸酯、2-庚基十一烷基甲基丙烯酸酯等之具有碳數8~碳數18之烴基之甲基丙烯酸酯、甲氧基乙基丙烯酸酯、二乙二醇單***丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、3-甲基-3-氧雜環丁基甲基丙烯酸酯、1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-基甲基丙烯酸酯、(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲基丙烯酸酯等之具有醚鍵之丙烯酸酯及甲氧基乙基甲基丙烯酸酯、二乙二醇單***甲基丙烯酸酯、苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、3-甲基-3-氧雜環丁基甲基甲基丙烯酸酯、1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-基甲基甲基丙烯酸酯、(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲基甲基丙烯酸酯等之具有醚鍵之甲基丙烯酸酯所成群中選出之化合物與由N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N-丙烯醯基嗎啉、N-異丙基丙烯醯胺、N-tert-丁基丙烯醯胺、N-甲氧基甲基丙烯醯胺、N-乙氧基甲基丙烯醯胺、N-n-丁氧基甲基丙烯醯胺、N-異丁氧基甲基丙烯醯胺等之丙烯醯胺系化合物、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基甲基丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯基嗎啉、N-異丙基甲基丙烯醯胺、N-tert-丁基甲基丙烯醯胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯醯胺、N-乙氧基甲基甲基丙烯醯胺、N-n-丁氧
基甲基甲基丙烯醯胺、N-異丁氧基甲基甲基丙烯醯胺等之甲基丙烯醯胺系化合物、2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯、3-羥基丙基丙烯酸酯、2-羥基丁基丙烯酸酯、4-羥基丁基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-(o-苯基苯氧基)丙基丙烯酸酯、2-羥基乙基丙烯醯胺、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、3-羥基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丁基甲基丙烯酸酯、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-(o-苯基苯氧基)丙基甲基丙烯酸酯等之含有醇性羥基之丙烯酸酯、及2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、3-羥基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丁基甲基丙烯酸酯、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-(o-苯基苯氧基)丙基甲基丙烯酸酯等之含有醇性羥基之甲基丙烯酸酯所成群中選出之化合物併用較佳。
非聚合性化合物例如有由未具有丙烯醯基與
甲基丙烯醯基之任一者,且不具有抑制自由基聚合之機能、停止自由基聚合之機能及光聚合起始機能之任一者,且以碳原子及氫原子所構成的化合物、及未具有丙烯醯基與甲基丙烯醯基之任一者,且不具有抑制自由基聚合之機能、停止自由基聚合之機能及光聚合起始機能之任一者,且以碳原子、氫原子及氧原子所構成的化合物所成群中選出之至少一種以上的化合物。
此等係為了壓低聚合時之硬化收縮率之目的而使用。
又,除了抑制硬化收縮率外,有時也為了增加對玻璃或丙烯酸樹脂等之被黏物之聚合物的密著性之目的而使用的情形。
例如可作為非聚合性化合物使用之25℃下為
液狀之化合物,例如有聚(α-烯烴)液狀物、乙烯-丙烯共聚合液狀物、丙烯-α-烯烴共聚合液狀物、乙烯-α-烯烴共聚合液狀物、液狀聚丁烯、液狀氫化聚丁烯、液狀聚丁二烯、液狀氫化聚丁二烯、液狀聚異戊二烯、液狀氫化聚異戊二烯、液狀聚丁二烯多元醇、液狀氫化聚丁二烯多元醇、液狀聚異戊二烯多元醇、液狀氫化聚異戊二烯多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。
聚(α-烯烴)液狀物係指藉由α-烯烴之聚合
所製造之液狀物。α-烯烴係指於分子末端具有1個碳-碳雙鍵之烴化合物,可列舉例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯等。
乙烯-α-烯烴共聚合液狀物係指藉由使乙烯與
α-烯烴共聚合所製造之液狀聚合物。α-烯烴係指於分子末端具有1個碳-碳雙鍵之烴化合物,可列舉例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯等。
丙烯-α-烯烴共聚合液狀物係指藉由使丙烯與
α-烯烴共聚合所製造之液狀聚合物。α-烯烴係指於分子末端具有1個碳-碳雙鍵之烴化合物,可列舉例如1-丁烯、
1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯等。
液狀聚丁烯係指異丁烯之均聚合物、n-丁烯
之均聚合物、異丁烯及n-丁烯之共聚合物等之(共)聚合物成分含有異丁烯或n-丁烯的液狀聚合物,且係於一方之末端具有碳-碳不飽和鍵的化合物。液狀聚丁烯之市售品,可列舉例如JX日鑛日石能源股份有限公司製之日石聚丁烯LV-7、LV-50、LV-100、HV-15、HV-35、HV-50、HV-100、HV-300等。
液狀氫化聚丁烯係指將前述液狀聚丁烯予以
氫化而得之具有側鏈的液狀物,可列舉例如日油股份有限公司製之Palmreel 4、Palmreel 6、Palmreel 18、Palmreel 24、Palmreel EX等。
液狀聚丁二烯係指於常溫為液狀之丁二烯聚合物,可列舉例如EVONIK DEGUSSA製之POLYVEST110、POLYVEST130或日本曹達股份有限公司製之NISSO-PB B-1000、NISSO-PB B-2000、NISSO-PB B-3000等。
液狀氫化聚丁二烯係指將丁二烯聚合物予以還原氫化而得之於常溫為液狀之化合物者,可列舉例如日本曹達股份有限公司製之NISSO-PB BI-2000、NISSO-PB B-3000等。
液狀聚異戊二烯係指於常溫為液狀之異戊二烯聚合物,可列舉例如Kuraray股份有限公司製之Kuraprene LIR-30等。
液狀氫化聚異戊二烯係指將異戊二烯聚合物予以還原氫化而得之於常溫為液狀之化合物,可列舉Kuraray股份有限公司製之LIR-200等。
液狀聚丁二烯多元醇係指於分子末端具有2個以上之羥基,且具有聚丁二烯結構單位之於常溫為液狀之聚合物,可列舉例如日本曹達股份有限公司製之NISSO-PB G-1000、NISSO-PB G-2000、NISSO-PB G-3000、出光興產股份有限公司製之Poly bd等。
液狀氫化聚丁二烯多元醇係指具有將聚丁二烯多元醇或聚丁二烯聚羧酸予以還原氫化而得之構造的液狀多元醇,可列舉日本曹達股份有限公司製之NISSO-PB GI-1000、NISSO-PB GI-2000、NISSO-PB GI-3000等。
液狀聚異戊二烯多元醇係指於分子末端具有2個以上之羥基,且具有聚異戊二烯結構單位之於常溫為液狀之聚合物,可列舉例如出光興產股份有限公司製之Poly ip等。
液狀氫化聚異戊二烯多元醇係指具有將聚異戊二烯多元醇或聚異戊二烯聚羧酸予以還原氫化而得之構造的液狀多元醇,可列舉例如出光興產股份有限公司製之EPOL等。
聚醚多元醇例如有聚丙二醇、聚丁二醇、環氧丙烷-四氫呋喃共聚物等。
聚酯多元醇例如有多元醇與聚羧酸之聚縮合物、或多元醇與聚羧酸之酯的酯交換反應物、對多元醇之
環狀酯的開環聚合物等。
聚碳酸酯多元醇,可列舉多元醇與光氣之聚縮合物、或與碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸伸乙酯等之有機碳酸酯類的多元醇之酯交換反應物。
非聚合性化合物可使用在25℃下為固體之化合物。於25℃為固體的化合物,較佳為於分子內不具有碳-碳不飽和鍵的化合物。
這種化合物,可列舉於25℃為固體之環氧樹脂、於25℃為固體之聚酯樹脂、於25℃為固體之多元醇樹脂、或於25℃為固體之氫化石油樹脂、萜烯系氫化樹脂、氫化松香酯等。
用於以高介電率之聚合物為目的之液狀聚合性組成物時,此等之中,特佳為氫化松香酯。
用於以低介電率之聚合物為目的之液狀聚合性組成物時,此等之中,特佳為氫化石油樹脂、萜烯系氫化樹脂。
氫化石油樹脂係指將石油系樹脂進行氫還原而得之樹脂。氫化石油樹脂之原料的石油系樹脂,可列舉脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族-芳香族共聚合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、二環戊二烯樹脂及此等之氫化物等之改質物。石油系樹脂可為C5系、亦可為C9系。
萜烯系氫化樹脂係指將萜烯系樹脂進行還原氫化而得之樹脂。萜烯系氫化樹脂之原料的萜烯系樹脂,可列舉β-蒎烯樹脂、α-蒎烯樹脂、β-檸檬烯樹脂、α-檸檬
烯樹脂、蒎烯-檸檬烯共聚合樹脂、蒎烯-檸檬烯-苯乙烯共聚合樹脂、萜烯-酚樹脂、芳香族改質萜烯樹脂等。此等萜烯系樹脂之大部分為不具有極性基的樹脂。
氫化松香酯係指將松香系樹脂進行氫化所得
之氫化松香予以酯化、或者將松香予以酯化而得之松香酯,再予以氫還原而得的樹脂。松香系樹脂例如有松香膠(gum rosin)、松油松香、木松香、歧化松香、聚合松香、馬來酸化松香等之改質松香等。
再者,本說明書中,將多元醇之一部分的醇性羥基以氫化松香予以酯化之化合物,以及將多元醇之全部醇性羥基以氫化松香予以酯化的化合物,均定義為包含在氫化松香酯中。
又,本發明所使用之液狀聚合性組成物,為
了黏度或聚合物對被黏物之密著性取得平衡,較佳為合併使用於25℃為液狀之化合物與於25℃為固體之化合物。
合併使用於25℃為液狀之化合物、與於25℃為固體之化合物時的較佳併用比例係質量比為90:10~10:90、更佳為80:20~20:80。
本發明所用之液狀聚合性組成物中之非聚合
性化合物的使用量係相對於聚合性化合物與非聚合性化合物之合計總量,較佳為25~75質量%、更佳為30~70質量%、最佳為35~65質量%。本發明所用之液狀聚合性組成物中之非聚合性化合物之使用量,相對於聚合性化合物與非聚合性化合物之合計總量,為25質量%以上時,可容
易得到添加非聚合性化合物的效果(即、聚合時之體積收縮率之降低的效果)。又,本發明所用之液狀聚合性組成物中之非聚合性化合物的使用量,相對於聚合性化合物與非聚合性化合物之合計總量,為75質量%以下時,使液狀聚合性組成物進行聚合的聚合物之塗膜強度變得非常高。
液狀聚合性組成物中,必要時可任意添加聚合抑制劑、抗氧化劑、消泡劑、改質劑等。
聚合抑制劑無特殊限定,例如有吩噻嗪、氫
醌、p-甲氧基酚、p-苯醌、萘醌、菲醌、甲醌、2,5-二乙醯氧基-p-苯醌、2,5-二己醯氧基-p-苯醌、2,5-醯氧基-p-苯醌、p-tert-丁基兒茶酚、2,5-二-tert-丁基氫醌、p-tert-丁基兒茶酚、單-t-丁基氫醌、2,5-二-tert-戊基氫醌、二-tert-丁基‧對甲酚氫醌單甲基醚、α萘酚、乙脒乙酸鹽、乙脒硫酸鹽、苯基聯胺鹽酸鹽、聯胺鹽酸鹽、三甲基芐基銨氯化物、月桂基吡啶鎓氯化物、鯨蠟基三甲基銨氯化物、苯基三甲基銨氯化物、三甲基芐基銨草酸鹽、二(三甲基芐基銨)草酸鹽、三甲基芐基銨馬來酸鹽、三甲基芐基銨酒石酸鹽、三甲基芐基銨甘醇酸鹽、苯基-β-萘基胺、對芐基胺基酚、二-β-萘基對苯二胺、二硝基苯、***、苦味酸、環己酮肟、五倍子酚、單寧酸、間苯二酚、三乙基胺鹽酸鹽、二甲基苯胺鹽酸鹽及二丁基胺鹽酸鹽等。
此等可單獨、或適當組合2種以上來使用。
此等之中,可適合使用氫醌、p-甲氧基酚、p-苯醌、萘醌、菲醌、2,5-二乙醯氧基-p-苯醌、2,5-二己醯氧基-p-苯醌、2,5-醯氧基-p-苯醌、p-tert-丁基兒茶酚、2,5-二-tert-丁基氫醌、p-tert-丁基兒茶酚、單-t-丁基氫醌、2,5-二-tert-戊基氫醌、二-tert-丁基.對甲酚氫醌單甲基醚及吩噻嗪。
通常聚合抑制劑係在本發明之液狀聚合性組成物中,可添加0.01~5質量%的添加量。
抗氧化劑並無特殊限定,可列舉例如季戊四醇肆[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、硫代二伸乙基雙[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯丙酸之碳數7~9之烷基酯、4,6-雙(辛基硫甲基)-o-甲酚、3,9雙[2-[3-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]-十一烷、2,2’-亞甲基雙(6-tert-丁基-4-甲基酚)、4,4’-亞丁基雙(6-tert-丁基-3-甲基酚)、4,4’-硫代雙(2-tert-丁基-5-甲基酚)、N,N’,N”-參(3,5-二-tert-丁基-4-羥基芐基)三聚異氰酸酯、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-tert-丁基苯基)丁烷、1,1-雙(2-甲基-4-羥基-5-tert-丁基苯基)丁烷等。此等之中,較佳者為季戊四醇肆[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,最佳為季戊四醇肆[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。
通常,抗氧化劑在本發明所用之液狀聚合性組成物中,添加成為0.01~5質量%之添加量。
改質劑可舉例如使平坦性提升用之平坦劑等。平坦劑可使用例如聚醚改性二甲基聚矽氧烷共聚合物、聚酯改性二甲基聚矽氧烷共聚合物、聚醚改性甲基烷基聚矽氧烷共聚合物、芳烷基改性甲基烷基聚矽氧烷共聚合物、丙烯酸酯共聚合物等。此等,可單獨使用、或2種以上組合使用。平坦劑係相對於本發明之液狀聚合性組成物之總量,可添加0.01~5質量%。0.01質量%以上時,充分表現平坦劑的添加效果。又,5質量%以下時,液狀聚合性組成物不易產生濁度。
液狀流失防止劑中,與上述液狀聚合性組成物同樣,藉由添加無機微粒子及/或有機微粒子,可達成本發明之效果。無機微粒子、有機微粒子不僅為微粒子,定義為也包含對於粉末狀之無機化合物以物理被覆有機化合物,或以有機化合物進行化學性表面處理的有機‧無機之複合物系微粒子。
液狀流失防止劑所使用之無機微粒子只要是分散於以聚合性化合物及/或非聚合性化合物、熱聚合起始劑及/或光聚合起始劑所構成之液狀流失防止劑中者,即無特別限定。
這種無機微粒子,例如有氧化矽(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)、氧化鈦(TiO2)、氧化鉭(Ta2O5)、氧化鋯(ZrO2)、氮化矽(Si3N4)、鈦酸鋇(BaO‧
TiO2)、碳酸鋇(BaCO3)、鈦酸鉛(PbO‧TiO2)、鈦酸鋯酸鉛(PZT)、鈦酸鋯酸鑭鉛(PLZT)、氧化鎵(Ga2O3)、尖晶石(Spinel)(MgO‧Al2O3)、模來石(Mul1ite)(3Al2O3‧2SiO2)、堇青石(2MgO‧2Al2O3‧5SiO2)、滑石(3MgO‧4SiO2‧H2O)、鈦酸鋁(TiO2-Al2O3)、含有氧化釔(yttria)之氧化鋯(Y2O3-ZrO2)、矽酸鋇(BaO‧8SiO2)、氮化硼(BN)、碳酸鈣(CaCO3)、硫酸鈣(CaSO4)、氧化鋅(ZnO)、鈦酸鎂(MgO‧TiO2)、硫酸鋇(BaSO4)、有機膨潤土、碳(C)等。此等可單獨使用或組合2種以上使用。
此外,可適宜使用無機微粒子之表面經有機
處理者。例如有氧化矽(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)、氧化鈦(TiO2)之微粒子的表面以二甲基矽氧油處理、辛基矽烷處理、三甲基矽烷基處理、甲基丙烯酸丙酯處理、烷基處理者等。
具體而言,氧化矽(SiO2)之微粒子的情
形,例如有日本AEROSIL股份公司製之AEROSIL R202(二甲基矽氧油處理),AEROSIL R805(辛基矽烷處理)、AEROSIL R812(三甲基矽烷基處理)、AEROSIL RM50(甲基丙烯酸丙酯處理)、AEROSIL R816(烷基處理)等。氧化鈦(TiO2)之微粒子的情形,例如有日本AEROSIL股份公司製之AEROXIDE T805(烷基處理)等,氧化鋁(Al2O3)之微粒子的情形,例如有日本AEROSIL股份公司製之AEROXIDE AluC805等。
上述無機微粒子之中,較佳為氧化矽(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)、氧化鈦(TiO2),更佳為氧化矽(SiO2)、氧化鋁(Al2O3),最佳為氧化矽(SiO2)。
又,液狀流失防止劑所使用的有機微粒子,只要是分散於以聚合性化合物及/或非聚合性化合物、熱聚合起始劑及/或光聚合起始劑所構成之液狀流失防止劑中者,即無特別限定。
這種有機微粒子,較佳為具有醯胺鍵、醯亞胺鍵、酯鍵或醚鍵之耐熱性樹脂的微粒子。具體而言,由耐熱性及機械特性的觀點,較佳為聚醯亞胺樹脂或其前驅物、聚醯胺醯亞胺樹脂或其前驅物及聚醯胺樹脂。
上述無機微粒子之平均一次粒徑,較佳為1nm~1.0μm、更佳為3nm~400nm、最佳為5nm~20nm。平均一次粒徑為1.0μm以下時,液狀流失防止劑與其他構成成分容易均勻混合,不易沈澱。又,1nm以上時,容易得到目的之效果。
又,有機微粒子之平均一次粒徑,較佳為0.5μm~100μm、更佳為1.0μm~70μm、最佳為2.0μm~25μm。平均一次粒徑為100μm以下時,液狀流失防止劑與其他構成成分容易均勻混合,不易沈澱。又,0.5μm以上時,容易得到目的之效果。
上述無機微粒子及/或有機微粒子,在液狀流失防止劑之全質量中,較佳為含有1%~20%、更佳為
2%~18%、最佳為2%~15%。
欲使液狀流失防止劑之面積擴展特性值成為103~150時,無機微粒子之平均一次粒徑,較佳為5nm~15nm。
以下藉由實施例更具體說明本發明,但是本發明不僅限於以下的實施例。
首先,準備作為液狀聚合性組成物之以下A1的組成者,又,準備作為液狀流失防止劑之以下B1及B2之組成者。此外,藉由以下測定方法,測定兩者的黏度、硬化率及硬化收縮率,同時測定液狀流失防止劑B1及B2之面積擴展特性值。結果如表1所示。
黏度係以下述方法測定。
液狀流失防止劑的情形係使用試料0.5ml,使用錐/平板型黏度計(Brookfield公司製、型式:DV-II+Pro、錐的型號:CPE-52)測定。此時,在溫度25℃下,以錐之旋轉速度5rpm的條件下測定,測定黏度大致成為一定時之值。
液狀聚合性組成物的情形係使用試料1.0ml,使用錐/平板型黏度計(Brookfield公司製、型式:DV-II+Pro、錐的型號:CPE-42)測定。此時,在溫度25℃下,以錐之旋轉速度5rpm的條件下測定,測定黏度大致成為一定時
之值。
將具有氫化聚烯烴結構單位之含有(甲基)丙烯醯基化合物25.0質量份、季戊四醇肆[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](BASF公司製 商品名:IRGANOX1010)1.0質量份、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯(商品名;HPMA三菱Rayon股份公司製)3.5質量份、萜烯系氫化樹脂CLEARON(註冊商標)K100(YASUHARA CHEMICAL股份公司製)24.0質量份、月桂基丙烯酸酯(商品名;LA、大阪有機化學工業公司製)14.5質量份、氫化聚丁二烯多元醇NISSO-PB GI-1000(日本曹達股份公司製)17.0質量份、液狀聚丁烯HV-35(JX日鑛日石能源股份公司製)5質量份、及2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物(商品名:SpeedCure TPO、Lambson公司製)1.0質量份使用自轉‧公轉混合機(Ltd.THINKY製,商品名:AWATORI練太郎ARE-310)進行混合。此調配物作為液狀聚合性組成物A1。液狀聚合性組成物A1在25℃下的黏度為3900mPa‧s。
將具有聚烯烴結構單位之含有(甲基)丙烯醯基化合物70.0質量份、異硬脂基(isostearyl)丙烯酸酯(大阪
有機化學工業股份公司製 商品名:ISTA)10.0質量份、1-羥基環己基苯基酮(BASF製 商品名:Irgacure 184)0.8質量份及2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物(Lambson公司製 商品名:SpeedCure TPO)0.4質量份使用自轉‧公轉混合機(Ltd.THINKY製,商品名:AWATORI練太郎ARE-310)進行混合。此調配物作為液狀流失防止劑B1。液狀流失防止劑B1在25℃之黏度為65000mPa‧s。
將具有聚烯烴結構單位之含有(甲基)丙烯醯基化合物60.0質量份、異硬脂基丙烯酸酯(大阪有機化學工業股份公司製 商品名:ISTA)10.0質量份、二氧化矽微粒子(日本AEROSIL股份公司製、AEROSIL R974)8質量份、1-羥基環己基苯基酮(BASF製 商品名:Irgacure 184)0.8質量份及2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物(Lambson公司製 商品名:SpeedCure TPO)0.4質量份進行粗混練。接著使用三滾輪研磨機(triple roll mill)(股份公司井上製作所製、型式:S-43/4×11),重複3次混練,然後進行本混練,得到均勻混合的液狀流失防止劑。此調配物作為液狀流失防止劑B2。液狀流失防止劑B2在25℃下的黏度為75000mPa‧s。
將液狀流失防止劑B1,B2各自30mL置入武蔵engineering股份公司製之50mL用的注射器(型式:PSY-50-EU-OR)中,進行脫泡。然後,在注射器之前端裝設武蔵engineering股份公司製之針(型式:PN-19G-B),將液狀流失防止劑B1,B2(0.5mL)滴下於經洗淨後的玻璃板(Dow Corning公司製EG-XG)之上,由玻璃板之滴下面之相反側的面量測剛滴下後之液狀流失防止劑B1,B2之面積。接著,量測其灌注後經過30秒後之液狀流失防止劑B1,B2的面積,換算成以剛滴下後之面積為100時的相對值,算出面積擴展特性值。
硬化率表示自由基聚合性化合物之反應率者,可藉由[(自由基聚合性化合物之投入官能基數)-(自由基聚合性化合物之未反應官能基數)]/(自由基聚合性化合物之投入官能基數)求得。
例如自由基聚合性官能基為丙烯醯基時,丙烯醯基之定量可使用紅外線分光分析所得之810cm-1附近的波峰面積來進行,此波峰面積與參考波峰面積(845~820cm-1之波峰)進行比較,可藉由下述式求得轉化率(硬化率)。
丙烯醯基之轉化率={1-[(硬化後之丙烯醯基之波峰面積)/(硬化後之參考波峰面積)]/[(硬化前之丙烯醯基之波峰面積)/(硬化前之參考波峰面積)]}×100
使用自動比重計(型式:DMA-220H、新光電子股份公司製)在23℃之溫度條件下測定聚合前之液狀聚合性組成物A1,液狀流失防止劑B1,B2及將彼等進行聚合、硬化之聚合物的密度,由下述式求得聚合時的硬化收縮率。
聚合時之硬化收縮率(%)=[(聚合物之密度)-(液狀聚合性組成物或液狀流失防止劑之密度)]/(聚合物之密度)×100
使用常陽工學股份公司製、半自動貼合裝置JE1010B-D4製作貼合樣品。貼合樣品之製作如圖8所示,在大小為短邊50mm×長邊80mm、厚度0.7mm之2片的玻璃板(Dow Corning公司製EG-XG)之間,挾著液狀流失防止劑與液狀聚合性組成物,藉由以下的方法進行貼合。
使用作為液狀流失防止劑之B2,塗佈於其中之一的玻璃板的外周部。此時之塗佈形狀如圖8所示者。換言之,關於短邊係將四角各空出4mm,而塗佈於其他的部分(寬2mm、長度42mm),關於長邊係將四角各空出4mm,而塗佈於其他的部分(寬2mm、長度72mm)。塗佈液狀流失防止劑B2後,在構成該玻璃板之內側的重心
部的部分塗佈3.5mL的液狀聚合性組成物A1。接著,使塗佈有液狀聚合性組成物A1與液狀流失防止劑B2的面成為下側的方式,使玻璃板上下反轉,使另一片的玻璃板由下側以上昇速度0.5mm/s上昇,在液狀聚合性組成物A1接觸另一片玻璃板的時間點(timing),將上昇速度變更為0.11mm/s。然後,邊以該速度上昇,邊將液狀聚合性組成物A1擠壓擴散。液狀聚合性組成物A1在2片玻璃板之間均勻擴散後,使用金屬鹵素燈,使用檢出波長365nm之光的紫外線累計光量計,以觀測的能量,在180mW/cm2之條件下曝光,使液狀聚合性組成物A1與液狀流失防止劑B2聚合、硬化。
以目視確認藉由上述貼合方法貼合時之液狀聚合性組成物A1之溶脹情況。該試驗結果如表1所示。由2片玻璃板之間,液狀聚合性組成物及/或液狀流失防止劑明顯溶脹時,評價為×,液狀聚合性組成物及/或液狀流失防止劑稍微溶脹時,評價為△,液狀聚合性組成物及/或液狀流失防止劑幾乎未漏,可製作貼合樣品時,評價為○。
除使用作為液狀流失防止劑之B1外,藉由與實施例1同樣的方法製作樣品後,確認溶脹的情況。結果如表1所示。
與實施例1同樣準備短邊50mm×長邊80mm、厚度0.7mm之2片玻璃板(Dow Corning公司製EG-XG),藉由以下方法進行貼合。
將液狀聚合性組成物A1塗佈於其中之一的玻璃面。接著,使塗佈有液狀聚合性組成物A1的面成為下側的方式,使玻璃板上下反轉,使另一片的玻璃板由下側以上昇速度0.5mm/s上昇,在液狀聚合性組成物A1接觸另一片玻璃板的時間點(timing),將上昇速度變更為0.11mm/s。然後,邊以該速度上昇,邊將液狀聚合性組成物A1擠壓擴散。液狀聚合性組成物A1在2片玻璃板之間均勻擴散後,使用金屬鹵素燈,使用檢出波長365nm之光的紫外線累計光量計,以觀測的能量,且在180mW/cm2之條件下曝光,使液狀聚合性組成物A1聚合、硬化。
藉由與實施例1同樣的方法確認以上述貼合方法貼合時之液狀聚合性組成物A1的溶脹情況。
由表1的結果可知,使用以上述定義之面積
擴展特性值超過150之無形狀保持力的液狀流失防止劑時,比未使用液狀流失防止劑的情形,雖可減輕貼合時之液狀聚合性組成物之漏出,但是無法防止液狀聚合性組成物之漏出。然而,藉由使用以上述定義之面積擴展特性值為103~150之形狀保持力高的液狀流失防止劑,得知液狀聚合性組成物幾乎未漏出,可貼合具有圖像顯示部之基部與透光性構件。
本發明之貼合方法在圖像顯示裝置之製造時,可將液狀聚合性組成物之使用量為最小限度,且液狀聚合性組成物之漏出較少,因此可對於圖像顯示裝置之生產性有極大的貢獻。又,藉由使用形狀保持力高的液狀流失防止劑,可將液狀聚合性組成物之聚合後之聚合物的厚度不均壓抑至最小限度,因此,本發明之貼合方法在具有圖像顯示裝置之製品之製造時,抑制不良品之發生,有益於產業上。
6‧‧‧透光性構件或具有圖像顯示部之基部
7‧‧‧重心部
Claims (10)
- 一種貼合方法,其係藉由使液狀聚合性組成物介於具有圖像顯示部之基部與透光性構件之間進行聚合,貼合前述具有圖像顯示部之基部與前述透光性構件的貼合方法,其特徵係前述貼合方法具有下述步驟:使防止前述液狀聚合性組成物由前述具有圖像顯示部之基部與前述透光性構件之間流失之光硬化型及/或熱硬化型的液狀流失防止劑,灌注於前述具有圖像顯示部之基部或前述透光性構件之外周部後,將前述液狀聚合性組成物塗佈於前述具有圖像顯示部之基部或前述透光性構件之前述貼合區域之含有重心部的區域的步驟;重疊前述具有圖像顯示部之基部與前述透光性構件,使前述液狀聚合性組成物及前述液狀流失防止劑介於前述具有圖像顯示部之基部與前述透光性構件之間的步驟;將介於前述具有圖像顯示部之基部與前述透光性構件之間的前述液狀聚合性組成物及前述液狀流失防止劑進行聚合、硬化的步驟;前述液狀流失防止劑係剛灌注於前述具有圖像顯示部之基部或前述透光性構件後之面積為100時,以灌注後經過30秒後之面積的值所定義的面積擴展特性值為103~150。
- 如請求項1之貼合方法,其係使用錐/平板型黏度計,以前述錐/平板型黏度計之錐之旋轉速度為1rpm所測定之前述液狀流失防止劑在25℃下的黏度與以前述錐 之旋轉速度為10rpm所測定之前述液狀流失防止劑在25℃下的黏度之比的下述(式1)表示之值在1.1~5.0之範圍,(以旋轉速度1rpm測定的黏度)/(以旋轉速度10rpm測定的黏度)‧‧‧‧(式1)。
- 如請求項1或2之貼合方法,其中前述液狀流失防止劑之硬化收縮率為3.5%以下。
- 如請求項1~3中任一項之貼合方法,其中使用錐/平板型黏度計,以前述錐/平板型黏度計之錐之旋轉速度為5rpm所測定之前述液狀流失防止劑在25℃下的黏度為12000~200000mPa‧s。
- 如請求項1~4中任一項之貼合方法,其中使用錐/平板型黏度計,以前述錐/平板型黏度計之錐之旋轉速度為5rpm所測定之前述液狀聚合性組成物在25℃下的黏度為500mPa‧s~10000mPa‧s。
- 如請求項1~5中任一項之貼合方法,其中前述液狀聚合性組成物之硬化收縮率為3.5%以下。
- 一種液狀流失防止劑,其係如請求項1~6中任一項之貼合方法所使用的液狀流失防止劑,且剛灌注於前述具有圖像顯示部之基部或前述透光性構件後之面積為100時,以灌注後經過30秒後之面積值所定義的面積擴展特性值為103~150。
- 如請求項7之液狀流失防止劑,其係使用錐/平板型黏度計,以前述錐/平板型黏度計之錐之旋轉速度為1rpm 所測定之前述液狀流失防止劑在25℃下的黏度與以前述錐之旋轉速度為10rpm所測定之前述液狀流失防止劑在25℃下的黏度之比的下述(式1)表示之值在1.1~5.0之範圍,(以旋轉速度1rpm測定的黏度)/(以旋轉速度10rpm測定的黏度)‧‧‧‧(式1)。
- 如請求項7或8之液狀流失防止劑,其中前述液狀流失防止劑之硬化收縮率為3.5%以下。
- 如請求項7~9中任一項之液狀流失防止劑,其係使用錐/平板型黏度計,以前述錐/平板型黏度計之錐之旋轉速度為5rpm所測定之前述液狀流失防止劑在25℃下的黏度為12000~200000mPa‧s。
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