SU728717A3 - Способ получени тиено 2,3-с или тиено 3,2-с -пиридинов - Google Patents
Способ получени тиено 2,3-с или тиено 3,2-с -пиридинов Download PDFInfo
- Publication number
- SU728717A3 SU728717A3 SU782627501A SU2627501A SU728717A3 SU 728717 A3 SU728717 A3 SU 728717A3 SU 782627501 A SU782627501 A SU 782627501A SU 2627501 A SU2627501 A SU 2627501A SU 728717 A3 SU728717 A3 SU 728717A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- thieno
- acid
- pyridines
- formula
- alkali metal
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
R карбоксильна группа, арил, в среде органического растворител в присутствии акцептора галоидводородной кислоты и получают : при этом со-f-динекие формулы IV
Кг ОВз
BI
где R, R , RjijRj - имеют указанные
значени ,
которое кип т т в течение 3-6 ч в среде органического растворител , например диоксана, в присутствии кислотного areHTaL J.
Данный способ с учетом также получени исходных соединений вл етс многостадийным {5 стадий), позвол ющий получить целевой продукт с выходом не выше 20%.
Целью изобретени вл етс повышение выхода целевого продукта.
Поставленна цель достигаетс способом получени тиено 2, тиено 3, 2-е -пиридинов формулы У.
k
U/IU
-
где R водород или карбоксильна
группа,
отличительна особенность которого состоит в том, что соединени формулы VI
ис:
-зс
„л
где X - NH,
Y - СН СООН, Z - СНй,,
z- снон,
или X - СН СООН, у - NH,
Z - снон, z - сн,
подвергают взаимодействию с азотистой кислотой с последующей обработкой полученного при этом соответствующего нитрозоамина сол ной или трифторуксусной кислотой ,. или гидратом окиси щелочного.
Целесообразно дл нитрозировани азотистую кислоту получать непосредственно в зоне реакции из нитрита щелочного металла и сол ной кислоты
При этом желательно медленно добавл ть водный раствор нитрита щелочного металла к сол но кислому расвору соединени X сначала при с последующей выдержкой реакционной смеси в течение нескольких часов при комнатной температуре
При обработке нитрозоамина дл получени ..соединени формулы , где R - водород, чистой трифторуксусной
кислотой реакци. протекает ;-)к- отер .™ ч н о г в с л у ч а е п i:: п ол ъ з о в а н и с о л п ной кислоты тробуето наг-ревание реакционной смеси до температурь: реакции .
Исходные соединени фор:/ уль; N; полу ч ают в 3 аи моде и от в и ем (.-ое.щ н е и ий
ОН
.ClDOH
ИИ;
1
uflV 3JK;
Г
011
с формальдегидом ной кислотьл,
П р е д л ; г а е /.ы и с п о с о Сполучение целевогс дом от 32-97%.
П р и м е р I , Пс.лучение карбскси-5-окси--4-нитроэс--6-тетрагид1: ,о-4 , 5 , б , 7-тиеио- 2 ,.3-е 1 -г;ирид;И;-:а ,
К суспензии 20 г (О,- 1 моль/ к-з.рбокси-5-окси-4-тетра идро-4 ,. 5 , 6 , 7Ь н
) о л
М
сол ной кислоты,
переметанной с пп1 .0с мощью магнитной мешалки
. при
,-„,„- 3 добавл ют по капл м 200
: С. % 1: о г водного раствора нитрита катси ( 2,9 экв) и перемешивамт смесь при комнатной температуре Е течение 3 ч Реакционна смесь остаетс кеоднс/роной в течение всегс процесса с Наблюдаетс выделениа азотистых ларов. Образуюгдийс осадок от Ли льтр 1Еы;::ают промывают водой и высушквзют з :-лкууме , получают крис/ал.гь: б::Ж17 зог
НИН 100 и
Пример 2 , Ог;уц;; :
цедуру таким же образом,, мере 1, п о j: у чаю т к ар бок си -нитрозо- 5-тетрагидро-4 , 3
. b 3 , 2-CJ-пиридин , Тем разм гчени продукта
Пример 3 П 3,2 риди к а.
Раствор 24 Г нитрозкрсзан
ризводного ,- получекного в в 2 О О см 6
н.. СОЛЕНОЙ кис; в ткчеклз гревают при
блюдаетс Быделение газ...
ванне (их пароз. Пос,пе охла;де реакционную смесь бурого цвс-г.-;:-. гггл л уивают едким натрог к -jKc- psr-icyют хлористым меткленс.М, Сс-г -. .с г-гие экстракты промывают сдой., уыоуг:ж эают над сульфааом на. три ., о г чзквает изменение две .а по черного, После чего фильтруют MSC-s таль-: и выпаривают досуха. После ..-.л ции в вакууме. остав иегюс послвыпаривани продуктаf получаю6 ,5 г (общий выход продут:а э огсчете на исходное соединение фо; г-1ЛП:;- Л 43%) ти е н о 3 f 2 с .1 - п и Г; иди н а ;: а торый кристал гизуетс прн .wneнии . Температура - -.-к- --- -ни ..
Пример 4. Осуществл процедуру таким образом, как описано в ,примере 3, с использованием в качестве исходного продукта нитрозированного соединени , полученного согласно примеру 1, получают тиено 2 ,3-е -пиридин с выходом 47%. Температура плавкого разм гчени С
Пример. 5. Получение карбокси-5-тиено 2 ,3-е -пиридина.
Предварительно перемешанный раетвор 10 г (0,044 моль) нитрозированного производного, полученного в примере 1, в 20 см этанола и 60 см 20%-ного едкого натра нагревают с обратным холодильником в течение 2 ч. После охлаждени и добавлени этанола образуетс осадок, который отфильтровывают, промывают этанолом а затем диэтиловым эфиром и высушивают . Полученную натриевую соль г.пл. , выход 4,7 г (60%)/ обрабатывают 23 см (1 экв.) 1 н. сол ной кислоты. Соль раствор етс , а затем наблюдаетс повторное осаждение . Перекристаллизацию продукта оеущеетвл ют непосредственно после добавлени 27 см воды. Получают 2,5 г (32%) розоватых кристаллов целевого продукта, т.пл. 246°С.
Пример 6. Осуществл процедуру таким же образом, как и в примере 5, использу в качестве исходного продукта нитрозированное производное, соответствующее примеру 2, получают карбокеи-6-тиено 3 ,2-е -пиридин, представл ющий собой розоватые кристаллы, с т.пл. 212°С. Выход этого продукта 84%.
пример 7. Получение тиено 3 ,2-е -пиридина.
К 55 см трифторуксусной кислоты перемешанной при комнатной температуре , добавл ют в виде отдельных поций 1J,4 г исходного соединени формулы V , еоответетвующего примеру 2 Температуру повышают от 19 до 34 С, при этом происходит выделение паров рыжего цвета. Температуру реакционной смеси понижают до комнатной,
затем эту смесь добавл ют ко льду, подгделачивают путем добавлени гидрата окиси аммони и экстрагируют простым диизопропиловым эфиром. Органические экетракты промывают водой, выеушивают над сульфатом натри и выпаривают досуха. После дистилл ции в вакууме образующегое поеле выпаривани продукта получают 3,8 г (56%) тиено 3,2-е -пиридина.
Claims (2)
- Формула изобретени, 1. Споеоб получени тиено 2, тиено 3,2-е -пиридинов формулыда,I 1 JLtint/,где R - водород или карбоксильнагруппа,отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта , соединение формулы6ifГТ Vгде X -NH,5Y - СН СООН,
- 2. - CHg,Z - CHQH, или X - СН СООН,Y - NH,0Z - СНСОН,Z СН,.подвергают взаимодействию е аэотиетой кислотой е последующей обработкой полученного при этом еоответет5 вующего нитрозоамина сол ной или трифторуксусной кислотой, или гидратом окиси щелочного металла.2. Споеоб получени по п.1, о т личающий с тем, что азотис0 тую киелоту получают непоередственно в зоне реакции из нитрита щелочного металла и еол ной кислоты.Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе1.J.P.Maffrand Nouvelles synt5 heses de thieno 3,2-c u thieno 2 ,3- pyridines J. of Heteroeyclic, Chemistry, 13, 1976, p. 1347.2.Патент Франции № 2312498, кл. С 07 D 495/04, опублик. 19760 ( прототип).
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7718991A FR2395271A1 (fr) | 1977-06-21 | 1977-06-21 | Procede de preparation de thieno (2,3-c) et thieno (3,2-c) pyridines |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU728717A3 true SU728717A3 (ru) | 1980-04-15 |
Family
ID=9192350
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782627501A SU728717A3 (ru) | 1977-06-21 | 1978-06-21 | Способ получени тиено 2,3-с или тиено 3,2-с -пиридинов |
Country Status (31)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4161599A (ru) |
EP (1) | EP0000301B1 (ru) |
JP (1) | JPS549298A (ru) |
AR (1) | AR216515A1 (ru) |
AT (1) | AT362372B (ru) |
AU (1) | AU515505B2 (ru) |
BE (1) | BE868272A (ru) |
CA (1) | CA1074800A (ru) |
CH (1) | CH635588A5 (ru) |
DD (1) | DD135492A5 (ru) |
DE (1) | DE2860164D1 (ru) |
DK (1) | DK147827C (ru) |
ES (1) | ES469703A1 (ru) |
FI (1) | FI63236C (ru) |
FR (1) | FR2395271A1 (ru) |
GB (1) | GB1584143A (ru) |
GR (1) | GR64843B (ru) |
HU (1) | HU178316B (ru) |
IE (1) | IE47055B1 (ru) |
IL (1) | IL54780A (ru) |
IT (1) | IT1105427B (ru) |
LU (1) | LU79787A1 (ru) |
MX (1) | MX5020E (ru) |
NO (1) | NO149315C (ru) |
NZ (1) | NZ187625A (ru) |
PH (1) | PH17024A (ru) |
PL (1) | PL113510B1 (ru) |
PT (1) | PT68182A (ru) |
SU (1) | SU728717A3 (ru) |
YU (1) | YU40709B (ru) |
ZA (1) | ZA783051B (ru) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ZA743814B (en) * | 1973-06-15 | 1976-01-28 | Merck & Co Inc | Mercaptoalkylpyridines and derivatives |
JPS6171830A (ja) * | 1984-09-17 | 1986-04-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | 界面活性剤組成物 |
US5962490A (en) | 1987-09-25 | 1999-10-05 | Texas Biotechnology Corporation | Thienyl-, furyl- and pyrrolyl-sulfonamides and derivatives thereof that modulate the activity of endothelin |
ES2153434T3 (es) * | 1994-02-02 | 2001-03-01 | Lilly Co Eli | Inhibidores de la proteasa del vih y sus intermedios. |
US5958905A (en) * | 1996-03-26 | 1999-09-28 | Texas Biotechnology Corporation | Phosphoramidates, phosphinic amides and related compounds and the use thereof to modulate the activity of endothelin |
US5804585A (en) * | 1996-04-15 | 1998-09-08 | Texas Biotechnology Corporation | Thieno-pyridine sulfonamides derivatives thereof and related compounds that modulate the activity of endothelin |
FR2797874B1 (fr) * | 1999-08-27 | 2002-03-29 | Adir | Nouveaux derives de la pyridine, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2345150A2 (fr) * | 1975-08-06 | 1977-10-21 | Centre Etd Ind Pharma | Nouveaux derives de la thienopyridine, et leur application |
US3997545A (en) * | 1973-07-23 | 1976-12-14 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Thienopyridine-carboxylic acid derivatives |
FR2263745B1 (ru) * | 1974-03-12 | 1977-12-02 | Roussel Uclaf | |
FR2278683A1 (fr) * | 1974-07-16 | 1976-02-13 | Parcor | Procede de preparation de la thieno(3,2-c)pyridine et de la thieno(2,3-c)pyridine |
FR2312498A1 (fr) * | 1975-05-30 | 1976-12-24 | Parcor | Procede de preparation de la thieno (3,2-c) pyridine et de derives de celle-ci |
FR2312247A1 (fr) * | 1975-05-30 | 1976-12-24 | Parcor | Derives de la thieno-pyridine, leur procede de preparation et leurs applications |
FR2315274A1 (fr) * | 1975-06-27 | 1977-01-21 | Parcor | Nouveaux derives de la thieno (2,3-c) pyridine, leur preparation et leurs applications |
-
1977
- 1977-06-21 FR FR7718991A patent/FR2395271A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-05-05 GR GR56151A patent/GR64843B/el unknown
- 1978-05-10 AT AT337978A patent/AT362372B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-05-11 ES ES469703A patent/ES469703A1/es not_active Expired
- 1978-05-22 CH CH554378A patent/CH635588A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1978-05-23 IE IE1023/78A patent/IE47055B1/en unknown
- 1978-05-23 US US05/908,857 patent/US4161599A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-05-24 IL IL54780A patent/IL54780A/xx unknown
- 1978-05-29 ZA ZA00783051A patent/ZA783051B/xx unknown
- 1978-05-30 AR AR272375A patent/AR216515A1/es active
- 1978-05-30 GB GB24217/78A patent/GB1584143A/en not_active Expired
- 1978-06-07 YU YU1358/78A patent/YU40709B/xx unknown
- 1978-06-08 LU LU79787A patent/LU79787A1/xx unknown
- 1978-06-12 MX MX787139U patent/MX5020E/es unknown
- 1978-06-13 EP EP78400018A patent/EP0000301B1/fr not_active Expired
- 1978-06-13 DE DE7878400018T patent/DE2860164D1/de not_active Expired
- 1978-06-14 DK DK266978A patent/DK147827C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-06-14 FI FI781900A patent/FI63236C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-06-15 PH PH21265A patent/PH17024A/en unknown
- 1978-06-15 DD DD78206026A patent/DD135492A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-06-16 CA CA305,665A patent/CA1074800A/en not_active Expired
- 1978-06-16 PT PT68182A patent/PT68182A/pt unknown
- 1978-06-19 IT IT49919/78A patent/IT1105427B/it active
- 1978-06-19 AU AU37255/78A patent/AU515505B2/en not_active Expired
- 1978-06-20 NZ NZ187625A patent/NZ187625A/xx unknown
- 1978-06-20 HU HU78PA1320A patent/HU178316B/hu not_active IP Right Cessation
- 1978-06-20 JP JP7479778A patent/JPS549298A/ja active Granted
- 1978-06-20 NO NO782147A patent/NO149315C/no unknown
- 1978-06-20 BE BE188692A patent/BE868272A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-06-20 PL PL1978207770A patent/PL113510B1/pl unknown
- 1978-06-21 SU SU782627501A patent/SU728717A3/ru active
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU728717A3 (ru) | Способ получени тиено 2,3-с или тиено 3,2-с -пиридинов | |
US4369142A (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine | |
US4486358A (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine | |
US3553224A (en) | 1(2h)-pyridine-sulfonates | |
SU453830A3 (ru) | Способ получения соответственно замещенного фенацетилгуанидина | |
US3036087A (en) | Process for the preparation of phosphocreatine and/or phosphocreatinine | |
KR100343232B1 (ko) | 결정성 파미드론산 이나트륨염 수화물과 그의 제조방법 | |
SU865787A1 (ru) | Способ получени дигидрата ортофосфата иттри | |
SU591150A3 (ru) | Способ получени производных нитроимидазолилтриазолопиридазина или их солей | |
RU2248353C2 (ru) | Способ получения морфолиний 3-метил- 1,2,4-триазолил-5-тиоацетата | |
US4534904A (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine | |
SU1742207A1 (ru) | Способ получени гидрата фосфата меди-аммони | |
SU667546A1 (ru) | Способ получени 3,3 -дихлор-4,4 диаминодифенилметана | |
SU833956A1 (ru) | Способ получени 2-нитро-1,1 -дифе-НилАМиН-4-СульфАНилидА | |
SU1168562A1 (ru) | Способ получени 4-(9-акридинил)пиридилметана | |
US2190167A (en) | Process for production of ascorbic acid | |
SU1608114A1 (ru) | Способ получени гидрофосфата марганца моногидрата | |
SU1109395A1 (ru) | Способ получени динатриевой соли 2-меркаптобензтиазол-4,6-дисульфокислоты | |
SU1558908A1 (ru) | Способ получени 10-метил-3(10Н)-акридинона | |
SU1664790A1 (ru) | Способ получени N @ -алкил(арилалкил)-N @ -нитрозо-бензамидразонов | |
SU1735269A1 (ru) | Способ получени ацетата свинца | |
SU232268A1 (ru) | Способ получения 6-алкилпиримидо- | |
SU514836A1 (ru) | Способ получени производных 12аминоиндоло (1,2-с)хиназолинов | |
SU1664785A1 (ru) | Способ получени ацетата свинца | |
SU550829A1 (ru) | Производные дипиримидо [(4,5 - @ )(5,4 - @ )]-(1,4)тиазинов и способ их получени |