TW201231275A - Method of manufacturing polarizing plate - Google Patents

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201231275 六、發明說明： C發明所屬^^技術領域；3 發明領域 本發明係有關於一種偏光板的製造方法。 I：先前技術3 發明背景 在液晶顯示裝置中係使用包含偏光膜之偏光板。作為 前述偏光板的製造方法，例如有揭示一種於聚對笨二曱酸 乙二酯(PET)基材上形成聚乙烯醇(PVA)膜，並連同前述基 材將前述PVA膜予以延伸後將前述PVA膜染色而製作之方 法（例如，參考專利文獻1)。又，亦有揭示一種同樣於PET 基材上形成P VA膜並加以延伸後，使前述P E T基材結晶化後 再將前述PVA膜染色之方法(例如，參考專利文獻2)。此外， 亦有揭示一種同樣於PET基材上形成PVA膜並進行延伸及 染色後，將前述PVA膜轉印至其他基材，再將前述PET基材 予以剝離之方法(例如，參考專利文獻3)。 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1 :美國專利4895769號公報 專利文獻2 :美國專利4659523號公報 專利文獻3:日本特開2001-343521號公報 【發明内容3 發明概要 發明欲解決之課題 201231275 但，以前述專利文獻1中記載之方法所製作之偏光板， 若將延伸基材之PET基材直接作為偏光膜之保護層使用， PET基材之耐熱性會不夠充分，因此加熱等之尺寸變化很 大，且在耐久性試驗之際，可能會產生尺寸收縮、或偏光 板從液晶胞元掀起等之問題。又，以前述專利文獻2中記載 之方法所製作之偏光板，可藉由PET基材之結晶化改善前述 基材之耐熱性等。但，若於染色前進行結晶化處理不僅 會將PET結晶化，亦同時將PVA結晶化。其結果會造成pVA 之染色性降低，因此染色時必須使用高濃度之碘等二色性 色素，甚且，染色所需之時間會變長，因而有生產性下降 之問題。以前述專利文獻3中記載之方法所製作之偏光板， 可將偏光膜轉印至具有耐熱性之基材，但必須銷毁屬延伸 基材之PET基材，又，需要使用用以轉印之其他基材，在生 產性之觀點上並非理想。 爰此’本發明之目的在於提供—種可在不使偏光膜之 染色性等下降、又無需偏光狀轉印或_步驟之情況 下’製造耐熱性充分的偏光板之方法。 用以解決課題之手段 為了達成前述目的，本發明之偏光板的製造方法係用 以製造於聚賴脂基材上積層有由聚乙稀醇樹脂所形成之 偏光膜的偏光板者，其特徵在於該製造方法包含下列步 驟’即：延伸步驟，係將已於聚自旨樹脂基材上形成有聚〔 稀醇樹脂層之積層體予以延伸；染色步驟，係將前述聚乙 豨醇樹脂層染色；及結晶化步驟，係使前料⑽脂基材 201231275 . 結晶化；且，前述結晶化步驟係於前述染色步驟之後實施。 發明效果 依據本發明，可提供一種在不使偏光膜之染色性等下 降、又無需偏光膜之轉印或剝離步驟之情況下，製造耐熱 性充分之偏光板的方法。 圖式簡單說明 第1圖係顯示藉由本發明的製造方法而製得之偏光板 構成之一例之剖面圖。 I[實方包方式3 用以實施發明之形態 在本發明的製造方法中，在前述延伸步驟中，以延伸 直到前述聚酯樹脂基材之下述定向性△ η在0.03以上為 佳。從延伸張力隨著定向變高而增大，難以進行穩定延伸 之情況看來，前述Δη之上限值例如為0.25。 Δ n=nx-ny nx :前述聚酯樹脂基材之面内，折射率為最大之方向 之折射率 ny:前述聚酯樹脂基材之面内，與前述nx方向呈正交 之方向之折射率 在本發明的製造方法中，在前述結晶化步驟中，宜進行 結晶化使得以由前述聚酯樹脂基材之微差掃描熱量測定 (DSC)所獲致之熔解熱量所表示之結晶度成為25〜45mJ/mg 之範圍内。較理想係進行結晶化使得前述結晶度在 25〜40mJ/mg之範圍内。 5 201231275 在本發明的製造方法中，在前述結晶化步驟中，宜以 超過聚酯樹脂基材之玻璃轉移溫度（Tg)之溫度進行結晶 化，以80〜120°C之範圍進行結晶化尤佳。惟，本發明若係 以超過聚酯樹脂基材之Tg之溫度進行結晶化，則不在此 限。在本發明的製造方法中，前述結晶化步驟中之結晶化 處理溫度例如在70〜200eC之範圍，理想在75〜180°C之範 圍’較理想在80〜150°C之範圍。 在本發明的製造方法中，在前述結晶化步驟中，宜進 行結晶化使得則述聚酯樹脂基材之霧度值(Haze值)在〖。/〇以 下。 在本發明的製造方法中，作為前述聚酯樹脂基材，宜 使用聚對苯二甲酸乙二酯樹脂或其共聚物之基材。 接下來，於以下舉例說明本發明之偏光板的製造方 法。如前述，本發明的製造方法具有前述延伸步驟、前述 染色步驟、及前述結晶化步驟之一連串步驟。本發明的製 造方法更可具有下述積層步驟。惟，下述積層步驟為任意 步驟’亦可取代藉由下述積層步驟自家調製聚乙烯醇樹脂 層與聚酯基材之積層體，而使用市售之前述積層體。 (1)積層步驟 首先’於聚酯樹脂基材上形成聚乙烯醇樹脂層。 刖述IS旨樹脂基材例如可使用：聚對笨二甲酸乙二酯 (PET)、聚對苯二曱酸丁二酯（PBT)、聚萘二曱酸乙二酯 (PEN)、包含異苯二曱酸、以及含有環己院環等之脂環式二 羧酸或脂環式二元醇等的共聚PET(PET_G)、其他聚酯、及 201231275 該等之共聚物或混合物等。 月,J述聚醋樹脂基材以使用PET或共聚PET為佳。為 ^乙稀醇樹脂之偏光特性，以延伸到4倍以上之高倍 二在1由使随，可與上述要求因應。又，藉由使用PET， 延伸&延伸^下’具有非晶f且適於高料延伸的良好 ^’藉由延伸加熱進行結晶化則可賦予耐熱性。此外， 嫩態^輸聚乙稀醇 用於前述聚㈣醇樹脂層之形成之聚乙烯醇樹脂，例 •聚乙_(PVA)、部分甲越化pva、及含伸乙基 乙^等。前述聚乙稀醇樹脂之聚合度並未有特別_， 以在2咖以上為佳。前述聚乙烯_脂之4化度並未有特 =制，以在_耳％以上為佳。將前述4化度設在90莫 耳以上，可麟具有較良狀耐久性之偏光板。前述聚 乙_樹脂可使用例如市售商品。前述市售商品方面例如 ^ ¥ I & Ρ_1(股)製之商品名「卿」、（股)κ黯ay 商品名「PWAL PVA124」、及日本合成化學X業(股） 製之商品名「GOHSENOLNH-18」等。 月|J述聚乙稀醇樹脂層可藉由例如於前述聚醋樹脂基材 塗敷含有前述聚乙__旨之溶液後加以錢而形成。前 述溶液之溶劑並未有特別限制，例如有：纟、_、及二 甲基亞硬(DMS⑽。前述溶液之塗敷方法可採用任 意的適 當方法。前述塗敷方法例如有：旋塗法m流動施 膜去、浸潰塗佈法、及棒塗法等。錄溫度以在前述聚醋 201231275 樹脂基材之玻璃轉移溫度(Tg)以下為佳。前述乾燥並未 特別限制，有例如：自然乾燥、風乾、力。熱乾燥等，以有 熱乾燥之情況而言，以溫度5G〜听之範園為佳;較理= 6㈣前述乾燥後之前㈣乙__層之厚^ 並未有特別限制，以在2—以下為佳，較理想在二 (2)延伸步驟 m 將於前述聚醋樹脂基材上形成有前述聚乙稀醇樹脂層 之積層體予以延伸。前述積層體切伸可以_階段進^ 亦可以多階段進行。以多階段進行時，後述積層體之延丁伸 倍率（最大延伸倍率）為各階段之延伸倍率之積。 在前述延伸纽中，可制空巾延伸方法及水巾延伸方 法(如國際公開第2_刪17號中記載之方法)之任—者a 述延伸處理可使用例如滾筒延伸機、拉幅延伸機等任意適I 的延伸機而實施。以例如空中延伸 田 在&15〇U_，理M8Q ^情況而言’延伸溫度係 心在80〜150 c之範 9〇〜U(TC之範圍。以水中 &里心在 + 丨月/兄而έ，延伸溫度理积 在85 C以下，較理想在4〇〜85。 生下列問題之虞，即：前述聚2圍。若超過机，有產 a乙烯醇樹脂溶出到水中等， 或於延伸步驟前進行後述之染色步驟時 樹脂所吸附之峡等二色性物 月卜稀酵 & 生物質溶出到水中等。因此，尤其 在前述聚乙__旨層㈣時(製得 製 ::薄型偏光膜之光學特性顯著下降之虞。前述： 右65C以下可良好地進行水中延伸，且可獲得較良好 的光學特性(例如，偏域對比_)，故較理想。 201231275 前述延伸處理以水中延伸為佳。若以水中延伸，與空 中延伸相較之下’在延伸步驟中可將聚g旨樹脂作成較高定 向藉由將聚醋樹脂作成高定向，在前述結晶化步驟中可 以較短時間將聚§旨樹脂予以結晶化。 知用水中延伸時’以將前述積層體浸潰在硼酸水溶液 中谷中延伸為佳(侧酸水中延伸）。就延伸浴而言，藉由 爛K合液，可對前述聚乙稀醇樹脂層賦予對抗延伸 =加諸之張力_性、及不會溶解於水_水性。具體 刪〈在水麵巾會生成四㈣酸鹽陰離子，而得與 乙醇樹脂藉由氫鍵結而交聯。因而，可對前述聚 且^仏層Μ難與耐水性且可良好地延伸，而製 作具=良好光學雜之偏光膜。 硼妒及文水錢理想為藉由於溶劑之水巾溶解選自於 硼奴及硼酸鹽之至 100重量份， 種化合物而製得。硼酸濃度相對於水 在1重份〜10重量份。藉由制酸濃度設 解，而製 有效地抑制前述聚乙烯醇樹脂層之溶 外，亦可 父呵特性之偏光膜 。而，硼酸或硼酸鹽以 等溶解於溶硼砂等堋化合物、乙二醛、及戊二醛 當於後述染色步53!。 前述延伸洛（h復貫知前述硼酸水中延伸時，宜於 可抑制吸附於予、欠'合液）中摻合碘化物。藉由摻合碘化物， 具體例係如後二述聚乙稀醇樹脂層之峨之溶出。蛾化物之 在0.051彳述。相對於水100重量份，碘化物之濃度理想 重量份〜15舌旦7八 里里伤，較理想在〇·5重量份〜8重量份。 201231275 前述積層體在输、+、 j地延伸浴中之浸潰時間理想在15秒〜5 分’較理想在15秒〜2分。 、=多階段進行前述積層體 之延伸時，例如可組合以高 溫將前述積層體予办 二中延伸之步驟、及硼酸水中延伸步 驟。尤其，宜依序淮 逍仃則述空中延伸之步驟、染色步驟及 硼酸水中延伸步驟。 此時’由於空中延伸之步驟可定位為 相對於硼St水中延伸之預備性或輔助性空中延伸機構故 、冉為&中輔助延伸」。前述空中輔助延伸以延伸倍率 在3.5倍以下為佳0 χ ‘ 入則述空中輔助延伸之延伸溫度以在 刖述聚乙騎樹脂之麵轉移溫度以上為佳，又以在价 〜150°C之範圍較佳。 進行前述空中輔助延伸之效果有二。藉由進行前述空 中辅助延伸所獲之第丨個縣在於：社空巾獅延伸與 僅有餐水中延伸之延伸相較之下，更可將前述積層體以 同倍率延伸。結果上，可製作具教好光學特性(例如，偏 光度)之薄型偏光膜。就聚_脂基材而言，例如使用ρΕτ 時’與水巾延伸相較之下，在空中高溫延伸較可抑制聚酿 樹脂基材之定向。一旦過度促進前述基材之定向，可能有 延伸張力變得過大而無法穩定延伸、或前述基材斷裂等情 況。因此，將前述基材之定向抑制在特定範圍並進行延伸， 較可將前述積層體以高倍率延伸。所以，與僅以硼酸水中 延伸進订延伸相較之下，藉由前述空巾輔助延伸與水 中延伸之組合進行延伸’較可將基材之定向抑制在特定範 圍來進行延伸，故而可將前述積層體高倍率延伸。

S 10 201231275 ▲藉由進行前述空中輔助延伸所獲之第2個效果在於：藉 由前述空中輔助延伸可提升前述聚乙烯醇樹脂之定向性，曰 藉此，亦可於臂水巾延伸後提升前絲乙柄樹脂之定 上’可製作具有良好光學雜(例如，偏光度） /偏光膜。戰水中延伸前，預先藉由前述空中輔助 延伸來提升前述聚乙烯_紅定向性，藉此，在浸潰到 棚酸水溶液中時，可使韻較易與前述聚乙_樹脂交 聯’使魏變成節點進行延伸’推定其結果係，即使在蝴 酸水中延伸後，前述聚乙烯醇樹脂之定向性仍可變高，然 而’本發明並非受限於該推定者。 本步驟之延伸倍率理想在積層體之原長之4倍以上，較 理想在4.5倍以上。又，延伸倍率以在6 5倍町為佳。一旦 ^申倍率小於4倍，二色性物質會無法充分定向，而使所製 得之偏紐之光學雜降低。在本發财，-旦延伸倍率 超過6.5倍’積層體可能會易於斷裂，且可能難以穩定製造。 如前述’在本步驟中，以延伸直到前述聚醋樹脂基材 之前述Δη在0.03以上為佳。藉由加大前述Δη，例如在本 步驟後實;5c^述結晶化步驟的情況下，可縮小聚自旨樹脂之 結晶大小，並縮小前述聚酯樹脂基材之霧度值。又，由於 前述聚酯樹脂之結晶化速度會變快，因此即便在例如 8〇〜120°C左右之低溫，亦可將前述聚酯樹脂基材予以結晶 化。又，一旦前述△ n變得過大，延伸張力會變得過大而無 法穩定延伸、或使前述基材斷裂。因此，前述Δη以在〇25 以下為佳。 201231275 (3)染色步驟 染色前述聚乙稀醇樹脂層。前述染色處理可藉由例如 將前述聚_脂基材及前述聚乙烯醇樹月旨層浸潰純含二 色性物質之染色液中而實施。 前述二色性物質可使用習知之公知物質，如：祕 機染料等。使用前述有機染料時，由例如謀求可見光區之 中和化之觀點看來，以組合二種類以上為佳。 前述染色液可使用將前述二色性物質溶解於溶劑之溶 液。前述溶劑例如可使用水，更可添加與水具有相溶性之 有機溶劑。前述溶液中之二色性物f之濃度未有特別限 制，例如可在0·01〜2重量％之範圍，理想在ow重量％之 範圍。 又，使用碘作為前述二色性物質時，從可進一步提升 命解度與染色效率等來看’峨以外，宜更添加換化物作為 助劑。前述峨化物例如有：峨化绅 '破化鐘、峨化納、硬 化鋅、碘化鋁、碘化鉛、碘化鋼、碘化鋇、碘化鈣、碘化 錫、及碘化鈦等。該等碘化物之添加比例在前述染色液中， 以在0.05~10重量。/〇之範圍為佳，較理想在〇 1〇〜5重量％之範 圍。 例如，組合使用碘與碘化鉀時’前述溶液中之碘(Α)與 硬化押(Β)之比例（Α:Β(重莖比）)例如在α:β=ι:3〜ι:ι〇〇之範 圍’理想在Α:Β=1:3〜1:50之範圍，較理想在Α:Β= 1:5〜1:3〇 之範圍。 在本步驟中，前述聚酯樹脂基材及前述聚乙烯醇樹脂

S 12 201231275 . 層之往前述染色液中之浸潰時間未有特別限制，例如在 5〜90秒之範圍，理想在10〜60秒之範圍，較理想在10〜45秒 之範圍。前述染色液之溫度例如在5〜42°C之範圍，理想在 10~35°C之範圍，較理想在12〜30°C之範圍。 在本步驟中，前述染色處理亦可藉由前述染色液之塗 敷或喷霧而實施。 前述延伸步驟與染色步驟可任擇先行實施，又亦可同 時實施。此外，若是如前述，如組合進行空中延伸之步驟 與硼酸水中延伸步驟這種情況而包含多階段之延伸步驟 時，亦可於延伸步驟之間進行染色步驟。當延伸步驟為空 中延伸時，從二色性物質之定向性觀點來看，染色步驟宜 於前述延伸步驟後實施，但亦可在前述延伸步驟前實施。 當延伸步驟為水中延伸時，基於相同觀點，染色步驟宜於 前述延伸步驟前實施，但亦可在前述延伸步驟後實施。 (4)結晶化步驟 於前述染色步驟之後將前述聚酯樹脂基材予以結晶 化。前述結晶化處理可藉由例如將前述染色步驟後之前述 聚酯樹脂基材及前述聚乙烯醇樹脂層固定延伸方向、或固 定延伸方向及與延伸方向呈直行之2方向，並放入預定溫度 之烘爐内加熱而實施。在前述加熱可使用紅外線(IR)加熱 器，亦可以加熱輥等接觸加熱。結晶化處理溫度如前述。 如前述，在本步驟中，宜進行結晶化，使得以前述聚 酯樹脂基材之DSC所行熔解熱量所表現之結晶度在 25〜45mJ/mg之範圍。較理想係進行結晶化使得前述結晶度 13 201231275 在25〜40mJ/mg之範圍。藉由將前述結晶度設在前述範圍， 可製得即便在高溫條件下亦少有尺寸變化且耐熱性充分的 偏光板。 如前述，在前述延伸步驟中，藉由進行延伸直到前述 聚@旨樹脂基材之前述An在〇.〇3以上，可在本步驟中縮小聚 酯樹脂之結晶大小，並可縮小前述聚酯樹脂基材之霧度 值。又，由於前述聚酯樹脂之結晶化速度會變快，因此例 如在80〜120°C左右之低溫亦可將前述聚酯樹脂基材結晶 化。前述霧度值理想在1%以下。又，當前述聚酯樹脂基材 之前述Δη在0.25以下時，可達成穩定之延伸。 如前述，在本發明之偏光板的製造方法中’係於前述 染色步驟之後實施本步驟。因此，依據本發明，前述聚乙 烯醇樹脂層不會結晶化，故而偏光膜之染色性等不會下 降。又，依據本發明，藉由將已結晶化之聚酯樹脂基材直 接作為保護層使用，可使偏光板之耐熱性變得充分。此外， 依據本發明，不需要偏光膜之轉印或剝離步驟。 (5)其他步驟 本發明之偏光板的製造方法除上述步驟以外’可包含 其他步驟。就其他步驟而言，例如有：不溶解化步驟、交 聯步驟、洗淨步驟、及乾燥（水分率之調節）步驟等。其他步 驟可以任意的適當時序進行。 刚述不溶解化步驟代表上係藉由將前述聚乙烯醇樹脂 層浸潰於職水溶液中而進行。藉由實施不溶解化處理，可 對前述聚乙__層Μ耐賴。料不祕化步驟中之

S 14 201231275 硼酸水溶液之濃度相對於水100重量份，宜. 重里份〜4番窃 份。不溶解化浴（硼酸水溶液)之液溫理想在20它。堇 述不溶解化步驟宜在前述積層體製作後、前述产 。前 前述延伸步驟之前進行。 h &步驟或 前述交聯步驟代表上係藉由將前述聚乙稀醇 潰於賴水溶液巾而輯。藉㈣施交聯心，可腊層浸 聚乙晞醇樹脂層射耐水性。前述交聯步驟述 液之濃度相對於水·重量份，宜在lf量份〜4重量Z水溶 在前述染色步驟中，若屬使用碘作為二里”。又， =2後進行前述交聯步驟的情況’更宜於二== 乙=魏物。藉由摻合魏物，可抑·附於前述聚 _脂層之軟溶出。魏物之摻合量相對於水⑽重 交^、Γ想在1重量份〜5重量份。蛾化物之具體例如上述。 9 '合(硼酸水溶液)之液溫理想在20°c〜5〇t。 :述交聯處理例如可藉由將前述聚略樹脂基材及前述 =醇樹脂層浸潰於包含交聯劑之交聯液中而實施。 :述交聯劑可使用習知之公知物質，例如1酸、棚 :Γ化合物等。該等可以一種類使用，或可併用二種類 液。^迷交聯液可使用於溶劑中溶解有前述交聯劑之溶 有機劑㈣可㈣水，更可包含料具有相溶性之 ^溶液中之交聯劑濃度並未有特別限制，例如，相 範二物κ例如:水)100重量份，以在〇1〜1〇重量份之 .、，、且’較理想在1.5〜8重量份之範圍，更理想在2〜6重 15 201231275 量份之範圍。 從可在偏光板之面内獲得均勻特性之觀點來看，前述 交聯液除前述硼化合物以外’亦可包含例如：峨化鉀、蛾 化鐘、碘化鈉、碘化辞、碘化鋁、碘化鉛、碘化銅、碘化 鋇、碘化鈣、碘化錫、及碘化鈦等碘化物等助劑。該等之 中，又以硼酸與碘化鉀之組合為宜。前述溶液中前述助劑 之含量例如在〇_〇5~15重量❶/〇之範圍，理想在〇 5〜8重量％之 範圍。 在本步驟中，前述聚酯樹脂基材及前述聚乙烯醇樹脂 層往前述交聯液之浸潰時間並未有特別限制，例如在5〜15〇 秒之範圍，理想在10〜90秒之範圍’較理想在20〜40秒之範 圍。前述交聯液之溫度例如在20〜70°C之範圍，理想在40〜60 °(：之範圍。 在本步驟中，前述交聯處理亦可藉由前述交聯液之塗 敷或喷霧而實施。又，當延伸步驟包含水中延伸時，前述 交聯處理宜在進行水中延伸前施行。 前述洗淨步驟代表上係藉由使前述聚乙烯醇樹脂層浸 潰於峨化鉀水溶液中而進行。又，前述乾燥步驟中之乾燥 溫度理想在30°C〜l〇〇°C。 (6)偏光板（由前述偏光膜與前述聚酯樹脂基材所構成之積 層體） 第1圖中顯示藉由本發明的製造方法而製得之偏光板 之一例之剖面圖。如圖示，該偏光板10於前述聚酯樹脂基 材11之其中一面積層有前述聚乙烯醇樹脂層12。 201231275 (7)用途 藉由本發明的製造方法而製得之偏光板可適當使用在 液晶顯示裝置(LC_EL顯示器等各種圖像顯示襞置。前 述液晶顯4置除使用藉由本發明㈣造方法而製得之偏 光板以外，與習知之液晶顯示裝置為同樣構成。前述液晶 顯示裝置可藉由例如下列方法製造，:將液晶胞元藉 由本發明㈣造綠而製狀偏光㈣絲構件、及視需 求之照明純(背光等）等各構成科，適#地加她裝並安 裝驅動電路等。 前述圖像顯示裝置可使用於任意的適當用途。其用途 例如有：桌上型個人電腦、筆記型個人電腦、影印機等〇a 機器；行動電話、鐘錶、數位相機、個人數位助理(pDA)、 行動遊戲機等可攜式行動機器；視訊攝影機、電視、電子 微波爐等家庭用電器機器；後照監視器、汽車導航系統用 監視益、汽車音響等車仙機;商業賴用訊息用監視 器等展示機器；監視用監視器等警備機器；及看護用監視 器、醫療用監視器等看護醫療機器等。 實施例 接下來，連同比較例説明本發明之實施例。惟，本發明 完全不受限於下述之實施例及比較例。而，各實施例及各比 較例中之各種物性及特性係藉由下述方法所評估或測定β (PET基材之定向性△ η) 於60 °C之溫水中浸潰經延伸及染色（且結晶化）之 PVA/PET積層體一晚後’使PVA溶解。將剩餘的PET基材之 17 201231275 膜厚以（股)尾崎製作所製之針盤量規DG-205測定後，使用 Axometrics社製之商品名「Axoscan」來測定在波長590nm 之PET基材之定向性A η。 (尺寸變化率） 於經延伸及染色（且結晶化）之PVA/PET積層體之PVA 面，塗佈丙烯酸系黏接劑並貼合於玻璃板》將該貼合於玻 璃之積層體投入80°C之烘爐250小時後，使用三豐製之 QVA-606來測定延伸方向之尺寸變化。 (染色性） 使用村上色彩研究所製之Dot-41，測定使浸潰於染色 浴中之浸潰時間在5〜120秒之間作變化之染色後的 PVA/PET積層體之單體穿透率，以求算前述單體穿透率在 38。/。以下之最短之前述浸潰時間。 (結晶度） 以同於前述「PET基材之定向性Δη」測定，使PVA溶 解。使用精工盈司電子科技(股）製之EXSTAR DSC6220，測 定將剩餘的PET基材以20°C /分從30°C升溫至30(TC時之熔 解熱量。 (玻璃轉移溫度：Tg) 使用精工盈司電子科技(股)製之EXSTAR DSC6220，依 據JISK 7121測定積層步驟前之聚酯樹脂基材。 [實施例1] (1)積層步驟 將 PVA(JapanVam&Poval(股）製）之商品名「J40」，14g)

S 18 201231275 ' 轉至水(_)中’製得PVA溶液。接下來於聚醋樹脂基 材（非晶質PET(APET)之未延伸薄膜漏職遞顏且厚度 細_上’使用瀵施器塗數前述陳溶液，形成聚乙稀醇 樹脂層。使用三菱樹脂(股)製之商品名「价⑽咖SG 〇〇7」 0>8〇。〇作為前述APET之未延伸薄膜。接下來，以机 乾無前述聚乙稀醇樹脂層5分鐘。 (2) 延伸步驟 接著，使用拉幅延伸機以前述聚酯樹脂基材與 剛述聚乙烯醇樹脂層往單方向空中延伸4 5倍。前述延伸後 之前述聚醋樹脂基材之前述△11為〇.039。 (3) 染色步驟 ” 接下來’以室溫(23 °C)將前述延伸後之PVA/ΡΕΤ積層體 浸潰於水97.6重量％、碘0.3重量。/〇、碘化鉀2.1重量％之染色 浴中後，以60°C乾燥2分鐘。前述浸潰時間係在5〜12〇秒之 間作變化。 (4) 結晶化步驟 再來，將前述聚酯樹脂基材及前述聚乙烯醇樹脂層投 入90°C之烘爐中1分鐘，使前述聚酯樹脂基材結晶化。 [實施例2] 除將結晶化處理溫度設在120°C以外，以同於實施例1 的方式製造偏光板。 [實施例3] 除使用三菱樹脂（股）製之商品名「Novaclear SI-026j (Tg=75°C)作為聚酯樹脂基材、及將結晶化處理溫度設在 19 201231275 100°c以外’以同於實施例1的方式製造偏光板。 [實施例4] 使用2轴擠製機以270 C將聚S旨樹脂((股)Bell Polyester Products製之商品名「PIFG5H」（Tg=72°C))擠壓進行製膜， 而製作薄膜(厚度200μηι)。除將前述薄膜作為聚酯樹脂基材 使用、及將結晶化處理溫度設在1 〇〇。〇以外，以同於實施例 1的方式製造偏光板》 [實施例5] (1) 積層步驟 以同於實施例1的方式進行積層步驟。 (2) 延伸步驟 接下來，使用拉幅延伸機以8(TC將前述聚酯樹脂基材 與前述聚乙烯醇樹脂層往單方向空中延伸2倍。 (3) 染色（同時延伸）步驟 接著，將前述延伸後之PVA/PET積層體浸潰於水976 重量％、碘0.3重量％、碘化鉀21重量％之染色浴(溫度6〇。〇 中。然後，在前述染色浴中，將前述積層體往與在前述延 伸步驟中所延伸之方向呈正交之方向延伸5倍。之後，以6〇 °C乾燥2分鐘。前述浸潰時間為25秒。前述延伸後之前述聚 西旨樹脂基材之前述Δη為0.188。 (4) 結晶化步驟 接下來’將刖述聚醋樹脂基材及前述聚乙稀醇樹脂層 投入10G°C之烘爐中1分鐘，使前述聚旨樹脂基材結晶化。 [實施例6]

S 20 201231275 . (1)積層步驟 以同於實施例1的方式進行積層步驟。 (2) 延伸步驟 接下來，使用滚筒延伸機以95t將前述聚酯樹脂基材 與前述聚乙烯醇樹脂層往單方向空中延伸2倍。 (3) 染色（同時延伸）步驟 接著，將前述延伸後之？乂八/?£丁積層體浸潰至水97.6 重量％、碘0.3重量％、碘化鉀2.1重量％之染色浴（溫度63°C) 中。然後，在前述染色浴中，將前述積層體往與前述延伸 方向呈同一方向延伸3倍。之後，以60°C乾燥2分鐘。前述 浸潰時間為20秒。前述延伸後之前述聚酯樹脂基材之前述 △ η為 0.16。 (4) 結晶化步驟 ' 接下來，將前述聚酯樹脂基材及前述聚乙烯醇樹脂層 投入100°C之烘爐中1分鐘，使前述聚酯樹脂基材結晶化。 [比較例1] 除未實施結晶化步驟以外，以同於實施例1的方式製造 偏光板。 [比較例2] 除交換染色步驟與結晶化步驟之實施順序、並將結晶 化處理溫度設在160°C以外，以同於實施例1的方式製造偏 光板。 [比較例3] 除未實施結晶化步驟以外，以同於實施例5的方式製造 21 201231275 偏光板。 [比較例4] 除未實施結晶化步驟以外，以同於實施例6的方式製造 偏光板。 在實施例及比較例中所使用之聚酯樹脂基材之種類、 染色步驟及結晶化步驟之實施順序、延伸後之聚酯樹脂基 材之前述Δη、結晶化處理條件、結晶度、染色性、尺寸變 化率及霧度值顯示於下述表1中。 表1 聚酯樹脂 基材 實施順序 Δη 結晶化處理 條件 結晶度 (mJ/mg) 染色性 (秒） 尺寸 變化率 (%) 霧度值 (%) 實施例1 Novaclear SG-007 染色—結晶化 0.039 90°C-1分鐘 29.6 15 -0.07 0.37 實施例2 Novaclear SG-007 染色—結晶化 0.039 120。〇1分鐘 34.6 17 -0.05 0.87 實施例3 Novaclear SG-026 染色—結晶化 0.074 100°C-1 分鐘 38.6 15 -0.03 0.4 實施例4 PIFG5H 染色—結晶化 0.063 100°C-1 分鐘 25.7 15 -0.03 0.9 實施例5 Novaclear SG-007 染色同時延伸 —結晶化 0.188 100。〇1分鐘 43.2 25* -0.36 1 實施例6 Novaclear SG-007 染色同時延伸 一^結晶化 0.16 100。〇1分鐘 43.1 20* -0.18 0.8 比較例1 Novaclear SG-007 染色 0.039 - 23.9 15 -0.11 0.33 比較例2 Novaclear SG-007 結晶化—染色 0.039 160。〇1分鐘 34.3 110 -0.03 1.2 比較例3 Novaclear SG-007 染色同時延伸 0.188 - 39.7 25* 無法測定 0.7 比較例4 Novaclear SG-007 染色同時延伸 0.16 - 29.8 20* 無法測定 0.5 *染色浴浸漬時間(因係染色同時延伸，故無須以其他步驟染色）。 如前述表1顯示，在實施例1〜6中，結晶度及染色性較 高，且尺寸變化率及霧度值較小。另一方面，在未實施結 晶化步驟之比較例1中，與延伸方法相同之實施例1〜4相較 之下，結晶度較低且尺寸變化率較大。又，在於結晶化步

S 22 201231275 . 驟後實施染色步驟之比較例2中，染色性較低且霧度值較 大。在染色浴中同時進行染色步驟與延伸步驟之實施例5及 6中，與空中延伸相較之下，尺寸變化率雖有些許劣化，但 可使聚酯樹脂成較高定向。又，由於在染色浴中係同時進 行延伸因此無須以其他步驟進行染色與延伸。而，在比 較例3及比較例4中，尺寸變化率之測定時，因所製得之積 層體之收縮較大，故從玻璃掀起而無法測定。而，在比較 例3及4中，即便未進行結晶化，結晶度亦顯示相當高之值， 推論此乃因為·在水中延伸（染色同時延伸）的情況下，延伸 溫度較低而使定向性變高，一旦在高定向性之狀態下進行 延伸，便會促進結晶化。在上述例中，在染色同時延伸之 , m，尺寸變化率較在空中延伸之情況增加。推論此乃 目為：在上述例中，在染色同時延伸中，延伸溫度低於尺 寸變化率之試驗條件溫度(8(rc)，而在空中延伸中延伸溫度 則較高，-旦以高於延伸溫度之溫度進行前述試驗，便會 提南定向之緩和。 產業上之可利用性 如以上依據本發明，可在未使偏光膜之染色性等下 降、又無須偏光膜之轉印或剝離步驟之情況下，製造耐熱 性充分之偏光板。依據本發明而製得之偏光板之用途不受 限定，可適用於廣泛的領域中。 【圖式簡單說明】 、第1圖係顯示藉由本發明的製造方法而製得之偏光板 構成之一例之剖面圖。 23 201231275 【主要元件符號說明】 10…偏光板 12…聚乙烯醇樹脂層 11…聚酯樹脂基材

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Claims (1)

1. 201231275 七、申請專利範圍： 1. 一種偏光板的製造方法，該偏光板係於聚酯樹脂基材上 積層有由聚乙烯醇樹脂所形成之偏光膜者，該製造方法 之特徵在於包含下列步驟： 延伸步驟，係將已於聚酯樹脂基材上形成有聚乙稀 醇樹脂層之積層體予以延伸； 染色步驟，係將前述聚乙烯醇樹脂層染色；及 結晶化步驟，係使前述聚酯樹脂基材結晶化； 且，前述結晶化步驟係於前述染色步驟之後實施。 2-如申請專利範圍第1項之偏光板的製造方法，其中在前 述延伸步驟中’係延伸直到前述聚酯樹脂基材之下述定 向性Δη在0.03以上： △ n=nx-ny nx :前述聚酯樹脂基材之面内，折射率為最大之方 向之折射率； ny :前述聚酯樹脂基材之面内，與前述nx之方向呈 正交方向之折射率。 3.如申請專利範11第1項之偏紐的製造方法，其係在前 述名。曰0化步驟中進行結晶化，使得以前述聚_樹脂基材 之微差掃描熱量測定之熔解熱量所表示之結晶度在 25〜45mJ/mg之範圍。 4·如申#專利l&ij第丨項之偏光板的製造方法其係在前 ’以超過前述聚賴脂紐之玻璃轉移 溫度之溫度進行結晶化。 25 201231275 5. 如申請專利範圍第4項之偏光板的製造方法，其中前述 超過玻璃轉移溫度之溫度在80〜120°C之範圍。 6. 如申請專利範圍第1項之偏光板的製造方法，其係在前 述結晶化步驟中進行結晶化，使得前述聚酯樹脂基材之 霧度值(Haze值)在1%以下。 7. 如申請專利範圍第1項之偏光板的製造方法，其係使用 聚對苯二曱酸乙二酯樹脂或其共聚物之基材作為前述 聚醋樹脂基材。 S 26