Claims (3)
1 . Изобретение относитс к получени глицильного производного 6-азаураци обладающего ростостимулирующим действием и пригодного дл применени практике сельскогр хоз йства. Известен способ получени аминекислотных производных азаурацила взаимодействием. 5 бром-6-азаурацила с аминокислотами, например с глицином в водном pacTBojae едкого кали при температуре кипени смеси в течение 14 ч Cl3. Однако выход азаурацилилглицина сравнительно невысок (2%) из-за образовани побочных продуктов в процессе длительного нагревани исходных . компонентов. Цель изобретени - интенсификаци процесса получени 6-азаурацилил-5 N-глицина и повышение выхода целево го продукта. Поставленна цель достигаетс способом получени целевого продукт заключающимс в том, что 5 бром-6азаурацил подвергают взаимодействию с глицином в водном растворе основани - едкого натра или триэтиламина , в блоке при 140 ± Б°С в присутствии реагентов 5бром-6-азаурацил: глицин: основание, равном 1:2:2 1:3:3 . Использование в конденсации избыточного количества глицина позвол ет сохранить в реакционной необходимую концентрацию аминокислоты , претерпевающий при повышенной температуре частичное декарбоксилирование и превращение в дикетопиперазин , и его дальнейшую полимеризацию .. Соблю.дение температурного режима l40 ± 5°С позвол ет вести заме«цение ма.по.подвижного брома в азопирймидиновом кольце с достаточной скоростью и ч то же врем существенно ограничить побочные процессы. Использование в качестве катализатора бромида меди дает возможность ускорить основную реакцию и в несколько раз сократить врем конденсации . Выход целевогЪ продукта 70-7Д. Врем реакции составл ет 2-5 чЛ р и м е р 1 . З.б г (0,02мол1: 5-бром-6-азаурацила и 30 мг бромида меди раствор ют при нагревании() в 15 мл воды, содержащей i мл триэтиламина . К полученному раствору при перемешивании добавл ют +,5 г (0,05 моль) глицина в 15 мл воды и ,5 мл триэтиламина и нагревают в блоке при ЙО ± в течение 3 ч. Перед вскрытием блок охлаждают до комнатной температуры, реакционную смесь, подкисл ют до рН 2-3 сол ной кислотой и отдел ю.т выпавший осадок продукта. Выход 2,63 г (70%), т.пл. 2бО-2б4 С. Перекристаллизацию провод т из 50, -ного водного спирта. Получают друзы игл ст. пл. 2б8-270С (с разлож.). Элементный анализ. ВымисленоД:С 32,Зб;Н 3,25;N30,10 €4 N4 N404Найдено ,%: С 32,33;Н 3,32;N 29,92 Пример one . This invention relates to the preparation of a glycyl derivative of 6-azaura, which has a growth-promoting effect and suitable for practice agricultural practice. A known method for the preparation of amine-acid derivatives of azauracil by the interaction. 5 bromo-6-azauracil with amino acids, for example, glycine in aqueous pacTBojae of potassium hydroxide at the boiling point of the mixture for 14 h Cl3. However, the yield of azauracilylglycine is relatively low (2%) due to the formation of by-products during the process of prolonged heating of the starting materials. components. The purpose of the invention is to intensify the process of obtaining 6-azauracil-5 N-glycine and increase the yield of the target product. The goal is achieved by the method of obtaining the desired product, namely, 5 bromo-6azauracil is reacted with glycine in an aqueous base solution — caustic soda or triethylamine, in a block at 140 ± B ° C in the presence of 5 bromo-6-azauracil: glycine: base reagents equal to 1: 2: 2 1: 3: 3. The use of an excess amount of glycine in the condensation allows one to preserve the necessary concentration of the amino acid in the reaction, which undergoes partial decarboxylation and conversion to diketopiperazine at elevated temperature, and its further polymerization. Complying with the temperature regime l40 ± 5 ° C allows substitution of m. mobilized bromine in the azopyrimidine ring at a sufficient rate and at the same time substantially limit side processes. The use of copper bromide as a catalyst makes it possible to accelerate the main reaction and shorten the condensation time several times. Yield target product 70-7D. The reaction time is 2-5 hLr and m 1. Zb g (0.02 mol 1: 5-bromo-6-azauracil and 30 mg of copper bromide is dissolved by heating () in 15 ml of water containing i ml of triethylamine. To the resulting solution is added +, 5 g (0 , 05 mol) glycine in 15 ml of water and, 5 ml of triethylamine and heated in a block with YO ± for 3 hours. Before opening the block is cooled to room temperature, the reaction mixture is acidified to pH 2-3 with hydrochloric acid and separated The precipitation of the product fell out. The yield was 2.63 g (70%), melting point 2bO-2b4 C. Recrystallization was carried out from 50% aqueous alcohol. The needles were obtained from mp 2b8-270C (decomposed). ). Al . VymislenoD-element analysis: C 32, ST; H 3,25; N30,10 € N4 N404Naydeno 4,%: C 32.33; H 3.32; N 29.92 EXAMPLE
2. Реакционную смесь содержащую 3,84 г (0,02 моль) 6-азаурацила, 4,5 г (0,06 моль) глицина , 2,+ г (0,0б моль) едкйго натра и 30 мг бромида меди в 30 мл воды нагревают 3 ч в блоке при + . После подкислени реакционного раствора до рН 2-3 выдел ют 2,87 г продукта (77°) с т.пл. 262-265 0. Пример 2. The reaction mixture containing 3.84 g (0.02 mol) of 6-azauracil, 4.5 g (0.06 mol) of glycine, 2, + g (0.0b mol) of sodium hydroxide and 30 mg of copper bromide in 30 ml of water is heated for 3 hours in a block at +. After acidifying the reaction solution to a pH of 2-3, 2.87 g of product (77 °) were isolated, m.p. 262-265 0. Example
3. Смесь 3. 8 г (0,02 моль) 5-бром-6-азаурацила, +,5 Г (0,06 моль) глицина, 2,4 г (0,06 моль) едкого натра и 30 мг бромида меди в 30 мл воды нагревают в течение 2 ч в блоке при + . При подкислении раствора выдел ют 2,63 г (70%) целевого продукта с т.пл. 260-264°С. Пример . К U, (0,07 моль) 5бром-6-азаурацила прибавл ют 10,5 г (о,И моль) глицина, 105 мг бромида меди, 100 мл воды, 19,25 мл(0,14моль) триэтиламина и нагревают а блоке при 140 + в течение 5 ч. При под-, кислении раствора до рН 2-3- выдел ют 8,33 г C64I) целевого продукта. Формула изобретени . Способ получени 6-азаурацилил5-N-глицина взаимодействием 5 бром6-азаурацила с глицином в водном растворе основани при нагревании, отличающийс тем, что, с целью интенсификации процесса и повышени .выхода целевого продукта , в качестве основани используют едкий натр или триэтиламин и процесс ведут при 1ЛО + 5С в блоке в присутствии каталитического количества бромида меди при соотношении реагентов. 5-бром-6-азаурацил:глицин: основаниеjравном. 1:2:2 - 1:3:3Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Че,рнецкий В. П., Алексеева И1В. Шаламай А.С. Аминокислотные производные 6-азаурацила. ХГС, 19б9, с. 173 (прототип).3. A mixture of 3. 8 g (0.02 mol) of 5-bromo-6-azauracil, +, 5 g (0.06 mol) of glycine, 2.4 g (0.06 mol) of caustic soda and 30 mg of copper bromide 30 ml of water is heated for 2 hours in a block at +. Upon acidification of the solution, 2.63 g (70%) of the desired product was isolated, with a m.p. 260-264 ° C. An example. To U, (0.07 mol) 5 bromo-6-azauracil, 10.5 g (o, mol) glycine, 105 mg of copper bromide, 100 ml of water, 19.25 ml (0.14 mol) of triethylamine are added and block at 140 + for 5 hours. When the solution is acidified to pH 2-3, 8.33 g of C64I) of the desired product is isolated. Claims. The method of producing 6-azauracili-5-N-glycine by reacting 5 bromo-6-azauracil with glycine in an aqueous solution of the base with heating, characterized in that, to intensify the process and increase the yield of the target product, caustic soda or triethylamine is used as the base and the process is at 1LO + 5C in the block in the presence of a catalytic amount of copper bromide with a ratio of reagents. 5-bromo-6-azauracil: glycine: base equal. 1: 2: 2 - 1: 3: 3 Sources of information taken into account during the examination 1. Che, V. Rnetsky, Alekseev I1B. Shalamay A.S. Amino acid derivatives of 6-azauracil. CHC, 19b9, p. 173 (prototype).