SU368235A1 - [ПДТЕНТНО-ЦУИИ^'Г'Ч-йй! - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к синтезу N- (2-хлорэтил )-М-алкилнитра.мИНОв, кото1рые могут быть использованы как биологически активные соединени  или как исходные продукты дл  получени  производных алифатических нитраминов.

Известен способ получени  М-(2-хлорэтил)N-алкилнитрамина путем обработки хлоргидрата Ы-(2-хлорэтил)-|М-алкиламина концентрированной азотной кислотой с последующей дегидратацией азотнокислой соли амина уксусйым ангидридом.

Недостатком известного способа  вл етс  использование высокотоксичных хлоргидратов Ы-(2-хлорэтил)-;Н-алкиламинов или азотистых ипритов.

С целью упрощени  процесса предлагаетс  N- (2 - нитрооксиэтил) -N-алкилнитрамины нагревать с тионилхлоридом в присутствии минеральных ИЛИ апротонных кислот. Желательно вести процесс при 50-80°С. Получаемые с высоким выходом Ы-(2-хлорэтил)-1Ч-алкилнитрамипы имеют высокую степень чистоты и стабильные характеристики.

Пример 1. Получениеди-(р-хлорэтил)нитрамина .

Смесь 9,6 г (0,05 моль}ди-(р-нитрооксиэтил )-нитрами1на, 95,2 г (0,8люль)тиоиплхлорида и 13,63 г хлористого цин1ка выдерживают 1 час при 39-35°С, затем постепенно в течение 6-8 час нагревают до температуры кипени  чистого тионилхлорида (79С). Пзбыток тионилхлорида отгон ют, остаток сливают в холодную воду, экстрагируют эфиром, промывают 2%-ным содовым раствором до щev oчпoй реакции и сушат над сульфатом магни . Растворитель упаривают, остаток

фракционируют в вакууме (1 лм( рт. сг.) и получают 6 г (80%) целевого продукта. Т. кип. 97°С/1 ,ииг; л о 1,5132; d 1,4137.

Найдено, %: С 26,28; 26,06; Н 4,27; 4,65; :N 14,18; 14,19; 39,60.

C4H8N802C12.

Вычислено, %: С 25,66; Н 4,54; N 14,87; 39,95.

В ИК - спектре обнаружены полосы полощени  при 640 (), 1540 и 1280 (NNOs) . Полоса поглощени  при 1640

(ON02) отсутствует.

Пример 2. Получение

2-хлорэтил метил«итрамива .

Смесь 33 г (0,2 моль) 2-нитрооксиэтнлметнлнитрамина , 238 г (2 моль) тионилхлорида и 6,5 г хлористого цинка выдерживают 1 час при 35-40°С, затем в течение 4 час нагревают до 79°С и выдел ют продукт, как в примере 1. Выход 21 г (76%). Т. кил. 71°С/1 лгж; 1,4930; d1 1,3057. Найдено, %: С 25,52; 25,70; Н 5,30; 5,81; N 19,98; 20,32; 30,51. СзНэЫгОзС. Вычислено, %: С 25,63; Н 5,77; N 20,21; 30,47. В ИК-спектре обнаружены полосы погло650 (С - С1), 1530 и 1300 щени  при (NNOs) еж-. Предмет изобретени  1. Способ получени  К-(2-хлорэтил)-Ы-алкилнитраминов , отличающийс  тем, что, с целью yrtjpidliteHMH Процесса, Ы-(2-нитрооксиэтил )-Ы-алкилн1Итрам«ны обрабатывают тионилхлоридом в присутствии сйльиых минеральных ИЛИ апротонных кислот при нагревании . 2. Способ пол. 1. отличающийс  тем, что процесс провод т при .