SU422739A1 - - Google Patents

Description

1one

Изобретение относитс  к способу получени  триэтилортованадата, который используетс  в качестве компонента гомогенного катализатора полимеризации этилена.The invention relates to a process for the preparation of triethyl orthovanadate, which is used as a component of a homogeneous catalyst for the polymerization of ethylene.

Известен двустадийный способ получени  триэтилортованадата взаимодейсгвием трихлорокиси ванади  со спиртом с iioc.iejiyioincii обработко аммиаком по схеме:The two-step process for the preparation of triethyl orthovanadate by the interaction of vanadium trichloroxide with alcohol with iioc.iejiyioincii treatment with ammonia according to the following scheme is known:

VOCU+SCaH OH-Д УОС1(ОС.,Н5)2+2НС1 VOC1 (,), + -fVOCU + SCaH OH-D УОС1 (ОС., Н5) 2 + 2НС1 VOC1 (,), + -f

+ ННз-- VO (ОСаН,), + NH.Cl+ ННз-- VO (ОСАН,), + NH.Cl

Недостатком такого способа  вл етс  проведение процесса в избытке спирта, что повышает растворимость побочного продукта - хлористого аммони , который при дистилл ции реагирует с УО(ОС2Н5)з с образованием хлорпроизводных. В св зи с высоким тепловым эффектом реакции (-72 ккал) в процессе возникают местные перегревы, привод щие к образованию полимерных продуктов. Кроме того, на первой стадии в результате взаимодействи  трихлорокиси ванади  со спиртом образуетс  37%-ный этанольный раствор хлористого водорода. Наличие в среде хлористого водорода и сильного окислител  - VOCla вызывает быструю коррозию легированных материалов - сплавов ЭП-496,The disadvantage of this method is to carry out the process in an excess of alcohol, which increases the solubility of the ammonium chloride by-product, which, upon distillation, reacts with PP (OC2H5) 3 to form chlorine derivatives. Due to the high thermal effect of the reaction (-72 kcal), local overheating occurs in the process, leading to the formation of polymer products. In addition, in the first stage, a 37% ethanolic solution of hydrogen chloride is formed as a result of the interaction of vanadium trichloride with alcohol. The presence in the environment of hydrogen chloride and a strong oxidizing agent - VOCla causes rapid corrosion of alloyed materials - EP-496 alloys,

ЭП-567, Н-70М2/Ф, что осложн ет технологический процесс. Выход триэтилортованадата 55%. При проведении процесса в металлической аппаратуре наблюдаетс  быстра  коррози , а выход целевого продукта снижаетс  до 40%.EP-567, N-70M2 / F, which complicates the process. The yield of triethyl orthovanadate is 55%. When carrying out the process in metallic equipment, rapid corrosion is observed, and the yield of the target product is reduced to 40%.

С целью yiitMiiiiRiiHii ны.чода и чистспчл целевого продукта и упрощени  технологии предложено процесс вести в среде разбавител , например парафинового углеводорода.For the purpose of yiitMiiiiRiiHii, the target and the target product and the simplification of the technology, it has been proposed to conduct the process in a diluent medium, such as a paraffinic hydrocarbon.

Процесс получени  триэтилортованадата по предлагаемому способу протекает в одну стадию по схеме:The process of obtaining triethyl orthovanadate according to the proposed method proceeds in one stage according to the scheme:

VOCU + ЗС,Н,ОН+ SNHs-15 - VO(OC,H5), + 3NH4CIVOCU + CS, H, OH + SNHs-15 - VO (OC, H5), + 3NH4CI

Инертный разбавитель служит теплопроводной средой, предотвращающей местные перегревы, и снижает растворимость хлористого аммони  в реакционной среде.An inert diluent serves as a heat-conducting medium that prevents local overheating, and reduces the solubility of ammonium chloride in the reaction medium.

При взаимодействии спиртового раствора аммиака с трихлорокисью ванади  свободный хлористый водород не образуетс , что снижает агрессивность среды. В услови х одностадийного синтеза конструкционные материалы не корродируют. Выход триэтилортованадата достигает 90%. Синтезированный продукт отличаетс  высокой чистотой. Процесс лучше всего проводить при мол рном соотношении между VOCls, QHsOH и NHs, равном 1 : 3,5-5 : 3-4. Реагенты VOCU и CaHgOH целесообразно разбавл ть углеводородом парафинового р да Б весовом соотношении между VOCU и углеводородом 1 : 1-4 и между СгНзОН и углеводородом 1:2-6. Пример. В аппарат из сплава ЭП-567, снабженный рубашкой, мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником, сифоном и термопарой, загружают в инертной атмосфере 5 моль (220 мл) абсолютного этилового спирта и 1750 мл гептана. Спирто-гептановую смесь охлал дают до 10°С, а затем при интенсивном перемешивании подают ток осушенного газообразного аммиака. Через 15- 20 мип, не прекраш,а  подачи аммиака, приливают 20%-ный гептаповый раствор трихлорокиси ванади  (1,2 моль), причем скорость загрузки этого раствора регулируют так, чтобы температура охлаждаемой рассолом реакционной массы не превышала 10- 15°С. Скорость подачи аммиака должна обеспечить избыточное давление в системе 0,1- 0,15 атм. После загрузки реагентов смесь перемешивают 1 час при 15-20°С, затем отфильтровывают гептан и остатки спирта, а триэтилортованадат очищают перегонкой в вакууме (6. мм рт. ст.). Получают 218 г триэтилортованадата с выходом 90%, п 1,5103. Найдено, %: V 25,2; ОСгН 66,4; С1 О, Вычислено, %: V 25,2; ОС2Н5 66,5. Предмет изобретени  1.Способ получени  триэтилортованадата из трихлорокиси ванади , спирта и аммиака, отличающ-ийс  тем, что, с целью увеличени  выхода и чистоты продукта и упрощени  технологии, процесс ведут в среде разбавител , например парафинового углеводорода . 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс провод т при мол рном соотношении между УОС1з, CsHsOH и NHg 1 : 3,5--5 : 3-4. 3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что VOCls и С2П50Н разбавл ют углеводородом парафинового р да в весовом соотношении между VOCls и углеводородом 1 : 1-4 и между СзНбОН и углеводородом 1 : 2-6.During the interaction of an alcoholic solution of ammonia with trichloride vanadium, free hydrogen chloride is not formed, which reduces the aggressiveness of the medium. Under the conditions of one-step synthesis, construction materials do not corrode. The yield of triethyl orthovanadate reaches 90%. The product synthesized is characterized by high purity. The process is best carried out with a molar ratio between VOCls, QHsOH and NHs equal to 1: 3.5-5: 3-4. VOCU and CaHgOH reagents should be diluted with a paraffin b-type hydrocarbon and weight ratio between VOCU and 1: 1-4 hydrocarbon and between CrH3OH and hydrocarbon 1: 2-6. Example. In the apparatus of the alloy EP-567, equipped with a jacket, a stirrer, an addition funnel, a reflux condenser, a siphon and a thermocouple, 5 mol (220 ml) of absolute ethanol and 1750 ml of heptane are loaded in an inert atmosphere. The alcohol-heptane mixture is cooled to give up to 10 ° C, and then with vigorous stirring a stream of dried ammonia gas is supplied. After 15-20 mip, without stopping, and supplying ammonia, a 20% heptap solution of vanadium trichloroxide (1.2 mol) is poured, and the loading rate of this solution is adjusted so that the temperature of the cooled brine of the reaction mass does not exceed 10-15 ° С . The ammonia feed rate should provide an overpressure in the system of 0.1–0.15 atm. After loading the reagents, the mixture is stirred for 1 hour at 15-20 ° C, then heptane and alcohol residues are filtered off, and the triethyl orthovanadate is purified by distillation in vacuum (6. mmHg). 218 g of triethyl orthovanadate are obtained with a yield of 90%, n 1.5103. Found,%: V 25.2; OSGN 66.4; C1 O, Calculated,%: V 25.2; OS2N5 66.5. The subject of the invention 1. A method for producing triethyl orthovanadate from vanadium trichloroxide, alcohol and ammonia, characterized in that, in order to increase the yield and purity of the product and simplify the technology, the process is conducted in a diluent medium, for example a paraffinic hydrocarbon. 2. A method according to Claim 1, characterized in that the process is carried out at a molar ratio between UOS1, CsHsOH and NHg 1: 3.5--5: 3-4. 3. A method according to claim 1, characterized in that VOCls and C2P50N are diluted with paraffin oil in a weight ratio between VOCls and 1: 1-4 hydrocarbon and between SzNbOH and hydrocarbon 1: 2-6.