SU814277A3 - Способ получени производных3-уРЕидО-(ТиО)-XPOMOHOB - Google Patents
Способ получени производных3-уРЕидО-(ТиО)-XPOMOHOB Download PDFInfo
- Publication number
- SU814277A3 SU814277A3 SU792745951A SU2745951A SU814277A3 SU 814277 A3 SU814277 A3 SU 814277A3 SU 792745951 A SU792745951 A SU 792745951A SU 2745951 A SU2745951 A SU 2745951A SU 814277 A3 SU814277 A3 SU 814277A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- atom
- alkyl
- formula
- carbon atoms
- ureido
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D335/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D335/06—Benzothiopyrans; Hydrogenated benzothiopyrans
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/22—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Изобретение относитс к способу получени новых производных 3-уреидо (тио)хрюмонов общей формулы ,-t Rj ) о KI где X - кислород или сера; Ю 2 - галоген, алкил с 1-4 атомами углерода или алкоксил с 1-3-атомами углерода; П - равно 0,1 или 2; j Т, - водород; и, и - одинаковые или различные и означают водород, еилкил с. 1-4 aтoм€uv и углерода , алкоксил с 1-3 20 атомами углерода или вместе с атомом азота образуют 5- или 6-членное кольцо, или морфолиновое кольцо,25 которые про вл ют гербицидную активность и могут поэтому найти применение в сельском хоз йстве. Известны реакции взаимодействи аминов с фосгеном с получением соот- jQ вётствуюцих изоциатов Г, которые при обработке их амином дают соответствующие уреидопроизводные 2. Цель изобретени - получение новых производных З-уреидо(тио)хромонов , обладаюашх ценными свойствами. Поставленна цель достигаетс тем, что при получении производных З-уреидо(тио)хромонов формулы (I) соединение-формулы где X , Z и п - имеют вьваеуказанные значени , подвергают взаимодействию с фос .геном в среде инертного органического растворител при 50-120®С с последующей обработкой полученного продукта ё1мином формулы « , где имеют вышеуказанные значени ,
в среде безводного инертного органического растворител при 20-120с,
Предпочтительно в качестве инертного органического растворител используют ароматический, алифатический или хлорированный алифатический углеводороды, простой эфир или нитрил. Представител ми растворителей вл ютс бензол, толуол , ксилолы, хлорбензол, гексан, гептан, цнклогексан, метилциклогексан , дихлорэтан, дихлорэтилен, четыреххлористый углерод, перхлорэтилен , диоксан, тетрагидрофуран, диэтиловый или изопропиловый эфиры, или ацетонитрил.
В случае соединений, дл которых Х означает атом кислорода, предпочтительно используют эквимолекул рны количества амина формулы (111) и полученного на первой стадии 3-изоционатохромона , В случае соединений дл которых X означает атом серы, используют мол рный избыток амина формулы (ГЦ) по отношению к соединению , полученному на первой стадии Предпочтительно используют по меньшей мере два мол рных эквивалента амина формулы (Г11) на мол рный эквивалент соединени , полученного на первой стадии.
Пример 1. Получение 3-(3 , -диметилуреидо)хромона (соединение 1) о
В 150 мл 2М раствора фосгена в толуоле внос т 14,5 г 3-аминохромон и кип т т с обратным холодильником в колбе, снабженной системой охлаждени посредством сухого льда. Замен ют охлгикдение сухим льдом на охлаждение водой дл завершени Дегазации, довод т до комнатной температуры и фильтруют через стекл нный фильтр. После промывки 100 м толуола и высушивани под вакуумом получают 13 г 3-изоцианатохромона с т.пл. 130°С. Выход 77,4%.
К раствору 13 г 3-изоцианатохромона в 50 мл толуола быстро добавл ют раствор 7,5 г безводного диметиламина в 100 мл безводного толуола . Температура реакционной смес быстро повышаетс от 20 до . Затем происходит кристаллизаци продукта. Перемешивают еще 20 мин до тех пор, пока температура реакционной среды не снизитс до . После отсасывани и перекристаллизации из 1000 мл диизопропилового эфира и высушивани получают 5,4 г 3- (З, /-диметилуреидо)хромона с т.пл, ,
Найдено,%: С 62,10; Н 5,25; N 11,95.
Вычислено,%: С 62,06; Н 5,21; N 12,06,
Исходный 3-аминохромон, плав щийс при 124°С, получают путем восстановлени 3-нитрохромона с
помощью бисульфита натри в воднойсреде по известному способу, при этом 3-нитрохромон получаетс (по известному способу из 2 -окси-2 --нитроацетофенона .
Пример 2. Аналогично примеру 1 из соответствующих исходных веществ получают соединени 2-12, характеристики которых приведены в табл. 1.
3-Аминохромоны, используемые в качестве исходного вещества дл получени соединений 2-12, получаютс описанным выше способом.
Пример 3. Получение 3-(3,3-диметилуреидо )тиохромона (соединение 13) ,
Суспензию 9,3 г 3-аминотиохромон в 129 мл раствора фосгена в толуоле посто нно нагревают до температуры кипени с обратным холодильником при охлаждении холодильника сухим льдом вплоть до прекращени выделени газов. Эта операци вызывает необходимость длительного нагревани (12 ч). Затем удал ют избыток фосгена кип чением с обратным холодильником (охлаждение водой), После охлаждени отсасывают осадок зеленовато-желтого цвета и промывают его раза 50 мл хлористого метилена. После высушивани получают таким образом 10.0 г 2,3-дигидробензотиопиран 3 , 4-с1 -5-оксазолийхлорид.
Выход 83,6%, т,пл, 160°С.
К суспензии 9 г полученного ранее продукта в 50 мл безводного толуола добавл ют по капл м раствор 2,25 г безводного диметиламина в 41 мл безводного толуола, OodJie охлаждени до комнатной температуры смесь выливают на расколотый лед, , затем разбавл ют 100 мл воды и нейтрализуют избытком бикарбоната кали . Водную фазу экстрагируют 2X500 мл эфира дл анестезии и декантируют . Экстракты затем высушивают и фильтруют, а выкристаллизовавшийс остаток обрабатывают 2x20 диизопропилового эфира. После фильтровани и высушивани получают таким образом 5,3 г 3-метиламинотиохромона с т.пл, 134с.
Пример 4. Следу методике условий примера 3 из соответствующих исходных веществ получают соединени 14-22, указанные в табл.2, Замещенные З-аминотиохромоны, используемые в качестве исходных веществ дл получени соединений 14-21, получают каталитическим гидрированием соответствующих 2-галоид-З-амино (тио)хромонов, З-Амино-6- -трет -бутилтиохромон, исходное соединение дл получени соединени 22, получают - следующим образом, : Суспензию 44,6 г 3-ацетамидо-6-трет -бутилтиохромона-4 и 46,8 г
трифенилметанола в 4. мл трифорукеусной кислоты постепенно довод т до ll(flc при перемешивании, затем выдерживают при этой температуре в течение 2,5 ч. После охлаждени реакционна среда кристаллизуетс . Извлекают 900 мл хлористого мети , лена и обрабатывают водным раствором бикарбоната кали до прекраидени выделени COg. После высушивани метиленхлоридный раствор подвергают хроматографии на колонне с двуокисью кремни . Таким образом получают 31,5 г З-ацетамидо-6-трет-бутилтиох;ромона , плав щегос при 215С.
Раствор 31 г -З-ацетамидо-б-трет -бутилтиохромона в 250 мл 2 н.сол нокислого метанола нагревают постепенно до температуры кипени с обратнЕом холодильником и выдержи , вают в течение 2 ч при этой температуре (70с) . После охлаждени реакционную смесь выливают в водный 1б%-ннй раствор бикарбоната кали , который беретс в избытке. Осаждаетс твердое вещество желтого цвета, которое отсасывают, промывают водой и. высушивают. Таким образом, получают 26,2 г З-амино-6-. -бутилтиохромона, плав щегос при 168°С.
.Таблица 1
Кг
п 5 О I п О
Таблица 2 9814 подвергают взаимодействию с Фосгеном в среде инертного органической го растворител при 50 120с о последующей обработкой полученного продукта амином формулыflU) ,, Кй омп -в -у ъ где RI и «5 - имеют вышеуказанные значени , 27.7 10 в среде безводного инертного органического растворителе при 20-120 С. источники инЛоомаиии источники информации, прин тые ВО. внимание при экспертизе . 5 . 1. Войганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии, м., Хюи , 1968, с. 438-439. 2. Там же, с. 377. .
Claims (2)
- Формула изобретенияSOСпособ получения производных
- 3-уреидо(тио)хромонов формулы(Т) ‘ % >О к где X или сера; алкил с 1-4- кислород- галоген, атомами углерода или алкоксил с 1-3-атомами углерода;- равно 0,1 или 2;- водород;Т?2 и Rj - одинаковые или различные и означают водород, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-3 атомами углерода или вместе с атомом азота образуют 5- или 6-членное кольцо, или морфолиновое отличающийся соединение формулы(It) кольцо, тем, что где X , £ и значения, )имеют вышеуказанные6f81427.7 подвергают взаимодействию с фосгеном в среде инертного органической го растворителя при 50^-120®С о последующей обработкой полученного продукта амином формулы(III).X где и - имеют вышеуказанные значения, в среде безводного инертного органического растворители при 20-120°С.к
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7738152A FR2411186A1 (fr) | 1977-12-12 | 1977-12-12 | Nouveaux derives d'ureido-3 (thio)chromones et compositions herbicides les contenant |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU814277A3 true SU814277A3 (ru) | 1981-03-15 |
Family
ID=9198974
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792745951A SU814277A3 (ru) | 1977-12-12 | 1979-04-06 | Способ получени производных3-уРЕидО-(ТиО)-XPOMOHOB |
Country Status (31)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4259506A (ru) |
JP (1) | JPS54130573A (ru) |
AR (1) | AR220162A1 (ru) |
AT (1) | AT362189B (ru) |
AU (1) | AU4239978A (ru) |
BE (1) | BE872689A (ru) |
BG (1) | BG30162A3 (ru) |
BR (1) | BR7808132A (ru) |
CA (1) | CA1101419A (ru) |
CS (1) | CS203938B2 (ru) |
CU (1) | CU34993A (ru) |
DD (1) | DD140327A5 (ru) |
DE (1) | DE2853587A1 (ru) |
DK (1) | DK556778A (ru) |
ES (1) | ES475875A1 (ru) |
FR (1) | FR2411186A1 (ru) |
GB (1) | GB2009740B (ru) |
GR (1) | GR65330B (ru) |
IL (1) | IL56180A0 (ru) |
IT (1) | IT7852251A0 (ru) |
LU (1) | LU80635A1 (ru) |
NL (1) | NL7811866A (ru) |
NZ (1) | NZ189139A (ru) |
OA (1) | OA06126A (ru) |
PH (1) | PH13707A (ru) |
PL (1) | PL211651A1 (ru) |
PT (1) | PT68892A (ru) |
SE (1) | SE7812723L (ru) |
SU (1) | SU814277A3 (ru) |
TR (1) | TR20073A (ru) |
ZA (1) | ZA786920B (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4614745A (en) * | 1984-04-24 | 1986-09-30 | Ciba-Geigy Corporation | Anti-allergic 3-(carboxycarbonyl)amino benzothiopyran-4-one derivatives, compositions, and method of use therefor |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2624664A (en) * | 1950-02-25 | 1953-01-06 | Monsanto Chemicals | Herbicides |
IL41839A (en) * | 1972-04-13 | 1975-04-25 | Basf Ag | The use of cyclic sulfonium salts for regulating plant growth |
FR2259589A1 (en) * | 1974-02-04 | 1975-08-29 | Ferlux | 2-Acylamino-chromones - with cardiac stimulant, analgesic and antiinflammatory, and some with normolipaemic activity |
-
1977
- 1977-12-12 FR FR7738152A patent/FR2411186A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-11-30 ES ES475875A patent/ES475875A1/es not_active Expired
- 1978-12-05 NL NL7811866A patent/NL7811866A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-12-07 US US05/967,098 patent/US4259506A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-12-11 DK DK556778A patent/DK556778A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-12-11 JP JP15358678A patent/JPS54130573A/ja active Pending
- 1978-12-11 PH PH21921A patent/PH13707A/en unknown
- 1978-12-11 PL PL21165178A patent/PL211651A1/xx unknown
- 1978-12-11 AT AT881378A patent/AT362189B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-12-11 DD DD78209662A patent/DD140327A5/de unknown
- 1978-12-11 SE SE7812723A patent/SE7812723L/xx unknown
- 1978-12-11 ZA ZA00786920A patent/ZA786920B/xx unknown
- 1978-12-11 CU CU34993A patent/CU34993A/es unknown
- 1978-12-11 CA CA317,682A patent/CA1101419A/en not_active Expired
- 1978-12-11 LU LU80635A patent/LU80635A1/fr unknown
- 1978-12-11 IT IT7852251A patent/IT7852251A0/it unknown
- 1978-12-11 PT PT68892A patent/PT68892A/pt unknown
- 1978-12-11 CS CS788213A patent/CS203938B2/cs unknown
- 1978-12-11 NZ NZ189139A patent/NZ189139A/xx unknown
- 1978-12-11 AU AU42399/78A patent/AU4239978A/en active Pending
- 1978-12-11 IL IL56180A patent/IL56180A0/xx unknown
- 1978-12-11 GB GB7847919A patent/GB2009740B/en not_active Expired
- 1978-12-12 BE BE192264A patent/BE872689A/xx unknown
- 1978-12-12 TR TR20073A patent/TR20073A/xx unknown
- 1978-12-12 BR BR7808132A patent/BR7808132A/pt unknown
- 1978-12-12 OA OA56678A patent/OA06126A/xx unknown
- 1978-12-12 BG BG7841702A patent/BG30162A3/xx unknown
- 1978-12-12 GR GR57853A patent/GR65330B/el unknown
- 1978-12-12 AR AR274758A patent/AR220162A1/es active
- 1978-12-12 DE DE19782853587 patent/DE2853587A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-04-06 SU SU792745951A patent/SU814277A3/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
OA06126A (fr) | 1981-06-30 |
DE2853587A1 (de) | 1979-06-28 |
IL56180A0 (en) | 1979-03-12 |
JPS54130573A (en) | 1979-10-09 |
DD140327A5 (de) | 1980-02-27 |
AR220162A1 (es) | 1980-10-15 |
FR2411186A1 (fr) | 1979-07-06 |
NL7811866A (nl) | 1979-06-14 |
FR2411186B1 (ru) | 1980-10-17 |
AT362189B (de) | 1981-04-27 |
TR20073A (tr) | 1980-07-08 |
NZ189139A (en) | 1980-08-26 |
ES475875A1 (es) | 1979-04-16 |
CS203938B2 (en) | 1981-03-31 |
AU4239978A (en) | 1979-06-21 |
LU80635A1 (fr) | 1980-07-21 |
PH13707A (en) | 1980-09-08 |
PT68892A (fr) | 1980-02-07 |
ATA881378A (de) | 1980-09-15 |
ZA786920B (en) | 1979-12-27 |
PL211651A1 (ru) | 1980-06-16 |
GB2009740A (en) | 1979-06-20 |
BE872689A (fr) | 1979-06-12 |
GR65330B (en) | 1980-08-13 |
SE7812723L (sv) | 1979-06-13 |
US4259506A (en) | 1981-03-31 |
CA1101419A (en) | 1981-05-19 |
BR7808132A (pt) | 1979-08-07 |
CU34993A (en) | 1981-12-04 |
BG30162A3 (en) | 1981-04-15 |
GB2009740B (en) | 1982-03-17 |
IT7852251A0 (it) | 1978-12-11 |
DK556778A (da) | 1979-08-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU466681A3 (ru) | Способ получени карбаматных производных кетоксимов | |
SU691089A3 (ru) | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов | |
SU814277A3 (ru) | Способ получени производных3-уРЕидО-(ТиО)-XPOMOHOB | |
DK150511B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 3,4-di-hydro-4-oxo-2h-1,2-benzothiazin-3-carboxamid-1,1-dioxid-forbindelser | |
JP3180192B2 (ja) | ジチオカルバミン酸の塩類、その製造方法及び該ジチオカルバミン酸の塩類を使用するイソチオシアネート類の製造方法 | |
Novak et al. | Nucleophilic aromatic substitution on ester derivatives of carcinogenic N-arylhydroxamic acids by aniline and N, N-dimethylaniline | |
SU649313A3 (ru) | Способ получени производных индола или их солей | |
US6180787B1 (en) | Process for preparing o-(3-amino-2-hydroxy-propyl)-hydroxymic acid halides | |
RU2571417C2 (ru) | Способ получения n-замещенной 2-амино-4-(гидроксиметилфосфинил)-2-бутеновой кислоты | |
Borsus et al. | A new synthetic method for 5-sulfonylimino-1, 4, 2-oxathiazoles | |
US4730061A (en) | Pyrone-3-carboxamide compounds | |
SU415876A3 (ru) | Способ получения производных бензимидазола | |
SU645572A3 (ru) | Способ получени производных оксазола | |
JP4901481B2 (ja) | チオカルバメート誘導体の製造方法 | |
KR100252462B1 (ko) | ο-(클로로메틸)벤조산에스테르유도체의제조방법 | |
KR0173036B1 (ko) | 2-술파닐티아졸 카르복사미드 유도체 및 그의 제조방법 | |
SU188965A1 (ru) | Способ получения 2,2'-тио.бис- | |
SU1414849A1 (ru) | 5Н-5-Оксоимидазо(2,1-в)-1,3-бензотиазины и способ их получени | |
SU497770A3 (ru) | Способ получени дигидро-2аминоизохинолинов | |
US4150034A (en) | Process for the preparation of substituted-phenyl-N-alkyl-carbamates | |
JP3810820B2 (ja) | オキサジン誘導体の製造方法 | |
JP4006520B2 (ja) | スルフェンアミド化合物の製造方法 | |
JP4828740B2 (ja) | 1,2,5−チアジアゾイルメタノン誘導体の製造方法及びジオキシム誘導体 | |
SU456805A1 (ru) | Способ получени 2-ацил-4-арилгидразидинов | |
SU698511A3 (ru) | Гербицидна композици |