TW201120136A - Flame-retardant polycarbonate resin composition and moldings thereof - Google Patents

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201120136 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種難燃性聚碳酸酯樹脂組合物及其成形 體。羊細而έ，本發明係關於一種提供即便厚度為1 mm左右，亦具有良好之難燃性，且導熱性、熱穩定性、 機械特性、耐衝擊性、流動特性及潤濕性優異之成形體， 並且於電氣、電子領域等中適宜之難燃性聚碳酸醋樹脂組 合物及其成形體。 【先前技術】 於電軋、電子領域之製品開發中，由於數位相機 '數位 攝影機之高像素化、高速處理化，投影儀之小型化，個人 電細、行動设備之高速處理化、各種光源之LED(發光二極 體，Light Emitting Diode)化，故而將重點置於熱對策方面。 雖然亦採用金屬零件之散熱電路之對策，但經小型化之 °又備甲，由於散熱電路變得複雜，故而需要可將樹脂殼體 與散熱電路一體化的導熱性優異且作為殼體之機械強度亦 優異之樹脂材料。 又於小型電子設備中，對殼體、底盤亦要求薄壁化， 且伴隨此亦要求薄壁之難燃性。 已知為形成導熱性優異之樹脂組合物而包含特定石墨 (例士參照專利文獻1)。又，例如專利文獻2中揭示有一 種難燃性樹脂組合物，其為達成抗靜電性能及良好之難燃 性而包含（A)熱塑性樹脂100質量份、（B)特定粒徑之石墨 5〜100質量份、（c)有機磺酸鹼（土）金屬鹽〇 〇〇ι〜1質量份。 149923.doc 201120136 然而’專利文獻2中，難燃性評價係僅以厚度2 5匪進 -Λ.Λ J^Si 貝又，該樹脂組合物中即便使用天然石墨（鱗片狀 )乍為石墨’亦無法獲得厚度1 _5 mm下之UL94垂直燃 燒（V試驗）。 例如專利文獻3中揭示有一種芳香族聚碳酸酯樹脂組合 物八為達成熱穩定性之改善，而相對於（a)芳香族聚碳 酸酯樹脂60〜90質量份與（B)石墨10〜40質量份之合計100質 量伤包含（C)具有胺基及/或環氧基之矽烷化合物及/或聚 石夕氧化合物0.001〜5質量份。 而專利文獻3中並無關於難燃性之描述，一般認為 即便為該樹脂組合物，亦於對電子設備等之殼體所要求之 厚度1.5 mm左右無法獲得充分之難燃性。 例如專利文獻4中揭示有一種散熱殼體，其係收容有發 熱體者，其係由導熱性樹脂組合物所構成，該導熱性樹脂 ’’且s物包含熱塑性樹脂[A]與特定之導熱填料[b]，且相對 於熱塑性樹脂[A]l 00質量份之導熱填料[B]之調配量為 10〜1，000質量份。 然而，專利文獻4中並無關於對電子設備等之殼體所要 求之難燃性之描述，一般認為由於未添加難燃劑、抗滴落 劑，故而不具有充分之難燃性。 另一方面，使用聚四氟乙烯（PTFE，p〇lytetraflu〇r〇ethyiene) 作為抗滴落劑之先前技術於大多情況下係將由各種規制、 規格所明文規定之非_素系難燃材料作為對象，因此，即 便申請專利範圍中廣泛採用PTFE2添加量，實施例中該 149923.doc 201120136 添加量亦大致為樹脂組合物整體之〇 5質量 u Μ卜之情形 (例如’參照專利文獻2)。 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1 :日本專利特開2〇〇7_3丨6丨丨號公報 專利文獻2 :日本專利特開2006_273931號公報 專利文獻3 :日本專利特開200Ή6499號公報 專利文獻4:曰本專利特開2〇〇8_3 1358號公報 【發明内容】 發明所欲解決之問題 如上所述’於電氣•電子領域之製品開發中，+ 高要—種 提供薄壁之難燃性、導熱性、熱穩定性、機械特性、而，_ 擊性專優異之成形體的樹脂組合物。 ' 又，添加有聚矽氧化合物之導熱性樹脂組合物於應用於 殼體等之情形時需要進行塗装，但由於聚矽氧之影響而導 致塗裝性降低。 曰 因此，本發明之目的在於提供一種難燃性聚碳酸酯樹脂 組合物及其成形體，該難燃性聚碳酸酯樹脂組合物提供即 便不添加聚矽氧化合物，且即便厚度為丨2〜丨〇 左右， 亦具有良好之難燃性，且導熱性、熱穩定性、機械特性、 耐衝擊性、流動特性及潤濕性優異之成形體。 解決問題之技術手段 本發明者等人進行潛心研究，結果藉由以特定比例包含 聚碳酸酯樹脂、人造石墨、含氟抗滴落劑及作為難燃劑之 149923.doc 201120136 特定有機磺酸鹼金屬鹽’且不含聚矽氧化合物之聚碳酸酯 樹脂組合物而完成本發明。 即’本發明提供下述之難燃性聚碳酸酯樹脂組合物及其 成形體。 1 · 種難燃性聚破酸醋樹脂組合物，其相對於（a)聚碳酸 酯樹脂100質量份’包含（B)人造石墨3〇〜7〇質量份、（c)含 氟抗滴落劑1〜5質量份以及（D)作為難燃劑之對曱苯磺酸鈉 〇· 15〜0.73質量份’且不含聚矽氧化合物。 2 · —種難燃性聚碳酸酯樹脂組合物，其相對於（A)聚碳酸 西曰樹脂100質量份’包含（B)人造石墨3〇〜70質量份、（C)含 氟*抗滴落劑1〜5質量份以及（D)作為難燃劑之選自全氟丁磺 酸鉀及三氟甲續酸鉀中之至少一種〇15〜〇 25質量份，且不 含聚矽氧化合物。 3 ·如上述1或2之難燃性聚碳酸酯樹脂組合物，其中相對 於（A)聚碳酸酯樹脂1〇〇質量份，更包含（E)抗氧化劑 0 · 0 01〜1質量份。 4.如上述1至3中任一項之難燃性聚碳酸酯樹脂組合物， 其中相對於（A)聚碳酸酯樹脂1 〇〇質量份，更包含（f)脫模劑 0·3〜2質量份。 5· —種成形體’其係使用上述1至4中任一項之難燃性聚 碳酸醋樹脂組合物而形成。 6. 如上述5之成形體，其係電氣、電子設備用零件。 7. 如上述5之成形體，其係電氣、電子設備用底盤。 8. 如上述5之成形體，其係散熱零件、熱傳遞用零件。 149923.doc • 6 - 201120136 發明之效果 根據本發明，可提供一種難燃性聚碳酸酯樹脂組合物及 其成形體，其藉由即便不含聚石夕氧化合物，亦包含人造石 墨、含氟抗滴落劑及特定有機磺酸鹼金屬鹽之聚碳酸酯樹 曰a物而&供即便厚度為1.2〜1.0 mm左右，亦具有良 好之難燃性且導熱性、熱穩定性、機械特性、对衝擊性、 流動特性及潤濕性優異之成形體。 【實施方式】 [難燃性聚碳酸酯樹脂組合物] ((A)聚碳酸酯樹脂） 本發明中，作為（A)成分聚碳酸醋樹脂，為獲得優異之 耐衝擊性’黏度平均分子量較佳為19，_〜3〇，_，就成形性 之觀點而5 ’點度平均分子量更佳為19,〇〇〇〜27〇〇〇。又，於 將2種以上聚碳酸g旨樹脂混合使用之情形時，較理想為將⑷ 成分整體之黏度平均分子量調整為上述範圍而使用。 再者，黏度平均分子量係使用烏式黏度計（Ubbelohde

ViS_eter)測定2〇°C下之二氣甲貌溶液之黏度，藉此求出 極限黏度[ηΗ艮據公式㈨吐叫。、。、算出之值。 又作為（Α)成分，較佳為芳香族聚碳酸酿樹脂，通常 可使用藉由二元齡與碳酸酿前驅物之反應而製造之各種芳 香族聚碳酸酯樹脂。 作為二元酚’可列舉多種，尤其可列舉：2,2-雙(4-羥基 苯基）丙炫[雙紛Α]、雙㈣基苯基）甲院、U-雙（4-經基 笨基）乙烧、2,2-雙（4韻_3,5_二曱基笨基）丙院、4,4，_二 149923.doc 201120136 羥基聯苯、雙（4-羥基苯基）環烷烴、雙（4-羥基苯基）醚、雙 (4-羥基苯基）硫醚、雙（4-羥基苯基）颯、雙（4-羥基苯基）亞 颯及雙（4-羥基苯基）酮等。該等二元酚可分別單獨使用， 亦可將2種以上混合使用。 尤其，較佳之二元酚係雙（羥基苯基）烷烴系，特別是雙 酚A或以雙酚A為主原料者。 作為碳酸酯前驅物，例如可列舉醯il、羰基酯及il曱酸 酯等，具體而言可列舉碳醯氯、二元酚之二鹵甲酸酯、碳 酸二苯酯、碳酸二曱酯及碳酸二乙酯等。 又，芳香族聚碳酸酯亦可具有分枝結構，作為分枝劑， 例如可列舉：1,1，1-三（4-羥基苯基）乙烷、α,α',α"-三（4-羥 基苯基）-1,3，5-三異丙基苯、間苯三酚、偏苯三曱酸及靛紅 雙（鄰曱酚）等。 本發明中，（A)成分例如可使用Tarflon FN3000A、 FN2600A、FN2500A、FN2200A、FN1900A、FN1700A、 FN1500A(商品名，出光興產股份有限公司製造）等作為芳 香族聚碳酸酯樹脂而銷售者。該等芳香族聚碳酸酯樹脂可 分別單獨使用，亦可將2種以上混合使用。 ((B)人造石墨） 本發明中，樹脂組合物藉由包含作為（B)成分之人造石 墨，可獲得導熱性。又，人造石墨係將石油焦等成形、煅 燒，進而於超高溫下進行高度石墨化而成者，由於人造石 墨於成形時難以定向，故而可容易獲得強度而形成機械強 度優異之樹脂組合物。 149923.doc 201120136 另一方面，本發明之目的在於獲得薄壁之難燃性，由於 除天然石墨以外，若使用膨脹石墨、球狀石墨、將天然石 墨壓碎而成之薄片石墨等，則無法達成本發明之上述目 的，故而本發明係使用人造石墨。 作為（B)成分，只要為人造石墨便無特別限定，但較佳 為平均粒徑（50%累積徑）為2〇〜18〇 左右之範圍者，更佳 為30〜170 μιη之範圍。人造石墨之平均粒徑只要為2〇〜18〇 μιη左右之範圍，則由包含該人造石墨之組合物所獲得之 成形體之衝擊強度不會降低。人造石墨之平均粒徑可根據 JIS R 1629 ’以雷射繞射散射法進行測定。 又，固定碳分較佳為99.〇質量％以上，灰分較佳為〇5質 量％以下，揮發分較佳為〇·4質量％以下。若揮發分較多， 則有成形時產生氣體捲入而損及外觀之情況。 本發明中，作為（Β)成分，可使用例如曰本石墨工業股 份有限公司製造之PA(U'列、HAG系列等市售纟。該等人 造石墨可分別單獨使用，亦可將2種以上混合使用。 相對於（A)成分100質量份，（B)成分之含量為3〇〜7〇質量 份。若未達30質量份’則無法獲得充分之導熱性，若超過 7〇質量份，則無法獲得薄壁之難燃性，而造成衝擊強度降 低、造粒時之聚碳酸S旨樹脂之分子量降低。較佳為秦5〇 質量份。 ((c)含氟抗滴落劑） 本發明中’作為(C)成分之含氟抗滴落劑較佳為具有原 纖維形成能力之聚四氟乙稀。此處，所謂原纖維形成能 149923.doc 201120136 力，係表示藉由剪切力等外 纖維狀之傾向。 ，树脂彼此結合而成為 具有原纖維形成能力之聚四 樹脂組合物賦予抗熔融滴落效果，= ㈣之聚碳酸醋 燃性。作為具體例，例如二現出優異之難 共聚物(例如…稀〜： 烯、…稀系 … 氟乙烯"、氟丙烯共聚物等)等。該等之中， 較佳為聚四氟乙烯（以下稱為「p丁fe」）。 具有原纖維形成能力之PTFE具有極高之分子量以根 據標準比重所求出之數量平均分子量計，通常為5〇萬以 上，較佳為50萬〜1500萬，更佳為100萬萬。^TFE 例如可藉由在水性溶劑中’於鈉、鉀或過氧硫酸銨之存在 下，將四氟乙烯於7〜700 kPa之壓力下、〇〜2〇(rc、較佳為 2〇〜HKTC之溫度下聚合而獲得。辭咖除固體形狀以外 亦可使用水性分散液形態者。 作為該具有原纖維形成能力之PTFE，例如可列舉於 ASTM規格中分類成類型3者。作為其具體例，例如可列 舉.Teflon(註冊商標）6-J[DuPont-Mitsui Fluorochemicals 股份有限公司製造]、：P〇lyfl〇n D-l、P〇iyfi〇n f-103、

Polyflon F 201 [Daikin Industries股份有限公司製造]、CD 〇76[Asahi Glass Fluoropolymers 股份有限公司製造]等。 又’除上述分類成類型3者以外，亦可列舉例如Algoflon F5[Solvay Solexis股份有限公司製造]、p〇iyfi〇n MPA、 Poly flon FA-100 [Daikin Industries股份有限公司製造]等。 該等PTFE可單獨使用，亦可將2種以上組合使用。 149923.doc •10· 201120136 相對於（A)成分100質量份，（c)成分 、3里為u質量 份。若未達1質量份，則無法獲得抗滴落效果，若超過$質 量份，則會造成衝擊強度之降低。較佳為丨〜4質量份。 ((D)難燃劑） 本發明中，作為（D)成分之難燃劑係使用選自對甲苯广 酸納、全氟及三氟甲糾鉀中之有㈣酸驗^ 鹽’且以特疋之比例包含該等。 於使用對甲苯磺酸鈉作為（D)成分之情形時，相對於（A) 成分100質量份，其含量為0.15〜0 73質量份。若未達… 質量份’則無法發揮作為難燃劑之效果，若超敎73質量 份，則造成熱穩定性之降低。較佳為〇15〜〇4質量份。貝里 又’於使用全氟丁績酸卸及/或三氟W酸^⑽)成 分之情形時，相對於（A)成分1〇〇質量份，其含量為 〇射_份。若未達0.15質量份，則無法發揮作為難 燃劑之效果’ ^超過G.25f量份，則不僅無法獲得優異之 難燃性效果’而且會造成難燃性之降低，it而若超過〇 5 貝畺伤，則會造成熱穩定性及衝擊強度之降低。 ° ((E)抗氧化劑） 本發明之樹脂組合物可包含作為⑻成分之抗氧化劑。 作為⑻抗氧化劑，適宜使用磷系抗氧化劑或耗抗氧化 劑等。该等可單獨使用，亦可將組合2種以上。 作為填系抗氧化劑，例如可列舉：㈣酸三苯S旨、亞填 酸二苯基壬酿、亞鱗酸二苯基(2_乙基己基)酿、亞碟酸三 (2’4-一-第：丁基苯基）酷、亞-酸三壬基笨西旨、亞碟酸二 149923.doc 201120136 苯基異辛酯、亞磷酸2,2·-亞甲基雙（4,6-二-第三丁基苯基） 辛酯、亞磷酸二苯基異癸酯、亞磷酸二苯基單（十三烷基） 酯、亞鱗酸苯基二異癸酯、亞破酸苯基二（十三烧基）酯、 亞磷酸三（2-乙基己基）酯、亞磷酸三（異癸基）酯、亞磷酸

•VPL I \ nC 三（十三烷基）酯、氫化亞 桂酯、二亞膦酸四（2,4-二-第三丁基苯基）-4,4，-伸聯苯酯、 亞鱗酸4,4’-亞異丙基二苯酚十二烧基醋、亞礙酸4,4,_亞異 丙基二苯酚十三烷基酯、亞磷酸4,4，-亞異丙基二苯酚十四 烷基酯、亞磷酸4,4’-亞異丙基二苯酚十五烷基酯、亞磷酸 4,4’-亞丁基雙（3_甲基_6_第三丁基苯基）二（十三烷基）醋、 又（2,4-一 _第二丁基笨基）.季戊四醇二亞鱗酸醋、雙（2,6_二_ 第三丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、雙（壬基苯 基）季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基-季戊四醇二亞磷酸 酯、苯基雙酚A季戊四醇二亞磷酸酯、四苯基二丙二醇二 ㈣酸' ^三⑺甲基+二十三絲亞魏醋基·5_ 第三丁基苯基)丁烷、3,4,5,6_二苯-1，2-氧雜膦、三苯基 鱗一苯基丁基膦、二苯基十八烧基膦、三-(對曱苯基） 鱗、二·（對壬基苯基）膦、三-(蔡基）膦、二苯基-(經基甲 基）_膦、二苯基.（乙酿氧基甲基）_膦、二苯基I乙基叛基 乙基）膦、二-(對氣苯基）膦、三侦氟苯基）鱗、二苯基苄 基膦、二苯基·β·氰基乙基膦、：苯基_(龍基苯基）鱗、 二本m㈣苯基_2·膦、苯基萘基f基鱗等。 又’作為磷系抗氧化劍 。. 幻’例如可列舉：Irgafos 168(Ciba

Specialty Chemicals股份女 m 叔知有限公司製造，商標）、Irgaf〇s 149923.doc -12. 201120136 12(Ciba Specialty Chemicals股份有限公司製造，商標）、 Irgafos 38(Ciba Specialty Chemicals股份有限公司製造， 商標）、ADKSTAB C(ADEKA股份有限公司製造，商標）、 ADKSTAB 329K(ADEKA股份有限公司製造，商標）、 ADKSTABPEP36(ADEKA股份有限公司製造，商標）、 ADKSTABPEP-8(ADEKA股份有限公司製造，商標）、jC 263(城北化學工業股份有限公司製造，商標）、Sardstab P_ EPQ(Clariant公司製造，商標）、West〇n 618(GE公司製 造’商標）' Weston 619G(GE公司製造，商標）及Weston 624(GE公司製造，商標）等商品。 作為酚系抗氧化劑，例如可列舉：_3_(3,5_二-第三丁基-4-赵基苯基）丙酸正十八烧基醋、2,6-二-第三丁基_4•甲基 苯酚、2,2·-亞曱基雙（4-甲基-6-第三丁基苯酚）、季戊四醇基_ 四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]等受阻酚類。該 等抗氧化劑中，較佳為雙（2,6-二-第三丁基4-曱基苯基）季戊 四醇二亞磷酸酯、雙（2,4-二-第三丁基苯基）季戊四醇二亞磷 酸酯等具有季戊四醇二亞磷酸酯結構者或三笨基膦。 作為紛糸抗氧化劑，例如可列舉：Irgan〇x 丨〇(Ciba Specialty Chemicals股份有限公司製造，商標）、Irgan〇x 1076(Ciba Specialty Chemicals 股份有限公司製造，商 標）、Irganox 1330(Ciba Specialty Chemicals股份有限公司 製造’商標）' Irganox 3114(Ciba Specialty Chemicals 股份 有限公司製造，商標）、Irganox 3125(Ciba Specialty Chemicals 股份有限公司製造，商標）、BHT(武田藥品工業股份有限 149923.doc 13 201120136 公司製造，商標）、Cyanox 1790(Cyanamid公司製造，商 標）及Sumilizer GA-80(住友化學股份有限公司製造，商標） 等市售品。 相對於（A)成分1〇〇質量份，成分之含量較佳為 0.001-1質量份左右，更佳為質量份。只要為〇 〇〇1質 里伤以上’則於造粒時及成形時熱穩定性不會降低，只要 為1質量份以下，則無造成分子量降低之虞。 ((F)脫模劑） 本發明之樹脂組合物中，為提昇成形時之生產性或提昇 成形體之尺寸精度，可包含脫模劑作為（F)成分。（F)成分 並無特別限定，可使用公知之脫模劑，例如脂肪酸酯、聚 烯烴系蠟、氟油、石蠟等。 其中以脂肪酸酯為宜’例如較佳為硬脂酸單甘油酯、 =酸二甘油醋、硬脂酸單山梨糖醇S旨、二十二烷酸單甘 =、季戊四醇單硬月旨酸醋、季戊四醇二硬脂酸酿、丙二 單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯等部分酯，更佳為 ㈣單甘㈣、硬脂酸單山梨糖㈣、季戊四醇單硬脂 酯' 季戊四醇二硬脂酸酯。該等脫模劑可分別單獨使 亦可將2種以上混合使用。 =對於㈧成分_質量份，（F)成分之含量較佳為〇3 致=左右。若(F)成分之含量於上述範圍内，則不會 二：物性降低，並提昇連續成形時之持續性1 形體之殘留應變與良率。 (其他添加劑） 149923.doc •14· 201120136 本發明之樹脂組合物中，除上述（A)〜(F)成分以外，可於 不損及本發明目的之範圍内包含各種添加劑。作為各種添 加劑’例如可列舉··苯并三^、二苯f酮系等紫外線吸 收劑，·受阻胺系等光穩定劑；滑石、雲母、高嶺土、矽藻 土、碳酸弼、硫酸每、硫酸頻、玻璃纖維、碳纖維、鈦酸 鉀等無機填充劑等。 另一方面，作為提升難燃性之添加劑，已知可添加聚矽 氧系難燃劑等聚㈣化合物，但由於W氧之㈣而導致 成形品之塗裝性降低，故而於製造藉由塗裝等而富有設計 感之成形品時’❹包含W氧化合物之樹餘合物未必 絕對理想。相對於此，本發明之樹脂組合物係可製成藉由 不含聚石夕氧化合物而使塗裝性優異，^藉由包含上述各成 分而具有良好難燃性等之成形體的樹脂組合物。 (難燃性聚碳酸酯樹脂組合物之製造） 本毛月之難燃性聚石反酸醋樹脂組合物可藉由利用通常方法 »周配上述（A)〜(F)成分或各種添加劑並溶融混練而獲得。例 如’（啦1抗滴落劑等有於直接調配之情形時有凝聚之虞 者，可利用⑷聚碳酸㈣脂將其母料化後調配。但是，於 使用高速混合機等之情形時 熔融混練可使用例如帶型攪拌機、 亦有未必需要母料化之情況。 予舍爾 >昆合機、班伯 裏混合機、轉鼓、單螺桿擠出機 合機、多螺桿擠出機等而進行。 以250〜330°C左右為宜。 、雙螺桿擠出機、雙向捏 溶融混練之加熱溫度通常 [成形體] 149923.doc 201120136 本發明之難燃性聚碳酸醋樹脂組合物可藉由使用公知之 成形方法’例如吹塑成形、射出成形、擠出成形、真空成 形、壓空成形、熱彎曲成形、壓縮成形、壓延成形、旋轉 成形等，而形成難燃性、導熱性、熱穩定性、機械特性、， 耐衝擊性、流動特性及潤濕性優異之薄壁成形體。 尤其’本發明之難燃性聚碳酸酯樹脂組合物尤其適用於 製造使用時壁厚較薄（1.2〜1.〇 mm左右）且要求難燃性之部 位所使用之成形品，例如電氣、電子用零件、電氣、電子設 備用底盤、散熱零件、熱傳遞用零件、通信設備用零件等。 實施例 藉由實施例對本發明進行更詳細之說明，但本發明不受 該等之任何限定。 再者’由下述實施例及比較例所獲得之樣品之物性測定 及評價係藉由以下方法進行。 (1) 難燃性 藉由射出成形將寬度12.7 mm、長度127 mm、厚度1.2 mm或1.0 mm之試片成形。使用該試片，藉由依據UL94垂 直燃燒（V試驗）之方法進行燃燒試驗，判定難燃性之等級。 再者，將試驗結果未滿足V-0〜V-2之基準者設為否（NOT)。 (2) 導熱性（導熱率） 藉由Hot Disk法進行測定。 (3) 拉伸斷裂強度 依據ASTM D638進行測定。 (4) 彎曲強度、彎曲彈性模數 149923.doc 201120136 依據ASTMD790進行測定。 (5) 耐衝擊性 • IZOD衝擊強度（有缺口）/(無缺口）：依據ASTM D256進 行測定。 •夏比衝擊強度（平捲，無缺口）：依據JISK7111進行測定。 (6) 流動特性 依據JIS K7199，於溫度320°C/溫度3 60°C、荷重980 N下 進行測定。 (7) 潤濕性（表面張力） 依據JIS K6768對表面張力進行測定。 原料係使用以下者。 (A) 聚碳酸酯樹脂 • FN1900A[出光興產股份有限公司製造，黏度平均分子 量：19500] • FN2200A[出光興產股份有限公司製造，黏度平均分子 量：22500] • FN2500A[出光興產股份有限公司製造，黏度平均分子 量：25000] • FN2600A[出光興產股份有限公司製造，黏度平均分子 量：26500] 使用如下者：使用上述聚碳酸酯樹脂，以黏度平均分子 量（饋入分子量）成為19,000〜30,000之方式一面製備一面混 合而獲得者。 (B) 人造石墨 149923.doc -17- 201120136 •人造石墨PAG-420[日本石墨工業股份有限公司製造] 固定碳分：99.4%以上，揮發分：0.3%以下，灰 分：0.3%以下， 不定形，50%累積徑：30〜40 μηι(50 μιη以上，50%以下）， 視密度：0.29〜0.37 g/cm3 ; •人造石墨PAG-120[曰本石墨工業股份有限公司製造] 固定碳分：99.6%以上，揮發分：0·2%以下，灰 分：0.2%以下， 粒徑分佈 150-25 0 μιη : 10°/。以下 ’ 75〜150 μηι : 60%以上，75 μηι以下：10%以下； •天然石墨CB-1 50[曰本石墨工業股份有限公司製造] 固定碳分：98%以上，灰分：1%以下，揮發分：1%以下， 鱗片狀，粒度分佈63 μιη以下：77〜87%，1 06 μπι以 上：5%以下， 5 0%累積徑：31-48 μιη，視密度：0.2〜0.3 g/cm3 ; •膨脹石墨EXP-P[日本石墨工業股份有限公司製造] 固定碳分：98.48%(規格為93.00%以上）， 揮發分：1.14%(規格為5.00%以下）， 灰分0.38%(規格為2.00°/。以下）， 視密度：0.07 g/cm3(規格為 0.03-0.08 g/cm3); •薄片石墨UP-35N[日本石墨工業股份有限公司製造] 固定碳分：99.61%，灰分：0.19%，揮發分：0.2%， 5 0%累積徑：33.3 8 μιη，視密度：0.11 g/cm3。 (C)含氟抗滴落劑 149923.doc 18- 201120136 • PTFE[Solvay Solexis股份有限公司製造，Algoflon F5] (D) 難燃劑 •全氟丁石黃酸钟[Mitsubishi Materials製造，EftopKFBS] •三氟曱石黃酸斜[Mitsubishi Materials製造，EftopEF-12] •對曱苯磺酸鈉[DAH DIING CHEMICAL INDUSTRY製 造，純度為93%以上，作為雜質之硫酸鈉為3質量％以下、 水分為5質量％以下] (E) 抗氧化劑 • JC 263[城北化學工業股份有限公司製造，三苯基膦] • Irgafos 168[Ciba Specialty Chemicals股份有限公司製 造，亞磷酸三（2,4-二-第三丁基苯基）酯] • ADK Stab C[ADEKA股份有限公司製造，亞礙酸二苯 基（2 -乙基己基）酉旨] • Irganox 1076[Ciba Specialty Chemicals股份有限公司 製造’ 3-(3,5-二-第二丁基- 4- ¾基苯基）丙酸十八烧基酉旨] (F) 脫模劑 • S-100A[理研維他命股份有限公司製造，甘油單硬脂 酸酉旨] • EW-440A[理研維他命股份有限公司製造，季戍四醇四 硬脂酸酯] (其他） •聚碎氧化合物[4s越化學工業股份有限公司黎j迭，Kr 511(具有苯基、甲氧基及乙烯基之有機聚矽氧燒）] [實施例及比較例] 149923.doc 19· 201120136 於雙轴擠出機（東芝機械股份有限公司製造，機型名 TEM 35)中調配各表所示之組成，以滾筒溫度為 300〜320 C、螺桿轉速為1〇〇〜6〇〇轉、喷出為1〇〜3〇 kg/hr之 條件進行熔融混練，獲得評價用樣品。 按照上述方法進行所得之評價用樣品之物性測定及評 價，將結果示於表中。 [表1] 表1 [實施例] 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 樹 脂 组 成 質 量 份 A PC樹脂之混合物 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 饋入分子t 22,900 24,100 25,300 22,900 20,000 21,500 25,900 25,300 25,300 21,500 B 人造石墨PAG*420 47.76 47.76 47.76 42.11 47,76 48.48 47.76 47.76 48.48 人造石墨PAG-120 47.76 天然石墨(蛸片狀） - - 膨脹石墨 - • - 薄片石墨 - - C PTFE 1.49 1.49 1.49 1.49 2.63 1.49 3.03 1.49 1.49 3.03 D 全氟丁磺酸鉀 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 - 0.15 三氟甲磺酸鉀 - - - - - - - - 0.15 - 對甲苯磺酸鈉 - - - E JC263 - - - - - - * 0.15 - Irg.168 - - - - - - - 0.J5 • - ADK Stab C 0.15 0.15 0.15 0.30 0.13 0.15 0.15 - - 0.15 Irg.1076 0.15 0.15 0.15 0.15 0.13 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 F S-100A 0.15 0.15 0.15 0.15 0.13 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 EW-440A 0.45 0.45 0.45 0.45 0.39 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 聚矽氧化合物 - - 物 性 難燃性 1.2 mm V-] V-】 V·】 V-l V-】 V-】 V-l - V-l 1.0 mm V-l - - - - - V-l V-l - 導熱準W/(nrK) 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 拉伸斷裂強度MPa 62 52 61 62 63 62 65 62 64 65 岢曲強度MPa 96 81 94 95 93 94 98 93 98 90 彎曲彈性棋數MPa 6,200 4,700 5,600 5,700 5,900 5,500 5,600 5,700 5,700 5,600 IZOD衝擊強度kJ/m2 有缺口 4.7 5.4 4.6 4.1 4.2 4.4 4.9 5.3 4.9 4.9 無缺口 31 24 35 26 36 38 46 29 36 46 夏比衝擊強度kJ/m2 28 21 28 22 26 29 26 28 42 流動特性xl(T2m1/sec 320"C*980N • 3.4 3.0 S.7 5.4 5.6 2.6 3.0 3.7 2.6 360ΐ·980Ν - 表面張力N/m - * -20- 149923.doc 201120136 [表2] 表2 [實施例] 11 12 13 14 15 16 17 18 19 A PC樹脂之混合物 100 100 100 100 100 100 100 100 100 饋入分子量 25,900 25,900 24,300 22,100 25,900 25,300 24,300 19,000 25,300 人造石墨PAG420 48.48 48.48 48.48 48.48 48.48 48.48 48.48 47.76 47.76 人造石墨PAG-120 - - - - - - - - - B 天然石墨(鱗片狀） - - - - - 膨脹石墨 - - - 樹 薄片石墨 - - 琴 脂 組 成 C PTFE 3.03 3.03 3.03 3.03 3.03 3.03 3.03 1.49 1.49 全氟丁磺酸鉀 0.15 0.23 - - - - - - 質 f 份 D 三氟曱磺酸鉀 - - - - - - 對甲苯磺酸鈉 - - 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 JC 263 0.15 Η Irg.168 - - - - - - - - - ADK Stab C 0.30 0.30 0,30 0.30 0.15 0.15 0.15 0.30 - Irg.1076 0.15 0.15 0.15 - 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 F S-100A 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 EW-440A 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 聚矽氧化合物 - - - - - - - - 難燃性 1.2 mm ν·1 ν·1 ν·1 ν·ι V-1 V-1 ν·1 V-I V-I 1.0 mm - - - - - - - - a 『熱率W/(m«IC) 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 1 5.5 5.5 拉伸斷裂強度MPa 66 64 60 61 62 61 62 59 62 彎曲強度MPa 99 98 91 94 95 95 94 90 95 彎面彈性棋數MPa 5,600 5,600 5,600 5,600 5,700 5,500 5,600 5,500 5,600 物 性 IZOD衝擊強度kJ/m2 有缺口 4.2 3.9 5.5 5.1 5.3 5.2 5.2 3.9 4.9 無缺口 39 37 30 41 46 49 47 35 37 夏比衝擊強度kJ/m2 39 35 23 38 40 45 42 29 29 流動特性xl〇_2ml/sec 320〇C-980N 3.9 5.1 3.5 3.1 2.4 2.6 2.8 6.1 4.1 360Ϊ-980Ν - - - 9.2 - - - - 表面張力N/m - - - 36-44 - - - - 21 - 149923.doc 10 201120136 [表3] 表3 [比較例] PC樹脂之況合物 饋入分子1 25,600 24,100 24,100 22,800 20,200 20,200 25,300 22,100 22,100 22,100 25,000 人造石墨PAG-420 47.41 73.68 47.76 48.48 48.48 47.76 人造石墨PAG-120 天然石墨(鱗片狀） 47.76 47.76 48.48 膨脹石昼 47.76 樹脂组成質量份 薄片石墨

PTFE 0.74 1.49 全氟丁磺酸鉀 三氟甲磺酸鉀 對甲苯磺酸鈉

JC 263 Irg.168 ADK Stab C Irg.1076 S-100A EW-440A 聚矽氧化合物 47.76 1.49 1.75 1.49 1.49 1.49 3.03 3.03 3.03 1.49 0.15 0.15 0.15 0.18 0.15 0.15 0.30 0.15 0.10 0.76 0.30 0.15 0.15 0.15 0.45 0.15 0.15 0.15 0.45 0.15 0.15 0.15 0.45 0.18 0.18 0.18 0.53 0.15 0.i5 0.15 0.45 0.15 0.15 0.15 0.45 0.15 0.15 0.15 0.45 0.30 0.30 0.30 0.15 0.45 0.15 0.45 0.15 0.45 0.3 0.15 0.15 0.45 2.24 難燃性 1.2 mm 否 否 否 否 否 否 否 否 ν·ι 1.0 mm ν·ι 導熱率 5.5 7.0 7.0 7.0 5.5 5.5 7,0 5.5 5.5 拉伸斷裂強度MPa 64 55 68 59 71 78 64 58 73 63 61 背曲強度MPa 98 76 97 86 106.97 96 93 106 97 97 背曲彈性模數MPa 5,900 6,600 7,500 7,500 7,800 8,100 5,7〇〇 5,500 7,900 5,700 5,400 物 性 IZOD衝擊強度kJ/m2 有缺口 4.1 4.1 6.4 3.6 5.5 4.2 4.9 5.3 6.6 4.5 5.1 無缺口 28 12 29 34 28 36 46 47 40 33 夏比衝擊強度U/m2 27 10 20 12 18 19 28 26 35 28

流動特性MO·2 ml/sec 320°C*980N 2.8 3.3 3.6 9.6 3.6 3.0 2.2 4.0 3.6

360eC*980N 11.0 表面張力N/m 32 產業上之可利用性 本發明之難燃性聚碳酸酯樹脂組合物由於可提供即便厚 度為1.2~ 1.0 mm左右亦具有良好之難燃性且導熱性、熱穩 定性、機械特性、耐衝擊性、流動特性及潤濕性優異之成 形體，故而可用於電氣、電子領域，尤其適用於需要熱對 策之投影儀、數位設備（CCD(Charge Coupled Device，電 -22· 149923.doc 201120136 荷耦合元件）等）、個人電腦、LED照明、數位相機等之執 源周圍之散熱零件、底盤、殼體等。x，本發明之難= 聚碳酸S曰樹脂組合物由於不含聚矽氧化合物，故而潤濕性 優異，砘塗裝性之觀點而言，作為設計元素之一部分，尤 八適用於需要類金屬觸感之行動電話設備殼體等用途。 149923.doc •23-

Claims (1)

1. 201120136 七、申請專利範圍： 1· -種難燃性聚碳酸8旨樹脂組合物，其相對於⑷聚碳酸醋 樹脂1〇〇質量份，包含（B)人造石墨30〜70質量份、（c)含 氟抗滴落劑1〜5質量份以及（D)作為難燃劑之對甲苯磺酸 鈉0.15〜0.73質量份，且不含聚矽氧化合物。 2· ’燃性聚碳酸醋樹脂組合物，其相對於⑷聚碳酸醋 樹脂100質量份，包含（B)人造石墨30〜70質量份、（c)含 氟抗滴落劑1〜5質量份以及（D)作為難燃劑之選自全氟丁 石黃酸鉀及三氟甲續酸鉀中之至少一種〇15〜〇25質量份， 且不含聚♦氧化合物。 3. 如請求項1或2之難燃性聚碳酸醋.樹脂組合物，其中 相對於（A)聚碳酸酯樹脂100質量份，更包含（e)抗氧化 劑0.001〜1質量份。 4. 如請求項!至3中任一項之難燃性聚碳酸酿樹脂組合物， 其中 相對於㈧聚礙酸醋樹脂100質量份，更包含（f)脫模劑 0·3〜2質量份。 5. 6. 7. 8. :種成形體，其係使用如請求項⑴中任—項之難燃性 聚碳酸酯樹脂組合物而形成。 如=求項5之成形體’其係電氣、電子設備用零件。 如=求項5之成形體，其係電氣、電子設備用底盤。 如凊求項5之成形體，其係散熱零件、熱傳遞用零件。 149923.doc 201120136 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 149923.doc