SU466681A3 - Способ получени карбаматных производных кетоксимов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  не описанных в литературе карбаматных производных кетоксимов общей формулы I

Л

R

, 11 4

В:

RftJ-ti-C-x

карбамил, ацил, причем низшие алкильные или алкенильные радикалы могут быть замещены X;

Rg - водород, низший алкил, при этом Re, RD и N в группе NRsRg могут образовывать гетероциклическое кольцо.

Известен способ получени  карбаматных производных общей формулы где R, Ri, R2 и Rs имеют указанные выше значени , с последующим выделением целевого продукта известным приемом. Предлагаемый способ получени  соединений общей формулы I заключаетс  в том, что соединение общей формулы 0-C-N-. I II R О р I II S где Ri-RT имеют указанные выше значени ; Y - галоген, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы НХ, где X имеет указанные выше значени , в присутствии акцептора HY, где Y имеет указанное выше значение, с последующим выделением целевого продукта известным способом. Полученные по предлагаемому способу соединени  обладают высокой биологической активностью. В приведенных ниже примерах все процентные , пропорциональные и количественные соотношени   вл ютс  весовыми. Пример 1. 3,3-Диметил-2-метилкарбамилоксимино-1- (пирролидинил)-бутан. К раствору 12,6 г 1-бром-3,3-диметил-2-метилкарбамилоксиминобутана в 100 мл безводного эфира прикапывают 7,8 г (0,11 моль) пирролидина. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 час и кип т т с обратным холодильником в течение 0,5 час, затем охлаждают и промывают водой . Эфирный раствор отдел ют, сушат и после удалени  растворител  получают 11,8 г душистого масла, которое при сто нии затвердевает в душистое вещество, т. пл. 43- 48°С. Свойства этого и аналогичных ему соединений , полученных по предлагаемому способу, приведены в таблице. Пример 2. 1-Бром-3,3-диметил-2-бутаноксим . К раствору 69 г (1,0 моль) гидроксиламипа гидрохлорида в 100 мл воды добавл ют на лед ной бане 90 г (0,5 моль) 1-бром-3,3диметил-2-бутанона . После нриливани  100 мл 95%-ного этанола смесь перемешивают в течение 16 час и затем нагревают до комнатной температуры. Полученную белую пасту фильтруют, твердый осадок промывают водой и сушат. Получают 55 г целевого соединени , т. пл. 111 -112Х. Пайдено, %: N 7,1; Вг 42,4. СбП12НВгО. Вычислено, %: N 7,1; Вг 42,4. Пример 3. 3,3-Диметил-1-нитро-2-бутаноксим . К раствору 18,2 г (0,26 моль) нитрата натри  в 130 мл диметилсульфоксида добавл ют порци ми 29 г (0,15 моль) 1-бром-3,3-диметил2-бутаноноксима . Вследствие протекани  слегка экзотермической реакции необходимо внешнее охлаждение дл  поддержани  температуры на уровне 27С. Затем, продолжа  перемешивание , ввод т дополнительное количество растворител . После перемешивани  в течение 20 час смесь выливают в лед ную воду и получают твердый остаток, который собирают на фильтре. Перекристаллизацией из гор чей смеси бензол-петролейный эфир 10 г твердого вещества с т. пл. 115-120 С получают 7 г белых кристаллов с т. пл. 124-125°С. Пайдено, %: С 45; Н 7,8. СбП121 20з. Вычислено, %: С 45; И 7,6. Пример 4. 3,3-Диметил-2-метилкарбамилоксимино-1-метилсульфинилбутан . Смешивают 9 г металлического натри  (0,042 моль), 60 мл воды и 25 мл метанола и после охлаждени  до 0°С добавл ют порци ми 8,7 г (0,04 моль) 3,3-диметил-2-метилкарбамилоксимино-1-метилтиобутана . После перемешивани  при О-10°С в течение 18 час смесь нагревают до комнатной температуры, после чего упаривают летучие на ротационном испарителе , а полученный остаток экстрагируют этилацетатом. Сухой, экстракт упаривают и получают в остатке 9 г (96%) целевого соединени  в виде в зкого желтого масла. Найдено, % : С 45,2; П 7,5. С9П18М2Оз5. Вычислено, %: С 46,1; П 7,7.

Предмет изобретени .

Способ получени  карбаматпых производных кетоксимов общей формулы

к-о-1 «

. f 11

II RS к

где X -SRs, S(0)R8, SOsRs, ORs, OSOsRg, NRsRg, NOz, CN, SCN, N3 или галоген;

Ri - водород, замещенные или незамещенные низшие алкил, алкенил, алкинил или X;

Ra, Rs и R4 - водород, замещенные или незамещенные низщие алкил, алкенил, алкинил.

причем R2 и Ra могут образовывать циклоалифатнческое кольцо;

Rs - водород, замещенные илн незамещенные низщие алкил, алкенил, алкинил или X, причем, когда Rs и X -ORe, SRs, S(0)R8, S., NRsRg, TO Rs вместе с X образует гетероциклическое кольцо;

Rs и R - водород, низщие алкил, алкенил, алкииил;

Rs - водород, низщие алкил, алкенил, алкинил , замещенные или незамещенные арил, карбамил, ацил, причем низщие алкильные или алкенильные радикалы могут быть замещены X;

Rg - водород, низщий алкил, при этом Rs, Rg и N в группе NRgRg могут образовывать гетероциклическое кольцо. 9 отличающийс  тем, что соединение общей формулы . -D ® I II „ 1Г О о . ( II . 1 i 5 510 где Ri-R имеют вышеуказанные значени ; 10 Y - галоген; иодвергают взаимодействию с соединением общей формулы НХ, где X имеет указанные выше значени , в присутствии акцентора HY, где Y имеет указанное выше значение, с последующим выделением целевого продукта известным способом. Приоритетно признакам: 08.04.71 при X -ORg, NRaRg, CN, SCN, N02, SRg, S(O)iR8, SOaRs. 24.02.72 при X -SRs, OSOaRs, N3.