SU422739A1 - - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  триэтилортованадата, который используетс  в качестве компонента гомогенного катализатора полимеризации этилена.

Известен двустадийный способ получени  триэтилортованадата взаимодейсгвием трихлорокиси ванади  со спиртом с iioc.iejiyioincii обработко аммиаком по схеме:

VOCU+SCaH OH-Д УОС1(ОС.,Н5)2+2НС1 VOC1 (,), + -f

+ ННз-- VO (ОСаН,), + NH.Cl

Недостатком такого способа  вл етс  проведение процесса в избытке спирта, что повышает растворимость побочного продукта - хлористого аммони , который при дистилл ции реагирует с УО(ОС2Н5)з с образованием хлорпроизводных. В св зи с высоким тепловым эффектом реакции (-72 ккал) в процессе возникают местные перегревы, привод щие к образованию полимерных продуктов. Кроме того, на первой стадии в результате взаимодействи  трихлорокиси ванади  со спиртом образуетс  37%-ный этанольный раствор хлористого водорода. Наличие в среде хлористого водорода и сильного окислител  - VOCla вызывает быструю коррозию легированных материалов - сплавов ЭП-496,

ЭП-567, Н-70М2/Ф, что осложн ет технологический процесс. Выход триэтилортованадата 55%. При проведении процесса в металлической аппаратуре наблюдаетс  быстра  коррози , а выход целевого продукта снижаетс  до 40%.

С целью yiitMiiiiRiiHii ны.чода и чистспчл целевого продукта и упрощени  технологии предложено процесс вести в среде разбавител , например парафинового углеводорода.

Процесс получени  триэтилортованадата по предлагаемому способу протекает в одну стадию по схеме:

VOCU + ЗС,Н,ОН+ SNHs-15 - VO(OC,H5), + 3NH4CI

Инертный разбавитель служит теплопроводной средой, предотвращающей местные перегревы, и снижает растворимость хлористого аммони  в реакционной среде.

При взаимодействии спиртового раствора аммиака с трихлорокисью ванади  свободный хлористый водород не образуетс , что снижает агрессивность среды. В услови х одностадийного синтеза конструкционные материалы не корродируют. Выход триэтилортованадата достигает 90%. Синтезированный продукт отличаетс  высокой чистотой. Процесс лучше всего проводить при мол рном соотношении между VOCls, QHsOH и NHs, равном 1 : 3,5-5 : 3-4. Реагенты VOCU и CaHgOH целесообразно разбавл ть углеводородом парафинового р да Б весовом соотношении между VOCU и углеводородом 1 : 1-4 и между СгНзОН и углеводородом 1:2-6. Пример. В аппарат из сплава ЭП-567, снабженный рубашкой, мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником, сифоном и термопарой, загружают в инертной атмосфере 5 моль (220 мл) абсолютного этилового спирта и 1750 мл гептана. Спирто-гептановую смесь охлал дают до 10°С, а затем при интенсивном перемешивании подают ток осушенного газообразного аммиака. Через 15- 20 мип, не прекраш,а  подачи аммиака, приливают 20%-ный гептаповый раствор трихлорокиси ванади  (1,2 моль), причем скорость загрузки этого раствора регулируют так, чтобы температура охлаждаемой рассолом реакционной массы не превышала 10- 15°С. Скорость подачи аммиака должна обеспечить избыточное давление в системе 0,1- 0,15 атм. После загрузки реагентов смесь перемешивают 1 час при 15-20°С, затем отфильтровывают гептан и остатки спирта, а триэтилортованадат очищают перегонкой в вакууме (6. мм рт. ст.). Получают 218 г триэтилортованадата с выходом 90%, п 1,5103. Найдено, %: V 25,2; ОСгН 66,4; С1 О, Вычислено, %: V 25,2; ОС2Н5 66,5. Предмет изобретени  1.Способ получени  триэтилортованадата из трихлорокиси ванади , спирта и аммиака, отличающ-ийс  тем, что, с целью увеличени  выхода и чистоты продукта и упрощени  технологии, процесс ведут в среде разбавител , например парафинового углеводорода . 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс провод т при мол рном соотношении между УОС1з, CsHsOH и NHg 1 : 3,5--5 : 3-4. 3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что VOCls и С2П50Н разбавл ют углеводородом парафинового р да в весовом соотношении между VOCls и углеводородом 1 : 1-4 и между СзНбОН и углеводородом 1 : 2-6.