Claims (2)
25 подкисл ют концентрированной сол ной кислотой (21 ч.) и экстрагируют эфиром. После суш ки над сульфатом магни экстракт упаривают д получени 21 ч.смолы, содержшдей 6 ч. (выхо 11,2%) пирогаллола, как установлено газо-жид костной хроматографией после ацетилировани . Пример 2. 8 атмосфере азота смешнвают 2,2,6,6-тетрахлорциклогексанон (100 ч.), ацетат натри (424 ч.) и воду (1059 ч.),смесь нагревают с обратным холодильником при 102°С lO- мин. К охлажденной до 50,°С смеси добавл ют бикарбонат натри (318 ч.) и экстрагируют эфиром. Экстракт сушат над сульфатом магни и упаривают. Остаток (39 ч.) -обра батывают хлороформом (39 ч.) и после фильтровани и сушки на воздухе получают 15,2 ч. пирогаллола (выход 28,5%) -в виде твердого вещества рыжевато-коричневого цвета с т. пл. 130,,5°С. Пример 3. В атмосфере азота смешивают 2,2,6,6-тетрахлорциклогексанон (100 ч.), дипатрийоксалат (456 ч.) и воду (1064 ч.), смесь нагревают с обратным холодильником при 105° С в течение 2 ч. После охлаждени смесь экстрагируют эфиром и экстракт сушат над сульфатом натри . После фильтровани экстракт упаривают и получают 52,2 ч. остатка , содержащего пирогаллол (24,5 ч; выход 46%), как установлено газо-жидкостной хроматографией после превращени в триацетат Пример 4. 2,2,6,6-Трихлордиклогексанон (2,36 г, 0,01М) добавл ют при перемеши вании к 35 мл 27%-ного раствора метилата натри (0,17 М) в атмосфере азота при 24°С. Повышающ)аос температуру смеси поддерживают равной 45° С наружным охлаждением. После окончани выделени тепла смесь охлаждают льдом и добавл ют к ней концентрированную сол ную кислоту (17 мл) и воду (25 мл). После отгонки из реакционной смеси метанола в атмосфере азота полученный водный раствор экстрагируют эфиром. Эфирный экстрак сушат над сульфатом магни , упаривают и получают остаток (0,85 г), содержащий 18% пирогаллола. Выход 12,2%. Пример 5. 2,2,6,6-Тетрахпорци:клогексанон (4,72 г, 0,02 М) добавл ют к раствор вторичного кислого лимоннокислого натри (0,16 М) , приготовленного при добавлении с охлаждением гидроокиси натри (12,8 г) к рас вору моногидрата лимонной кислоты (33,6 г) в воде (50 мл). Смесь нагревают с обратным холодильником до 100° С и отбирают через оп ределенные промежутки пробы, которые ана .лизируют на свободный хлорид, пока анализ не покажет окончание реакции. Нагревание с обратным : олодш1ьником продолжают 4ч. Затем реакционную смесь экстрагируют эфиром Эфирный экстракт сушат над сзттьфатом магнн J fflьтpyют, упаривают и получают остаток ( 2,74 г), содержащий 77,5% пирогаллола. Выход 84,4%. П р и М е р 6. 2,2,6,6-Тетрахлорциклогексанон (4,72 г, 0,02 MJ добавл ют к смеси фталевой кислоты (26,5 г, 0,16 М) и воды (75 мл), к которой была добавлена гидроокись Натри (6,4 г, 0,16М). Смесь нагревают с обратным холодильником при 105°С в течение 1,5 ч, |После чего в течение 5 мин добавл ют раствор гидроокиси натри (5 мл, 5 н. раствор) и смесь нагревают с обратным холодильником еще 2,5 ч. Пробу анализируют на свободный хлорид и таким путем устанавливают окончание реакции. При 90° С добавл ют концентрированную сол ную кислоту и после охлаждени до 5° С из реакционной смеси фильтрованием удал ют фталевую кислоту. После установлени рН 3,5 фильтрат экстрагируют эфиром. Экстракт сушат над сульфатом натри , фильтрзтот, упаривают и получают сырой продукт (3,04 г), содержащий 2,02 г пирогаллола. Выход 80%. Пример 7. Лед ную уксусную кислоту (9,6 г, 0,16 М) раствор ют в дистиллированной воде и при добавлении 10 н. раствора гидроокиси натри устанавливают рН 4,7. Объем раствора довод т до 55 мл дистиллированной водой. После добавлени 2,2,6,6-тетрахлорциклогексанона (4,72 г, 0,02 М) смесь нагревают с обратным холодильником при 104°С. рН 4,7 реакционной смеок поддерживают при добавлении 5 н. раствора гидроокиси натри . Периодически отбирают пробы, которые анализируют на содержание свободного хлорида, а таким путем определ ют окончание реакции . Полученный водный раствор экстрагируют эфиром. Экстракт сушат над сульфатом натри , фильтруют , упаривают и пол учают сырой продукт (3,5 г), содержащий 1,46 г пирогаллола. Выход 58%. Пример 8. Ионообменную смолу (Амберлит IRC 50) в натриевой форме (16,8 г, суха ) суспендируют в дистиллированной воде (50 мл). К .суспензии добавл ют 2,2,6,6-тетрахлорциклогексанон (4,72 г, 0,02 М), смесь нагревают с обратным холодильником при 103° С 1,5 ч, в течение которых рН снижаетс от 6,2 до 1,7. Установив рН 3,8, нагревание с обратным холодильником продолжают еще 4ч., поддержива рН от 2 до 4 добавлением 5н. раствора гидроокиси натри . Анализ хлорида показывает окончание гидролиза на 92%. Смолу отфильтровывают и реакционную смесь экстрагируют эфиром. Экстракт сушат, фильтруют и упаривают. Получают масло коричневого цвета (1,2 г), которое содержит 19,6% пирогаллола, что соответствует 9,3% выхода этого продукта. Пример 9. 2,2,6,6-Тетрахлоргекса1ЮН (4,72 г, 0,02 М) добавл ют к дистиллирован5 ной воде (50 мл) и устанавливают рН 5,0 с помощью 5 н. раствора гидроокиси натри . Смесь иагревают при перемешивании с обратн холодильником при 102°С, поддержива рН 5 добавлением раствора гидроокиси натри . Пер одически отбирают пробы реакдионной смеси анализируют их на свободный хлорид дл установлени окончани реакдии. Реакционную смесь экстрагируют эфиром, экстракт сушат над сульфатом натри , фильтруют и упариваю Получают масло коричневого цвета (1,3 г), i содержащее 0,3 г пирогаллола. Выход 1,2%. П р и м е р 10. Так же, как в примере 9, но поддержива рН 3,0, Получают пирогалл с выходом 3,7%. П Р И М е р 11. Так же, как в примере 5 но применив 0,02 мол тетрабромциклогексан на, вместо тетрахлордиклогексанона, получают пирогаллол с выходом 44%. Примеры 12-52. Суспенэию 2,2,6,6-тетрахлоргексанона (4,72 г, 0,02 М) нагревают с обратным холодильником при 105° С в присутствии водного раствора суспензии одного из п речисленных ииже катализаторов (0,16 М; в случае применени Амберлита IRC 50 - 16,0 г .сухой смолы) в 50 мл воды. Из реакщюнной смеси периодически отбирают пробу и аналиэируют ее на свободный хлорид дл определени окончани реакции. Затем водную реакционную смесь при необходимости фильтруют и экстрагируют эфиром. После сушки над сульфатом натри экстракт фильтруют, упаривают и получают сырой пирогаллол. Последний анализируют дл установлени выхода. В таблице приведены результаты получени пирогаллола опытов 12-52 в присутствии разных катализаторов. Выход , Катализаторы пирогаллола , % Тринатрий цитрат Первичный кислый цитрат натри Хлорацетат иатри Вторичный кислый блочнокислый натрий Динатриева соль блочной кислоты Первичный кислый фталат кали ПервичгазШ кислый фталат аммони Первичный кислый фталат натри 31,0 31,0 Продолжение табл. Выход Катализатор пирогаллола , % Первичный кислый тартрат натри Динатриева соль винной кислоты Динатриева соль щавелевой кислоты Ортонитробензоат натри Бензоат натри Лактат натри Пропионат натри Гликолат натри Динатриймалонат Муравьинокислый натрий Салициловокислый натрий Вторичный кислый адипат натри Динатриева соль адипиновой кислоты Амберлит IRC 50 и Н-форме Динатрийфосфат Первичный кислый фосфат натри Мононатрийборат Фтористый калий Динатриева соль этилендиаминтетрауксусной кислоты Вторичный кислый фумарат натри Динатрийфумарат Первичный кислый 1,2,3,6-тетрагидрофталат натри Вторичный кислый малелт натри риметилуксуснокислый натрий икалийоксалат Продолжение та Выход Катализатор пирогаллола , % Пиколииат натри Натриева соль фуранкарбоновой кислоты Динатрийфосфат Первичный кислый сукцинат натри 76 Сульфамат натри 15 Первичный кислый фосфат натри . 18 Диметилоксалат25 Глюконат натри 67 Пример 53. 2,2,6,6-Тетрахлорциклогексанон (4,72 г, 0,02 М) добав шют к раство ру лимоннокислого морфолина (24,6 мл, 0,283 М), приготовленного при добавлении с охлаждением морфолина к раствору моногидрата лимонной кислоты (33,6 г, 0,16М) в вод ( 50 мл). Смесь нагревают при перемешивании с обратным холодильником при 105° С 3 ч, отбира периодически пробы, которые анализируют на свободный хлорид дл установлени окончани реакции. Затем реакционную смесь экстрагируют эфиром. Экстракт сушат над сульфатом магни , фильтруют и упаривают. Получают ост ток (5,4 г), содержащий 33,6% пирогаллола. Выход 71,9%. П р и. м е р 54. 2,2,6,6-Тетрахлор-4-метилциклогексанон (5,0 г, 0,02 М) добавл ют к раствору вторичного кислого фталата натри (30,1 г, 0,16 М) в 50 мл воды. Смесь нагревают с обратным холодильником при 100° С, о бира пробы дл определени свободного хлор да. После окончани реакции смесь охлаждают , фильтруют, экстрагируют эфиром и посл удалени этого растворител получают сырой продукт (3,8 г), содержащий 1,2,3-триокси-5-метилбензол (1,26 г). Выход 45%. Пример 55. Чистый 2,2,6,6-тетрахлор циклогексанон (ТХЦГ, 4,72 г, 0,02 М), ацетат натри (26,24 г, 0,32 М), лед ную уксусную кислоту (9,6 г, 0,16 М) и воду (55 мл, 3,06 перемешивают и нагревают до 100° С в течение 5 ч в колбе, снабженной мешалкой, холодиль ником, термометром и электродом рН. Отноше ние анионов катализатора к молекулам ТХЦГ составл ет, таким образом, 16:1. В течение этого времени величина рН измен етс с первоначальных 5,03 до 4,89, а определение хлорида показывает отсутствие хлорогрупп. После экстракции продукта реакции простым эфиром и упаривани экстракта получают коричневое твердое вещество (3,25 г), содержащее 56,7% пирогаллола, что составл ет 1,843 г (75,3% теоретического выхода). Пример 56. То же самое, что и в примере 55, но с ацетатом натри (16,4 г, 0,7 М), уксусной кислотой (16,8 г, 0,28 М) и водой (50 мл, 2,78 М). Отношение анионов катализатора к молекулам ТХЦГ составл ет 10:1. Величина рН снижаетс с 5,03 до 4,38, а выход по пирогаллолам составл ет 82,5% теоретически, в виде 3,79 г (55%) чистого продукта. Пример 57. То же самое, что и в примере 55, но с ацетатом натри (13,12 г, 0,16 М), уксусной кислотой (9,6 г, 0,16 М) и водой (40 мл, 2,22 М). Отношение анионов катализатора к молекулам ТХЦГ составл ет, таким образом, 8:1. Величина рН снижаетс с 4,98 до 2,22. Выход по пирогаллолу составл ет 77,2% от теоретического, в виде 3,44 г i (56,2%) чистого продукта. Пример 58. Адипиновую кислоту (702, г, 0,48 М) суспендируют в дистиллированной воде (100 мл, и добавл ют таблетки гидроокиси натри (16,0 г, 0,40 М). В раствор кислого адипата натри при 96° С добавл ют ТХЦГ (9,44 г, 0,40 М). Отношение анионов катализатора к молекулам ТХЦГ составл ет 10:1. Смесь нагревают до 105°С в течение 4 ч. Определение хлорида показывает завершение реакции на 96,5%. Реакционную смесь подкисл ют до рН 0,7 с помощью 25 мл концентрированной хлористоводородной кислоты, охлаждают до 5°С, фильтруют, осадок промывают небольшим количеством дистиллированной воды. Величину рН смешанных промывочной воды и фильтрата довод т до 4,0 с помощью 5 н. NaOH и весь водный материал экстрагируют с помощью 6 X 210 мл простого эфира. Полученные эфирные растворы смешивают и сушат (над N32 SO4), упаривают и йолучают чистый продукт, (6,12 г),который содержит 4,03 г пирогаллола. Выход 80%. Пример 59. Реакцию провод т аналогично примеру 58, но с гидроокисью натри {12,8 г, 0,32 М) в виде таблеток (отношение анионов катализатора к 1олекулам ТХЦГ составл ет 8:1), что дает выход по пирогаллолу 75,6%. Пример 60. Реакцию провод т аналогично примеру 58, но с гидроокисью натри (19,2 г, 0,48 М) в виде таблеток (отношение анионов катализатора к молекулам ТХЦГ 997 составл ет 12:1), что дает выход по пирогаллолу 74,6%. П р и м е р 61. Лимонную кислоту 84,0 г, 0,40 М) добавл ют к 100 мл воды, к полученному раствору добавл ют гидроокись натри в виде таблеток (25,6 г, 0,64 М). После добавлени гидроокиси натри при 47° С добавл ют ТХЦГ (9,44 г, 0,4 М). Отношение анионов катализатора к молекулам ТХЦГ составл ет 8:1. Смесь нагревают до 100°С в течение 6 ч, после чего охлаждают и экстрагируют6x17 мл эфира. Полученные эфирные растворы сушат над безводным сульфатом натри , фильтруют и упаривают, получают сырой продукт (5,45 г) содержащий 4,36 г пирогаллола. Выход 86,5%. Пример 62. 2,2,6,6-Тетрахлороциклогексанон (59 г, 0,25 М) добавл ют к смеси жирной кислоты (350,4 г, 2,4 М) с водой (450 мл) и гидроокиси натри (80 г, 2,0 М). Реакционную смесь помещают в стальной автоклав , снабженный мещалкой, и нагревают до 150° С. Эту температуру поддерживают в течение одного часа, после чего реакционную смесь разбавл ют водой и довод т рН до 1,0, после чего жирную кислоту осаждают и отфильтровывают. Фильтрат подвергают экстракции с помощью эфира. После сущки (N82504) реакционную смесь упаривают и получают 47,3 г твердого вещества желтого цвета, содержащего пирогаллола. Выход пирогаллола 47,5%. Пример 63. Гидроокись натри и жир ную кислоту смещивают с водой и нагревают до 95-100°С. Добавл ют 9,4 г 2,2,6,6-тетрахлор циклогексанона. Мольные соотнощени тетрахлороциклогексанона жирной кислоты, гидроокиси натри и воды равны 1:12:10:10. Весовое соотношение тетрахлороциклогексанона и воды составл ет 1:3. Смесь нагревают при 100 С в течение 5 ч. Водную реакционную онесь затем экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат (NajS04) и упаривают с получением пирогаллола. Выход пирогаллола составл ет 60%. Формула изобретени Способ получени производных пирогаллола общей формулыон где R Н, СНз, I 0т л и ч а ю щ и и с тем, что, с целью 1упрощени процесса гидролизу подвергают кетой общей формулы где R Н, СНз; X - Cf, Вг, и процесс ведут при 45-150° С и весовом соотношении кеотона и воды, равном 1:3-20. Приоритет по признакам: 29.11.75при температуре 45-150°; 31.07.76при весовом соотношении кетон: вода, равном; 1:3-20. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Авторское сввдетельство СССР И 105427, кл. С 07 С 39/10, 06.07.56. 25 is acidified with concentrated hydrochloric acid (21 parts) and extracted with ether. After drying over magnesium sulfate, the extract is evaporated to obtain 21 part of resin, containing 6 parts (yield 11.2%) of pyrogallol, as determined by gas-liquid chromatography after acetylation. Example 2. 8,6,6,6-tetrachlorocyclohexanone (100 parts), sodium acetate (424 parts) and water (1059 parts) are mixed under nitrogen atmosphere and the mixture is heated under reflux at 102 ° C. LO-min. Sodium bicarbonate (318 parts) is added to the mixture cooled to 50 ° C and extracted with ether. The extract is dried over magnesium sulfate and evaporated. The residue (39 parts) was triturated with chloroform (39 parts) and after filtering and drying in air, 15.2 parts of pyrogallol were obtained (yield 28.5%) in the form of a tan solid with m.p. 130, 5 ° C. Example 3. Under nitrogen atmosphere, 2,2,6,6-tetrachlorocyclohexanone (100 hours), dipatrioxalate (456 hours) and water (1064 hours) are mixed, the mixture is heated under reflux at 105 ° C for 2 hours After cooling, the mixture is extracted with ether and the extract is dried over sodium sulfate. After filtration, the extract is evaporated and 52.2 parts of the residue containing pyrogallol (24.5 hours; yield 46%) are obtained, as determined by gas-liquid chromatography after conversion to triacetate. Example 4 2,2,6,6-Trichloro-dgelohexanone (2 , 36 g, 0.01 M) was added with stirring to 35 ml of a 27% sodium methoxide solution (0.17 M) under a nitrogen atmosphere at 24 ° C. Increasing the mixture is maintained at a temperature of 45 ° C by external cooling. After termination of the heat, the mixture is cooled with ice and concentrated hydrochloric acid (17 ml) and water (25 ml) are added to it. After distillation of methanol from the reaction mixture under a nitrogen atmosphere, the resulting aqueous solution is extracted with ether. The ether extract was dried over magnesium sulfate, evaporated to give a residue (0.85 g) containing 18% pyrogallol. The yield of 12.2%. Example 5: 2,2,6,6-Tetrakhportsi: clohexanone (4.72 g, 0.02 M) was added to a solution of sodium citrate citrate (0.16 M) prepared by adding with cooling sodium hydroxide (12, 8 g) to dissolve citric acid monohydrate (33.6 g) in water (50 ml). The mixture is heated under reflux to 100 ° C and sampled at certain intervals, which are ana lyzed to free chloride, until the analysis shows the end of the reaction. Heating with reversed: continue for 4 hours. The reaction mixture is then extracted with ether. The ether extract is dried over magnet J ffltryt and evaporated to give a residue (2.74 g) containing 77.5% pyrogallol. The yield is 84.4%. PR d and M rp 6. 2,2,6,6-tetrachlorocyclohexanone (4.72 g, 0.02 MJ is added to a mixture of phthalic acid (26.5 g, 0.16 M) and water (75 ml) Sodium hydroxide (6.4 g, 0.16 M) was added to the mixture. The mixture was heated under reflux at 105 ° C for 1.5 hours, after which sodium hydroxide solution (5 ml, 5N solution) and the mixture is heated under reflux for another 2.5 hours. The sample is analyzed for free chloride and the end of the reaction is determined in this way. Concentrated hydrochloric acid is added at 90 ° C and after cooling to 5 ° C from the reaction mixture and phthalic acid is removed by filtration. After adjusting the pH to 3.5, the filtrate is extracted with ether. The extract is dried over sodium sulfate, filtered, evaporated and a crude product (3.04 g) containing 2.02 g of pyrogallol is obtained. Output 80%. Example 7 Glacial acetic acid (9.6 g, 0.16 M) is dissolved in distilled water and adjusted to pH 4.7 with the addition of 10N sodium hydroxide solution. The solution is made up to 55 ml with distilled water. After adding 2,2,6,6-tetrachlorocyclohexanone (4.72 g, 0.02 M), the mixture is heated to reflux at 104 ° C. The pH of the reaction mixture is maintained at 4.7 when 5 n is added. sodium hydroxide solution. Samples that are analyzed periodically for free chloride are taken periodically and the end of the reaction is determined in this way. The resulting aqueous solution is extracted with ether. The extract is dried over sodium sulfate, filtered, evaporated and the crude product (3.5 g) containing 1.46 g of pyrogallol is obtained. Yield 58%. Example 8. The ion-exchange resin (Amberlite IRC 50) in sodium form (16.8 g, dry) is suspended in distilled water (50 ml). 2,2,6,6-tetrachlorocyclohexanone (4.72 g, 0.02 M) is added to the suspension, the mixture is heated under reflux at 103 ° C for 1.5 hours, during which the pH decreases from 6.2 to 1.7. Setting the pH to 3.8, heating is continued for 4 hours under reflux, maintaining the pH from 2 to 4 by adding 5N. sodium hydroxide solution. Chloride analysis shows the end of hydrolysis by 92%. The resin is filtered off and the reaction mixture is extracted with ether. The extract is dried, filtered and evaporated. A brown oil is obtained (1.2 g) which contains 19.6% pyrogallol, which corresponds to 9.3% of the yield of this product. Example 9. 2,2,6,6-Tetrachlorhexa-1UN (4.72 g, 0.02 M) was added to distilled water (50 ml) and the pH was adjusted to 5.0 with 5N. sodium hydroxide solution. The mixture was stirred at reflux at 102 ° C with stirring, maintaining the pH at 5 by adding sodium hydroxide solution. Samples of the reactionine mixture are initially sampled and analyzed for free chloride to determine the end of the reaction. The reaction mixture is extracted with ether, the extract is dried over sodium sulfate, filtered and evaporated A brown oil (1.3 g) is obtained, i containing 0.3 g of pyrogallol. Yield 1.2%. PRI me R 10. In the same way as in example 9, but maintaining a pH of 3.0, Pyrogall is obtained with a yield of 3.7%. PRI me R 11. In the same way as in Example 5, but using 0.02 mol tetrabromocyclohexane, instead of tetrachlorodlohexanone, pyrogallol is obtained with a yield of 44%. Examples 12-52. Suspension of 2,2,6,6-tetrachlorohexanone (4.72 g, 0.02 M) is heated under reflux at 105 ° C in the presence of an aqueous solution of a suspension of one of the following and below catalysts (0.16 M; in the case of Amberlite IRC 50 - 16.0 g. (Dry resin) in 50 ml of water. A sample is periodically taken from the reaction mixture and analyzed for free chloride to determine the end of the reaction. Then the aqueous reaction mixture, if necessary, filtered and extracted with ether. After drying over sodium sulfate, the extract is filtered, evaporated to give crude pyrogallol. The latter is analyzed to establish the yield. The table shows the results of the preparation of pyrogallol experiments 12-52 in the presence of different catalysts. Yield, Pyrogallol catalysts,% Trisodium citrate Primary acid sodium citrate Chloroacetate and sodium Secondary acid blocky sodium sodium Disodium salt of malic acid Primary acidic potassium phthalate Primary gasSh acidic phthalate ammonium Primary acid phthalate sodium 31.0 31.0 Continued tab. The output of the pyrophilic acid is: sodium phosphate monosodiumborate potassium fluoride disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid secondary acid fumarate sodium Dinatriyfumarat Monopotassium 1,2,3,6-tetragidroftalat sodium dibasic sodium malelt rimetiluksusnokisly sodium ikaliyoksalat Continued that Catalyst Yield pyrogallol, sodium Pikoliiat% Sodium salt of furoic acid Monopotassium sodium phosphate, sodium succinate, sodium sulfamate 76 15 sodium dihydrogen phosphate. 18 Dimethyl oxalate 25 Gluconate sodium 67 Example 53. 2,2,6,6-Tetrachlorocyclohexanone (4.72 g, 0.02 M) is added to a solution of morpholine citrate (24.6 ml, 0.283 M) prepared by addition with cooling morpholine to a solution of citric acid monohydrate (33.6 g, 0.16 M) in water (50 ml). The mixture is heated with stirring under reflux at 105 ° C for 3 hours, periodically sampling, which are analyzed for free chloride to establish the end of the reaction. Then the reaction mixture is extracted with ether. The extract is dried over magnesium sulfate, filtered and evaporated. A residue (5.4 g) containing 33.6% pyrogallol is obtained. Yield 71.9%. P p i. meper 54. 2,2,6,6-tetrachloro-4-methylcyclohexanone (5.0 g, 0.02 M) is added to a solution of sodium phthalate dichloride (30.1 g, 0.16 M) in 50 ml of water. The mixture is heated under reflux at 100 ° C, using a sample to determine free chlorine. After completion of the reaction, the mixture is cooled, filtered, extracted with ether, and after removal of this solvent, a crude product (3.8 g) containing 1,2,3-trioxy-5-methylbenzene (1.26 g) is obtained. Yield 45%. Example 55. Pure 2,2,6,6-tetrachloro-cyclohexanone (THCG, 4.72 g, 0.02 M), sodium acetate (26.24 g, 0.32 M), glacial acetic acid (9.6 g, 0.16 M) and water (55 ml, 3.06) are stirred and heated to 100 ° C for 5 hours in a flask equipped with a stirrer, a cooler, a thermometer, and a pH electrode. The ratio of anions of the catalyst to THCH molecules is thus 16: 1. During this time, the pH value changes from an initial 5.03 to 4.89, and the definition of chloride indicates the absence of chloro groups. After extracting the reaction product with ether and evaporating the extract over Brown solid (3.25 g) containing 56.7% pyrogallol is obtained, which amounts to 1.843 g (75.3% of the theoretical yield). Example 56. Same as Example 55, but with sodium acetate ( 16.4 g, 0.7 M), acetic acid (16.8 g, 0.28 M) and water (50 ml, 2.78 M). The ratio of anions of the catalyst to THCH molecules is 10: 1. The pH value decreases from 5.03 to 4.38, and the yield of pyrogallol is 82.5% theoretically, in the form of 3.79 g (55%) of pure product. Example 57. Same as Example 55, but with sodium acetate (13.12 g, 0.16 M), acetic acid (9.6 g, 0.16 M) and water (40 ml, 2, 22 M). The ratio of catalyst anions to THCG molecules is thus 8: 1. The pH decreases from 4.98 to 2.22. The yield of pyrogallol is 77.2% of theoretical, in the form of 3.44 g i (56.2%) of pure product. Example 58. Adipic acid (702, g, 0.48 M) is suspended in distilled water (100 ml) and sodium hydroxide tablets (16.0 g, 0.40 M) are added. To a solution of sodium adipate at 96 ° C TCCH (9.44 g, 0.40 M) is added. The ratio of catalyst anions to TCCH molecules is 10: 1. The mixture is heated to 105 ° C for 4 hours. Determination of chloride indicates that the reaction is 96.5% complete. the mixture is acidified to pH 0.7 with 25 ml of concentrated hydrochloric acid, cooled to 5 ° C, filtered, the precipitate is washed with a little distilled The pH of the mixed wash water and filtrate is adjusted to 4.0 with 5N NaOH and the entire aqueous material is extracted with 6 X 210 ml of ether. The resulting ether solutions are mixed and dried (over N32 SO4), evaporated and A pure product is obtained, (6.12 g), which contains 4.03 g of pyrogallol. Yield 80%. Example 59. The reaction is carried out analogously to Example 58, but with sodium hydroxide {12.8 g, 0.32 M) as tablets (the ratio of anions of the catalyst to 1 THCG 1 molecules is 8: 1), which gives a yield of pyrogallol 75.6%. Example 60. The reaction is carried out analogously to example 58, but with sodium hydroxide (19.2 g, 0.48 M) in the form of tablets (the ratio of anions of the catalyst to THCH molecules 997 is 12: 1), which gives a yield of pyrogallol 74, 6%. EXAMPLE 61 Citric acid, 84.0 g, 0.40 M, is added to 100 ml of water, and sodium hydroxide in the form of tablets (25.6 g, 0.64 M) is added to the resulting solution. After adding sodium hydroxide at 47 ° C, THCH is added (9.44 g, 0.4 M). The ratio of anions of the catalyst to THCG molecules is 8: 1. The mixture is heated to 100 ° C for 6 hours, then cooled and extracted with 6x17 ml of ether. The resulting ethereal solutions were dried over anhydrous sodium sulphate, filtered and evaporated to give a crude product (5.45 g) containing 4.36 g of pyrogallol. The yield is 86.5%. Example 62: 2,2,6,6-Tetrachlorocyclohexanone (59 g, 0.25 M) is added to a mixture of fatty acid (350.4 g, 2.4 M) with water (450 ml) and sodium hydroxide (80 g , 2.0 M). The reaction mixture is placed in a steel autoclave equipped with a blender and heated to 150 ° C. This temperature is maintained for one hour, after which the reaction mixture is diluted with water and adjusted to pH 1.0, after which the fatty acid is precipitated and filtered. The filtrate is subjected to extraction with ether. After the substance (N82504), the reaction mixture is evaporated to obtain 47.3 g of a yellow solid containing pyrogallol. The yield of pyrogallol is 47.5%. Example 63. Sodium hydroxide and fatty acid are displaced with water and heated to 95-100 ° C. 9.4 g of 2,2,6,6-tetrachloro-cyclohexanone are added. The molar ratios of the tetrachlorocyclohexanone fatty acid, sodium hydroxide and water are 1: 12: 10: 10. The weight ratio of tetrachlorocyclohexanone to water is 1: 3. The mixture is heated at 100 ° C. for 5 hours. The aqueous reaction mixture is then extracted with ether. The ether extract is dried (NajS04) and evaporated to give pyrogallol. The yield of pyrogallol is 60%. The invention The method of obtaining pyrogallol derivatives of the general formulaone where R H, CH 3, I 0 t l and h with the fact that, in order to simplify the process, the hydrolysis is subjected to chum of the general formula where R H, CH 3; X - Cf, Br, and the process is carried out at 45-150 ° C and the weight ratio of keoton and water is 1: 3-20. Priority signs: 29.11.75 at a temperature of 45-150 °; 07/31/76 with a weight ratio of ketone: water equal to; 1: 3-20. Sources of information taken into account in the examination 1. Authors svdetestvo USSR And 105427, cl. C 07 S 39/10, 07.07.56.
2.Авторское свидетельство СССР М 193531, чл. С 07 С 39/10, 04.06.65 (прототип).2. Authors certificate of the USSR M 193531, tsp. C 07 C 39/10, 04.06.65 (prototype).