TW201302234A - 潤髮乳 - Google Patents

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Tsunayuki Ishimori
Takahiro Yamashita
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Abstract

本發明之課題係提供一種潤髮乳組成物,其之抑制褪色效果及使用感觸優異。本發明之解決方式係如申請專利範圍第1項所述之潤髮乳組成物,其特徵為含有:(i)陽離子性界面活性劑、(ii)高級脂肪族醇、(iii)含有四級銨基的矽化胺酯系聚合物0.01至1質量%,且(i)陽離子性界面活性劑係含(a)具有特定結構的咪唑啉型四級銨鹽或特定結構的二長鏈烷基型四級銨鹽,與(b)有特定結構的單長鏈烷基型四級銨鹽。

Description

潤髮乳 [相關申請案]
本案係主張於2011年5月25日提出申請的日本專利申請案2011-116993號的優先權,並於此引用其內容。
本發明是有關潤髪乳,尤其有關其抑制髮色褪色的效果及使用感觸之改善。
近年來,廣泛流行使用氧化染料的毛髪染色。作為愛好染髪人士的主要苦惱,可列舉:持色性不佳、染色後通常在一個月左右即可明顯見到褪色、若不頻繁地重複染色,就不能保持美麗的髪色。氧化染料的褪色,已知是因為在洗髪等時候水滲入至毛髪內部,將深入毛髪內部的染料洗出而造成,故期望具有抑制髪色褪色的效果之洗髪精或潤髪乳等。
專利文獻1中所述,是調配矽化胜肽-矽烷化合物(silylated peptide-silane compound)共聚合組成物、具有抑制褪色效果的洗髪精。此外,在專利文獻2中所述,是含有親油性陽離子界面活性劑與固醇類,且具有抑制褪色效果的護髪乳(treatment)。然而,該等的效果均不充分,而無良好保持髪色的實質感受。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1:日本特開2004-315369號公報 專利文獻2:日本特開2003-176214號公報
此外,以氧化染料染髪之情形下,或多或少會由於脫色所伴隨的毛髪受損,而造成在染色後粗糙或發硬。所以,為染色後的毛髪時,使用潤髪乳後的乾燥毛髪之柔韌度的差異,有比一般的毛髪感覺更強的傾向。因此,就使用於已染髮的毛髪之潤髪乳而言,係期望不僅調配具有高褪色抑制效果的成分,而具有促進該成分的效果,且較一般的潤髪乳中所調配者更具有前述特定效果(乾燥後的柔韌度)的使用感觸優異之成分者。
不過,迄今仍未得到可對所調配之具有抑制褪色效果的成分提高其效果,並且使用感觸也顯著優異的潤髪乳成分的構成。
本發明是有鑑於上述課題而成之發明,其目的是提供抑制褪色效果及使用感觸優異的潤髪乳組成物。
為解決上述問題,本發明人等在深入探討後,結果發現含有四級銨基的矽化胺酯系聚合物可大為抑制使用潤髪乳後的髪色褪色,此外,藉由併用相對於該成分之特定的陽離子性界面活性劑與高級脂肪族醇,即更加提高前述色抑制效果,與維持染色後的毛髪之優異的使用感觸,遂完成本發明。亦即,本發明之潤髪乳組成物之特徵是含有:(i)陽離子性界面活性劑、(ii)高級脂肪族醇、(iii)含有 四級銨基的矽化胺酯系聚合物0.01至1質量%,且(i)陽離子性界面活性劑係含(a)下述通式(I)表示的咪唑啉型四級銨鹽或下述通式(II)表示的二長鏈烷基型四級銨鹽,與(b)下述通式(III)表示的單長鏈烷基型四級銨鹽; (上述式中,R1及R2可互為相同或相異,表示碳數12至22的烷基或烯基,Z表示鹵原子、選自甲基硫酸酯基及乙基硫酸酯基的陰離子性基)
(上述式中,R3至R6中的任二者,係分別表示羥基可取代的碳數8至36之直鏈或分枝狀烷基,或R7-(Z1)q-(Y1)p-。R7表示羥基可取代的碳數8至36之直鏈或分枝狀烷基,Y1表示選自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2O-、-CH(OH)CH2O-的結合基,Z1表示選自醯胺鍵(-CONH-)、醚鍵(-O-)、酯 鍵(-COO-)的結合基。p及q分別表示0或1之整數。同時,R3至R6中剩餘的二者可為相同或相異,分別表示羥基可取代的碳數1至3烷基或苯甲基。X表示鹵原子、碳數1或2的烷基硫酸基、或可與去除有機酸的氫原子後之殘基等四級銨形成鹽之陰離子)
(上述式中,R8表示羥基可取代的碳數8至36之直鏈或分枝狀烷基,或R12-(Z1)q-(Y1)p-。R12表示羥基可取代的碳數8至36之直鏈或分枝狀烷基,Y1表示選自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2O-、-CH(OH)CH2O-的結合基,Z1表示選自醯胺鍵(-CONH-)、醚鍵(-O-)、酯鍵(-COO-)的結合基。p及q分別表示0或1之整數。此外,R9、R10及R11可為相同或相異,表示羥基可取代的碳數1至3烷基或苯甲基。X表示鹵原子、碳數1或2的烷基硫酸基、或可與去除有機酸的氫原子後之殘基等四級銨形成鹽之陰離子)。
此外,前述潤髪乳組成物中,前述(i)陽離子性界面活性劑的(a)成分,宜為0.05至2質量%的上述通式(I)表示的咪唑啉型四級銨鹽,或0.01至3質量%的上述通式(II)表示的二長鏈烷基型四級銨鹽。
此外,前述潤髪乳組成物中,前述(i)陽離子性界面活性劑的(a)成分,宜為選自二山萮基咪唑啉硫酸甲酯 (dibehenyl imidazolinium methosulfate)、氯化二硬脂基二甲基銨、二椰油基羥乙基甲基銨硫酸甲酯(dicocoylethylmethyl hydroxyethylmonium methosulfate)所形成之群組中的1種以上。
依據本發明,即可得到對於染色後的頭髪有抑制褪色效果,且使用潤髪乳後經乾燥的毛髪之所謂柔韌度的使用感觸優異的潤髪乳組成物。
以下,詳細說明本發明的理想實施形態。
本發明之潤髪乳組成物,係含有:(i)陽離子性界面活性劑、(ii)高級脂肪族醇與(iii)含有四級銨基的矽化胺酯系聚合物。首先,說明各成分。
(i)陽離子性界面活性劑
在本發明中使用的陽離子性界面活性劑中,就賦與組成物使用後的良好使用感觸(乾燥後的頭髪之柔韌度),並且提高含有四級銨基的矽化胺酯聚合物之抑制褪色效果之點而言,尤其可使用包含下述(a)與(b)者:(a)下述通式(I)表示的咪唑啉型四級銨鹽(a1)或下述通式(II)表示的二長鏈烷基型四級銨鹽(a2)(b)下述通式(III)表示的單長鏈烷基型四級銨鹽。
(a1)咪唑啉型四級銨鹽
本發明中使用的咪唑啉型四級銨鹽,是下述通式(I)表示的化合物。
上述通式(I)中,R1及R2可互為相同或相異,表示碳數12至22的烷基或烯基,Z表示鹵原子、選自甲基硫酸酯基及乙基硫酸酯基的陰離子性基。
作為R1及R2中的碳數12至22之烷基,可例示例如:十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、十九基、二十基、二十一基、二十二基(山萮基;behenyl)等。此外,作為碳數12至22的烯基,可例示例如:十二烯基、十三烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基、二十烯基、二十一烯基、二十二烯基等。若R1或R2的碳數超過22時,對於水之溶解性有明顯降低的傾向。
此外,可作為Z之鹵原子,可列舉例如:氯原子、溴原子、氟原子、碘原子,尤其宜為氯原子。此外,作為Z係以甲基硫酸酯基尤佳。
作為上述咪唑啉型四級銨鹽,可列舉例如:二油基咪唑啉硫酸甲酯、二硬脂基咪唑啉硫酸甲酯、二山萮基咪唑 啉硫酸甲酯(季銨鹽-91(Quaternium-91))等二烷基或二烯基咪唑啉鹽,尤其宜使用二山萮基咪唑啉硫酸甲酯。
(a2)二長鏈烷基型四級銨鹽
本發明中使用的二長鏈烷基型四級銨鹽,是下述通式(II)表示的化合物。
上述通式(II)中,R3至R6中的任二者分別表示羥基可取代的碳數8至36之直鏈或分枝狀烷基,或R7-(Z1)q-(Y1)p-。
R7表示羥基可取代的碳數8至36之直鏈或分枝狀烷基,Y1表示選自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2O-、-CH(OH)CH2O-的結合基,Z1表示選自醯胺鍵(-CONH-)、醚鍵(-O-)、酯鍵(-COO-)的結合基。p及q分別表示0或1之整數。
此外,上述式(II)中,R3至R6中剩餘的二者可為相同或相異,分別表示羥基可取代的碳數1至3烷基或苯甲基。X表示鹵原子、碳數1或2的烷基硫酸基、或可與去除有機酸的氫原子後之殘基等四級銨形成鹽之陰離子。
作為上述通式(II)表示的二長鏈烷基型四級銨鹽,可列舉例如:氯化二癸基二甲基銨、氯化二椰油基二甲基銨、溴化二椰油基二甲基銨、氯化二月桂基二甲基銨、氯化二 肉豆蔻基二甲基銨、氯化二鯨蠟基二甲基銨、氯化二棕櫚基二甲基銨、氯化二硬脂基二甲基銨、溴化二硬脂基二甲基銨、氯化二油基二甲基銨、二椰油基乙基羥基乙基銨硫酸甲酯、二棕櫚醯基乙基羥基乙基銨硫酸甲酯、二椰油基羥基乙基甲基銨硫酸甲酯、氯化二硬脂基乙基羥基乙基銨等。本發明中,係以氯化二硬脂基二甲基銨、二椰油基羥基乙基甲基銨硫酸甲酯為尤佳。
(b)單長鏈烷基型四級銨鹽
本發明中使用的單長鏈烷基型四級銨鹽,是下述通式(III)表示的化合物。
上述通式(III)中,R8表示羥基可取代的碳數8至36之直鏈或分枝狀烷基,或R12-(Z1)q-(Y1)p-。
R12表示羥基可取代的碳數8至36之直鏈或分枝狀烷基,Y1表示選自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2O-、-CH(OH)CH2O-的結合基,Z1表示選自醯胺鍵(-CONH-)、醚鍵(-O-)、酯鍵(-COO-)的結合基。p及q分別表示0或1之整數。
此外,上述式(III)中的R9、R10及R11可為相同或相異,表示羥基可取代的碳數1至3的烷基或苯甲基。X表示鹵原子、碳數1或2的烷基硫酸基、或可與去除有機酸的氫 原子後之殘基等四級銨形成鹽之陰離子。
作為上述通式(III)表示的單長鏈烷基型四級銨鹽,可列舉例如:氯化月桂基三甲基銨、溴化月桂基三甲基銨、氯化肉豆蔻基三甲基銨、溴化肉豆蔻基三甲基銨、氯化鯨蠟基三甲基銨、溴化鯨蠟基三甲基銨、氯化硬脂基三甲基銨、溴化硬脂基三甲基銨、氯化山萮基三甲基銨、溴化山萮基三甲基銨、鯨蠟基三甲基銨甲烷磺酸酯、硬脂基三甲基銨硫酸甲酯、氯化肉豆蔻基二甲基苯甲基銨、氯化鯨蠟基二甲基苯甲基銨、氯化硬脂基二甲基苯甲基銨、氯化辛基二羥基乙基甲基銨、氯化2-癸基十四基三甲基銨、氯化2-十二基十六基三甲基胺、氯化硬脂氧基丙基三甲基銨、溴化硬脂基PG三甲基胺等。本發明中,是以氯化硬脂基三甲基銨尤佳。
此外,本發明中,作為生成上述通式(III)的單長鏈烷基型之四級銨鹽的成分,係可將下述通式(IV)表示的單長鏈烷基型胺及有機酸組合後調配。
上述通式(IV)中,R13及R14可為相同或相異,表示羥基可取代的碳數1至3之烷基或苯甲基。R15表示羥基可取代的碳數8至36之直鏈或分枝狀烷基。
此外,Y2表示選自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2O-、-CH(OH)CH2O-的結合基,Z2表示選自醯胺鍵(-CONH-)、醚 鍵(-O-)、酯鍵(-COO-)的結合基。s及t分別表示0或1之整數。
作為適宜調配在本發明的上述式(Ⅳ)表示之單長鏈烷基型胺及有機酸的組合,可列舉例如:硬脂酸二甲基胺基丙基醯胺-麩胺酸(dimethylaminopropylstearamide-glutamic acid)、硬脂酸二乙基胺基丙基醯胺-乳酸、硬脂氧基丙基二甲基醯胺-蘋果酸、硬脂基PG二甲基胺-麩胺酸、山萮醯胺丙基二甲基胺-琥珀酸、硬脂醯胺丙基二甲醇胺-酒石酸等。
本發明中,作為(i)陽離子性界面活性劑,宜調配下述成分:(a1)相對於本發明的組成物,宜為0.05至2質量%的咪唑啉型四級銨鹽,並以0.05至1質量%更佳,或(a2)相對於本發明的組成物,宜為0.01至3質量%的二長鏈烷基型四級銨鹽,並以1至3質量%更佳,與(b)相對於本發明的組成物,宜為0.1至5質量%的單長鏈烷基型四級銨鹽,並以0.5至3質量%更佳。
如(a1)或(a2)成分的調配量為前述調配量範圍外時,會使使用潤髪乳後的乾燥毛髪之柔韌度不足。
又,作為(a2)的化合物,為組合調配單長鏈烷基型胺及有機酸時,可調整單長鏈烷基型胺及有機酸的調配量,以生成在上述調配量範圍中之單長鏈烷基型四級銨鹽。
(ii)高級脂肪族醇
本發明之潤髪乳組成物,含有高級脂肪族醇。本案的 高級脂肪族醇,表示通常使用在化妝品或醫藥品等之碳數12至36的直鏈脂肪族醇或分枝鏈脂肪族醇。
此種直鏈脂肪族醇可列舉例如:月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、鯨蠟硬脂醇(cetostearyl alcohol)、花生醇(arachidyl alcohol)、荷荷巴醇(jojoba alcohol)、硬化菜籽油醇、十四醇、十六醇、十八醇等。
此外,作為分枝鏈脂肪族醇,可列舉例如:鯊肝醇、鮫肝醇、2-癸基十四醇、羊毛脂醇、膽固醇、植固醇、己基十二醇、異硬脂醇、辛基十二醇、癸基十四醇、己基癸醇、十二基十六醇、十四基十八醇、十六基二十醇等。
本發明中,上述高級脂肪族醇宜以使相對於前述的陽離子性界面活性劑((a)成分+(b)成分)的高級脂肪族醇之莫耳比成為1:0.5至1:10之方式調配,並以成為1:1至1:6之方式調配為更佳。如調配為前述莫耳比的範圍外時,使用潤髪乳後的乾燥毛髪之柔韌度會變得不充分。(iii)含有四級銨基之矽化胺酯聚合物
作為含有四級銨基之矽化胺酯系聚合物,只要是在胺酯系聚合物上具有至少1個四級銨基與至少1個反應性矽基的化合物即可。作為反應性矽基,可例舉:水解性矽基與矽醇基。
本發明中含有四級銨基之矽化胺酯系聚合物,其中係以含有相對於下述成分(A)、成分(B)及成分(C)的構成單元,而來自前述成分(C)的三級胺部位係於四級銨離子化的胺酯系聚合物之異氰酸酯末端,具有鍵結成分(D)而形成尿 素鍵(urea bond)的結構之化合物為佳。
成分(A):聚異氰酸酯化合物成分(B):多元醇化合物成分(C):具有2個以上羥基的三級胺化合物成分(D):含有下述式(d1)、(d2)或(d3)表示的酯改質胺基之烷氧矽烷
(上述式中,R1、R2是相同或相異,表示烷基,R3、R4是相同或相異,表示可具有取代基的伸烷基或可具有取代基的伸芳基。R5表示烷基、環烷基、芳基或芳烷基,R6表示氫 原子或-COOR6’,R6’表示烷基。此外,m是1至3的整數。如m為1的整數時,2個R2可為相同或相異。如m為2以上的整數時,2個以上的R1O-基可為相同或相異。)
上述含有四級銨基的矽化胺酯系聚合物,可至少經下述步驟(1)、(2)、(3)而合成。
步驟(1):使上述成分(A)、成分(B)及成分(C)反應以合成胺酯系聚合物的步驟
步驟(2):使來自成分(C)的三級胺部位進行四級銨離子化的步驟
步驟(3):使上述成分(D)在胺酯系聚合物的異酸酯末端反應的步驟
[成分(A):聚異氰酸酯化合物]
成分(A),只要是分子內至少具有2個異氰酸酯基的化合物即可,可列舉例如:脂肪族聚異氰酸酯、脂環式聚異氰酸酯、芳香族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異氰酸酯等。
作為脂肪族聚異氰酸酯,可列舉例如:1,3-三亞甲基二異氰酸酯、1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,3-五亞甲基二異氰酸酯、1,5-五亞甲基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯、1,2-伸丙基二異氰酸酯、1,2-伸丁基二異氰酸酯、2,3-伸丁基二異氰酸酯、1,3-伸丁基二異氰酸酯、2-甲基-1,5-五亞甲基二異氰酸酯、3-甲基-1,5-五亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基-1,6-六亞甲基二異氰酸酯、2,6-二異氰酸酯甲基己酸酯、離胺酸二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯等。
作為脂環式聚異氰酸酯,可列舉例如:1,3-環戊烷二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、1,3-環己烷二異氰酸酯、4,4’-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、甲基-2,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,6-環己烷二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、1,4-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、降冰片烷二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯等。
作為芳香族聚異氰酸酯,可列舉例如:間-伸苯基二異氰酸酯、對-伸苯基二異氰酸酯、2,4-甲伸苯基二異氰酸酯(2,4-tolylenediisocyanate)、2,6-甲伸苯基二異氰酸酯、伸萘基-1,4-二異氰酸酯、伸萘基-1,5-二異氰酸酯、4,4’-二苯基二異氰酸酯、4,4’-二苯基醚二異氰酸酯、2-硝基二苯基-4,4’-二異氰酸酯、2,2’-二苯基丙烷-4,4’-二異氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二異氰酸酯、3,3’-二甲氧基二苯基-4,4’-二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯等。
作為芳香脂肪族聚異氰酸酯,可列舉例如:1,3-伸苯二甲基二異氰酸酯(1,3-xylylenediisocyanate)、1,4-伸苯二甲基二異氰酸酯、ω,ω’-二異氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,3-雙(1-異氰酸酯-1-甲基乙基)苯、1,4-雙(1-異氰酸酯-1-甲基乙基)苯、1,3-雙(α,α-二異氰酸酯甲基)苯等芳香脂肪族二異氰酸酯等。
此外,也可列舉例如:來自前述脂肪族聚異氰酸酯、脂環式聚異氰酸酯、芳香族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異 氰酸酯的二聚物或三聚物、反應性生成物或聚合物(例如,二苯基甲烷二異氰酸酯的二聚物或三聚物、三羥甲基丙烷與甲伸苯基二異氰酸酯的反應性生成物、三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯的反應性生成物、聚亞甲基多苯基異氰酸酯、聚醚多異氰酸酯、聚酯多異氰酸酯等)等。
作為本發明中的成分(A),其中,可適用者係1,6-六亞甲基二異氰酸酯、4,4’-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、1,3-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、1,4-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、2,4-甲伸苯基二異氰酸酯、2,6-甲伸苯基二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,3-伸苯二甲基二異氰酸酯、1,4-伸苯二甲基二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、1,3-雙(α,α-二甲基異氰酸酯甲基)苯等。該等係可單獨使用,或可將2種以上混合後使用。此外,若使用脂肪族聚異氰酸酯,即可得到變色較少的樹脂。
[成分(B):多元醇化合物]
作為成分(B),只要是具有2個以上的羥基之化合物即可,可列舉例如:多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烴多元醇、聚丙烯酸多元醇、3價以上的多元醇之聚伸烷氧化物(polyalkylene oxide)加成物或已密封其末端氫氧基的衍生物、蓖麻油等。本發明中的成分(B),其中,由於製造時較容易處理,故宜為選自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、3價以上的多元醇之聚伸烷氧化物加成物或已密封其末端氫氧基的衍生 物之化合物。
作為前述聚醚多元醇,可列舉例如:聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲醚二醇(PTMG)等聚烷二醇;含有環氧乙烷-環氧丙烷共聚物等複數個伸烷氧化物(伸烷氧化物-其他的伸烷氧化物)的共聚物等。本發明中,也可使用商品名「PTMG2000」(三菱化學股份有限公司製)等市售商品。
作為前述聚酯多元醇,可使用例如:多元醇與多元羧酸的縮聚合物;環狀酯(內脂)的開環聚合物;由多元醇、多元羧酸及環狀酯的3種成分所成之反應物等。該等係可單獨使用,或可將2種以上混合後使用。
作為前述多元醇,可列舉例如:乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇(trimethylene glycol)、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、環己二醇類(1,4-環己二醇等)、雙酚類(雙酚A等)、糖醇類(木糖醇、山梨糖醇等)等。作為多元羧酸,可列舉例如:丙二酸(malonic acid)、順丁烯二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸(suberic acid)、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸(dodecanedioic acid)等脂肪族二羧酸;1,4-環己烷二羧酸等脂環式二羧酸;對苯二甲酸、異苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、對伸苯二羧酸、苯偏三酸(trimellitic acid)等芳香族二羧酸等。此外,作為環狀酯,可列舉例如:丙內酯、β-甲基-δ-戊內脂、ε-己內脂等。
作為前述聚碳酸酯多元醇,可列舉例如:多元醇與光氣(phosgene)的反應物;環狀碳酸酯的開環聚合物等。該等係可單獨使用,或將2種以上混合後使用。作為使用於多元醇與光氣的反應的多元醇,可列舉與前述多元醇之例相同之例。又,作為前述環狀碳酸酯,可列舉例如:碳酸伸乙酯、碳酸三亞甲酯、碳酸四亞甲酯、碳酸六亞甲酯等碳酸伸烷酯等。又,本發明中的聚碳酸酯多元醇,只要是分子內具有碳酸酯鍵、末端為羥基的化合物即可,也可同時具有碳酸酯鍵與酯鍵。
作為前述3價以上的多元醇之聚伸烷氧化物加成物或已密封其末端氫氧基的衍生物,可例舉:在3價以上的多元醇具有的一個羥基,加成聚伸烷氧化物所得的化合物;或該加成物的末端氫氧基經甲基、乙基等烷基或乙醯基、苯甲醯基等醯基密封的衍生物。
作為前述3價以上的多元醇,可列舉例如:三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、甘油、新戊四醇(pentaerythritol)、木糖醇、山梨糖醇等。該等多元醇可單獨使用,或將2種以上混合後使用。於本發明,其中係以三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷為宜。
此外,作為前述聚伸烷氧化物,可列舉例如:含有單一之伸烷氧化物的伸烷氧化物衍生物、含有複數個伸烷氧化物(伸烷氧化物-其他的伸烷氧化物)的共聚物。而且,作為前述聚伸烷氧化物,除了可列舉例如:環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、環氧異丁烷(isobutylene oxide)、1- 氧化丁烯(1-butene oxide)、2-氧化丁烯、三甲基環氧乙烷、四亞甲基氧化物、四甲基環氧乙烷、丁二烯單氧化物、環氧辛烷(octylene oxide)等碳數2至8的伸烷氧化物之外,可例舉:二戊烷環氧乙烷、二己烷環氧乙烷等脂肪族環氧化物;三亞甲氧化物、四亞甲氧化物、四氫呋喃、四氫吡喃、環氧辛烷等脂環式環氧化物;苯乙烯氧化物、1,1-二苯基環氧乙烷等芳香族環氧化物等。本發明中的聚伸烷氧化物之中,就水分散安定性而言,宜為含有環氧乙烷、環氧丙烷等碳數2至4的伸烷氧化物者,並以含有環氧乙烷者尤佳。
作為本發明中3價以上的多元醇之聚伸烷氧化物加成物或已密封其末端氫氧基的衍生物,可列舉例如:三羥甲基丙烷單(聚環氧乙烷甲醚)、三羥甲基丙烷單(聚環氧乙烷***)等三羥甲基丙烷單(聚伸烷氧化物烷醚);聚氧伸乙基山梨醇酐單月桂酸酯、聚氧伸乙基山梨醇酐單硬脂酸酯等聚氧伸烷山梨醇酐單脂肪酸酯;聚氧伸乙基甘油單月桂酸酯、聚氧伸乙基甘油單硬脂酸酯等聚氧伸乙基甘油單脂肪酸酯;三羥甲基丙烷單(聚環氧乙烷甲醚)等三羥甲基丙烷單(聚伸烷氧化物烷醚)等。
於本發明,其中係以三羥甲基丙烷單(聚伸烷氧化物烷醚)為宜,並以下述式(b)表示的化合物尤佳。於本發明,也可使用商品名「YmerN120」(Perstorp公司製)等市售商品; (上述式中,n1表示10至40的整數)。
作為本發明的成分(B)之數量平均分子量,例如宜為500至5,000左右,其中又以800至3,000左右為宜。如數量平均分子量低於500時,會有抑制褪色的效果降低之傾向。另一方面,如數量平均分子量高於5,000時,會有水分散安定性降低之傾向。
作為本發明的成分(B),宜含有選自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、3價以上的多元醇之聚伸烷氧化物加成物或已密封其末端氫氧基之衍生物的1種以上之化合物,尤其就藉由在胺酯系聚合物導入懸垂型的非離子側鏈(親水基),而更加提高對毛髪表面的吸附性,並進一步提昇抑制褪色效果之點而言,宜為含有至少3價以上的多元醇之聚伸烷氧化物加成物或已密封其末端氫氧基之衍生物(尤其是上述(b)表示的化合物)者。
作為成分(B)中的3價以上的多元醇之伸烷氧化物加成物或已密封該加成物的末端氫氧基之衍生物的比例,例如為5至100質量%,係以為10至50質量%為宜,而以20至40質量%尤佳。
[成分(C):具有2個以上羥基的三級胺化合物]
作為成分(C),只要是具有陽離子化而得的三級胺與2個以上羥基者即可,可列舉例如:三乙醇胺、三-正-丙醇 胺、三-異-丙醇胺等三烷醇胺;N-甲基二乙醇胺、N-苯基二乙醇胺等N-烴基取代-二烷醇胺等。
作為本發明的成分(C),其中係以N-烴基取代-N,N-二乙醇胺為宜,而以N-甲基-N,N-二乙醇胺、N-乙基-N,N-二乙醇胺、N-甲基-N,N-二丙醇胺尤佳。
[成分(D):含有酯改質胺基的烷氧矽烷]
本發明的成分(D),是以上述式(d1)、(d2)或(d3)表示。式中,R1、R2是相同或相異,表示烷基,R3、R4是相同或相異,表示可具有取代基之伸烷基或可具有取代基之伸芳基。R5表示烷基、環烷基、芳基或芳烷基,R6表示氫原子或-COOR6’,R6’表示烷基。又,m是1至3的整數。m為1時,2個R2可為相同或相異。m為2以上的整數時,2個以上的R1可為相同或相異。
上述(d1)、(d2)、(d3)中的R1、R2是相同或相異,表示烷基。作為前述烷基,可列舉例如:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、第二戊基、第三戊基、己基、異己基、第二己基、第三己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、十九基、二十基等。作為本發明的R1、R2之烷基,其中係以碳數1至6左右的烷基為宜(尤其就安全性而言,宜為乙基)。
上述(d1)、(d2)、(d3)中的R3、R4,是相同或相異,表示可具有取代基的伸烷基或可具有取代基的伸芳基。作為前述伸烷基,可列舉例如:亞甲基、伸乙基、三亞甲基、 四亞甲基、五亞甲基、十亞甲基、十四亞甲基等。作為本發明R3、R4之伸烷基,其中係以碳數1至10的伸烷基為宜。作為前述伸芳基,可列舉例如:伸苯基、伸萘基、伸蒽基(anthrylene)等。作為本發明R3、R4之伸芳基,其中係以碳數6至10的伸芳基為宜。
此外,作為R3、R4可具有的取代基,可列舉例如:苯基等芳基;甲基、乙基、丙基、丁基等烷基;環己基等環烷基等。此外,該取代基也可復具有其他的取代基(例如烷氧基、芳氧基、環烷氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、環烷氧羰基、醯基、胺基等)。
上述(d1)、(d2)、(d3)中的R5,表示烷基、環烷基、芳基或芳烷基。作為前述烷基,可舉與上述R1、R2的烷基之例相同的例。作為本發明的R5之烷基,其中係以碳數1至20的烷基為宜。作為前述環烷基,可列舉例如:環丙基、環戊基、環己基、環辛基等碳數3至20的單環、多環或縮合環式環烷基等。作為前述芳基,可列舉例如:苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、甲基萘基、蒽基、菲基、聯苯基等碳數6至20的芳基等。作為前述的芳烷基,可列舉例如:經前述芳基取代的前述烷基等。
上述式(d1)、(d2)、(d3)中的R6,係表示氫原子或-COOR6’,R6’表示烷基。作為R6’的烷基,可列舉與上述R1、R2的烷基之例相同的例。
上述式(d1)、(d2)、(d3)表示的含有酯改質胺基之烷氧矽烷,例如可在下述式(d1,2-1)表示的含有一級及二級 胺基之烷氧矽烷化合物,或下述式(d3,1)表示的含有一級胺基之烷氧矽烷化合物中的一級或二級胺基之氮原子,使下述式(1)表示的不飽和羧酸酯之不飽和鍵(碳-碳雙鍵)藉由麥可加成(Michael addition)反應而合成。前述麥可加成反應,係可於溶劑存在或不存在下進行。此外,亦可於反應之際進行加熱或加壓;
(上述式中,R1、R2、R3、R4、m是與前述式(d1)至(d3)相同)
(上述式中,R1、R2、R3、m是與前述式(d1)至(d3)中相同)
(上述式中,R5、R6是與前述式(d1)至(d3)中相同)。
作為式(d1,2-1)表示的含有一級及二級胺基之烷氧矽烷化合物,可列舉例如:N-β(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-β(胺基乙)-γ-胺基丙基三乙氧基矽烷等N-(胺基烷基)-胺基烷基三烷氧基矽烷;N-β(胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-β(胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷等N-(胺基烷基)胺基烷基烷 基二烷氧基矽烷等。本發明中,也可使用商品名「KBE602」、「KBM602」、「KBE603」、「KBM603」(以上是信越化學工業股份有限公司製)等市售商品。
作為式(d3-1)表示的含有一級胺基之烷氧基矽烷化合物,可列舉例如:胺基甲基三甲氧基矽烷、胺基甲基三乙氧基矽烷、2-胺基乙基三甲氧基矽烷、2-胺基乙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基三丙氧基矽烷、3-胺基丙基三異丙氧基矽烷、3-胺基丙基三丁氧基矽烷等胺基烷基三烷氧矽烷;2-胺基乙基甲基二甲氧基矽烷、2-胺基乙基甲基二乙氧基矽烷、3-胺基丙基甲基二丙氧基矽烷等(胺基烷基)烷氧基矽烷等。本發明中,也可使用商品名「KBE902」、「KBM902」、「KBE903」、「KBM903」(以上是信越化學工業股份有限公司製)等市售商品。
作為上述式(1)表示的不飽和羧酸酯,可列舉例如:丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸3-丁基環己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸鯨蠟酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸山萮酯、丙烯酸環氧丙酯等。作為本發明的式(1)表示的不飽和羧酸酯,其中係以丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯等為宜。
[步驟(1):胺酯系聚合物之合成]
胺酯系聚合物,可依照由多元醇化合物與聚異氰酸酯化合物調製胺酯系聚合物的周知乃至慣用的方法,藉由使上述成分(A)、(B)、(C)反應而合成。於胺酯系聚合物合成 中,也可使用聚合觸媒,以促進反應。
作為前述聚合觸媒,可使用多元醇化合物與聚異氰酸酯化合物之反應所使用的周知乃至慣用的聚合觸媒(硬化觸媒),可列舉例如:胺化合物等鹼性化合物。作為胺化合物的鹼性化合物,可列舉例如:γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷等胺基矽烷類;氯化四甲基銨、氯化苯甲烷銨(benzalkonium chloride)等四級銨鹽類;Sankyo Air Products公司製的商品名「DABCO」系列或「DABCO BL」系列、1,8-二吖雙環[5.4.0]十一-7-烯(1,8-diazabicyclo[5.4.0]-undec-7-ene;DBU)等含有複數個氮原子的直鏈狀或環狀之三級胺或四級銨鹽等。
此外,反應可在溶劑中進行。作為溶劑,可列舉例如:丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁酮、N-甲基吡咯啶酮、四氫呋喃、醋酸乙酯等。反應時的周圍環境並無特別限制,係選自空氣周圍環境、氮周圍環境、氬周圍環境等。反應溫度,可視反應成分的種類等而適宜地選擇,例如20至150℃,係以20至100℃左右為宜。反應可在常壓下進行,也可在減壓下或加壓下進行。反應時間,可視成分的反應性而適宜地選擇,例如2至20小時,係以為3至10小時左右為宜。
作為成分(A)、成分(B)、成分(C)的使用量,並無特別限制,可視要求的各項物性而適宜調整,例如使成分(A)的異氰酸酯基/成分(B)及成分(C)的羥基(NCO/OH基)(當量比),成為大於1、1.5以下(宜為大於1、1.3以下, 並以大於1、1.2以下更佳)的範圍。如該NCO/OH基之比太大時(例如,超過1.5(當量比)時),分散性會有降低的傾向。另一方面,如該NCO/OH基之比太小時(例如,1以下(當量比)時),會有無法充分地導入矽基,而抑制褪色效果降低的傾向。
另外,成分(C)的含有比例,宜為使胺酯系聚合物中的陽離子化而得的三級胺之含量成為2至90質量%(宜為2至50質量%,並以5至20質量%更佳)。如該陽離子化而得的三級胺之含量若高於上述範圍,黏度會變得太高,而有難以使用的傾向。另一方面,如該陽離子化而得的三級胺之含量低於上述範圍時,會有使水分安定性降低的傾向。
作為胺酯系聚合物的末端異氰酸酯基之含量,例如宜為0.3至7.0重量%左右。若末端異氰酸酯基之含量高於7.0重量%,會有水分散變得困難的傾向。另一方面,若末端異氰酸酯基之含量低於0.3重量%時,會使合成時的黏度變得太高,而有合成困難的傾向。
[步驟(2):三級胺部位的四級銨離子化]
藉由將經由上述步驟(1)所得的胺酯系聚合物中來自成分(C)的三級胺部位進行四級銨離子化(陽離子化),可合成含有四級銨基的胺酯系聚合物。作為將三級胺的氮原子陽離子化的方法,可列舉例如:使烷化劑(四級化劑)對經由上述步驟(1)所得的胺酯系聚合物進行反應,在來自成分(C)的三級胺部位導入甲基、乙基、丙基、丁基等碳數1 至20的烷基;乙烯基、異丙烯基、烯丙基、甲烯丙基(methallyl)、3-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基等碳數2至20的烯基;苯甲基、2-苯基乙基等碳數7至11的芳烷基等的方法等。
作為前述烷化劑(四級化劑),可列舉例如:硫酸二甲酯、硫酸二乙酯等硫酸酯;氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷、苯甲氯(benzyl chloride)、苯甲溴等鹵化物等。
上述烷化劑的使用量係可適宜地調整,相對於胺酯系聚合物中的三級胺部位(三級胺基)1莫耳時,係例如成為30莫耳%以上(宜為50至120莫耳%,並以80至100莫耳%為更佳)之範圍內。若烷化劑的使用量高於上述範圍時,會有反應時的熱上昇激烈而作業性降低的傾向。另一方面,若烷化劑的使用量低於上述範圍時,會有抑制褪色的效果降低的傾向。
又,上述陽離子化反應可於溶劑中進行。作為溶劑,可列舉例如:丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁酮、N-甲基吡咯啶酮、四氫呋喃、醋酸乙酯等。反應時的周圍環境並無特別限制,係選自空氣周圍環境、氮周圍環境、氬周圍環境等。反應溫度,可視反應成分的種類等而適宜地選擇,例如0至100℃,並宜為20至80℃左右。反應可在常壓下進行,也可在減壓下或加壓下進行。反應時間,可視反應率而適宜地選擇,例如10分鐘至5小時,係以30分鐘至3小時左右為宜。
[步驟(3):矽化]
藉由在上述步驟(2)中所得的含有四級銨基之胺酯系聚合物的異氰酸酯基末端,使成分(D)富化,即可合成含有四級銨基的矽化胺酯系聚合物(矽化反應)。而且,步驟(3)的處理也可在實施上述步驟(2)之前進行。此時,可藉由在上述步驟(1)所得的胺酯系聚合物的異氰酸酯末端加成上述成分(D),而合成矽化胺酯系聚合物,然後,再藉由將上述步驟(2)中的三級胺部位的氮原子進行四級銨離子化,即可合成含有四級銨基的矽化胺酯系聚合物。以下,係有關步驟(2)-步驟(3)的方法,惟係步驟(3)-步驟(2)之情形亦相同。
上述矽化反應,係可藉由將上述步驟(2)中所得的含有四級銨基之胺酯系聚合物與成分(D)混合,並視要求而加熱進行。藉由進行該矽化反應,可使含有前述四級銨基的胺酯系聚合物末端的異氰酸酯基係酯改質烷氧矽化,而得到含有四級銨基之矽化胺酯系聚合物。在矽化反應之際,也可視需要而使用聚合觸媒。此外,該反應可在溶劑的存在下或不存在下進行。
成分(D),宜以使含有四級銨基之矽化胺酯系聚合物中的矽原子之含量成為0.05至10質量%(宜為0.05至5質量%,並以0.05至2質量%更佳)的比例之方式進行加成。該矽含量若高於上述範圍時,會有保存安定性降低的傾向;另一方面,該矽含量若低於上述範圍時,會有抑制褪色效果降低的傾向。
矽化反應時之周圍環境並無特別限制,係選自空氣周圍環境、氮周圍環境、氬周圍環境等。反應溫度,可視反應成分的種類等而適宜地選擇,例如20至100℃,係以40至80℃左右為宜。反應可在常壓下進行,也可在減壓下或加壓下進行。反應時間係可適宜地選擇,例如10分鐘至3小時,係以20分鐘至2小時左右為宜。
[步驟(4):加成聚矽氧鏈(silicone chain)]
在經上述步驟(1)至(3)而得的含有四級銨基之矽化胺酯系聚合物中,亦可設置使具有含水解性矽原子的基之化合物對來自上述成分(D)的末端烷氧基矽基進一步反應,而對前述含有四級銨基之矽化胺酯系聚合物進行聚矽氧鏈加成的步驟(步驟(4))。藉由對含有四級銨基之矽化胺酯系聚合物加成聚矽氧鏈,可更加提昇對毛髪表面之吸附性,並可更進一步提高抑制褪色的效果。
作為具有含水解性矽原子的基之化合物,只要是在分子中至少具有1個含水解性矽原子的基之化合物,即無特別限制。作為含水解性矽原子的基,可列舉例如:烷氧基矽基、矽氫基(hydrosilyl)、鹵化矽基(例如,氯化矽基、溴化矽基、碘化矽基、氟化矽基等)等水解性矽基等。又,於水解性矽基中,就結合在矽原子上的基或原子(烷氧基、氫原子、鹵原子等)而言,通常在1個矽原子上是鍵結1至3個(宜為2或3個),可以鍵結相同的基(尤其是烷氧基)或原子,也可以使2種以上不同的基或原子組合後鍵結。
作為本發明的水解性矽基,宜為烷氧基矽基或矽氫 基,並以烷氧基矽基尤佳。作為分子中至少具有1個烷氧基矽基的化合物,尤其適用下述式(e1)或(e2)表示的化合物(E);
式(e1)中,R7、R8、R9、R10是相同或相異,表示氫原子或烷基。m’是1或2。n2是1以上的整數。此外,式(e2)中,R11表示(OR7)或R8,R12表示有機基。n3是1以上的整數。R7、R8、m’是與前述相同。
作為R7、R8、R9、R10的烷基,可列舉與上述R1、R2的烷基之例相同之例,其中係以碳數1至10的烷基為宜(以1至6更佳,以1至4尤佳)。
又,R7、R8的烷基也可具有取代基。此外,R7、R8的烷基,也可透過該取代基等而與其他的烷基(例如,鍵結在其他的矽原子之R7、R8的烷基)鍵結而形成環(芳香族性環或非芳香族性環)。又且,R7與R8也可分別與鍵結在相同或相異的矽原子之R7與R8鍵結。
m’是1或2,並宜為2。又,若m’為2時,是意指 R8不存在,而在式(e1)中的矽原子鍵結2個(OR7)基。n2是1以上的整數。n2為2時,意指前述式(e1)表示的化合物為單體;n2為2以上的整數時,意指其為寡聚物或聚合物等聚合體。
作為前述式(e1)表示的化合物,可列舉例如:四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四丙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷、四丁氧基矽烷等四烷氧基矽烷;甲氧基三乙氧基矽烷等烷氧基三烷氧基矽烷;二甲氧基二乙氧基矽烷等二烷氧基二烷氧基矽烷等單體的化合物;聚四甲氧基矽烷、聚四乙氧基矽烷、聚四丙氧基矽烷、聚四異丙氧基矽烷、聚四丁氧基矽烷等聚四烷氧基矽烷;聚(甲氧基乙氧基矽烷)等聚(烷氧基烷氧基矽烷);聚(甲氧基矽烷)、聚(丁氧基矽烷)等聚(烷氧基矽烷);聚(甲氧基甲基矽烷)、聚(甲氧基乙基矽烷)、聚(乙氧基甲基矽烷)等聚(烷氧基烷基矽烷)等聚合體的化合物等。
前述式(e2)中,R11是OR7或R8,R7、R8、m’是與式(e1)的R7、R8、m’相同。又,鍵結在同一矽原子的複數個OR7或R8,可為分別相同或相異。
此外,作為R12的有機基,可列舉例如:可具有取代基的烷基,或在該烷基的主鏈中具有碳原子以外的原子(氧原子、氮原子、硫原子等)之含雜原子的基等;該等可具有取代基之烷基或含雜原子之基,可具有1價或多價中的任一種形態。作為R12的有機基,例如乙烯基、巰基以外,可列舉:乙烯基-烷基、乙烯基-(烷基)-芳基、乙烯基-(烷基)- 環烷基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯基氧烷基(乙烯基-羰基氧烷基)、(甲基)丙烯醯基氧芳基、巰基-烷基、巰基-(烷基)-芳基、巰基-(烷基)-環烷基等。
n3是1以上的整數,係以1至4的整數為宜(以1或2更佳,而以1尤佳)。又,當n3為2以上的整數時,是意指在R12的有機基鍵結2個以上的含水解性矽原子的基。
作為前述式(e2)表示的化合物之中R12為烷基的化合物,除了例如:甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷等烷基三烷氧基矽烷,或二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二乙基二乙氧基矽烷、二異丙基二甲氧基矽烷、異丙基二甲氧基甲基矽烷、異丙基二乙氧基甲基矽烷等二烷基二烷氧基矽烷之外,可列舉對應於該等化合物之三烷基烷氧基矽烷等。
此外,作為R12為具有取代基(例如,縮水甘油氧基(glycidoxy)、異氰酸酯基、胺基等)的烷基之化合物,可列舉例如:對應於作為前述R12為烷基的化合物所例示之化合物等。
作為前述式(e2)表示的化合物之中R12為乙烯基的化合物,可列舉例如:乙烯三甲氧基矽烷、乙烯三乙氧基矽烷等乙烯三烷氧基矽烷;乙烯甲基二甲氧基矽烷、乙烯甲基二乙氧基矽烷等(乙烯基)烷基二烷氧基矽烷,或對應於該等化合物的(乙烯基)二烷基(單)烷氧基矽烷等。
作為前述式(e2)表示的化合物之中R12為(甲基)丙烯醯基氧烷基的化合物,可列舉例如:3-(甲基)丙烯醯氧基 丙基-三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-三乙氧基矽烷等(甲基)丙烯醯氧基烷基-三烷氧基矽烷;3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-甲基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-甲基二乙氧基矽烷等(甲基)丙烯醯氧基烷基-烷基二烷氧基矽烷,或對應於該等化合物的(甲基)丙烯醯氧基烷基-二烷基(單)烷氧基矽烷等。
作為前述式(e2)表示的化合物之中R12為巰基-烷基的化合物,可列舉例如:3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷等巰基烷基三烷氧基矽烷;3-巰基丙基甲基二丙氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二異丙氧基矽烷等(巰基烷基)烷基二烷氧基矽烷,或對應於該等化合物的(巰基烷基)二烷基(單)烷氧基矽烷等。
具有此種二烷氧基矽基的化合物之中,係可適用二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二甲基二丙氧基矽烷、二乙基二甲氧基矽烷、二乙基二乙氧基矽烷、二乙基二丙氧基矽烷、異丙基二甲氧基甲基矽烷、異丙基二乙氧基甲基矽烷等二烷基二烷氧基矽烷;乙烯甲基二甲氧基矽烷、乙烯甲基二乙氧基矽烷等(乙烯基)烷基二烷氧基矽烷;3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷等(甲基)丙烯醯氧基烷基-烷基二烷氧基矽烷等。
此外,具有三烷氧基矽基的化合物之中,係可適用甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、甲基三丙氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、乙基三丙氧基矽 烷、異丙基三甲氧基矽烷、異丙基三乙氧基矽烷等烷基三烷氧基矽烷;乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷等乙烯基三烷氧基矽烷;3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-三乙氧基矽烷等(甲基)丙烯醯氧基烷基-三烷氧基矽烷等。
化合物(E)之使用量,係例如宜以相對於含有四級銨基矽化胺酯系聚合物中的矽烷基1莫耳,成為1至50莫耳(以5至40莫耳較佳,5至20莫耳更佳)的比例使用。若化合物(E)之使用量大於上述範圍,保存安定性會有降低的傾向。
聚矽氧鏈加成反應時之周圍環境並無特別限制,係選自空氣周圍環境、氮周圍環境、氬周圍環境。反應溫度,可視反應成分的種類等而適宜地選擇,例如20至100℃,以40至80℃左右為宜。反應可在常壓下進行,也可在減壓下或加壓下進行。反應時間,可適宜地選擇,例如1至20小時,以1至5小時左右為宜。
本發明之潤髪乳組成物中的(iii)含有四級銨基矽化胺酯聚合物的調配量,雖然無特別限制,但在考量其抑制褪色之效果,相對於組成物係0.01至1質量%為宜,並以0.05至0.6質量%為更佳。若前述調配量未達0.01質量%時,則抑制褪色的效果不充分,若超過1質量%時,則會有使用後的毛髪發硬等,使用感觸降低的情形。
本發明之潤髪乳組成物,除了上述成分,係可在不損及本發明的效果之範圍,調配可使用於一般化妝品或醫藥品的其他成分,並以常法製造。
作為其他的成分,可列舉例如:油分、上述以外的陽離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、粉末成分、保濕劑、天然高分子、合成高分子、紫外線吸劑、金屬離子螫合劑、pH調整劑、皮膚營養劑、維生素、抗氧化劑、抗氧化助劑、香料、水等。
作為油分,可列舉例如:液體油脂、固體油脂、烴油、聚矽氧油。
作為液體油脂,可列舉例如:酪梨油、日本茶花油、海龜油、夏威夷豆油、玉米油、貂油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、杏仁油、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻仁油、葵花油、棉籽油、荏油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、支那桐油、日本桐油、荷荷巴油、胚芽油、三甘油等。
作為固體油脂,可列舉例如:可可脂、椰子油、馬脂、硬化椰子油、棕櫚油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、棕櫚仁油、豬脂、牛骨脂、木蠟核油(wood wax kernel oil)、硬化油、牛腳脂、木蠟、硬化蓖麻油等。
作為烴油,可列舉例如:液體石蠟、地蠟(ozocerite)、角鯊烷、降植烷(pristane)、石蠟、白地蠟(ceresin)、角鯊烯、凡士林、微晶蠟等。
作為聚矽氧油,可列舉例如:鏈狀聚矽氧烷(例如,二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、二苯基聚矽氧烷等);環狀聚矽氧烷(例如,八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷等);形成三維網狀結構的 聚矽氧樹脂、聚矽氧橡膠、各種改質聚矽氧烷(胺基改質聚矽氧烷、聚醚改質聚矽氧烷、烷基改質聚矽氧烷、聚醚-烷基共改質聚矽氧烷、氟改質聚矽氧烷、聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚合改質聚矽氧烷、直鏈胺基聚醚改質聚矽氧烷、醯胺烷基改質聚矽氧烷、胺基二醇改質聚矽氧烷、胺基苯基改質聚矽氧烷、甲醇改質聚矽氧烷、聚甘油改質聚矽氧烷、聚甘油-烷基共改質聚矽氧烷等)、聚二甲基矽氧烷醇(dimethiconol)、丙烯酸聚矽氧類等。聚矽氧油之調配條件,無論是於組成物中可溶化、於組成物中乳化皆可,而且經乳化後的粒徑,亦與一般洗淨劑組成物的技術相同。
作為陽離子性界面活性劑,可列舉例如:烷基吡啶鹽(例如,氯化鯨蠟基吡啶(cetylpyridinium chloride)等);氯化聚(N,N’-二甲基-3,5-亞甲基哌啶);烷基異喹啉鹽;二烷基嗎林鹽(dialkyl morpholinium salt);POE烷基胺;烷基胺鹽;聚胺鹽脂肪酸衍生物;戊醇脂肪酸衍生物;氯化苯甲烷銨;苯甲索氯胺(benzethonium chloride)等。
作為非離子性界面活性劑,可列舉例如:椰子油脂肪酸單乙醇醯胺、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺、月桂酸異丙醇醯胺、油酸二乙醇醯胺等脂肪酸烷醇醯胺類;山梨醇酐單硬脂酸酯、倍半油酸山梨醇酐等山梨醇酐脂肪酸酯類;月桂酸二乙二醇、月桂酸丙二醇、單油酸乙二醇、二硬脂酸乙二醇等烷二醇脂肪酸酯類;硬化蓖麻油衍生物、甘油烷醚、POE山梨醇酐單油酸酯、單硬脂酸聚氧乙烯山梨醇酐等POE山梨醇酐脂肪酸酯類;POE山梨醇單月桂酸酯等POE 山梨醇脂肪酸酯類;POE-甘油單異硬脂酸酯等POE甘油脂肪酸酯類;聚乙二醇單油酸酯、POE二硬脂酸酯等POE甘油脂肪酸酯類;POE-辛基十二醚等POE烷醚類;POE壬基苯醚等POE烷基苯醚類;POE/POP烷醚類;三嵌段共聚(pluronic)型類;POE蓖麻油;POE硬化蓖麻油衍生物;糖酯系、糖醚系、糖醯胺系等糖類;烷基糖苷(alkylglycoside)等。
作為粉末成分,可列舉例如:無機粉末(例如滑石粉、高嶺土、雲母、絹雲母(sericite)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黑雲母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、矽酸鋁、矽酸鋇、矽酸鈣、矽酸鎂、矽酸鍶、鵭酸金屬鹽、鎂、氧化矽(silica)、沸石、硫酸鋇、煅燒硫酸鈣(煅石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥磷灰石、陶瓷粉、金屬皂(例如肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁)、氮化硼等);有機粉末(例如聚醯胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與丙烯酸之共聚物樹脂粉末、苯并胍胺(benzoguanamine)樹脂粉末、聚四氟化乙烯粉末、纖維素粉末等);無機白色顏料(例如二氧化鈦、氧化鋅等);無機紅色系顏料(例如氧化鐵(紅氧化鐵)、鈦酸鐵等);無機褐色系顏料(例如γ-氧化鐵等);無機黃色系顏料(例如黃氧化鐵、黃土等);無機黑色系顏料(例如,黑氧化鐵、低階氧化鈦等);無機紫色系顏料(例如,錳紫、鈷紫等);無機綠色系顏料(例如氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等);無機藍色系顏料(例如,群青、普魯士藍等);珠光 顏料(例如,氧化鈦被覆雲母、氧化鈦被覆氧氯化鉍、氧化鈦被覆滑石、著色氧化鈦被覆雲母、氧氯化鉍、魚鱗箔等);金屬粉末顏料(例如,鋁粉、銅粉等);鋯、鋇或鋁色澱(aluminum lake)等有機顏料(例如紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號及藍色404號等有機顏料、紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號及藍色1號等);天然色素(例如葉綠素、β-胡蘿蔔素等);黏土礦物(膨土、水輝石、合成鋰皂石(laponite)等)等。
作為保濕劑,可列舉例如:聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、異丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素(chondroitin sulfate)、玻尿酸、硫酸黏多糖(mucoitin sulfate)、麥角黃酮酸(secalonic acid)、缺端膠原蛋白(atelocollagen)、膽固醇基-12-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽酸鹽、d1-吡咯啶酮羧酸鹽、短鏈可溶性膠原蛋白、二甘油(EO)PO加成物、繅絲花(Rosa roxburghii)萃取物、西洋鋸葉草(Achillea millefolium)萃取物、草木樨(melilot)萃取物等。
作為天然的水溶性高分子,可列舉例如:植物系高分子(例如***膠、黃蓍膠(tragacanth gum)、半乳聚糖(galactan)、瓜爾膠(guar gum)、刺槐膠(carob gum)、梧 桐膠(karaya gum)、角叉菜膠(carrageenan)、大瑪琳膠(tamarind gum)、刺槐豆膠(locust bean gum)、果膠、瓊脂、榅桲籽(榅桲)、藻膠(褐藻萃取物)、澱粉(稻米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸(glycyrrhizic acid));微生物系高分子(例如三仙膠(xanthan gum)、右旋葡聚糖(dextran)、琥珀醯聚糖(succinoglucan)、聚三葡萄糖(pullulan)等);動物系高分子(例如,膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠等)等。此外,也可列舉該等之衍生物(POE-POP改質、烷基改質、陽離子化、陰離子化、矽化類)。
作為半合成的水溶性高分子,可列舉例如:澱粉系高分子(例如,羧基甲基澱粉、甲基羥基丙基澱粉等);纖維素系高分子(甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥基丙基纖維素、羥基乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、二烷基二甲基銨硫酸纖維素、羥基丙基纖維素、羧基甲基纖維素、羧基甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素粉末及該等高分子之疏水改質化合物<例如:將一部分硬脂氧基改質>及該等高分子之陽離子性改質化合物等);藻酸系高分子(例如藻酸鈉、藻酸丙二醇酯等);果膠酸鈉等。
作為合成的水溶性高分子,可列舉例如:乙烯系高分子(例如聚乙烯醇、聚乙烯甲醚、聚乙烯吡咯啶酮、羧基乙烯基聚合物等);聚氧乙烯系高分子(例如,聚乙二醇20,000、40,000、60,000之聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等);聚(鹵化二甲基二烯丙基銨)型陽離子性高分子(例如Merquat 100(美國Merck公司製));鹵化二甲基二烯丙基 銨與丙烯醯胺之共聚物型陽離子性聚合物(例如,Merquat 550(美國Merck公司製));丙烯酸系高分子(例如,聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯醯胺等);聚乙烯亞胺;陽離子聚合物;矽酸鋁鎂(Veegum);聚季銨鹽-39(polyquaternium-39)等。
作為紫外線吸收劑,可列舉例如:苯甲酸系紫外線吸收劑(例如對胺基苯甲酸(以下,簡稱為PABA)、PABA單甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯等);鄰胺基苯甲酸系紫外線吸收劑(例如升基-N-乙醯基鄰胺基苯甲酸酯等);水楊酸系紫外線吸收劑(例如水楊酸戊酯(amyl salicylate)、水楊酸酯、水楊酸升酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苯甲酯、對-異丙醇水楊酸苯酯等);桂皮酸系紫外線吸收劑(例如桂皮酸辛酯、桂皮酸乙基-4-異丙酯、桂皮酸甲基-2,5-二異丙酯、桂皮酸乙基-2,4-二異丙酯、桂皮酸甲基-2,4-二異丙酯、桂皮酸丙基-對-甲氧酯、桂皮酸異丙基-對-甲氧酯、桂皮酸異戊基-對-甲氧酯、桂皮酸辛基-對-甲氧酯(桂皮酸2-乙基己基-對-甲氧酯)、桂皮酸2-乙氧基乙基-對-甲氧酯、桂皮酸環己基-對-甲氧酯、桂皮酸乙基-α-氰基-β-苯酯、桂皮酸2-乙基己基-α-氰基-β-苯酯、桂皮酸甘油單-2-乙基己醯基-二對甲氧酯等);二苯甲酮(benzophenone)系紫外線吸收劑(例如2,4-二羥基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’- 四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正-辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮等);3-(4’-甲基苯亞甲基)-d,1-樟腦、3-苯亞甲基-d,1-樟腦;2-苯基-5-甲基苯并唑;2,2’-羥基-5-甲基苯基苯并唑;2-(2’-羥基-5’-第三辛基苯基)苯并唑;2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并唑;二大茴香醯基甲烷;4-甲氧基-4’-第三丁基二苯甲醯基甲烷;5-(3,3-二甲基-2-亞降冰片基)-3-戊烷-2-酮等);三系紫外線吸收劑(例如2-4-[(2-羥基-3-十二基氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-4-[(2-羥基-3-十三基氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三等)。
作為金屬離子螫合劑,可列舉例如:1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸四鈉鹽、乙二胺四乙酸二鈉(edetate disodium)、乙二胺四乙酸三鈉、乙二胺四乙酸四鈉、檸檬酸鈉、聚磷酸鈉、甲基磷酸鈉、葡萄糖酸、磷酸、檸檬酸、己二酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、伸乙二胺羥基乙基三醋酸三鈉等。
作為pH調整劑,可列舉例如:乳酸-乳酸鈉、檸檬酸-檸檬酸鈉、琥珀酸-琥珀酸鈉等緩衝劑等。
作為維生素類,可列舉例如:維生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素(biotin)等。
作為抗氧化劑,可列舉例如:生育酚(tocopherol)類、二丁基羥基甲苯、丁基羥基大茴香醚、沒食子酸酯類等。
作為其他可調配的成分,可列舉例如:防腐劑(對羥苯甲酸乙酯(ethylparaben)、對羥苯甲酸丁酯、1,2-烷烴二醇(1,2-alkanediol)(碳鏈長6至14)及其衍生物、苯氧乙醇、甲基氯異噻唑啉酮(methylchloroisothiazolinone)等);消炎劑(例如甘草酸衍生物、甘草次酸(glycyrrhetinic acid)衍生物、水楊酸衍生物、日本扁柏酚(hinokitiol)、氧化鋅、尿囊素等);美白劑(例如虎耳草萃取物、熊果苷(arbutin)等);各種萃取物(例如黃檗、黃連、紫根、芍藥、當藥、樺木(Birch)、鼠尾草、枇杷、胡蘿蔔、蘆薈、錦葵、鳶尾(iris)、葡萄、薏苡仁、絲瓜、百合、番紅花(saffron)、川芎、生薑、小連翹、芒柄花(Ononis)、大蒜、辣椒、陳皮、當歸、海藻等)、活化劑(例如蜂王漿(royal jelly)、感光素、膽固醇衍生物等);血液循環促進劑(例如,壬基酸香草醯胺(nonylic acid vanillylamide)、菸鹼酸苯甲酯、菸鹼酸β-丁氧基乙酯、辣椒素(capsaicin)、薑酮(zingerone)、斑螯酊(cantharides tincture)、魚石脂(ichthammol)、單寧酸、α-冰片(α-Borneol)、菸鹼酸生育酚、六菸鹼酸肌醇酯(inositol hexanicotinate)、環扁桃酯(cyclandelate)、抗凝血劑拮抗劑(cinnarizine)、托拉佐林(tolazoline)、乙醯膽鹼、維拉帕米(verapamil)、頭花千金藤素(cepharanthine)、γ-穀維素(γ-oryzanol)等);抗脂漏劑(例如硫、二甲噻蒽(thianthol)等);抗炎 劑(例如,傳明酸、硫代牛磺酸、次牛磺酸hypotaurine等);芳香族醇(苯甲醇、苯甲基氧乙醇等)等。
將本發明之潤髪乳組成物適用於毛髪上時,可使上述含有四級銨基的矽化胺酯系聚合物迅速地穩固地吸附在毛髪表面,即使以水淋洗也不會流失。因此,在洗髪之際可抑制水分滲入毛髪內部,抑制染料由毛髪內部流出,而可發揮優異的抑制褪色效果。
並且,藉由併用特定陽離子性界面活性劑及高級脂肪族醇,可更加促進前述抑制褪色效果,同時對於染色後的毛髪賦與使用潤髪乳後乾燥毛髪之柔韌度等良好的使用感觸。
因此,若在每天的洗髪用途,使用含本發明潤髪乳組成物的潤髪乳等,即可顯著地抑制髮色的褪色,而保持美麗的髪色。而且同時,可緩和因染色造成的發硬等,而得到柔韌的毛髪。
又,本發明之潤髪乳組成物中的抑制髪色褪色的效果,可對已染髪的毛髪使用分光測色計,測定洗髪前與洗髪後的毛髪顏色,並經由其色差(△E)進行評估。色差(△E)越接近於零,表示其抑制褪色效果越高。
使用本發明的潤髪乳組成物進行洗髪處理(重複進行五次清洗-淋洗-乾燥的處理)時,作為洗髪處理前後之色差(△Es),例如為3.3以下,係以2.8以下為宜。若色差超過上述範圍時,會有不易實際感受到抑制褪色效果的傾向。
(實施例)
以下,雖然是藉由實施例更具體地說明本發明,但本發明並不侷限於該等實施例。又,以下若無特別限制,「份」即表示「質量份」,「%」即表示「質量%」。
首先,說明用於下述試驗的抑制褪色效果及使用感觸之評估方法。
<抑制褪色效果的評估>
1.使用棕色系染髪劑(商品名(「DIANISTNB8」,資生堂Professional股份有限公司製),將100%白髪的毛束(beaulax公司製)染色。
2.使用分光測色計(商品名「CM-2500d」,Konica Minolta公司製),測定經染色的毛束(染色毛束)之毛色(C1)。
3.對上述染色毛束使用實施例及比較例所得的潤髪乳(各潤髪乳之試樣數量為10),並進行所謂潤洗的事前處理。然後,對前述事前處理之後的染色毛束進行清洗處理(重複5次洗髪-淋洗-乾燥的處理)。
4.使用分光測色計,以與上述相同的方式測定清洗後的染色毛束之毛色,並計算出其平均值(C2),求得清洗處理前後之色差(△Es:C1-C2),與比較例進行比較,並依照下述評估基準評估抑制褪色效果。
評估基準
(各實施例的△Es)-(比較例的△Es)之值為-1以下:◎◎(各實施例的△Es)-(比較例的△Es)之值超過-1,且 為-0.5以下:◎(各實施例的△Es)-(比較例的△Es)之值超過-0.5,且為0以下:○(各實施例的△Es)-(比較例的△Es)之值超過0:×
<使用感觸的評估方法>
以10名專業評審員對清洗後的染色毛束進行官能試驗,並以下述的基準,對使用與比較例比較過的潤髪乳後的乾燥毛髪之柔韌度(乾燥後的柔韌度)進行評估。
與比較例相比,70%以上的評審員回答“同等”或“良好”:◎◎與比較例相比,50%以上未達70%的評審員回答“同等”或“良好”為:◎與比較例相比,30%以上未達50%的評審員回答“同等”或“良好”:○與比較例相比,未達30%的評審員回答“同等”或“良好”:×
其次,說明以下試驗所使用的含有四級銨基之胺酯系聚合物的製造方法。
含有四級銨基之矽化胺酯系聚合物的調製例1
含有酯改質胺基的烷氧基矽烷(化合物A)之調製例
相對於γ-胺基丙基三乙氧基矽烷(商品名「KBE903」,信越化學工業股份有限公司製)221.4份,以240.4份的比例混合丙烯酸月桂酯,於50℃使其反應7天,得到含有酯改質胺基的烷氧基矽烷(化合物A)。
製造例1
在配備氮氣導入管、溫度計、冷凝器及攪拌器的四口燒瓶中,調配聚四亞甲醚二醇(數量平均分子量:1944.5,商品名「PTMG2000」,三菱化學股份有限公司製)50份、下述式(2)表示的三羥甲基丙烷單(聚環氧乙烷甲醚)(數量平均分子量:1089.3,商品名「YmerN120」,Perstorp公司製)25份、N-甲基-N,N-二乙醇胺(MDA)25份、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)60.4份及甲基乙基酮(MEK)50份、作為觸媒的1,8-二吖雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU)0.1份,並於80至85℃的溫度,在氮周圍環境下進行反應5小時,得到含有含三級胺之胺酯系聚合物的反應混合物;
在該含有胺酯系聚合物的反應混合物中加入甲基乙基酮(MEK)150份,並冷卻至50℃,加入二甲基硫酸25.2份作為四級化劑,於50至60℃進行30分鐘至1小時的三級胺部位的四級銨離子化,製得含有四級銨基的胺酯系聚合物。
調配調製例1所得的化合物A 9.9份,並混合在該含有四級銨基的胺酯系聚合物之反應混合物中後,於65至75℃的溫度,在氮周圍環境下進行反應1小時,得到包含含有四級銨基的矽化胺酯系聚合物之反應混合物(1)。
接著,將反應混合物(1)冷卻至40℃之後,於拘束攪拌下,加入去離子水1,000份。然後在減壓下,於45至50℃餾去溶劑而得到水性分散液(1)。
對依下述表1及2中所示的配方製造之各潤髪乳,進行上述評估(抑制褪色效果及使用感觸)。結果如表1及2中所示。又,在各評估中與實施例之比較,是使用比較例1-1作為基準。
(製造方法)
在精製水中加入陽離子性界面活性劑,充分攪拌使其溶解之後,依序添加其他的成分,得到潤髪乳組成物。
如表1及2中所示,與未調配含有四級銨基的胺酯系聚合物之比較例1-1相比,調配該聚合物的其他例都提高了抑制褪色的效果。
此外,作為調節劑(conditioning agent)的陽離子性界面活性劑,與只調配有單長鏈烷基型四級銨鹽(氯化硬脂基三甲基銨)的比較例1-2相比,確認到復調配有咪唑啉型 四級銨鹽(二山萮基咪唑啉硫酸甲酯)的實施例1-1至1-7,或調配二長鏈烷基型四級銨鹽(二椰油基羥基乙基甲基銨硫酸甲酯或氯化二硬脂基二甲基銨)的實施例1-8至1-13,均可改善乾燥後的柔韌度。
咪唑啉型四級銨鹽雖然調配0.01質量%(實施例1-1)即可充分地發揮的效果,但調配0.05至2質量%的實施例1-2至1-6中,抑制褪色效果與乾燥後的柔韌度皆為高,此傾向在調配0.05至1質量%的實施例1-2至1-5中尤其明顯。
此外,對於二長鏈烷基型四級銨鹽,如實施例1-8至1-10及1-11至1-13所示,在調配0.01至3質量%,尤其是調配1至3質量%時,可得到抑制褪色效果、乾燥後的柔韌度皆良好之結果。
所以,本發明係以於含有四級銨基的胺酯系聚合物之外調配陽離子性界面活性劑為宜。此外,作為前述陽離子性界面活性劑,尤其以併用咪唑啉型四級銨鹽或二長鏈烷基型四級銨鹽、與單長鏈烷基型四級銨鹽為宜。此外,咪唑啉型四級銨鹽的調配量宜為0.05至2質量%,並以0.05至1質量%更佳。二長鏈烷基型四級銨鹽的調配量宜為0.01至3質量%,並以1至3質量%更佳。
此外,對依下述表3中所示的配方製造之各潤髪乳組成物進行上述評估(抑制褪色效果及使用感觸)。結果如表3所示。又,就各評估與實施例比較時,是使用比較例2-1作為基準。
(製造方法)
在精製水中加入陽離子性界面活性劑,充分攪拌使其溶解之後,依序添加其他的成分,得到潤髪乳組成物。
如表3所示,與未調配含有四級銨基的胺酯系聚合物之比較例2-1相比,調配有該聚合物0.01至1質量%的實施例不僅抑制褪色的效果提高,使用感觸亦提高。尤其是含有四級銨基的胺酯系聚合物之調配量為0.05至0.6質量%時,抑制褪色效果及使用感觸係明顯的提高。
另一方面,在調配有含有四級銨基的胺酯系聚合物 1.1質量%的比較例2-2中,雖然抑制褪色的效果提高,但是幾乎未見到使用感的改善。
所以,本發明中之含有四級銨基的胺酯系聚合物之調配量為0.01至1質量%,並以0.05至0.6質量%為宜。

Claims (3)

  1. 一種潤髪乳組成物,其特徵為含有:(i)陽離子性界面活性劑、(ii)高級脂肪族醇、(iii)含有四級銨基的矽化胺酯系聚合物0.01至1質量%;且(i)陽離子性界面活性劑係含有(a)下述通式(I)表示的咪唑啉型四級銨鹽或下述通式(II)表示的二長鏈烷基型四級銨鹽,與(b)下述通式(III)表示的單長鏈烷基型四級銨鹽; (上述式中,R1及R2可互為相同或相異,表示碳數12至22的烷基或烯基,Z表示鹵原子、選自甲基硫酸酯基及乙基硫酸酯基的陰離子性基) (上述式中,R3至R6中的任二者係分別表示羥基可取代的碳數8至36之直鏈或分枝狀烷基,或R7-(Z1)q-(Y1)p-;R7表示羥基可取代的碳數8至36之直鏈或分枝狀烷基,Y1表示選自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2O-、-CH(OH)CH2O-的結合基,Z1表示選自醯胺鍵(-CONH-)、醚鍵(-O-)、酯鍵(-COO-)的結合基;p及q分別表示0或1之整數;R3至R6中剩餘的二者可為相同或分別相異,分別表示羥基可取代的碳數1至3烷基或苯甲基;X表示鹵原子、碳數1或2的烷基硫酸基、或可與去除有機酸的氫原子後之殘基等四級銨形成鹽之陰離子) (上述式中,R8表示羥基可取代的碳數8至36之直鏈或分枝狀烷基,或R12-(Z1)q-(Y1)p-;R12表示羥基可取代的碳數8至36之直鏈或分枝狀烷基,Y1表示選自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2O-、-CH(OH)CH2O-的結合基,Z1表示選自醯胺鍵(-CONH-)、醚鍵(-O-)、酯鍵(-COO-)的結合基。p及q分別表示0或1之整數;此 外,R9、R10及R11可為相同或分別相異,表示羥基可取代的碳數1至3烷基或苯甲基;X表示鹵原子、碳數1或2的烷基硫酸基、或可與去除有機酸的氫原子後之殘基等四級銨形成鹽之陰離子)。
  2. 如申請專利範圍第1項中所述之潤髪乳組成物,其中,前述(i)陽離子性界面活性劑的(a)成分為0.05至2質量%的上述通式(I)表示的咪唑啉型四級銨鹽,或0.01至3質量%的上述通式(II)表示的二長鏈烷基型四級銨鹽。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之潤髪乳組成物,其中,前述(i)陽離子性界面活性劑的(a)成分,是選自二山萮基咪唑啉硫酸甲酯、氯化二硬脂基二甲基銨、二椰油基羥基乙基甲基銨硫酸甲酯所形成之群組中的1種以上。
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