PREPARACION DE DECAHALODIFENIL ETANO
Campo de la Invención Esta invención se relaciona con la preparación de productos de decahalodifeniletanp de alta pureza y su uso en materiales inflamables. Antecedentes de lia Invención El decabromodifeniletano (1|, 2-bis (pentabromofenil) etano) es un retardante de flama pirobado con el tiempo para utilizarse en muchos materiales macromol eculares inflamables, por ejetoplo, termoplás ticos , termoendurecibles , materiales celulósicos, y aplicaciones de revestimiento posterior. El decabromodifeniletano se vende actualmente como un polvo derivado de la brominación de 1 , 2-difeniletano . Entre los procesos anteriores para efectuar tal brominación están los procesos de brominación descritos en las Patentes Norteamericanas Nos. 6,518,468; 6,958,423; 6,603,049; 6,768,033; y 6,974,887. Aún cuando en el pasado ha sido posible producir decabromodifeniletano de pureza muy alta, no se ha logrado sobre una base consistente. Por lo tanto, seria deseable si se pudiera proporcionar la tecnología de proceso que permitiera la producción de decabromodifeniletano altamente puro sobre una base consistente. Ref.: 199961
Sumario de la Invención Esta invención está considerada para permitir la producción de productos de decahalodifeniletano que tienen un grado de halogenación más alto y contenido más bajo de nonabromodifeniletanos sin recurrir a los pasos . de purificación cromatográfica recristalización. Esta invención generalmente está dirigida a la producción de un producto que es perhalogenado con respecto a los anillos aromáticos de 1 , 2-difeniletano . Como se ha utilizado a través de este documento, el término "decabromodifeniletano" significa 1 , 2-bis (pentabromofeni!. ) etano . Así, de acuerdo con esta invención, una modalidad proporcionada por esta invención es un proceso para preparar decahalodifeniletano de alta pureza derivado de la reacción. El proceso comprende coalimentar alimentaciones separadas de
(a) difeniletano y (b) cloruro de bromo, cloruro de¡ bromo y bromo, o cloruro de bromo y cloro a una mezcla de reacción a reflujo que comprende bromo y por lo menos ún catalizador de brominación del ácido de Lewis para que se forme el decahalodifeniletano de alta pureza. Otra modalidad de esta inveijición es un producto derivado de la reacción que contiene (i) por lo menos 96% de decabromodifeniletano, (ii) nonabromodifeniletano en una cantidad que no excede 0.5%, y (iü)
nonabromoclorodifeniletano en unja cantidad de aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 3%. Conforme a esta invención, se considera posible preparar productos de decabromodifeniletano derivados de la reacción que contienen: A) (i) por lo menos 96% de decabromodifeniletano, (ii) nonabromodifeniletano en una cantidad que no excede de 0.5%, y (iii) nonabromoclorodifeniletano en una cantidad de aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 3%. B) (i) por lo menos 97% de decabromodifeniletano, (ii) nonabromodifeniletano en una cantidad que no excede apro imadamente 0.3%, (iii) nonabromoclorodif eniletano en una cantidad de aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 3%; C) (i) por lo menos 99% de decabromodifeniletano, (ii) nonabromodifeniletano en una cantidad que no excede aproximadamente 0.3% (iii) nonabromoclorodifeniletano en una cantidad de aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 0.7%; y D) (i) por lo menos 96% de decabromodifeniletano, (ii) nonabromodifeniletano en una cantidad que no excede 0.5%, y (iii) nonabromoclorodifeniletano en una cantidad de aproximadamente 0.2% hasta aproximadamente 2.5%. Esta y otras modalidades y características de esta invención serán aún más evidentes de la descripción que sigue
y de las reivindicaciones anexas. Descripción detallada de la invención Como se ha utilizado a través de este documento, el término "derivado de la reacción" significa que la composición del producto es la reacción determinada y no el resultado de técnicas de uso de las técnica de purificación corriente abajo, tales como recristalización o cromatografía, o como los procedimientos que pueden afectar la composición química del producto. Agregar agua o una base acuosa tal como hidróxido de sodio a la mezcla reacción para inactivar catalizador, y el lavado de impurezas no unidas químicamente mediante el uso de lavados acuosos tal como con agua o bases acuosas diluidas no son excluidos por el término "derivado de la reacción" . Es decir, los productos se producen directamente en el proceso de síntesis sin el uso de ningún procedimiento posterior para eliminar o que elimina el nonabromodifeniletano de los decahalodifeniletanos . Como se ha utilizado a través de este documento, el término "decahalodifeniletano" se refiere a difeniletanos ar-perhalogenados que contienen solamente bromo o contienen solamente bromo y cloro en los anillos aromáticos. Preferiblemente, el puente de etileno de estos compuestos no es halogenado o por lo menos no más que aproximadamente 0 . 5 por ciento en peso del producto total tiene sustituyentes de halógeno en el puente de etileno. Ejemplos de
decahalodifeniletanos incluyen decabromodifeniletano (BrioDPE) y nonabromoclorodifeniletano (Br9CIDPE) . Como se ha utilizado a través de este documento, el término "alta pureza" signi que el producto decahalodifeniletano derivado de la reacción comprende más del 97% de especie decahalodifeniletano, con el equilibrio que consiste esencialmente de nonabromodifeniletano (BrgDPE) , octabromoclorodifeniletano (Br8ClDPE) , y/o octabromodifeniletano (Br8DPE) , con la cantidad de Br8DPE que es menor que la cantidad de BrgDPE . El producto de decahalodifeniletano derivado de la reacción preferido comprende por lo menos 98% de decabromodifeniletano, y el producto de decahalodifeniletano derivado de la reacción más preferido comprende por lo menos 99% de decabromodifeniletano, en ambosj casos, con el balance que consiste esencialmente de BrgDPE , Br8ClDPE, y Br8DPE y otra vez con la cantidad de BrgDPE que excede la cantidad de Br8DPE. Más preferiblemente, el producto de decahalodifeniletano derivado de la reacción contiene, como máximo, solamente trazas de Br8DPE, si las hay. Especialmente preferido el producto de óxido de decahalodifenil derivado de la reacción comprende aproximadamente 99% o más de especies de decahalodifeniletano, preferiblemente en las que el nonabromodifeniletano está presente en una cantidad que no excede aproximadamente 0.5%. Preferiblemente los procesos de
invención forman productos derivados de la reacción que comprenden (i) por lo menos 99 de decahalodifeniletano y (ii) nonabromodifeniletano en cantidad que no excede 0.5%, preferiblemente que no excede 0.3%. Para los propósitos de esta invención, a menos que se indique lo contrario, el % de los valores dados para decabromodifeniletano, nonabromoclorodifeniletano, y nonabromodifeniletano se entiende como que son los valores del % de área que se derivan de análisis de la cromatografía de gas . Un procedimiento recomendado para conducir tales análisis se presenta aquí más adelante Esta invención permite la preparación de productos de difeniletano perhalogenados que se derivan de la brominación de difeniletano con un contenido más bajo de nonabromodifeniletano . Por ejemplo, ahora se considera posible preparar el decabromodifeniletano derivado de la reacción de una pureza de por lo menos 96% mientras que tiene nonabromodifeniletano en una cantidad de 0.5% o menos. De hecho, se considera posible preparar los productos derivados de la reacción que contienen por lo menos 99% de decabromodifeniletano y que contienen cantidades de nonabromodifeniletano que no exceden de 0.3%. Más preferiblemente, la cantidad de nonabromodifeniletano no excederá aproximadamente 0.2%. Estos productos de reacción también contendrán típicamente rionabromoclorodifeniletano en
una cantidad de aproximadamente 0.2% hasta aproximadamente 3%. Tales productos puede decirse que son "derivados de la reacción" puesto que son determinados por la reacción y no el resultado del uso de las técnicas de purificación corriente abajo, tales como recristalización, cromatografía, o como procedimientos. Es decir, los productos que tienen tal halogenación alta se producen directamente en el proceso de la síntesis aparte del uso los procedimientos de purificación subsecuente como aplicó a los productos recuperados o aislados . Los diversos ácidos de Lewis de hierro y/o aluminio pueden ser utilizados como el catalizador de brominación. Éstos incluyen los metales mismo,é tales como polvo de hierro, lámina de aluminio, o polvo de aluminio, o mezclas de los mismos. Preferiblemente se hace uso de tales materiales catalizadores como, por ejemplo, cloruro férrico, bromuro férrico, cloruro de aluminio, brjomuro de aluminio, o mezclas de dos o más materiales. Son | más preferidos bromuro de aluminio y cloruro de aluminio con la adición de cloruro de aluminio que es más preferido desde un punto de vista económico. Es posible que la composición del catalizador pueda cambiar cuando está contenida en la masa de reacción. El ácido de Lewis debe ser empleado en cantidad suficiente para efectuar un efecto catalítico sobre la reacción de brominación que es conducida. Típicamente, la cantidad de
ácido de Lewis utilizada estará aproximadamente en el intervalo desde aproximadamente 0.06 hasta aproximadamente 2% en peso, y preferiblemente en el intervalo de aproximadamente
0.2 hasta aproximadamente 0.7 % en peso con base en el peso del bromo que es utilizado. Si se desea, un solvente apropiado puede ser incluido en la mezcla de reacción. Esto puede ser ventajoso en que uno puede tener una temperatura de reacción más alta y posiblemente una concentración de HBr más baja en la mezcla de reacción de este modo dando decahalodifeniletanos de alta pureza. Entre tales solventes apropiados están bromuro de metileno (dibromometano) y bromo Eormo. En las diferentes modalidades de esta invención, se utiliza 1,2 difeniletano (también llamado dibencilo o bibencilo) . El término "difeniletano" como se ha utilizado a través de este documento signif:ica 1 , 2-difeniletano a menos que se indique lo contrario. El difeniletano puede ser alimentado como sólido, pero preferiblemente la alimentación está en forma fundida o como una solución en un solvente tal como bromuro de metileno o bromoformo. Para prevenir congelamiento en el conducto de ¡alimentación, el difeniletano se alimenta deseablemente a una temperatura en el intervalo de por lo menos aproximadamente 56°C hasta aproximadamente
80°C. Temperaturas más altas pueden ser utilizadas si se desea.
A través de esta descripción frecuentemente se hace referencia a "cloruro de bromo", un término comúnmente utilizado por las personas experimentadas en la técnica para describir una sustancia hecha combinando bromo y cloro. Esta sustancia es representada generalmente en las artes químicas por la fórmula molecular BrCl o Br-Cl . Deseamos prevenir cualquier objeción con base en hipertecnicismos , al hacer notar el hecho de que hay evidencia que indica que el "cloruro de bromo" mismo es una mezcla equimolar de bromo elemental y cloro elemental, y además que bajo condiciones ordinarias el BrCl 100% puro probablemente no existe como tal, pero más bien la mezcla equimolar misma existe aparentemente como una mezcla de aproximadamente 60% de BrCl, Br2 de 20%, y 20% de Cl2. Pero independientemente, la sustancia conocida para los químicos como "cloruro de bromo" es a la que se refiere. Y la referencia aquí a una mezcla de "cloruro de bromo y bromo" o una mezcla de "cloruro de bromo y cloro" simplemente significa que además de la mezcla equimolar de bromo y cloro conocidos para los químicos como "cloruro de bromo", cualquiera que sea su composición, hay exceso de una cantidad de bromo o cloro, respectivamente, sobre la cantidad equimolar de bromo y cloro. En la práctica de esta invención, se prefiere el uso de cloruro de bromo o cloruro de bromo y bromo. En los procesos de esta invención, el cloruro de bromo
(o cloruro de bromo y bromo, o | cloruro de bromo y cloro) se pueden utilizar en va!rias cantidades, desde significativamente menos que lo teóricamente necesario para perhalogenar el difeniletano hastta un exceso relativo para cantidad teóricamente necesaria para perhalogenar el difeniletano. Más específicamente, las cantidades preferidas de cloruro de bromo (o cloruro de bromo y bromo, o cloruro de bromo y cloro) están en el intervalo de aproximadamente 30% hasta aproximadamente 130% relativo la cantidad teóricamente necesaria para perhalogenar el difeniletano; más preferido están en el intervalo de aproximadamente 50% hasta aproximadamente 115% relativo a la cantidad teóricamente necesaria para perhalogenar el difeniletano. Los intervalos particularmente preferidos son aproximadamente 50% hasta aproximadamente 60% y aproximadamente 90% hasta aproximadamente 115% relativo la cantidad teóricamente necesaria para perhalogenar el d eniletano. No se espera que cantidades más grandes de cloruro de bromo de 130% de las teóricamente necesarias para la perhalogenación disminuyan adicionalmente la cantidad de nonabromodifeniletano en el producto, mientras que se espera un aumento en la cantidad de cloro en el producto. Menos cloro es observado en el producto cuando se utiliza menos que una cantidad estequiometrica de cloruro de bromo relativo a la teóricamente necesaria para la perhalogenación; sin embargo, se ha observado un aumento
concomitante en la cantidad de nonabromodifeniletano . posible utilizar menos que cantidad estequiométrica cloruro de bromo teóricamente necesaria para la perhalogenación porque, como se sabe en el arte previo, el bromo presente en la mezcla de reacción actúa como solvente y como agente de brominacion para el difeniletano. A este respecto, la cantidad total de halógeno en la mezcla de reacción inclusive del bromo inicialmente en el reactor y la alimentada como cloruro de bromo (o cloruro de bromo y cloro o cloruro de bromo y cloro) es preferiblemente por lo menos aproximadamente 15 moles por mol de difeniletano. Cuando la alimentación es difeniletano, la mezcla de reacción contendrá típicamente en el intervalo de por lo menos aproximadamente 14 moles de halógeno total por mol de difeniletano que será alimentado a la misma, y preferiblemente, la mezcla de reacción contiene aproximadamente 5 hasta aproximadamente 30 moles de halógeno total por mol de difeniletano que será alimentado a la misma. Es posible utilizar más de 30 moles de bromo por mol de difeniletano pero éste no ofrece ninguna ventaja. La cantidad de bromo iniciálmente en el reactor (antes de que cualquiera de las coalimentaciones sea iniciada) es generalmente por lo menos aproximadamente 5 moles por mol de difeniletano a ser alimentados, y preferiblemente es 5 a 10 moles o más por mol de difeniletano a ser alimentado. Se
prefieren las cantidades de bromo en el extremo más alto del intervalo. Cuando la cantidad de halógeno total deseada es mayor que la cantidad combinada de bromo inicialmente en el reactor y el cloruro de bromo (o cloruro de bromo y cloro y cloruro de bromo y cloro) que es alimentado, el bromo adicional puede ser alimentado |como alimentación separada o incluida en la alimentación de' cloruro de bromo (en este caso, la alimentación de cloruro de bromo será cloruro de bromo y bromo) . En modalidades preferidas, el difeniletano y una porción del bromo (no el cloruro de bromo, cloruro de bromo y bromo, o cloruro de bromo y cloro) son coalimentados en un tubo inmersor en el cual el difenilepaño y el bromo coalimentado se mezclan en el extremo del tubo inmersor. Es particularmente preferido inyectar el difeniletano y el bromo mezclados del tubo inmersor dentro de la mezcla de bromo/catalizador. Ver a este respecto la Patente Estadounidense No. 6,958,423 (2005) . En la práctica de esta invención, el cloruro de bromo, el cloruro de bromo y bromo, o el cloruro de bromo y cloro pueden ser alimentados sobre la superficie, en la superficie, o debajo de la superficie de la masa de reacción. Se prefiere alimentar el cloruro de bromo, cloruro de bromo y bromo, cloruro de bromo y cloruro subsijiperficial con respecto a la masa de reacción. La alimentación subsuperficial minimiza la
posibilidad de salpicadura lo que puede ocurrir cuando, por ejemplo, el cloruro de bromo liquido cae sobre la superficie de la masa de reacción. Debe ser observado que cuando el término "subsuperficial" se utiliza en cualquier parte en documento, incluyendo reivindicaciones, el término no significa que debe haber un espacio libre sobre la masa de reacción. Por ejemplo, si V ¡ia masa de reacción llena completamente un reactor (con índices iguales de flujos entrantes y salientes), el término "subsuperficial" significa en este caso que la sustancia que es alimentada subsuperficial está siendo alimentanda ' directamente en el cuerpo de la masa de reacción, la superficie de la misma está definida por las paredes que rodean el reactor. Los procesos de esta invención comprenden coalimentar (a) difeniletano y (b) cloruro de bromo, cloruro de bromo y bromo, o cloruro de bromo y cloro y como alimentaciones separadas a una mezcla de reacción a reflujo de bromo y por lo menos un catalizador de brominación del ácido de Lewis. Las alimentaciones de difeniletano y el cloruro de bromo, cloruro de bromo y bromo, o cloruro de bromo y cloro son coalimentaciones lo que significa aquí medios que se traslapan en su concurrencia, en este caso, las coalimentaciones se conducen concurrentemente o substancialmente concurrentemente. Las coalimentaciones no necesitan iniciar en el mismo instante de tiempo; cualquier
alimentación se puede iniciar antes de la otra sin ningún efecto adverso materialmente.! De manera similar, las coalimentaciones no necesitan terminar en exactamente el mismo instante de tiempo; una aliimentación o la otra se puede parar antes de la otra, otra vez sin efecto materialmente adverso. Las interrupciones en cualquier alimentación, o ambas alimentaciones, son permitidas en la práctica de esta invención mientras que tales interrupciones no tengan un efecto materialmente adverso. Se recomienda y se prefiere que la alimentación de difeniletano sea iniciada primero cuando las alimentaciones no se inician al mismo tiempo con el fin de minimizar el grado de cloración del difeniletano. También se recomienda y se prefiere que la alimentación de difeniletano sea detenida primero cuando las alimentaciones no sean detenidas al mismo tiempo, otra vez para minimizar el grado de cloración del difeniletJno . Los procesos de esta invención pueden ser conducidos a presión atmosférica, subatmosférica, o presión superatmosférica . La operación presión atmosféri superatmosférica es preferida; más preferible es la operación a presión atmosférica. La temperatura requerida para efectuar a reflujo la halogenación vari<ará con la presión y las concentraciones de difeniletano, difeniletanos parcialmente halogenados, nonabromodifeniletario, y decabromodifeniletano presente en la masa de reacción.
La terminación de la reacción de halogenación es efectuada típicamente desactivando el catalizador con agua y/o una base acuosa tal como una solución de hidróxido de sodio o de hidróxido de potasio Los productos de decahalodij:feniletano producidos por los procesos de esta invención son composiciones de esta invención. De acuerdo a lo mencionado arriba, estos productos son considerados que comprenden por lo menos 96% de decabromodifeniletano, nonabromodifeniletano en una cantidad que no excede 0.5%, y nonabromoclorodifeniletano, frecuentemente en una cantidad de aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 3%. Preferiblemente, el nonabromoclorodifeniletano está presente en una cantidad de aproximadamente 0.2% hasta aproximadamente 2.5%. La presencia de tales cantidades pequeñas de cloro en los productos de decahalodifeniletano no se considera deletérea. Los productos de decahalodifeniletano formados en los procesos de esta invención blancos o ligeramente blancuzcos en color. El color blanco es ventajoso pues simplifica la tarea de los usuarios finales de asegurar la consistencia del color en los artículos que son retardadores de flama con los productos de decahalodifeniletano . Los productos de decahalodifeniletano formados en los procesos de esta invención pueden ser utilizados como retardadores de flama en formulaciones con virtualmente
cualquier material inflamable. El material puede ser macromolecular , por ejemplo, un material celulósico o un polímero. Los polímeros ilustrativos son: polímeros de olefina, reticulados y de lo contrario, por ejemplo homopolímeros de etileno, propü.eno, y butileno; copolímeros de dos o más de tales monómeros de alqueno y copolímeros de uno o más de tales monómeros de alqueno y de otros monómeros copolimerizables , por ej e<mplo, copolímeros de etileno/propileno, copolímeros de acrilato de etileno/etilo y copolímeros de etileno/propileno, copolímeros de etileno/acrilato y copolímeros de acetato de etileno/vinilo; polímeros de monómeros olefinicamente insaturados, por ejemplo, poliestireno, por ejiemplo poliestireno de alto impacto, y copolímeros de estireno, poliuretanos ; poliamidas; poliimidas; policarbonatos ; poíieteres; resinas acrílicas; poliesteres, especialmente poli (etilenotereftalato) poli (butilenotereftalato) ; cloruro de polivinilo; termoendurecibles , por ejemplo, resinas epoxicas; elastomeros, por ejemplo, copolímeros de butadieno/estireno y copolímeros de butadieno/acrilonitrilo; terpolímeros de acrilonitrilo, butadieno y estireno; caucho natural; caucho de butilo y polisiloxanos . El polímero puede ser, cuando sea apropiado, reticulado por medios químicos o por irradiación.
Los productos de decahalodifeniletano de esta invención se pueden utilizar en aplicaciones textiles, tal como en
revestimientos posteriores basados en látex. La cantidad de un producto de decahalodifeniletano de esta invención utilizada en una formulación será la cantidad necesaria para obtener la retardancia de flama buscada. Será evidente para las personas experimentadas en la técnica que para todos los casos ningún valor exacto para la proporción del producto en la formulación puede ser dado, puesto que esta proporción variará con el material inflamable particular, la presencia de ros aditivos y el grado retardancia de flama buscada en cualquier aplicación dada. Además, la proporción necesaria para lograr una retardancia de flama dada en una formulación particular dependerá de la forma del artículo en el cual la formulación debe ser hecha, por ejemplo, aislamiento eléctrico, tubería, gabinetes y película electrónicos cada uno comportará diferente. general, sin embargo, la formulación, y el producto resultante, pueden contener delde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 30 % en peso, preferiblemente desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 25 % en peso del producto de decahalodifeniletano de esta invención. Mezclas maestras de polímero que contienen decahalodifeniletano, que se mezclan con cantidades adicionales de polímero de substrato, típicamente contienen incluso concentraciones más altas de decahalodifeniletano, por ejemplo, hasta 50 % en peso o más .
Es ventajoso utilizar los productos de decahalodifeniletano de esta invención en combinación con sinergistas basados en antimonio, por ejemplo Sb203. Tal uso se practica convencionalmente en todas las aplicaciones de decahalodifeniletano . Generalmente, los productos de decahalodifeniletano de esta invención serán utilizados con los sinergistas basados en antimonio en una proporción de peso que se encuentra en el int desde aproximadamente 1:1 hasta 7:1, y preferiblemente desde aproximadamente 2:1 hasta aproximadamente 4:1 Cualquiera de varios aditivos convencionales utilizados en formulaciones termoplásticas pueden ser utilizados, en sus cantidades convencionales respectivas, con los productos de decahalodifeniletano de esta invención, por ejemplo, plastificantes , antioxidantes, rellenadores , pigmentos, estabilizadores UV, etc. Los artículos termoplásticos formados de las formulaciones que contienen un polímero termoplástico y el producto de decahalodifeniletano de esta invención se pueden producir convencionalmente, por ejemplo, por moldeado de inyección, moldeado de extrusión!, moldeado de compresión, y similares. El moldeado por sopiado también puede ser apropiado en ciertos casos PROCEDIMIENTO DE CROMATOGRAFIA DE GAS RECOMENDADO La cromatografía de gas es | en un cromatógrafo de gas
Hewlett-Packard 5890 Serie II lequipado con un detector de ionización de flama, una temperatura y presión en la columna de enfriamiento de entrada programable, y capacidad de programación de temperatura, La columna es una columna capilar de 12QC5 HTS, 12 metros, espesor de la película de 0.15µ, diámetro de 0.53mm, número de parte 054657, disponible de SGE, Inc. (2007 Kramer Lañe, Austin, TX 78758). Las condiciones fueron: temperatura del detector 350°C; temperatura de entrada 70°C; gas portador de helio en 10 mL/min. ; presión de entrada 4.0 psig (ca. 1.29xl05Pa), aumentando a 0.25 psi/min. a 9.0 psig (ca. 1.63xl05Pa) y manteniendo en 9.0 psig hasta el final de la corrida; temperatura del horno 60°C con calentamiento a 12 °C/min hasta 350°C y manteniendo por 10 min. ,· y el modo de inyección de la columna de enfriamiento. Las muestras fueron preparadas disolviendo, con calentamiento, 0.003 gramos en 10 gramos de dibromometano e inyección de 2 microlitros de esta solución. La integración de los picos fue realizada utilizando el software Target Chromatography Analysys de Thru-Put Systems, Inc. (5750 Major Blvd. , habitación 200, Orlando, FL 32819; actualmente perteneciente a Thermo Lab Systems) . Sin embargo, otro software disponible en comercio apropiado utilizarse en integrar los picos] un cromatógrafo puede utilizado . Los siguientes ejemplos se presentan para propósitos de
ilustración, y no intentan imponer limitaciones en el alcance de esta invención. Ejemplos EJEMPLO 1 A una botella de presión de 250 mi se agregan 274. 3 g de
Br2 y 105.5 g de Cl2 (2.97 equivalentes de BrCl, 10% de exceso) . La botella de presión está equipada de un tubo de inmersión de 1/8 de pulgada (diámetro externo) . Un reactor es configurado desde un matraz Morton de 1 litro con un agitador mecánico, termopar, condensador de Friedrich (el agua se enfría a 2°C en el condensador) , un tubo de inmersión (para la alimentación de dif eniletano) que tiene un diámetro interno de 1/32 pulgadas (ca. 0.08 cm) , y otro tubo de inmersión (para la alimentación de BrCl) que tiene una diámetro externo de 1/8 de pulgada (ca. 0.32 cm) , y calentada con un manto ¿alentador. El reactor se carga con 3.16 g de A1C13 y 711 g de bromo Dif eniletano (49.4 g, 0.271 mol) y la mezcla de Br2/Cl2 (BrCl) son coalimentados al reactor durante 124 minutos a 55°C hasta 57 °C. El índice de adición está en una proporción de la mezcla de aproximadamente 8.2 g de Br2/Cl2 (BrCl) por gramo de difeniletano, de manera que la adición de ambas se termina al mismo tiempo. La mezcla en el reactor es reflujada por 10 minutos después de que las coalimentaciones han terminado, y se agrega H20 desionizada. El reactor se fija
para la destilación. El halógeno (principalmente Br2, pero también comprendido de BrCl y Cl2) es destilado. Cuando la mayor parte de el halógeno se va, se agrega más agua desionizada. El halógeno restante se destila a 100°C. La mezcla restante se enfría a 60°C, y se agregan 30 mi de NaOH al 25% hasta pH 13-14. La mezcla resultante se filtra y se lava bien con agua desionizada Una muestra es sometida al análisis de CG. La muestra se seca en horno. EJEMPLO 2 El ejemplo 1 se repite, co:i las siguientes diferencias.
Una columna Vigreux se coloca entre el reactor y el condensador. Las cantidades de los reactivos son 302 g de Br2 y 53.1 g de Cl2 en la botella de presión, 3.4 g de A1C13 y 698 g de bromo cargados al reactor}, y 51.0 g de difeniletano. Difeniletano (2 gramos) se agrega al reactor antes de que se inicie la adición de BrCl, después de lo cual el difeniletano y BrCl se agregan en índices de manera que la adición de ambas es terminada a aproximadamente el mismo tiempo. La temperatura de reacción es 56 °C a través de las adiciones . La mezcla es reflujada 4 minutos más, y después es trabajada como en el Ejemplo 1. El uso del término "cjoncurrente" no excluye la posibilidad de interrupciones inconsecuentes que ocurren durante las coalimentaciones, siempre que los intervalos de tiempo sean de duración suficientemente corta para no causar
ningún efecto material adverso sobre el proceso total. Ni el término "concurrente" implica que las coalimentaciones deben iniciar exactamente el mismo momento en tiempo, Una característica de esta invención es coalimentación concurrente referiída arriba. Otra vez debe enfatizado que el término "concurrente" no implica que las coalimentaciones deben iniciar exactamente al mismo tiempo o que deben parar en exactamente el mismo momento en tiempo. También debe ser entendido que mientras que las coalimentaciones concurrentes son alimentaciones concurrentes preferiblemente continuas, las Interrupciones ligeras en una o ambas alimentaciones son aceptables siempre que la duración de la interrupción sea suficientemente pequeña como para no causar ninguna interrupción de material en la reacción. Así como se ha utilizado aquí, los términos "concurrente" y "continuo" deben ser entendidos que comprenden las salidas secundarias solamente referidas Naturalmente, experimentadas en la técnica esforzarán coalimentaciones concurrentes con poca o ninguna concurrencia como sea posible. Asimismo, las personas experimentadas en la técnica por supuesto intentarán mantener las coalimentaciones continuamente con pocas interrupciones como sea posible bajo circunstancias dadas en las cuales se está conduciendo la operación . Debe ser entendido que reactivos y componentes
referidos por nombre o fórmula química en cualquier parte en este documento, si es referido en singular o plural, son identificados como que existen antes de entrar en contacto con otra sustancia referida por nombre químico o tipo químico (por ejemplo , otro reactivo, un solvente, o etc.). No importa qué cambios químicos, transformaciones y/o reacciones, si las hay, ocurren en la mezcla resultante o solución o medio de reacción tales como cambios, transformaciones y/o reacciones son el resultado natural de traer los reactivo especificados y/o componentes juntos bajo las condiciones mencionadas según esta descripción. Así los reactivos y los componentes son identificados como ingredientes que son unidos con respecto a realizar una operación o reacción química deseada o en la formación de una mezcla que será utilizada en conducir una operación o una reacción deseada. También, aun cuando una modalidad puede referirse a sustancias, componentes y/o ingredientes en el presente ("está comprendido de", "comprende", "es", etc.), la referencia es a la sustancia, componente o ingrediente como existió en el momento justo antes que fue primero puesto en contacto, combinado o mezclado con una o más sustancias, componentes e/o ingredientes de acuerdo con la presente descripción. También, aun cuando las reivindicaciones pueden referir a sustancias en el presente (por ejemplo, "comprende", "es",
etc.), la referencia es a la sustancia como esta existe en el momento justo antes de que sea primero puesta en contacto, combinada o mezclada con una o más sustancias de acuerdo con la presente descripción. A menos que sea indicado expresamente lo contrario, el artículo "un" o "una" si y como se ha utilizado aquí no intenta limitar, y no debe ser interpretado como limitante, la descripción o una reivindicación a un solo elemento al cual el artículo se refiere. Más bien, el artículo "un" o "una" si y como se ha utilizado aquí tiene la intención de cubrir uno o más elementos, a menos que el texto expresamente indique lo contrario, Cada patente u otra publicación o documento publicado referido en cualquier parte de esta especificación incorporado in toto en esta descripción por referencia, como si se estableciera completamente aquí Esta invención es susceptible a variación considerable dentro del espíritu y alcance de las reivindicaciones anexas.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por el solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.