TW200819412A - Preparation of decahalodiphenyl ethane - Google Patents

Description

200819412 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於高純度十鹵二苯基乙烷之製備及其在可燃 材料之用途。 【先前技術】 十溴二苯基乙烷（1，2_貳（五溴苯基）乙烷）爲用於 許多可燃巨分子材料（例如熱塑物、熱固物、纖維素材料 )及底漆應用之經時間證明阻燃劑。 十溴二苯基乙烷目前係以源自1，2-二苯基乙烷溴化之 粉末銷售。進行此溴化之先行方法爲美國專利第6,518,468 ;6,958,423; 6,603,049; 6,768,033;及 6,974,887 號所述 之溴化方法。雖然過去可製造非常高純度之十溴二苯基乙 烷，其尙無法一致地完成。因而希望是否可提供可一致地 製造高純度十溴二苯基乙烷之方法技術。 【發明內容】 本發明不必依賴再結晶或層析純化步驟而可製造具有 較高鹵化程度及較低九溴二苯基乙烷含量之十溴二苯基乙 烷產物。本發明大致關於製造一種針對1，2-二苯基乙烷之 苯環過鹵化之產物。在全部此文件使用之名詞「十溴二苯 基乙烷」表示1，2-貳（五溴苯基）乙烷。 因此依照本發明，本發明提供之一個具體實施例爲一 種製備高純度源自反應之十鹵二苯基乙烷之方法。此方法 包括共進料分別之進料 (a)二苯基乙烷及 200819412 (b)氯化溴、氯化溴與溴、或氯化溴與氯至包括溴與至少一 種路易士酸溴化觸媒之回流反應混合物，使得形成高純 度十鹵二苯基乙烷。 本發明之另一個具體實施例爲一種含（i)至少96%之十 溴二苯基乙烷，（ii)不超過0.5 %之量的九溴二苯基乙烷， 及（i i i )約〇 · 1 %至約3 %之量的九溴氯二苯基乙烷之源自反 應產物。 依照本發明’其可製備包括以下之源自反應之十溴二 苯基乙烷產物： A) (i)至少96%之十溴二苯基乙烷，（ii)不超過0.5 %之量的 九溴二苯基乙烷，及（i i i)約〇 . 1 %至約3 °/〇之量的九溴氯 二苯基乙烷； B) (i)至少97%之十溴二苯基乙烷，（ii)不超過約0.3%之量 的九溴二苯基乙烷，及（iii)約0.1%至約3%之量的九溴 氯二苯基乙烷； C) (i)至少99%之十溴二苯基乙烷，（ii)不超過約〇·3%之量 的九溴二苯基乙烷，及（i i i)約0.1 %至約0 · 7 %之量的九 溴氯二苯基乙烷；及 D) (i)至少96%之十溴二苯基乙烷，（ii)不超過〇·5%之量的 九溴二苯基乙烷，及（iii)約0.2%至約2.5%之量的九溴 氯二苯基乙烷。 本發明之這些及其他具體實施例及特點由以下之說明 及所附申請專利範圍進一步顯而易知。 200819412 【實施方式】 ' 在全部此文件使用之名詞「源自反應」表示產物之組 、 成物係由反應決定，而非使用可影響產物之化學組成物的 下游純化技術（如再結晶或層析等步驟）之結果。對反應 混合物加入水或鹼水溶液（如氫氧化鈉）而將觸媒去活化 ，及使用水洗（如水或稀鹼水溶液）清除非化學鍵結雜質 未被名詞「源自反應」排除。換言之，產物係在合成方法 中直接製造而未使用任何後續步驟自十鹵二苯基乙烷去除 ί 九溴二苯基乙烷。 在全部此文件使用之名詞「十鹵二苯基乙烷」指在芳 環上僅含溴或僅含溴與氯之過鹵化二苯基乙烷。較佳爲這 些化合物之伸乙基橋未鹵化，或者至少不超過約〇 · 5重量％ 之總產物在伸乙基橋上具有鹵素取代基。十鹵二苯基乙烷 之實例包括十溴二苯基乙烷（Bn 〇DPE)及九溴氯二苯基乙 烷（Br9ClDPE)。 在全部此文件使用之名詞「高純度」表示源自反應之 I > 十鹵二苯基乙烷產物包括超過97%之十鹵二苯基乙烷物種 ，其餘本質上由九溴二苯基乙烷（Br9DPE)、八溴氯二苯基 乙烷（Br8ClDPE)及/或八溴二苯基乙烷（Br8DPE)組成，又 Br8DPE之量小於Br9DPE之量。較佳源自反應之十鹵二苯 基乙烷產物包括至少98%之十溴二苯基乙烷’而且更佳源 自反應之十鹵二苯基乙烷產物包括至少99 %之十溴二苯基 乙烷，在兩者情形，其餘本質上由Br9DPE、BrsClDPE及 Br8DPE組成，又Br9DPE之量超過Br8DPE之量。更佳爲 200819412 源自反應之十鹵二苯基乙烷產物含最多僅殘量之Br8DPE ‘ (若有）。特佳源自反應之十鹵氧化二苯基產物包括約99% 、 或更多之十溴二苯基乙烷物種，較佳爲其中九溴二苯基乙 烷係以不超過約0.5 %之量存在。較佳爲本發明之方法形成 包括（i)至少99.5%之十溴二苯基乙烷，及（ii)不超過0.5% ，較佳爲不超過〇 · 3 %之量的九溴二苯基乙烷之源自反應產 物。 爲了本發明之目的，除非另有指示，應了解對十溴二 ( 苯基乙烷、九溴氯二苯基乙烷與九溴二苯基乙烷所示之％ 値爲得自氣相層析術分析之面積％値。以下提出一種用於 進行此分析之推薦步驟。 本發明可製備源自二苯基乙烷溴化之過鹵化二苯基乙 烷產物，其具較低之九溴二苯基乙烷含量。例如現在可製 備純度至少96%同時具有0.5 %或更小量之九溴二苯基乙烷 的源自反應之十溴二苯基乙烷。事實上，其可製備含至少 99%之十溴二苯基乙烷且含不超過0.3%之九溴二苯基乙烷 ί / 量的源自反應產物。更佳爲九溴二苯基乙烷之量不超過約 0.2%。這些反應產物亦一般含約0.2%至約3%之量的九溴 氯二苯基乙烷。此產物由於其係由反應決定且非使用下游 純化技術（如再結晶、層析等步驟）之結果，而可稱爲^ 源自反應」。換言之，具有此高鹵化之產物係在合成方法 中直接製造而未對回收或隔離產物使用後續純化步驟。 各種鐵及/或鋁路易士酸均可作爲溴化觸媒。其包括金 屬本身，如鐵粉、銘范或銘粉，或其混合物。其較佳爲使 200819412 用例如氯化鐵、溴化鐵、氯化鋁、溴化鋁、或二或更多種 此材料之混合物的觸媒材料。更佳爲氯化鋁與溴化鋁，由 經濟觀點更佳爲加入氯化鋁。在含於反應團塊時，觸媒之 組成可能改變。路易士酸應以足以對進行之溴化反應發生 觸媒效果之量使用。一般而言，路易士酸之使用量按使用 之溴重量計爲約0.06至約2重量％之範圍，而且較佳爲約 0.2至約0.7重量％之範圍。 如果需要，則適當之溶劑可包括於反應混合物。其因 可具有較高反應溫度及可能之反應混合物中較低HBr濃度 ，因而產生高純度十鹵二苯基乙烷而爲有利的。此適當溶 劑爲亞甲基漠（一漠甲院）與溴仿。 本發明之各具體實施例使用1，2·二苯基乙烷（亦稱爲 二苄基或聯苄基）。在全部此文件使用之名詞「二苯基乙烷 」表示1，2-二苯基乙烷，除非另有所示。二苯基乙烷可如 固體而進料，但是較佳爲進料爲熔化形式或如在溶劑（如 亞甲基溴或溴仿）中之溶液。爲了防止在進料導管中凍結 ，其希望將二苯基乙烷以至少約56°C至約80°C之溫度進料 。如果需要則可使用較高之溫度。 在全部此揭示經常指稱「氯化溴」，其爲化學家敘述因 組合溴與氯而製造之物質的常用名詞。此物質通常在化學 技藝中以分子式BrCl或Br-Cl表示。希望技術性上斷絕任 何模稜兩可，切記可明確指示「氯化溴」本身爲元素溴與 元素氯之等莫耳混合物，而且進一步在一般條件下100%純 BrCl大槪不直接存在，而是等莫耳混合物本身顯然以約 200819412 6 0 % B r C 1、2 0 % B r 2與2 0 °/〇 C 12之混合物存在。但是不論 爲何者，所指爲化學家已知爲「氯化溴」之物質。在此指 稱「氯化溴與溴」之混合物或「氯化溴與氯」之混合物簡 單地表示除了化學家已知爲「氯化溴」之溴與氯的等莫耳 混合物，不論其組成爲何’等莫耳之溴與氯之外各有過量 溴或氯。在本發明之實務中，其較佳爲使用氯化溴或氯化 溴與溴。 在本發明之方法中，氯化溴（或氯化溴與溴、或氯化 溴與氯）可以顯著少於理論上所需至將二苯基乙烷過鹵化 至相對將二苯基乙烷過鹵化理論上所需量爲過量之各種量 使用。更特別地，氯化溴（或氯化溴與溴、或氯化溴與氯 )之較佳量爲相對將二苯基乙烷過鹵化理論上所需量之約 30%至約130%的範圍；更佳爲相對將二苯基乙烷過鹵化理 論上所需量之約50%至約115%的範圍。特佳範圍爲相對將 二苯基乙烷過鹵化理論上所需量之約 50%至約 60%及約 90%至約115%的範圍。較過鹵化理論上所需量之130%大之 量不預期進一步降低產物中之九溴二苯基乙烷，而預期增 加產物中之氯量。在使用小於相對過鹵化理論上所需量之 化學計量氯化溴時，其在產物中觀察到較少之氯量；然而 已觀察到九溴二苯基乙烷量之斷續增加。其可使用小於過 鹵化理論上所需量之化學計量氯化溴，因爲如此技藝所已 知’存在於反應混合物之溴作爲溶劑且作爲二苯基乙烷用 溴化劑。 關於此點，起初反應器之反應混合物（含溴）中鹵素 -10- 200819412 與如氯化溴（或氯化溴與氯、或氯化溴與氯）而進料之總 ’ 量較佳爲每莫耳二苯基乙烷爲至少約15莫耳。在進料爲二 • 苯基乙烷時，反應混合物一般含每莫耳對其進料之二苯基 乙烷爲至少約1 4莫耳範圍之全部鹵素，而且較佳爲反應混 合物含每莫耳對其進料之二苯基乙烷爲約5至約3 0莫耳範 圍之全部鹵素。其可使用每莫耳二苯基乙烷爲超過30莫耳 之溴，但是並無優點。 起初反應器（在共進料開始前）之溴量通常爲每莫耳 t 進料之一苯基乙院爲至少約5莫耳，而且較佳爲每莫耳進 料之二苯基乙烷爲5至1 〇莫耳。其較佳爲此範圍上限端之 溴量。在所需全部鹵素量大於起初反應器之溴與進料之氯 化溴（或氯化溴與氯、或氯化溴與氯）的組合量時，其可 將額外之溴如分別之進料而進料，或包括於氯化溴進料（ 即氯化溴進料爲氯化溴與溴）。 在較佳具體實施例中，其將二苯基乙烷與一部分溴（ 非氯化溴、氯化溴與溴、或氯化溴與氯）在浸入管下方共 I 進料，其中二苯基乙烷與共進料之溴在浸入管末端處混合 。其特佳爲將混合之二苯基乙烷與溴自浸入管噴射至溴/觸 媒混合物中。關於此點，參見美國專利第6,958,423號（2005) 〇 在本發明之實務中，氯化溴、氯化溴與溴、或氯化溴 與氯可在反應團塊之表面上方、表面處、或表面下方共進 料。其較佳爲在反應團塊之表面下方進料氯化溴、氯化溴 與溴、或氯化溴與氯。表面下方進料使在例如液體氯化溴 -11- 200819412 撞擊反應團塊表面時可能發生之潑濺的可能性最小。亦注 意，在此文件中任意處（包括申請專利範圍）使用名詞「 表面下方」時，此名詞不表示反應團塊必須有上方空間。 例如如果反應團塊完全地充塡反應器（進出流動爲等速率 )，則在此情形名詞「表面下方」表示在表面下方進料之物 質爲直接進料至反應團塊體中，其表面係由反應器之封包 壁界定。 本發明之方法包括共進料（a)二苯基乙烷及（b)氯化溴 、氯化溴與溴、或氯化溴與氯如分別之進料至溴與至少一 種路易士酸溴化觸媒之回流反應混合物。將二苯基乙烷及 氯化溴、氯化溴與溴、或氯化溴與氯之進料共進料表示其 係重疊發生，即共進料係同時地或實質上同時地進行。共 進料未必同時開始；任一進料可在另一之前開始而無實質 負面影響。類似地，共進料未必在確實相同時間結束；一 種進料或另一可先停止，亦無實質負面影響。中斷任一進 料或兩者在本發明之實務爲許可的，只要此中斷無實質負 面影響。其推薦且較佳爲在不同時引發進料時，爲了使二 苯基乙烷之氯化程度最小，其首先引發二苯基乙烷之進料 。亦推薦且較佳爲在不同時中止進料時，亦爲了使二苯基 乙院之氯化程度最小，其首先中止二苯基乙院之進料。 本發明之方法可在大氣壓力、低於大氣壓力或高於大 氣壓力操作。其較佳爲在大氣壓力或高於大氣壓力操作； 更佳爲在大氣壓力操作。進行鹵化之回流所需溫度隨壓力 及存在於反應團塊中之一苯基乙院、經部分鹵化二苯基乙 -12- 200819412 烷、九溴二苯基乙烷、與十溴二苯基乙烷的濃度而不同。 鹵化反應終止一般藉由以水及/或鹼水溶液（如氫氧化 鈉或氫氧化鉀溶液）將觸媒去活化而進行。 本發明之方法製造之十鹵二苯基乙烷產物爲本發明之 組成物。如上所述，這些產物包括至少9 6 %之十溴二苯基 乙烷、不超過 〇 . 5 %之量的九溴二苯基乙烷、及經常爲約 0.1 %至約3%之量的九溴氯二苯基乙烷。較佳爲九溴氯二苯 基乙烷係以約0 · 2 %至約2 · 5 %之量存在。十鹵二苯基乙烷產 物中此少量氯之存在不視爲有害。 本發明方法形成之十鹵二苯基乙烷產物的顏色爲白色 或稍微雜白色。白色爲有利的，因爲其簡化確認在以十鹵 二苯基乙烷產物阻燃之物品中顏色一致性之最終使用者工 作。 本發明方法形成之十鹵二苯基乙烷產物可在具實際上 任何可燃材料之調配物中作爲阻燃劑。此材料可爲巨分子 ’例如纖維素材料或聚合物。描述性聚合物爲··經交聯等 之烯烴聚合物，例如乙烯、丙烯與丁烯之同元聚合物；二 或更多種此烯烴單體之共聚物、及一或多種此烯烴單體與 其他可共聚合單體之共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、乙烯 /丙烯酸乙酯共聚物與乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯酸酯共 聚物與乙烯/乙酸乙烯酯共聚物；烯烴不飽和單體之聚合 物’例如聚苯乙烯，例如高衝擊聚苯乙烯，及苯乙烯共聚 物' 聚胺基甲酸酯·，聚醯胺；聚醯亞胺；聚碳酸酯；聚醚 ;丙烯酸樹脂；聚酯，特別是聚（對酞酸伸乙酯）與聚（ -13- 200819412 對酞酸伸丁酯）；聚氯乙烯；熱固物，例如環氧樹脂；彈 性物’例如丁二烯/苯乙烯共聚物與丁二烯/丙烯腈共聚物 ;丙烯腈、丁二烯與苯乙烯之三聚物；天然橡膠；丁基橡 膠與聚矽氧烷。在適當之處，聚合物可藉化學手段或藉輻 射交聯。本發明之十鹵二苯基乙烷產物可用於紡織應用， 如乳膠爲主背塗層。 本發明之十鹵二苯基乙烷產物用於調配物之量爲得到 要求阻燃性所需量。在所有之情形無保護調配物中產物之 單一精確値對熟悉此技藝者爲顯而易知，因爲此比例隨特 定之可燃材料、其他添加劑之存在、及任何特定應用要求 之阻燃性程度而不同。此外在特定調配物中達成特定阻燃 性所需比例依調配物製成之物品形狀而定，例如電絕緣體 、管線、電櫃、及薄膜各不同地表現。然而通常調配物及 所得產物可含約1至約3 0重量％，較佳爲約5至約2 5重 量％之本發明十鹵二苯基乙烷產物。摻合額外量基材聚合 物之含十鹵二苯基乙烷聚合物主批一般含甚至更高之十鹵 二苯基乙烷濃度，例如至多約5 0重量％或更大。 使用本發明之十鹵二苯基乙烷產物組合銻爲主增效劑 (例如S b 2 〇 3 )爲有利的。此用法係習知上在所有十鹵二 苯基乙烷應用中實行。通常本發明之十鹵二苯基乙院產物 與銻爲主增效劑以範圍爲約1 : 1至7 : 1，而且較佳爲約2 : 1 至約4 : 1之重量比例使用。 其可使用任何用於熱塑性調配物之多種習知添加劑可 以其各習知量用於本發明之十鹵二苯基乙烷產物’例如塑 -14- 200819412 性劑、抗氧化劑、塡料、顏料、uv安定劑等。 由含熱塑性聚合物與本發明十鹵二苯基乙烷產物之調 w 配物形成之熱塑性物品可習知地製造，例如藉注射模塑、 擠壓模塑、壓縮模塑等。在特定情形吹製模塑亦爲適當的 〇 推薦之氣相層析步驟 氣相層析儀爲裝有火燄游離偵測器、冷卻管柱溫度與 壓力可程式化入口、及溫度可程式化能力之 Hewlett-Packard 5 8 90，II系列氣相層析儀。管柱爲得自SGE Inc. (2007 Kramer Lane，Austin，TX 7 8 7 5 8)之 12QC5 HTS 毛細 管柱，12米，薄膜厚度0.15微米，直徑0.53毫米，零件 號碼0 5 46 5 7。條件爲：偵測器溫度3 5 0°C ;起初溫度70°C ;10毫升/分鐘之氦載氣；入口壓力4.0psig (約1·29χ105 Pa)，以 0.25 psi/分鐘增至 9.0 psig (約 1.63xl05 Pa)且保 持在9.0 psig直到結束；烤箱溫度60°C，以12°C /分鐘加 熱至3 5 0 °C且保持10分鐘；及冷卻管柱之注射模式。樣品 係藉由將約0.003克加溫溶於1〇克之二溴甲烷而製備，而 且此溶液之注射量爲2微升。峰之積分係使用得自Thru-Put Systems，Inc. ( 5 7 5 0 Major Blvd·，Suite 200，Orlando，F L 3 2 8 1 9;目前爲 Thermo Lab Systems 所擁有）之 Target Chromatography Analysis Software 進行。然而其可使用適 合用於將層析峰積分之其他及市售軟體。 以下實例係爲了描述目的而提出’而且不意圖對本發 明之範圍設限。 -15- 200819412 實例1 對250毫升壓力瓶加入274.3克之Br2與105.5克之 Cl2 ( 2.97當量之BrCl，10%過量）。壓力瓶裝有％吋（外徑 )浸入管。反應器係由裝有機械攪拌器、熱偶、Friedrich 冷凝器（冷凝器上爲2 °C冷卻水）、具有1 /3 2吋（約0.0 8 公分）內徑之浸入管（二苯基乙烷進料用）、及另一條^^吋 (約0·32公分）外徑之浸入管（BrCl進料用），而且以加 熱軸加熱之1公升Μ 〇 r t ο η燒瓶設計。 將反應器裝以3·16克之A1C13及711克之溴。將二苯 基乙烷（49·4克，0.271莫耳）與Br2/Cl2混合物（BrCl)共 在5 5°C至57 °C於124分鐘期間進料至反應器。加成速率爲 每克二苯基乙烷爲約8.2克Br2/Cl2混合物（BrCl)之比例， 使得兩者之加入同時完成。在共進料結束後將反應器中之 混合物回流1 〇分鐘，而且加入去離子H20。將反應器蒸餾 。其將鹵素（大部分爲Br2，但是亦包括BrCl與Cl2)蒸 餾。在除去大部分之鹵素時加入更多去離子水。將其餘鹵 素在1 0 0 °C蒸餾。將其餘混合物冷卻至6 0 °C，而且加入3 0 毫升之25% NaOH成爲pH 13至14。將所得混合物過濾及 以去離子水完全清洗。將樣品注射至GC分析。將樣品經 烤箱乾燥。 實例2 重複實例1，除了以下之差別。將Vigreizx管柱置於反 應器與冷凝器之間。壓力瓶中之試劑量爲3 02克之Br2與 53·1克之Cl2，將3.4克之A1C13及698克之溴裝至反應器 -16- 200819412 ，及51.0克之二苯基乙烷。在加入BrCl之前 ^ 烷（2克）加入反應器，然後將二苯基乙烷與 - 兩者之加入在大約同時間完成之速率加入。全 應溫度爲5 6 °C。將混合物回流4分鐘以上，费 而作業。 使用名詞「同時」不排除在共進料期間發 之可能性，只要時間間隔夠短而對整體方法不 面影響。名詞「同時」亦不隱含共進料必須在 V 時間點開始。 本發明之特點爲上述之同時共進料。其再 「同時」不隱含共進料必須在確實相同之時間 其必須在確實相同之時間點結束。亦應了解， 進料較佳爲連續之同時共進料，進料之一或兩 爲可接受的，只要中斷時間夠小而不造成反應 。因此應了解，在此使用之名詞「同時」及「 恰在前述之小違反。熟悉此技藝者自然應盡力 儘可能小之同時共進料。同樣地，熟悉此技藝 作之特定情況下當然尋求連續地維持共進料而 應了解，在此文件中以化學名稱或化學式 物及組分，不論以單數或複數表示，均如其接 稱或化學型式（例如其他反應物、溶劑等）所 質前存在而驗證。在所得混合物或溶液或反應 之化學變化、轉變及/或反應（若有）均無關， 、轉變及/或反應爲在依照本揭示之條件下使指 將二苯基乙 BrCl以使得 部加入之反 $後如實例1 生隨意中斷 造成實質負 確實相同之 度強調名詞 點開始或者 雖然同時共 者稍微中斷 之實質破壞 連續」包括 利用非同時 者在進行操 中斷極少。 所指之反應 觸以化學名 指之其他物 介質中發生 因爲此變化 丨定反應物及 -17- 200819412 /或組分在一起之自然結果。因此反應物及組分係證驗爲關 f 於實行所需化學操作或反應，或形成用於進行所需操作或 • 反應之混合物而在一起之成分。又即使具體實施例可能廣 義地（「包括」、「爲」等）指物質、組分及/或成分，此指 稱爲其恰在依照本揭示最先接觸、摻合或混合一或多種其 他物質、組分及/或成分前存在之物質、組分及/或成分。 又即使申請專利範圍可能廣義地（「包括」、「爲」等） 指物質，此指稱爲其恰在依照本揭示最先接觸、摻合或混 ί 合一或多種其他物質前存在之物質。 除了另有明確地表示，在此使用之名詞”a”或’’an”不意 圖限制，而且不應視爲將說明及申請專利範圍限制爲名詞 所指之單一元素。而是在此使用之名詞” a”或” an”意圖涵蓋 一或多種此元素，除了另有明確地表示。 本說明書之任何部分指稱之各及每一專利或公告在此 全部倂入本揭示作爲參考，如同完全敘述。 本發明在所附申請專利範圍之精神及範圍內可大幅變 (，動。 -18-

Claims (1)

1. 200819412 十、申請專利範圍： t 1 ·-種製備高純度源自反應之十鹵二苯基乙烷的方法，此 方法包括共進料分別之進料 (a) 二苯基乙烷及 (b) 氯化溴、氯化溴與溴、或氯化溴與氯至包括溴與至少 一種路易士酸溴化觸媒之回流反應混合物，使得形成 高純度十鹵二苯基乙烷。 2·如申請專利範圍第1項之方法，其中（b)爲氯化溴或氯化 f _ 溴與溴。 3 ·如申請專利範圍第丨項之方法，其中該方法係在大氣壓 力進行。 4 ·如申請專利範圍第丨項之方法，其中該進料係在液體混 合物之表面下方。 5 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該方法係在大氣壓 力進行，及其中該進料係在液體混合物之表面下方。 6.如申請專利範圍第1項之方法，其中（b)爲氯化溴或氯化 ί 溴與溴，及其中該進料係在液體混合物之表面下方。 7·如申請專利範圍第1項之方法，其中（b)爲相對將（a)過 鹵化理論上所需量之約30%至約130%之量。 8·如申請專利範圍第1項之方法，其中（b)爲相對將（a)過 鹵化理論上所需量之約50%至約1 15%之量。 9 .如申請專利範圍第1項之方法，其中（b )爲氯化溴或氯化 溴與溴，其中該進料係在液體混合物之表面下方，及其 中（b)爲相對將（a)過鹵化理論上所需量之約 50%至約 -19- 200819412 1 1 5 %之量。 ^ 10.—種源自反應產物，其係含⑴至少96%之十漠二苯基乙 , 烷，（ii)不超過0.5%之量的九溴二苯基乙院’及（丨⑴約 0.1 %至約3 %之量的九溴氯二苯基乙院。 1 1.如申請專利範圍第10項之產物，其含⑴至少97%之十 溴二苯基乙烷，及（Π)不超過約〇·3 %之量的九溴二苯基 乙烷。 12.如申請專利範圍第10項之產物，其含（i)至少99%之十 f 溴二苯基乙院，及（ii)不超過約0.3%之量的九溴二苯基 乙烷。 1 3 ·如申請專利範圍第1 〇項之產物，其含約0.2 %至約2.5 % 範圍之九溴氯二苯基乙院。 i 4•一種可燃巨分子材料，其係含阻燃量如申請專利範圍第 1 0至1 3項中任一項之源自反應產物。 1 5 ·如申請專利範圍第1 4項之材料，其中巨分子材料爲熱 塑性聚合物、熱固性聚合物或乳膠爲主塗料。 I....··' -20- 200819412 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： /frrr 热© 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：