TW201350939A - 液晶顯示裝置 - Google Patents
液晶顯示裝置 Download PDFInfo
- Publication number
- TW201350939A TW201350939A TW102119689A TW102119689A TW201350939A TW 201350939 A TW201350939 A TW 201350939A TW 102119689 A TW102119689 A TW 102119689A TW 102119689 A TW102119689 A TW 102119689A TW 201350939 A TW201350939 A TW 201350939A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- polarizing plate
- liquid crystal
- film
- display device
- crystal display
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133528—Polarisers
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1343—Electrodes
- G02F1/134309—Electrodes characterised by their geometrical arrangement
- G02F1/134363—Electrodes characterised by their geometrical arrangement for applying an electric field parallel to the substrate, i.e. in-plane switching [IPS]
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
- G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133528—Polarisers
- G02F1/133531—Polarisers characterised by the arrangement of polariser or analyser axes
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Geometry (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Abstract
本發明的液晶顯示裝置具有:於厚度為0.5 mm以下的2片玻璃基板之間設有液晶層的液晶單元、設於該液晶單元的兩面上的偏光板、及設於該液晶單元的後側的背光。前側偏光板的吸收軸方向的收縮力D與後側偏光板的透過軸方向的收縮力H之差(D-H)為365×10 N/m以下;上述前側偏光板的吸收軸方向的收縮力D是將設於液晶單元的前側的偏光板的特定條件後的濕度尺寸變化率、前側偏光板的彈性模量及厚度相乘而算出;上述後側偏光板的透過軸方向的收縮力H是將設於液晶單元的後側的偏光板的特定條件後的濕度尺寸變化率、後側偏光板的彈性模量及厚度相乘而算出。
Description
本發明是有關於一種液晶顯示裝置。更詳細而言,本發明是有關於一種可消除於使用厚度為0.5 mm以下的薄玻璃基板的液晶顯示裝置中明顯表現出的於高濕環境下保存後的漏光問題的液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置作為消耗電力小且省空間的圖像顯示裝置,其用途逐年變廣。先前,液晶顯示裝置的顯示圖像的視角(viewing angle)依存性大為一大缺點,但已將垂直配向(Vertical Alignment,VA)模式、共面切換(In-Plane Switching,IPS)模式等廣視角液晶模式加以實際應用,藉此,即便於電視等要求高品質的圖像的市場中,液晶顯示裝置的需要亦正在急速擴大。
液晶顯示裝置的基本構成為於液晶單元的兩側設有偏光板者。上述偏光板發揮僅使一定方向的偏振面(polarization plane)的光通過的功能,液晶顯示裝置的性能受到偏光板的性能的大幅度的影響。VA模式或IPS模式是以正常顯黑(normally black)(於液晶單元的電極間電壓為0時顯黑)的形式使用,此時,
液晶單元兩側的偏光板的光吸收軸是以彼此成正交的方式配置。自光源射出的非偏振(unpolarized)的光於光源側的偏光板中僅一定方向的偏光透過,通過液晶單元時其偏光狀態並未變化而透過,由光吸收軸相對於光源側的偏光板而正交地配置的觀看者側的偏光板所吸收。藉此可實現顯黑。
液晶顯示裝置的偏光板通常成為將偏光元件與透明的保護膜貼合而成的構成,上述偏光元件包含吸附配向有碘或染料的聚乙烯醇膜等,上述透明的保護膜位於上述偏光元件的表背兩側。作為偏光板保護膜,乙醯纖維素(cellulose acetate)所代表的醯化纖維素(cellulose acylate)系的偏光板保護膜由於透明性高、且可容易地確保與偏光元件中所使用的聚乙烯醇的密接性,故被廣泛使用。
另一方面,近年來,作為偏光板保護膜,丙烯酸系樹脂的使用正在增加。於此背景下,存在接著技術提高,而可確保與聚乙烯醇的密接性的情況。
近年來,伴隨著液晶顯示裝置的用途擴大,對液晶顯示裝置要求大尺寸且高品質的質感。為了使經大型化的液晶顯示裝置的重量變輕,各種構件的厚度變薄,其中,玻璃基板的厚度自先前的0.7 mm變薄至0.5 mm以下。進而,最近亦研究了厚度為0.3 mm者等。另外,於畫面周邊部分存在被稱為邊框(bezel)的相當於邊緣的部分,為了實現高品質的質感,其寬度亦不斷變窄。
於專利文獻1、專利文獻2中,對將偏光板放置於高溫
環境下時的色不均或脫色進行了研究,已揭示藉由使構成偏光板的偏光元件的收縮力減小,可改善色不均。然而於該些文獻中,雖然提出了與於高溫環境下短時間放置的偏光板的色不均有關的改善提案,但另一方面,並未著眼於以下問題,即,將使用玻璃厚度為0.5 mm以下的液晶單元的液晶顯示裝置於高濕環境下長時間放置後所產生的基於面板翹曲的不均(面板四角的漏光:以下亦稱為「彎曲(warp)」)的產生問題。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2002-6133號公報
[專利文獻2]日本專利特開2003-84136號公報
本發明所欲解決的課題在於提供一種液晶顯示裝置,其可消除以下問題:於構成液晶單元的玻璃基板的厚度為0.5 mm以下的大型(例如32吋以上)的液晶顯示裝置中明顯表現出的、基於在高濕環境下保存後點亮則產生的面板翹曲的不均的問題。
液晶顯示裝置的面板具有液晶單元及設於其兩面上的2片偏光板。若將液晶顯示裝置於高濕環境下(例如於60℃、相對濕度90%下48小時,於50℃、相對濕度80%下72小時)放置,則前側及後側的偏光板均含水而膨潤。其後,若將液晶顯示裝置自高濕環境下取出,則上述經含水而膨潤的偏光板乾燥而收縮。此處,由於後側的偏光板與前側的偏光板相較為放置於氣密性高
的環境下等原因,前側的偏光板更快地乾燥,故產生更大的收縮力,相對於此,後側的偏光板的乾燥慢,收縮力的產生小。本發明者等人發現,由於該前側的偏光板的收縮力與後側的偏光板的收縮力之差,導致上述面板產生翹曲,結果面板的4角與邊框接觸等而產生彎曲(面板4角的漏光)。
因此,本發明者等人對減小前側的偏光板的收縮力與後側的偏光板的收縮力之差、抑制彎曲的產生進行了努力研究,結果發現,於經高濕環境下放置的液晶顯示裝置乾燥時,前側的偏光板的濕度尺寸變化大於乾燥慢的後側的偏光板的濕度尺寸變化,著眼於該情況,藉由將前側的偏光板的因特定的大的濕度尺寸變化所產生的收縮力、與後側的偏光板的因特定的小的濕度尺寸變化所產生的收縮力之差規定於既定的範圍內,可抑制面板的翹曲而抑制彎曲的產生。
本發明是基於上述發現而成。
即,上述課題是藉由以下構成的本發明來解決。
<1>一種液晶顯示裝置,其具有:於厚度為0.5 mm以下的2片玻璃基板之間設有液晶層的液晶單元、設於液晶單元的兩面上的偏光板、以及設於液晶單元的後側(非視認側)的背光,並且前側偏光板的吸收軸方向的收縮力D與後側偏光板的透過軸方向的收縮力H之差(D-H)為365×10 N/m以下,上述前側偏光板的吸收軸方向的收縮力D是將設於液晶單元的前側(視認側)的偏光板的下述[a]的濕度尺寸變化率、下述條
件(B)後的彈性模量及厚度相乘而算出,
上述後側偏光板的透過軸方向的收縮力H是將設於液晶單元的後側的偏光板的下述[b]的濕度尺寸變化率、下述條件(B)後的彈性模量及厚度相乘而算出,[a]由下述條件(A)後的前側偏光板的吸收軸方向的尺寸值減去下述條件(C)後的前側偏光板的吸收軸方向的尺寸值所得的值表示的濕度尺寸變化率
[b]由下述條件(A)後的後側偏光板的透過軸方向的尺寸值減去下述條件(B)後的後側偏光板的透過軸方向的尺寸值所得的值表示的濕度尺寸變化率
(A)於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度80%的環境下放置48小時
(B)於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度60%的環境下放置48小時
(C)於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度10%的環境下放置48小時。
<2>如<1>所記載的液晶顯示裝置,其中前側偏光板的吸收軸方向的收縮力D與後側偏光板的透過軸方向的收縮力H之差(D-H)為330×10 N/m以下。
<3>如<1>或<2>所記載的液晶顯示裝置,其中前側偏光板的厚度為130 μm以下。
<4>如<1>至<3>中任一項所記載的液晶顯示裝置,其中
後側偏光板的厚度為前側偏光板的厚度的1.1倍以上。
<5>如<1>至<4>中任一項所記載的液晶顯示裝置,其中前側偏光板中所使用的保護膜的厚度薄於後側偏光板中所使用的保護膜的厚度。
<6>如<5>所記載的液晶顯示裝置,其中前側偏光板及後側偏光板中所使用的保護膜的厚度均為50 μm以下。
<7>如<1>至<6>中任一項所記載的液晶顯示裝置,其中前側偏光板中所使用的偏光元件的厚度薄於後側偏光板中所使用的偏光元件的厚度。
<8>如<7>所記載的液晶顯示裝置,其中前側偏光板及後側偏光板中所使用的偏光元件的厚度均為30 μm以下。
<9>如<5>至<8>中任一項所記載的液晶顯示裝置,其中偏光板中所使用的保護膜為醯化纖維素膜(cellulose acylate film)、環烯烴系樹脂膜(cyclic olefin resin film)或(甲基)丙烯酸系樹脂膜((meth)acrylic resin film)。
<10>如<1>至<9>中任一項所記載的液晶顯示裝置,其中偏光板是經由黏著劑而與液晶單元積層。
<11>如<1>至<10>中任一項所記載的液晶顯示裝置,其中液晶單元為IPS模式。
本發明可提供一種液晶顯示裝置,其可消除以下問題:於構成液晶單元的玻璃基板的厚度為0.5 mm以下的大型液晶顯示
裝置中明顯表現出的、基於在高濕環境下保存後點亮則產生的面板翹曲的不均(面板4角的漏光)的問題。藉此,可提供一種能用於世界各地的液晶顯示裝置。
10‧‧‧液晶層
10a‧‧‧慢軸
12、14‧‧‧基板
16‧‧‧第1偏光板
16a、18a‧‧‧吸收軸
18‧‧‧第2偏光板
26‧‧‧背光
31‧‧‧前側偏光板
32‧‧‧前側偏光板吸收軸
35‧‧‧液晶單元上電極基板
37‧‧‧液晶層
38‧‧‧液晶單元下電極基板
40‧‧‧液晶顯示裝置
42‧‧‧後側偏光板
43‧‧‧後側偏光板吸收軸
LC‧‧‧液晶單元
圖1為表示IPS或邊緣場切換(Fringe Field Switching,FFS)型液晶顯示裝置的一實施形態的剖面示意圖。
圖2為表示本發明的液晶顯示裝置的例子的概略圖。
於本說明書中,使用「~」所表示的數值範圍是指包含「~」的前後所記載的數值作為下限值及上限值的範圍。另外,於本說明書中,「(甲基)丙烯酸酯」的記載表示「丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的至少任一者」的含意。「(甲基)丙烯酸系樹脂」、「(甲基)丙烯酸」、「(甲基)丙烯醯基」等亦相同。
於本實施形態的說明中,所謂「偏光板」,只要無特別記載,則是以包含長條的偏光板、及經裁剪成可組入至顯示裝置中的大小的偏光板兩者的含意而使用。再者,此處所謂「裁剪」中亦包含「衝壓(punching)」及「切出(excision)」等。
「慢軸(slow axis)」是指折射率達到最大的方向,進而,折射率的測定波長只要無特別記載,則為可見光範圍(λ=550 nm)內的值。
另外,於本說明書中,關於表示光學膜及液晶層等各構件的
光學特性的數值、數值範圍及定性表述(例如「同等」、「相等」等表述),應解釋為表示包含對液晶顯示裝置或其中所用的構件通常所容許的誤差的數值、數值範圍及性質。
另外,於本說明書,於各軸、方向間的配置或交叉角的角度的說明中,於未示出範圍而僅稱為「平行」、「正交」、「0°」、「90°」等的情形時,是指「大致平行」、「大致正交」、「大致0°」「大致90°」,並不嚴格。容許存在於達成各目的之範圍內的稍許偏差。例如所謂「平行」、「0°」,是指交叉角大致為0°,為-10°~10°,較佳為-5°~5°,更佳為-3°~3°。所謂「正交」、「90°」,是指交叉角大致為90°,為80°~100°,較佳為85°~95°,更佳為87°~93°。
另外,於本說明書中,液晶單元中使用的玻璃基板的厚度並不嚴格,容許存在-10%~+10%的誤差。
[本發明的液晶顯示裝置]
本發明的液晶顯示裝置具有:於厚度為0.5 mm以下的2片玻璃基板之間設有液晶層的液晶單元、設於該液晶單元的兩面上的偏光板、及設於該液晶單元的後側的背光,並且前側偏光板的吸收軸方向的收縮力D與後側偏光板的透過軸方向的收縮力H之差(D-H)為365×10 N/m以下,上述前側偏光板的吸收軸方向的收縮力D是將設於上述液晶單元的前側的偏光板的下述[a]的濕度尺寸變化率、下述條件(B)後的彈性模量及厚度相乘而算出,
上述後側偏光板的透過軸方向的收縮力H是將設於上述液晶單元的後側的偏光板的下述[b]的濕度尺寸變化率、下述條件(B)後的彈性模量及厚度相乘而算出。
[a]由下述條件(A)後的前側偏光板的吸收軸方向的尺寸值減去下述條件(C)後的前側偏光板的吸收軸方向的尺寸值所得的值表示的濕度尺寸變化率
[b]由下述條件(A)後的後側偏光板的透過軸方向的尺寸值減去下述條件(B)後的後側偏光板的透過軸方向的尺寸值所得的值表示的濕度尺寸變化率
(A)於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度80%的環境下放置48小時
(B)於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度60%的環境下放置48小時
(C)於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度10%的環境下放置48小時
液晶顯示裝置或其面板的長度方向可相當於前側偏光板的吸收軸方向、及後側偏光板的透過軸方向。
藉由將前側偏光板的吸收軸方向的收縮力D與後側偏光板的透過軸方向的收縮力H之差(D-H)設定為365×10 N/m以下,可抑制面板的長度方向的翹曲,從而抑制彎曲的產生。
就進一步抑制面板的長度方向的翹曲、進一步抑制彎曲的產生的觀點而言,收縮力D與收縮力H之上述差(D-H)較佳為330×10
N/m以下,更佳為300×10 N/m以下。
收縮力D與收縮力H之上述差(D-H)的下限並無特別限制,就抑制面板的長度方向的反翹曲(reverse warpage)的觀點而言,較佳為0 N/m以上。
此處,前側偏光板的吸收軸方向的收縮力D是將上述[a]的濕度尺寸變化率、上述條件(B)後的彈性模量及厚度相乘而算出。
另外,後側偏光板的透過軸方向的收縮力H是將上述[b]的濕度尺寸變化率、上述條件(B)後的彈性模量及厚度相乘而算出。
以前側偏光板的濕度尺寸變化率與後側偏光板的濕度尺寸變化率來規定的原因在於:測定條件設定為在上述[a]與[b]不同的理由是,若於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時等在高濕環境放置後使液晶顯示裝置乾燥,則後側偏光板與前側偏光板相較為放置於氣密性高的環境下等,因此前側偏光板更快地乾燥,故濕度減少幅度大,相對於此,後側偏光板的乾燥慢,濕度減少幅度小。
關於本發明中的各偏光板的彈性模量(GPa),可準備測定方向的長度為200 mm、寬度為10 mm的試樣,將試樣於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度60%的環境下放置48小時,然後立即使用東洋精機製造的拉力機(Strograph)V10-C,以長度方向的夾頭(chuck)間隔成為10 cm的方式設置,以10 mm/min的延伸速度以夾頭間隔變寬的方式施
加負荷,並測定此時的力。可根據預先利用測微計(micrometer)所測定的偏光板的厚度、力、伸長量來算出彈性模量。
關於本發明的各偏光板的濕度尺寸變化率[%],前側偏光板的情況下可如以下般測定。
準備長度為12 cm(測定方向)、寬度為3 cm的試樣,對該試樣於25℃、相對濕度60%的環境下以10 cm的間隔穿出針孔,將試樣於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度80%的環境下放置48小時,然後立即利用針規(pin guage)來測定針孔的間隔(將測定值設定為LA1)。同樣地,將試樣於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度10%的環境下放置48小時,然後立即利用針規來測定針孔的間隔(將測定值設定為LC0)。使用該些測定值藉由下述式來算出濕度尺寸變化率。
濕度尺寸變化率[%]={(LA1[cm]-LC0[cm])/10[cm]}×100
可根據由上述式所算出的濕度尺寸變化率(%)及彈性模量(GPa)依照下述式來算出收縮力(N/m)。
收縮力(N/m)=彈性模量(GPa)×|濕度尺寸變化率(%)|×厚度(μm)×10
同樣地,後側偏光板的情況下可如以下般測定。
準備長度為12 cm(測定方向)、寬度為3 cm的試樣,對該試樣於25℃、相對濕度60%的環境下以10 cm的間隔穿出針孔,將試樣於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度80%的環境下放置48小時,然後立即利用針規來測定針孔的間隔(將測定值設定為LA1)。同樣地,將試樣於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度60%的環境下放置48小時,然後立即利用針規來測定針孔的間隔(將測定值設定為LB0)。使用該些測定值藉由下述式來算出濕度尺寸變化率。
濕度尺寸變化率[%]={(LA1[cm]-LB0[cm])/10[cm]}×100
可根據由上述式所算出的濕度尺寸變化率(%)及彈性模量(GPa)依照上述式來算出收縮力(N/m)。
與伴隨著高濕處理的尺寸變化有關的物性中,除了高濕處理後的濕度尺寸變化率以外,可列舉熱膨脹係數或濕熱尺寸變化率(將偏光板於高濕環境下保持前後的尺寸變化率)等,本發明者等人進行了研究,結果發現,該些物性中,對伴隨著高溫高濕環境的面板翹曲起支配性影響的是高濕處理後的濕度尺寸變化。推測其原因在於,使偏光板與液晶單元積層的黏著劑於高濕下容易蠕變(creep),相對於此,於室溫附近不易蠕變。即,推測於高濕處理中偏光板發生尺寸變化而產生的收縮力大多藉由黏著
劑的蠕變而損耗,並未傳遞至液晶單元,相對於此,自高濕環境下取出後,來源於隨時間經過而發生尺寸變化的濕度尺寸變化率的收縮力容易傳遞至液晶單元,故容易對面板的翹曲造成影響。
[偏光板]
本發明的偏光板含有偏光元件及積層於該偏光元件的兩面上的偏光板保護膜。本發明的偏光板亦較佳為進一步於該偏光板的一個面上貼合保護膜(protect film)、於相反面上貼合隔離膜(separate film)而構成。
上述保護膜及上述隔離膜是為了於偏光板出貨(sell-in)時、產品檢查時等保護偏光板而使用。於該情形時,保護膜是為了保護偏光板的表面而貼合,是用於偏光板對液晶板貼合的面的相反面側。另外,隔離膜是為了遮蓋對液晶板貼合的接著層而使用,是用於偏光板對液晶板貼合的面側。
(偏光板的濕度尺寸變化率(%))
就將偏光板的上述收縮力控制為較佳的值、且抑制面板翹曲的觀點而言,上述前側偏光板的吸收軸方向(縱向(Machine Direction,MD)方向)的上述[a]的濕度尺寸變化率較佳為0.20%~0.70%,更佳為0.40%~0.65%。
就同樣的觀點而言,上述後側偏光板的透過軸方向(橫向(Transverse Direction,TD)方向)的上述[b]的濕度尺寸變化率較佳為0.10%~0.50%,更佳為0.20%~0.40%。
(偏光板的厚度)
就將偏光板的上述收縮力控制為較佳的值的觀點而言,上述偏光板的厚度較佳為170 μm以下,更佳為160 μm以下,進而佳為150 μm以下。下限並無特別限制,較佳為10 μm以上。
就將偏光板的上述收縮力控制為較佳的值、且抑制面板翹曲的觀點而言,上述前側偏光板的厚度特佳為130 μm以下。
就將偏光板的上述收縮力控制為較佳的值、且抑制面板翹曲的觀點而言,上述後側偏光板的厚度較佳為上述前側偏光板的厚度的1.1倍以上。
(偏光板的彈性模量(GPa))
就將偏光板的上述收縮力控制為較佳的值、且抑制面板翹曲的觀點而言,上述前側偏光板的吸收軸方向的彈性模量較佳為10 GPa以下,更佳為9 GPa以下,進而佳為8 GPa以下。下限並無特別限制,較佳為2 GPa以上。
就同樣的觀點而言,上述後側偏光板的透過軸方向的彈性模量較佳為6 GPa以下,更佳為5 GPa以下,進而佳為4 GPa以下。下限並無特別限制,較佳為1 GPa以上。
(形狀、構成)
本發明的偏光板的形狀不僅包含經切割成可直接組入至液晶顯示裝置中的大小的膜片態樣的偏光板,亦包含藉由連續生產而製作成長條狀並捲成卷狀的態樣(例如卷長為2500 m以上或3900 m以上的態樣)的偏光板。為了用於大畫面液晶顯示裝置中,偏光板的寬度較佳為設定為1470 mm以上。
<偏光元件>
本發明的偏光板中所使用的偏光元件較佳為含有聚乙烯醇系樹脂及二色性色素。
(1-1)聚乙烯醇系樹脂(以下亦稱為「PVA(Polyvinylalcohol)系樹脂」)
PVA系樹脂較佳為將聚乙酸乙烯酯皂化所得的聚合物原材料,例如亦可含有如不飽和羧酸、不飽和磺酸、烯烴類、乙烯醚類般的可與乙酸乙烯酯共聚合的成分。另外,亦可使用含有乙醯乙醯基(acetoacetyl)、磺酸基、羧基、氧伸烷基等的改質PVA系樹脂。
除此以外,本發明的偏光元件中,可較佳地使用以下PVA膜:日本專利登記第3021494號中記載的1,2-二醇鍵結量為1.5 mol%以下的PVA膜(聚乙烯醇系樹脂膜);日本專利特開2001-316492號公報中記載的每100 cm2中的5 μm以上的光學異物為500個以下的PVA膜;日本專利特開2002-030163號中記載的膜的TD方向的熱水切割溫度斑為1.5℃以下的PVA膜;進而由混合有1質量%~100質量%的甘油等3元~6元的多元醇的溶液、或日本專利特開平06-289225號公報中記載的混合有15質量%以上的塑化劑(plasticizer)的溶液製膜而成的PVA膜。
該等中,就製造成本的觀點而言,本發明的偏光元件中所用的上述聚乙烯醇系樹脂較佳為將聚乙酸乙烯酯皂化所得者。再者,上述聚乙酸乙烯酯的皂化度並無特別限制,例如較佳為將皂
化度設定為90%以上,更佳為設定為95%以上,特佳為設定為99%以上。
本發明的偏光元件中所用的上述聚乙烯醇系樹脂的重量平均分子量並無特別限制,較佳為100000~300000,更佳為140000~260000,特佳為150000~200000。
(1-2)二色性色素
本發明的偏光元件較佳為含有二色性色素。此處,所謂二色性色素,於本說明書中是指吸光度視配向方向而不同的色素,包含碘離子、重氮系色素、醌系色素、其他公知的二色性染料等。上述二色性色素可較佳地使用I3 -或I5 -等高次(high-order)的碘離子或二色性染料。
本發明中,可尤佳地使用高次的碘離子。如「偏光板的應用」(永田良編,CMC出版)或「工業材料」(第28卷、第7號,p.39~p.45)中所記載般,可將PVA浸漬於將碘溶解於碘化鉀水溶液中而成的溶液及/或硼酸水溶液中,以吸附、配向於PVA的狀態生成高次的碘離子。
(1-3)偏光元件的膜厚
本發明中,作為將偏光板的上述收縮力設定為既定值的手段之一,可藉由偏光元件的膜厚設定來進行。就該觀點而言,本發明的偏光元件的膜厚較佳為30 μm以下,更佳為1.5 μm~20 μm,進而佳為3 μm~16 μm,最佳為4 μm~10 μm。
較佳為上述前側偏光板及上述後側偏光板中所使用的偏光元
件的厚度均為30 μm以下。
若偏光元件的膜厚較30 μm厚,則有偏光板的收縮力變大的傾向,可能引起彎曲、漏光等,另外即便偏光元件的膜厚過薄,亦可能引起漏光等。
另外,尤其就抑制前側偏光板的收縮力、減小收縮力的差(D-H)的觀點而言,較佳為上述前側偏光板中所使用的偏光元件的厚度薄於上述後側偏光板中所使用的偏光元件的厚度。
[偏光元件的製造方法]
本發明的偏光元件的製造方法中的含有聚乙烯醇及碘的本發明的偏光元件的製造方法並無特別限制。例如較佳為將上述PVA製成膜後,導入碘而構成偏光元件。PVA膜的製造可參考日本專利特開2007-86748號公報的0213~0237中記載的方法、日本專利登記第3342516號說明書、日本專利特開平09-328593號公報、日本專利特開2001-302817號公報、日本專利特開2002-144401號公報等來進行。
其中,本發明的偏光元件的製造方法較佳為包括以下步驟:將含有聚乙烯醇系樹脂的聚乙烯醇系樹脂溶液(以下亦稱為「PVA溶液」)製成膜狀的步驟;將上述聚乙烯醇系樹脂膜延伸的步驟;以及藉由二色性色素對延伸後的上述聚乙烯醇系樹脂膜進行染色的步驟。
具體而言,上述偏光元件的製造方法特佳為以記載的順序依序進行以下步驟:PVA溶液的製備步驟、流延步驟、膨潤步
驟、染色步驟、硬膜步驟、延伸步驟及乾燥步驟。另外,亦可於上述步驟中或步驟後設置在線(on-line)面狀檢查步驟。
(PVA溶液的製備)
於PVA溶液的製備步驟中,較佳為一面對水進行攪拌一面添加PVA系樹脂,製備使PVA系樹脂溶解於水或有機溶劑中而成的原液。原液中的PVA系樹脂的濃度較佳為5質量%~20質量%。另外,亦可將所得的漿料(slurry)脫水,暫且製備含水率為40%左右的PVA系樹脂濕濾餅(wet cake)。於進一步於其後添加添加劑的情形時,例如較佳為將PVA系樹脂的濕濾餅放入至溶解槽中,添加塑化劑、水,一面自槽底吹入水蒸氣一面攪拌的方法。內部樹脂溫度較佳為加熱至50℃~150℃,亦可對系統內進行加壓。
(流延)
上述流延步驟通常可較佳地使用將上述所製備的原液(PVA溶液)流延而製膜的方法。流延的方法並無特別限制,較佳為將經加熱的上述原液供給於雙軸擠出機,藉由齒輪泵(gear pump)自排出機構(較佳為模具,更佳為T型狹縫模具(slit die))流涎至支撐體上而製膜。另外,自模具排出的樹脂溶液的溫度並無特別限制。
上述支撐體較佳為鑄造滾筒(casting drum),滾筒的直徑、寬度、轉速、表面溫度並無特別限制。其中,上述鑄造滾筒的直徑(R1)較佳為2000 mm~5000 mm,更佳為2500 mm~4500 mm,
特佳為3000 mm~3500 mm。
上述鑄造滾筒的寬度較佳為2 m~6 m,更佳為3 m~5 m,特佳為4 m~5 m。
上述鑄造滾筒的轉速較佳為2 m/min~20 m/min,更佳為4 m/min~12 m/min,特佳為5 m/min~10 m/min。
上述鑄造滾筒的鑄造滾筒表面溫度較佳為40℃~140℃,更佳為60℃~120℃,特佳為80℃~100℃。
上述T型狹縫模具出口的樹脂溫度較佳為40℃~140℃,更佳為60℃~120℃,特佳為80℃~100℃。
其後,較佳為一面使所得的輥的背面與表面於乾燥輥上交替通過一面進行乾燥。上述乾燥輥的直徑、寬度、轉速、表面溫度並無特別限制。其中,上述乾燥輥的直徑(R2)較佳為200 mm~450 mm,更佳為250 mm~400 mm,特佳為300 mm~350 mm。
另外,所得的膜的長度亦無特別限制,可設定為2000 m以上、較佳為4000 m以上的長條的膜。膜的寬度亦無特別限制,較佳為2 m~6 m,更佳為3 m~5 m。
(膨潤)
上述膨潤步驟較佳為僅利用水來進行,如日本專利特開平10-153709號公報所記載般,為了使光學性能穩定、及避免製造線(line)上的PVA膜產生皺褶,亦可藉由硼酸水溶液使PVA膜膨潤,管理PVA膜的膨潤度。
另外,膨潤步驟的溫度、時間可任意地設定,較佳為10℃~
60℃、5秒~2000秒。
再者,膨潤步驟時亦可稍許進行延伸,例如較佳為延伸至1.05倍~1.5倍的實施方式,更佳為延伸至1.3倍左右的實施方式。
(染色)
上述染色步驟可使用日本專利特開2002-86554號公報中記載的方法。另外,染色方法不僅為浸漬,而且可採用碘或染料溶液的塗佈或噴霧等任意手段。另外,如日本專利特開2001-290025號公報所記載般,亦可使用一面控制碘的濃度、染色浴(dye bath)溫度或延伸倍率一面染色的方法,以及一面攪拌浴液一面染色的方法。
於使用高次的碘離子作為上述二色性色素的情形時,為了獲得高對比度的偏光板,染色步驟較佳為使用將碘溶解於碘化鉀水溶液中所得的溶液。該情形時的碘-碘化鉀水溶液的碘與碘化鉀之質量比可使用日本專利特開2007-086748號公報中記載的態樣。
另外,如日本專利登記第3145747號說明書所記載般,亦可於染色液中添加硼酸、硼砂等硼系化合物。
(硬膜)
上述硬膜步驟較佳為將膜浸漬於交聯劑溶液中,或塗佈溶液而使膜含有交聯劑。另外,如日本專利特開平11-52130號公報所記載般,亦可分數次來進行硬膜步驟。
上述交聯劑可使用美國再發行(reissue)專利第232897號說明書中記載者,如日本專利第3357109號說明書所記載般,為了
提高尺寸穩定性,亦可使用多元醛(polyvalent aldehyde)作為交聯劑,可最佳地使用硼酸類。於使用硼酸作為硬膜步驟中所用的交聯劑的情形時,亦可於硼酸-碘化鉀水溶液中添加金屬離子。金屬離子較佳為氯化鋅,如日本專利特開2000-35512號公報所記載般,亦可使用碘化鋅等鹵化鋅、硫酸鋅、乙酸鋅等鋅鹽來代替氯化鋅。
另外,亦可製作添加有氯化鋅的硼酸-碘化鉀水溶液,使PVA膜浸漬於該溶液中而進行硬膜,可使用日本專利特開2007-086748號公報中記載的方法。
於本發明中,作為將偏光板的收縮力設定為上述既定值的手段之一,可適當調整偏光元件的硬膜條件(硬膜時間的調整等)來進行。
(延伸)
上述延伸步驟可較佳地使用如美國專利2,454,515號說明書等中記載般的縱向單軸延伸方式、或如日本專利特開2002-86554號公報中記載般的拉幅機(tenter)方式。較佳的延伸倍率為2倍~12倍,進而佳為3倍~10倍。另外,亦可較佳地進行以下操作:將延伸倍率、原膜厚度及偏光元件厚度的關係設定為日本專利特開2002-040256號公報中記載的(貼合保護膜後的偏光元件膜厚/原膜厚)×(總延伸倍率)>0.17;或將自最終浴中取出時的偏光元件的寬度與貼合保護膜時的偏光元件寬度的關係設定為日本專利特開2002-040247號公報中記載的0.80≦(貼合保護膜時的偏
光元件寬度/自最終浴中取出時的偏光元件的寬度)≦0.95。
於本發明中,作為將偏光板的收縮力設定為上述既定值的手段之一,可適當調整延伸倍率來進行。
(乾燥)
上述乾燥步驟可使用日本專利特開2002-86554號公報中公知的方法,較佳的溫度範圍為30℃~100℃,較佳的乾燥時間為30秒~60分鐘。另外,亦可較佳地進行以下操作:如日本專利第3148513號說明書所記載般,以將水中褪色溫度設定為50℃以上的方式進行熱處理;或如日本專利特開平07-325215號公報或日本專利特開平07-325218號公報所記載般,於經溫濕度管理的環境中進行熟化(aging)。
(塗佈型偏光元件)
另外,膜厚薄的偏光元件可藉由日本專利第4691205號公報或日本專利第4751481號公報中記載的使用塗佈法的製造方法來形成。
較佳為藉由此種步驟來製造膜厚為1.5 μm~20 μm的偏光元件。
再者,關於膜厚的控制,可藉由公知的方法來控制,例如可藉由將上述流延步驟中的模具狹縫寬度或延伸條件設定為適當的值來控制膜厚。
以下,對可用於本發明的偏光板中的2片偏光板保護膜的詳細情況加以說明。
<偏光板保護膜>
以下,對上述偏光板保護膜中所用的膜基材樹脂、添加劑、上述偏光板保護膜的較佳特性加以說明。
(2-1)膜基材樹脂
繼而,對上述偏光板保護膜中使用的膜基材樹脂加以說明。
上述偏光板保護膜中所用的膜基材樹脂可使用公知的樹脂,只要不違背本發明的主旨,則並無特別限制。上述膜基材樹脂可列舉醯化纖維素、丙烯酸系樹脂、環烯烴系樹脂,其中較佳為(甲基)丙烯酸系樹脂或醯化纖維素樹脂。即,上述偏光板保護膜較佳為含有(甲基)丙烯酸系樹脂或醯化纖維素。
[(甲基)丙烯酸系樹脂膜]
(甲基)丙烯酸系樹脂膜含有(甲基)丙烯酸系樹脂。(甲基)丙烯酸系樹脂膜例如是藉由擠出成形對含有樹脂成分的成形材料進行成形而獲得,上述樹脂成分含有(甲基)丙烯酸系樹脂作為主成分。
上述(甲基)丙烯酸系樹脂的Tg(玻璃轉移溫度)較佳為115℃以上,更佳為120℃以上,進而佳為125℃以上,特佳為130℃以上。上述(甲基)丙烯酸系樹脂膜藉由含有Tg(玻璃轉移溫度)為115℃以上的(甲基)丙烯酸系樹脂作為主成分,可使耐久性變優異。上述(甲基)丙烯酸系樹脂的Tg的上限值並無特別限定,就成形性等觀點而言,較佳為170℃以下。
上述(甲基)丙烯酸系樹脂可採用任意適當的(甲基)丙烯酸系樹脂。例如可列舉:聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基
丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(Methacrylate-Styrene resin,MS樹脂等)、含有脂環族烴基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。較佳可列舉聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。更佳可列舉以甲基丙烯酸甲酯作為主成分(50質量%~100質量%、較佳為70質量%~100質量%)的甲基丙烯酸甲酯系樹脂。
上述(甲基)丙烯酸系樹脂的具體例例如可列舉:三菱麗陽公司製造的亞克力派特(Acrypet)VH或亞克力派特(Acrypet)VRL20A、藉由分子內交聯或分子內環化反應而獲得的高Tg(甲基)丙烯酸系樹脂。
於本發明中,就具有高耐熱性、高透明性、高機械強度的方面而言,上述(甲基)丙烯酸系樹脂較佳為具有戊二酸酐結構的(甲基)丙烯酸系樹脂、具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂、具有戊二醯亞胺(glutarimide)結構的(甲基)丙烯酸系樹脂。
具有戊二酸酐結構的(甲基)丙烯酸系樹脂可列舉:日本專利特開2006-283013號公報、日本專利特開2006-335902號公報、日本專利特開2006-274118號公報等中記載的具有戊二酸酐結構的(甲基)丙烯酸系樹脂。
具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂可列舉:日本專利特開2000-230016號公報、日本專利特開2001-151814號公報、日本專
利特開2002-120326號公報、日本專利特開2002-254544號公報、日本專利特開2005-146084號公報等中記載的具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂。
具有戊二醯亞胺結構的(甲基)丙烯酸系樹脂可列舉:日本專利特開2006-309033號公報、日本專利特開2006-317560號公報、日本專利特開2006-328329號公報、日本專利特開2006-328334號公報、日本專利特開2006-337491號公報、日本專利特開2006-337492號公報、日本專利特開2006-337493號公報、日本專利特開2006-337569號公報、日本專利特開2007-009182號公報等中記載的具有戊二醯亞胺結構的(甲基)丙烯酸系樹脂。
(甲基)丙烯酸系樹脂膜中的上述(甲基)丙烯酸系樹脂的含量較佳為50質量%~100質量%,更佳為50質量%~99質量%,進而佳為60質量%~98質量%,特佳為70質量%~97質量%。於(甲基)丙烯酸系樹脂膜中的上述(甲基)丙烯酸系樹脂的含量小於50質量%的情形時,可能無法充分反映出(甲基)丙烯酸系樹脂原本所具有的高耐熱性、高透明性。
將(甲基)丙烯酸系樹脂膜成形時所用的成形材料中的上述(甲基)丙烯酸系樹脂的含量較佳為50質量%~100質量%,更佳為50質量%~99質量%,進而佳為60質量%~98質量%,特佳為70質量%~97質量%。於將(甲基)丙烯酸系樹脂膜成形時所用的成形材料中的上述(甲基)丙烯酸系樹脂的含量小於50質量%的情形時,可能無法充分反映出(甲基)丙烯酸系樹脂原本所具有的高耐熱
性、高透明性。
(甲基)丙烯酸系樹脂膜除了含有上述(甲基)丙烯酸系樹脂以外,亦可含有其他熱塑性樹脂。其他熱塑性樹脂例如可列舉:聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚(4-甲基-1-戊烯)等烯烴系聚合物;氯乙烯、偏二氯乙烯、氯乙烯樹脂等鹵化乙烯系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物;聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等苯乙烯系聚合物;聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯;尼龍6、尼龍66、尼龍610等聚醯胺;聚縮醛;聚碳酸酯;聚苯醚(polyphenylene oxide);聚苯硫醚(polyphenylene sulfide);聚醚醚酮;聚碸;聚醚碸;聚氧苯甲酯(polyoxybenzylene);聚醯胺醯亞胺;調配有聚丁二烯系橡膠、丙烯酸系橡膠的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene,ABS)樹脂或丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(Acrylonitrile-Styrene-Acrylate,ASA)樹脂等橡膠質聚合物等。
(甲基)丙烯酸系樹脂膜中的其他熱塑性樹脂的含量較佳為0質量%~50質量%,更佳為0質量%~40質量%,進而佳為0質量%~30質量%,特佳為0質量%~20質量%。
(甲基)丙烯酸系樹脂膜亦可含有添加劑。添加劑例如可列舉:受阻酚(hindered phenol)系、磷系、硫系等的抗氧化劑;耐光穩定劑、耐候穩定劑、熱穩定劑等穩定劑;玻璃纖維、碳纖維等補
強材料;水楊酸苯酯、(2,2'-羥基-5-甲基苯基)苯并***、2-羥基二苯甲酮等紫外線吸收劑;近紅外線吸收劑;磷酸三(二溴丙基)酯、磷酸三烯丙酯、氧化銻等阻燃劑;陰離子系、陽離子系、非離子系界面活性劑等抗靜電劑;無機顏料、有機顏料、染料等著色劑;有機填料或無機填料;樹脂改質劑;有機填充劑或無機填充劑;塑化劑;潤滑劑;抗靜電劑;阻燃劑;相位差減少劑等。
(甲基)丙烯酸系樹脂膜中的添加劑的含量較佳為0質量%~5質量%,更佳為0質量%~2質量%,進而佳為0質量%~0.5質量%。
(甲基)丙烯酸系樹脂膜的製造方法並無特別限定,例如可利用任意適當的混合方法將(甲基)丙烯酸系樹脂與其他聚合物或添加劑等充分混合,預先製成熱塑性樹脂組成物後,對其進行膜成形。
或者,亦可將(甲基)丙烯酸系樹脂與其他聚合物或添加劑等分別製成各溶液後加以混合,製成均勻的混合液後,進行膜成形。
於製造上述熱塑性樹脂組成物時,例如利用全方位混合機(omni-mixer)等任意適當的混合機將上述膜原料預摻合(preblend)後,對所得的混合物進行擠出混練。於該情形時,用於擠出混練的混合機並無特別限定,例如可使用單軸擠出機、雙軸擠出機等擠出機或加壓捏合機等任意適當的混合機。
上述膜成形的方法例如可列舉:溶液澆鑄(solution casting)法(以下亦稱為「溶液流延法」、「溶劑澆鑄法」)、熔融擠出法、砑光(calendering)法、壓縮成形法等任意適當的膜成形法。該些
膜成形法中,較佳為溶液澆鑄法(溶液流延法)、熔融擠出法。
上述溶液澆鑄法(溶液流延法)中所用的溶劑例如可列舉:苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類;環己烷、十氫萘(decalin)等脂肪族烴類;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類;甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等醇類;四氫呋喃、二噁烷等醚類;二氯甲烷(methylene chloride)、氯仿、四氯化碳等鹵化烴類;二甲基甲醯胺;二甲基亞碸等。該些溶劑可單獨使用亦可併用兩種以上。
用以進行上述溶液澆鑄法(溶液流延法)的裝置例如可列舉:滾筒式澆鑄機(drum type casting machine)、帶式澆鑄機(band type casting machine)、旋塗機等。
上述熔融擠出法例如可列舉T模法(T-die method)、膨脹(inflation)法等。成形溫度較佳為150℃~350℃,更佳為200℃~300℃。
於藉由上述T模法來進行膜成形的情形時,可於公知的單軸擠出機或雙軸擠出機的前端部安裝T模,捲取以膜狀擠出的膜而獲得卷狀的膜。此時,亦可藉由適當調整捲取輥的溫度並於擠出方向上加以延伸,而進行單軸延伸。另外,亦可藉由在與擠出方向垂直的方向上延伸膜,而進行同時雙軸延伸、依序雙軸延伸等。
(甲基)丙烯酸系樹脂膜可為未延伸膜或延伸膜的任一種。於為延伸膜的情形時,可為單軸延伸膜或雙軸延伸膜的任一
種。於為雙軸延伸膜的情形時,可為同時雙軸延伸膜或依序雙軸延伸膜(sequentially biaxially-stretched film)的任一種。於經雙軸延伸的情形時,機械強度提高,膜性能提高。(甲基)丙烯酸系樹脂膜藉由混合其他熱塑性樹脂,即便進行延伸亦可抑制相位差的增大,可保持光學等向性。
延伸溫度較佳為作為膜原料的熱塑性樹脂組成物的玻璃轉移溫度附近,具體而言,較佳為(玻璃轉移溫度-30℃)~(玻璃轉移溫度+100℃),更佳為(玻璃轉移溫度-20℃)~(玻璃轉移溫度+80℃)的範圍內。若延伸溫度低於(玻璃轉移溫度-30℃),則可能無法獲得充分的延伸倍率。相反地,若延伸溫度超過(玻璃轉移溫度+100℃),則可能引起樹脂組成物的流動(flow),而無法進行穩定的延伸。
以面積比定義的延伸倍率較佳為1.1倍~25倍,更佳為1.3倍~10倍。若延伸倍率小於1.1倍,則可能導致韌性不會伴隨著延伸而提高。若延伸倍率超過25倍,則可能無法確認到僅提高延伸倍率的效果。
延伸速度於一個方向上較佳為10%/min~20,000%/min,更佳為100%/min~10,000%/min。若延伸速度小於10%/min,則可能為了獲得充分的延伸倍率而耗費時間,製造成本變高。若延伸速度超過20,000%/min,則可能引起延伸膜的斷裂等。
對於(甲基)丙烯酸系樹脂膜,為了使其光學等向性或機械特性穩定化,可於延伸處理後進行熱處理(退火處理(annealing))等。
熱處理的條件可採用任意適當的條件。
(甲基)丙烯酸系樹脂膜的厚度較佳為5 μm~200 μm,更佳為10 μm~100 μm。若厚度小於5 μm,則可能不僅強度降低,而且若進行偏光板的耐久性試驗則捲縮變大。若厚度超過200 μm,則可能不僅透明性降低,而且透濕性變小,於使用水系接著劑的情形時,作為其溶劑的水的乾燥速度變慢。
(甲基)丙烯酸系樹脂膜的表面的潤濕張力(wetting tension)較佳為40 mN/m以上,更佳為50 mN/m以上,進而佳為55 mN/m以上。若表面的潤濕張力至少為40 mN/m以上,則(甲基)丙烯酸系樹脂膜與偏光元件的接著強度進一步提高。為了調整表面的潤濕張力,可實施任意適當的表面處理。表面處理例如可列舉:電暈放電處理、電漿處理、臭氧吹附、紫外線照射、火焰處理、化學藥品處理。該等中,較佳為電暈放電處理、電漿處理。
(醯化纖維素)
以下,對可用於本發明中的醯化纖維素加以詳細說明。
醯化纖維素的取代度是指存在於纖維素的結構單元((β-)1,4-糖苷鍵結的葡萄糖)中的3個羥基經醯化的比例。取代度(醯化度)可測定纖維素的構成單元每質量的鍵結脂肪酸量而算出。於本發明中,纖維素體的取代度可藉由以下方式算出:將纖維素體溶解於經氘取代的二甲基亞碸等溶劑中,測定13C-核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance,NMR)光譜,根據醯基中的羰基碳的峰值強度比來求出纖維素體的取代度。可將醯化纖維素的殘存
羥基取代為與醯化纖維素自身所具有的醯基不同的其他醯基後,藉由13C-NMR測定來求出纖維素體的取代度。關於測定方法的詳細情況,於手塚他(「碳水化合物研究(Carbohydrate.Res.)」,273(1995)83-91)中有記載。
可用於本發明中的醯化纖維素的總醯基取代度較佳為2.0~2.97,更佳為2.2~2.95,特佳為2.3~2.95。
可用於本發明中的醯化纖維素的醯基特佳為乙醯基、丙醯基、丁醯基,進而特佳為乙醯基。
包含兩種以上的醯基的混合脂肪酸酯亦可於本發明中較佳地用作醯化纖維素。於該情形時,醯基亦較佳為乙醯基及碳數為3~4的醯基。另外,於使用混合脂肪酸酯的情形時,乙醯基的取代度較佳為小於2.5,進而佳為小於1.9。另一方面,碳數為3~4的醯基的取代度較佳為0.1~1.5,更佳為0.2~1.2,特佳為0.5~1.1。
本發明的偏光板保護膜亦可將取代基及/或取代度不同的兩種醯化纖維素併用、混合而形成,亦可為藉由後述的共流延法等而具有包含不同的醯化纖維素的多層的膜。
進而,日本專利特開2008-20896號公報的0023~0038中記載的具有脂肪酸醯基、及經取代或未經取代的芳香族醯基的混合酸酯亦可較佳地用於本發明中。
本發明中所用的醯化纖維素較佳為具有250~800的質量平均聚合度,進而佳為具有300~600的質量平均聚合度。另外,
本發明中所用的醯化纖維素較佳為具有70000~230000的數量平均分子量,進而佳為具有75000~230000的數量平均分子量,最佳為具有78000~120000的數量平均分子量。
本發明中所用的醯化纖維素可使用酸酐或醯氯化物作為醯化劑來合成。於上述醯化劑為酸酐的情形時,使用有機酸(例如乙酸)或二氯甲烷作為反應溶劑。另外,可使用如硫酸般的質子性觸媒作為觸媒。於醯化劑為醯氯化物的情形時,可使用鹼性化合物作為觸媒。於工業上最普遍的合成方法中,利用含有與乙醯基及其他醯基對應的有機酸(乙酸、丙酸、丁酸)或該等的酸酐(乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐)的混合有機酸成分將纖維素加以酯化,合成纖維素酯。
於上述方法中,如棉絨(cotton linter)或木材紙漿(pulp)般的纖維素大多情況下是利用如乙酸般的有機酸進行活化處理後,於硫酸觸媒的存在下使用如上所述的有機酸成分的混合液進行酯化。有機酸酐成分通常是相對於存在於纖維素中的羥基的量而以過剩量使用。於該酯化處理中,除了酯化反應以外還進行纖維素主鏈((β-)1,4-糖苷鍵)的水解反應(解聚反應(depolymerization reaction))。若進行主鏈的水解反應,則纖維素酯的聚合度降低,所製造的纖維素酯膜的物性降低。因此,如反應溫度般的反應條件較佳為考慮所得的纖維素酯的聚合度或分子量來決定。
(2-2)添加劑
上述偏光板保護膜亦可於不違背本發明的主旨的範圍內含有
有機酸或其他偏光板保護膜中所用的公知的添加劑。
本發明中所用的有機酸藉由與上述較佳的總醯基取代度的範圍的醯化纖維素併用,可獲得高的偏光板耐久性改善效果。
(2-3)偏光板保護膜的特性
上述偏光板保護膜較佳為滿足以下特性。
此處,本發明中的偏光板中所用的2片偏光板保護膜可均為相同的偏光板保護膜,亦可為不同的偏光板保護膜。
上述偏光板保護膜可較佳地使用:市售的三乙醯纖維素膜(富士達(Fujitac)TD60,富士軟片(Fujifilm)(股)製造)、日本專利特開2006-58322號公報中記載的含有脂環式結構的聚合物樹脂膜、日本專利特開2009-122644號公報中記載的丙烯酸系樹脂等。
(偏光板保護膜的厚度)
上述偏光板保護膜的厚度較佳為5 μm~80 μm,更佳為10 μm~70 μm,特佳為15 μm~60 μm。
就將偏光板的上述收縮力控制為較佳的值的觀點而言,較佳為上述前側偏光板及上述後側偏光板中所使用的保護膜的厚度均為50 μm以下。
就將偏光板的上述收縮力控制為較佳的值、且抑制面板翹曲的觀點而言,較佳為上述前側偏光板中所使用的保護膜的厚度薄於上述後側偏光板中所使用的保護膜的厚度。
(偏光板保護膜的濕度尺寸變化率(%))
就將上述偏光板的收縮力調整為較佳的值的觀點而言,可對
前側偏光板中的偏光板保護膜的吸收軸方向的濕度尺寸變化率、及後側偏光板中的保護膜的透過軸方向的濕度尺寸變化率進行適當調整。
關於前側偏光板中的偏光板保護膜的吸收軸方向的濕度尺寸變化率、及後側偏光板中的保護膜的透過軸方向的濕度尺寸變化率,可分別利用與上文中對前側偏光板的吸收軸方向的濕度尺寸變化率的測定、及後側偏光板的透過軸方向的濕度尺寸變化率的測定所述的方法相同的方法來測定。
另外,關於各偏光板保護膜的吸收軸(MD)方向及透過軸(TD)方向的彈性模量(GPa),亦可利用與上文中對各偏光板的吸收軸(MD)方向及透過軸(TD)方向的彈性模量所述的方法相同的方法來測定。
(偏光板保護膜的透濕度)
若使用透濕度低的偏光板保護膜,則可減小偏光板的脫水速度,可減小表觀的偏光板的收縮力。將放置於高濕環境下的液晶顯示裝置放置於常溫下時隨時間而產生的彎曲,是因常溫放置時的前側偏光板與後側偏光板的脫水速度差而產生。為了改善彎曲,較佳為降低前側偏光板的未貼合於液晶單元的面的偏光板保護膜的透濕度。更佳為以降低前側偏光板與後側偏光板的未貼合於液晶單元的面的偏光板保護膜的透濕度為宜。偏光板保護膜的透濕度較佳為100 g/m2.day以下,更佳為65 g/m2.day以下,進而佳為25 g/m2.day以下,特佳為10 g/m2.day。
本說明書中的透濕度的值是依據日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS)Z0208的透濕度試驗(杯式法(cup method)),對在溫度40℃、相對濕度92%的環境中於24小時內通過面積為1 m2的試樣的水蒸氣的重量(g)進行測定所得的值。
另一方面,就偏光板製造時的乾燥速度的觀點而言,較佳為上述偏光板保護膜中的至少一者的透濕度為10 g/m2.day以上。上述偏光板保護膜的透濕度更佳為10 g/m2.day~2000 g/m2.day,進而佳為50 g/m2.day~1500 g/m2.day,特佳為100 g/m2.day~1000 g/m2.day。
[偏光板的製造方法]
本發明的偏光板的製造方法並無特別限制,可採用公知的其他步驟。
以下,對於本發明的偏光板的製造方法,以偏光板保護膜的製造方法、偏光板保護膜與偏光元件的積層方法、偏光板的功能化的順序加以說明。
<偏光板保護膜的製造方法>
上述偏光板保護膜可藉由溶劑澆鑄法來製造。以下,對於偏光板保護膜的製造方法,列舉使用醯化纖維素作為膜基材樹脂的實施方式為例加以說明,但使用其他樹脂的情形時亦可同樣地製造上述偏光板保護膜。於溶劑澆鑄法中,使用將醯化纖維素溶解於有機溶劑中所得的溶液(以下亦稱為「醯化纖維素溶液」、「摻雜劑(dope)」)來製造膜。
上述有機溶劑較佳為含有選自碳原子數為3~12的醚類、碳原子數為3~12的酮類、碳原子數為3~12的酯類及碳原子數為1~6的鹵化烴中的溶劑。
上述醚類、酮類及酯類亦可具有環狀結構。另外,具有兩個以上的醚、酮及酯的官能基(即-O-、-CO-及-COO-)的任一者的化合物亦可用作上述有機溶劑。上述有機溶劑亦可具有如醇性羥基般的其他官能基。於具有兩種以上的官能基的有機溶劑的情形時,其碳原子數較佳為處於具有任一官能基的溶劑的上述較佳的碳原子數範圍內。
上述碳原子數為3~12的醚類的例子中包含:二異丙醚(diisopropyl ether)、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧戊環(1,3-dioxolane)、四氫呋喃、甲苯醚(anisol)及苯***(phenetole)。
上述碳原子數為3~12的酮類的例子中包含:丙酮、甲基乙基酮、二乙酮(diethyl ketone)、二異丁酮、環己酮及甲基環己酮。
上述碳原子數為3~12的酯類的例子中包含:甲酸乙酯(ethyl formate)、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯及乙酸戊酯。
另外,具有兩種以上的官能基的有機溶劑的例子中包含乙酸-2-乙氧基乙酯、2-甲氧基乙醇及2-丁氧基乙醇。
碳原子數為1~6的鹵化烴的碳原子數較佳為1或2,最佳為1。鹵化烴的鹵素較佳為氯。鹵化烴的氫原子經鹵素取代的比例較佳為25 mol%~75 mol%,更佳為30 mol%~70 mol%,進而
佳為35 mol%~65 mol%,最佳為40 mol%~60 mol%。二氯甲烷為具代表性的鹵化烴。
另外,亦可混合使用兩種以上的有機溶劑。
醯化纖維素溶液(摻雜劑)可藉由包含於0℃以上的溫度(常溫或高溫)下進行處理的通常方法來製備。醯化纖維素溶液的製備可使用通常的溶劑澆鑄法中的摻雜劑的製備方法及裝置來實施。再者,通常方法的情況下,較佳為使用鹵化烴(特別是二氯甲烷)作為有機溶劑。
醯化纖維素溶液中的醯化纖維素的量是以於所得的溶液中含有10質量%~40質量%的方式調整。醯化纖維素的量進而佳為10質量%~30質量%。有機溶劑(主溶劑)中,亦可添加後述的任意添加劑。
醯化纖維素溶液可藉由在常溫(0℃~40℃)下將醯化纖維素與有機溶劑攪拌而製備。高濃度的溶液亦可於加壓及加熱條件下攪拌而製備。具體而言,將醯化纖維素與有機溶劑放入至加壓容器中並密閉,一面於加壓下加熱至溶劑於常溫下的沸點以上、且溶劑不沸騰的範圍的溫度,一面進行攪拌。加熱溫度通常為40℃以上,較佳為60℃~200℃,進而佳為80℃~110℃。
各成分亦可預先粗混合後放入至容器中。另外,亦可依序投入至容器中。容器必須以可進行攪拌的方式構成。可注入氮氣等惰性氣體來對容器進行加壓。另外,亦可利用由加熱所致的溶劑的蒸氣壓的上升。或者,亦可將容器密閉後於壓力下添加各
成分。
於加熱的情形時,較佳為自容器的外部進行加熱。例如可使用套管型(jacket type)的加熱裝置。另外,亦可藉由在容器的外部設置加熱板(plate heater)並設置配管使液體循環,而對容器總體進行加熱。
攪拌較佳為於容器內部設置攪拌翼並使用該攪拌翼來進行。攪拌翼較佳為長度到達容器的壁附近者。於攪拌翼的末端,為了更新容器壁的液膜,較佳為設置刮除翼。
容器中亦可設置壓力計、溫度計等量表(indicator)類。於容器內將各成分溶解於溶劑中。所製備的摻雜劑是冷卻後自容器中取出,或取出後使用熱交換器等加以冷卻。
亦可藉由冷卻溶解法來製備醯化纖維素溶液。冷卻溶解法的詳細情況可使用日本專利特開2007-86748號公報的[0115]~[0122]中記載的技術。
由所製備的醯化纖維素溶液(摻雜劑)藉由溶劑澆鑄法來製造醯化纖維素膜。摻雜劑中較佳為添加延遲(retardation)表現劑(以下亦稱為「Re表現劑」)。摻雜劑是流延至滾筒或帶上,使溶劑蒸發而形成膜。流延前的摻雜劑較佳為以固體成分量成為18質量%~35質量%的方式來調整濃度。滾筒或帶的表面較佳為預先精加工成鏡面狀態。摻雜劑較佳為流延至表面溫度為10℃以下的滾筒或帶上。
關於溶劑澆鑄法中的乾燥方法,於美國專利第2,336,310
號、美國專利第2,367,603號、美國專利第2,492,078號、美國專利第2,492,977號、美國專利第2,492,978號、美國專利第2,607,704號、美國專利第2,739,069號及美國專利第2,739,070號的各說明書、英國專利第640731號及英國專利第736892號的各說明書、以及日本專利特公昭45-4554號、日本專利特公昭49-5614號、日本專利特開昭60-176834號、日本專利特開昭60-203430號及日本專利特開昭62-115035號的各公報中有記載。帶或滾筒上的乾燥可藉由吹送空氣或氮氣等惰性氣體來進行。
另外,亦可將所得的膜自滾筒或帶上剝取,進而利用自100℃起逐漸改變溫度直至160℃為止的高溫風進行乾燥,使殘留溶劑蒸發。以上方法於日本專利特公平5-17844號公報中有記載。根據該方法,可縮短自流延至剝取為止的時間。為了實施該方法,摻雜劑必須於流延時的滾筒或帶的表面溫度下凝膠化。
亦可使用所製備的醯化纖維素溶液(摻雜劑)進行2層以上的流延而製成膜。於該情形時,較佳為藉由溶劑澆鑄法來製作醯化纖維素膜。摻雜劑是流延至滾筒或帶上,使溶劑蒸發而形成膜。流延前的摻雜劑較佳為以固體成分量成為10質量%~40質量%的範圍的方式來調整濃度。滾筒或帶的表面較佳為預先精加工成鏡面狀態。
於流延2層以上的多種醯化纖維素溶液的情形時,可流延多種醯化纖維素溶液,亦可自於支撐體的行進方向上相隔而設置的多個流延口中分別流延含有醯化纖維素的溶液,一面積層一
面製作膜。該等情況例如可使用日本專利特開昭61-158414號、日本專利特開平1-122419號及日本專利特開平11-198285號的各公報中記載的方法。另外,亦可藉由自2個流延口中流延醯化纖維素溶液,製成膜。該情況例如可使用日本專利特公昭60-27562號、日本專利特開昭61-94724號、日本專利特開昭61-947245號、日本專利特開昭61-104813號、日本專利特開昭61-158413號及日本專利特開平6-134933號的各公報中記載的方法。進而,亦可使用日本專利特開昭56-162617號公報中記載的醯化纖維素膜的流延方法,即,以低黏度的醯化纖維素溶液包裹高黏度醯化纖維素溶液的液流,而將該高黏度、低黏度的醯化纖維素溶液同時擠出。
另外,亦可藉由以下方式來製作膜:使用2個流延口,剝取藉由第一流延口而成形於支撐體上的膜,於與支撐體面接觸之側進行第二流延。例如可列舉日本專利特公昭44-20235號公報中記載的方法。
流延的醯化纖維素溶液可使用相同的溶液,亦可使用兩種以上的不同的醯化纖維素溶液。為了使多個醯化纖維素層具有功能,只要自各流延口擠出與其功能對應的醯化纖維素溶液即可。進而,本發明的醯化纖維素溶液亦可與其他功能層(例如接著層、染料層、抗靜電層、防光暈(antihalation)層、紫外線吸收層、偏光層等)同時流延。
於偏光板保護膜中,亦可添加防劣化劑(例如抗氧化劑、過氧化物分解劑、自由基抑制劑、金屬鈍化劑、酸捕捉劑、
胺等)。關於防劣化劑,於日本專利特開平3-199201號、日本專利特開平5-1907073號、日本專利特開平5-194789號、日本專利特開平5-271471號、日本專利特開平6-107854號的各公報中有記載。另外,上述防劣化劑的添加量較佳為所製備的溶液(摻雜劑)的0.01質量%~1質量%,進而佳為0.01質量%~0.2質量%。若添加量為0.01質量%以上,則充分發揮防劣化劑的效果,故較佳,若添加量為1質量%以下,則不易產生對膜表面的防劣化劑的滲出(bleed out)等,故較佳。特佳的防劣化劑的例子可列舉丁基化羥基甲苯(Butylated Hydroxy Toluene,BHT)、三苄胺(Tribenzylamine,TBA)。
另外,於偏光板保護膜中,較佳為添加微粒子作為消光劑(mat agent)。本發明中使用的微粒子可列舉:二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、滑石、黏土、煅燒高嶺土、煅燒矽酸鈣、水合矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂及磷酸鈣。就濁度變低的方面而言,微粒子較佳為含有矽者,特佳為二氧化矽。二氧化矽的微粒子較佳為一次平均粒徑為20 nm以下,且表觀比重為70 g/L以上。表觀比重更佳為90 g/L~200 g/L,進而佳為100 g/L~200 g/L。表觀比重越大,越可製作高濃度的分散液,霧度(haze)、凝聚物變良好,故較佳。
該些微粒子通常形成平均粒徑為0.1 μm~3.0 μm的二次粒子,該些微粒子於膜中以一次粒子的凝聚物的形式存在,於膜表面形成0.1 μm~3.0 μm的凹凸。二次平均粒徑較佳為0.2 μm
~1.5 μm,進而佳為0.4 μm~1.2 μm,最佳為0.6 μm~1.1 μm。一次粒徑及二次粒徑是利用掃描型電子顯微鏡對膜中的粒子進行觀察,將粒子的外接圓的直徑作為粒徑。另外,變更部位並觀察200個粒子,將其平均值作為平均粒徑。
二氧化矽的微粒子例如可使用埃洛希爾(Aerosil)R972、埃洛希爾(Aerosil)R972V、埃洛希爾(Aerosil)R974、埃洛希爾(Aerosil)R812、埃洛希爾(Aerosil)200、埃洛希爾(Aerosil)200V、埃洛希爾(Aerosil)300、埃洛希爾(Aerosil)R202、埃洛希爾(Aerosil)OX50、埃洛希爾(Aerosil)TT600(以上為日本埃洛希爾(Aerosil)(股)製造)等市售品。氧化鋯的微粒子例如是以埃洛希爾(Aerosil)R976及埃洛希爾(Aerosil)R811(以上為日本埃洛希爾(Aerosil)(股)製造)的商品名而市售,可加以使用。
該等中,埃洛希爾(Aerosil)200V、埃洛希爾(Aerosil)R972V為一次平均粒徑為20 nm以下、且表觀比重為70 g/L以上的二氧化矽的微粒子,將光學膜的濁度保持為低並且降低摩擦係數的效果大,故特佳。
於本發明中,為了獲得含有二次平均粒徑小的粒子的偏光板保護膜,於製備微粒子的分散液時想到若干方法。例如有以下方法:預先製作將溶劑與微粒子攪拌混合而成的微粒子分散液,將該微粒子分散液添加至另準備的少量的醯化纖維素溶液中並攪拌溶解,進而與主要(main)的醯化纖維素溶液(摻雜劑)
混合。於二氧化矽微粒子的分散性良好、二氧化矽微粒子進而不易再凝聚的方面而言該方法為較佳的製備方法。除此以外,亦有以下方法:於溶劑中添加少量的纖維素酯,攪拌溶解後,於其中添加微粒子並利用分散機進行分散,將其製成微粒子添加液,利用連續式混合機(in-line mixer)將該微粒子添加液與摻雜劑充分混合。本發明不限定於該些方法,將二氧化矽微粒子與溶劑等混合並分散時的二氧化矽的濃度較佳為5質量%~30質量%,進而佳為10質量%~25質量%,最佳為15質量%~20質量%。分散濃度高的情況下,相對於添加量的溶液濁度變低,霧度、凝聚物變良好,故較佳。最終的醯化纖維素的摻雜劑中的消光劑微粒子的添加量較佳為每1 m3為0.01 g~1.0 g,進而佳為0.03 g~0.3 g,最佳為0.08 g~0.16 g。
關於所使用的溶劑,低級醇類較佳可列舉甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇等。低級醇以外的溶劑並無特別限定,較佳為使用在纖維素酯的製膜時所用的溶劑。
該等自流延起至後乾燥為止的步驟可為空氣環境下,亦可為氮氣等惰性氣體環境下。本發明的偏光板保護膜的製造時所用的捲取機可為通常所使用者,可利用固定張力法、固定力矩(torque)法、錐度張力(taper tension)法、內部應力一定的程式張力控制法等捲取方法來捲取。
(延伸處理)
對上述偏光板保護膜亦可進行延伸處理。可藉由延伸處理來
對偏光板保護膜賦予所需的延遲。醯化纖維素膜的延伸方向較佳為寬度方向、長度方向的任一者。
於寬度方向上延伸的方法例如是記載於日本專利特開昭62-115035號、日本專利特開平4-152125號、日本專利特開平4-284211號、日本專利特開平4-298310號、日本專利特開平11-48271號等的各公報中。
膜的延伸是於加熱條件下實施。膜可於乾燥中的處理中進行延伸,尤其於溶劑殘存的情形時有效。於長度方向的延伸的情況下,例如若調節膜的搬送輥的速度,使膜的捲取速度較膜的剝取速度快,則膜被延伸。於寬度方向的延伸的情況下,藉由一面利用拉幅機保持膜的幅寬(width)一面搬送,並緩緩增大拉幅機的幅寬,亦可將膜延伸。亦可於膜的乾燥後使用延伸機來進行延伸(較佳為使用長(long)延伸機的單軸延伸)。
上述偏光板保護膜的延伸較佳為使用上述偏光板保護膜的玻璃轉移溫度Tg於(Tg-5℃)~(Tg+40℃)的溫度下進行,更佳為Tg~(Tg+35℃),特佳為(Tg+10℃)~(Tg+30℃)。於乾膜的情況下,較佳為130℃~200℃。
另外,於流延後以摻雜劑溶劑殘存的狀態進行延伸的情形時,可於較乾膜低的溫度下延伸,於該情形時,較佳為100℃~170℃。
上述偏光板保護膜的延伸倍率(相對於延伸前的膜的伸長率(extension percentage))較佳為1%~200%,進而佳為5%~
150%。尤其較佳為於寬度方向上以1%~200%延伸,進而佳為5%~150%,特佳為30%~45%。
延伸速度較佳為1%/min~300%/min,進而佳為10%/min~300%/min,最佳為30%/min~300%/min。
另外,上述偏光板保護膜較佳為經過以下步驟來製造:延伸至最大延伸倍率後,以較最大延伸倍率低的延伸倍率保持一定時間的步驟(以下有時稱為「緩和步驟」)。緩和步驟中的延伸倍率較佳為最大延伸倍率的50%~99%,進而佳為70%~97%,最佳為90%~95%。另外,緩和步驟的時間較佳為1秒~120秒,進而佳為5秒~100秒。
進而,上述偏光板保護膜可藉由包括以下收縮步驟而較佳地製造,上述收縮步驟一面於寬度方向上握持膜一面使其收縮。
於以包括於膜的寬度方向上延伸的延伸步驟、及於膜的搬送方向(長度方向)上收縮的收縮步驟為特徵的製造方法中,可藉由縮放儀(pantograph)式或線性馬達(linear motor)式的拉幅機來保持膜,一面於膜的寬度方向上延伸,一面於搬送方向上使夾頭(clip)的間隔緩緩變窄,藉此使膜收縮。
上述說明的方法可同時進行延伸步驟與收縮步驟的至少一部分。
再者,作為具體進行如上所述的將膜的長度方向或寬度方向的任一者延伸、同時使另一者收縮、且同時增加膜的膜厚的步驟(換言之,延伸-收縮步驟)的延伸裝置,可理想地使用市金
工業公司製造的FITZ機等。關於該裝置,是記載於(日本專利特開2001-38802號公報)中。
延伸步驟中的延伸倍率及收縮步驟中的收縮率可根據目標的面內的延遲Re及厚度方向的延遲Rth的值而任意選擇適當的值,較佳為延伸步驟中的延伸倍率為10%以上,且將收縮步驟中的收縮率設定為5%以上。
尤佳為包括以下步驟:於膜的寬度方向上延伸10%以上的延伸步驟;及一面於膜的寬度方向上握持膜,一面使膜於搬送方向上收縮5%以上的收縮步驟。
再者,本發明中所謂收縮率,是指於收縮方向上的收縮後的膜的經收縮的長度相對於收縮前的膜的長度之比例。
收縮率較佳為5%~40%,特佳為10%~30%。
(皂化處理)
上述偏光板保護膜可藉由鹼皂化處理來賦予與如聚乙烯醇般的偏光元件的材料的密接性,而用作偏光板保護膜。
關於皂化的方法,可使用日本專利特開2007-86748號公報的0211及0212中記載的方法。
例如對上述偏光板保護膜的鹼皂化處理較佳為以如下循環(cycle)來進行:將膜表面浸漬於鹼性溶液中後,以酸性溶液進行中和,水洗並加以乾燥。上述鹼性溶液可列舉氫氧化鉀溶液、氫氧化鈉溶液,氫氧化離子的濃度較佳為在0.1 mol/L~5.0 mol/L的範圍內,進而佳為在0.5 mol/L~4.0 mol/L的範圍內。鹼
性溶液的溫度較佳為在室溫~90℃的範圍內,進而佳為在40℃~70℃的範圍內。
亦可實施如日本專利特開平6-94915號公報、日本專利特開平6-118232號公報中記載般的易接著加工來代替鹼皂化處理。
<偏光元件與偏光板保護膜的積層方法>
本發明的偏光板的製造方法較佳為包括以下步驟:於上述所得的偏光元件的兩面上積層2片偏光板保護膜。
積層時可使用接著劑。接著劑可例示:異氰酸酯系接著劑、聚乙烯醇系接著劑、環氧系接著劑、明膠(gelatin)系接著劑、乙烯系、乳膠(latex)系、水系聚酯等。該等中,可較佳地使用透明性、接著性、作業性、產品的品質及經濟性優異的聚乙烯醇系接著劑。
另外,由於無需後述貼合後的接著劑的乾燥步驟,因此可較佳地使用含有脂環式環氧化合物的無溶劑的活性能量線硬化性組成物(以下有時亦簡稱為「環氧系接著劑組成物」)。藉由使用含有脂環式環氧化合物的無溶劑的活性能量線硬化性組成物,可提高嚴酷環境下的偏光板的耐久性,並且無需使接著劑乾燥的步驟,故可提高生產性。
此處,所謂脂環式環氧化合物,是指於飽和環狀化合物的環上直接具有環氧基而成者、及於飽和環狀化合物的環上直接具有縮水甘油醚基或縮水甘油基而成者。再者,亦可於結構內具
有其他環氧基。
於飽和環狀化合物的環上直接具有環氧基而成的脂環式環氧化合物例如可藉由日本專利特開2010-091603號公報的段落0074~段落0081中記載的方法來獲取。
若列舉本發明中可較佳地使用的於飽和環狀化合物的環上直接具有環氧基而成的脂環式環氧化合物的具體例,則例如可列舉:3,4-環氧環己烷羧酸-3,4-環氧環己基甲酯、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷、1,2-環氧-1-甲基-4-(1-甲基環氧乙基)環己烷、甲基丙烯酸-3,4-環氧環己基甲酯、2,2-雙(羥基甲基)-1-丁醇的4-(1,2-環氧乙基)-1,2-環氧環己烷加成物、伸乙基雙(3,4-環氧環己烷羧酸酯)、氧二伸乙基雙(3,4-環氧環己烷羧酸酯)、1,4-環己烷二甲基雙(3,4-環氧環己烷羧酸酯)、及3,4-環氧環己烷羧酸-3-(3,4-環氧環己基甲氧基羰基)丙酯等。
於飽和環狀化合物的環上直接具有縮水甘油醚基或縮水甘油基而成的脂環式環氧化合物例如可藉由日本專利特開2010-091603號公報的段落0083~段落0086中記載的方法來獲取。
上述脂環式環氧化合物中,就於提高偏光板的耐久性的方面顯示出良好的硬化物特性、或具有適度的硬化性、並且可相對廉價地獲取的方面而言,較佳為3,4-環氧環己烷羧酸-3,4-環氧環己基甲酯及雙酚A的縮水甘油醚化物的氫化物,更佳為3,4-環氧環己烷羧酸-3,4-環氧環己基甲酯。
另外,該些脂環式環氧化合物可分別單獨使用,亦可混合使用兩種以上。
此種脂環式環氧化合物可容易地獲取市售品,例如各自的商品名可列舉:「賽羅西德(Celloxide)」、「賽克羅馬(Cyclomer)」(以上為大賽璐(Daicel)化學工業股份有限公司製造)及「塞拉庫亞(Cyracure)」(陶氏化學(Dow Chemicals)公司製造)等。
於本發明中,可於環氧系接著劑組成物中調配脂環式環氧化合物以外的活性能量線硬化性化合物。此種活性能量線硬化性化合物可使用上述脂環式環氧化合物以外的環氧化合物。藉由併用此種脂環式環氧化合物以外的環氧化合物,可提高偏光元件與偏光板保護膜的密接性。
此種脂環式環氧化合物以外的環氧化合物及其低聚物等可容易地獲取市售品,例如各自的商品名可列舉:「艾比科特(Epikote)」(日本環氧樹脂股份有限公司製造)、「艾比克隆(Epiclon)」(迪愛生(DIC)股份有限公司製造)、「艾伯特(Epotohto)」(東都化成股份有限公司製造)、「艾迪科樹脂(Adeka Resin)」(艾迪科(ADEKA)股份有限公司製造)、「代那考爾(Denacol)」(長瀨化成(Nagase chemtex)股份有限公司製造)、「陶氏環氧化物(Dow Epoxy)」(陶氏化學(Dow Chemicals)公司製造)及「特皮克(Tepic)」(日產化學工業股份有限公司製造)等。
本發明中所用的脂環式環氧化合物及脂環式環氧化合物以外的環氧化合物的環氧當量通常為30 g/eq~2000 g/eq,較佳
為50 g/eq~1500 g/eq,更佳為70 g/eq~1000 g/eq。再者,該環氧當量為依據JIS K 7236(國際標準化組織(International Standardization Organization,ISO)3001)所測定的值。另外,若環氧化合物為高純度單體,則可根據其分子量來算出理論量。
另外,上述活性能量線硬化性化合物亦可使用氧雜環丁烷(oxetane)化合物。藉由併用氧雜環丁烷化合物,可提高活性能量線硬化性組成物的硬化速度。氧雜環丁烷化合物只要為具有氧雜環丁烷環的化合物且為活性能量線硬化性,則並無特別限定,例如可列舉:1,4-雙{[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]甲基}苯、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環丁烷、雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(環己氧基甲基)氧雜環丁烷、苯酚酚醛清漆氧雜環丁烷及1,3-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]苯等。
此種氧雜環丁烷化合物可容易地獲取市售品,例如各自的商品名可列舉:「阿倫氧雜環丁烷(Aron Oxetane)」(東亞合成股份有限公司製造)及「埃特納可(ETERNACOLL)」(宇部興產股份有限公司製造)等。
關於活性能量線硬化性組成物中的脂環式環氧化合物的調配比,相對於活性能量線硬化性化合物(脂環式環氧化合物、脂環式環氧化合物以外的環氧化合物及氧雜環丁烷化合物)合計100質量份,脂環式環氧化合物較佳為30質量份~95質量份,更佳為50質量份~90質量份,進而佳為70質量份~85質量份。
本發明中所用的含有脂環式環氧化合物的活性能量線硬化性組成物中所含有的總氯量較佳為0.1 ppm~15000 ppm的範圍,更佳為0.5 ppm~2000 ppm的範圍,進而佳為1.0 ppm~1000 ppm的範圍。再者,該總氯量為依據JIS K 7243-3(ISO 21627-3)所測定的值。
關於本發明中所用的含有脂環式環氧化合物的活性能量線硬化性組成物的色調,以硬化前的活性能量線硬化性組成物的加德納(Gardner)色度表示,較佳為5以下,更佳為3以下,進而佳為1以下。
本發明中所用的含有脂環式環氧化合物的活性能量線硬化性組成物為藉由活性能量線的照射而固化(硬化),對夾持該硬化物層的膜彼此賦予接著力的硬化性組成物。
所用的活性能量線例如可列舉:波長為1 pm~10 nm的X射線、10 nm~400 nm的紫外線及400 nm~800 nm的可見光線等。其中,就利用的容易程度、活性能量線硬化性組成物的調整的容易程度及其穩定性、以及其硬化性能的方面而言,可較佳地使用紫外線。
所用的光源並無特別限定,例如可列舉:於波長400 nm以下具有發光分布的低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈(black light lamp)、微波激發水銀燈及金屬鹵化物燈(metal halide lamp)等。
照射強度是根據活性能量線硬化性組成物或照射時間
來決定,並無特別限制,例如較佳為對於起始劑的活化有效的波長範圍的照射強度為0.1 mW/cm2~1000 mW/cm2。
照射時間是根據活性能量線硬化性組成物或照射強度來決定,並無特別限制,例如較佳為以由照射強度與照射時間之積所表示的累計光量成為10 mJ/cm2~5,000 mJ/cm2的方式設定。
本發明中所用的含有脂環式環氧化合物的活性能量線硬化性組成物為了藉由活性能量線進行硬化,較佳為調配陽離子聚合起始劑。
該些陽離子聚合起始劑可分別單獨使用,亦可混合使用兩種以上。其中,尤其可較佳地使用芳香族鋶鹽,其原因在於:其即便於300 nm以上的波長範圍下亦具有紫外線吸收特性,故硬化性優異,可形成具有良好的機械強度或接著強度的硬化物層。
相對於活性能量線硬化性化合物合計100質量份,陽離子聚合起始劑的調配量通常為0.5質量份~20質量份,較佳為1質量份~15質量份。
該些陽離子聚合起始劑可容易地獲取市售品,例如各自的商品名可列舉:「卡亞拉得(Kayarad)」(日本化藥股份有限公司製造),「塞拉庫亞(Cyracure)」(聯合碳化物(Union Carbide)公司製造),光酸產生劑「CPI」(三亞普羅(San-Apro)股份有限公司製造),光酸產生劑「TAZ」、光酸產生劑「BBI」、光酸產生劑「DTS」(以上為碧化學(Midori-Kagaku)股份有限公司製造),「艾迪科奧托馬(Adeka Optomer)」(艾迪科(ADEKA)股份有限
公司製造)及「羅多西(RHODORSIL)」(羅地亞(Rhodia)公司製造)等。
本發明中所用的含有脂環式環氧化合物的活性能量線硬化性組成物視需要可併用光增感劑。藉由使用光增感劑,反應性提高,可提高硬化物層的機械強度或接著強度。
光增感劑並無特別限定,例如可列舉:羰基化合物、有機硫化合物、過硫化物、氧化還原(redox)系化合物、偶氮化合物及重氮化合物、鹵素化合物以及光還原性色素等。
光增感劑可分別單獨使用,亦可混合使用。於將活性能量線硬化性組成物設定為100質量份的情形時,光增感劑較佳為以0.1質量份~20質量份的範圍而含有。
於本發明中所用的活性能量線硬化性組成物中,只要不損及本發明的效果,則可調配各種添加劑。各種添加劑例如可列舉:離子捕捉劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、增感劑、增稠劑(tackifier)、熱塑性樹脂、填充劑、流動調整劑、塑化劑及消泡劑等。
偏光板是藉由使用上述接著劑將上述偏光板保護膜與偏光元件貼合而製造。接著劑的塗佈可對偏光板保護膜、偏光元件的任一者進行,亦可對兩者進行。貼合後,實施乾燥步驟,形成包含塗佈乾燥層的接著層。偏光元件與偏光板保護膜的貼合可藉由輥層壓機等來進行。接著層的厚度並無特別限制,通常為0.1 μm~5 μm左右。
<黏著劑層>
於上述偏光板、或具有至少一層偏光板的光學構件中,亦可設置用以與液晶單元貼合的黏著劑層。亦可為了與液晶單元以外的其他構件貼合而設置黏著劑層。形成黏著劑層的黏著劑並無特別限制,例如可適當地選擇使用將以下聚合物作為基質聚合物者:丙烯酸系聚合物、矽酮系聚合物、聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、聚醚、氟系或橡膠系等的聚合物。特別可較佳地使用如丙烯酸系黏著劑般光學透明性優異,顯示出適當的潤濕性、凝聚性及接著性的黏著特性,耐候性或耐熱性等優異者。
另外,除了上述以外,就防止由吸濕所致的發泡現象或剝離現象、防止由熱膨脹差等所致的光學特性的下降或液晶單元的翹曲、甚至就高品質且耐久性優異的液晶顯示裝置的形成性等方面而言,較佳為吸濕率低且耐熱性優異的黏著劑層。
另外,就偏光板的固定及貼合的作業性(二次加工(rework)性)的觀點而言,黏著劑層的黏著力較佳為1 N/25 mm以上,更佳為5 N/25 mm以上。再者,上限並無特別限制。
為了抑制對偏光板或液晶單元的伸張/收縮的追隨或夾持黏著劑層的構件的應力的傳播,23℃下的黏著劑的儲藏彈性模量(G')較佳為20[MPa]~100[MPa],更佳為30[MPa]~70[MPa]。
黏著劑層亦可含有添加至黏著劑層中的添加劑,例如天然物或合成物的樹脂類,特別是黏著性賦予樹脂,或包含玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、其他無機粉末等的填充劑或者顏料、著色劑、抗氧化劑等。另外,亦可為含有微粒子而顯示出光擴散性的
黏著劑層等。
黏著劑層亦能以組成或種類等不同者的重疊層的形式設置於偏光板或光學構件的單面上或兩面上。另外,於設置於兩面上的情形時,亦可於偏光板或光學構件的表背面上設定為組成、種類或厚度等不同的黏著劑層。黏著劑層的厚度可根據使用目的或接著力等來適當決定,通常為1 μm~500 μm,較佳為5 μm~200 μm,特佳為10 μm~100 μm。
對於黏著劑層的露出面,於到供實際應用為止的期間中,為了防止其污染等而暫且黏著有隔離件(separator)來將該露出面覆蓋。藉此,可防止於通常的操作狀態下與黏著劑層接觸的情況。隔離件除了上述厚度條件以外,例如可使用:視需要利用矽酮系或長鏈烷基系、氟系或硫化鉬等適當的剝離劑對塑膠膜、橡膠片、紙、布、不織布、網、發泡片或金屬箔、該等的層壓體等適當的薄片體進行塗佈處理而成者等先前的適當者。
再者,於本發明中,對於上述偏光板或光學構件等以及黏著劑層等各層而言,例如亦可為藉由以下方式而具有紫外線吸收能力者等:利用水楊酸酯系化合物或苯并苯酚(benzophenol)系化合物、苯并***系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等紫外線吸收劑來進行處理的方式等方式。
黏著劑層對偏光板或光學構件的單面或兩面的附設可利用適當的方式來進行。其例子例如可列舉:製備10質量%~40質量%左右的黏著劑溶液,該黏著劑溶液是使基質聚合物或其組成
物溶解或分散於包含甲苯或乙酸乙酯等適當溶劑的單獨一種或混合物的溶劑中而成,利用流延方式或塗佈方式等適當的展開方式將上述黏著劑溶液直接附設於偏光板上或光學構件上的方式;或於上述隔離件上形成黏著劑層,並將其轉移固定於偏光板上或光學構件上的方式等。
本發明的偏光板的偏光板保護膜對上述偏光元件的貼合方法較佳為以偏光元件的透過軸與上述偏光板保護膜的慢軸實質上平行或垂直的方式貼合。
此處,所謂實質上平行,是指上述偏光板保護膜的主折射率nx的方向與偏光板的透過軸的方向的偏移為5°以內,較佳為1°以內,更佳為0.5°以內。另外,所謂實質上垂直,是指上述偏光板保護膜的主折射率nx的方向與偏光板的透過軸的方向的偏移在95°以內,較佳為91°以內,更佳為90.5°以內。若偏光板保護膜的主折射率nx的方向與偏光板的透過軸的方向的偏移為1°以內,則偏光板正交偏光(crossed nicol)下的偏光度性能不易降低,不易產生漏光而較佳。
<偏光板的性能>
(正交透過率CT)
本發明的偏光板較佳為正交透過率CT為CT≦2.0,更佳為CT≦1.3,最佳為CT≦0.6(單位均為%)。
(正交透過率變化)
另外,於偏光板耐久性試驗中,正交透過率的變化量以更小
為佳。
於60℃、相對濕度95%下靜置500小時之時的波長410 nm下的正交透過率的變化量(%)較佳為0.40%以下,更佳為0.30%以下,特佳為0.25%以下。
另一方面,於80℃、乾燥(Dry)環境下靜置500小時之時的波長680 nm下的正交透過率的變化量(%)更佳為0.06%以下。
此處,所謂變化量,是指由試驗後測定值減去試驗前測定值所得的值。
若滿足上述正交透過率的變化量的範圍,則可確保偏光板於高溫高濕下及高溫低濕下長時間使用中或保管中的穩定性,因而較佳。
(其他特性)
關於本發明的偏光板的其他較佳光學特性等,是記載於日本專利特開2007-086748號公報的0238~0255中,較佳為滿足該些特性。
<偏光板的功能化>
本發明的偏光板亦可較佳地用作與以下膜複合而成的功能化偏光板:用以提高顯示器的視認性的抗反射膜、亮度提昇膜,或具有硬塗層、前向散射(forward scattering)層、防眩(anti-glare)層等功能層的光學膜。關於以功能化為目的之抗反射膜、亮度提昇膜、其他功能性光學膜、硬塗層、前向散射層、防眩層,是記載於日本專利特開2007-86748號公報的0257~0276中,可根據
該些記載來製作經功能化的偏光板。
(3-1)抗反射膜
本發明的偏光板可與抗反射膜組合使用。抗反射膜可使用以下膜的任一種:僅賦予有單層的氟系聚合物等低折射率原材料的反射率為1.5%左右的膜、或利用薄膜的多層干涉的反射率為1%以下的膜。於本發明中,可較佳地使用在透明支撐體上積層有低折射率層、及具有比低折射率層更高的折射率的至少一層的層(即高折射率層、中折射率層)而成的構成。另外,亦可較佳地使用日東技報(vol.38,No.1,五月(May),2000,26頁~28頁)或日本專利特開2002-301783號公報等中記載的抗反射膜。
各層的折射率滿足以下關係。
高折射率層的折射率>中折射率層的折射率>透明支撐體的折射率>低折射率層的折射率
抗反射膜中所用的透明支撐體可較佳地使用上述偏光板保護膜中所使用的膜基材,較佳為透明的膜基材。
低折射率層的折射率較佳為1.20~1.55,進而佳為1.30~1.50。低折射率層較佳為用作具有耐擦傷性、防污性的最外層。為了提高耐擦傷性,亦可較佳地進行以下操作:使用含有矽酮基的含矽酮化合物、或含有氟的含氟化合物等原材料,對表面賦予潤滑性。
上述含氟化合物例如可較佳地使用日本專利特開平9-222503號公報0018~0026、日本專利特開平11-38202號公報
0019~0030、日本專利特開2001-40284號公報0027~0028、日本專利特開2000-284102號公報等中記載的化合物。
上述含矽酮化合物較佳為具有聚矽氧烷結構的化合物,亦可使用反應性矽酮(例如塞拉普雷(Silaplane)(智索(Chisso)(股)製造))或於兩末端含有矽烷醇基的聚矽氧烷(日本專利特開平11-258403號公報)等。亦可使矽烷偶合劑等有機金屬化合物與特定的含有含氟烴基的矽烷偶合劑於觸媒的共存下藉由縮合反應而硬化(日本專利特開昭58-142958號公報、日本專利特開昭58-147483號公報、日本專利特開昭58-147484號公報、日本專利特開平9-157582號公報、日本專利特開平11-106704號公報、日本專利特開2000-117902號公報、日本專利特開2001-48590號公報、日本專利特開2002-53804號公報記載的化合物等)。
對於低折射率層,亦可較佳地進行以下操作:使該低折射率層含有填充劑(例如二氧化矽(silica)、含氟粒子(氟化鎂、氟化鈣、氟化鋇)等一次平均粒徑為1 nm~150 nm的低折射率無機化合物、日本專利特開平11-3820號公報的0020~0038中記載的有機微粒子等)、矽烷偶合劑、潤滑劑、界面活性劑等作為上述以外的添加劑。
上述低折射率層亦可藉由氣相法(真空蒸鍍法、濺鍍法、離子電鍍法、電漿化學氣相沈積(Chemical Vapor Deposition,CVD)法等)來形成,就可廉價地製造的方面而言,較佳為利用塗佈法來形成。塗佈法可較佳地使用浸漬塗佈法、氣刀塗佈法、
簾幕式塗佈法、輥塗佈法、線棒塗佈法、凹版塗佈法、微凹版法。
低折射率層的膜厚較佳為30 nm~200 nm,進而佳為50 nm~150 nm,最佳為60 nm~120 nm。
中折射率層及高折射率層較佳為設定為以下構成:使平均粒子尺寸為100 nm以下的高折射率的無機化合物超微粒子分散於基質用材料中而成的構成。高折射率的無機化合物微粒子可較佳地使用:折射率為1.65以上的無機化合物,例如Ti、Zn、Sb、Sn、Zr、Ce、Ta、La、In等的氧化物,含有該些金屬原子的複合氧化物等。
此種超微粒子能以如下態樣使用:利用表面處理劑對粒子表面進行處理(矽烷偶合劑等:日本專利特開平11-295503號公報、日本專利特開平11-153703號公報、日本專利特開2000-9908號公報;陰離子性化合物或有機金屬偶合劑:日本專利特開2001-310432號公報等);或製成以高折射率粒子為核的核-殼結構(日本專利特開2001-166104號公報等);或併用特定的分散劑(例如日本專利特開平11-153703號公報、美國專利第6,210,858B1說明書、日本專利特開2002-2776069號公報等)等。
上述基質用材料可使用先前公知的熱塑性樹脂、硬化性樹脂皮膜等,亦可使用由以下材料所得的硬化性膜:日本專利特開2000-47004號公報、日本專利特開2001-315242號公報、日本專利特開2001-31871號公報、日本專利特開2001-296401號公報等中記載的多官能性材料,或日本專利特開2001-293818號公報
等中記載的金屬烷氧化物組成物。
上述高折射率層的折射率較佳為1.70~2.20。高折射率層的厚度較佳為5 nm~10 μm,進而佳為10 nm~1 μm。
上述中折射率層的折射率是以成為低折射率層的折射率與高折射率層的折射率之間的值的方式調整。中折射率層的折射率較佳為1.50~1.70。
上述抗反射膜的霧度較佳為5%以下,進而佳為3%以下。另外,膜的強度較佳為於依據JIS K5400的鉛筆硬度試驗中為H以上,進而佳為2H以上,最佳為3H以上。
(3-2)亮度提昇膜
本發明的偏光板可與亮度提昇膜組合使用。亮度提昇膜具有圓偏光或直線偏光的分離功能,是配置於偏光板與背光之間,使一種圓偏光或直線偏光於背光側發生背反射或背散射。來自背光部的再反射光局部地改變偏光狀態,再入射至亮度提昇膜及偏光板中時,局部地透射,故藉由反覆進行該過程,光利用率提高,正面亮度提高至1.4倍左右。亮度提昇膜已知有異向性反射方式及異向性散射方式,均可與本發明的偏光板組合。
於異向性反射方式中,已知將單軸延伸膜與未延伸膜多重地積層、增大延伸方向的折射率差,藉此具有反射率及透射率的異向性的亮度提昇膜,且已知使用介電體反射鏡(dielectric mirror)的原理的多層膜方式(國際公開第95/17691號手冊、國際公開第95/17692號手冊、國際公開第95/17699號手冊的各說明
書記載)或膽甾型(cholesteric)液晶方式(歐州專利606940A2號說明書、日本專利特開平8-271731號公報記載)。使用介電體反射鏡的原理的多層方式的亮度提昇膜於本發明中可較佳地使用DBEF-E、DBEF-D、DBEF-M(均為3M公司製造),膽甾型液晶方式的亮度提昇膜於本發明中可較佳地使用NIPOCS(日東電工(股)製造)。關於NIPOCS,可參考日東技報(vol.38,No.1,五月(May),2000,19頁~21頁)等。
另外,於本發明中,亦較佳為與異向性散射方式的亮度提昇膜組合使用,上述異向性散射方式的亮度提昇膜是國際公開第97/32223號手冊、國際公開第97/32224號手冊、國際公開第97/32225號手冊、國際公開第97/32226號手冊的各說明書及日本專利特開平9-274108號、日本專利特開平11-174231號的各公報中記載的將正的固有雙折射性聚合物與負的固有雙折射性聚合物摻合並進行單軸延伸而成的亮度提昇膜。異向性散射方式亮度提昇膜較佳為DRPF-H(3M公司製造)。
本發明的偏光板亦較佳為進一步與設有硬塗層、前向散射層、防眩(anti-glare)層、阻氣層、潤滑層、抗靜電層、底塗層或保護層等的功能性光學膜組合使用。另外,該些功能層亦較佳為與上述抗反射膜中的抗反射層、或與光學異向性層等在同一層內相互複合而使用。該些功能層可設置於偏光元件側及與偏光元件為相反面(更靠近空氣側的面)側的任一單面或兩面而使用。
(3-3)硬塗層
本發明的偏光板為了賦予耐擦傷性等力學強度,可較佳地進行以下操作:與於透明支撐體的表面上設有硬塗層的功能性光學膜組合。於將硬塗層應用於上述抗反射膜的情形時,特佳為設置於透明支撐體與高折射率層之間。
上述硬塗層較佳為藉由光及/或熱所致的硬化性化合物的交聯反應、或聚合反應來形成。硬化性官能基較佳為光聚合性官能基,或者,含有水解性官能基的有機金屬化合物較佳為有機烷氧基矽烷基化合物。硬塗層的具體的構成組成物例如可較佳地使用日本專利特開2002-144913號公報、日本專利特開2000-9908號公報、國際公開第00/46617號手冊等記載者。
硬塗層的膜厚較佳為0.2 μm~100 μm。
硬塗層的強度較佳為於依據JIS K5400的鉛筆硬度試驗中為H以上,進而佳為2H以上,最佳為3H以上。另外,於依據JIS K5400的泰伯磨損試驗(Taber test)中,試驗前後的試驗片的磨損量越少越佳。
形成硬塗層的材料可使用含有乙烯性不飽和基的化合物、含有開環聚合性基的化合物,該些化合物可單獨或組合使用。關於含有乙烯性不飽和基的化合物的較佳例,可列舉以下化合物作為較佳化合物:乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等多元醇的聚丙烯酸酯類;雙酚A二縮水甘油醚的二丙烯酸酯、己二
醇二縮水甘油醚的二丙烯酸酯等環氧丙烯酸酯類;藉由聚異氰酸酯與丙烯酸羥乙酯等含羥基的丙烯酸酯的反應所得的丙烯酸胺基甲酸酯等。另外,市售化合物可列舉:EB-600、EB-40、EB-140、EB-1150、EB-1290K、IRR214、EB-2220、TMPTA、TMPTMA(以上為大賽璐UCB(Daicel UCB)(股)製造),UV-6300、UV-1700B(以上為日本合成化學工業(股)製造)等。
另外,關於含有開環聚合性基的化合物的較佳例,縮水甘油醚類可列舉:乙二醇二縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚、三羥甲基乙烷三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、三縮水甘油基三羥基乙基異三聚氰酸酯、山梨糖醇四縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、甲酚酚醛清漆樹脂的聚縮水甘油醚、苯酚酚醛清漆樹脂的聚縮水甘油醚等;脂環式環氧類可列舉:賽羅西德(Celloxide)2021P、賽羅西德(Celloxide)2081、艾波利得(Epolead)GT-301、艾波利得(Epolead)GT-401、EHPE3150CE(以上為大賽璐化學工業(股)製造),苯酚酚醛清漆樹脂的聚環己基環氧甲基醚等;氧雜環丁烷類可列舉OXT-121、OXT-221、OX-SQ、PNOX-1009(以上為東亞合成(股)製造)等。此外,亦可將(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的聚合物、或(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與可共聚合的單體的共聚物用於硬塗層。
硬塗層中,為了減少硬塗層的硬化收縮、提高與基材的密接性、於本發明中減少硬塗處理物品的捲曲,亦可較佳地進行以下操作:添加矽、鈦、鋯、鋁等的氧化物微粒子或聚乙烯、聚
苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸酯類、聚二甲基矽氧烷等的交聯粒子,苯乙烯丁二烯橡膠(Styrene Butadiene Rubber,SBR)、丁腈橡膠(Nitrile Butadiene Rubber,NBR)等交聯橡膠微粒子等的有機微粒子等交聯微粒子。該些交聯微粒子的平均粒子尺寸較佳為1 nm~20000 nm。另外,交聯微粒子的形狀可無特別限制地使用球狀、棒狀、針狀、板狀等。微粒子的添加量較佳為硬化後的硬塗層的60體積%以下,更佳為40體積%以下。
於添加上述所記載的無機微粒子的情形時,通常由於與黏合聚合物(binder polymer)的親和性差,故亦可較佳地進行以下操作:使用含有矽、鋁、鈦等金屬且具有烷氧化物基、羧酸基、磺酸基、膦酸基等官能基的表面處理劑來進行表面處理。
硬塗層較佳為使用熱或活性能量線來硬化,其中,更佳為使用放射線、γ射線、α射線、電子束、紫外線等活性能量線,若考慮到安全性、生產性,特佳為使用電子束、紫外線。於利用熱進行硬化的情形時,考慮到塑膠自身的耐熱性,加熱溫度較佳為140℃以下,更佳為100℃以下。
(3-4)前向散射層
前向散射層是為了改良將本發明的偏光板應用於液晶顯示裝置時的上下左右方向的視角特性(色調及亮度分布)而使用。本發明中,前向散射層較佳為將折射率不同的微粒子分散於黏合劑中而成的構成,例如可使用:特別指出(particularize)前向散射係數的日本專利特開11-38208號公報、將透明樹脂與微粒子的相
對折射率設定為特定範圍的日本專利特開2000-199809號公報、將霧度值規定為40%以上的日本專利特開2002-107512號公報等的構成。另外,為了對本發明的偏光板控制霧度的視角特性,亦可較佳地進行以下操作:將本發明的偏光板與住友化學(股)的技術報告「光功能性膜」31頁~39頁中記載的「路密斯提(Lumisty)」組合使用。
(3-5)防眩層
防眩(anti-glare)層是為了使反射光散射以防止反射眩光(reflected glare)而使用。防眩功能可藉由在液晶顯示裝置的最表面(顯示側)形成凹凸而獲得。具有防眩功能的光學膜的霧度較佳為3%~30%,進而佳為5%~20%,最佳為7%~20%。
於膜表面形成凹凸的方法例如可較佳地使用:添加微粒子而於膜表面形成凹凸的方法(例如日本專利特開2000-271878號公報等)、少量(0.1質量%~50質量%)添加相對大的粒子(粒子尺寸為0.05 μm~2 μm)而形成表面凹凸膜的方法(例如日本專利特開2000-281410號公報、日本專利特開2000-95893號公報、日本專利特開2001-100004號公報、日本專利特開2001-281407號公報等)、於膜表面以物理方式轉印凹凸形狀的方法(例如壓花加工方法是記載於日本專利特開昭63-278839號公報、日本專利特開平11-183710號公報、日本專利特開2000-275401號公報等中)等。
[液晶顯示裝置]
本發明的液晶顯示裝置的例子具有液晶單元、以及配置於液
晶單元的兩面上的前側偏光板(視認側偏光板)及後側偏光板(非視認側偏光板),上述液晶單元具有液晶層、及配置於該液晶層上下的液晶單元上電極基板及液晶單元下電極基板。亦可於液晶單元與各偏光板之間配置彩色濾光片(color filter)。上述液晶顯示裝置是以透射型而使用,於背面上配置背光,該背光是以冷陰極或熱陰極螢光管或者發光二極體、場發射元件(field emission device)、電致發光元件(electroluminescent device)作為光源。
本發明的液晶顯示裝置於為了使液晶顯示裝置變薄(slim)而使用經薄型化的背光的情形時特別合適,可減少於高濕環境下保存後所產生的彎曲。
於液晶顯示裝置中,本發明對於主動式矩陣(active matrix)液晶顯示裝置而言有效,上述主動式矩陣液晶顯示裝置使用如薄膜電晶體(Thin Film Transistor,TFT)元件般的三端子(three-terminal)元件或如金屬-絕緣體-金屬(Metal-Insulator-Metal,MIM)元件般的二端子半導體元件。當然,對於被稱為分時(time-sharing)驅動的超扭轉向列(Super Twisted Nematic,STN)模式所代表的被動式矩陣(passive matrix)液晶顯示裝置亦有效。
(IPS模式及FFS模式)
對於本發明的液晶顯示裝置的液晶單元而言,相較於垂直配向模式,水平配向模式的彎曲等更易引人注目,就本發明適於防止該情況的方面而言,本發明的液晶顯示裝置的液晶單元較佳為
IPS模式(In-Plane Switching Mode)或FFS模式(Fringe Field Switching Mode)(以下亦稱為「IPS型」或「FFS型」)。
IPS模式為以液晶分子相對於基板而一直為水平的方式切換的模式,使用相對於基板而為水平方向的橫向電場使液晶分子切換。關於電極的形狀,亦可為線狀、網狀、螺旋(spiral)狀、點狀等、鋸齒(zigzag)狀等的任一種。液晶層的厚度d(nm)與折射率異向性△n之積△n.d於透射模式中理想的是280 nm~340 nm左右。
FFS模式為與IPS模式同樣地以液晶分子相對於基板而一直為水平的方式切換的模式,使用相對於基板而為水平方向的橫向電場使液晶分子切換。通常FFS模式具有以下特徵:具有β電極、層間絕緣膜及梳齒電極,電場方向與IPS模式不同。理想的△n.d為300 nm~400 nm左右。
關於該些模式,於各種文獻中有記載,任一構成均可用於本發明中。於任一顯示裝置中均可獲得該些模式。IPS型液晶顯示裝置例如亦可使用日本專利特開2003-15160號、日本專利特開2003-75850號、日本專利特開2003-295171號、日本專利特開2004-12730號、日本專利特開2004-12731號、日本專利特開2005-106967號、日本專利特開2005-134914號、日本專利特開2005-241923號、日本專利特開2005-284304號、日本專利特開2006-189758號、日本專利特開2006-194918號、日本專利特開2006-220680號、日本專利特開2007-140353號、日本專利特開
2007-178904號、日本專利特開2007-293290號、日本專利特開2007-328350號、日本專利特開2008-3251號、日本專利特開2008-39806號、日本專利特開2008-40291號、日本專利特開2008-65196號、日本專利特開2008-76849號、日本專利特開2008-96815號等的各公報中記載者。
FFS型液晶單元具有輔助電極(counter electrode)及畫素電極。該些電極是由氧化銦錫(Indium Tin Oxide,ITO)等透明物質所形成,及是以較上部基板/下部基板等之間的間隔更窄的間隔、以可將配置於電極上部的液晶分子等全部驅動的程度的寬度而形成。藉由該構成,於FFS模式中,可獲得較IPS模式而提高的開口率(aperture ratio),進而,由於電極部分為光透射性,故可獲得較IPS模式而提高的透射率。關於FFS模式液晶單元,例如可參照日本專利特開2001-100183號、日本專利特開2002-14374號、日本專利特開2002-182230號、日本專利特開2003-131248號、日本專利特開2003-233083號等的各公報的記載。
圖1為IPS型或FFS型液晶顯示裝置的一實施形態的剖面示意圖。
圖1所示的液晶顯示裝置具備一對第1偏光板16及第2偏光板18、以及IPS型或FFS型液晶單元LC,於第2偏光板18的更外側配置有背光26。
再者,第1偏光板16及第2偏光板18分別是將偏光元件及位於該偏光元件的兩面上的偏光板保護膜(未圖示)積層而成。
於圖1的液晶顯示裝置中,液晶單元LC具有第1基板12(以下亦稱為「基板12」)、包含向列型(nematic)液晶材料的液晶層10、及第2基板14(以下亦稱為「基板14」)。液晶層10為於顯黑時該向列型液晶材料的液晶分子相對於一對基板12及基板14的表面而平行地配向的IPS型或FFS型液晶單元。關於液晶層的厚度d(μm)與折射率異向性△n之積△n.d,於透射模式中,於不具有扭轉結構的IPS型中0.2 μm~0.4 μm的範圍成為最佳值,於FFS型中0.3 μm~0.5 μm的範圍成為最佳值。於該範圍內,顯白亮度高,顯黑亮度小,故可獲得對比度明顯高的顯示裝置。於基板12及基板14的與液晶層10接觸的表面上形成有配向膜(未圖示),使液晶分子相對於基板的表面而大致平行地配向,並且藉由對配向膜上實施的摩擦處理方向等,來控制未施加電壓的狀態或施加低電壓的狀態下的液晶分子配向方向。另外,於基板12或基板14的內面,形成有可對液晶分子施加電壓的電極(圖1中未圖示)。
液晶層10於未施加電壓的狀態下,液晶分子並未扭轉,而是例如藉由形成於基板12或基板14的內面的配向膜的摩擦處理的方向等而被控制,朝一定的水平方向配向。若施加電壓,則藉由面內方向上所形成的電場,液晶分子僅以既定的角度水平地旋轉,朝既定方向配向。關於電極的形狀及配置,已有各種提案,均可利用。
於圖1中,第1偏光板16的吸收軸16a與第2偏光板
18的吸收軸18a是正交地配置。未施加電壓時,液晶層10的液晶分子以液晶層10的慢軸10a與第2偏光板18的吸收軸18a平行的方式水平配向。因此,自背光26入射的光基本維持偏光狀態而通過液晶層10,經第1偏光板16的吸收軸16a遮光而顯黑。然而,自背光26入射的光中,自傾斜方向入射的光由於不與偏光板16及偏光板18的吸收軸16a及吸收軸18a正交,故產生漏光,即,使視角對比度減小。為了減輕該漏光,改善視角對比度,較佳為於第1偏光板或第2偏光板與液晶單元LC之間配置光學補償膜(相位差膜)。或者,第1偏光板或第2偏光板的位於液晶單元LC側的偏光板保護膜亦可兼作光學補償膜。
背光26的構成並無特別限制。可使用導光板方式及直下型方式的任一種。導光板方式的背光部具備光源及導光板,直下型方式的背光部具備光源及擴散板。所使用的光源亦無特別限制,可任意使用燈泡、發光二極體(Light Emitting Diode,LED)、電致發光面板(Electroluminescent panel,ELP)、一根或多根冷陰極螢光燈(Cold Cathode Fluorescent Lamp,CCFL)及熱陰極螢光燈(Hot Cathode Fluorescent Lamp,HCFL)等。
另外,於背光26中,為了提高光的利用效率,可使用反射板、亮度提昇膜等構件。進而,於形成液晶顯示裝置時,除了上述構件以外,例如可適當配置一層或兩層以上的擴散板、保護板、稜鏡陣列(prism array)、透鏡陣列片(lens array sheet)、光擴散板等零件。
(VA模式)
本發明的液晶顯示裝置的液晶單元亦可為VA模式。
於VA模式中,於上下基板間,藉由摩擦配向使表示液晶分子的配向方向的指向矢(director)、所謂傾斜角為約89°來製作液晶,該液晶具有負的介電異向性,△n=0.0813,△ε=-4.6左右。
圖2為表示本發明的液晶顯示裝置的例子的概略圖。圖2中的液晶層37的厚度d較佳為設定為3.5 μm左右。
液晶單元的前側偏光板31的吸收軸32與後側偏光板42的吸收軸43是大致正交而積層。再者,該些偏光板是於偏光元件的兩面上形成有偏光板保護膜,於液晶單元上電極基板35及液晶單元下電極基板38各自的配向膜的內側形成有透明電極(未圖示),但於未對電極施加驅動電壓的非驅動狀態下,液晶層37中的液晶分子相對於基板面而大致垂直地配向,結果通過液晶面板的光的偏光狀態幾乎未變化。即,於液晶顯示裝置中,於非驅動狀態下實現理想的顯黑。相對於此,於驅動狀態下,液晶分子朝平行於基板面的方向傾斜,通過液晶面板的光藉由該傾斜的液晶分子而使偏光狀態變化。換言之,於液晶顯示裝置中,於驅動狀態下可獲得顯白。
此處,由於在上下基板間施加電場,故較佳為使用介電異向性為負的液晶材料,該液晶材料的液晶分子垂直於電場方向而響應。另外,於將電極配置於一個基板上、且於與基板面平行的橫向上施加電場的情形時,液晶材料是使用具有正的介電異向
性者。
另外,於VA模式的液晶顯示裝置中,扭轉向列(Twisted Nematic,TN)模式的液晶顯示裝置中通常所使用的手性劑(chiral agent)會使動態響應特性劣化,故很少添加,但有時亦為了減少配向不良而添加。
VA模式的特徵為高速響應且對比度高。然而,有對比度於正面高,但於傾斜方向上劣化的課題。於顯黑時液晶分子垂直於基板面而配向。若自正面觀察,則幾乎不存在液晶分子的雙折射,故透射率低,可獲得高對比度。然而,傾斜觀察的情形時液晶分子產生雙折射。進而,上下的偏光板吸收軸的交叉角於正面為90°,但傾斜觀察的情形時大於90°。因為該兩個因素,於傾斜方向產生漏光,對比度降低。於偏光板保護膜為相位差膜的情形時,為了解決該問題,可配置上述偏光板保護膜作為光學補償膜(相位差膜)。於該情形時,較佳為前側偏光板31與後側偏光板42中的液晶單元側的偏光板保護膜的至少一者為光學補償膜。
另外,於顯白時液晶分子傾斜,但於傾斜方向及其相反方向上,傾斜觀察時的液晶分子的雙折射的大小不同,亮度或色調產生差異。為了解決該問題,亦較佳為設定為將液晶顯示裝置的一個畫素分割成多個區域的被稱為多域(multi domain)的結構。
(多域)
例如於VA方式中,液晶分子藉由電場施加而於一個畫素內朝不同的多個區域傾斜,由此使視角特性平均。為了於一個畫素內
分割配向,而於電極上設置狹縫(slit)、設置突起、改變電場方向或使電場密度具有偏差。為了於所有方向上獲得均等的視角,只要使其分割數增加即可,藉由分割為4個區域、或分割為8個區域以上,可獲得大致均等的視角。特別是分割為8個區域時,可將偏光板吸收軸設定為任意的角度,故較佳。
另外,於配向分割的區域邊界,液晶分子難以響應。因此,為了於正常顯黑的顯示時維持顯黑,亮度降低成問題。因此,可於液晶材料中添加手性劑來減小邊界區域。
[實施例]
以下,列舉實施例對本發明加以更具體說明。以下的實施例中所示的材料、試劑、物質的量及其比例、操作等只要不偏離本發明的主旨,則可適當變更。因此,本發明的範圍不受以下具體例的限制。
[偏光元件A的製作]
於500 L的槽(tank)中加入18℃的水200 kg,一面攪拌,一面添加重量平均分子量為165000、皂化度為99.8 mol%的聚乙烯醇系樹脂42 kg,攪拌15分鐘,藉此獲得漿料。對所得的漿料進行脫水,獲得含水率為40質量%的聚乙烯醇系樹脂濕濾餅。
將所得的聚乙烯醇系樹脂濕濾餅70 kg(樹脂成分為42 kg)放入至溶解槽中,添加作為塑化劑的甘油4.2 kg、水10 kg,自槽底吹入水蒸氣。於內部樹脂溫度達到50℃的時刻進行攪拌(轉速:5 rpm),於內部樹脂溫度達到100℃的時刻對系統內進行加
壓,於內部樹脂溫度升溫至150℃的時刻停止吹入水蒸氣(水蒸氣的吹入量合計為75 kg)。其後,攪拌30分鐘(轉速:20 rpm)而均勻溶解後,藉由濃度調整而獲得聚乙烯醇系樹脂相對於水的濃度為23質量%的聚乙烯醇系樹脂水溶液。
繼而,由供給齒輪泵將聚乙烯醇系樹脂水溶液(液溫為147℃)供給於雙軸擠出機,進行脫泡後,藉由排出齒輪泵加以排出。藉由T型狹縫模具(直通歧管模具(straight-manifold die))將所排出的聚乙烯醇系樹脂水溶液流延至鑄造滾筒上進行製膜,獲得聚乙烯醇膜。流延製膜的條件如下。
鑄造滾筒直徑(R1):3200 mm,
鑄造滾筒寬度:4.3 m,
鑄造滾筒轉速:8 m/min,
鑄造滾筒表面溫度:90℃,
T型狹縫模具出口的樹脂溫度:95℃
一面使所得的聚乙烯醇膜的表面及背面於下述條件下交替通過多個乾燥輥一面進行乾燥。
乾燥輥直徑(R2):320 mm,
乾燥輥寬度:4.3 m,
乾燥輥根數(n):10根,
乾燥輥轉速:8 m/min,
乾燥輥表面速度:50℃
將上述所製作的聚乙烯醇膜(長度為4000 m,寬度為
4m,厚度為50 μm)於40℃的溫水中浸漬2分鐘,進行膨潤處理後,於長度方向上單軸延伸至1.30倍。將所得的膜於含有硼酸(意大利拉塔瑞羅化學股份(Societa Chimica Larderello s.p.a)公司製造)28.6 g/L、碘(純正化學公司製造)0.25 g/L、碘化鉀(純正化學公司製造)1.0 g/L的水溶液中於30℃下浸漬2分鐘,進行碘及碘化物的染色處理。將染色處理所得的膜一面於長度方向上以5.0倍的延伸倍率單軸延伸,一面於含有硼酸30.0 g/L的50℃的水溶液中進行5分鐘硼酸處理。將所得的膜於70℃下進行9分鐘乾燥處理。
藉此,製作膜厚為23.2 μm的偏光元件A。
[偏光元件B~偏光元件E的製作]
於偏光元件A的製作中,適當變更聚乙烯醇膜的厚度及延伸倍率,製作
偏光元件A的厚度的1.1倍厚度(25.5 μm)的偏光元件B、
偏光元件A的厚度的1.2倍厚度(27.9 μm)的偏光元件C、
偏光元件A的厚度的0.9倍厚度(20.9 μm)的偏光元件D、及
偏光元件A的厚度的0.8倍厚度(18.6 μm)的偏光元件E。
[偏光板保護膜1~偏光板保護膜15的製作]
[偏光板保護膜1(膜1)的製作]
將[具有下述通式(1)所表示的內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂{共聚合單體質量比=甲基丙烯酸甲酯/2-(羥基甲基)丙烯酸甲
酯=8/2,內酯環化率為約100%,內酯環結構的含有比例為19.4%,重量平均分子量為133000,熔融流率(melt flow rate)為6.5 g/10 min(240℃、10 kgf),Tg為131℃}90質量份、與丙烯腈-苯乙烯(AS)樹脂(東洋(Toyo)AS AS20,東洋苯乙烯公司製造)10質量份的混合物;Tg為127℃]的顆粒供給於雙軸擠出機,於約280℃下以片狀進行熔融擠出,獲得厚度為80 μm的具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂片。將該未延伸片於160℃的溫度條件下於縱向上延伸至1.5倍,於橫向上延伸至1.8倍,獲得膜1(厚度:40 μm,厚度方向相位差Rth:1.5 nm)。
上述(1)中,R1為氫原子,R2及R3為甲基。
[膜2的製作]
(1)藉由合成來進行的醯化纖維素樹脂的製備
製備乙醯基取代度為2.88的醯化纖維素。
添加硫酸(相對於纖維素100質量份而為7.8質量份)作為觸媒,添加乙酸於40℃下進行醯化反應。
其後,藉由調整硫酸觸媒量、水分量及熟化時間來調整總取
代度及6位取代度。醯化纖維素的乙醯基取代度是利用「碳水化合物研究(Carbohydr.Res.)」(273(1995)83-91(手塚他))中記載的方法藉由13C-NMR而求出。
熟化溫度是設定為40℃。進而,利用丙酮進行清洗而去除該醯化纖維素的低分子量成分。
(2)摻雜劑製備
(醯化纖維素溶液的製備)
將下述組成物投入至混合槽中,攪拌而使各成分溶解,進而於90℃下加熱約10分鐘後,利用平均孔徑為34 μm的濾紙及平均孔徑為10 μm的燒結金屬過濾器對所得的溶液進行過濾,製備醯化纖維素溶液。
塑化劑:作為二羧酸的己二酸與作為二醇的乙二醇及1,2-丙二醇的聚縮合酯(己二酸:乙二醇:1,2-丙二醇=100:70:
30(質量比))(末端:乙醯基,羥基值:112 mg KOH/g,分子量為1000)
(消光劑分散液的製備)
繼而,將含有利用上述方法所製作的醯化纖維素溶液的下述組成物投入至分散機中,製備消光劑分散液。
(製膜用摻雜劑的製備)
將上述醯化纖維素溶液100質量份、與各實施例及比較例的消光劑分散液(相對於醯化纖維素樹脂而無機微粒子成為0.20質量份的量)混合,製備製膜用摻雜劑。
(3)流延
使用帶式流延機來流延上述製膜用摻雜劑。再者,帶為不鏽鋼(Stainless Steel,SUS)製。
(4)乾燥
將流延所得的網(web)(膜)自帶上剝離後,使用藉由夾頭(clip)夾住網的兩端並進行搬送的拉幅機裝置,於該拉幅機裝置內於100℃下乾燥20分鐘。
其後,進一步於120℃的乾燥溫度下於乾燥區中搬送,使網乾燥。
再者,此處所謂乾燥溫度,是指膜的膜面溫度。
(5)捲取
其後,冷卻至室溫為止後捲取各膜,於上述條件下製作卷寬度為1340 mm、卷長度為2600 m的卷24卷。
對連續製造的24卷中的1卷以100 m間隔切出長度為1 m的樣品(寬度為1280 mm),作為膜2(膜厚為25 μm)。
[膜3及膜4的製作]
(1)醯化纖維素
利用日本專利特開平10-45804號、日本專利特開平08-231761號公報中記載的方法來合成醯化纖維素,製備乙醯基取代度為2.41的醯化纖維素。添加硫酸(相對於纖維素100質量份而為7.8質量份)作為觸媒,添加乙酸於40℃下進行醯化反應。其後,藉由調整硫酸觸媒量、水分量及熟化時間來調整總取代度及6位取代度。熟化溫度是設定為40℃。進而,利用丙酮進行清洗而去除該醯化纖維素的低分子量成分。
(2)摻雜劑製備
<1-1>醯化纖維素溶液
將下述組成物投入至混合槽中,攪拌而使各成分溶解,進而於90℃下加熱約10分鐘後,利用平均孔徑為34 μm的濾紙及平均孔徑為10 μm的燒結金屬過濾器對所得的溶液進行過濾,製備醯化纖維素溶液。
<1-2>消光劑分散液
繼而,將含有利用上述方法所製作的醯化纖維素溶液的下述組成物投入至分散機中,製備消光劑分散液。
<1-3>聚酯多元醇溶液
繼而,將含有利用上述方法所製作的醯化纖維素溶液的下述組成物投入至混合槽中,一面加熱一面攪拌而使其溶解,製備聚酯多元醇溶液。進而,對於膜4,添加下述結構的Re表現劑AA2質量份作為添加劑。
將上述聚酯多元醇的組成示於下述表1中。再者,下述表中,EG表示乙二醇,PG表示丙二醇,TPA表示對苯二甲酸,SA表示琥珀酸。再者,上述聚酯多元醇為非磷酸系酯系化合物,且亦為
延遲表現劑。上述聚酯多元醇的末端是由乙醯基封端。
(二醇單元的平均碳數、二羧酸單元的平均碳數)
二醇單元的平均碳數是根據聚酯多元醇中所含的二醇殘基的組成比(乙二醇與丙二醇的組成比)來算出。另外,二羧酸單元的平均碳數是根據聚酯多元醇中所含的二羧酸殘基的組成比來算出。
將上述醯化纖維素溶液100質量份、消光劑分散液1.35質量份、及聚酯多元醇溶液(相對於醯化纖維素樹脂而聚酯多元醇成為18.5質量份的量)混合,製備製膜用摻雜劑。上述聚酯多
元醇或其他添加劑的添加比例為將醯化纖維素量設定為100質量份時的質量份。
(流延)
使用帶式流延機來流延上述製膜用摻雜劑。於帶上的供氣溫度為80℃~130℃(排氣溫度為75℃~120℃)的條件下加以乾燥後,將於殘留溶劑量為25質量%~35質量%的狀態下自帶上剝取的膜,於供氣溫度為140℃(排氣溫度為90℃~125℃的範圍)的拉幅機區中以10%~50%的延伸倍率於寬度方向上延伸,以波長550 nm下的光學特性成為Re(550)/Rth(550)=55 nm/118 nm的方式製造醯化纖維素膜。此時,對於膜3,以延伸後的膜厚成為58 μm的方式調整流延膜厚,對於膜4,以延伸後的膜厚成為38 μm的方式調整流延膜厚。於上述條件下製作卷寬度為1280 mm、卷長度為2600 m的卷24卷。對連續製造的24卷中的1卷以100 m的間隔切出長度為1 m的樣品(寬度為1280 mm),作為膜3及膜4。
[膜5的製作]
(醯化纖維素摻雜劑的製作)
將下述各成分投入至混合槽中,攪拌而使各成分溶解,製備醯化纖維素溶液。以醯化纖維素的濃度成為17質量%的方式調整濃度而製備醯化纖維素摻雜劑。
(紫外線吸收劑)
塑化劑P-1為磷酸三苯酯(TPP)/磷酸聯苯基二苯酯(BDP)=2/1(質量比)的混合物。
進而,對上述醯化纖維素摻雜劑添加3.6質量份的下述消光劑分散液。
(消光劑分散液)
(醯化纖維素膜的製作)
將上述醯化纖維素摻雜劑自流延口流延至20℃的滾筒上。於殘留溶劑量為大致20質量%的狀態下自滾筒上剝取膜,一面利用拉幅機夾頭來固定膜的寬度方向的兩端一面進行乾燥。其後,於熱處理裝置的輥間進行搬送,藉此進一步進行乾燥,製作膜厚為25 μm的膜5。
[膜6的製作]
(醯化纖維素溶液的製備)
1]醯化纖維素
使用下述醯化纖維素A。醯化纖維素是加熱至120℃而進行乾燥,將含水率調整為0.5質量%以下後,使用20質量份。
.醯化纖維素A:
使用乙醯基取代度為2.86的醯化纖維素A的粉體。醯化纖維素A的黏度平均聚合度為300,6位的乙醯基取代度為0.89,丙酮萃取成分為7質量%,質量平均分子量/數量平均分子量比為2.3,含水率為0.2質量%,6質量%二氯甲烷溶液中的黏度為305 mPa.s,殘存乙酸量為0.1質量%以下,Ca含量為65 ppm,Mg含量為26 ppm,鐵含量為0.8 ppm,硫酸根離子含量為18 ppm,黃色指數(yellow index)為1.9,游離乙酸量為47 ppm。粉體的平均粒子尺寸為1.5 mm,標準偏差為0.5 mm。
2]溶劑
使用下述溶劑A。各溶劑的含水率為0.2質量%以下。
.溶劑A:二氯甲烷/甲醇/丁醇=81/18/1(質量比)
3]添加劑
使用控制光學異向性的化合物A-1及下述結構的化合物L作為添加劑。另外,於支撐體面用及空氣面用摻雜劑中,使用M2(二氧化矽微粒子(粒子尺寸為20 nm,摩氏硬度(Mohs hardness)為約7))。其中,下述表2中,各添加劑的「量」表示將醯化纖維素設定為100質量份時的質量份。
(控制光學異向性的化合物)
.A-1:乙二醇/己二酸(1/1莫耳比)的縮合物的二乙酸酯體,數量平均分子量為1000,羥基值為0 mg KOH/g
(其他添加劑)
4]溶解
於具有攪拌翼的4000 L的不鏽鋼製溶解槽中投入上述溶劑A及添加劑(化合物L),一面攪拌、分散一面緩緩添加上述醯化纖維素。投入結束後,於室溫下攪拌2小時,膨潤3小時後再次實施攪拌,獲得醯化纖維素溶液。
(膜的製作)
1)流延步驟
繼而,輸送儲槽(stock tank)內的摻雜劑。流延模具是使用以下裝置,該裝置配備有寬度為2.1 m且經調整為共流延用的給料塊(feed block),可於主流的兩面分別積層而成形3層結構的膜。於以下的說明中,將由主流所形成的層稱為中間層,將支撐體面側的層稱為支撐體面,將相反側的面稱為空氣面。再者,摻雜劑的送液流路是使用中間層用、支撐體面用、空氣面用的3個流路,關於各流路的固體成分濃度,添加溶劑而降低濃度、或添加固體
成分濃度高的溶液而提高濃度,可進行適當調整。
繼而,將流延寬度設定為2000 mm,調整模具突出口的摻雜劑的流量進行流延。為了將摻雜劑的溫度調整為36℃,於流延模具上設置套管(jacket),將供給於套管內的傳熱介質的入口溫度設定為36℃。
模具、給料塊及配管是於所有作業步驟中將溫度保持於36℃。
2)流延模具
模具的材質為具有沃斯田鐵(austenite)相與肥粒鐵(ferrite)相的混合組成的二相系不鏽鋼,使用以下原材料:熱膨脹係數為2×10-6(℃-1)以下、且於電解質水溶液中的強制腐蝕試驗中具有與SUS316大致相等的耐腐蝕性的原材料。
另外,於流延模具的模唇(lip)前端,使用藉由噴塗法而形成有WC塗層者。另外,於調整桿(bead)端部及狹縫的氣液界面,於單側以0.5 ml/min來供給作為溶解摻雜劑的溶劑的混合溶劑(二氯甲烷/甲醇/丁醇(83質量份/15質量份/2質量份))。
3)金屬支撐體
利用作為寬度為2.1 m且直徑為3 m的滾筒的鏡面不鏽鋼支撐體來作為支撐體。支撐體表面是進行了鑄鎳及鍍硬鉻。使用將滾筒的表面粗糙度研磨至0.01 μm以下、並且毫無50 μm以上的針孔、10 μm~50 μm的針孔為1個/m2以下、且10 μm以下的針孔為2個/m2以下的支撐體。此時,將滾筒的溫度設定為-5℃,以滾筒的圓周速度(circumferential velocity)成為50 m/min的方式來
設定滾筒的轉速。再者,於伴隨著流延而滾筒表面污染的情形時,適當實施清掃。
4)流延乾燥
自模具擠出的摻雜劑是被流延至配置於經設定於15℃的空間中的滾筒上,經冷卻而凝膠化。凝膠化的摻雜劑是於滾筒上旋轉了320°的時刻以凝膠化膜(網)的形式被剝取。此時,相對於支撐體速度,將剝取速度設定為106%。
5)拉幅機搬送、乾燥步驟條件
所剝取的網是一面利用具有針夾(pin clip)的拉幅機固定兩端一面於乾燥區內搬送,藉由乾燥風加以乾燥。藉此獲得三層結構的膜。
6)後乾燥步驟條件
將所得的三層結構的膜於輥搬送區中進一步乾燥。該輥的材質為鋁製或碳鋼製,且對表面實施了鍍硬鉻。關於輥的表面形狀,使用平坦者及藉由噴射(blast)經消光加工者。
7)後處理、捲取條件
乾燥後的三層結構的膜是冷卻至30℃以下並進行兩端切邊。關於切邊,於膜的左右兩端部設置各2台切割(slit)膜端部的裝置(各單側的切割裝置數為2台),切割膜端部。進而,對膜的兩端進行滾花(knurling)。滾花是藉由自單側進行壓花加工來賦予。如此,獲得最終產品寬度為1400 mm的膜,藉由捲取機加以捲取。
捲取室是保持為室內溫度25℃、濕度60%。捲芯的直徑是設
定為169 mm,以捲曲開始張力為170 N/最終產品寬度、捲取結束時成為160 N/最終產品寬度的方式設定張力圖案,以捲取總長為2600 m的卷形態而獲得膜厚為50 μm的膜6。
[膜7~膜12的製作]
除此以外,使用以下的膜作為偏光板保護膜。
準備市售的醯化纖維素膜TD80(富士軟片(股)製造),用作膜7。膜7的膜厚為80 μm。
準備市售的醯化纖維素膜ZRD40(富士軟片(股)製造),用作膜8。膜8的膜厚為41 μm。
準備市售的醯化纖維素膜ZRD60(富士軟片(股)製造),用作膜9。膜9的膜厚為60 μm。
準備市售的醯化纖維素膜TD60(富士軟片(股)製造),用作膜10。膜10的膜厚為60 μm。
準備市售的醯化纖維素膜TD40(富士軟片(股)製造),用作膜11。膜11的膜厚為41 μm。
準備市售的醯化纖維素膜TG40(富士軟片(股)製造),用作膜12。膜12的膜厚為41 μm。
[膜13的製作]
將市售的三星(SAMSUNG)製造的液晶電視UN46C7000中使用的降冰片烯系光學補償膜剝離,用作膜13。膜13的膜厚為52 μm,波長550 nm下的相位差為Re(550)=55 nm、Rth(550)=118 nm。
[膜14的製作]
將市售的夏普(SHARP)製造的液晶電視LC-46LX1中使用的醯化纖維素系光學補償膜剝離,用作膜14。膜14的膜厚為50
μm,波長550 nm下的相位差為Re(550)=55 nm、Rth(550)=118 nm。
[偏光板保護膜的濕度尺寸變化率、彈性模量的測定]
偏光板保護膜的濕度尺寸變化率、彈性模量的測定是利用與偏光板的濕度尺寸變化率、彈性模量的測定相同的方法來進行。
[膜15的製作]
膜15是使用以下所示的材料及製造方法來製造。
(醯化纖維素溶液的製備)
1]醯化纖維素
使用上述醯化纖維素A。將醯化纖維素A加熱至120℃而進行乾燥,將含水率調整為0.5質量%以下後,使用20質量份的醯化纖維素A。
2]溶劑
使用上述溶劑A 80質量份。
3]添加劑
使用控制光學異向性的化合物A-2、及二氧化矽微粒子M1作為添加劑。表3中,控制光學異向性的化合物的「添加量」表示將醯化纖維素設定為100質量%時的質量%。以成為上述量的方式來調整添加劑向醯化纖維素溶液中的添加量。
(控制光學異向性的化合物)
.A-2:乙二醇/己二酸(1/1莫耳比)的縮合物,數量平均分子量為1000,羥基值為112 mg KOH/g
(其他添加劑)
.M1:
二氧化矽微粒子(粒子尺寸為20 nm,摩氏硬度為約7)(0.05質量份)
4]溶解
於具有攪拌翼的4000 L的不鏽鋼製溶解槽中投入上述溶劑A及添加劑M1,一面攪拌、分散一面緩緩添加上述醯化纖維素。投入結束後,於室溫下攪拌2小時,膨潤3小時後再次實施攪拌,獲得醯化纖維素溶液。
(膜的製作)
1]流延步驟
繼而,輸送儲槽內的摻雜劑。流延模具的寬度為2.1 m,將流延寬度設定為2000 mm,調整模具突出口的摻雜劑的流量來進行流延。為了將摻雜劑的溫度調整為36℃,於流延模具上設置套管,將供給於套管內的傳熱介質的入口溫度設定為36℃。
模具、給料塊及配管是於所有作業步驟中將溫度保持於36℃。
2)流延模具
模具的材質為具有沃斯田鐵相與肥粒鐵相的混合組成的二相系不鏽鋼,使用以下原材料:熱膨脹係數為2×10-6(℃-1)以下、且於電解質水溶液中的強制腐蝕試驗中具有與SUS316大致相等的耐腐蝕性的原材料。
另外,於流延模具的模唇前端,使用藉由噴塗法而形成有WC
塗層者。另外,於調整桿端部及狹縫的氣液界面,於單側以0.5 ml/min來供給作為溶解摻雜劑的溶劑的混合溶劑(二氯甲烷/甲醇/丁醇(83質量份/15質量份/2質量份))。
3)金屬支撐體
利用作為寬度為2.1 m且直徑為3 m的滾筒的鏡面不鏽鋼支撐體來作為支撐體。支撐體表面是進行了鑄鎳及鍍硬鉻。使用將滾筒的表面粗糙度研磨至0.01 μm以下、並且毫無50 μm以上的針孔、10 μm~50μm的針孔為1個/m2以下、且10 μm以下的針孔為2個/m2以下的支撐體。此時,滾筒的溫度是設定為-5℃,以滾筒的圓周速度成為50 m/min的方式來設定滾筒的轉速。再者,於伴隨著流延而滾筒表面污染的情形時,適當實施清掃。
4)流延乾燥
自模具擠出的摻雜劑是被流延至配置於經設定於15℃的空間中的滾筒上,經冷卻而凝膠化。凝膠化的摻雜劑是於滾筒上旋轉了320°的時刻以凝膠化膜(網)的形式被剝取。此時,相對於支撐體速度來調整剝取速度,將延伸倍率設定為25%。延伸開始時的殘留溶劑量為200質量%。
此處,殘留溶劑量是依據下述式來算出。
殘留溶劑量(質量%)={(M-N)/N}×100
[式中,M表示網(膜)的質量,N表示使網(膜)於110℃
下乾燥3小時之時的質量]
5)拉幅機搬送、乾燥步驟條件
所剝取的網是一面利用具有針夾的拉幅機固定兩端一面於乾燥區內搬送,藉由乾燥風加以乾燥。藉此獲得醯化纖維素膜。
6)後乾燥步驟條件
將所得的醯化纖維素膜於輥搬送區中進一步乾燥。該輥的材質為鋁製或碳鋼製,且對表面實施了鍍硬鉻。關於輥的表面形狀,使用平坦者及藉由噴射經消光加工者。對所製作的醯化纖維素膜以表3中記載的溫度、時間來進行後熱處理。
7)後處理、捲取條件
後熱處理後的醯化纖維素膜是冷卻至30℃以下並進行兩端切邊。關於切邊,於膜的左右兩端部設置各2台切割膜端部的裝置(各單側的切割裝置數為2台),切割膜端部。繼而對醯化纖維素膜的兩端進行滾花。滾花是藉由自單側進行壓花加工而賦予。如此,獲得最終產品寬度為1400 mm的醯化纖維素膜,藉由捲取機加以捲取,製作膜15。
[偏光板保護膜2~偏光板保護膜12、偏光板保護膜14及偏光板保護膜15的皂化處理]
將偏光板保護膜2~偏光板保護膜12、偏光板保護膜14及偏光板保護膜15分別於2.3 mol/L的氫氧化鈉水溶液中於55℃下浸漬3分鐘。繼而,於室溫的水洗浴槽中清洗,於30℃下使用0.05 mol/L的硫酸進行中和。再次於室溫的水洗浴槽中清洗,進而利用100℃的溫風進行乾燥。如此而對偏光板保護膜2~偏光板保護膜12、偏光板保護膜14及偏光板保護膜15進行表面的皂化處理。
[膜1及膜13以外的偏光板的製作]
(實施例1的液晶顯示裝置中使用的前側偏光板的製作)
使用聚乙烯醇接著劑,將經皂化處理的上述膜10貼附於上述所製造的偏光元件A的單側。另一方面,使用聚乙烯醇接著劑,將經皂化處理的上述膜8貼附於偏光元件A的與貼附有上述膜10之側為相反側的面上。
此時,以所製作的偏光元件A的卷的長度方向與膜10的卷的長度方向平行的方式配置。另外,以偏光元件A的卷的長度方向與上述膜8的卷的長度方向平行的方式配置。
如此而製作實施例1的液晶顯示裝置中使用的前側偏光板。
(實施例2~實施例34及比較例1~比較例3的液晶顯示裝置中使用的前側偏光板的製作)
關於實施例2~實施例34及比較例1~比較例3的液晶顯示裝置中使用的前側偏光板的製作,於實施例1的液晶顯示裝置中
使用的前側偏光板的製作中,以成為下述表所示的視認側保護膜、偏光元件及單元側保護膜的構成的方式來變更偏光板保護膜及偏光元件,除此以外,與實施例1的液晶顯示裝置中使用的前側偏光板的製作同樣地製作實施例2~實施例34及比較例1~比較例3的液晶顯示裝置中使用的前側偏光板。於實施例27~實施例34及比較例3中,以偏光元件的透過軸與配置於液晶單元側的偏光板保護膜的慢軸平行的方式配置,且以偏光元件的透過軸與配置於視認側的偏光板保護膜的慢軸正交的方式配置。
再者,含有膜1及膜13的偏光板的製作如後述。
(實施例1的液晶顯示裝置中使用的後側偏光板的製作)
使用聚乙烯醇接著劑,將經皂化處理的上述膜8貼附於上述所製造的偏光元件A的單側。另一方面,使用聚乙烯醇接著劑,將經皂化處理的上述膜11貼附於偏光元件A的與貼附有上述膜8之側為相反側的面上。
此時,以所製作的偏光元件A的卷的長度方向與上述膜8的卷的長度方向平行的方式配置。另外,以偏光元件A的卷的長度方向與上述膜11的卷的長度方向平行的方式配置。
如此而製作實施例1的液晶顯示裝置中使用的後側偏光板。
(實施例2~實施例34及比較例1~比較例3的液晶顯示裝置中使用的後側偏光板的製作)
關於實施例2~實施例34及比較例1~比較例3的液晶顯示裝置中使用的後側偏光板的製作,於實施例1的液晶顯示裝置中
使用的後側偏光板的製作中,以成為下述表所示的單元側保護膜、偏光元件及光源側保護膜的構成的方式來變更偏光板保護膜及偏光元件,除此以外,與實施例1的液晶顯示裝置中使用的後側偏光板的製作同樣地製作實施例2~實施例34及比較例1~比較例3的液晶顯示裝置中使用的後側偏光板。於實施例27~實施例31及比較例3中,以偏光元件的透過軸與配置於液晶單元側的偏光板保護膜的慢軸平行的方式配置,且以偏光元件的透過軸與配置於光源側的偏光板保護膜的慢軸正交的方式配置。
再者,關於含有膜1或膜13的偏光板的製作,是如以下般製作。
[含有膜1或膜13的偏光板的製作]
關於含有膜1或膜13的偏光板的製作,代替使用聚乙烯醇接著劑貼附於偏光元件的單側,而使用下述環氧系接著劑組成物藉由貼合輥將上述膜1或膜13貼附於偏光元件上,其後,以320 nm~400 nm的波長下的累計光量成為600 mJ/cm2的方式照射金屬鹵化物燈,使上述接著劑組成物硬化,於偏光元件的單側貼附上述膜1或膜13。
關於在偏光元件的兩側貼附上述膜1或膜13的情形,亦藉由同樣的操作來進行貼附。
(環氧系接著劑組成物)
上述3,4-環氧環己烷羧酸-3,4-環氧環己基甲酯的環氧當量為126 g/eq,雙酚A型環氧樹脂的環氧當量為187 g/eq。另外,環氧系接著劑組成物的總氯量為840 ppm,25℃下利用B型黏度計以60 rpm測定的黏度為3000 mPa.s。再者,環氧系接著劑組成物的總氯量是依據JIS K 7243-3(ISO 21627-3),藉由利用硝酸銀溶液的滴定法來測定。
[前側偏光板的吸收軸方向的收縮力D的測定]
前側偏光板的吸收軸方向的濕度尺寸變化率[%]是如以下般測定。
準備長度為12 cm(測定方向)、寬度為3 cm的試樣,對該試樣於25℃、相對濕度60%的環境下以10 cm的間隔穿出針孔,將試樣於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度80%的環境下放置48小時,然後立即利用針規來測定針孔的間隔(將測定值設定為LA1)。同樣地,將試樣於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度10%的環境下放置48小時,然後立即利用針規來測定針孔的間隔(將測定值設定為LC0)。使用該些測定值藉由下述式來算出前側偏光板的吸收軸方向的濕度尺寸變化率。
前側偏光板的吸收軸方向的濕度尺寸變化率[%]={(LA1[cm]-LC0[cm])/10[cm]}×100
根據由上述式所算出的前側偏光板的吸收軸方向的濕度尺寸變化率(%)、及前側偏光板的吸收軸方向的彈性模量(GPa),依據下述式來算出前側偏光板的吸收軸方向的收縮力D(N/m)。
前側偏光板的吸收軸方向的收縮力D(N/m)=前側偏光板的吸收軸方向的彈性模量(GPa)×|前側偏光板的吸收軸方向的濕度尺寸變化率(%)|×前側偏光板的厚度(μm)×10
[後側偏光板的透過軸方向的收縮力H的測定]
同樣地,後側偏光板的透過軸方向的濕度尺寸變化率[%]是如以下般測定。
準備長度為12 cm(測定方向)、寬度為3 cm的試樣,對該試樣於25℃、相對濕度60%的環境下以10 cm的間隔穿出針孔,將試樣於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度80%的環境下放置48小時,然後立即利用針規來測定針孔的間隔(將測定值設定為LA1)。同樣地,將試樣於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度60%的環境下放置48小時,然後立即利用針規來測定針孔的間隔(將測定值設定為LB0)。使用該些測定值藉由下述式來算出後側偏光板的透
過軸方向的濕度尺寸變化率。
後側偏光板的透過軸方向的濕度尺寸變化率[%]={(LA1[cm]-LB0[cm])/10[cm]}×100
根據由上述式所算出的後側偏光板的透過軸方向的濕度尺寸變化率(%)、及後側偏光板的透過軸方向的彈性模量(GPa),依據下述式來算出後側偏光板的透過軸方向的收縮力H(N/m)。
後側偏光板的透過軸方向的收縮力H(N/m)=後側偏光板的透過軸方向的彈性模量(GPa)×|後側偏光板的透過軸方向的濕度尺寸變化率(%)|×後側偏光板的厚度(μm)×10
另外,關於各偏光板的吸收軸(MD)方向及透過軸(TD)方向的彈性模量(GPa),準備測定方向的長度為200 mm、寬度為10 mm的試樣,將試樣於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度60%的環境下放置48小時,然後立即使用東洋精機製造的拉力機(Strograph)V10-C,以長度方向的夾頭間隔成為10 cm的方式設置,以10 mm/min的延伸速度以夾頭間隔變寬的方式施加負荷,並測定此時的力。根據預先利用測微計所測定的偏光板的厚度、力、伸長量來算出彈性模量。
各偏光板的膜厚是如以下般測定。
準備5 cm見方的試樣,將試樣於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度60%的環境下放置48小時,然後立即測定面內6點的膜厚,使用測定所得的平均值作為偏光板的膜厚。
關於各實施例、各比較例,將前側偏光板的吸收軸方向的濕度尺寸變化率(下述表中,簡稱為「10%~80%時的MD濕度尺寸變化」)、後側偏光板的透過軸方向的濕度尺寸變化率(下述表中,簡稱為「60%~80%時的TD濕度尺寸變化」)、收縮力D、收縮力H及其差(D-H)示於下述表中。
[液晶顯示裝置的製作]
(實施例1的液晶顯示裝置的製作)
將市售的IPS型液晶電視(LG電子製造,42LS5600)的2片偏光板剝離,於前側及後側,以膜8分別成為液晶單元側的方式經由黏著劑各貼附一片偏光板,即,於前側貼附實施例1的液晶顯示裝置中使用的前側偏光板,於後側貼附實施例1的液晶顯示裝置中使用的後側偏光板。以前側偏光板的吸收軸成為長度方向(左右方向)、並且後側偏光板的透過軸成為長度方向(左右方向)的方式設定為正交偏光配置。液晶單元中使用的玻璃的厚度為0.5 mm。
如此而獲得實施例1的液晶顯示裝置。
(實施例2~實施例26、實施例32~實施例34、比較例1及比較例2的液晶顯示裝置的製作)
於實施例1的液晶顯示裝置的製作中,將實施例1的液晶顯示裝置中使用的前側偏光板變更為以成為下述表所示的視認側保護膜、偏光元件及單元側保護膜的構成的方式構築的前側偏光板,並且,將實施例1的液晶顯示裝置中使用的後側偏光板變更為以成為下述表所示的單元側保護膜、偏光元件及光源側保護膜的構成的方式構築的後側偏光板,除此以外,與實施例1的液晶顯示裝置的製作同樣地製造實施例2~實施例26、實施例32~實施例34、比較例1及比較例2的液晶顯示裝置。
(實施例27的液晶顯示裝置的製作)
將市售的VA型液晶電視(創維(Skyworth)製造,39E61HR)的2片偏光板剝離,於前側及後側,經由黏著劑以膜3分別成為液晶單元側的方式各貼附一片偏光板,即,於前側貼附實施例27的液晶顯示裝置中使用的前側偏光板,於後側貼附實施例27的液晶顯示裝置中使用的後側偏光板。以前側偏光板的吸收軸成為長度方向(左右方向)、並且後側偏光板的透過軸成為長度方向(左右方向)的方式設定為正交偏光配置。液晶單元中使用的玻璃的厚度為0.5 mm。
如此而獲得實施例27的液晶顯示裝置。
(實施例28~實施例31及比較例3的液晶顯示裝置的製作)
於實施例27的液晶顯示裝置的製作中,將實施例27的液晶顯示裝置中使用的前側偏光板變更為以成為下述表所示的視認側保護膜、偏光元件及單元側保護膜的構成的方式構築的前側偏光
板,並且將實施例1的液晶顯示裝置中使用的後側偏光板變更為以成為下述表所示的單元側保護膜、偏光元件及光源側保護膜的構成的方式構築的後側偏光板,除此以外,與實施例27的液晶顯示裝置的製作同樣地製造實施例28~實施例31、比較例3的液晶顯示裝置。
[彎曲評價]
對於如此所製作的實施例及比較例的液晶顯示裝置於60℃、相對濕度90%下進行調溫調濕48小時後,於25℃、相對濕度60%下放置2小時,然後點亮液晶顯示裝置的背光,自點亮起經過5小時~10小時後評價面板的4角的漏光而作為彎曲評價。
漏光評價是利用亮度測量用相機「普羅麥特(ProMetric)」(發光影像(Radiant Imaging)公司製造)自畫面正面拍攝顯黑畫面,根據整個畫面的平均亮度與4角的漏光大的部位的亮度差來進行評價。
再者,對於在50℃、相對濕度80%下調溫調濕72小時來代替於60℃、相對濕度90%下調溫調濕48小時的情形,亦實施同樣的評價,但漏光量或彎曲評價結果與於60℃、相對濕度90%下調溫調濕48小時的情形相同。
~評價指標~
A:看不到面板4角的漏光。(面板的漏光與調溫調濕前為相同程度)
B:面板4角中,於1角~2角看到稍許漏光,但為可容許的
程度。
C:面板4角中,於3角~4角看到稍許漏光,但為可容許的程度。
D:面板4角的漏光強,為不可容許的程度。
根據表4所示的結果明確得知,收縮力之差(D-H)超過365×10 N/m的比較例1~比較例3的彎曲為不可容許的水準。
另一方面得知,收縮力之差(D-H)為365×10 N/m以下的實施例1~實施例34未產生彎曲、或為可容許的水準。
尤其得知,收縮力的差(D-H)為330×10 N/m以下的實施例4、實施例5、實施例7、實施例11~實施例14、實施例18~實施例26、實施例28~實施例34的彎曲的產生特別少。
再者,將各實施例及比較例的液晶顯示裝置中的前側偏光板及後側偏光板中的偏光板保護膜及偏光元件的膜厚及性能示於下述表5中。
下述表5中,關於前側偏光板中的偏光板保護膜及偏光元件的吸收軸方向的濕度尺寸變化率(下述表中,簡稱為「10%~80%時的MD濕度尺寸變化」)、後側偏光板中的保護膜及偏光元件的透過軸方向的濕度尺寸變化率(下述表中,簡稱為「60%~80%時的TD濕度尺寸變化」),分別是依據上文中對前側偏光板的吸收軸方向的濕度尺寸變化率的測定、後側偏光板的透過軸方向的濕度尺寸變化率的測定所述的方法來測定。
另外,各偏光板保護膜及偏光元件的膜厚、吸收軸(MD)方向及透過軸(TD)方向的彈性模量(GPa)是依據上文中對各偏光板的膜厚、吸收軸(MD)方向及透過軸(TD)方向的彈性模量所述的方法來測定。
10‧‧‧液晶層
10a‧‧‧慢軸
12、14‧‧‧基板
16‧‧‧第1偏光板
16a、18a‧‧‧吸收軸
18‧‧‧第2偏光板
26‧‧‧背光
LC‧‧‧液晶單元
Claims (11)
- 一種液晶顯示裝置,其具有:於厚度為0.5 mm以下的2片玻璃基板之間設有液晶層的液晶單元、設於上述液晶單元的兩面上的偏光板、以及設於上述液晶單元的後側的背光;並且前側偏光板的吸收軸方向的收縮力D與後側偏光板的透過軸方向的收縮力H之差(D-H)為365×10 N/m以下,上述前側偏光板的吸收軸方向的收縮力D是將設於上述液晶單元的前側的偏光板的下述[a]的濕度尺寸變化率、下述條件(B)後的前側偏光板的彈性模量及厚度相乘而算出,上述後側偏光板的透過軸方向的收縮力H是將設於上述液晶單元的後側的偏光板的下述[b]的濕度尺寸變化率、下述條件(B)後的後側偏光板的彈性模量及厚度相乘而算出;[a]由下述條件(A)後的前側偏光板的吸收軸方向的尺寸值減去下述條件(C)後的前側偏光板的吸收軸方向的尺寸值所得的值表示的濕度尺寸變化率[b]由下述條件(A)後的後側偏光板的透過軸方向的尺寸值減去下述條件(B)後的後側偏光板的透過軸方向的尺寸值所得的值表示的濕度尺寸變化率(A)於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度80%的環境下放置48小時 (B)於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度60%的環境下放置48小時(C)於60℃、相對濕度90%的環境下放置48小時後,於25℃、相對濕度10%的環境下放置48小時。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶顯示裝置,其中上述前側偏光板的吸收軸方向的收縮力D與上述後側偏光板的透過軸方向的收縮力H之差(D-H)為330×10 N/m以下。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶顯示裝置,其中上述前側偏光板的厚度為130 μm以下。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶顯示裝置,其中上述後側偏光板的厚度為上述前側偏光板的厚度的1.1倍以上。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶顯示裝置,其中上述前側偏光板中所使用的保護膜的厚度薄於上述後側偏光板中所使用的保護膜的厚度。
- 如申請專利範圍第5項所述的液晶顯示裝置,其中上述前側偏光板及上述後側偏光板中所使用的保護膜的厚度均為50 μm以下。
- 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的液晶顯示裝置,其中上述前側偏光板中所使用的偏光元件的厚度薄於上述後側偏光板中所使用的偏光元件的厚度。
- 如申請專利範圍第7項所述的液晶顯示裝置,其中上述前側偏光板及上述後側偏光板中所使用的偏光元件的厚度均為30 μm以下。
- 如申請專利範圍第5項所述的液晶顯示裝置,其中上述偏光板中所使用的保護膜為醯化纖維素膜、環烯烴系樹脂膜或(甲基)丙烯酸系樹脂膜。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶顯示裝置,其中上述偏光板是經由黏著劑而與液晶單元積層。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶顯示裝置,其中上述液晶單元為IPS模式。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012132379 | 2012-06-11 | ||
JP2012250721 | 2012-11-14 | ||
JP2013054198 | 2013-03-15 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201350939A true TW201350939A (zh) | 2013-12-16 |
Family
ID=49757969
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW102119689A TW201350939A (zh) | 2012-06-11 | 2013-06-04 | 液晶顯示裝置 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9310642B2 (zh) |
JP (1) | JP6062430B2 (zh) |
KR (1) | KR101628597B1 (zh) |
CN (1) | CN104508544B (zh) |
TW (1) | TW201350939A (zh) |
WO (1) | WO2013187134A1 (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9575355B2 (en) | 2013-12-27 | 2017-02-21 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Module for a liquid crystal display comprising a first polarizer and a second polarizer having first and second machine directions and liquid crystal display including the same |
US10782466B2 (en) | 2016-03-16 | 2020-09-22 | Coretronic Corporation | Backlight module and display apparatus |
TWI746648B (zh) * | 2016-01-19 | 2021-11-21 | 日商住友化學股份有限公司 | 偏光板及圖像顯示裝置 |
TWI746765B (zh) * | 2017-01-13 | 2021-11-21 | 日商日東電工股份有限公司 | 光學積層體 |
TWI784150B (zh) * | 2018-03-28 | 2022-11-21 | 大陸商杉金光電(蘇州)有限公司 | 偏光板以及顯示器裝置 |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4888853B2 (ja) | 2009-11-12 | 2012-02-29 | 学校法人慶應義塾 | 液晶表示装置の視認性改善方法、及びそれを用いた液晶表示装置 |
EP2824506B1 (en) | 2010-06-22 | 2020-05-20 | Toyobo Co., Ltd. | Liquid crystal display device, polarizer and protective film |
US10180597B2 (en) | 2011-05-18 | 2019-01-15 | Toyobo Co., Ltd. | Liquid crystal display device, polarizing plate, and polarizer protection film |
WO2012157662A1 (ja) | 2011-05-18 | 2012-11-22 | 東洋紡株式会社 | 三次元画像表示対応液晶表示装置に適した偏光板及び液晶表示装置 |
JP2015132661A (ja) * | 2014-01-10 | 2015-07-23 | コニカミノルタ株式会社 | 偏光板保護フィルム、その製造方法、偏光板及び液晶表示装置 |
JP6185153B2 (ja) | 2014-04-07 | 2017-08-23 | 富士フイルム株式会社 | 液晶表示装置 |
WO2015166941A1 (ja) * | 2014-05-01 | 2015-11-05 | コニカミノルタ株式会社 | 液晶表示装置 |
JPWO2015190190A1 (ja) * | 2014-06-11 | 2017-04-20 | コニカミノルタ株式会社 | 液晶表示装置 |
KR101802560B1 (ko) | 2014-07-23 | 2017-11-29 | 삼성에스디아이 주식회사 | 편광판 및 그 제조방법 |
KR20160083996A (ko) * | 2015-01-02 | 2016-07-13 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정 표시 장치 |
JP2017007262A (ja) * | 2015-06-25 | 2017-01-12 | コニカミノルタ株式会社 | 光学フィルムの製造方法 |
KR102679127B1 (ko) * | 2015-07-10 | 2024-06-26 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 시야각 확대 필름, 편광판, 및 액정 표시 장치 |
JP6481036B2 (ja) * | 2015-07-21 | 2019-03-13 | 富士フイルム株式会社 | 液晶パネルおよび液晶表示装置 |
CN107924081B (zh) * | 2015-08-31 | 2021-12-10 | 富士胶片株式会社 | 液晶单元以及三维结构液晶单元 |
CN106556887B (zh) * | 2015-09-30 | 2018-11-09 | 住友化学株式会社 | 偏光板组及液晶面板 |
KR102438249B1 (ko) * | 2015-11-30 | 2022-08-30 | 엘지디스플레이 주식회사 | 다중 곡면 액정표시패널 |
JP2017156399A (ja) * | 2016-02-29 | 2017-09-07 | 住友化学株式会社 | 偏光板のセットおよび液晶パネル |
KR102312023B1 (ko) * | 2016-03-31 | 2021-10-13 | 도요보 가부시키가이샤 | 액정 표시 장치 |
KR101943701B1 (ko) * | 2016-04-25 | 2019-01-29 | 삼성에스디아이 주식회사 | 편광자 보호 필름, 이를 포함하는 편광판 및 편광판을 포함하는 액정 표시 장치 |
JP6887222B2 (ja) * | 2016-06-21 | 2021-06-16 | 住友化学株式会社 | 偏光板セット |
JP2017227893A (ja) * | 2016-06-21 | 2017-12-28 | 住友化学株式会社 | 偏光板セット |
US11041089B2 (en) * | 2016-12-09 | 2021-06-22 | Lg Chem, Ltd. | Encapsulating composition |
KR102225417B1 (ko) * | 2017-02-13 | 2021-03-08 | 코니카 미놀타 가부시키가이샤 | 액정 표시 장치 및 이 액정 표시 장치에 사용되는 한 쌍의 광학 필름 |
US20200026124A1 (en) * | 2017-03-31 | 2020-01-23 | Sharp Kabushiki Kaisha | Liquid crystal display panel and manufacturing method for liquid crystal display panel |
TWI683143B (zh) * | 2017-07-14 | 2020-01-21 | 南韓商Lg化學股份有限公司 | 偏光板以及顯示裝置 |
CN107703660A (zh) * | 2017-08-21 | 2018-02-16 | 合肥惠科金扬科技有限公司 | 一种自带铁制边框的tft‑lcd液晶显示装置 |
JP2018067020A (ja) * | 2018-01-23 | 2018-04-26 | 住友化学株式会社 | 偏光板のセットおよび液晶パネル |
KR102662107B1 (ko) * | 2019-01-11 | 2024-05-02 | 산진 옵토일렉트로닉스 (난징) 컴퍼니 리미티드 | 편광판의 제조 방법 |
CN110928006A (zh) * | 2019-11-07 | 2020-03-27 | 惠州市华星光电技术有限公司 | 一种基板、基板的制程方法以及显示面板 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002006133A (ja) | 2000-06-19 | 2002-01-09 | Nitto Denko Corp | 偏光子、偏光板及びそれを用いた液晶表示装置 |
JP4666430B2 (ja) * | 2001-01-25 | 2011-04-06 | 日東電工株式会社 | 液晶表示素子及びそれを用いた液晶表示装置 |
JP2003084136A (ja) | 2001-09-13 | 2003-03-19 | Nitto Denko Corp | 偏光光学フィルム及びそれを用いた液晶表示装置 |
JP2003279748A (ja) * | 2002-01-18 | 2003-10-02 | Nitto Denko Corp | 偏光フィルムおよび画像表示装置 |
US7110177B2 (en) * | 2002-01-18 | 2006-09-19 | Nitto Denko Corporation | Polarizing film and image display |
JP2007047776A (ja) * | 2005-07-15 | 2007-02-22 | Fujifilm Corp | 画像表示装置 |
KR20080064802A (ko) * | 2005-09-09 | 2008-07-09 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 광학 보상층 부착 편광판, 광학 보상층 부착 편광판을사용한 액정 패널, 및 화상표시장치 |
KR20080071202A (ko) * | 2005-11-30 | 2008-08-01 | 후지필름 가부시키가이샤 | 투명 폴리머 필름 및 그 제조 방법, 광학 보상 필름, 적층필름 및 액정 표시 장치 |
JP4705006B2 (ja) * | 2005-11-30 | 2011-06-22 | 富士フイルム株式会社 | 透明ポリマーフィルムおよびその製造方法、並びに、それを用いた光学補償フィルム、積層フィルムおよび液晶表示装置 |
US20100182689A1 (en) * | 2007-06-14 | 2010-07-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition, resin molded article and polarizer protective film each using the same, and method of producing the resin molded article |
JP4878582B2 (ja) * | 2007-07-03 | 2012-02-15 | 富士フイルム株式会社 | 偏光板保護フィルム、並びにそれを用いた偏光板及び液晶表示装置 |
JP2009041007A (ja) | 2007-07-18 | 2009-02-26 | Toray Ind Inc | 光学等方性アクリル樹脂フィルムの製造方法およびその製造方法 |
JP2009157339A (ja) * | 2007-12-05 | 2009-07-16 | Nitto Denko Corp | 偏光板、液晶パネルおよび液晶表示装置 |
JP2010032718A (ja) * | 2008-07-28 | 2010-02-12 | Nitto Denko Corp | 液晶パネル及び液晶表示装置 |
KR20110130573A (ko) * | 2010-05-28 | 2011-12-06 | 동우 화인켐 주식회사 | 액정표시장치 |
-
2013
- 2013-04-24 JP JP2014521004A patent/JP6062430B2/ja active Active
- 2013-04-24 WO PCT/JP2013/062057 patent/WO2013187134A1/ja active Application Filing
- 2013-04-24 KR KR1020147031287A patent/KR101628597B1/ko active IP Right Grant
- 2013-04-24 CN CN201380026943.5A patent/CN104508544B/zh active Active
- 2013-06-04 TW TW102119689A patent/TW201350939A/zh unknown
-
2014
- 2014-12-02 US US14/558,044 patent/US9310642B2/en active Active
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9575355B2 (en) | 2013-12-27 | 2017-02-21 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Module for a liquid crystal display comprising a first polarizer and a second polarizer having first and second machine directions and liquid crystal display including the same |
TWI746648B (zh) * | 2016-01-19 | 2021-11-21 | 日商住友化學股份有限公司 | 偏光板及圖像顯示裝置 |
US10782466B2 (en) | 2016-03-16 | 2020-09-22 | Coretronic Corporation | Backlight module and display apparatus |
TWI746765B (zh) * | 2017-01-13 | 2021-11-21 | 日商日東電工股份有限公司 | 光學積層體 |
TWI784150B (zh) * | 2018-03-28 | 2022-11-21 | 大陸商杉金光電(蘇州)有限公司 | 偏光板以及顯示器裝置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2013187134A1 (ja) | 2013-12-19 |
US9310642B2 (en) | 2016-04-12 |
KR101628597B1 (ko) | 2016-06-08 |
KR20140143452A (ko) | 2014-12-16 |
JP6062430B2 (ja) | 2017-01-18 |
CN104508544A (zh) | 2015-04-08 |
JPWO2013187134A1 (ja) | 2016-02-04 |
CN104508544B (zh) | 2017-06-09 |
US20150131038A1 (en) | 2015-05-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW201350939A (zh) | 液晶顯示裝置 | |
US9040129B2 (en) | Protective film of polarizer, polarizer and method for producing it, and liquid crystal display device | |
TWI597544B (zh) | 液晶顯示裝置 | |
JP5827204B2 (ja) | 偏光板およびその製造方法、並びに液晶表示装置 | |
JP5437780B2 (ja) | 偏光板保護フィルム、偏光板および液晶表示装置 | |
JP5677627B2 (ja) | 偏光板及び液晶表示装置 | |
JP2014006505A (ja) | 液晶表示装置 | |
TWI437038B (zh) | A cellulose ester film, a method for producing a cellulose ester film, a polarizing plate protective film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device | |
JP5473766B2 (ja) | 偏光子およびその製造方法、偏光板およびその製造方法、並びに液晶表示装置 | |
TW201421081A (zh) | 液晶顯示裝置 | |
JP2006241306A (ja) | セルロースアシレートフィルム、セルロースアシレートフィルムの製造方法、偏光板および液晶表示装置 | |
JP2007126603A (ja) | ポリマーフィルム、ポリマーフィルムの製造方法、び偏光板及び液晶表示装置 | |
TW200831571A (en) | Manufacturing method of cellulose acylate film, cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display | |
JP5606302B2 (ja) | セルロースアシレートフィルム、偏光板および液晶表示装置 | |
WO2018070132A1 (ja) | 偏光板および液晶表示装置 | |
TWI354684B (en) | Cellulose film, polarizing film and liquid crystal | |
JP2008077070A (ja) | ポリマーフィルム、その製造方法、それを用いた偏光板並びに液晶表示装置 | |
WO2015008743A1 (ja) | 偏光板および液晶表示装置 | |
JP2004341494A (ja) | 偏光膜、偏光板及び液晶表示装置 | |
JP5948870B2 (ja) | 液晶表示装置 | |
JP2008233689A (ja) | 液晶表示装置 | |
JP2005314613A (ja) | セルロースアシレートフィルム、該フイルムを用いた光学フィルム及び画像表示装置 | |
JP5796989B2 (ja) | 偏光板およびその製造方法、並びに液晶表示装置 | |
JP2005290347A (ja) | セルロースアシレートフィルム、該フイルムを用いた光学フィルム、及び画像表示装置 | |
JP2008111056A (ja) | セルロースアシレートフィルム、偏光板および液晶表示装置 |